JPH10510846A - ２−シクロヘキサン−１，３−ジオン−ベンゾイル誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ） 〔式中、置換基Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙおよびｎは、請求項１中に記載された意味を有し、Ｑは、式ＩＩ （式中、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰は、水素、またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し；Ｒ¹⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたは基−ＣＯＯＲ¹⁴を表し；Ｒ¹⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−シクロアルキルを表し、この場合、前記の基は、以下の置換基：ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ１〜３個を有していてもよいか；またはＲ¹⁷は、テトラヒドロピラニル−３、テトラヒドロピラニル−４またはテトラヒドロチオピラニル−３を表すかまたはＲ¹⁷およびＲ²⁰は、一緒になって１個の結合を形成するかまたは３員ないし６員の炭素環を形成する）で示される２位で結合したシクロヘキサン−１，３−ジオン環を表し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘導体並びに農業に使用可能な塩、これらの製造法およびこれらの除草剤としての使用。

Description

【発明の詳細な説明】 ２−シクロヘキサン−１，３−ジオン−ベンゾイル誘導体 本発明は、除草作用を有する新規ベンゾイル誘導体、該ベンゾイル誘導体の製 造法、前記ベンゾイル誘導体を含有する薬剤並びに前記誘導体の使用または雑草 撲滅のための前記誘導体を含有する薬剤に関する。 文献からは、除草効果のある２−アロイルシクロヘキサンジオンは、例えば欧 州特許第２８３２６１号明細書、同第９０２６２号明細書、同第１３５１９１号 明細書、同第１８６１１８号明細書、同第１８６１１９号明細書、同第１８６１ ２０号明細書、同第３１９０７５号明細書、国際公開番号ＷＯ９００５７１２号 、同ＷＯ９４０４５２４号、同ＷＯ９４０８９８８号、特開平３−０５２８６２ 号公報および特開平３−１２０２０２号公報から公知である。 しかしながら、公知の化合物の除草特性並びに栽培植物に対する認容性は、条 件付きで満たすことができるにすぎない。 課題は、改善された性質を有する新規２−アロイルシクロヘキサンジオンを見 出すことにあった。 式Ｉ 〔式中、置換基は以下の意味： Ｌ、Ｍは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アル キニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、この場合、前記の基は、１〜５個のハロゲン原 子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによって置換されていてもよく；ハロゲン原子、 シアノ、ニトロ、基−（Ａ）_m−Ｓ（Ｏ）_nＲ¹または基−（Ａ）_m−ＣＯ−Ｒ²を 表し； Ｙは、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−Ｒ³、ＣＲ⁷−ＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＲ⁷−ＯＲ⁸、ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹、Ｃ Ｒ⁷−ＳＲ⁸からなる基；水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換された１，３−ジ オキサニルもしくは１，３−ジオキソラニル；酸素、硫黄および窒素の群から選 択されたヘテロ原子を表し； Ｘは、連鎖（−ＣＲ¹²Ｒ¹³−）、（−ＣＲ¹²Ｒ¹³−ＣＲ²¹Ｒ²²−）、（−ＣＲ¹² ＝ＣＲ¹³−）、（−ＣＲ¹²Ｒ¹³−ＣＲ¹²＝ＣＲ¹³−）；ＮＲ²³からなり、ＸとＹ との間の結合は、飽和または不飽和であってもよく； Ａは、Ｏ、ＮＲ¹⁴を表し； ｍは、０または１であり； ｎは、０、１または２であり； Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキルまたはＮＲ¹⁴を表 し； Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル コキシまたはＮＲ¹⁴を表し； Ｒ³は、水素、−ＮＲ⁹Ｒ⁴；Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆−アル ケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロゲン化アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル；１回から数 回置換されたフェニル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル 、ハロゲン原子、シアノ、ニトロ〜なっていてもよく；１回から数回置換された ベンジル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、 Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原 子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；１回から数回置換されたベンジルオ キシを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ 、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン 原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ −アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ＝Ｏ−ＮＲ¹⁴；１回から数回置換されたフェニルを表し、この場 合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニト ロからなっていてもよく；１回から数回置換されたベンジルを表し、この場合、 置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化 アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロか らなっていてもよく； Ｒ⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ −アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ＝Ｏ−ＮＲ¹⁴；１回から数回置換され たフェニル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ 、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン 原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；１回から数回置換されたベンジル を表し；この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子 、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル 、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロゲン化アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ；１回から数回置換されたフェ ニル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子 、シアノ、ニトロからなっていてもよく；１回から数回置換されたベンジルを表 し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜 Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、 シアノ、ニトロからなっていてもよく、 Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニ ルを表し、この場合、置換基は、１〜３個のハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル 、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、ニトロからなって いてもよく；Ｒ⁷およびＲ²¹またはＲ⁷およびＲ²³またはＲ⁷およびＲ¹²は、１個 の結合を形成していてもよく； Ｒ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、置換され たフェニル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ 、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン 原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；置換されたベンジルを表し、この 場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロ ゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニ トロからなっていてもよく； Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル；１〜３個のハロゲン 原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アル コキシ、ニトロによって置換されていてもよいフェニルを表し；Ｒ¹⁰およびＲ¹² またはＲ¹⁰およびＲ²³またはＲ¹⁰およびＲ²¹は、１個の結合を形成していてもよ く； Ｒ¹²、Ｒ¹³は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン 化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ；置換さ れていてもよいフェニルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化 アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ¹⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し； Ｒ²¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニ ルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、 Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アル コキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからな っていてもよく； Ｒ²²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニ ルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、 Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原 子、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ²³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコ キシを表すか；Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニト ロで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し； Ｑは、式ＩＩ （式中、 Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰は、水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し； Ｒ¹⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたは基−ＣＯＯＲ¹⁴を表し； Ｒ¹⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−シクロアルキルを表し、この場 合、前記の基は、１〜３個の以下の置換基：ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル チオまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを有していてもよいかまたは Ｒ¹⁷は、テトラヒドロピラニル−３、テトラヒドロピラニル−４またはテトラヒ ドロチオピラニル−３を表すかまたは Ｒ¹⁷およびＲ²⁰は、一緒になって１個の結合を形成するかまたは１個の３員ない し６員の炭素環を形成する）で示される２位で結合したシクロヘキサン−１，３ −ジオン環の意味を有し、 この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で示さ れるベンゾイル誘導体並びに化合物Ｉの農業に使用可能な塩が見出された。 式Ｉａ〜Ｉｅの化合物は、式ＩＩの化合物と式ＩＩＩの安息香酸誘導体とを反 応させ、かつ式Ｉａ〜Ｉｅのベンゾイル誘導体に転位させることによって得られ る。 反応式 １ 上記反応式１中で、記載された式中のＴは、ハロゲン原子またはＯＨの意味を 有し、Ｌ、Ｍ、Ｘ、Ｙおよびｎは、上記の意味を有する。 反応順序の第一工程、アシル化は、一般に公知の方法で、場合によっては補助 塩基の存在下で、例えばシクロヘキサンジオンＩＩの溶液または懸濁液への、式 ＩＩＩ（ＴはＣｌ）の酸塩化物または例えばＤＣＣ（ジシクロカルボジイミド） または同様に文献により公知の薬剤、例えばトリフェニルホスフィン／ＤＥＡＤ ＝ジエチルアゾジカルボキシレート、２−ピリジンジスルフィド／トリフェニル ホスフィンで活性化されたカルボン酸ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の添加によって行われ る。この場合、反応物および補助塩基は、好ましくは、等モル量で使用される。 ＩＩに対する補助塩基の僅 かな過剰量、例えば１．２〜１．５モル当量は、事情によっては有利である。 補助塩基としては、第三アルキルアミン、ピリジンまたはアルカリ金属炭酸塩 が適している。溶剤としては、例えば塩化メチレン、ジオキサン、ジエチルエー テル、トルオール、アセトニトリルまたは酢酸エチルエステルを使用することが できる。 酸塩化物の添加の間に、反応混合物は、有利に０〜１０℃に冷却され、この後 、２０〜１００℃、殊に２５〜５０℃の温度で、反応が終了するまで撹拌される 。後処理は、常法により行われ、例えば反応混合物は、水中に注ぎ込まれ、かつ 例えば塩化メチレンを用いて有用な生成物が抽出される。有機相の乾燥および溶 剤の除去後に、粗製エノールを、更に精製せずに転位に使用することができる。 シクロヘキサン−１，３−ジオンのベンゾイルエノールエステルの製造例は、例 えば欧州特許出願公開第１８６１１８号明細書または米国特許第４７８０１２７ 号明細書中に見出される。 