JP2000026458A

JP2000026458A - ２―シクロヘキサン―１，３―ジオン―ベンゾイル誘導体

Info

Publication number: JP2000026458A
Application number: JP11120316A
Authority: JP
Inventors: Martina Otten; オッテンマルティーナ; Deyn Wolfgang Von; フォンダインヴォルフガング; Stefan Dr Engel; エンゲルシュテファン; Regina Luise Hill; ルイーゼヒルレギーナ; Uwe Kardorff; カールドルフウーヴェ; Marcus Vossen; フォッセンマルクス; Peter Plath; プラートペーター; Helmut Dr Walter; ヴァルターヘルムート; Karl-Otto Westphalen; ヴェストファーレンカール−オットー; Ulf Dr Misslitz; ミスリッツウルフ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1995-09-01
Filing date: 1999-03-23
Publication date: 2000-01-25
Also published as: BG102297A; BR9610208A; CN1100052C; IL123165A0; CZ60198A3; GEP20012443B; CA2227934A1; AR003688A1; JP3027196B2; AU717015B2; EP0847394A1; HUP9802430A2; ZA967313B; KR100446200B1; MX9801292A; AU6929796A; PL325204A1; TW334430B; US6054414A; CN1194641A

Abstract

(57)【要約】（修正有）【解決手段】下記一般式（Ｉ）で示されるベンゾイル
誘導体並びに農業に使用可能な塩、これらの製造法およ
びこれらの除草剤としての使用法。ベンゾイル誘導体の具体的一例を示すと、下記式の化合
物になる。【効果】上記のベンゾイル誘導体は良好な除草効果を
有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、除草作用を有する
新規ベンゾイル誘導体、該ベンゾイル誘導体の製造法、
前記ベンゾイル誘導体を含有する薬剤並びに前記誘導体
の使用または雑草撲滅のための前記誘導体を含有する薬
剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】文献からは、除草効果のある２−アロイ
ルシクロヘキサンジオンは、例えば欧州特許第２８３２
６１号明細書、同第９０２６２号明細書、同第１３５１
９１号明細書、同第１８６１１８号明細書、同第１８６
１１９号明細書、同第１８６１２０号明細書、同第３１
９０７５号明細書、国際公開番号ＷＯ９００５７１２
号、同ＷＯ９４０４５２４号、同ＷＯ９４０８９８８
号、特開平３−０５２８６２号公報および特開平３−１
２０２０２号公報から公知である。

【０００３】しかしながら、公知の化合物の除草特性並
びに栽培植物に対する認容性は、条件付きで満たすこと
ができるにすぎない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本願の課題は、改善さ
れた性質を有する新規２−アロイルシクロヘキサンジオ
ンを見出すことにあった。

【０００５】

【課題を解決するための手段】式Ｉ：

【０００６】

【化１３】

【０００７】〔式中、置換基は以下の意味：Ｌ、Ｍは、
水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキ
シ、この場合、前記の基は、１〜５個のハロゲン原子ま
たはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシによって置換されていても
よく；ハロゲン原子、シアノ、ニトロ、基−（Ａ）_ｍ−
Ｓ（Ｏ）_ｎＲ^１または基−（Ａ）_ｍ−ＣＯ−Ｒ^２を表
し；Ｙは、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−Ｒ^３、ＣＲ^７−ＮＲ
^５Ｒ^６、ＣＲ^７−ＯＲ^８、ＣＲ^１０Ｒ^１１、ＣＲ^７−Ｓ
Ｒ^８からなる基；水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルで置
換された１，３−ジオキサニルもしくは１，３−ジオキ
ソラニル；酸素、硫黄および窒素の群から選択されたヘ
テロ原子を表し；Ｘは、連鎖（−ＣＲ^１２Ｒ^１３−）、
（−ＣＲ^１２Ｒ^１３−ＣＲ^２１Ｒ^２２−）、（−ＣＲ
^１２＝ＣＲ^１３−）、（−ＣＲ^１２Ｒ^１３−ＣＲ^１２＝
ＣＲ^１３−）；ＮＲ^２３からなり、ＸとＹとの間の結合
は、飽和または不飽和であってもよく；Ａは、Ｏ、ＮＲ
^１４を表し；ｍは、０または１であり；ｎは、０、１ま
たは２であり；Ｒ^１は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルキルまたはＮＲ^１４を表し；Ｒ^２
は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化ア
ルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシまたはＮＲ^１４を表
し；Ｒ^３は、水素、−ＮＲ^９Ｒ^４；Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_２〜
Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−ハロゲン化アルケニ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル；１回から数回置換された
フェニル、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲ
ン原子、シアノ、ニトロ〜なっていてもよく；１回から
数回置換されたベンジル、この場合、置換基は、Ｃ_１〜
Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アル
キル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていても
よく；１回から数回置換されたベンジルオキシを表し、
この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ
_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、
Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シア
ノ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^４は、水素、Ｃ_１
〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルキル、
Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ
＝Ｏ−ＮＲ^１４；１回から数回置換されたフェニルを表
し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、
シアノ、ニトロからなっていてもよく；１回から数回置
換されたベンジルを表し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜
Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アル
キル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていても
よく；Ｒ^９は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ
_６−ハロゲン化アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ
_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ＝Ｏ−ＮＲ^１４；１回から数
回置換されたフェニル、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ
_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−
ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキ
ル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよ
く；１回から数回置換されたベンジルを表し；この場
合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニ
トロからなっていてもよく；Ｒ^５、Ｒ^６は、互いに独立
に、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケ
ニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−
ハロゲン化アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１
〜Ｃ_６−ハロゲン化アルコキシ；１回から数回置換され
たフェニル、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲ
ン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；１回か
ら数回置換されたベンジルを表し、この場合、置換基
は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、
Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロ
ゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからな
っていてもよく、Ｒ^７は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ；置換さ
れていてもよいフェニルを表し、この場合、置換基は、
１〜３個のハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキ
シ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^７およびＲ^２１ま
たはＲ^７およびＲ^２３またはＲ^７およびＲ^１２は、１個
の結合を形成していてもよく；Ｒ^８は、水素、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、置換
されたフェニル、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲ
ン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハ
ロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；置
換されたベンジルを表し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜
Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アル
キル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていても
よく；Ｒ^１０、Ｒ^１１は、互いに独立に、水素、Ｃ_１〜
Ｃ_６−アルキル；１〜３個のハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハ
ロゲン化アルコキシ、ニトロによって置換されていても
よいフェニルを表し；Ｒ^１０およびＲ^１２またはＲ^１０
およびＲ^２３またはＲ^１０およびＲ^２１は、１個の結合
を形成していてもよく；Ｒ^１２、Ｒ^１３は、互いに独立
に、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲ
ン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハ
ロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニルを
表し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ
_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコ
キシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原
子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^１４は、
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し；Ｒ^２１は、水素、Ｃ_１〜
Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルキル、Ｃ
_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルコ
キシ；置換されていてもよいフェニルを表し、この場
合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニ
トロからなっていてもよく；Ｒ^２２は、水素、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルコキ
シ；置換されていてもよいフェニルを表し、この場合、
置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコ
キシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ
からなっていてもよく；Ｒ^２３は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−
アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ
_{６−アルコキシを表すか；Ｃ} _１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、
シアノ、ニトロで置換されていてもよいフェニルまたは
ベンジルを表し；Ｑは、式ＩＩ：

【０００８】

【化１４】

【０００９】（式中、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１８およびＲ
^２０は、水素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し；Ｒ
^１９は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルまたは基−ＣＯＯ
Ｒ^１４を表し；Ｒ^１７は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ル、Ｃ_３〜Ｃ_４−シクロアルキルを表し、この場合、前
記の基は、１〜３個の以下の置換基：ハロゲン原子、Ｃ
_１〜Ｃ_４−アルキルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシ
を有していてもよいかまたはＲ^１７は、テトラヒドロピ
ラニル−３、テトラヒドロピラニル−４またはテトラヒ
ドロチオピラニル−３を表すかまたはＲ^１７およびＲ
^２０は、一緒になって１個の結合を形成するかまたは１
個の３員ないし６員の炭素環を形成する）で示される２
位で結合したシクロヘキサン−１，３−ジオン環の意味
を有し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮ
Ｒ^２３ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘導
体並びに化合物Ｉの農業に使用可能な塩が見出された。

【００１０】式Ｉａ〜Ｉｅの化合物は、式ＩＩの化合物
と式ＩＩＩの安息香酸誘導体とを反応させ、かつ式Ｉａ
〜Ｉｅのベンゾイル誘導体に転位させることによって得
られる。

【００１１】反応式１

【００１２】

【化１５】

【００１３】上記反応式１中で、記載された式中のＴ
は、ハロゲン原子またはＯＨの意味を有し、Ｌ、Ｍ、
Ｘ、Ｙおよびｎは、上記の意味を有する。

【００１４】反応順序の第一工程、アシル化は、一般に
公知の方法で、場合によっては補助塩基の存在下で、例
えばシクロヘキサンジオンＩＩの溶液または懸濁液へ
の、式ＩＩＩ（ＴはＣｌ）の酸塩化物または例えばＤＣ
Ｃ（ジシクロカルボジイミド）または同様に文献により
公知の薬剤、例えばトリフェニルホスフィン／ＤＥＡＤ
＝ジエチルアゾジカルボキシレート、２−ピリジンジス
ルフィド／トリフェニルホスフィンで活性化されたカル
ボン酸ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の添加によって行われる。こ
の場合、反応物および補助塩基は、好ましくは、等モル
量で使用される。ＩＩに対する補助塩基の僅かな過剰
量、例えば１．２〜１．５モル当量は、事情によっては
有利である。

【００１５】補助塩基としては、第三アルキルアミン、
ピリジンまたはアルカリ金属炭酸塩が適している。溶剤
としては、例えば塩化メチレン、ジオキサン、ジエチル
エーテル、トルオール、アセトニトリルまたは酢酸エチ
ルエステルを使用することができる。

【００１６】酸塩化物の添加の間に、反応混合物は、有
利に０〜１０℃に冷却され、この後、２０〜１００℃、
殊に２５〜５０℃の温度で、反応が終了するまで撹拌さ
れる。後処理は、常法により行われ、例えば反応混合物
は、水中に注ぎ込まれ、かつ例えば塩化メチレンを用い
て有用な生成物が抽出される。有機相の乾燥および溶剤
の除去後に、粗製エノールを、更に精製せずに転位に使
用することができる。シクロヘキサン−１，３−ジオン
のベンゾイルエノールエステルの製造例は、例えば欧州
特許出願公開第１８６１１８号明細書または米国特許第
４７８０１２７号明細書中に見出される。

【００１７】エノールエステルから式Ｉａ〜Ｉｅの化合
物への転位は、好ましくは、２０〜４０℃の温度で、溶
剤中および補助塩基の存在下で並びに触媒としてのシア
ノ化合物を用いて行われる。

【００１８】溶剤としては、例えばアセトニトリル、塩
化メチレン、１，２−ジクロロエタン、酢酸エチルエス
テルまたはトルオールを使用することができる。有利な
溶剤は、アセトニトリルである。補助塩基としては、第
三アルキルアミン、ピリジンまたはアルカリ金属炭酸塩
が適しており、該補助塩基は、有利に、ベンゾイルエノ
ールエステルに対して等モル量または４倍の過剰量で使
用される。有利な補助塩基は、２倍量のトリエチルアミ
ンである。

【００１９】触媒としては、エノールエステルに対して
有利に１〜５０モル％の量でのシアン化カリウム、アセ
トンシアノヒドリンおよびトリメチルシリルシアニドが
適している。有利に、アセトンシアノヒドリンは、５〜
１５モル％、殊に１０モル％の量で添加される。エノー
ルエステルのシアニド触媒された転位の例は、欧州特許
出願公開第１８６１１８号明細書または米国特許第４７
８０１２７号明細書中に見出される。

【００２０】後処理は、自体公知の方法で行われ、例え
ば反応混合物は、５％の塩酸または硫酸のような希釈さ
れた鉱酸を用いて酸性にされ、かつ塩化メチレンまたは
酢酸エチルエステルのような有機溶剤を用いて抽出され
る。精製のために、抽出液は、５〜１０％の冷たいアル
カリ金属炭酸塩溶液を用いて抽出され、この場合、最終
生成物は、水相中に移行する。水溶液の酸性化によっ
て、式Ｉａ〜Ｉｅの生成物は、沈殿するかまたは新たに
塩化メチレンまたは酢酸エチルエステルを用いて抽出さ
れ、乾燥させ、引き続き溶剤から遊離される。

【００２１】出発材料として使用された式ＩＩの１，３
−ジケトンは公知であり、かつ例えば欧州特許出願公開
第７１７０７号明細書、同第１４２７４１号名宰相、同
第２４３３１３号明細書、米国特許第４２４９９３７号
明細書および国際公開番号ＷＯ９２／１３８２１号中に
記載されているように、自体公知の方法により製造する
ことができる。シクロヘキサンジオンおよびジメドン
は、市販の化合物である。

【００２２】式ＩＩＩの安息香酸は、以下のようにして
製造できる：例えば式ＩＩＩ（ＴはＣｌ）の塩化ベンゾ
イルのようなハロゲン化ベンゾイルは、自体公知の方法
で、式ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の安息香酸と塩化チオニルと
の反応によって製造される。

【００２３】式ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の安息香酸は、公知
の方法で、式ＩＩＩ（ＴはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシ）の
相応するエステルから酸性もしくは塩基性の加水分解に
よって製造することができる。

【００２４】式ＩＩＩの中間生成物は、部分的に公知で
あり、また、文献により公知の方法により製造できる。

【００２５】反応式２

【００２６】

【化１６】

【００２７】この後、例えば反応式２中に記載されてい
るようにアリールチオ化合物ＩＶを、塩基、例えばアル
カリ金属ヒドロキシド、アルカリ金属水素化物またはア
ルカリ金属炭酸塩の存在下に、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．
１９８４，２７、１５１６に記載の置換されたハロゲン
化アルキレン、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８０、４
５、４６１１またはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９
８３、１０５、８８３に記載の置換された炭酸アルキニ
ル、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９２５、５８、１６１２に記
載の置換されたハロゲン化炭酸アルキルと、反応させる
ことができる。生じた化合物Ｖは、フリーデル・クラフ
ト条件下で、ルイス酸またはプロトン酸を添加しながら
環化されてＶＩにされる。Ｃａｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．１９
８１、５９、１９９；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９２５、５
８、１６２５；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９２６、５９、１
０７４；Ｐｈｏｓｐ．ａｎｄＳｕｌｆ．１９８４、１
９、３１に記載のように、ルイス酸としては、ＡｌＣｌ
_３またはＳｎＣｌ_４およびプロトン酸としてはポリ燐酸
および硫酸が有利である。

