JP2000026362A - β−ジケト化合物のアルカリ土類金属塩の製造方法 - Google Patents
β−ジケト化合物のアルカリ土類金属塩の製造方法Info
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/77—Preparation of chelates of aldehydes or ketones
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
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- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/92—Ketonic chelates
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高品質で安定性のよいβ−ジケト化合物のア
ルカリ土類金属塩を製造する。 【解決手段】 粉粒状アルカリ土類金属化合物１モル
と、脂肪族β−ジケト化合物２．０４モル以上を用いβ
−ジケト化合物のアルカリ土類金属塩を製造する。反応
は、両方の成分を連続的又は間欠的に反応器へ供給しな
がら行ってもよく、一方の成分に対して他方の成分を連
続的又は間欠的に添加して行ってもよい。反応の最高温
度が５０℃以上であってもよく、反応混合物を熟成し、
不活性ガス雰囲気下、温度１００〜１８０℃で乾燥して
もよい。アルカリ土類金属化合物は、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム又は水酸化バリウムであっても
よく、脂肪族β−ジケト化合物は、下記式で表される化
合物、特に、アセト酢酸エステル又はアセチルアセトン
であってもよい。 【化１】
ルカリ土類金属塩を製造する。 【解決手段】 粉粒状アルカリ土類金属化合物１モル
と、脂肪族β−ジケト化合物２．０４モル以上を用いβ
−ジケト化合物のアルカリ土類金属塩を製造する。反応
は、両方の成分を連続的又は間欠的に反応器へ供給しな
がら行ってもよく、一方の成分に対して他方の成分を連
続的又は間欠的に添加して行ってもよい。反応の最高温
度が５０℃以上であってもよく、反応混合物を熟成し、
不活性ガス雰囲気下、温度１００〜１８０℃で乾燥して
もよい。アルカリ土類金属化合物は、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム又は水酸化バリウムであっても
よく、脂肪族β−ジケト化合物は、下記式で表される化
合物、特に、アセト酢酸エステル又はアセチルアセトン
であってもよい。 【化１】
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂の成形用助剤
として使用されるβ−ジケト化合物のアルカリ土類金属
塩、及びその製造方法に関する。
として使用されるβ−ジケト化合物のアルカリ土類金属
塩、及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】β−ジケト化合物のアルカリ土類金属塩
（以下、β−ジケト化合物塩という）は、樹脂の成形用
助剤、特に塩化ビニル樹脂の成形時に無毒性安定剤とし
て使用される。
（以下、β−ジケト化合物塩という）は、樹脂の成形用
助剤、特に塩化ビニル樹脂の成形時に無毒性安定剤とし
て使用される。
【０００３】β−ジケト化合物塩の製造方法としては種
々の方法が知られており、例えば、Zh. Neorg. Khim.
(1990),35(11), 2776〜80には、アセチルアセトンと、
塩化カルシウム又は硝酸カルシウムとの反応により、β
−ジケト化合物塩を得る方法が開示されている。しか
し、この方法では、得られるβ−ジケト化合物塩（アセ
チルアセトナート）中に、塩化物や硝酸塩などの不純物
が混入し、不純物除去が必要であり、品質上不利であ
る。
々の方法が知られており、例えば、Zh. Neorg. Khim.