エノールエステルから式Ｉａ〜Ｉｅの化合物への転位は、好ましくは、２０〜 ４０℃の温度で、溶剤中および補助塩基の存在下で並びに触媒としてのシアノ化 合物を用いて行われる。 溶剤としては、例えばアセトニトリル、塩化メチレン、１，２−ジクロロエタ ン、酢酸エチルエステルまたはトルオールを使用することができる。有利な溶剤 は、アセトニトリルである。補助塩基としては、第三アルキルアミン、ピリジン またはアルカリ金属炭酸塩が適しており、該補助塩基は、有利に、ベンゾイルエ ノールエステルに対して等モル量または４倍の過剰量で使用される。有利な補助 塩基は、２倍量のトリエチルアミンである。 触媒としては、エノールエステルに対して有利に１〜５０モル％の量でのシア ン化カリウム、アセトンシアノヒドリンおよびトリメチルシリルシアニドが適し ている。有利に、アセトンシアノヒドリンは、５〜１５モル％、殊に１０モル％ の量で添加される。エノールエステルのシアニド触媒された転位の例は、欧州特 許出願公開第１８６１１８号明細書または米国特許第４７８０１２７号明細書中 に見出される。 後処理は、自体公知の方法で行われ、例えば反応混合物は、５％の塩酸または 硫酸のような希釈された鉱酸を用いて酸性にされ、かつ塩化メチレンまたは酢酸 エチルエステルのような有機溶剤を用いて抽出される。精製のために、抽出液は 、５〜１０％の冷たいアルカリ金属炭酸塩溶液を用いて抽出され、この場合、最 終生成物は、水相中に移行する。水溶液の酸性化によって、式Ｉａ〜Ｉｅの生成 物は、沈殿するかまたは新たに塩化メチレンまたは酢酸エチルエステルを用いて 抽出され、乾燥させ、引き続き溶剤から遊離される。 出発材料として使用された式ＩＩの１，３−ジケト ンは公知であり、かつ例えば欧州特許出願公開第７１７０７号明細書、同第１４ ２７４１号名宰相、同第２４３３１３号明細書、米国特許第４２４９９３７号明 細書および国際公開番号ＷＯ９２／１３８２１号中に記載されているように、自 体公知の方法により製造することができる。シクロヘキサンジオンおよびジメド ンは、市販の化合物である。 式ＩＩＩの安息香酸は、以下のようにして製造できる： 例えば式ＩＩＩ（ＴはＣｌ）の塩化ベンゾイルのようなハロゲン化ベンゾイル は、自体公知の方法で、式ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の安息香酸と塩化チオニルとの反 応によって製造される。 式ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の安息香酸は、公知の方法で、式ＩＩＩ（ＴはＣ₁〜Ｃ₄ −アルコキシ）の相応するエステルから酸性もしくは塩基性の加水分解によって 製造することができる。 式ＩＩＩの中間生成物は、部分的に公知であり、また、文献により公知の方法 により製造できる。 反応式 ２ この後、例えば反応式２中に記載されているようにアリールチオ化合物ＩＶを 、塩基、例えばアルカリ金属ヒドロキシド、アルカリ金属水素化物またはアルカ リ金属炭酸塩の存在下に、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９８４，２７、１５１６に 記載の置換されたハロゲン化アルキレン、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８０、４ ５、４６１１またはＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８３、１０５、８８３に 記載の置換された炭酸アルキニル、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９２５、５８、１６１ ２に記載の置換されたハロゲン化炭酸アルキルと、反 応させることができる。生じた化合物Ｖは、フリーデル・クラフト条件下で、ル イス酸またはプロトン酸を添加しながら環化されてＶＩにされる。Ｃａｎ．Ｊ． Ｃｈｅｍ．１９８１、５９、１９９；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９２５、５８、１６ ２５；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１９２６、５９、１０７４；Ｐｈｏｓｐ．ａｎｄ Ｓ ｕｌｆ．１９８４、１９、３１に記載のように、ルイス酸としては、ＡｌＣｌ₃ またはＳｎＣｌ₄およびプロトン酸としてはポリ燐酸および硫酸が有利である。 更に、チオクロメノン酸を、例えば３−ハロチオクロマノン酸のハロゲン化水 素の分離または例えばＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９６４、６８０、４０に記載のよう に五酸化燐の存在下での置換されたチオフェノール酸と置換されたα−アルキル 酢酸エステルとの反応によって製造することができる。 アリールチオ化合物ＩＶは、例えばＯｒｇａｎｉｋｕｍ 第１９版、１９９２ 、第５５２頁以降の記載により適当なニトロ化合物の還元によって合成されてい る相応するアニリンからザンドマイヤー反応によって得ることができる。 例えば、Ｘが（−ＣＲ¹²Ｒ¹³−）もしくは（−ＣＲ¹²Ｒ¹³ＣＲ²¹Ｒ²²−）であ り、ＹがＣ＝Ｏであり、ＴがＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシである場合には、チオクロマ ノンエステルもしくはジヒドロベンゾチオフェンエステルは、反応式２中に記載 されたのと同様にして、上 記の塩基の１つの存在下に、溶剤または水中でのハロゲン化プロピオン酸もしく はハロゲン化酢酸を用いるアリールチオ化合物ＩＶのアルキル化によって製造で き、かつ環化してＶＩにすることができる。 この場合、反応物および塩基は、好ましくは、等モル量で使用される。反応混 合物は、有利に２０〜１００℃、殊に２０〜４０℃で撹拌される。後処理は、例 えば、反応混合物を水の上に注ぎ込み、水相を、鉱酸、例えば塩酸または硫酸で 酸性にし、かつ有用生成物を吸引濾過するかあるいは塩化メチレンまたは酢酸エ チルエステルを用いる抽出によって抽出し、乾燥させ、かつ溶剤から遊離させる ようにして行う。このエステルは、更に精製せずに反応させることができる。 例えば４０〜１４０℃、殊に７０〜１００℃でのポリ燐酸中でのＶの撹拌によ ってかまたは酸塩化物にかえるカルボン酸の活性化および溶剤中でのルイス酸、 例えばＡｌＣｌ₃またはＳｎＳｌ₄の２〜６モル当量、殊に３．５〜４．５モル当 量と一緒の撹拌あるいは硫酸と一緒かまたは硫酸中での撹拌によって、自体公知 の後処理、即ち、氷水の添加および有用生成物の吸引濾過あるいは酢酸エチルエ ステルまたは塩化メチレンを用いる水相の抽出、乾燥および溶剤の除去後に、式 ＩＩＩの中間生成物が得られる。 例えば、Ｘがエチレン基（−ＣＲ¹²＝ＣＲ¹³−）であり、ＹがＣ＝Ｏであり、 ＴがＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ である場合には、チオクロメノンエステルを、例えば水中または溶剤中で０〜１ ４０℃の温度でのアリールチオ化合物とアセチレンカルボン酸誘導体との反応に よって変換させることができる。後処理は、自体公知の方法により、水および例 えば塩酸のような希釈された鉱酸の添加によって行われる。有用生成物は、吸引 濾過されるかあるいは塩化メチレンまたは酢酸エチルエステルを用いる抽出、引 き続く乾燥および溶剤の除去によって得られる。 式ＩＩＩの中間生成物は、文献により公知の反応、例えばＪｅｒｒｙ Ｍａｒ ｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版、例え ば第９１０頁以降に記載の還元、Ｊｅｒｒｙ Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版、例えば第９３４、９３５、１０ ３９、１２２６、４０５頁以降に記載のオキシム化、Ｊｅｒｒｙ Ｍａｒｃｈ、 Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版に記載のイミ ンおよびアミンへの変換、Ｊｅｒｒｙ Ｍａｒｃｈ、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇ ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第４版に記載のケタール化、アルキル化、ハロ ゲン化、除去および酸化によって、更に官能性にすることができる。 ３−アルコキシ−１，２−ベンズイソチアゾール−１，１−ジオキシドまたは ３−アルコキシ−１，２− ベンズイソチアゾールの酸は、相応するサッカリン誘導体または１，２−ベンズ イソチアゾールから出発して、例えば場合による補助塩基、例えばトリエチルア ミンの存在下での、ＰＣｌ₅、ＰＯＣｌ₃または塩素およびアルコールとの反応に よって得ることができ、これらは、例えば米国特許第４５７１４２９号明細書、 Ａｒｃｈ．Ｐｈａｒｍ．１９８４、３１７、８０７、米国特許第４４６１９０１ 号明細書、同第４５０９１６号明細書、Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．１９８６、２９ 、３５９中に記載されている。サッカリンカルボン酸は、Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．４ ２７、２３１、１９２２、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．１３、１５５４、１９８０、Ｃｈ ｅｍ．Ｂｅｒ．２５、１７４０、１８９２、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３ ６０７３４３号明細書、と何時特許出願第Ｐ４４２７９９５．７号に記載の文献 により公知の方法によって得ることができる。 ベンゾ−１，４−オキサチイン酸の誘導体は、例えばＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． １９６８、３３、４５６から部分的に公知であり、また、例えばＣｈｅｍ．Ｃｏ ｍｍ．，１９７５、４５１、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９７４、３９、１８１１ 、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９５４、７６、１０６８に記載の相応するフ ェノール誘導体からの反応によってかまたは例えばＪ．Ｈｅｔ．Ｃｈｅｍ．１９ ８３、２０、８６７に記載のハロゲン置換されたチオフェノール誘導体の置換反 応および引き続く反応、例えば酸化、還元または付加反応の組合せによって合成 することができる。 式ＩＩＩの安息香酸は、相応する臭素置換されたかまたはヨウ素置換された式 ＶＩＩ化合物を、パラジウム遷移金属触媒、ニッケル遷移金属触媒、コバルト遷 移金属触媒もしくはロジウム遷移金属触媒のおよび一酸化炭素を有する塩基およ び水の存在下に高められた圧力下で反応させること 反応式 ３ 〔Ｔは、ＯＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ Ｙ、Ｌ、Ｍ、Ｘは、上記の意味を有する〕 によって得ることもできる。 触媒のニッケル、コバルト、ロジウムおよびパラジウムは、公知の原子価段階 で、金属性または通常の塩の形、例えばハロゲン化合物、例えばＰｄＣｌ₂、Ｒ ｈＣｌ₃・Ｈ₂Ｏ、酢酸塩、例えばＰｄ（ＯＡｃ）₂、シアン化物等の形で存在し ていることがある。更に、第三ホスフィン、金属アルキルカルボニル、金属カル ボニルを有する金属錯体、例えばＣＯ₂（ＣＯ）₈、Ｎｉ（ＣＯ）₄、第三ホスフ ィンを有する金属カルボニ ル錯体、例えば（ＰＰｈ₃）₂Ｎｉ（ＣＯ）₂または第三ホスフィンで錯化された 遷移金属塩が存在していることがある。最後に挙げた実施態様は、殊に触媒とし てのパラジウムの場合に有利である。この場合、ホスフィン配位子の種類は多種 多様である。例えば、前記ホスフィン配位子は、次式： 〔前記式中、ｎは、数１、２、３または４を表し、基Ｒ²⁴〜Ｒ²⁷は、低分子量の アルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、アリール、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルアリール 、例えばベンジル、フェネチルまたはアリールオキシを表す〕によって表される 。アリールは、例えばナフチル、アントリルおよび有利に置換されていてもよい フェニルであり、この場合、置換基に関しては、カルボキシル化反応に対する該 置換基の不活性についてのみ注意しなければならず、その他の点では、該置換基 は、多種多様であってもよく、かつ全ての不活性Ｃ−有機基、例えばＣ₁〜Ｃ₆− アルキル基、例えばメチル、カルボキシル基、例えばＣＯＯＨ、ＣＯＯＭ（Ｍは 、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウム塩である）または 酸素を介して結合しているＣ−有機基、例えばＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ基が含まれ る。 ホスフィン錯体の製造は、例えば冒頭に記載された文献中に記載されているよ うな自体公知の方法で行うことができる。例えば、通常の市販により入手可能な 金属塩、例えばＰｄＣｌ₂またはＰｄ（ＯＣＯＨＣ₃）₂から出発し、かつホスフ ィン、例えばＰ（Ｃ₆Ｈ₅）₃、Ｐ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＰＣＨ₃（Ｃ₆Ｈ₅）₂、１，２ −ビス（ジフェニルホスフィノ）エタンをを添加する。 遷移金属に対するホスフィンの量は、常法によれば、０〜２０モル当量、殊に ０．１〜１０モル当量、得に有利に１〜５モル当量である。 遷移金属の量は、重要ではない。勿論、費用の理由から、むしろ、出発物質Ｉ ＩもしくはＩＩＩに対して、例えば０．１〜１０モル％、殊に１〜５モル％の僅 かな量が使用される。 安息香酸ＩＩＩ（ＴはＯＨ）の製造のために、一酸化炭素と、出発物質ＶＩに 対して少なくとも等モル量の水との反応を実施する。反応成分の水は、同時に溶 剤としても使用できので、最大量は重要ではない。 あるいはまた、出発物質および使用された触媒の種類に応じて、反応性分の代 わりに、別の不活性溶剤またはカルボキシル化のために使用された塩基を溶剤と して使用することが有利であることもある。 不活性溶剤としては、カルボキシル化反応のための通常の溶剤、例えば炭化水 素、例えばトルオール、キ シロール、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、エーテル、例えばメチル−第 三ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、置換 されたアミド、例えばジメチルホルムアミド、過置換された尿素、例えばテトラ −Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル尿素またはニトリル、例えばベンゾニトリルまたはアセト ニトリルが該当する。 この方法の有利な実施態様の場合、反応成分の１つ、殊に塩基を過剰量で使用 するので、付加的な溶剤は不要である。 この方法に適した塩基については、反応の際に遊離するヨウ化水素もしくは臭 化水素を結合することができる全ての不活性塩基である。例えば、本明細書中で は、第三アミン、例えば第三アルキルアミン、例えばトリアルキルアミン、例え ばトリエチルアミン、環式アミン、例えばＮ−メチルピペリジンまたはＮ，Ｎ′ −ジメチルピペラジン、ピリジン、アルカリ金属炭酸塩またはアルカリ金属炭酸 水素塩またはテトラアルキル置換された尿素誘導体、例えばテトラ−Ｃ₁〜Ｃ₄− アルキル尿素、例えばテトラメチル尿素が挙げられる。 塩基の量は重要ではなく、常法によれば、１〜１０モル、殊に１〜５モルが使 用される。