【００２８】更に、チオクロメノン酸を、例えば３−ハ
ロチオクロマノン酸のハロゲン化水素の分離または例え
ばＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９６４、６８０、４０に記載の
ように五酸化燐の存在下での置換されたチオフェノール
酸と置換されたα−アルキル酢酸エステルとの反応によ
って製造することができる。

【００２９】アリールチオ化合物ＩＶは、例えばＯｒｇ
ａｎｉｋｕｍ第１９版、１９９２、第５５２頁以降の
記載により適当なニトロ化合物の還元によって合成され
ている相応するアニリンからザンドマイヤー反応によっ
て得ることができる。

【００３０】例えば、Ｘが（−ＣＲ^１２Ｒ^１３−）もし
くは（−ＣＲ^１２Ｒ^１３ＣＲ^２１Ｒ^２２−）であり、Ｙ
がＣ＝Ｏであり、ＴがＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシである場
合には、チオクロマノンエステルもしくはジヒドロベン
ゾチオフェンエステルは、反応式２中に記載されたのと
同様にして、上記の塩基の１つの存在下に、溶剤または
水中でのハロゲン化プロピオン酸もしくはハロゲン化酢
酸を用いるアリールチオ化合物ＩＶのアルキル化によっ
て製造でき、かつ環化してＶＩにすることができる。

【００３１】この場合、反応物および塩基は、好ましく
は、等モル量で使用される。反応混合物は、有利に２０
〜１００℃、殊に２０〜４０℃で撹拌される。後処理
は、例えば、反応混合物を水の上に注ぎ込み、水相を、
鉱酸、例えば塩酸または硫酸で酸性にし、かつ有用生成
物を吸引濾過するかあるいは塩化メチレンまたは酢酸エ
チルエステルを用いる抽出によって抽出し、乾燥させ、
かつ溶剤から遊離させるようにして行う。このエステル
は、更に精製せずに反応させることができる。

【００３２】例えば４０〜１４０℃、殊に７０〜１００
℃でのポリ燐酸中でのＶの撹拌によってかまたは酸塩化
物にかえるカルボン酸の活性化および溶剤中でのルイス
酸、例えばＡｌＣｌ_３またはＳｎＳｌ_４の２〜６モル当
量、殊に３．５〜４．５モル当量と一緒の撹拌あるいは
硫酸と一緒かまたは硫酸中での撹拌によって、自体公知
の後処理、即ち、氷水の添加および有用生成物の吸引濾
過あるいは酢酸エチルエステルまたは塩化メチレンを用
いる水相の抽出、乾燥および溶剤の除去後に、式ＩＩＩ
の中間生成物が得られる。

【００３３】例えば、Ｘがエチレン基（−ＣＲ^１２＝Ｃ
Ｒ^１３−）であり、ＹがＣ＝Ｏであり、ＴがＣ_１〜Ｃ_４
−アルコキシである場合には、チオクロメノンエステル
を、例えば水中または溶剤中で０〜１４０℃の温度での
アリールチオ化合物とアセチレンカルボン酸誘導体との
反応によって変換させることができる。後処理は、自体
公知の方法により、水および例えば塩酸のような希釈さ
れた鉱酸の添加によって行われる。有用生成物は、吸引
濾過されるかあるいは塩化メチレンまたは酢酸エチルエ
ステルを用いる抽出、引き続く乾燥および溶剤の除去に
よって得られる。

【００３４】式ＩＩＩの中間生成物は、文献により公知
の反応、例えばＪｅｒｒｙＭａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃ
ｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版、
例えば第９１０頁以降に記載の還元、ＪｅｒｒｙＭａ
ｒｃｈ、ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ、第４版、例えば第９３４、９３５、１０３
９、１２２６、４０５頁以降に記載のオキシム化、Ｊｅ
ｒｒｙＭａｒｃｈ、ＡｄｖａｎｃｅｄＯｒｇａｎｉ
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版に記載のイミンおよび
アミンへの変換、ＪｅｒｒｙＭａｒｃｈ、Ａｄｖａｎ
ｃｅｄＯｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版
に記載のケタール化、アルキル化、ハロゲン化、除去お
よび酸化によって、更に官能性にすることができる。

【００３５】３−アルコキシ−１，２−ベンズイソチア
ゾール−１，１−ジオキシドまたは３−アルコキシ−
１，２−ベンズイソチアゾールの酸は、相応するサッカ
リン誘導体または１，２−ベンズイソチアゾールから出
発して、例えば場合による補助塩基、例えばトリエチル
アミンの存在下での、ＰＣｌ_５、ＰＯＣｌ_３または塩素
およびアルコールとの反応によって得ることができ、こ
れらは、例えば米国特許第４５７１４２９号明細書、Ａ
ｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．１９８４、３１７、８０７、米国
特許第４４６１９０１号明細書、同第４５０９１６号明
細書、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９８６、２９、３５９
中に記載されている。サッカリンカルボン酸は、Ａｎ
ｎ．Ｃｈｅｍ．４２７、２３１、１９２２、Ｃｈｅｍ．
Ｂｅｒ．１３、１５５４、１９８０、Ｃｈｅｍ．Ｂｅ
ｒ．２５、１７４０、１８９２、ドイツ連邦共和国特許
出願公開第３６０７３４３号明細書、と何時特許出願第
Ｐ４４２７９９５．７号に記載の文献により公知の方法
によって得ることができる。

【００３６】ベンゾ−１，４−オキサチイン酸の誘導体
は、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９６８、３３、４
５６から部分的に公知であり、また、例えばＣｈｅｍ．
Ｃｏｍｍ．，１９７５、４５１、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．１９７４、３９、１８１１、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．１９５４、７６、１０６８に記載の相応するフ
ェノール誘導体からの反応によってかまたは例えばＪ．
Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９８３、２０、８６７に記載のハ
ロゲン置換されたチオフェノール誘導体の置換反応およ
び引き続く反応、例えば酸化、還元または付加反応の組
合せによって合成することができる。

【００３７】式ＩＩＩの安息香酸は、相応する臭素置換
されたかまたはヨウ素置換された式ＶＩＩ化合物を、パ
ラジウム遷移金属触媒、ニッケル遷移金属触媒、コバル
ト遷移金属触媒もしくはロジウム遷移金属触媒のおよび
一酸化炭素を有する塩基および水の存在下に高められた
圧力下で反応させること。

【００３８】反応式３

【００３９】

【化１７】

【００４０】〔Ｔは、ＯＨ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ
Ｙ、Ｌ、Ｍ、Ｘは、上記の意味を有する〕によって得る
こともできる。

【００４１】触媒のニッケル、コバルト、ロジウムおよ
びパラジウムは、公知の原子価段階で、金属性または通
常の塩の形、例えばハロゲン化合物、例えばＰｄＣ
ｌ_２、ＲｈＣｌ_３・Ｈ_２Ｏ、酢酸塩、例えばＰｄ（ＯＡ
ｃ）_２、シアン化物等の形で存在していることがある。
更に、第三ホスフィン、金属アルキルカルボニル、金属
カルボニルを有する金属錯体、例えばＣＯ_２（Ｃ
Ｏ）_８、Ｎｉ（ＣＯ）_４、第三ホスフィンを有する金属
カルボニル錯体、例えば（ＰＰｈ_３）_２Ｎｉ（ＣＯ）_２
または第三ホスフィンで錯化された遷移金属塩が存在し
ていることがある。最後に挙げた実施態様は、殊に触媒
としてのパラジウムの場合に有利である。この場合、ホ
スフィン配位子の種類は多種多様である。例えば、前記
ホスフィン配位子は、次式：

【００４２】

【化１８】

【００４３】または

【００４４】

【化１９】

【００４５】〔前記式中、ｎは、数１、２、３または４
を表し、基Ｒ^２４〜Ｒ^２７は、低分子量のアルキル、例
えばＣ_１〜Ｃ_６−アルキル、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルキルアリール、例えばベンジル、フェネチルまたはア
リールオキシを表す〕によって表される。アリールは、
例えばナフチル、アントリルおよび有利に置換されてい
てもよいフェニルであり、この場合、置換基に関して
は、カルボキシル化反応に対する該置換基の不活性につ
いてのみ注意しなければならず、その他の点では、該置
換基は、多種多様であってもよく、かつ全ての不活性Ｃ
−有機基、例えばＣ_１〜Ｃ_６−アルキル基、例えばメチ
ル、カルボキシル基、例えばＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ（Ｍ
は、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアン
モニウム塩である）または酸素を介して結合しているＣ
−有機基、例えばＣ_１〜Ｃ_６−アルコキシ基が含まれ
る。

【００４６】ホスフィン錯体の製造は、例えば冒頭に記
載された文献中に記載されているような自体公知の方法
で行うことができる。例えば、通常の市販により入手可
能な金属塩、例えばＰｄＣｌ_２またはＰｄ（ＯＣＯＨＣ
_３）_２から出発し、かつホスフィン、例えばＰ（Ｃ_６Ｈ
_５）_３、Ｐ（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_３、ＰＣＨ_３（Ｃ_６Ｈ_５）
_２、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンをを
添加する。

【００４７】遷移金属に対するホスフィンの量は、常法
によれば、０〜２０モル当量、殊に０．１〜１０モル当
量、得に有利に１〜５モル当量である。

【００４８】遷移金属の量は、重要ではない。勿論、費
用の理由から、むしろ、出発物質ＩＩもしくはＩＩＩに
対して、例えば０．１〜１０モル％、殊に１〜５モル％
の僅かな量が使用される。

【００４９】安息香酸ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の製造のため
に、一酸化炭素と、出発物質ＶＩに対して少なくとも等
モル量の水との反応を実施する。反応成分の水は、同時
に溶剤としても使用できので、最大量は重要ではない。

【００５０】あるいはまた、出発物質および使用された
触媒の種類に応じて、反応性分の代わりに、別の不活性
溶剤またはカルボキシル化のために使用された塩基を溶
剤として使用することが有利であることもある。

【００５１】不活性溶剤としては、カルボキシル化反応
のための通常の溶剤、例えば炭化水素、例えばトルオー
ル、キシロール、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサ
ン、エーテル、例えばメチル−第三ブチルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、置
換されたアミド、例えばジメチルホルムアミド、過置換
された尿素、例えばテトラ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル尿素
またはニトリル、例えばベンゾニトリルまたはアセトニ
トリルが該当する。

【００５２】この方法の有利な実施態様の場合、反応成
分の１つ、殊に塩基を過剰量で使用するので、付加的な
溶剤は不要である。

【００５３】この方法に適した塩基については、反応の
際に遊離するヨウ化水素もしくは臭化水素を結合するこ
とができる全ての不活性塩基である。例えば、本明細書
中では、第三アミン、例えば第三アルキルアミン、例え
ばトリアルキルアミン、例えばトリエチルアミン、環式
アミン、例えばＮ−メチルピペリジンまたはＮ，Ｎ′−
ジメチルピペラジン、ピリジン、アルカリ金属炭酸塩ま
たはアルカリ金属炭酸水素塩またはテトラアルキル置換
された尿素誘導体、例えばテトラ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ル尿素、例えばテトラメチル尿素が挙げられる。

【００５４】塩基の量は重要ではなく、常法によれば、
１〜１０モル、殊に１〜５モルが使用される。塩基を同
時に溶剤として使用する場合、その量は、通常、反応成
分が溶解されている程度に定められ、この場合、実用性
の理由から、費用を節約し、小さな容器を使用できるよ
うにし、かつ反応成分に最大の接触を保証するため、不
必要に多くの過剰量は回避される。

【００５５】反応の間に、一酸化炭素圧は、ＶＩに対し
て常に過剰量のＣＯが存在するような程度に調節され
る。有利に、一酸化炭素圧は、室温で、ＣＯ１〜２５０
バール、殊に５〜１５０バールである。

【００５６】カルボキシル化は、通常、２０〜２５０
℃、殊に３０〜１５０℃の温度で連続的にかまたは断続
的に実施される。断続的な運転の場合、好ましくは、一
定圧力を維持するために反応混合物に連続的に一酸化炭
素で加圧されている。

【００５７】出発化合物として使用されたハロゲン化ア
リール化合物ＶＩＩは公知であり、また、公知の方正法
の適当な組合せによっておよび上記の反応順序により製
造することができる。

【００５８】一般式Ｉのベンゾイル誘導体の規定通りの
使用に関連して、置換基としては以下の基が該当する：
Ｌ、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、１−メチルエチル、ブチル、１
−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメ
チルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチル
ブチル、３−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピ
ル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロ
ピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペン
チル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、４−
メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジ
メチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメ
チルブチル、２，３−ジメチルブチル、３，３−ジメチ
ルブチル、１−エチルブチル、１，１，２−トリメチル
プロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチ
ル−１−メチルプロピルまたは１−エチル−２−メチル
プロピル、殊にメチル、エチル、１−メチルエチル、１
−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメ
チルエチルおよび１，１−ジメチルプロピル；Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルケニル、例えば２−プロペニル、２−ブテニ
ル、３−ブテニル、１−メチル−２−プロペニル、２−
メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、３−ペンテ
ニル、４−ペンテニル、３−メチル−２−ブテニル、１
−メチル−２−ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、
１−メチル−３−ブテニル、２−メチル−４−ブテニ
ル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２
−プロペニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１
−エチル−２−プロペニル、２−ヘキセニル、３−ヘキ
セニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル
−２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−
メチル−２−ペンテニル、４−メチル−２−ペンテニ
ル、１−メチル−３−ペンテニル、２−メチル−３−ペ
ンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチル−
３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メ
チル−４−ペンテニル、３−メチル−４−ペンテニル、
４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメチル−２−
ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−
ジメチル−２−ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテ
ニル、２，２−ジメチル−３−ブテニル、２，３−ジメ
チル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニ
ル、１−エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテ
ニル、２−エチル−２−ブテニル、２−エチル−３−ブ
テニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１
−エチル−１−メチル−２−プロペニルおよびエチル−
２−メチル−２−プロペニル、殊に１−メチル−２−プ
ロペニル、１−メチル−２−ブテニル、１，１−ジメチ
ル−２−プロペニルおよび１，１−ジメチル−２−ブテ
ニル；Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、例えばプロパルギル、
２−ブチニル、３−ブテニル、２−ペンチニル、３−ペ
ンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニ
ル、２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチ
ニル、１，１−ジメチル−２−プロピニル、１−エチル
−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル、
４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペ
ンチニル、１−メチル−３−ペンチニル、１−メチル−
４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メ
チル−２−ペンチニル、１，１−ジメチル−２−ブチニ
ル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチ
ル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、
１−エチル−２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニ
ル、２−エチル−３−ブチニルおよび１−エチル−１−
メチル−２−プロピニル；Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、メ
トキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−メチルエトキ
シ、ｎ−ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチル
プロポキシおよび１，１−ジメチルエトキシ、殊にＣ_１
〜Ｃ_３−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、イソ
プロポキシであり、この場合、前記の基は、１〜５個の
ハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素およびヨウ
素、有利にフッ素および塩素またはＣ_１〜Ｃ_４−アルコ
キシによって前記のように置換されていてもよい。