(1990),35(11), 2776〜80には、アセチルアセトンと、
塩化カルシウム又は硝酸カルシウムとの反応により、β
−ジケト化合物塩を得る方法が開示されている。しか
し、この方法では、得られるβ−ジケト化合物塩（アセ
チルアセトナート）中に、塩化物や硝酸塩などの不純物
が混入し、不純物除去が必要であり、品質上不利であ
る。
【０００４】特公昭６０−２４７７７号公報には、アル
カリ土類金属水酸化物１モルに対して当量（２モル）の
β−ジケト化合物を用い、β−ジケト化合物（アセチル
アセトンなど）にアルカリ土類金属水酸化物を添加する
β−ジケト化合物塩の製造方法が記載されている。しか
し、この方法は、反応の後半で粘度が上昇し、攪拌機の
動力負荷が増大する。このため、高価な反応機が必要と
なり工業的に不利である。また、得られるβ−ジケト化
合物中には、６〜７重量％程度の水（結晶水として１分
子相当）が含まれるため、安定剤として用いるには適さ
ない。例えば、塩化ビニル樹脂を成型する場合に、結晶
水を含む安定剤を使用すると、水蒸気による発泡が生じ
るため、塩化ビニル樹脂の強度及び透明性を大きく低下
させる。さらに、この文献の方法で得られるβ−ジケト
化合物は安定性が低く、長期に亘って保存できない。例
えば、この方法により得られるアセチルアセトンのカル
シウム塩を、水分含量１重量％以下まで乾燥すると、１
ヶ月で純度９７重量％から純度８６重量％へと大きく純
度が低下する。
カリ土類金属水酸化物１モルに対して当量（２モル）の
β−ジケト化合物を用い、β−ジケト化合物（アセチル
アセトンなど）にアルカリ土類金属水酸化物を添加する
β−ジケト化合物塩の製造方法が記載されている。しか
し、この方法は、反応の後半で粘度が上昇し、攪拌機の
動力負荷が増大する。このため、高価な反応機が必要と
なり工業的に不利である。また、得られるβ−ジケト化
合物中には、６〜７重量％程度の水（結晶水として１分
子相当）が含まれるため、安定剤として用いるには適さ
ない。例えば、塩化ビニル樹脂を成型する場合に、結晶
水を含む安定剤を使用すると、水蒸気による発泡が生じ
るため、塩化ビニル樹脂の強度及び透明性を大きく低下
させる。さらに、この文献の方法で得られるβ−ジケト
化合物は安定性が低く、長期に亘って保存できない。例
えば、この方法により得られるアセチルアセトンのカル
シウム塩を、水分含量１重量％以下まで乾燥すると、１
ヶ月で純度９７重量％から純度８６重量％へと大きく純
度が低下する。
【０００５】また、ドイツ特許ＤＥ９６−１９６１０３
２０号明細書には、アルカリ土類金属水酸化物１モルに
対して当量（２モル）のβ−ジケト化合物を用い、溶媒
の非存在下、アルカリ土類金属水酸化物にβ−ジケト化
合物（アセチルアセトンなど）を添加するβ−ジケト化
合物塩の製造方法が記載されている。この文献の方法で
は、アルカリ土類金属水酸化物に対してβ−ジケト化合
物を添加して、４０℃以下で反応させることにより、反
応混合物の高粘度化を防止でき、粉粒体の状態で反応さ
せることができる。しかし、この文献の方法では、反応
が完結するのに長時間を要し、低転化率（例えば、消石
灰を用いた場合、９４％程度）であり、得られるβ−ジ
ケト化合物塩も低純度である。
２０号明細書には、アルカリ土類金属水酸化物１モルに
対して当量（２モル）のβ−ジケト化合物を用い、溶媒
の非存在下、アルカリ土類金属水酸化物にβ−ジケト化
合物（アセチルアセトンなど）を添加するβ−ジケト化
合物塩の製造方法が記載されている。この文献の方法で
は、アルカリ土類金属水酸化物に対してβ−ジケト化合
物を添加して、４０℃以下で反応させることにより、反
応混合物の高粘度化を防止でき、粉粒体の状態で反応さ
せることができる。しかし、この文献の方法では、反応
が完結するのに長時間を要し、低転化率（例えば、消石
灰を用いた場合、９４％程度）であり、得られるβ−ジ
ケト化合物塩も低純度である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高品質で安定性の高いβ−ジケト化合物塩、及びそ
の製造方法を提供することにある。本発明の他の目的
は、高粘度化を抑制し、粉粒状の形態で反応させながら
も、高粘度化を抑制し、高い転化率で高純度のβ−ジケ
ト化合物塩を工業的に有利に製造できる方法を提供する
ことにある。
は、高品質で安定性の高いβ−ジケト化合物塩、及びそ
の製造方法を提供することにある。本発明の他の目的
は、高粘度化を抑制し、粉粒状の形態で反応させながら