塩基を同時に溶剤として使用する場合、その量は、通常、反応成分が 溶解されている程度に定められ、この場合、実用性の 理由から、費用を節約し、小さな容器を使用できるようにし、かつ反応成分に最 大の接触を保証するため、不必要に多くの過剰量は回避される。 反応の間に、一酸化炭素圧は、ＶＩに対して常に過剰量のＣＯが存在するよう な程度に調節される。有利に、一酸化炭素圧は、室温で、ＣＯ１〜２５０バール 、殊に５〜１５０バールである。 カルボキシル化は、通常、２０〜２５０℃、殊に３０〜１５０℃の温度で連続 的にかまたは断続的に実施される。断続的な運転の場合、好ましくは、一定圧力 を維持するために反応混合物に連続的に一酸化炭素で加圧されている。 出発化合物として使用されたハロゲン化アリール化合物ＶＩＩは公知であり、 また、公知の方正法の適当な組合せによっておよび上記の反応順序により製造す ることができる。 一般式Ｉのベンゾイル誘導体の規定通りの使用に関連して、置換基としては以 下の基が該当する： Ｌ、Ｍは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、１− メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジ メチルエチル、ペンチル、１−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブ チル、１，１−ジメチルプロピル、１，２−ジメチルプロピル、２，２−ジメチ ルプロピル、１− エチルプロピル、ヘキシル、１−メチルペンチル、２−メチルペンチル、３−メ チルペンチル、４−メチルペンチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチ ルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、２，３−ジメチ ルブチル、３，３−ジメチルブチル、１−エチルブチル、１，１，２−トリメチ ルプロピル、１，２，２−トリメチルプロピル、１−エチル−１−メチルプロピ ルまたは１−エチル−２−メチルプロピル、殊にメチル、エチル、１−メチルエ チル、１−メチルプロピル、２−メチルプロピル、１，１−ジメチルエチルおよ び１，１−ジメチルプロピル； Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、例えば２−プロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、 １−メチル−２−プロペニル、２−メチル−２−プロペニル、２−ペンテニル、 ３−ペンテニル、４−ペンテニル、３−メチル−２−ブテニル、１−メチル−２ −ブテニル、２−メチル−２−ブテニル、１−メチル−３−ブテニル、２−メチ ル−４−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、１，１−ジメチル−２−プロペ ニル、１，２−ジメチル−２−プロペニル、１−エチル−２−プロペニル、２− ヘキセニル、３−ヘキセニル、４−ヘキセニル、５−ヘキセニル、１−メチル− ２−ペンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−２−ペンテニル、 ４−メチル−２−ペンテニル、１−メチル−３−ペン テニル、２−メチル−３−ペンテニル、３−メチル−３−ペンテニル、４−メチ ル−３−ペンテニル、１−メチル−４−ペンテニル、２−メチル−４−ペンテニ ル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−ペンテニル、１，１−ジメ チル−２−ブテニル、１，１−ジメチル−３−ブテニル、１，２−ジメチル−２ −ブテニル、１，３−ジメチル−３−ブテニル、２，２−ジメチル−３−ブテニ ル、２，３−ジメチル−２−ブテニル、２，３−ジメチル−３−ブテニル、１− エチル−２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル、２−エチル−２−ブテニル 、２−エチル−３−ブテニル、１，１，２−トリメチル−２−プロペニル、１− エチル−１−メチル−２−プロペニルおよびエチル−２−メチル−２−プロペニ ル、殊に１−メチル−２−プロペニル、１−メチル−２−ブテニル、１，１−ジ メチル−２−プロペニルおよび１，１−ジメチル−２−ブテニル； Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、例えばプロパルギル、２−ブチニル、３−ブテニル、２ −ペンチニル、３−ペンチニル、４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、 ２−メチル−３−ブチニル、１−メチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−２ −プロピニル、１−エチル−２−プロピニル、２−ヘキシニル、３−ヘキシニル 、４−ヘキシニル、５−ヘキシニル、１−メチル−２−ペンチニル、１−メチル −３−ペンチニル、１−メ チル−４−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチニル、４−メチル−２−ペンチ ニル、１，１−ジメチル−２−ブチニル、１，１−ジメチル−３−ブチニル、１ ，２−ジメチル−３−ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、１−エチル −２−ブチニル、１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３−ブチニルおよび １−エチル−１−メチル−２−プロピニル； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、１−メチルエト キシ、ｎ−ブトキシ、１−メチルプロポキシ、２−メチルプロポキシおよび１， １−ジメチルエトキシ、殊にＣ₁〜Ｃ₃−アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ 、イソプロポキシであり、 この場合、前記の基は、１〜５個のハロゲン原子、例えばフッ素、塩素、臭素お よびヨウ素、有利にフッ素および塩素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによって前記 のように置換されていてもよい。 前記により定義された基−（Ａ）_m−Ｓ（Ｏ）_nＲ¹は、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルチオ、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、１−メチルエ チルチオ、ｎ−ブチルチオ、１−メチルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ および１，１−ジメチルエチルチオ、殊にメチルチオ； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニル、例えばメチルスル フィニル、エチルスルフィニル、ｎ−プロピルスルフィニル、１−メチルエチル スルフィニル、ｎ−ブチルスルフィニル、１−メチルプロピルスルフィニル、２ −メチルプロピルスルフィニルおよび１，１−ジメチルエチルスルフィニル、殊 にメチルスルフィニル； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、例えばメチルスルホニル、エチルスルホニル、 ｎ−プロピルスルホニル、１−メチルエチルスルホニル、ｎ−ブチルスルホニル 、１−メチルプロピルスルホニル、２−メチルプロピルスルホニルおよび１，１ −ジメチルエチルスルホニル、殊にメチルスルホニル； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシスルホニル、例えばメトキシスルホニル、エトキシスルホ ニル、ｎ−プロポキシスルホニル、１−メチルエトキシスルホニル、ｎ−ブトキ シスルホニル、１−メチルプロポキシスルホニル、２−メチルエトキシスルホニ ル、ｎ−ブトキシスルホニル、１−メチルプロポキシスルホニル、２−メチルプ ロポキシスルホニルおよび１，１−ジメチルエトキシスルホニル、殊にメトキシ スルホニル； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルファモイル、例えばＮ−メチルスルファモイル、Ｎ −エチルスルファモイル、Ｎ−ｎ−プロピルスルファモイル、Ｎ−１−メチルエ チルスルファモイル、Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイル、Ｎ−１−メチルプロピル スルファモイル、Ｎ−２−メチルプロピルスルファモイルおよびＮ−１，１−ジ メチルエチルスルファモイル、殊にＮ−メチルスルファモイル； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィナモイル、例えばＮ−メチルスルフィナモイル 、Ｎ−エチルスルフィナモイル、Ｎ−ｎ−プロピルスルフィナモイル、Ｎ−１− メチルエチルスルフィナモイル、Ｎ−ｎ−ブチルスルフィナモイル、Ｎ−１−メ チルプロピルスルフィナモイル、Ｎ−２−メチルプロピルスルフィナモイルおよ びＮ−１，１−ジメチルエチルスルフィナモイル、殊にＮ−メチルスルフィナモ イル； ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルファモイル、例えばジメチルスルファモイル、ジエ チルスルファモイル、ジプロピルスルファモイル、ジブチルスルファモイル、Ｎ −メチル−Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルスルファモイ ル、Ｎ−メチル−Ｎ−１−メチルエチルスルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１， １−ジメチルエチルスルファモイル、ジ−１−メチルエチルスルファモイル、Ｎ −エチル−Ｎ−１−メチルエチルスルファモイルおよびＮ−エチル−Ｎ−１，１ −ジメチルエチルスルファモイル；殊にジメチスルファモイル； ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィナモイル、たとえばジメチルスルフィナモイル 、ジエチルスルフィナモイル、ジプロピルスルフィナモイル、ジブチルスルフィ ナモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルスルフィナモイル 、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルスルフィナモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１−メチルエ チルスルフィナモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチルスルフィナモ イル、ジ−１−メチルエチルスルフィナモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−１−メチルエ チルスルフィナモイルおよびＮ−エチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチルスルフィ ナモイル；殊にジメチルスルフィナモイル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニルオ キシ、例えばメチルスルフィニルオキシ、エチルスルフィニルオキシ、ｎ−プロ ピルスルフィニルオキシ、１−メチルエチルスルフィニルオキシ、ｎ−ブチルス ルフィニルオキシ、１−メチルプロピルスルフィニルオキシ、２−メチルプロピ ルスルフィニルオキシおよび１，１−ジメチルエチルスルフィニルオキシ、殊に メチルスルフィニルオキシ； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルオキシ、例えばメチルスルホニルオキシ、エチル スルホニルオキシ、ｎ−プロピルスルホニルオキシ、１−メチルエチルスルホニ ルオキシ、ｎ−ブチルスルホニルオキシ、１−メチルプロピルスルホニルオキシ 、２−メチルプロピルスルホニルオキシおよび１，１−ジメチルエチルスルホニ ルオキシ、殊にメチルスルホニルオキシ； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニルアミノ、例えばメチルスルフィニルアミノ、エ チルスルフィニルアミノ、ｎ−プロピルスルフィニルアミノ、１−メチルエチル スルフィニルアミノ、ｎ−ブチルスルフィニルアミノ、１−メチルプロピルスル フィニルアミノ、２−メチルプロピルスルフィニルアミノおよび１，１−ジメチ ルエチルスルフィニルアミノ、殊にメチルスルフィニルアミノ； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルアミノ、例えばメチルスルホニルアミノ、エチル スルホニルアミノ、ｎ−プロピルスルホニルアミノ、１−メチルエチルスルホニ ルアミノ、ｎ−ブチルスルホニルアミノ、１−メチルプロピルスルホニルアミノ 、２−メチルプロピルスルホニルアミノおよび１，１−ジメチルエチルスルホニ ルアミノ、殊にメチルスルホニルアミノ； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ、例えばＮ−メチル スルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−エチルスルフィニル−Ｎ−メチル−ア ミノ、Ｎ−ｎ−プロピルスルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−１−メチルエ チルスルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルスルフィニル−Ｎ−メ チル−アミノ、Ｎ−１−メチルプロピルスルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ −２−メチルプロピルスルフィニル−Ｎ−メチル−アミノおよびＮ−１，１−ジ メチルエチルスルフィニル−Ｎ−メチル−アミノ、殊にＮ−メチルスルフィニル −Ｎ−メチル−アミノ； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、例えばＮ−メチル スルフィニル−Ｎ−エチル −アミノ、Ｎ−エチルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−ｎ−プロピルス ルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メチルエチルスルフィニル−Ｎ−エ チルアミノ、Ｎ−ｎ−プロピルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メ チルエチルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルスルフィニル− Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メチルプロピルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミ ノ、Ｎ−２−メチルプロピルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノおよびＮ−１， １−ジメチルエチルスルフィニル−Ｎ−エチル−アミノ、殊にＮ−メチルスルフ ィニル−Ｎ−エチル−アミノ； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノ、例えばＮ−メチルス ルホニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノ、 Ｎ−ｎ−プロピルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−１−メチルエチルスル ホニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノ 、Ｎ−１−メチルプロピルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−２−メチルプ ロピルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノおよびＮ−１，１−ジメチルエチルスル ホニル−Ｎ−メチル−アミノ、殊にＮ−メチルスルホニル−Ｎ−メチル−アミノ ； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル−Ｎ−エチル−アミノ、例えばＮ−メチルス ルホニル−Ｎ−エチル−ア ミノ、Ｎ−エチルスルホニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−ｎ−プロピルスルホニ ル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メチルエチルスルホニル−Ｎ−エチル−アミ ノ、Ｎ−ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−１−メチルプロピル スルホニル−Ｎ−エチル−アミノ、Ｎ−２−メチルプロピルスルホニル−Ｎ−エ チル−アミノおよびＮ−１，１−ジメチルエチルスルホニル−Ｎ−エチル−アミ ノ、殊にＮ−メチルスルホニル−Ｎ−エチル−アミノ； Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキルチオ、例えばクロロメチルチオ、ジクロロメチル チオ、トリクロロメチルチオ、フルオロメチルチオ、ジフルオロメチルチオ、ト リフルオロメチルチオ、クロロフルオロメチルチオ、クロロジフルオロメチルチ オ、１−フルオロエチルチオ、２−フルオロエチルチオ、２，２−ジフルオロエ チルチオ、２，２，２−トリフルオロエチルチオ、２−クロロ−２，２−ジフル オロエチルチオ、２，２−ジクロロ−２−フルオロエチルチオ、２，２，２−ト リクロロエチルチオおよびペンタフルオロエチルチオ、殊にトリフルオロメチル チオを表す。 