【００５９】前記により定義された基−（Ａ）_ｍ−Ｓ
（Ｏ）_ｎＲ^１は、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチオ、
例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、１
−メチルエチルチオ、ｎ−ブチルチオ、１−メチルプロ
ピルチオ、２−メチルプロピルチオおよび１，１−ジメ
チルエチルチオ、殊にメチルチオ；Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ルスルフィニル、例えばメチルスルフィニル、エチルス
ルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、１−メチルエ
チルスルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、１−メチ
ルプロピルスルフィニル、２−メチルプロピルスルフィ
ニルおよび１，１−ジメチルエチルスルフィニル、殊に
メチルスルフィニル；Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルホニ
ル、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、ｎ−
プロピルスルホニル、１−メチルエチルスルホニル、ｎ
−ブチルスルホニル、１−メチルプロピルスルホニル、
２−メチルプロピルスルホニルおよび１，１−ジメチル
エチルスルホニル、殊にメチルスルホニル；Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルコキシスルホニル、例えばメトキシスルホニル、
エトキシスルホニル、ｎ−プロポキシスルホニル、１−
メチルエトキシスルホニル、ｎ−ブトキシスルホニル、
１−メチルプロポキシスルホニル、２−メチルエトキシ
スルホニル、ｎ−ブトキシスルホニル、１−メチルプロ
ポキシスルホニル、２−メチルプロポキシスルホニルお
よび１，１−ジメチルエトキシスルホニル、殊にメトキ
シスルホニル；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルファモイ
ル、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ−ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−１
−メチルエチルスルファモイル、Ｎ−ｎ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−１−メチルプロピルスルファモイル、Ｎ
−２−メチルプロピルスルファモイルおよびＮ−１，１
−ジメチルエチルスルファモイル、殊にＮ−メチルスル
ファモイル；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルフィナモイ
ル、例えばＮ−メチルスルフィナモイル、Ｎ−エチルス
ルフィナモイル、Ｎ−ｎ−プロピルスルフィナモイル、
Ｎ−１−メチルエチルスルフィナモイル、Ｎ−ｎ−ブチ
ルスルフィナモイル、Ｎ−１−メチルプロピルスルフィ
ナモイル、Ｎ−２−メチルプロピルスルフィナモイルお
よびＮ−１，１−ジメチルエチルスルフィナモイル、殊
にＮ−メチルスルフィナモイル；ジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アル
キルスルファモイル、例えばジメチルスルファモイル、
ジエチルスルファモイル、ジプロピルスルファモイル、
ジブチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスル
ファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルスルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−１−メチルエチルスルファモイ
ル、Ｎ−メチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチルスルファ
モイル、ジ−１−メチルエチルスルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−１−メチルエチルスルファモイルおよびＮ−
エチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチルスルファモイル；
殊にジメチスルファモイル；ジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル
スルフィナモイル、たとえばジメチルスルフィナモイ
ル、ジエチルスルフィナモイル、ジプロピルスルフィナ
モイル、ジブチルスルフィナモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルスルフィナモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルス
ルフィナモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１−メチルエチルス
ルフィナモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１，１−ジメチルエ
チルスルフィナモイル、ジ−１−メチルエチルスルフィ
ナモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−１−メチルエチルスルフィ
ナモイルおよびＮ−エチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチ
ルスルフィナモイル；殊にジメチルスルフィナモイル、
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルフィニルオキシ、例えばメチ
ルスルフィニルオキシ、エチルスルフィニルオキシ、ｎ
−プロピルスルフィニルオキシ、１−メチルエチルスル
フィニルオキシ、ｎ−ブチルスルフィニルオキシ、１−
メチルプロピルスルフィニルオキシ、２−メチルプロピ
ルスルフィニルオキシおよび１，１−ジメチルエチルス
ルフィニルオキシ、殊にメチルスルフィニルオキシ；Ｃ
_１〜Ｃ_４−アルキルスルホニルオキシ、例えばメチルス
ルホニルオキシ、エチルスルホニルオキシ、ｎ−プロピ
ルスルホニルオキシ、１−メチルエチルスルホニルオキ
シ、ｎ−ブチルスルホニルオキシ、１−メチルプロピル
スルホニルオキシ、２−メチルプロピルスルホニルオキ
シおよび１，１−ジメチルエチルスルホニルオキシ、殊
にメチルスルホニルオキシ；Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスル
フィニルアミノ、例えばメチルスルフィニルアミノ、エ
チルスルフィニルアミノ、ｎ−プロピルスルフィニルア
ミノ、１−メチルエチルスルフィニルアミノ、ｎ−ブチ
ルスルフィニルアミノ、１−メチルプロピルスルフィニ
ルアミノ、２−メチルプロピルスルフィニルアミノおよ
び１，１−ジメチルエチルスルフィニルアミノ、殊にメ
チルスルフィニルアミノ；Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルホ
ニルアミノ、例えばメチルスルホニルアミノ、エチルス
ルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−
メチルエチルスルホニルアミノ、ｎ−ブチルスルホニル
アミノ、１−メチルプロピルスルホニルアミノ、２−メ
チルプロピルスルホニルアミノおよび１，１−ジメチル
エチルスルホニルアミノ、殊にメチルスルホニルアミ
ノ；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルフィニル−Ｎ−メチ
ル−アミノ、例えばＮ−メチルスルフィニル−Ｎ−メチ
ル−アミノ、Ｎ−エチルスルフィニル−Ｎ−メチル−ア
ミノ、Ｎ−ｎ−プロピルスルフィニル−Ｎ−メチル−ア
ミノ、Ｎ−１−メチルエチルスルフィニル−Ｎ−メチル
−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルスルフィニル−Ｎ−メチル−
アミノ、Ｎ−１−メチルプロピルスルフィニル−Ｎ−メ
チル−アミノ、Ｎ−２−メチルプロピルスルフィニル−
Ｎ−メチル−アミノおよびＮ−１，１−ジメチルエチル
スルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ、殊にＮ−メチルス
ルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルキルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、例えばＮ−
メチルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−エチル
スルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−ｎ−プロピル
スルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メチルエ
チルスルフィニル−Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ｎ−プロピ
ルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メチル
エチルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブ
チルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メチ
ルプロピルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−２
−メチルプロピルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノお
よびＮ−１，１−ジメチルエチルスルフィニル−Ｎ−エ
チル−アミノ、殊にＮ−メチルスルフィニル−Ｎ−エチ
ル−アミノ；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルホニル−Ｎ
−メチル−アミノ、例えばＮ−メチルスルホニル−Ｎ−
メチル−アミノ、Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−メチル−
アミノ、Ｎ−ｎ−プロピルスルホニル−Ｎ−メチル−ア
ミノ、Ｎ−１−メチルエチルスルホニル−Ｎ−メチル−
アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ−メチル−アミ
ノ、Ｎ−１−メチルプロピルスルホニル−Ｎ−メチル−
アミノ、Ｎ−２−メチルプロピルスルホニル−Ｎ−メチ
ル−アミノおよびＮ−１，１−ジメチルエチルスルホニ
ル−Ｎ−メチル−アミノ、殊にＮ−メチルスルホニル−
Ｎ−メチル−アミノ；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルホ
ニル−Ｎ−エチル−アミノ、例えばＮ−メチルスルホニ
ル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−
エチル−アミノ、Ｎ−ｎ−プロピルスルホニル−Ｎ−エ
チル−アミノ、Ｎ−１−メチルエチルスルホニル−Ｎ−
エチル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ−エチ
ル−アミノ、Ｎ−１−メチルプロピルスルホニル−Ｎ−
エチル−アミノ、Ｎ−２−メチルプロピルスルホニル−
Ｎ−エチル−アミノおよびＮ−１，１−ジメチルエチル
スルホニル−Ｎ−エチル−アミノ、殊にＮ−メチルスル
ホニル−Ｎ−エチル−アミノ；Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキルチオ、例えばクロロメチルチオ、ジクロロメチ
ルチオ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、
ジフルオロメチルチオ、トリフルオロメチルチオ、クロ
ロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチオ、
１−フルオロエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、
２，２−ジフルオロエチルチオ、２，２，２−トリフル
オロエチルチオ、２−クロロ−２，２−ジフルオロエチ
ルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、
２，２，２−トリクロロエチルチオおよびペンタフルオ
ロエチルチオ、殊にトリフルオロメチルチオを表す。

【００６０】前記により定義された基−（Ａ）_ｍ−ＣＯ
−Ｒ^２は、例えば、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニル、
例えばメチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロ
ピルカルボニル、１−メチルエチルカルボニル、ｎ−ブ
チルカルボニル、１−メチルプロピルカルボニル、２−
メチルプロピルカルボニルおよび１，１−ジメチルエチ
ルカルボニル、殊にメチルカルボニル；Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、１−メチ
ルエトキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、１−
メチルプロポキシカルボニル、２−メチルプロポキシカ
ルボニルおよび１，１−ジメチルエトキシカルボニル、
殊にメトキシカルボニル；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルカ
ルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−
１−メチルエチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバ
モイル、Ｎ−１−メチルプロピルカルバモイル、Ｎ−２
−メチルプロピルカルバモイルおよびＮ−１，１−ジメ
チルエチルカルバモイル、殊にＮ−メチルカルバモイ
ル；ジ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルカルバモイル、例えばジ
メチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジプロピ
ルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル−
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルカ
ルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１−メチルエチルカルバ
モイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチルカル
バモイル、ジ−１メチルエチルカルバモイル、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−１−メチルエチルカルバモイルおよびＮ−エチ
ル−Ｎ−１，１−ジメチルエチルカルバモイル；殊にジ
メチルカルバモイル；Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニル
オキシ、例えばメチルカルボニルオキシ、エチルカルボ
ニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−メチ
ルエチルカルボニルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキ
シ、１−メチルプロピルカルボニルオキシ、２−メチル
プロピルカルボニルオキシおよび１，１−ジメチルエチ
ルカルボニルオキシ、殊にメチルカルボニルオキシ；Ｃ
_１〜Ｃ_４−アルキルカルボニルアミノ、例えばメチルカ
ルボニルアミノ、エチルカルボニルアミノ、ｎ−プロピ
ルカルボニルアミノ、１−メチルエチルカルボニルアミ
ノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１−メチルプロピル
カルボニルアミノ、２−メチルプロピルカルボニルアミ
ノおよび１，１−ジメチルエチルカルボニルアミノ、殊
にメチルカルボニルアミノ；Ｎ−Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル
カルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、例えばＮ−メチルカ
ルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−エチルカルボニル
−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−ｎ−プロピルカルボニル−
Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−１−メチルエチルカルボニル
−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルカルボニル−Ｎ
−メチル−アミノ、Ｎ−１−メチルプロピルカルボニル
−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−２−メチルプロピルカルボ
ニル−Ｎ−メチル−アミノおよびＮ−１，１−ジメチル
エチルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、殊にＮ−メチ
ルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノを表す。