も、高粘度化を抑制し、高い転化率で高純度のβ−ジケ
ト化合物塩を工業的に有利に製造できる方法を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水酸化カ
ルシウムなどの未反応のアルカリ土類金属水酸化物が残
存すると、β−ジケト化合物塩のアセチルアセトンユニ
ットなどが縮合するためか、保存中にβ−ジケト化合物
塩の純度が大きく低下することを見いだした。本発明者
は、これらの知見に基づいて前記目的を達成するために
鋭意検討した結果、アルカリ土類金属化合物に対して過
剰量の脂肪族β−ジケト化合物を用いると、得られるβ
−ジケト化合物塩は高純度であり、高い安定性を有して
いることを見いだし、本発明を完成した。
ルシウムなどの未反応のアルカリ土類金属水酸化物が残
存すると、β−ジケト化合物塩のアセチルアセトンユニ
ットなどが縮合するためか、保存中にβ−ジケト化合物
塩の純度が大きく低下することを見いだした。本発明者
は、これらの知見に基づいて前記目的を達成するために
鋭意検討した結果、アルカリ土類金属化合物に対して過
剰量の脂肪族β−ジケト化合物を用いると、得られるβ
−ジケト化合物塩は高純度であり、高い安定性を有して
いることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】すなわち、本発明は、粉粒状アルカリ土類
金属化合物と、脂肪族β−ジケト化合物とからβ−ジケ
ト化合物のアルカリ土類金属塩を製造する方法であり、
アルカリ土類金属化合物１モルに対して脂肪族β−ジケ
ト化合物を２．０４モル以上用いる。アルカリ土類金属
化合物と脂肪族β−ジケト化合物とは、連続的又は間欠
的に供給しながら反応させてもよく、アルカリ土類金属
化合物及び脂肪族β−ジケト化合物のうち、一方の成分
に対して他方の成分を連続的又は間欠的に添加してもよ
い。反応の最高温度は５０℃以上であってもよく、乾燥
は、不活性ガス雰囲気下、温度１００〜１８０℃で行っ
てもよい。アルカリ土類金属化合物は、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム又は水酸化バリウムであっても
よい。また、脂肪族β−ジケト化合物は、下記式（１）
金属化合物と、脂肪族β−ジケト化合物とからβ−ジケ
ト化合物のアルカリ土類金属塩を製造する方法であり、
アルカリ土類金属化合物１モルに対して脂肪族β−ジケ
ト化合物を２．０４モル以上用いる。アルカリ土類金属
化合物と脂肪族β−ジケト化合物とは、連続的又は間欠
的に供給しながら反応させてもよく、アルカリ土類金属
化合物及び脂肪族β−ジケト化合物のうち、一方の成分
に対して他方の成分を連続的又は間欠的に添加してもよ
い。反応の最高温度は５０℃以上であってもよく、乾燥
は、不活性ガス雰囲気下、温度１００〜１８０℃で行っ
てもよい。アルカリ土類金属化合物は、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム又は水酸化バリウムであっても
よい。また、脂肪族β−ジケト化合物は、下記式（１）
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ 1及びＲ2 は、同一又は異なっ
て、水素原子、Ｃ1-6 アルキル基、又はＣ1-10アルコキ
シ基を示す）で表される化合物であってもよく、アセト
酢酸Ｃ1-4 アルキルエステル又はアセチルアセトンであ
ってもよい。
て、水素原子、Ｃ1-6 アルキル基、又はＣ1-10アルコキ
シ基を示す）で表される化合物であってもよく、アセト
酢酸Ｃ1-4 アルキルエステル又はアセチルアセトンであ
ってもよい。
【００１１】また、本発明のβ−ジケト化合物のアルカ
リ土類金属塩は、上記方法により得られる。β−ジケト
化合物のアルカリ土類金属塩は、水分含有量１重量％以
下、純度９８．０重量％以上である。
リ土類金属塩は、上記方法により得られる。β−ジケト
化合物のアルカリ土類金属塩は、水分含有量１重量％以
下、純度９８．０重量％以上である。
【００１２】
【発明の実施の形態】［アルカリ土類金属化合物］アル
カリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属の水酸
化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム）などが例示できる。これらアルカ
リ土類金属化合物は、一種又は二種以上組み合わせて使