前記により定義された基−（Ａ）_m−ＣＯ−Ｒ²は、例えば、 Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニル、例えばメチルカルボニル、エチルカルボニル、 ｎ−プロピルカルボニル、１−メチルエチルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル 、１−メチルプロピルカルボニル、２−メチルプロピルカルボニルおよび１，１ −ジメチルエチルカルボニル、殊にメチルカルボニル； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ ニル、ｎ−プロポキシカルボニル、１−メチルエトキシカルボニル、ｎ−ブトキ シカルボニル、１−メチルプロポキシカルボニル、２−メチルプロポキシカルボ ニルおよび１，１−ジメチルエトキシカルボニル、殊にメトキシカルボニル； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルバモイル、例えばＮ−メチルカルバモイル、Ｎ−エ チルカルバモイル、Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−１−メチルエチルカル バモイル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−１−メチルプロピルカルバモイル 、Ｎ−２−メチルプロピルカルバモイルおよびＮ−１，１−ジメチルエチルカル バモイル、殊にＮ−メチルカルバモイル； ジ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルバモイル、例えばジメチルカルバモイル、ジエチル カルバモイル、ジプロピルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、Ｎ−メチル− Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−メチル −Ｎ−１−メチルエチルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチ ルカルバモイル、ジ−１メチルエチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−１−メチ ルエチルカルバモイルおよびＮ−エチル−Ｎ−１，１−ジメチルエチルカルバモ イル；殊にジメチルカルバモイル； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルオキシ、例えばメチルカルボニルオキシ、エチル カルボニルオキシ、ｎ−プロピルカルボニルオキシ、１−メチルエチルカルボニ ルオキシ、ｎ−ブチルカルボニルオキシ、１−メチルプロピルカルボニルオキシ 、２−メチルプロピルカルボニルオキシおよび１，１−ジメチルエチルカルボニ ルオキシ、殊にメチルカルボニルオキシ； Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニルアミノ、例えばメチルカルボニルアミノ、エチル カルボニルアミノ、ｎ−プロピルカルボニルアミノ、１−メチルエチルカルボニ ルアミノ、ｎ−ブチルカルボニルアミノ、１−メチルプロピルカルボニルアミノ 、２−メチルプロピルカルボニルアミノおよび１，１−ジメチルエチルカルボニ ルアミノ、殊にメチルカルボニルアミノ； Ｎ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、例えばＮ−メチルカ ルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−エチルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、 Ｎ−ｎ−プロピルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−１−メチルエチルカル ボニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−ｎ−ブチルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノ 、Ｎ−１−メチルプロピルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノ、Ｎ−２−メチルプ ロピルカルボニル−Ｎ−メチル−アミノおよびＮ−１，１−ジメチルエチルカル ボニル−Ｎ−メチル−アミノ、殊にＮ−メチルカルボ ニル−Ｎ−メチル−アミノを表す。 Ｘは、例えば： ＣＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）、Ｃ（（ＣＨ₃）₂）、ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）、Ｃ（（Ｃ₂Ｈ₅）₂ ）、ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）、ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）、ＣＨ₂−Ｃ（（Ｃ Ｈ₃）₂）、ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（ＣＨ₃）、ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｃ（（ＣＨ₃）₂） 、Ｃ（（ＣＨ₃）₂）−Ｃ（（ＣＨ₃）₂）、ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）、ＣＨ₂−Ｃ（ （Ｃ₂Ｈ₅）₂）、ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）、ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−Ｃ（（Ｃ₂ Ｈ₅）₂）、Ｃ（（Ｃ₂Ｈ₅）₂）−Ｃ（（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₃Ｈ₇）、 ＣＨ₂−ＣＨ（イソＣ₃Ｈ₇）、ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₄Ｈ₉）、ＣＨ₂−ＣＨ（イソＣ₄Ｈ₉ ）、ＣＨ₂−ＣＨ（Ｂｒ）、ＣＨ₂−Ｃ（（Ｂｒ）₂）、ＣＨ（Ｂｒ）−ＣＨ（Ｂ ｒ）、Ｃ（（Ｂｒ）₂）−Ｃ（（Ｂｒ）₂）、ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）、ＣＨ₂−Ｃ（ （Ｃｌ）₂）、ＣＨ（Ｃｌ）−Ｃ（（Ｃｌ₂）、Ｃ（（Ｃｌ）₂）−Ｃ（（Ｃｌ）₂ ）、ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）、ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）−ＣＨ（Ｃ₆Ｈ₅）、ＣＨ₂−ＣＨ（ ｐ−ＮＯ₂Ｃ₆Ｈ₅）、ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ、Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＣＨ₃、 ＣＨ＝ＣＢｒ、ＣＨ＝ＣＣｌ、ＣＢｒ＝ＣＢｒ、ＣＣｌ＝ＣＣｌ、ＣＨ＝Ｃ（Ｏ ＣＨ₃）、ＣＨ＝Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）、Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）＝Ｃ（Ｃ₆Ｈ₅）、Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）＝ ＣＨ、Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）＝Ｃ（Ｃ₂Ｈ₅）、ＣＨ＝Ｃ（Ｃ₃Ｈ₅）、ＣＨ＝Ｃ（Ｃ₄Ｈ₇） 、ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ、 ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ＝ＣＨ、Ｃ（（ＣＨ₃）₂）−ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ₂−ＣＨ＝Ｃ （ＣＨ₃）、ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）＝ＣＨ、ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｃ（ＣＨ₃）、Ｃ Ｈ（ＣＨ₃）−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｃ（ＣＨ₃）、Ｃ（（ＣＨ₃）₂）−Ｃ（ＣＨ₃）＝Ｃ （ＣＨ₃）、Ｎ−Ｈ、Ｎ−ＣＨ₃、Ｎ−Ｃ₂Ｈ₅、Ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、Ｎ−Ｃ₄Ｈ₉、Ｎ−イ ソＣＨ₃Ｈ₇、Ｎ−ＯＣＨ₃、Ｎ−ＯＣ₂Ｈ₅、Ｎ−ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅、Ｎ−Ｃ₆Ｈ₅を表し ； Ｙは、例えば： Ｃ＝Ｏ、ＣＨ−ＯＨ、ＣＨ−ＯＣＨ₃、ＣＨ−ＯＣ₂Ｈ₅、ＣＨ−ＯＣ₃Ｈ₇、ＣＨ −ＯイソＰｒ、ＣＨ−ＯＣ₄Ｈ₉、ＣＨ−ＯイソＢｕ、ＣＨ−ＯＣ₅Ｈ₁₁、ＣＨ− ＯＣ₆Ｈ₁₃、ＣＨ−ＯＣ₆Ｈ₅、Ｃ（ＣＨ₃）−ＯＣＨ₃、Ｃ（ＣＨ₃）−ＯＣ₂Ｈ₅、 Ｃ（ＣＨ₃）−ＯＣ₃Ｈ₇、Ｃ（ＣＨ₃）−ＯＣ₄Ｈ₉、Ｃ（ＣＨ₃）−ＯイソＰｒ、 Ｃ（ＣＨ₃）−ＯイソＢｕ、Ｃ（ＣＨ₃）−ＯｔＢｕ、Ｃ（ＣＨ₃）−ＯＰｈ、Ｃ Ｈ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）、Ｃ（（ＣＨ₃）₂）、Ｃ＝Ｎ−ＣＨ₃、Ｃ＝Ｎ−Ｃ₂Ｈ₅、Ｃ ＝Ｎ−Ｃ₃Ｈ₇、Ｃ＝Ｎ−Ｃ₄Ｈ₉、Ｃ＝Ｎ−イソＣ₄Ｈ₉、Ｃ＝Ｎ−ｔＣ₄Ｈ₉、Ｃ＝ Ｎ−イソＰｒ、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₃、Ｃ＝Ｎ−ＯＣ₂Ｈ₅、Ｃ＝Ｎ−ＯＣ₃Ｈ₇、Ｃ＝ Ｎ−ＯＣ₄Ｈ₉、Ｃ＝Ｎ−ＯイソＣ₄Ｈ₉、Ｃ＝Ｎ−ＯｔＣ₄Ｈ₉、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ＝ＣＨ₂、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂ＣＨ＝Ｃ ＨＣＨ₃、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ₃）₂、Ｃ＝Ｎ −ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＢｒ、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂ＣＨ＝ＣＨＣｌ、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂ ＣＨ＝ＣＨＣ₂Ｈ₅、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂Ｃ≡ＣＨ、Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂Ｃ≡ＣＣＨ₃、 Ｃ＝Ｎ−ＯＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₅、ＣＨ−ＮＨ（ＯＣＨ₃）、ＣＨ−ＮＨ（ＯＣ₂Ｈ₅）、Ｃ Ｈ−ＮＨ（ＯイソＰｒ）、ＣＨ−ＮＨ（ＯｎＰｒ）、ＣＨ−ＮＨ（ＯＣ₆Ｈ₅）、 ＣＨ−ＮＣＨ₃（ＯＣＨ₃）、ＣＨ−ＮＣＨ₃（ＯＣ₂Ｈ₅）、ＣＨ−ＮＣＨ₃（Ｏイ ソＰｒ）、ＣＨ−ＮＣＨ₃（ＯｎＰｒ）、ＣＨ−ＮＣＨ₃（ＯＣ₆Ｈ₅）、ＣＨ−Ｎ Ｈ（ＣＨ₃）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ₂Ｈ₅）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ₃Ｈ₇）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ₄ Ｈ₉）、ＣＨ−ＮＨ（イソＰｒ）、ＣＨ−ＮＨ（イソＢｕ）、ＣＨ−ＮＨ（ｔＢ ｕ）、ＣＨ−ＮＨ（Ｃ₆Ｈ₅）、ＣＨ−Ｎ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ−ＮＣＨ₃（Ｃ₂Ｈ₅） 、ＣＨ−ＮＣＨ₃（Ｃ₃Ｈ₇）、ＣＨ−ＮＣＨ₃（Ｃ₄Ｈ₉）、ＣＨ−ＮＣＨ₃（イソ Ｐｒ）、ＣＨ−ＮＣＨ₃（イソＢｕ）、Ｃ＝Ｎ−ＮＨ₂、Ｃ＝Ｎ−ＮＨＣＨ₃、Ｃ ＝Ｎ−Ｎ（（ＣＨ₃）₂）、Ｃ＝Ｎ−ＮＨ（Ｃ₂Ｈ₅）、Ｃ＝Ｎ−ＮＣＨ₃（Ｃ₂Ｈ₅ ）、Ｃ＝Ｎ−Ｎ（（Ｃ₂Ｈ₅）₂）、ＣＨ−ＳＣＨ₃、ＣＨ−ＳＣ₂Ｈ₅、ＣＨ−ＳＣ₃ Ｈ₇、ＣＨ−ＳＣ₄Ｈ₉、ＣＨ−ＳＰｒ、ＣＨ−ＳイソＢｕ、ＣＨ−ＳＨ、Ｃ（Ｃ Ｈ₃）−ＳＣＨ₃、Ｃ（ＣＨ₃）−ＳＣ₂Ｈ₅、Ｃ（ＣＨ₃）−ＳＣ₃Ｈ₇、１，３−ジ オキサニル、１，３−ジオキソラニル、５，５−ジメチル−１，３−ジオキサニ ルを表す。 式Ｉａ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロ ゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アル キルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノ を表し、Ｍは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロ ゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アル コキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、 ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、Ｘ、ｎおよびＹは、請求項１中 に記載された意味を有し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³で はないものとする〕で示されるベンゾイル誘導体は有利である。 