【００６１】Ｘは、例えば：ＣＨ_２、ＣＨ（ＣＨ_３）、
Ｃ（（ＣＨ_３）_２）、ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｃ（（Ｃ_２Ｈ
_５）_２）、ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）、ＣＨ_２−ＣＨ_２、ＣＨ_２
−ＣＨ（ＣＨ_３）、ＣＨ_２−Ｃ（（ＣＨ_３）_２）、ＣＨ
（ＣＨ_３）−ＣＨ（ＣＨ_３）、ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ
（（ＣＨ_３）_２）、Ｃ（（ＣＨ_３）_２）−Ｃ（（Ｃ
Ｈ_３）_２）、ＣＨ_２−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、ＣＨ_２−Ｃ
（（Ｃ_２Ｈ_５）_２）、ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ
_５）、ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−Ｃ（（Ｃ_２Ｈ_５）_２）、Ｃ
（（Ｃ_２Ｈ_５）_２）−Ｃ（（Ｃ_２Ｈ_５）_２）、ＣＨ_２−
ＣＨ（Ｃ_３Ｈ_７）、ＣＨ_２−ＣＨ（イソＣ_３Ｈ_７）、Ｃ
Ｈ_２−ＣＨ（Ｃ_４Ｈ_９）、ＣＨ_２−ＣＨ（イソＣ
_４Ｈ_９）、ＣＨ_２−ＣＨ（Ｂｒ）、ＣＨ_２−Ｃ（（Ｂ
ｒ）_２）、ＣＨ（Ｂｒ）−ＣＨ（Ｂｒ）、Ｃ（（Ｂｒ）
_２）−Ｃ（（Ｂｒ）_２）、ＣＨ_２−ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ
_２−Ｃ（（Ｃｌ）_２）、ＣＨ（Ｃｌ）−Ｃ（（Ｃ
ｌ_２）、Ｃ（（Ｃｌ）_２）−Ｃ（（Ｃｌ）_２）、ＣＨ_２
−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）、ＣＨ（Ｃ_６Ｈ_５）−ＣＨ（Ｃ_６Ｈ
_５）、ＣＨ_２−ＣＨ（ｐ−ＮＯ_２Ｃ_６Ｈ_５）、ＣＨ＝Ｃ
Ｈ、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ、Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＣＨ_３、Ｃ
Ｈ＝ＣＢｒ、ＣＨ＝ＣＣｌ、ＣＢｒ＝ＣＢｒ、ＣＣｌ＝
ＣＣｌ、ＣＨ＝Ｃ（ＯＣＨ_３）、ＣＨ＝Ｃ（Ｃ
_６Ｈ_５）、Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）＝Ｃ（Ｃ_６Ｈ_５）、Ｃ（Ｃ_２
Ｈ_５）＝ＣＨ、Ｃ（Ｃ_２Ｈ_５）＝Ｃ（Ｃ_２Ｈ_５）、ＣＨ
＝Ｃ（Ｃ_３Ｈ_５）、ＣＨ＝Ｃ（Ｃ_４Ｈ_７）、ＣＨ_２−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ、ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（（Ｃ
Ｈ_３）_２）−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ_２−ＣＨ＝Ｃ（Ｃ
Ｈ_３）、ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ、ＣＨ_２−Ｃ（Ｃ
Ｈ_３）＝Ｃ（ＣＨ_３）、ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｃ（ＣＨ_３）
＝Ｃ（ＣＨ_３）、Ｃ（（ＣＨ_３）_２）−Ｃ（ＣＨ_３）＝
Ｃ（ＣＨ_３）、Ｎ−Ｈ、Ｎ−ＣＨ_３、Ｎ−Ｃ_２Ｈ_５、Ｎ
−Ｃ_３Ｈ_７、Ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、Ｎ−イソＣＨ_３Ｈ_７、Ｎ−
ＯＣＨ_３、Ｎ−ＯＣ_２Ｈ_５、Ｎ−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５、Ｎ−
Ｃ_６Ｈ_５を表し；Ｙは、例えば：Ｃ＝Ｏ、ＣＨ−ＯＨ、
ＣＨ−ＯＣＨ_３、ＣＨ−ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＨ−ＯＣ
_３Ｈ_７、ＣＨ−ＯイソＰｒ、ＣＨ−ＯＣ_４Ｈ_９、ＣＨ−
ＯイソＢｕ、ＣＨ−ＯＣ_５Ｈ_１１、ＣＨ−ＯＣ
_６Ｈ_１３、ＣＨ−ＯＣ_６Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）−ＯＣ
Ｈ_３、Ｃ（ＣＨ_３）−ＯＣ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）−ＯＣ
_３Ｈ_７、Ｃ（ＣＨ_３）−ＯＣ_４Ｈ_９、Ｃ（ＣＨ_３）−Ｏ
イソＰｒ、Ｃ（ＣＨ_３）−ＯイソＢｕ、Ｃ（ＣＨ_３）−
ＯｔＢｕ、Ｃ（ＣＨ_３）−ＯＰｈ、ＣＨ_２、ＣＨ（ＣＨ
_３）、Ｃ（（ＣＨ_３）_２）、Ｃ＝Ｎ−ＣＨ_３、Ｃ＝Ｎ−
Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ＝Ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、Ｃ＝Ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、Ｃ＝
Ｎ−イソＣ_４Ｈ_９、Ｃ＝Ｎ−ｔＣ_４Ｈ_９、Ｃ＝Ｎ−イソ
Ｐｒ、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ_３、Ｃ＝Ｎ−ＯＣ_２Ｈ_５、Ｃ＝Ｎ
−ＯＣ_３Ｈ_７、Ｃ＝Ｎ−ＯＣ_４Ｈ_９、Ｃ＝Ｎ−ＯイソＣ
_４Ｈ_９、Ｃ＝Ｎ−ＯｔＣ_４Ｈ_９、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ_２ＣＨ
＝ＣＨ_２、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ＝ＣＨ_２、Ｃ
＝Ｎ−ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣＨ_３、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ_２Ｃ
Ｈ＝Ｃ（ＣＨ_３）_２、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＢ
ｒ、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨＣｌ、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ
_２ＣＨ＝ＣＨＣ_２Ｈ_５、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ_２Ｃ≡ＣＨ、Ｃ
＝Ｎ−ＯＣＨ_２Ｃ≡ＣＣＨ_３、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ_２Ｃ_６Ｈ
_５、ＣＨ−ＮＨ（ＯＣＨ_３）、ＣＨ−ＮＨ（ＯＣ
_２Ｈ_５）、ＣＨ−ＮＨ（ＯイソＰｒ）、ＣＨ−ＮＨ（Ｏ
ｎＰｒ）、ＣＨ−ＮＨ（ＯＣ_６Ｈ_５）、ＣＨ−ＮＣＨ_３
（ＯＣＨ_３）、ＣＨ−ＮＣＨ_３（ＯＣ_２Ｈ_５）、ＣＨ−
ＮＣＨ_３（ＯイソＰｒ）、ＣＨ−ＮＣＨ_３（ＯｎＰ
ｒ）、ＣＨ−ＮＣＨ_３（ＯＣ_６Ｈ_５）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ
Ｈ_３）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ_３Ｈ
_７）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ_４Ｈ_９）、ＣＨ−ＮＨ（イソＰ
ｒ）、ＣＨ−ＮＨ（イソＢｕ）、ＣＨ−ＮＨ（ｔＢ
ｕ）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ_６Ｈ_５）、ＣＨ−Ｎ（Ｃ
Ｈ_３）_２、ＣＨ−ＮＣＨ_３（Ｃ_２Ｈ_５）、ＣＨ−ＮＣＨ
_３（Ｃ_３Ｈ_７）、ＣＨ−ＮＣＨ_３（Ｃ_４Ｈ_９）、ＣＨ−
ＮＣＨ_３（イソＰｒ）、ＣＨ−ＮＣＨ_３（イソＢｕ）、
Ｃ＝Ｎ−ＮＨ_２、Ｃ＝Ｎ−ＮＨＣＨ_３、Ｃ＝Ｎ−Ｎ
（（ＣＨ_３）_２）、Ｃ＝Ｎ−ＮＨ（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｃ＝Ｎ
−ＮＣＨ_３（Ｃ_２Ｈ_５）、Ｃ＝Ｎ−Ｎ（（Ｃ
_２Ｈ_５）_２）、ＣＨ−ＳＣＨ_３、ＣＨ−ＳＣ_２Ｈ_５、Ｃ
Ｈ−ＳＣ_３Ｈ_７、ＣＨ−ＳＣ_４Ｈ_９、ＣＨ−ＳＰｒ、Ｃ
Ｈ−ＳイソＢｕ、ＣＨ−ＳＨ、Ｃ（ＣＨ_３）−ＳＣ
Ｈ_３、Ｃ（ＣＨ_３）−ＳＣ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）−ＳＣ
_３Ｈ_７、１，３−ジオキサニル、１，３−ジオキソラニ
ル、５，５−ジメチル−１，３−ジオキサニルを表す。

【００６２】式Ｉａ：

【００６３】

【化２０】

【００６４】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチ
オ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハ
ロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル
チオ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルスルホニル、ハロゲン原
子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−
アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキルチオ、Ｃ
_１〜Ｃ_４−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロ
またはシアノを表し、Ｑ、Ｘ、ｎおよびＹは、請求項１
中に記載された意味を有し、この場合、ＹがＣ＝Ｏであ
る場合には、ＸはＮＲ^２３ではないものとする〕で示さ
れるベンゾイル誘導体は有利である。

【００６５】式Ｉｂ：

【００６６】

【化２１】

【００６７】〔式中、Ｌは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ
_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原
子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ
_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−
アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハ
ロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキ
シ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、
Ｘ、ｎおよびＹは、請求項１中に記載された意味を有
し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ
^２３ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘導体
は更に有利である。

【００６８】また、基ＬもしくはＭが水素、メチル、メ
トキシ、塩素、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチルを
表すような請求項１に記載の式Ｉのベンゾイル誘導体
は、有利である。

【００６９】式Ｉｃ：

【００７０】

【化２２】

【００７１】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲ
ン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１
〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコ
キシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、
ｎ、Ｙ並びにＲ^２２、Ｒ^２１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、
請求項１中に記載された意味を有する〕で示されるベン
ゾイル誘導体は、有利である。

【００７２】式Ｉｄ：

【００７３】

【化２３】

【００７４】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲ
ン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１
〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコ
キシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、
ｎ、Ｙ並びにＲ^１２およびＲ^１３は、請求項１中に記載
された意味を有する〕で示されるベンゾイル誘導体は、
同様に有利である。

【００７５】また、式Ｉｅ：

【００７６】

【化２４】

【００７７】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲ
ン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１
〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコ
キシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、
ｎ、Ｙ並びにＲ^１２およびＲ^１３は、請求項１中に記載
された意味を有する〕で示されるベンゾイル誘導体も有
利である。

【００７８】ｎが１または２を表し、ＹがＣＲ^７−ＯＲ
^８を表し、この場合、Ｒ^７およびＲ^８は、請求項１に記
載の意味を有している請求項１に記載の式Ｉのベンゾイ
ル誘導体は有利である。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【表３】

【００８２】

【表４】

【００８３】

【表５】

【００８４】

【表６】

【００８５】

【表７】

【００８６】

【表８】

【００８７】

【表９】

【００８８】

【表１０】

【００８９】

【表１１】

【００９０】

【表１２】

【００９１】

【表１３】

【００９２】

【表１４】

【００９３】

【表１５】

【００９４】

【表１６】

【００９５】

【表１７】

【００９６】

【表１８】

【００９７】

【表１９】

【００９８】

【表２０】

【００９９】

【表２１】

【０１００】

【表２２】

【０１０１】

【表２３】

【０１０２】

【表２４】

【０１０３】

【表２５】

【０１０４】

【表２６】

【０１０５】

【表２７】

【０１０６】

【表２８】

【０１０７】

【表２９】

【０１０８】

【表３０】

【０１０９】

【表３１】

【０１１０】

【表３２】

【０１１１】

【表３３】

【０１１２】

【表３４】

【０１１３】

【表３５】

【０１１４】

【表３６】

【０１１５】

【表３７】

【０１１６】

【表３８】

【０１１７】

【表３９】

【０１１８】

【表４０】

【０１１９】

【表４１】

【０１２０】

【表４２】

【０１２１】

【表４３】

【０１２２】

【表４４】

【０１２３】

【表４５】

【０１２４】

【表４６】

【０１２５】

【表４７】

【０１２６】

【表４８】

【０１２７】

【表４９】

【０１２８】

【表５０】

【０１２９】

【表５１】

【０１３０】

【表５２】

【０１３１】

【表５３】

【０１３２】

【表５４】

【０１３３】

【表５５】

【０１３４】

【表５６】

【０１３５】

【表５７】

【０１３６】

【表５８】

【０１３７】

【表５９】

【０１３８】

【表６０】

【０１３９】

【表６１】

【０１４０】

【表６２】

【０１４１】

【表６３】

【０１４２】

【表６４】

【０１４３】

【表６５】

【０１４４】

【表６６】

【０１４５】

【表６７】

【０１４６】

【表６８】

【０１４７】

【表６９】

【０１４８】

【表７０】

【０１４９】

【表７１】

【０１５０】

【表７２】

【０１５１】

【表７３】

【０１５２】

【表７４】

【０１５３】

【表７５】

【０１５４】

【表７６】

【０１５５】

【表７７】

【０１５６】

【表７８】

【０１５７】

【表７９】

【０１５８】

【表８０】

【０１５９】

【表８１】

【０１６０】

【表８２】

【０１６１】

【表８３】

【０１６２】

【表８４】

【０１６３】

【表８５】

【０１６４】

【表８６】

【０１６５】

【表８７】

【０１６６】

【表８８】

【０１６７】

【表８９】

【０１６８】

【表９０】

【０１６９】

【表９１】

【０１７０】

【表９２】

【０１７１】

【表９３】

【０１７２】

【表９４】

【０１７３】

【表９５】

【０１７４】

【表９６】

【０１７５】

【表９７】

【０１７６】

【表９８】

【０１７７】

【表９９】

【０１７８】

【表１００】

【０１７９】

【表１０１】

【０１８０】

【表１０２】

【０１８１】

【表１０３】

【０１８２】

【表１０４】

【０１８３】

【表１０５】

【０１８４】

【表１０６】

【０１８５】

【表１０７】

【０１８６】

【表１０８】

【０１８７】

【表１０９】

【０１８８】

【表１１０】

【０１８９】

【表１１１】

【０１９０】

【表１１２】

【０１９１】

【表１１３】

【０１９２】

【表１１４】

【０１９３】

【表１１５】

【０１９４】

【表１１６】

【０１９５】

【表１１７】

【０１９６】

【表１１８】

【０１９７】

【表１１９】

【０１９８】

【表１２０】

【０１９９】

【表１２１】

【０２００】

【表１２２】

【０２０１】

【表１２３】

【０２０２】

【表１２４】

【０２０３】

【表１２５】

【０２０４】

【表１２６】

【０２０５】

【表１２７】

【０２０６】

【表１２８】

【０２０７】

【表１２９】

【０２０８】

【表１３０】

【０２０９】

【表１３１】

【０２１０】

【表１３２】

【０２１１】

【表１３３】

【０２１２】

【表１３４】

【０２１３】

【表１３５】

【０２１４】

【表１３６】

【０２１５】

【表１３７】

【０２１６】

【表１３８】

【０２１７】

【表１３９】

【０２１８】

【表１４０】

【０２１９】

【表１４１】

【０２２０】

【表１４２】

【０２２１】

【表１４３】

【０２２２】

【表１４４】

【０２２３】

【表１４５】

【０２２４】

【表１４６】

【０２２５】

【表１４７】

【０２２６】

【表１４８】

【０２２７】

【表１４９】

【０２２８】

【表１５０】

【０２２９】

【表１５１】

【０２３０】

【表１５２】

【０２３１】

【表１５３】

【０２３２】

【表１５４】

【０２３３】

【表１５５】

【０２３４】

【表１５６】

【０２３５】

【表１５７】

【０２３６】

【表１５８】

【０２３７】

【表１５９】

【０２３８】

【表１６０】

【０２３９】

【表１６１】

【０２４０】

【表１６２】

【０２４１】

【表１６３】

【０２４２】

【表１６４】

【０２４３】

【表１６５】

【０２４４】

【表１６６】

【０２４５】

【表１６７】

【０２４６】

【表１６８】

【０２４７】

【表１６９】

【０２４８】

【表１７０】

【０２４９】

【表１７１】

【０２５０】

【表１７２】

【０２５１】

【表１７３】

【０２５２】

【表１７４】

【０２５３】

【表１７５】

【０２５４】

【表１７６】

【０２５５】

【表１７７】

【０２５６】

【表１７８】

【０２５７】

【表１７９】

【０２５８】

【表１８０】

【０２５９】

【表１８１】

【０２６０】

【表１８２】

【０２６１】

【表１８３】

【０２６２】

【表１８４】

【０２６３】

【表１８５】

【０２６４】

【表１８６】

【０２６５】

【表１８７】

【０２６６】

【表１８８】

【０２６７】

【表１８９】

【０２６８】

【表１９０】

【０２６９】

【表１９１】

【０２７０】

【表１９２】

【０２７１】

【表１９３】

【０２７２】

【表１９４】

【０２７３】

【表１９５】

【０２７４】

【表１９６】

【０２７５】

【実施例】製造例Ａ）出発材料および中間生成物の製造１．３−チオ−２−メチル安息香酸３−アミノ−２−メチル安息香酸１００ｇ（０．６６モ
ル）を、氷２７０ｇおよび濃塩酸１２７ｍｌと一緒に装
入する。次に、０〜１０℃で、水２７０ｍｌ中の亜硝酸
ナトリウム４５．７ｇ（０．６６モル）をこれに滴加す
る。

【０２７６】第二の容器中で、炭酸ナトリウム８４．２
ｇ（０．７９モル）およびカルシウムメチルキサントゲ
ン酸塩を水４５０ｍｌ中に溶解し、かつ６０〜７０℃に
加熱する。ジアゾニウム溶液を、注意深く滴加する。こ
れを、１時間撹拌する。引き続き、水２７０ｍｌ中の水
酸化ナトリウム１０６ｇ（２．６５モル）をこれに滴加
し、更に２時間撹拌し、この溶液を塩酸で酸性にし、か
つ生じた沈殿物を吸引濾過する。固体を水で洗浄し、か
つ乾燥させる。

【０２７７】収量：３−チオ−２−メチル安息香酸１１
０ｇ（理論値の１００％）；融点：１５５℃；^１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ｄ^６−ＤＭＳＯ）：δ［ｐｐｍ］＝１３．０（１
Ｈ，ｂｓ）７．７（２Ｈ，ｍ）、７．３（１Ｈ，ｔ
ｒ）、２．４（３Ｈ，ｓ）。

【０２７８】２．３−チオ−２−メチル安息香酸メチ
ルエステル３−チオ−２−メチル安息香酸１１０ｇ（０．６６モ
ル）を、５％の硫酸を含有するメタノール１．６ｌ中に
溶解し、かつ還流下に５時間加熱する。引き続き、アル
コールを留去し、残分を酢酸エチルエステル中に入れ、
有機相を水および炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナ
トリウムにより乾燥させ、かつ濃縮する。

【０２７９】収量：３−チオ−２−メチル安息香酸メチ
ルエステル１０４ｇ（理論値の８７％）；^１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ_３）：δ［ｐｐｍ］＝７．６（１Ｈ，ｄ）、
７．４（１Ｈ，ｄ）、７．１（１Ｈ，ｄ）、３．９（３
Ｈ，ｓ）、３．４（１Ｈ，ｓ）、２．５（３Ｈ，ｓ）。

【０２８０】３．３−チオ（２′−プロピオン酸）−
２−メチル安息香酸メチルエステル

【０２８１】

【化２５】

【０２８２】３−チオ−２−メチル安息香酸メチルエス
テル７０ｇ（０．３８モル）を水４００ｍｌ中に溶解
し、かつ苛性ソーダ３０．８ｇ（０．７７モル）および
プロピオン酸臭素５８．８ｇ（０．４５モル）と一緒に
還流下に７時間加熱する。冷却後に、水相をメチル−第
三ブチルエーテルで洗浄する。引き続き、水相を２Ｎの
塩酸で酸性にし、生じた沈殿物を吸引濾過し、該沈殿物
を水で洗浄し、かつ生成物を乾燥させる。

【０２８３】収量：３−チオプロピオン酸−２−メチル
安息香酸メチルエステル７５．５ｇ（理論値の７８
％）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ［ｐｐｍ］＝
７．６６（１Ｈ，ｄ）、７．５１（１Ｈ，ｄ）、７．２
０（１Ｈ，ｔｒ）、３．９６（３Ｈ，ｓ）、３．１８
（２Ｈ，ｔｒ）、２．７０（２Ｈ，ｔｒ）、２．６３
（３Ｈ，ｓ）。

【０２８４】４．８−メチルチオクロマン−４−オン
−７−カルボン酸メチルエステル

【０２８５】

【化２６】

【０２８６】３−チオプロピオン酸−２−メチル安息香
酸メチルエステル４ｇ（１５．８ミリモル）を、ポリ燐
酸４０ｇ中で、７０℃で１５分間撹拌する。この後、こ
の反応溶液を氷水の上に注ぎ込み、かつ生じた沈殿物を
吸引濾過する。この生成物を水で洗浄し、かつ乾燥棚中
で乾燥させる。環化の副生成物として、８−メチルチオ
クロメン−４−オン一カルボン酸メチルエステルが生じ
ることがあり、これは、クロマトグラフィー処理によっ
て分離することができる。

【０２８７】収量：８−メチルチオクロマン−４−オン
−７−カルボン酸メチルエステル３．１ｇ（理論値の８
３％）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ［ｐｐｍ］＝
８．４（１Ｈ，ｄ）、７．９（１Ｈ，ｄ）、７．８（１
Ｈ，ｄ）、７．０（１Ｈ，ｄ）、４．０（３Ｈ，ｓ）、
２．７（３Ｈ，ｓ）。

【０２８８】５．８−メチルチオクロマン−４−オン
−７−カルボン酸８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メ
チルエステル４１．１ｇ（０．１７モル）を、水および
メタノール４００ｍｌからなる混合物中で、ＮａＯＨ１
０．３ｇ（０．２６モル）を用いて還流温度で加水分解
する。引き続き、メタノールを留去し、残分を水で希釈
し、かつ２Ｎの塩酸で酸性にする。有用生成物が生じ、
吸引濾過し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。

【０２８９】収量：８−メチルチオクロマン−４−オン
−７−カルボン酸３４．４ｇ（理論値の８９％）；融点
２４３〜２４６℃。

【０２９０】６．８−メチル−１，１−ジオキソチオ
クロマン−４−オン−７−カルボン酸

【０２９１】

【化２７】

【０２９２】８−メチルチオクロマン−４−オン−７−
カルボン酸２０ｇ（０．０９モル）を、酢酸１００ｍｌ
中に溶解する。へら先の量のタングステン酸ナトリウム
を添加する。次に、５０℃で３０％の過酸化水素溶液２
４．９ｇ（０．２２モル）を滴加する。これを、約２０
℃で１時間撹拌する。この後、この反応溶液を水の上に
注ぎ込み、この場合、沈殿物が生じ、該沈殿物を吸引濾
過する。生成物を水で洗浄した後に、該生成物を乾燥さ
せる。

【０２９３】収量：８−メチル−１，１−ジオキソチオ
クロマン−４−オン−７−カルボン酸１８．４ｇ（理論
値の８０％）；融点２２４〜２２５℃。

【０２９４】７．４−ヒドロキシ−８−メチルチオク
ロマン−７−カルボン酸メチルエステル

【０２９５】

【化２８】

【０２９６】８−メチルチオクロマン−４−オン−７−
カルボン酸メチルエステル３０ｇ（０．１２７モル）
を、塩化メチレン１２０ｍｌおよびメタノール６０ｍｌ
からなる混合物中に溶解し、かつ０〜５℃に冷却する。
次に、少量ずつ、ホウ水素化ナトリウム２．４ｇ（０．
０６４モル）をこれに添加する。前記温度で１時間撹拌
する。この反応混合物に、２Ｎの塩酸２００ｍｌを添加
する。２つの相が形成される。有機相を分離し、乾燥さ
せ、かつ溶剤を留去する。粗製生成物を、更に精製せず
に直接更に反応させる。

【０２９７】収量：４−ヒドロキシ−８−メチルチオク
ロマン−７−カルボン酸メチルエステル２７．６ｇ（理
論値の９１％）。

【０２９８】８．４−エトキシ−８−メチルチオクロ
マン−７−カルボン酸メチルエステル４−ヒドロキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボ
ン酸メチルエステル１３．８ｇ（０．０５８モル）を、
エタノール６０ｍｌ中で、硫酸１ｇを添加しながら、４
時間、沸点より下に加熱する。この後、溶剤を留去し、
かつ残分を水に収容する。水相を酢酸エチルエステルで
抽出する。有機相を炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、
乾燥させ、かつ濃縮する。生成物をクロマトグラフィー
処理によって精製する。

【０２９９】収量：４−エトキシ−８−メチルチオクロ
マン−７−カルボン酸メチルエステル１０．１ｇ（理論
値の６０％）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ［ｐｐ
ｍ］＝７．４４（１Ｈ，ｄ）、７．１３（１Ｈ，ｄ）、
４．４０（１Ｈ，ｍ）、３．９０（３Ｈ，ｓ）、３．６
０（２Ｈ，ｍ）、３．３８（１Ｈ，ｄｔｒ）、２．９０
（１Ｈ，ｍ）、２．５０（３Ｈ，ｓ）、２．４０（１
Ｈ，ｍ）、１．９８（１Ｈ，ｍ）、１．１０（３Ｈ，ｔ
ｒ）。

【０３００】４−メトキシ−８−メチルチオクロマン−
４−オン−７−カルボン酸メチルエステルおよび４−イ
ソプロポキシ−８−メチルチオクロマン−４−オン−７
−カルボン酸メチルエステルへの変換を、上記と同様に
行い、この場合、４−メトキシ−８−メチルチオクロマ
ン−４−オン−７−カルボン酸メチルエステルの場合に
は、エタノールをメタノールに変更し、４−イソプロポ
キシ−８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボ
ン酸メチルエステルの場合には、エタノールをイソプロ
パノールに変更した。

【０３０１】９．４−エトキシ−８−メチルチオクロ
マン−７−カルボン酸苛性ソーダ２．１ｇを水２０ｍｌ中に溶解する。約２０
℃で、メタノール２０ｍｌ中に溶解した４−エトキシ−
８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メ
チルエステルをこれに滴加する。これを、還流下に２時
間加熱する。引き続き、溶剤を留去し、かつ残分を２Ｎ
の塩酸に添加する。水相を、塩化メチレンで抽出する。
有機相を乾燥させ、かつ濃縮する。

【０３０２】収量：４−エトキシ−８−メチルチオクロ
マン−７−カルボン酸９．３ｇ（理論値の１００％）；
融点８９〜９８℃。

【０３０３】４−メトキシ−８−メチルチオクロマン−
７−カルボン酸および４−イソプロポキシ−８−メチル
チオクロマン−７−カルボン酸にするための相応するエ
ステルの加水分解は、同様に進行する。同じことは、い
かに記載された相応するベンゾ［ｂ］チオフェン誘導体
の鹸化にも当てはまる。

【０３０４】１０．８−メチル−４−エトキシ−１，
１−ジオキソチオクロマン−７−カルボン酸４−エトキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン
酸８．４ｇ（０．０３３モル）を、酢酸６０ｍｌ中に装
入する。へら先の量のタングステン酸ナトリウムをこれ
に添加する。５０℃で、３０％の過酸化水素溶液７．９
ｇ（０．０７モル）をこれに緩徐に滴加する。これを、
２時間撹拌する。次に、この反応バッチを水中に注ぎ込
み、かつ水相を酢酸エチルエステルで抽出する。有機相
を亜硫酸水素塩溶液で洗浄し、次に、乾燥させ、かつ濃
縮する。

【０３０５】収量８−メチル−４−エトキシ−１，１−
ジオキソチオクロマン−７−カルボン酸９．５ｇ（理論
値の１００％）；融点１５０℃。

【０３０６】１１．８−メチルチオクロマン−４−オ
ン−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオキシム

【０３０７】

【化２９】

【０３０８】メタノール２０ｍｌ中に、エチルヒドロキ
シルアミン０．８８ｇ（９ミリモル）を装入する。次
に、炭酸カリウム０．６２ｇ（４．５ミリモル）をこれ
に添加する。引き続き、８−メチルチオクロマン−４−
オン−７−カルボン酸２．０ｇ（９ミリモル）をこれに
添加する。この反応物を１０日間約２０℃で撹拌する。
これを、水および２Ｎの塩酸の添加によって後処理す
る。生じた沈殿物を吸引濾過し、かつ乾燥させる。

【０３０９】収量：８−メチルチオクロマン−４−オン
−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオキシム２．２ｇ（理論
値の９２％）；融点：１６６℃。

【０３１０】１２．８−メチル−１，１−ジオキソチ
オクロマン−４−オン−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオ
キシム８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸−
Ｏ−エチルオキシム３．０ｇ（０．０１１モル）を、へ
ら先の量のタングステン酸ナトリウムと一緒に酢酸３０
ｍｌ中に装入する。５０℃で、３０％の過酸化水素溶液
２．８ｇ（０．０２４モル）をこれに滴加する。１時間
の撹拌後に、この反応混合物を氷水の中に注ぎ込み、生
じた沈殿物を吸引濾過する。生成物を水で洗浄し、かつ
乾燥させる。

【０３１１】収量：８−メチル−１，１−ジオキシチオ
クロマン−４−オン−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオキ
シム２．５ｇ（理論値の７４％）；融点１９８℃。

【０３１２】１３．８−メチル−１−オキソチオクロ
マン−４−オン−７−カルボン酸８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸
７．０ｇ（３１．５ミリモル）を、へら先の量のタング
ステン酸ナトリウムと一緒に酢酸７０ｍｌ中に装入す
る。５０℃で、３０％の過酸化水素溶液３．６ｇ（３
１．５ミリモル）をこれに滴加する。これを、３時間撹
拌する。この後、この反応溶液を水の中に撹拌混入す
る。生成物を、酢酸エチルエステルで抽出する。有機相
を乾燥させ、かつ溶剤を除去する。この生成物をクロマ
トグラフィー処理によって精製する。

【０３１３】収量：８−メチル−１−オキソチオクロマ
ン−４−オン−７−カルボン酸５．４ｇ（理論値の７２
％）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ｄ^６−ＤＭＳＯ）：δ［ｐｐｍ］
＝８．０（２Ｈ，ｍ）、３．５（３Ｈ，ｍ）、２．８
（１Ｈ，ｍ）、２．７（３Ｈ，ｓ）。

【０３１４】１４．３−チオ酢酸−２−メチル安息香
酸メチルエステル

【０３１５】

【化３０】

【０３１６】ジメチルホルムアミド４０ｍｌ中の水素化
ナトリウム１．６ｇ（０．０６８モル）に、ジメチルホ
ルムアミド８０ｍｌ中の３−チオ−２−メチル安息香酸
メチルエステル１２．４ｇ（０．０６８モル）を滴加す
る。これを、約２０℃で６０分間撹拌する。この後、ク
ロロ酢酸８ｇ（０．０６８モル）をこれに添加する。こ
れを、約２０℃で４時間撹拌する。塩酸氷水中への反応
混合物の撹拌混入によって後処理する。生じた沈殿物を
吸引濾過し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。