式Ｉｂ 〔式中、Ｌは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキ ニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロ ゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ 、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、Ｘ、ｎおよびＹは、請求項１ 中に記載された意味を有し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³ ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘導体は更に有利である。 また、基ＬもしくはＭが水素、メチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、ト リフルオロメチルを表すような請求項１に記載の式Ｉのベンゾイル誘導体は、有 利である。 式Ｉｃ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ −アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロ ゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまた はシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂ 〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、 Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、 Ｑ、ｎ、Ｙ並びにＲ²²、Ｒ²¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、請求項１中に記載された意味 を有する〕で示されるベンゾイル誘導体は、有利である。 式Ｉｄ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水 素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア ルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びにＲ¹²お よびＲ¹³は、請求項１中に記載された意味を有する〕 で示されるベンゾイル誘導体は、同様に有利である。 また、式Ｉｅ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水 素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア ルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びにＲ¹²お よびＲ¹³は、請求項１中に記載された意味を有する〕で示されるベンゾイル誘導 体も有利である。 ｎが１または２を表し、ＹがＣＲ⁷−ＯＲ⁸を表し、この場合、Ｒ⁷およびＲ⁸は 、請求項１に記載の意味を有している請求項１に記載の式Ｉのベンゾイル誘導体 は有利である。 製造例 Ａ）出発材料および中間生成物の製造 １． ３−チオ−２−メチル安息香酸 ３−アミノ−２−メチル安息香酸１００ｇ（０．６６モル）を、氷２７０ｇお よび濃塩酸１２７ｍｌと一緒に装入する。次に、０〜１０℃で、水２７０ｍｌ中 の亜硝酸ナトリウム４５．７ｇ（０．６６モル）をこれに滴加する。 第二の容器中で、炭酸ナトリウム８４．２ｇ（０．７９モル）およびカルシウ ムメチルキサントゲン酸塩を水４５０ｍｌ中に溶解し、かつ６０〜７０℃に加熱 する。ジアゾニウム溶液を、注意深く滴加する。これを、１時間撹拌する。引き 続き、水２７０ｍｌ中の水酸化ナトリウム１０６ｇ（２．６５モル）をこれに滴 加し、更に２時間撹拌し、この溶液を塩酸で酸性にし、かつ生じた沈殿物を吸引 濾過する。固体を水で洗浄し、かつ乾燥させる。 収量：３−チオ−２−メチル安息香酸１１０ｇ（理論値の１００％）；融点：１ ５５℃；¹Ｈ−ＮＭＲ（ｄ⁶−ＤＭＳＯ）：δ［ｐｐｍ］＝１３．０（１Ｈ，ｂｓ ）７．７（２Ｈ，ｍ）、７．３（１Ｈ，ｔｒ）、２．４（３Ｈ，ｓ）。 ２． ３−チオ−２−メチル安息香酸メチルエステル ３−チオ−２−メチル安息香酸１１０ｇ（０．６６モル）を、５％の硫酸を含 有するメタノール１．６１中に溶解し、かつ還流下に５時間加熱する。引き続き 、アルコールを留去し、残分を酢酸エチルエステル中に入れ、有機相を水および 炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムにより乾燥させ、かつ濃縮する。 収量：３−チオ−２−メチル安息香酸メチルエステル１０４ｇ（理論値の８７％ ）；¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ［ｐｐｍ］＝７．６（１Ｈ，ｄ）、７．４（ １Ｈ，ｄ）、７．１（１Ｈ，ｄ）、３．９（３Ｈ，ｓ）、３．４（１Ｈ，ｓ）、 ２．５（３Ｈ，ｓ）。 ３． ３−チオ（２′−プロピオン酸）−２−メチル安息香酸メチルエステル ３−チオ−２−メチル安息香酸メチルエステル７０ ｇ（０．３８モル）を水４００ｍｌ中に溶解し、かつ苛性ソーダ３０．８ｇ（０ ．７７モル）およびプロピオン酸臭素５８．８ｇ（０．４５モル）と一緒に還流 下に７時間加熱する。冷却後に、水相をメチル−第三ブチルエーテルで洗浄する 。引き続き、水相を２Ｎの塩酸で酸性にし、生じた沈殿物を吸引濾過し、該沈殿 物を水で洗浄し、かつ生成物を乾燥させる。 収量：３−チオプロピオン酸−２−メチル安息香酸メチルエステル７５．５ｇ（ 理論値の７８％）；¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ［ｐｐｍ］＝７．６６（１Ｈ ，ｄ）、７．５１（１Ｈ，ｄ）、７．２０（１Ｈ，ｔｒ）、３．９６（３Ｈ，ｓ ）、３．１８（２Ｈ，ｔｒ）、２．７０（２Ｈ，ｔｒ）、２．６３（３Ｈ，ｓ） 。 ４． ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メチルエステル ３−チオプロピオン酸−２−メチル安息香酸メチルエステル４ｇ（１５．８ミ リモル）を、ポリ燐酸４０ｇ中で、７０℃で１５分間撹拌する。この後、この反 応溶液を氷水の上に注ぎ込み、かつ生じた沈殿物を吸 引濾過する。この生成物を水で洗浄し、かつ乾燥棚中で乾燥させる。環化の副生 成物として、８−メチルチオクロメン−４−オン−カルボン酸メチルエステルが 生じることがあり、これは、クロマトグラフィー処理によって分離することがで きる。 収量：８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メチルエステル３． １ｇ（理論値の８３％）；¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ［ｐｐｍ］＝８．４（ １Ｈ，ｄ）、７．９（１Ｈ，ｄ）、７．８（１Ｈ，ｄ）、７．０（１Ｈ，ｄ）、 ４．０（３Ｈ，ｓ）、２．７（３Ｈ，ｓ）。 ５． ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸 ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メチルエステル４１．１ ｇ（０．１７モル）を、水およびメタノール４００ｍｌからなる混合物中で、Ｎ ａＯＨ１０．３ｇ（０．２６モル）を用いて還流温度で加水分解する。引き続き 、メタノールを留去し、残分を水で希釈し、かつ２Ｎの塩酸で酸性にする。有用 生成物が生じ、吸引濾過し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。 収量：８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸３４．４ｇ（理論値 の８９％）；融点２４３〜２４６℃。 ６． ８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸 ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸２０ｇ（０．０９モル） を、酢酸１００ｍｌ中に溶解する。へら先の量のタングステン酸ナトリウムを添 加する。次に、５０℃で３０％の過酸化水素溶液２４．９ｇ（０．２２モル）を 滴加する。これを、約２０℃で１時間撹拌する。この後、この反応溶液を水の上 に注ぎ込み、この場合、沈殿物が生じ、該沈殿物を吸引濾過する。生成物を水で 洗浄した後に、該生成物を乾燥させる。 収量：８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸 １８．４ｇ（理論値の８０％）；融点２２４〜２２５℃。 ７． ４−ヒドロキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸メチルエステ ル ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メチルエステル３０ｇ（ ０．１２７モル）を、塩化メチレン１２０ｍｌおよびメタノール６０ｍｌからな る混合物中に溶解し、かつ０〜５℃に冷却する。次に、少量ずつ、ホウ水素化ナ トリウム２．４ｇ（０．０６４モル）をこれに添加する。前記温度で１時間撹拌 する。この反応混合物に、２Ｎの塩酸２００ｍｌを添加する。２つの相が形成さ れる。有機相を分離し、乾燥させ、かつ溶剤を留去する。粗製生成物を、更に精 製せずに直接更に反応させる。 収量：４−ヒドロキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸メチルエステ ル２７．６ｇ（理論値の９１％）。 ８． ４−エトキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸メチルエステル ４−ヒドロキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸メチルエステル１ ３．８ｇ（０．０５８モル）を、エタノール６０ｍｌ中で、硫酸１ｇを添加しな がら、４時間、沸点より下に加熱する。この後、溶剤を留去し、かつ残分を水に 収容する。水相を酢酸エチ ルエステルで抽出する。有機相を炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、乾燥させ、 かつ濃縮する。生成物をクロマトグラフィー処理によって精製する。 収量：４−エトキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸メチルエステル １０．１ｇ（理論値の６０％）；¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ［ｐｐｍ］＝７ ．４４（１Ｈ，ｄ）、７．１３（１Ｈ，ｄ）、４．４０（１Ｈ，ｍ）、３．９０ （３Ｈ，ｓ）、３．６０（２Ｈ，ｍ）、３．３８（１Ｈ，ｄｔｒ）、２．９０（ １Ｈ，ｍ）、２．５０（３Ｈ，ｓ）、２．４０（１Ｈ，ｍ）、１．９８（１Ｈ， ｍ）、１．１０（３Ｈ，ｔｒ）。 ４−メトキシ−８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メチルエ ステルおよび４−イソプロポキシ−８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カ ルボン酸メチルエステルへの変換を、上記と同様に行い、この場合、４−メトキ シ−８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸メチルエステルの場合 には、エタノールをメタノールに変更し、４−イソプロポキシ−８−メチルチオ クロマン−４−オン−７−カルボン酸メチルエステルの場合には、エタノールを イソプロパノールに変更した。 ９． ４−エトキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸 苛性ソーダ２．１ｇを水２０ｍｌ中に溶解する。約２０℃で、メタノール２０ ｍｌ中に溶解した４−エトキシ−８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カル ボン酸メチルエステルをこれに滴加する。これを、還流下に２時間加熱する。引 き続き、溶剤を留去し、かつ残分を２Ｎの塩酸に添加する。水相を、塩化メチレ ンで抽出する。有機相を乾燥させ、かつ濃縮する。 収量：４−エトキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸９．３ｇ（理論 値の１００％）；融点８９〜９８℃。 ４−メトキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸および４−イソプロ ポキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸にするための相応するエステ ルの加水分解は、同様に進行する。同じことは、いかに記載された相応するベン ゾ［ｂ］チオフェン誘導体の鹸化にも当てはまる。 １０． ８−メチル−４−エトキシ−１，１−ジオキソチオクロマン−７−カル ボン酸 ４−エトキシ−８−メチルチオクロマン−７−カルボン酸８．４ｇ（０．０３ ３モル）を、酢酸６０ｍｌ中に装入する。へら先の量のタングステン酸ナトリウ ムをこれに添加する。５０℃で、３０％の過酸化水素溶液７．９ｇ（０．０７モ ル）をこれに緩徐に滴加する。これを、２時間撹拌する。次に、この反応バッチ を水中に注ぎ込み、かつ水相を酢酸エチルエステルで抽出する。有機相を亜硫酸 水素塩溶液で洗浄し、次に、乾燥させ、かつ濃縮する。 収量８−メチル−４−エトキシ−１，１−ジオキソチオクロマン−７−カルボン 酸９．５ｇ（理論値の１００％）；融点１５０℃。 １１． ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオキ シム メタノール２０ｍｌ中に、エチルヒドロキシルアミン０．８８ｇ（９ミリモル ）を装入する。次に、炭酸カリウム０．６２ｇ（４．５ミリモル）をこれに添加 する。引き続き、８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸２．０ｇ （９ミリモル）をこれに添加する。この反応物を１０日間約２０℃で撹拌する。 これを、水および２Ｎの塩酸の添加によって後処理する。生じた沈殿物を吸引濾 過し、かつ乾燥させる。 収量：８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオキシ ム２．２ｇ（理論値の９２％）；融点：１６６℃。 １２． ８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン 酸−Ｏ−エチルオキシム ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸−Ｏ−エチルオキシム３ ．０ｇ（０．０１１モル）を、へら先の量のタングステン酸ナトリウムと一緒に 酢酸３０ｍｌ中に装入する。５０℃で、３０％の過酸化水素溶液２．８ｇ（０． ０２４モル）をこれに滴加する。１時間の撹拌後に、この反応混合物を氷水の中 に注ぎ込み、生じた沈殿物を吸引濾過する。生成物を水で洗浄し、かつ乾燥させ る。 収量：８−メチル−１，１−ジオキシチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸 −Ｏ−エチルオキシム２．５ｇ（理論値の７４％）；融点１９８℃。 １３． ８−メチル−１−オキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸 ８−メチルチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸７．０ｇ（３１．５ミリ モル）を、へら先の量のタングステン酸ナトリウムと一緒に酢酸７０ｍｌ中に装 入する。５０℃で、３０％の過酸化水素溶液３．６ｇ（３１．５ミリモル）をこ れに滴加する。これを、３時間撹拌する。この後、この反応溶液を水の中に撹拌 混入する。生成物を、酢酸エチルエステルで抽出する。有機相を乾燥させ、かつ 溶剤を除去する。この生成物をクロマトグラフィー処理によって精製する。 収量：８−メチル−１−オキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸５．４ ｇ（理論値の７２％）；¹Ｈ−ＮＭＲ（ｄ⁶−ＤＭＳＯ）：δ［ｐｐｍ］＝８．０ （２Ｈ，ｍ）、３．５（３Ｈ，ｍ）、２．８（１Ｈ，ｍ）、２．７（３Ｈ，ｓ） 。 １４． ３−チオ酢酸−２−メチル安息香酸メチルエステル ジメチルホルムアミド４０ｍｌ中の水素化ナトリウム１．６ｇ（０．０６８モ ル）に、ジメチルホルムアミド８０ｍｌ中の３−チオ−２−メチル安息香酸メチ ルエステル１２．４ｇ（０．０６８モル）を滴加する。これを、約２０℃で６０ 分間撹拌する。この後、クロロ酢酸８ｇ（０．０６８モル）をこれに添加する。 これを、約２０℃で４時間撹拌する。塩酸氷水中への反応混合物の撹拌混入によ って後処理する。生じた沈殿物を吸引濾過し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。 収量：３−チオ酢酸−２−メチル安息香酸メチルエステル１４．６ｇ（理論値の ８９％）；¹Ｈ−ＮＭＲ（ｄ⁶−ＤＭＳＯ）：δ［ｐｐｍ］＝７．５５（１Ｈ，ｄ ）、７．４５（１Ｈ，ｄ）７．２１（１Ｈ，ｔｒ）、３．８２（２Ｈ，ｓ）、２ ．５０（３Ｈ，ｓ）。 １５． ７−メチル−ベンゾ［ｂ］チオフェン−２［２Ｈ］−オン−６−カルボ ン酸メチルエステル ３−チオ酢酸−２−メチル安息香酸１４．３ｇ（０．０６ミリモル）を、塩化 メチレン３００ｍｌ中に溶解する。塩化チオニル１３．１ｇ（０．１１ミリモル ）を、これに滴加する。これを、還流下に１時間加熱する。この後、溶剤並びに 過剰量の塩化チオニルを留去する。残分を塩化メチレン１００ｍｌ中に収容し、 かつ三塩化アルミニウム３１．８ｇ（０．２４ミリモル）を添加する。この反応 物を、約２０℃で１時間撹拌する。引き続き、この混合物を氷の上に注ぎ込み、 かつ有機相を分離する。有機相の洗浄および乾燥後に、溶剤を除去する。この生 成物を、精製せずに、更に反応させる。 収量：７−メチル−ベンゾ［ｂ］チオフェン−３［２Ｈ］−オン−６−カルボン 酸メチルエステル１２．９ｇ（理論値の９７％）；¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）： δ［ｐｐｍ］＝７．６５（２Ｈ，ｍ）、３．９３（３Ｈ，ｓ）、３．８８（２Ｈ ，ｓ）、２．５０（３Ｈ，ｓ）。 １６． ７−メチル−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオフェンー［２Ｈ］−６− カルボン酸メチルエステル ７−メチル−ベンゾ［ｂ］チオフェン−３［２Ｈ］−オン−６−カルボン酸メ チルエステル１２．８ｇ（０．０５８モル）を、塩化メチレン１２０ｍｌおよび メタノール６０ｍｌ中に溶解し、かつ０℃に冷却する。ホウ水素化ナトリウム１ ．１ｇ（０．０２９モル）を、少量ずつ添加する。これを、３時間撹拌する。水 の添加によって、この反応を中断させる。相を分離させ、水相を塩化メチレンで 抽出する。合わせた有機相を乾燥させる。溶剤を留去する。粗製生成物を更に反 応させる。 収量：７−メチル−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオフェン−［２Ｈ］−６−カ ルボン酸メチルエステル１３．２ｇ;¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ［ｐｐｍ］ ＝７．６（２Ｈ，ｍ）、５．３（１Ｈ，ｍ）、３．９（３Ｈ，ｓ）、３．７（１ Ｈ，ｍ）、３．３（１Ｈ，ｍ）、２．４（３Ｈ，ｓ）。 １７． ７−メチル−３−メトキシベンゾ［ｂ］チオ フェン−［２Ｈ］−６−カルボン酸メチルエステル ＮａＨ２．４ｇ（０．０５９モル）を、ジメチルホルムアミド５０ｍｌ中に溶 解する。５０ｍｌ中に溶解した７−メチル−３−ヒドロキシベンゾ［ｂ］チオフ ェン−６−カルボン酸メチルエステル１３．２ｇを滴加する。引き続き、これを 約２０℃で２時間撹拌する。この後、ヨードメタン８．４ｇ（０．０５９モル） を添加し、更に２時間撹拌する。この反応溶液を氷水の上に注ぎ込み、かつ酢酸 エチルエステルで抽出する。有機相を乾燥させ、引き続き、濃縮する。この生成 物を、クロマトグラフィー処理によって精製する。 収量：７−メチル−３−メトキシベンゾ［ｂ］チオフェン−［２Ｈ］−６−カル ボン酸メチルエステル３．５ｇ（理論値の２５％）;¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃） ：δ［ｐｐｍ］＝７．６０（１Ｈ，ｄ）、７．２０（１Ｈ，ｄ）、５．０４（１ Ｈ，ｍ）、３．９０（３Ｈ，ｓ）、３．５６（１Ｈ，ｍ）、３．４０（３Ｈ，ｓ ）、３．３８（１Ｈ，ｍ）、２．５０（３Ｈ，ｓ）。 チオクロマノンエステルの上記の鹸化と同様にして、相応するベンゾチオフェ ン酸も得られる。 同様の方法により、以下の表中に記載された化合物が得られる： 最終生成物の製造 １． ２−（８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カル ボニル）−１，３−シクロヘキサンジオン ａ）８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸１ ７．４ｇ（０．０６８５モル）を、トルオール１７０ｍｌ中に溶解し、ジメチル ホルムアミド１滴を添加し、かつ塩化チオニル８．９６ｇ（０．０７５３モル） を添加する。４時間の還流後に、この反応混合物を濃縮する。この反応生成物を 、直接更に反応させる。 収量：８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸 クロリド１８．６ｇ（理論値の９９％）； ｂ）シクロヘキサン−１，３−ジオン０．６２ｇ（５．５ミリモル）を、トリエ チルアミン０．５６ｇ（５．５ミリモル）と一緒にアセトニトリル１０ｍｌ中に 装入する。引き続き、アセトニトリル２０ｍｌ中に溶解した８−メチル−１，１ −ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸クロリド１．５ｇ（５．５ ミリモル）を滴加する。 引き続き、これを約２０℃で１時間撹拌する。この後、アセトシアンヒドリン ０．３１ｇ（３．７ミリモル）およびトリエチルアミン２．８ｇ（２２．５ミリ モル）をこれに滴加する。これを１時間撹拌する。後処理のために、この反応溶 液を、２Ｎの塩酸の中に撹拌混入し、かつ水相を酢酸エチルエステルで抽出する 。次に、有機相をＮａ₂ＣＯ₃溶液で抽出し、かつアルカリ性の水相を冷却しなが ら酸性にする。生じた沈殿物を吸引濾過し、水で洗浄し、かつ乾燥させる。 収量：２−（８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カル ボニル）−１，３−シクロヘキサンジオン１．０ｇ（理論値の５２％）；融点： １７３〜１７８℃。 ２． ２−（８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カル ボニル−Ｏ−エチルオキシム）−シクロヘキサン−１，３−ジオン ８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カルボン酸−Ｏ −エチルオキシム１．０ｇ（３．４ミリモル）を、シクロヘキサン−１，３−ジ オン０．３９ｇ（３．５ミリモル）と一緒にアセトニトリル１０ｍｌ中に装入し 、次に、ジシクロカルボジイミド（ＤＣＣ）０．７５ｇ（３．６ミリモル）を添 加し、かつ２時間撹拌する。引き続き、アセトンシアンヒドリン０．１ｍｌおよ びトリエチルアミン０．５１ｇ（５．１ミリモル）を添加し、かつ更に２時間撹 拌する。引き続き、この反応バッチを炭酸ナトリウム溶液の中に撹拌混入する。 酢酸エチルエステルで抽出し、かつ有機相を廃棄する。水相を塩酸で酸性にする 。再度、酢酸エチルエステルで抽出し、有機相を乾燥させ、かつ溶剤を留去する 。この生成物を、クロマトグラフィー処理によって精製する。 収量：２−（８−メチル−１，１−ジオキソチオクロマン−４−オン−７−カル ボニル−Ｏ−エチルオキシム）−シクロヘキサン−１，３−ジオン６００ｍｇ（ 理論値の４５％）；融点：１４３℃。 ３． ２−（８−メチル−４−エトキシ−１，１−ジオキソチオクロマン−７− カルボニル）−シクロヘキサン−１，３−ジオン ａ）８−メチル−４−エトキシ−１，１−ジオキソチオクロマン−７−カルボン 酸８．８ｇ（０．０３１ミリモル）をトルオール５０ｍｌ中に溶解し、ジメチル ホルムアミド２滴を添加し、かつ塩化チオニル４．４ ｇ（０．０４ミリモル）を添加する。４時間の還流後に、この反応混合物を濃縮 する。酸塩化物を、直接更に使用する。 ｂ）シクロヘキサン−１，３−ジオン０．５６ｇを、ピリジン０．４７ｇ（６ミ リモル）と一緒に塩化メチレン１０ｍｌ中に装入する。この後、塩化メチレン２ ０ｍｌ中の３ａ）からの酸塩化物１．５ｇ（５ミリモル）を滴加する。これを、 １時間撹拌する。この反応溶液を水の中に入れ、かつ塩酸で酸性にする。水相を 酢酸エチルエステルで抽出し、有機相を乾燥させ、かつ溶剤を除去する。 収量：Ｏ−アシル化された生成物１．８８ｇ（理論値の９９％）。 ｃ）３ｂからの生成物１．３ｇ（３．４ミリモル）を、アセトニトリル２０ｍｌ 中に溶解する。引き続き、アセトシアンヒドリン０．１９ｇ（２．３ミリモル） およびトリエチルアミン１．７ｇ（１７．２ミリモル）を添加する。これを、２ 時間撹拌する。この後、この反応混合物を２Ｎの塩酸の上に注ぎ込み、かつ酢酸 エチルエステルで抽出する。次に、有機相を炭酸ナトリウム溶液で洗浄する。有 機相を廃棄する。引き続き、アルカリ性の水相を塩酸で酸性にする。生じた沈殿 物を吸引濾過し、かつ乾燥させる。 収量：２−（８−メチル−４−エトキシ−１，１−ジオキソチオクロマン−７− カルボニル）−シクロヘキサン−１，３−ジオン０．６ｇ（理論値の４６％）；¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ［ｐｐｍ］＝１７．５（１Ｈ，ｓ）、７．３０（ １Ｈ，ｄ）、７．１８（１Ｈ，ｄ）、４．４７（１Ｈ，ｍ）、３．９５〜３．８ ３（１Ｈ，ｍ）、３．７０〜３．５０（２Ｈ，ｍ）、３．２８（１Ｈ，ｍ）２． ８１（２Ｈ，ｔｒ）、２．７１〜２．５０（２Ｈ，ｍ）、２．６４（３Ｈ，ｓ） 、２．４３（２Ｈ，ｔｒ）、２．０５（２Ｈ，ｍ）、１．２４（３Ｈ，ｔｒ）。 同様の方法により、以下の表中に記載された化合物が得られる： 化合物Ｉおよびその農業に使用可能な塩は、異性体混合物並びに純粋な異性体 の形で除草剤として適して いる。この化合物Ｉを含有する除草剤は、非栽培地での植物を、特に多くの使用 量の場合に、極めて良好に撲滅する。小麦、米、トウモロコシ、大豆および木綿 のような栽培物の場合に、雑草および有害植物に対して有効であり、植物に記載 するに足るほどの損害を与えることはない。前記の効果は、就中、少ない使用量 の場合に生じる。 多方面にわたる適用法を考慮して、化合物Ｉもしくは該化合物Ｉを含有する薬 剤は、更に多数の植物の場合に、望ましくない植物の除去のために使用すること ができる。例えば以下の植物が該当する： タマネギ（Allium cepa）、パイナップル（Ananas comosus）、南京豆（Arach is hypogaea）、アスパラガス（Asparagus officinalis）、ベータ・ブルガリス ・スペク・アルチッシマ（Beta vulgaris spec．altissima）、サトウダイコン （Beta vulgaris spec．rapa）、ブラッシカ・ナプス・バル・ナプス（Brassica napus var．napus）、ブラッシカ・ナプス・バル・ナポブラッシカ（Brassica napus var．napobrassica）、ブラッシカ・ラパ・バル・シルベストリス（Brass ica rapa var．silvestris）、カメリア・シネンシス（Camellia sinensis）、 ベニバナ（Carthamus tinctorius）、カルヤ・イリノイネシス（Carya illinoin esis）、レモン（Citrus limon）、シトラス・シネンシス（Citrus sinensis） 、アラビア・コーヒー（C offea arabica）（コッフェア・カネホラ（Coffea canephora）、コッフェア・ リベリカ（Coffea liberica））、キュウリ（Cucumis sativus）、バミューダグ ラス（Cynodon dactylon）、ニンジン（Daucus carota）、アブラヤシ（Elaeis guineensis）、イチゴ（Fragaria vesca）、ダイズ（Glycine max）、綿花（Gos sypium hirsutum）（ゴシピウム・アルボレウム（Gossypium arboreum）、ゴシ ピウム・ヘルバセウム（Gossypium herbaceum）、ゴシピウム・ビチホリウム（G ossypium vitifolium））、ヒマワリ（Helianthus annuus）、ブラジルバラゴム の木（Hevea brasiliensis）、オオムギ（Hordeum vulgare）、ホップ（Humulus lupulus）、サツマイモ（Ipomoea batatas）、テウチグルミ（Juglans regia） 、レンズ・クリナリス（Lens culinaris）、アマ（Linum usitatissimum）、ナ ス科ナス目（Lycopersicon lycopersicum）、リンゴ（Malus spec.）、キャッサ バ（Manihot esculenta）、ムラサキウマゴヤシ（Medicago sativa）、バショウ 科（Musa spec.）、タバコ（Nicotiana tabacum）（N.rustica）、オリーブ（Ol ea europaea）、イネ（Oryza sativa）、アオイマメ（Phaseolus lunatus）、イ ンゲンマメ（Phaseolus vulgaris）、オウシュウトウヒ（Picea abies）、マツ （Pinus spec.）、エンドウ（Pisum sativum）、セイヨウミザクラ（Prunus avi um）、モモ（Prunus persica）、ナシ（Pyrus com munis）、スグリ属（Ribes sylestre）、トウゴマ（Ricinus communis）、サト ウキビ（Saccharum officinarum）、ライムギ（Secale cereale）、ジャガイモ （Solanum tuberosum）、モロコシ（Sorghum bicolor）（s．vulgare）、カカオ （Theobroma cacao）、アカツメクサ（Trifolium pratense）、コムギ（Triticu m aestivum）、マカロニコムギ（Triticum durum）、ソラマメ （Vicia faba） 、ブドウ（Vitis vlnifera）トウモロコシ（Zea mays）。 その上更に、化合物Ｉは、遺伝子工学的方法を含めた栽培によって、除草剤の 作用に対して耐性であるような植物に使用することもできる。 化合物Ｉもしくは該化合物を含有する除草剤は、例えば直接噴霧可能な水溶液 、粉末、懸濁液、更に含有率の高い水性、油性もしくはその他の懸濁液または分 散液、乳濁液、油分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤または顆粒の形で噴射、 噴霧、塵散、散布または注入によって使用することができる。