【０３１７】収量：３−チオ酢酸−２−メチル安息香酸
メチルエステル１４．６ｇ（理論値の８９％）；^１Ｈ−
ＮＭＲ（ｄ^６−ＤＭＳＯ）：δ［ｐｐｍ］＝７．５５
（１Ｈ，ｄ）、７．４５（１Ｈ，ｄ）７．２１（１Ｈ，
ｔｒ）、３．８２（２Ｈ，ｓ）、２．５０（３Ｈ，
ｓ）。

【０３１８】１５．７−メチル−ベンゾ［ｂ］チオフ
ェン−２［２Ｈ］−オン−６−カルボン酸メチルエステ
ル

【０３１９】

【化３１】

【０３２０】３−チオ酢酸−２−メチル安息香酸１４．
３ｇ（０．０６ミリモル）を、塩化メチレン３００ｍｌ
中に溶解する。塩化チオニル１３．１ｇ（０．１１ミリ
モル）を、これに滴加する。これを、還流下に１時間加
熱する。この後、溶剤並びに過剰量の塩化チオニルを留
去する。残分を塩化メチレン１００ｍｌ中に収容し、か
つ三塩化アルミニウム３１．８ｇ（０．２４ミリモル）
を添加する。この反応物を、約２０℃で１時間撹拌す
る。引き続き、この混合物を氷の上に注ぎ込み、かつ有
機相を分離する。有機相の洗浄および乾燥後に、溶剤を
除去する。この生成物を、精製せずに、更に反応させ
る。

【０３２１】収量：７−メチル−ベンゾ［ｂ］チオフェ
ン−３［２Ｈ］−オン−６−カルボン酸メチルエステル
１２．９ｇ（理論値の９７％）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ_３）：δ［ｐｐｍ］＝７．６５（２Ｈ，ｍ）、３．９
３（３Ｈ，ｓ）、３．８８（２Ｈ，ｓ）、２．５０（３
Ｈ，ｓ）。

【０３２２】１６．７−メチル−３−ヒドロキシベン
ゾ［ｂ］チオフェン−［２Ｈ］−６−カルボン酸メチル
エステル

【０３２３】

【化３２】

【０３２４】７−メチル−ベンゾ［ｂ］チオフェン−３
［２Ｈ］−オン−６−カルボン酸メチルエステル１２．
８ｇ（０．０５８モル）を、塩化メチレン１２０ｍｌお
よびメタノール６０ｍｌ中に溶解し、かつ０℃に冷却す
る。ホウ水素化ナトリウム１．１ｇ（０．０２９モル）
を、少量ずつ添加する。これを、３時間撹拌する。水の
添加によって、この反応を中断させる。相を分離させ、
水相を塩化メチレンで抽出する。合わせた有機相を乾燥
させる。溶剤を留去する。粗製生成物を更に反応させ
る。

【０３２５】収量：７−メチル−３−ヒドロキシベンゾ
［ｂ］チオフェン−［２Ｈ］−６−カルボン酸メチルエ
ステル１３．２ｇ；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ
［ｐｐｍ］＝７．６（２Ｈ，ｍ）、５．３（１Ｈ，
ｍ）、３．９（３Ｈ，ｓ）、３．７（１Ｈ，ｍ）、３．
３（１Ｈ，ｍ）、２．４（３Ｈ，ｓ）。

【０３２６】１７．７−メチル−３−メトキシベンゾ
［ｂ］チオフェン−［２Ｈ］−６−カルボン酸メチルエ
ステルＮａＨ２．４ｇ（０．０５９モル）を、ジメチルホルム
アミド５０ｍｌ中に溶解する。５０ｍｌ中に溶解した７
−メチル−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオフェン−６
−カルボン酸メチルエステル１３．２ｇを滴加する。引
き続き、これを約２０℃で２時間撹拌する。この後、ヨ
ードメタン８．４ｇ（０．０５９モル）を添加し、更に
２時間撹拌する。この反応溶液を氷水の上に注ぎ込み、
かつ酢酸エチルエステルで抽出する。有機相を乾燥さ
せ、引き続き、濃縮する。この生成物を、クロマトグラ
フィー処理によって精製する。

【０３２７】収量：７−メチル−３−メトキシベンゾ
［ｂ］チオフェン−［２Ｈ］−６−カルボン酸メチルエ
ステル３．５ｇ（理論値の２５％）；^１Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ_３）：δ［ｐｐｍ］＝７．６０（１Ｈ，ｄ）、
７．２０（１Ｈ，ｄ）、５．０４（１Ｈ，ｍ）、３．９
０（３Ｈ，ｓ）、３．５６（１Ｈ，ｍ）、３．４０（３
Ｈ，ｓ）、３．３８（１Ｈ，ｍ）、２．５０（３Ｈ，
ｓ）。

【０３２８】チオクロマノンエステルの上記の鹸化と同
様にして、相応するベンゾチオフェン酸も得られる。

【０３２９】同様の方法により、以下の表中に記載され
た化合物が得られる：最終生成物の製造１．２−（８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマ
ン−４−オン−７−カルボニル）−１，３−シクロヘキ
サンジオン

【０３３０】

【化３３】

【０３３１】ａ）８−メチル−１，１−ジオキソチオク
ロマン−４−オン−７−カルボン酸１７．４ｇ（０．０
６８５モル）を、トルオール１７０ｍｌ中に溶解し、ジ
メチルホルムアミド１滴を添加し、かつ塩化チオニル
８．９６ｇ（０．０７５３モル）を添加する。４時間の
還流後に、この反応混合物を濃縮する。この反応生成物
を、直接更に反応させる。

【０３３２】収量：８−メチル−１，１−ジオキソチオ
クロマン−４−オン−７−カルボン酸クロリド１８．６
ｇ（理論値の９９％）；ｂ）シクロヘキサン−１，３−ジオン０．６２ｇ（５．
５ミリモル）を、トリエチルアミン０．５６ｇ（５．５
ミリモル）と一緒にアセトニトリル１０ｍｌ中に装入す
る。引き続き、アセトニトリル２０ｍｌ中に溶解した８
−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−
７−カルボン酸クロリド１．５ｇ（５．５ミリモル）を
滴加する。

【０３３３】引き続き、これを約２０℃で１時間撹拌す
る。この後、アセトシアンヒドリン０．３１ｇ（３．７
ミリモル）およびトリエチルアミン２．８ｇ（２２．５
ミリモル）をこれに滴加する。これを１時間撹拌する。
後処理のために、この反応溶液を、２Ｎの塩酸の中に撹
拌混入し、かつ水相を酢酸エチルエステルで抽出する。
次に、有機相をＮａ_２ＣＯ_３溶液で抽出し、かつアルカ
リ性の水相を冷却しながら酸性にする。生じた沈殿物を
吸引濾過し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。

【０３３４】収量：２−（８−メチル−１，１−ジオキ
ソチオクロマン−４−オン−７−カルボニル）−１，３
−シクロヘキサンジオン１．０ｇ（理論値の５２％）；
融点：１７３〜１７８℃。

【０３３５】２．２−（８−メチル−１，１−ジオキ
ソチオクロマン−４−オン−７−カルボニル−Ｏ−エチ
ルオキシム）−シクロヘキサン−１，３−ジオン

【０３３６】

【化３４】

【０３３７】８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマ
ン−４−オン−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオキシム
１．０ｇ（３．４ミリモル）を、シクロヘキサン−１，
３−ジオン０．３９ｇ（３．５ミリモル）と一緒にアセ
トニトリル１０ｍｌ中に装入し、次に、ジシクロカルボ
ジイミド（ＤＣＣ）０．７５ｇ（３．６ミリモル）を添
加し、かつ２時間撹拌する。引き続き、アセトンシアン
ヒドリン０．１ｍｌおよびトリエチルアミン０．５１ｇ
（５．１ミリモル）を添加し、かつ更に２時間撹拌す
る。引き続き、この反応バッチを炭酸ナトリウム溶液の
中に撹拌混入する。酢酸エチルエステルで抽出し、かつ
有機相を廃棄する。水相を塩酸で酸性にする。再度、酢
酸エチルエステルで抽出し、有機相を乾燥させ、かつ溶
剤を留去する。この生成物を、クロマトグラフィー処理
によって精製する。

【０３３８】収量：２−（８−メチル−１，１−ジオキ
ソチオクロマン−４−オン−７−カルボニル−Ｏ−エチ
ルオキシム）−シクロヘキサン−１，３−ジオン６００
ｍｇ（理論値の４５％）；融点：１４３℃。

【０３３９】３．２−（８−メチル−４−エトキシ−
１，１−ジオキソチオクロマン−７−カルボニル）−シ
クロヘキサン−１，３−ジオン

【０３４０】

【化３５】

【０３４１】ａ）８−メチル−４−エトキシ−１，１−
ジオキソチオクロマン−７−カルボン酸８．８ｇ（０．
０３１ミリモル）をトルオール５０ｍｌ中に溶解し、ジ
メチルホルムアミド２滴を添加し、かつ塩化チオニル
４．４ｇ（０．０４ミリモル）を添加する。４時間の還
流後に、この反応混合物を濃縮する。酸塩化物を、直接
更に使用する。

【０３４２】ｂ）シクロヘキサン−１，３−ジオン０．
５６ｇを、ピリジン０．４７ｇ（６ミリモル）と一緒に
塩化メチレン１０ｍｌ中に装入する。この後、塩化メチ
レン２０ｍｌ中の３ａ）からの酸塩化物１．５ｇ（５ミ
リモル）を滴加する。これを、１時間撹拌する。この反
応溶液を水の中に入れ、かつ塩酸で酸性にする。水相を
酢酸エチルエステルで抽出し、有機相を乾燥させ、かつ
溶剤を除去する。

【０３４３】収量：Ｏ−アシル化された生成物１．８８
ｇ（理論値の９９％）。

【０３４４】ｃ）３ｂからの生成物１．３ｇ（３．４ミ
リモル）を、アセトニトリル２０ｍｌ中に溶解する。引
き続き、アセトシアンヒドリン０．１９ｇ（２．３ミリ
モル）およびトリエチルアミン１．７ｇ（１７．２ミリ
モル）を添加する。これを、２時間撹拌する。この後、
この反応混合物を２Ｎの塩酸の上に注ぎ込み、かつ酢酸
エチルエステルで抽出する。次に、有機相を炭酸ナトリ
ウム溶液で洗浄する。有機相を廃棄する。引き続き、ア
ルカリ性の水相を塩酸で酸性にする。生じた沈殿物を吸
引濾過し、かつ乾燥させる。

【０３４５】収量：２−（８−メチル−４−エトキシ−
１，１−ジオキソチオクロマン−７−カルボニル）−シ
クロヘキサン−１，３−ジオン０．６ｇ（理論値の４６
％）；^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：δ［ｐｐｍ］＝１
７．５（１Ｈ，ｓ）、７．３０（１Ｈ，ｄ）、７．１８
（１Ｈ，ｄ）、４．４７（１Ｈ，ｍ）、３．９５〜３．
８３（１Ｈ，ｍ）、３．７０〜３．５０（２Ｈ，ｍ）、
３．２８（１Ｈ，ｍ）２．８１（２Ｈ，ｔｒ）、２．７
１〜２．５０（２Ｈ，ｍ）、２．６４（３Ｈ，ｓ）、
２．４３（２Ｈ，ｔｒ）、２．０５（２Ｈ，ｍ）、１．
２４（３Ｈ，ｔｒ）。

【０３４６】同様の方法により、以下の表中に記載され
た化合物が得られる：

【０３４７】

【表１９７】

【０３４８】

【表１９８】

【０３４９】

【表１９９】

【０３５０】

【表２００】

【０３５１】

【表２０１】

【０３５２】

【表２０２】

【０３５３】

【表２０３】

【０３５４】

【表２０４】

【０３５５】

【表２０５】

【０３５６】

【表２０６】

【０３５７】

【表２０７】

【０３５８】

【表２０８】

【０３５９】化合物Ｉおよびその農業に使用可能な塩
は、異性体混合物並びに純粋な異性体の形で除草剤とし
て適している。この化合物Ｉを含有する除草剤は、非栽
培地での植物を、特に多くの使用量の場合に、極めて良
好に撲滅する。小麦、米、トウモロコシ、大豆および木
綿のような栽培物の場合に、雑草および有害植物に対し
て有効であり、植物に記載するに足るほどの損害を与え
ることはない。前記の効果は、就中、少ない使用量の場
合に生じる。