使用形態は、使用 目的に左右される；使用形態は、全ての場合に、本発明による作用物質の極めて 微細な分布をできるだけ保証するものでなければならない。 不活性添加物質としては、中くらいから高い沸点を有する鉱油画分、例えばケ ロシンまたはディーゼルオイル、更にコールタール油並びに植物性もしくは動物 性の油、脂肪族炭化水素、環式炭化水素および芳香族 炭化水素、例えばパラフィン、テトラヒドロナフタリン、アルキル化されたナフ タリンまたはその誘導体、アルキル化されたベンゾールまたはその誘導体、メタ ノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、シクロ ヘキサノンまたは強極性溶剤、例えばＮ−メチルピロリドンまたは水が該当する 。 水性の使用形態は、例えば乳濁液濃厚液、懸濁液、ペースト、湿潤性粉末また は水分散可能な顆粒から水の添加によって準備することができる。乳濁液、ペー ストまたは油分散液の製造のためには、基体自体あるいは油または溶剤中に溶解 したものを、湿潤剤、付着助剤、分散剤または乳化剤を用いて水中で均質にする ことができる。あるいはまた、作用物質、湿潤剤、付着助剤、分散剤または乳化 剤および場合による溶剤あるいは水で希釈するのに適するような、油が存在する 濃厚液から製造することもできる。 界面活性剤（助剤）としては、芳香族スルホン酸、例えばリグニンスルホン酸 、フェノールスルホン酸、ナフタリンスルホン酸およびジブチルナフタリンスル ホン酸並びに脂肪酸、アルキルスルホネートおよびアルキルアリールスルホネー ト、アルキル硫酸塩、ラウリルエーテル硫酸塩および脂肪アルコール硫酸塩のア ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩並びに硫酸化ヘキサノール 、ヘプタノールおよびオク タデカノール並びに脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化したナ フタリンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、ナフタリンもし くはナフタリンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合生成物 、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシル化されたイソオ クチルフェノール、オクチルフェノールもしくはノニルフェノール、アルキルフ ェニルポリグリコールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル、 アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪ア ルコール酸化エチレン縮合物、エトキシル化されたヒマシ油、ポリオキシエチレ ンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルア ルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビットエステル、リグニン亜 硫酸塩廃液またはメチルセルロースが該当する。 粉末剤、散布剤およびダスト剤は、作用物質と固形担持剤とを混合するかまた は一緒に粉砕することによって製造することができる。 顆粒、例えば被覆顆粒、含浸顆粒および均等顆粒は、固形の担持物質への作用 物質の結合によって製造できる。固形の担持物質は、無機土類、例えばケイ酸、 シリカゲル、ケイ酸塩、タルク、カオリン、石灰石、石灰、白亜、陶土、黄土、 白土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウムおよび硫酸マグネシウム、酸化マグ ネシウム、合成材料、肥料、例えば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸 アンモニウム、尿素および植物性生成物、例えば穀物粉、樹皮、木材および堅果 殻粉、セルロース粉末または別の固形の担持物質である。 すぐに使用できる調製物中の作用物質Ｉの濃度は、広い範囲で変動することが できる。配合物は、一般に、少なくとも１種の作用物質０．０１〜９８重量％、 有利に０．０１〜９５重量％を含有している。この場合、作用物質は、９０％〜 １００％、有利に９５％〜１００％の純度（ＮＭＲスペクトルによる）で使用さ れる。 本発明による化合物Ｉは、例えば以下のように調合することができる： Ｉ． Ｎｏ．１３．１の化合物２０重量部を、アルキル化されたベンゾール ８０重量部、油酸−Ｎ−モノエタノールアミドへの酸化エチレン８〜１０モルの 付加生成物１０重量部、ドデシルベンゾールスルホン酸のカルシウム塩５重量部 およびヒマシ油１モルへの酸化エチレン４０モルの付加生成物５重量部からなる 混合物中に熔解する。水１０００００重量部中の溶液の注ぎ出しおよび微分散に よって、作用物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。 ＩＩ． Ｎｏ．１３．３の化合物２０重量部を、シクロヘキサノン４０重量部 、イソブタノール３０重量部、イソオクチルフェノール４０モルの付加生成物２ ０重量部およびヒマシ油１モルへの酸化エチレン４０モルの付加生成物１０重量 部からなる混合物中に熔解する。水１０００００重量部中の溶液の注入および微 分散によって、作用物質０．０２重量％を含有する水性分散液が得られる。 ＩＩＩ． Ｎｏ．１３．８の作用物質２０重量部を、シクロヘキサノン２５重量 部、沸点２１０〜２８０℃の鉱油画分６５重量部およびヒマシ油１モルへの酸化 エチレン４０モルの付加生成物１０重量部からなる混合物中に熔解する。水１０ ００００重量部中の溶液の注入および分散によって、作用物質０．０２重量％を 含有する水性分散液が得られる。 ＩＶ． Ｎｏ．１３．９の作用物質２０重量部を、ジイソブチルナフタリン− α−スルホン酸のナトリウム塩３重量部、亜硫酸塩廃液からのリグニンスルホン 酸のナトリウム塩１７重量部および粉末状のシリカゲル６０重量部と十分に混合 し、かつハンマーミル中 で粉砕した。水２００００中の混合物の微分散によって、作用物質０．１重量％ を含有する噴霧液が得られる。 Ｖ． Ｎｏ．１３．５の作用物質３重量部を、微粒状カオリン９７重量部と 混合する。こうして、作用物質３重量％を含有するダスト剤が得られる。 ＶＩ． Ｎｏ．１３．１５の作用物質２０重量部を、ドデシルベンゾールスル ホン酸のカルシウム塩２重量部、脂肪アルコール−ポリグリコールエーテル８重 量部、フェノール−尿素−ホルムアミド縮合物２重量部およびパラフィン系の鉱 油６８重量部と十分に混和させる。安定性の油状分散液が得られる。 ＶＩＩ． Ｎｏ．１３．１６の作用物質１重量部を、シクロヘキサノン７０重量 部、エトキシル化されたイソオクチルフェノール２０重量部およびエトキシル化 されたヒマシ油１０重量部からなる混合物中に熔解する。安定性の乳濁液濃厚液 が得られる。 ＶＩＩＩ．Ｎｏ．１３．１７の作用物質１重量部を、シクロヘキサノン８０重量 部およびWettol（登録商標）ＥＭ３１（エトキシル化されたヒマシ油をベースと する非イオン性乳化 剤）２０重量部からなる混合物中に熔解する。安定性の乳濁液濃厚液が得られる 。 作用物質Ｉもしくは除草剤は、雑草発芽前または雑草発芽後に使用することが できる。この作用物質が、特定の植物にとって認容性が少ない場合には、感応性 の植物の葉が方法に応じて標的にされず、他方、作用物質が、その葉の下で成長 する望ましくない植物の葉またはむき出しの地面の上に達するように除草剤を噴 霧装置を用いて噴霧するような散布技術を使用することができる（後の方向付け （post-directed）、退避線）。 作用物質の使用量は、撲滅目的、季節、目的植物および成長段階に応じて、活 性物質（一覧表上）０．００１〜３．０ｋｇ／ｈａ、有利に０．０１〜１．０ｋ ｇ／ｈａである。 作用スペクトルの拡大および相乗効果の達成のために、ベンゾイル誘導体Ｉを 、別の除草作用物質群または成長調製作用物質群の多数の代表例と混合し、かつ 一緒に散布することができる。例えば、混合成分として、１，２，４−チアジア ゾール、１，３，４−チアジアゾール、アミド、燐酸アミノおよびその誘導体、 アミノトリアゾール、アニリド、アリールオキシアルカン酸／ヘテロアリールオ キシアルカン酸およびその誘導体、安息香酸およびその誘導体、ベンゾチアジア ジノン、２（ヘタロイル／アロイル）−１，３−シク ロヘキサンジオン、ヘテロアリール−アリール−ケトン、ベンジルイソキサゾリ ジノン、メタ−ＣＦ₃−フェニル誘導体、カルバミン酸塩、キノリンカルボン酸 およびその誘導体、クロロアセトアニリド、シクロヘキサン−１，３−ジオン誘 導体、ジアジン、ジクロロプロピオン酸およびその誘導体、ジヒドロベンゾフラ ン、ジヒドロフラン−３−オン、ジニトロアニリン、ジニトロフェノール、ジフ ェニルエーテル、ジピリジル、ハロゲン化カルボン酸およびその誘導体、尿素、 ３−フェニルウラシル、イミダゾール、イミダゾリノン、Ｎ−フェニル−３，４ ，５，６−テトラヒドロフタルイミド、オキサジアゾール、オキシラン、フェノ ール、アリールオキシフェノキシプロピオン酸エステルおよびヘテロアリールオ キシフェノキシプロピオン酸エステル、フェニル酢酸およびその誘導体、２−フ ェニルプロピオン酸およびその誘導体、ピラゾール、フェニルピラゾール、ピリ ダジンピリジンカルボン酸およびその誘導体、ピリミジルエーテル、スルホンア ミド、スルホニル尿素、トリアジン、トリアジノン、トリアゾリノン、トリアゾ ールカルボキサミドおよびウラシルが該当する。 更に、 化合物Ｉを単独または別の除草剤または更に他の植物保護剤、例えば有害生物ま たは植物病原菌もしくは細菌の撲滅のための薬剤と混合して一緒に散布すること も有用である。栄養不足および希物質不足の除去のために使用される無機塩溶液 との混合可能性は重要である。また、非植物毒性油および油濃厚液を添加するこ ともできる。 使用例 式Ｉのベンゾイル誘導体の除草作用は、温室試験によって示すことができる： 培養容器として、基質としてのローム砂および腐植土約３．０％を含有するプ ラスチック製の植木鉢を使用した。試験植物の種子を種類に応じて別個に播いた 。 雑草発芽前に、水中に懸濁させたかまたは乳濁させた作用物質を、播種後に微 分散ノズルを用いて直接散布した。発芽および成長を促進するために容器に軽く 散水し、引き続き、植物が根を出すまで透明なプラスチックフードで覆った。前 記の覆いにより、試験植物が作用物質によって損なわれない限り、試験植物は均 一に発芽することになる。 雑草の発芽後の処理のために、試験植物を、成長に応じて、まず、３〜１５ｃ ｍの背の高さにまで成長させ、その後はじめて、水中に懸濁させたかまたは乳化 させた作用物質で処理する。このために、試験植物を、直接播種し、かつ同じ容 器の中で成長させるかまた は該試験植物を実勢植物として別個に成長させ、かつ処理の数日前に試験容器の 中に移植した。 雑草の発芽後の処理のための使用量は、一覧表上で０．５〜０．２５ｋｇ／ｈ ａであった。 植物を、種の特異的に、１０〜２５℃もしくは２０〜３５℃の温度で保持した 。試験期間を、２〜４週間に延長した。前記の時間で、植物を世話し、かつ個々 の処理に対する該植物の反応を評価した。 ０〜１００の尺度により評価した。この場合、１００は、植物が発生しないか もしくは少なくとも地表の部分の完全な駆除を意味し、０は、損傷がないかまた は標準的な成長の経過を意味する。 温室試験で使用した植物は、以下の種類から構成されている：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 327/06 Ｃ０７Ｄ 327/06 333/64 333/64 333/66 333/66 495/10 495/10 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＵ，ＢＧ ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ， ＪＰ，ＫＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，Ｒ Ｏ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 シュテファン エンゲル ドイツ連邦共和国 Ｄ−65510 イートシ ュタイン フリートリヒ−エーベルト−シ ュトラーセ 13 (72)発明者 レギーナ ルイーゼ ヒル ドイツ連邦共和国 Ｄ−67346 シュパイ アー ツィーゲルオーフェンヴェーク 40 (72)発明者 ウーヴェ カールドルフ ドイツ連邦共和国 Ｄ−68159 マンハイ ム デー ３．４ (72)発明者 マルクス フォッセン ドイツ連邦共和国 Ｄ−68199 マンハイ ム ヴィルヘルム−ヴント−シュトラーセ ７ (72)発明者 ペーター プラート ドイツ連邦共和国 Ｄ−67227 フランケ ンタール ハンス−バルケ−シュトラーセ 13 (72)発明者 ヘルムート ヴァルター ドイツ連邦共和国 Ｄ−67283 オーブリ ッヒハイム グリューンシュタッター シ ュトラーセ 82 (72)発明者 カール−オットー ヴェストファーレン ドイツ連邦共和国 Ｄ−67346 シュパイ アー マウスベルク ヴェーク 58 (72)発明者 ウルフ ミスリッツ ドイツ連邦共和国 Ｄ−67433 ノイシュ タット アム ヘルツェル 40

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式Ｉ 〔式中、置換基は以下の意味： Ｌ、Ｍは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アル キニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、この場合、前記の基は、１〜５個のハロゲン原 子またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシによって置換されていてもよく；ハロゲン原子、 シアノ、ニトロ、基−（Ａ）_m−Ｓ（Ｏ）_nＲ¹または基−（Ａ）_m−ＣＯ−Ｒ²を 表し； Ｙは、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ−Ｒ³、ＣＲ⁷-ＮＲ⁵Ｒ⁶、ＣＲ⁷−ＯＲ⁸、ＣＲ¹⁰Ｒ¹¹、Ｃ Ｒ⁷−ＳＲ⁸からなる基；水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換された１，３−ジ オキサニルもしくは１，３−ジオキソラニル；酸素、硫黄および窒素のグループ から選択されたヘテロ原子を表し； Ｘは、連鎖（−ＣＲ¹²Ｒ¹³−）、（−ＣＲ¹²Ｒ¹³−ＣＲ²¹Ｒ²²−）、（−ＣＲ¹² ＝ＣＲ¹³−）、（−ＣＲ¹²Ｒ¹³−ＣＲ¹²＝ＣＲ¹³−）；ＮＲ²³からなり、ＸとＹ との間の結合は、飽和または不飽和であってもよく； Ａは、Ｏ、ＮＲ¹⁴を表し； ｍは、Ｏまたは１であり； ｎは、０、１または２であり； Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキルまたはＮＲ¹⁴を表 し； Ｒ²は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル コキシまたはＮＲ¹⁴を表し； Ｒ³は、水素、−ＮＲ⁹Ｒ⁴；Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₂〜Ｃ₆−アル ケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロゲン化アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル；置換されて いてもよいフェニル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、 ハロゲン原子、シアノ、ニトロ〜なっていてもよく；置換されていてもよいベン ジル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子 、シアノ、ニトロからなっていてもよく；置換されていてもよいベンジルオキシ を表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子 、シアノ、ニトロからなっ ていてもよく； Ｒ⁴は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ −アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ＝Ｏ−ＮＲ¹⁴；置換されていてもよい フェニルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ キシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロ ゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；置換されていてもよいベンジ ルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、 Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原 子、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆ −アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ＝Ｏ−ＮＲ¹⁴；置換されていてもよい フェニル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、 Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原 子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；置換されていてもよいベンジルを表 し；この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜 Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、 シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ⁵、Ｒ⁶は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル 、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−ハロゲン化アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニ ル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜 Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、 シアノ、ニトロからなっていてもよく；置換されていてもよいベンジルを表し、 この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄− ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ 、ニトロからなっていてもよく、 Ｒ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニ ルを表し、この場合、置換基は、１〜３個のハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル 、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、ニトロからなって いてもよく；Ｒ⁷およびＲ²¹またはＲ⁷およびＲ²³またはＲ⁷およびＲ¹²は、１個 の結合を形成していてもよく； Ｒ⁸は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、置換され ていてもよいフェニル、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル 、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく；置換されていてもよい ベンジルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコ キシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロ ゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル；置換されていてもよ いフェニルを表し、この場合、置換基は、１〜３個のハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、ニトロか らなっていてもよく；Ｒ¹⁰およびＲ¹²またはＲ¹⁰およびＲ²¹またはＲ¹⁰およびＲ²³ は、１個の結合を形成していてもよく； Ｒ¹²、Ｒ¹³は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン 化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ；置換さ れていてもよいフェニルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化 アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ¹⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し； Ｒ²¹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆− ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニルを表し、この場合、置換 基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アル コキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニトロからな っていてもよく； Ｒ²²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲン化アルコキシ；置換されていてもよいフェニ ルを表し、この場合、置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、 Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原 子、シアノ、ニトロからなっていてもよく； Ｒ²³は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコ キシを表すか；Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、ハロゲン原子、シアノ、ニト ロで置換されていてもよいフェニルまたはベンジルを表し； Ｑは、式ＩＩ （式中、 Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁸およびＲ²⁰は、水素またはＣ₁〜Ｃ₄ −アルキルを表し、 Ｒ¹⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたは基−ＣＯＯＲ¹⁴を表し、 Ｒ¹⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₄−シクロアルキルを表し、この場 合、前記の基は、１〜３個の以下の置換基：ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル チオまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを有していてもよいかまたは Ｒ¹⁷は、テトラヒドロピラニル−３、テトラヒドロピラニル−４またはテトラヒ ドロチオピラニル−３を表すかまたは Ｒ¹⁷およびＲ²⁰は、一緒になって１個の結合を形成するかまたは１個の３員ない し６員の炭素環を形成する）で示される２位で結合したシクロヘキサン−１，３ −ジオン環の意味を有し、 この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で示さ れるベンゾイル誘導体並びに農業に使用可能な塩。 ２．式Ｉａ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル キルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハ ロゲン化アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロ またはシアノを表し、Ｑ、Ｘ、ｎおよびＹは、請求項１中に記載された意味を有 し、この場合、ＹがＣ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で 示されるベンゾイル誘導体。 ３．式Ｉｂ 〔式中、Ｌは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキ ニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロ ゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ 、Ｘ、ｎおよびＹは、請求項１中に記載された意味を有し、この場合、ＹがＣ＝ Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘導 体。 ４．基ＬもしくはＭが、水素、メチル、メトキシ、塩素、シアノ、ニトロ、ト リフルオロメチルを表す、請求項１に記載の式Ｉのベンゾイル誘導体。 ５．式Ｉｃ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水 素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア ルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びにＲ²²、 Ｒ²¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は、請求項１中に記載された意味を有する〕で示されるベ ンゾイル誘導体。 ６．式Ｉｄ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水 素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア ルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びにＲ¹²お よびＲ¹³は、請求項１中に記載された意味を有する〕で示されるベンゾイル誘導 体。 ７．式Ｉｅ 〔式中、Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆− アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲン化アルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｍは、水 素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア ルコキシ、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し、Ｑ、ｎ、Ｙ並びにＲ¹²お よびＲ¹³は、請求項１中に記載された意味を有する〕で示されるベンゾイル誘導 体。 ８．ｎが１または２を表し、ＹがＣＲ⁷−ＯＲ⁸を表し、この場合、Ｒ⁷および Ｒ⁸は、請求項１中に記載された意味を有する、請求項１に記載の式Ｉのベンゾ イル誘導体。 ９．請求項１に記載の式Ｉの化合物を製造するための方法において、式ＩＩ で示されるそれぞれの出発物質を、式ＩＩＩａ で示される酸塩化物または式ＩＩＩｂ で示される酸〔前記式中、Ｌ、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＹは 、請求項１中に記載された意味を有する〕を用いてアシル化し、かつ触媒の存在 下にアシル化生成物を化合物Ｉに転位させることを特徴とする、請求項１に記載 の式Ｉの化合物の製造法。 １０．除草剤において、請求項１に記載の式Ｉのベンゾイル誘導体少なくとも １種および常用の不活性添加剤を含有することを特徴とする、除草剤。 １１．望ましくない植物を撲滅するための方法において、請求項１に記載の式 Ｉのベンゾイル誘導体の除草有効量を植物またはその生育圏に作用させることを 特徴とする、望ましくない植物の撲滅法。 １２．式ＩＩＩｃ 〔式中、Ｔ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＹは、以下の意味： Ｔは、塩素、ＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを表し； Ｌは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニ ル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化チオアルキル 、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスル ホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し； Ｍは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化チオアルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し； Ｘ、Ｙ、ｎは、請求項１中に記載されたのと同様の意味を有し、この場合、Ｘが （−ＣＨ₂ＣＨ₂−）または（−ＣＨ₂−）であり、かつＹがＣ＝Ｏまたは酸素で ある場合には、ＬおよびＭが同時に水素であるということはなく、ＹがＣ＝Ｏで ある場合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で示されるベンゾイル誘導体。 １３．式ＩＩＩｄ 〔式中、Ｔ、Ｌ、Ｍ、Ｘ、ｎおよびＹは、以下の意味： Ｔは、塩素、ＯＨまたはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシを表し； Ｌは、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化ア ルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハ ロゲン化チオアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ハロゲン原子またはシ アノを表し； Ｍは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキニ ル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ン化アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲン化チオアルキル 、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、ハロゲン原子、ニトロまたはシアノを表し； Ｘ、Ｙ、ｎは、請求項１中に記載されたのと同様の意味を有し、この場合、Ｙが Ｃ＝Ｏである場合には、ＸはＮＲ²³ではないものとする〕で示されるベンゾイル 誘導体。