【０３６０】多方面にわたる適用法を考慮して、化合物
Ｉもしくは該化合物Ｉを含有する薬剤は、更に多数の植
物の場合に、望ましくない植物の除去のために使用する
ことができる。例えば以下の植物が該当する：タマネギ
（Ａｌｌｉｕｍｃｅｐａ）、パイナップル（Ａｎａｎ
ａｓｃｏｍｏｓｕｓ）、南京豆（Ａｒａｃｈｉｓｈ
ｙｐｏｇａｅａ）、アスパラガス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ
ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、ベータ・ブルガリス・ス
ペク・アルチッシマ（Ｂｅｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓ
ｐｅｃ．ａｌｔｉｓｓｉｍａ）、サトウダイコン（Ｂｅ
ｔａｖｕｌｇａｒｉｓｓｐｅｃ．ｒａｐａ）、ブラ
ッシカ・ナプス・バル・ナプス（Ｂｒａｓｓｉｃａｎ
ａｐｕｓｖａｒ．ｎａｐｕｓ）、ブラッシカ・ナプス
・バル・ナポブラッシカ（Ｂｒａｓｓｉｃａｎａｐｕ
ｓｖａｒ．ｎａｐｏｂｒａｓｓｉｃａ）、ブラッシカ
・ラパ・バル・シルベストリス（Ｂｒａｓｓｉｃａｒ
ａｐａｖａｒ．ｓｉｌｖｅｓｔｒｉｓ）、カメリア・
シネンシス（Ｃａｍｅｌｌｉａｓｉｎｅｎｓｉｓ）、
ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓｔｉｎｃｔｏｒｉｕ
ｓ）、カルヤ・イリノイネシス（Ｃａｒｙａｉｌｌｉ
ｎｏｉｎｅｓｉｓ）、レモン（Ｃｉｔｒｕｓｌｉｍｏ
ｎ）、シトラス・シネンシス（Ｃｉｔｒｕｓｓｉｎｅ
ｎｓｉｓ）、アラビア・コーヒー（Ｃｏｆｆｅａａｒ
ａｂｉｃａ）（コッフェア・カネホラ（Ｃｏｆｆｅａｃ
ａｎｅｐｈｏｒａ）、コッフェア・リベリカ（Ｃｏｆｆ
ｅａｌｉｂｅｒｉｃａ））、キュウリ（Ｃｕｃｕｍｉ
ｓｓａｔｉｖｕｓ）、バミューダグラス（Ｃｙｎｏｄ
ｏｎｄａｃｔｙｌｏｎ）、ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ
ｃａｒｏｔａ）、アブラヤシ（Ｅｌａｅｉｓｇｕｉｎ
ｅｅｎｓｉｓ）、イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉａｖｅｓｃ
ａ）、ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎｅｍａｘ）、綿花（Ｇｏ
ｓｓｙｐｉｕｍｈｉｒｓｕｔｕｍ）（ゴシピウム・ア
ルボレウム（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍａｒｂｏｒｅｕｍ）、
ゴシピウム・ヘルバセウム（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍｈｅ
ｒｂａｃｅｕｍ）、ゴシピウム・ビチホリウム（Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍｖｉｔｉｆｏｌｉｕｍ））、ヒマワリ
（Ｈｅｌｉａｎｔｈｕｓａｎｎｕｕｓ）、ブラジルバ
ラゴムの木（Ｈｅｖｅａｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉ
ｓ）、オオムギ（Ｈｏｒｄｅｕｍｖｕｌｇａｒｅ）、
ホップ（Ｈｕｍｕｌｕｓｌｕｐｕｌｕｓ）、サツマイ
モ（Ｉｐｏｍｏｅａｂａｔａｔａｓ）、テウチグルミ
（Ｊｕｇｌａｎｓｒｅｇｉａ）、レンズ・クリナリス
（Ｌｅｎｓｃｕｌｉｎａｒｉｓ）、アマ（Ｌｉｎｕｍ
ｕｓｉｔａｔｉｓｓｉｍｕｍ）、ナス科ナス目（Ｌｙ
ｃｏｐｅｒｓｉｃｏｎｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃｕｍ）、
リンゴ（Ｍａｌｕｓｓｐｅｃ．）、キャッサバ（Ｍａ
ｎｉｈｏｔｅｓｃｕｌｅｎｔａ）、ムラサキウマゴヤ
シ（Ｍｅｄｉｃａｇｏｓａｔｉｖａ）、バショウ科
（Ｍｕｓａｓｐｅｃ．）、タバコ（Ｎｉｃｏｔｉａｎ
ａｔａｂａｃｕｍ）（Ｎ．ｒｕｓｔｉｃａ）、オリー
ブ（Ｏｌｅａｅｕｒｏｐａｅａ）、イネ（Ｏｒｙｚａ
ｓａｔｉｖａ）、アオイマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ
ｌｕｎａｔｕｓ）、インゲンマメ（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ
ｖｕｌｇａｒｉｓ）、オウシュウトウヒ（Ｐｉｃｅａ
ａｂｉｅｓ）、マツ（Ｐｉｎｕｓｓｐｅｃ．）、エ
ンドウ（Ｐｉｓｕｍｓａｔｉｖｕｍ）、セイヨウミザ
クラ（Ｐｒｕｎｕｓａｖｉｕｍ）、モモ（Ｐｒｕｎｕ
ｓｐｅｒｓｉｃａ）、ナシ（Ｐｙｒｕｓｃｏｍｍｕ
ｎｉｓ）、スグリ属（Ｒｉｂｅｓｓｙｌｅｓｔｒｅ）、
トウゴマ（Ｒｉｃｉｎｕｓｃｏｍｍｕｎｉｓ）、サト
ウキビ（Ｓａｃｃｈａｒｕｍｏｆｆｉｃｉｎａｒｕ
ｍ）、ライムギ（Ｓｅｃａｌｅｃｅｒｅａｌｅ）、ジ
ャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍｔｕｂｅｒｏｓｕｍ）、モ
ロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍｂｉｃｏｌｏｒ）（ｓ．ｖｕ
ｌｇａｒｅ）、カカオ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａｃａｃａ
ｏ）、アカツメクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍｐｒａｔｅ
ｎｓｅ）、コムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍａｅｓｔｉｖｕ
ｍ）、マカロニコムギ（Ｔｒｉｔｉｃｕｍｄｕｒｕ
ｍ）、ソラマメ（Ｖｉｃｉａｆａｂａ）、ブドウ（Ｖ
ｉｔｉｓｖｉｎｉｆｅｒａ）トウモロコシ（Ｚｅａ
ｍａｙｓ）。

【０３６１】その上更に、化合物Ｉは、遺伝子工学的方
法を含めた栽培によって、除草剤の作用に対して耐性で
あるような植物に使用することもできる。

【０３６２】化合物Ｉもしくは該化合物を含有する除草
剤は、例えば直接噴霧可能な水溶液、粉末、懸濁液、更
に含有率の高い水性、油性もしくはその他の懸濁液また
は分散液、乳濁液、油分散液、ペースト、ダスト剤、散
布剤または顆粒の形で噴射、噴霧、塵散、散布または注
入によって使用することができる。使用形態は、使用目
的に左右される；使用形態は、全ての場合に、本発明に
よる作用物質の極めて微細な分布をできるだけ保証する
ものでなければならない。

【０３６３】不活性添加物質としては、中くらいから高
い沸点を有する鉱油画分、例えばケロシンまたはディー
ゼルオイル、更にコールタール油並びに植物性もしくは
動物性の油、脂肪族炭化水素、環式炭化水素および芳香
族炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタリ
ン、アルキル化されたナフタリンまたはその誘導体、ア
ルキル化されたベンゾールまたはその誘導体、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘ
キサノール、シクロヘキサノンまたは強極性溶剤、例え
ばＮ−メチルピロリドンまたは水が該当する。

【０３６４】水性の使用形態は、例えば乳濁液濃厚液、
懸濁液、ペースト、湿潤性粉末または水分散可能な顆粒
から水の添加によって準備することができる。乳濁液、
ペーストまたは油分散液の製造のためには、基体自体あ
るいは油または溶剤中に溶解したものを、湿潤剤、付着
助剤、分散剤または乳化剤を用いて水中で均質にするこ
とができる。あるいはまた、作用物質、湿潤剤、付着助
剤、分散剤または乳化剤および場合による溶剤あるいは
水で希釈するのに適するような、油が存在する濃厚液か
ら製造することもできる。

【０３６５】界面活性剤（助剤）としては、芳香族スル
ホン酸、例えばリグニンスルホン酸、フェノールスルホ
ン酸、ナフタリンスルホン酸およびジブチルナフタリン
スルホン酸並びに脂肪酸、アルキルスルホネートおよび
アルキルアリールスルホネート、アルキル硫酸塩、ラウ
リルエーテル硫酸塩および脂肪アルコール硫酸塩のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩並び
に硫酸化ヘキサノール、ヘプタノールおよびオクタデカ
ノール並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、
スルホン化したナフタリンおよびその誘導体とホルムア
ルデヒドとの縮合生成物、ナフタリンもしくはナフタリ
ンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの
縮合生成物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエ
ーテル、エトキシル化されたイソオクチルフェノール、
オクチルフェノールもしくはノニルフェノール、アルキ
ルフェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニ
ルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエー
テルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アル
コール酸化エチレン縮合物、エトキシル化されたヒマシ
油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオ
キシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコール
ポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステ
ル、リグニン亜硫酸塩廃液またはメチルセルロースが該
当する。

【０３６６】粉末剤、散布剤およびダスト剤は、作用物
質と固形担持剤とを混合するかまたは一緒に粉砕するこ
とによって製造することができる。

【０３６７】顆粒、例えば被覆顆粒、含浸顆粒および均
等顆粒は、固形の担持物質への作用物質の結合によって
製造できる。固形の担持物質は、無機土類、例えばケイ
酸、シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、石灰
石、石灰、白亜、陶土、黄土、白土、ドロマイト、珪藻
土、硫酸カルシウムおよび硫酸マグネシウム、酸化マグ
ネシウム、合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、
燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素および植物
性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材および堅果殻粉、
セルロース粉末または別の固形の担持物質である。

【０３６８】すぐに使用できる調製物中の作用物質Ｉの
濃度は、広い範囲で変動することができる。配合物は、
一般に、少なくとも１種の作用物質０．０１〜９８重量
％、有利に０．０１〜９５重量％を含有している。この
場合、作用物質は、９０％〜１００％、有利に９５％〜
１００％の純度（ＮＭＲスペクトルによる）で使用され
る。

【０３６９】本発明による化合物Ｉは、例えば以下のよ
うに調合することができる：Ｉ．Ｎｏ．１３．１の化合物２０重量部を、アル
キル化されたベンゾール８０重量部、油酸−Ｎ−モノエ
タノールアミドへの酸化エチレン８〜１０モルの付加生
成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルホン酸のカル
シウム塩５重量部およびヒマシ油１モルへの酸化エチレ
ン４０モルの付加生成物５重量部からなる混合物中に熔
解する。水１０００００重量部中の溶液の注ぎ出しおよ
び微分散によって、作用物質０．０２重量％を含有する
水性分散液が得られる。

【０３７０】ＩＩ．Ｎｏ．１３．３の化合物２０重
量部を、シクロヘキサノン４０重量部、イソブタノール
３０重量部、イソオクチルフェノール４０モルの付加生
成物２０重量部およびヒマシ油１モルへの酸化エチレン
４０モルの付加生成物１０重量部からなる混合物中に熔
解する。水１０００００重量部中の溶液の注入および微
分散によって、作用物質０．０２重量％を含有する水性
分散液が得られる。

【０３７１】ＩＩＩ．Ｎｏ．１３．８の作用物質２０
重量部を、シクロヘキサノン２５重量部、沸点２１０〜
２８０℃の鉱油画分６５重量部およびヒマシ油１モルへ
の酸化エチレン４０モルの付加生成物１０重量部からな
る混合物中に熔解する。水１０００００重量部中の溶液
の注入および分散によって、作用物質０．０２重量％を
含有する水性分散液が得られる。

【０３７２】ＩＶ．Ｎｏ．１３．９の作用物質２０
重量部を、ジイソブチルナフタリン−α−スルホン酸の
ナトリウム塩３重量部、亜硫酸塩廃液からのリグニンス
ルホン酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状のシリ
カゲル６０重量部と十分に混合し、かつハンマーミル中
で粉砕した。水２００００中の混合物の微分散によっ
て、作用物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られ
る。

【０３７３】Ｖ．Ｎｏ．１３．５の作用物質３重
量部を、微粒状カオリン９７重量部と混合する。こうし
て、作用物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。

【０３７４】ＶＩ．Ｎｏ．１３．１５の作用物質２
０重量部を、ドデシルベンゾールスルホン酸のカルシウ
ム塩２重量部、脂肪アルコール−ポリグリコールエーテ
ル８重量部、フェノール−尿素−ホルムアミド縮合物２
重量部およびパラフィン系の鉱油６８重量部と十分に混
和させる。安定性の油状分散液が得られる。

【０３７５】ＶＩＩ．Ｎｏ．１３．１６の作用物質１
重量部を、シクロヘキサノン７０重量部、エトキシル化
されたイソオクチルフェノール２０重量部およびエトキ
シル化されたヒマシ油１０重量部からなる混合物中に熔
解する。安定性の乳濁液濃厚液が得られる。

【０３７６】ＶＩＩＩ．Ｎｏ．１３．１７の作用物質１
重量部を、シクロヘキサノン８０重量部およびＷｅｔｔ
ｏｌ（登録商標）ＥＭ３１（エトキシル化されたヒマシ
油をベースとする非イオン性乳化剤）２０重量部からな
る混合物中に熔解する。安定性の乳濁液濃厚液が得られ
る。

【０３７７】作用物質Ｉもしくは除草剤は、雑草発芽前
または雑草発芽後に使用することができる。この作用物
質が、特定の植物にとって認容性が少ない場合には、感
応性の植物の葉が方法に応じて標的にされず、他方、作
用物質が、その葉の下で成長する望ましくない植物の葉
またはむき出しの地面の上に達するように除草剤を噴霧
装置を用いて噴霧するような散布技術を使用することが
できる（後の方向付け（ｐｏｓｔ−ｄｉｒｅｃｔｅ
ｄ）、退避線）。

【０３７８】作用物質の使用量は、撲滅目的、季節、目
的植物および成長段階に応じて、活性物質（一覧表上）
０．００１〜３．０ｋｇ／ｈａ、有利に０．０１〜１．
０ｋｇ／ｈａである。

【０３７９】作用スペクトルの拡大および相乗効果の達
成のために、ベンゾイル誘導体Ｉを、別の除草作用物質
群または成長調製作用物質群の多数の代表例と混合し、
かつ一緒に散布することができる。例えば、混合成分と
して、１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−チア
ジアゾール、アミド、燐酸アミノおよびその誘導体、ア
ミノトリアゾール、アニリド、アリールオキシアルカン
酸／ヘテロアリールオキシアルカン酸およびその誘導
体、安息香酸およびその誘導体、ベンゾチアジアジノ
ン、２（ヘタロイル／アロイル）−１，３−シクロヘキ
サンジオン、ヘテロアリール−アリール−ケトン、ベン
ジルイソキサゾリジノン、メタ−ＣＦ_３−フェニル誘導
体、カルバミン酸塩、キノリンカルボン酸およびその誘
導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキサン−１，３
−ジオン誘導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸およ
びその誘導体、ジヒドロベンゾフラン、ジヒドロフラン
−３−オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、
ジフェニルエーテル、ジピリジル、ハロゲン化カルボン
酸およびその誘導体、尿素、３−フェニルウラシル、イ
ミダゾール、イミダゾりノン、Ｎ−フェニル−３，４，
５，６−テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾー
ル、オキシラン、フェノール、アリールオキシフェノキ
シプロピオン酸エステルおよびヘテロアリールオキシフ
ェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸およびそ
の誘導体、２−フェニルプロピオン酸およびその誘導
体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリダジンピリ
ジンカルボン酸およびその誘導体、ピリミジルエーテ
ル、スルホンアミド、スルホニル尿素、トリアジン、ト
リアジノン、トリアゾリノン、トリアゾールカルボキサ
ミドおよびウラシルが該当する。

【０３８０】更に、化合物Ｉを単独または別の除草剤ま
たは更に他の植物保護剤、例えば有害生物または植物病
原菌もしくは細菌の撲滅のための薬剤と混合して一緒に
散布することも有用である。栄養不足および希物質不足
の除去のために使用される無機塩溶液との混合可能性は
重要である。また、非植物毒性油および油濃厚液を添加
することもできる。

【０３８１】使用例式Ｉのベンゾイル誘導体の除草作用は、温室試験によっ
て示すことができる：培養容器として、基質としてのロ
ーム砂および腐植土約３．０％を含有するプラスチック
製の植木鉢を使用した。試験植物の種子を種類に応じて
別個に播いた。

【０３８２】雑草発芽前に、水中に懸濁させたかまたは
乳濁させた作用物質を、播種後に微分散ノズルを用いて
直接散布した。発芽および成長を促進するために容器に
軽く散水し、引き続き、植物が根を出すまで透明なプラ
スチックフードで覆った。前記の覆いにより、試験植物
が作用物質によって損なわれない限り、試験植物は均一
に発芽することになる。

【０３８３】雑草の発芽後の処理のために、試験植物
を、成長に応じて、まず、３〜１５ｃｍの背の高さにま
で成長させ、その後はじめて、水中に懸濁させたかまた
は乳化させた作用物質で処理する。このために、試験植
物を、直接播種し、かつ同じ容器の中で成長させるかま
たは該試験植物を実勢植物として別個に成長させ、かつ
処理の数日前に試験容器の中に移植した。

【０３８４】雑草の発芽後の処理のための使用量は、一
覧表上で０．５〜０．２５ｋｇ／ｈａであった。

【０３８５】植物を、種の特異的に、１０〜２５℃もし
くは２０〜３５℃の温度で保持した。試験期間を、２〜
４週間に延長した。前記の時間で、植物を世話し、かつ
個々の処理に対する該植物の反応を評価した。

【０３８６】０〜１００の尺度により評価した。この場
合、１００は、植物が発生しないかもしくは少なくとも
地表の部分の完全な駆除を意味し、０は、損傷がないか
または標準的な成長の経過を意味する。

【０３８７】

【表２０９】

【０３８８】

【表２１０】

【０３８９】

【表２１１】

【０３９０】

【表２１２】

【０３９１】

【表２１３】

【手続補正書】

【提出日】平成１１年１０月２６日（１９９９．１０．
２６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１２

【補正方法】変更

【補正内容】

【化１１】〔式中、Ｔ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＹは、以下の意味：
Ｔは、塩素、ＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを表し；
Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニ
ル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ
₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア
ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ
ン化チオアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ハ
ロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し；Ｍは、水素、
Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆
−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロ
ゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ
₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化チオアル
キル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、
ニトロまたはシアノを表し；Ｘ、Ｙ、ｎは、請求項１中
に記載されたのと同様の意味を有し、この場合、Ｘが
（−ＣＨ₂ＣＨ₂−）または（−ＣＨ₂−）であり、かつ
ＹがＣ＝Ｏまたは酸素である場合には、ＬおよびＭが同
時に水素であるということはなく、ＹがＣ＝Ｏである場
合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で示されるベ
ンゾイル誘導体。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ０１Ｎ 43/32 Ａ０１Ｎ 43/32 Ｃ０７Ｄ 275/06 Ｃ０７Ｄ 275/06 279/16 279/16 327/06 327/06 333/64 333/64 333/66 333/66 335/06 335/06 409/10 409/10 495/10 495/10 (72)発明者ヴォルフガングフォンダインドイツ連邦共和国Ｄ−67434 ノイシュタットリュデリッツシュトラーセ４ (72)発明者シュテファンエンゲルドイツ連邦共和国Ｄ−65510 イートシュタインフリートリヒ−エーベルト−シュトラーセ 13 (72)発明者レギーナルイーゼヒルドイツ連邦共和国Ｄ−67346 シュパイアーツィーゲルオーフェンヴェーク 40 (72)発明者ウーヴェカールドルフドイツ連邦共和国Ｄ−68159 マンハイムデー３．４ (72)発明者マルクスフォッセンドイツ連邦共和国Ｄ−68199 マンハイムヴィルヘルム−ヴント−シュトラーセ７ (72)発明者ペータープラートドイツ連邦共和国Ｄ−67227 フランケンタールハンス−バルケ−シュトラーセ 13 (72)発明者ヘルムートヴァルタードイツ連邦共和国Ｄ−67283 オーブリッヒハイムグリューンシュタッターシュトラーセ 82 (72)発明者カール−オットーヴェストファーレンドイツ連邦共和国Ｄ−67346 シュパイアーマウスベルクヴェーク 58 (72)発明者ウルフミスリッツドイツ連邦共和国Ｄ−67433 ノイシュタットアムヘルツェル 40

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ：【化１】〔式中、置換基は以下の意味：Ｌ、Ｍは、水素、Ｃ_１〜
Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６
−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、この場合、前
記の基は、１〜５個のハロゲン原子またはＣ_１〜Ｃ_４−
アルコキシによって置換されていてもよく；ハロゲン原
子、シアノ、ニトロ、基−（Ａ）_ｍ−Ｓ（Ｏ）_ｎＲ^１ま
たは基−（Ａ）_ｍ−ＣＯ−Ｒ^２を表し；Ｙは、Ｃ＝Ｏ、
Ｃ＝Ｎ−Ｒ^３、ＣＲ^７−ＮＲ^５Ｒ^６、ＣＲ^７−ＯＲ^８、
ＣＲ^１０Ｒ^１１、ＣＲ^７−ＳＲ^８からなる基；水素また
はＣ_１〜Ｃ_４−アルキルで置換された１，３−ジオキサ
ニルもしくは１，３−ジオキソラニル；酸素、硫黄およ
び窒素のグループから選択されたヘテロ原子を表し；Ｘ
は、連鎖（−ＣＲ^１２Ｒ^１３−）、（−ＣＲ^１２Ｒ^１３
−ＣＲ^２１Ｒ^２２−）、（−ＣＲ^１２＝ＣＲ^１３−）、
（−ＣＲ^１２Ｒ^１３−ＣＲ^１２＝ＣＲ^１３−）；ＮＲ
^２３からなり、ＸとＹとの間の結合は、飽和または不飽
和であってもよく；Ａは、Ｏ、ＮＲ^１４を表し；ｍは、
０または１であり；ｎは、０、１または２であり；Ｒ^１
は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化ア
ルキルまたはＮＲ^１４を表し；Ｒ^２は、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルコキシまたはＮＲ^１４を表し；Ｒ^３は、水素、−
ＮＲ^９Ｒ^４；Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロ
ゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６
−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ
_２〜Ｃ_６−ハロゲン化アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキ
ニル；置換されていてもよいフェニル、この場合、置換
基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−
ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ〜
なっていてもよく；置換されていてもよいベンジル、こ
の場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ
_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シア
ノ、ニトロからなっていてもよく；置換されていてもよ
いベンジルオキシを表し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜
Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アル
キル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていても
よく；Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ
_６−ハロゲン化アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ
_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ＝Ｏ−ＮＲ^１４；置換されて
いてもよいフェニルを表し、この場合、置換基は、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化ア
ルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていて
もよく；置換されていてもよいベンジルを表し、この場
合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニ
トロからなっていてもよく；Ｒ^９は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６
−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルキル、Ｃ_２〜
Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ＝Ｏ−
ＮＲ^１４；置換されていてもよいフェニル、この場合、
置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコ
キシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ
からなっていてもよく；置換されていてもよいベンジル
を表し；この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アル
コキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原
子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^５、Ｒ^６
は、互いに独立に、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２
〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−ハログン化アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_６−
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルコキシ；置換
されていてもよいフェニル、この場合、置換基は、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化ア
ルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていて
もよく；置換されていてもよいベンジルを表し、この場
合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニ
トロからなっていてもよく、Ｒ^７は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６
−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハ
ロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキ
シ；置換されていてもよいフェニルを表し、この場合、
置換基は、１〜３個のハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４−アル
キル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン
化アルコキシ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^７およ
びＲ^２１またはＲ^７およびＲ^２３またはＲ^７およびＲ
^１２は、１個の結合を形成していてもよく；Ｒ^８は、水
素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化ア
ルキル、置換されていてもよいフェニル、この場合、置
換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−
ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロか
らなっていてもよく；置換されていてもよいベンジルを
表し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ
_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコ
キシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原
子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^１０、Ｒ
^１１は、互いに独立に、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル；
置換されていてもよいフェニルを表し、この場合、置換
基は、１〜３個のハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルコキシ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^１０およ
びＲ^１２またはＲ^１０およびＲ^２１またはＲ^１０および
Ｒ^２３は、１個の結合を形成していてもよく；Ｒ^１２、
Ｒ^１３は、互いに独立に、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハロゲン化アルコキシ；置換さ
れていてもよいフェニルを表し、この場合、置換基は、
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン
化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなって
いてもよく；Ｒ^１４は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し；
Ｒ^２１は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−
ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフ
ェニルを表し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アル
キル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン
化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ
^２２は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−ハ
ロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ
_６−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェ
ニルを表し、この場合、置換基は、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、ハロゲ
ン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；Ｒ^２３
は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケ
ニル、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルコキシを表すか；Ｃ_１〜Ｃ_４−
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロ
ゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、
ハロゲン原子、シアノ、ニトロで置換されていてもよい
フェニルまたはベンジルを表し；Ｑは、式ＩＩ【化２】（式中、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１８およびＲ^２０は、水素
またはＣ_１〜Ｃ_４−アルキルを表し、Ｒ^１９は、水素、
Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルまたは基−ＣＯＯＲ^１４を表し、
Ｒ^１７は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４−
シクロアルキルを表し、この場合、前記の基は、１〜３
個の以下の置換基：ハロゲン原子、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ルチオまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシを有していてもよ
いかまたはＲ^１７は、テトラヒドロピラニル−３、テト
ラヒドロピラニル−４またはテトラヒドロチオピラニル
−３を表すかまたはＲ^１７およびＲ^２０は、一緒になっ
て１個の結合を形成するかまたは１個の３員ないし６員
の炭素環を形成する）で示される２位で結合したシクロ
ヘキサン−１，３−ジオン環の意味を有し、この場合、
ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ^２３ではないもの
とする〕で示されるベンゾイル誘導体並びに農業に使用
可能な塩。
【請求項２】式Ｉａ：【化３】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコ
キシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ
_４−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたは
シアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ
_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチオ、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表
し、Ｑ、Ｘ、ｎおよびＹは、請求項１中に記載された意
味を有し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、Ｘは
ＮＲ^２３ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘
導体。
【請求項３】式Ｉｂ：【化４】〔式中、Ｌは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−ア
ルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アル
コキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたは
シアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ
_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原
子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、Ｘ、ｎおよびＹ
は、請求項１中に記載された意味を有し、この場合、Ｙ
がＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ^２３ではないものと
する〕で示されるベンゾイル誘導体。
【請求項４】基ＬもしくはＭが、水素、メチル、メト
キシ、塩素、シアノ、ニトロ、トリフルオロメチルを表
す、請求項１に記載の式Ｉのベンゾイル誘導体。
【請求項５】式Ｉｃ：【化５】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロ
またはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲ
ン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びに
Ｒ^２２、Ｒ^２１、Ｒ^１２およびＲ^１３は、請求項１中に
記載された意味を有する〕で示されるベンゾイル誘導
体。
【請求項６】式Ｉｄ：【化６】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロ
またはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲ
ン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びに
Ｒ^１２およびＲ^１３は、請求項１中に記載された意味を
有する〕で示されるベンゾイル誘導体。
【請求項７】式Ｉｅ：【化７】〔式中、Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ
_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロ
またはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキ
ル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニ
ル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化
アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲ
ン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びに
Ｒ^１２およびＲ^１３は、請求項１中に記載された意味を
有する〕で示されるベンゾイル誘導体。
【請求項８】ｎが１または２を表し、ＹがＣＲ^７−Ｏ
Ｒ^８を表し、この場合、Ｒ^７およびＲ^８は、請求項１中
に記載された意味を有する、請求項１に記載の式Ｉのベ
ンゾイル誘導体。
【請求項９】請求項１に記載の式Ｉの化合物を製造す
るための方法において、式ＩＩ：【化８】で示されるそれぞれの出発物質を、式ＩＩＩａ：【化９】で示される酸塩化物または式ＩＩＩｂ：【化１０】で示される酸〔前記式中、Ｌ、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＹは、
請求項１中に記載された意味を有する〕を用いてアシル
化し、かつ触媒の存在下にアシル化生成物を化合物Ｉに
転位させることを特徴とする、請求項１に記載の式Ｉの
化合物の製造法。
【請求項１０】除草剤において、請求項１に記載の式
Ｉのベンゾイル誘導体少なくとも１種および常用の不活
性添加剤を含有することを特徴とする、除草剤。
【請求項１１】望ましくない植物を撲滅するための方
法において、請求項１に記載の式Ｉのベンゾイル誘導体
の除草有効量を植物またはその生育圏に作用させること
を特徴とする、望ましくない植物の撲滅法。
【請求項１２】式ＩＩＩｃ：【化１１】〔式中、Ｔ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＹは、以下の意味：
Ｔは、塩素、ＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシを表
し；Ｌは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−
アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ア
ルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ
_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチ
オ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化チオアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシ
アノを表し；Ｍは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６
−アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−
アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜
Ｃ_４−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチ
オ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化チオアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４
−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシ
アノを表し；Ｘ、Ｙ、ｎは、請求項１中に記載されたの
と同様の意味を有し、この場合、Ｘが（−ＣＨ_２ＣＨ_２
−）または（−ＣＨ_２−）であり、かつＹがＣ＝Ｏまた
は酸素である場合には、ＬおよびＭが同時に水素である
ということはなく、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮ
Ｒ^２３ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘導
体。
【請求項１３】式ＩＩＩｄ：【化１２】〔式中、Ｔ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＹは、以下の意味：
Ｔは、塩素、ＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_４−アルコキシを表
し；Ｌは、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケ
ニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハ
ロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチオ、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化チオアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ルスルホニル、ハロゲン原子またはシアノを表し；Ｍ
は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルケ
ニル、Ｃ_２〜Ｃ_６−アルキニル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルコキ
シ、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハロゲン化アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−ハ
ロゲン化アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキルチオ、Ｃ_１
〜Ｃ_４−ハロゲン化チオアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４−アルキ
ルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表
し；Ｘ、Ｙ、ｎは、請求項１中に記載されたのと同様の
意味を有し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、Ｘ
はＮＲ^２３ではないものとする〕で示されるベンゾイル
誘導体。