用できる。
カリ土類金属化合物としては、アルカリ土類金属の水酸
化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム）などが例示できる。これらアルカ
リ土類金属化合物は、一種又は二種以上組み合わせて使
用できる。
【００１３】アルカリ土類金属化合物は、粉粒体の形態
で使用できる。アルカリ土類金属化合物は、工業用に市
販されているものをそのまま使用してもよく、アルカリ
土類金属化合物の平均粒径は、０．１〜３００μｍ程
度、好ましくは粒径０．１〜１５０μｍ程度である。
で使用できる。アルカリ土類金属化合物は、工業用に市
販されているものをそのまま使用してもよく、アルカリ
土類金属化合物の平均粒径は、０．１〜３００μｍ程
度、好ましくは粒径０．１〜１５０μｍ程度である。
【００１４】また、アルカリ土類金属化合物としては、
不純物（シリカ、アルミナ、アルカリ土類金属炭酸塩な
ど）を殆ど含有していないのが好ましい。不純物の含有
量としては、例えば、２重量％以下、好ましくは１重量
％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。
不純物（シリカ、アルミナ、アルカリ土類金属炭酸塩な
ど）を殆ど含有していないのが好ましい。不純物の含有
量としては、例えば、２重量％以下、好ましくは１重量
％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。
【００１５】［脂肪族β−ジケト化合物］脂肪族β−ジ
ケト化合物としては、前記式（１）で表される化合物が
使用できる。式（１）において、Ｒ1 及びＲ2 は、同一
又は異なって、水素原子、Ｃ1-6アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基などのＣ1-4 アルキル基）又はＣ
1-10アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などのＣ1-6 アルコキシ基）
を示し、例えば、２，４−アルカンジオン構造、又はア
セト酢酸エステル構造を有する化合物が例示できる。
ケト化合物としては、前記式（１）で表される化合物が
使用できる。式（１）において、Ｒ1 及びＲ2 は、同一
又は異なって、水素原子、Ｃ1-6アルキル基（例えば、
メチル基、エチル基などのＣ1-4 アルキル基）又はＣ
1-10アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、
プロポキシ基、ブトキシ基などのＣ1-6 アルコキシ基）
を示し、例えば、２，４−アルカンジオン構造、又はア
セト酢酸エステル構造を有する化合物が例示できる。
【００１６】好ましい脂肪族β−ジケト化合物として
は、前記式（１）において、Ｒ1 がＣ 1-4 アルキル基
（メチル基、エチル基など）、Ｒ2 がＣ1-4 アルキル基
（メチル基、エチル基など）又はＣ1-6 アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
など）を示す化合物が挙げられれる。なお、Ｒ1 及びＲ
2 が同時にＣ1-4 アルキル基を示す場合であっても、Ｒ
1 及びＲ2 が異なるＣ1-4 アルキル基を示してもよい。
特に好ましい脂肪族β−ジケト化合物には、アセチルア
セトン、アセト酢酸Ｃ1-4 アルキルエステル（アセト酢
酸メチル、アセト酢酸エチルなど）が含まれる。
は、前記式（１）において、Ｒ1 がＣ 1-4 アルキル基
（メチル基、エチル基など）、Ｒ2 がＣ1-4 アルキル基
（メチル基、エチル基など）又はＣ1-6 アルコキシ基
（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
など）を示す化合物が挙げられれる。なお、Ｒ1 及びＲ
2 が同時にＣ1-4 アルキル基を示す場合であっても、Ｒ
1 及びＲ2 が異なるＣ1-4 アルキル基を示してもよい。
特に好ましい脂肪族β−ジケト化合物には、アセチルア
セトン、アセト酢酸Ｃ1-4 アルキルエステル（アセト酢
酸メチル、アセト酢酸エチルなど）が含まれる。
【００１７】脂肪族β−ジケト化合物は、工業用に市販
されているものをそのまま使用できる。
されているものをそのまま使用できる。
【００１８】本発明では、アルカリ土類金属に対して、
脂肪族β−ジケト化合物を過剰量用いることにより、反
応方法の如何を問わず、高純度で安定性の高いβ−ジケ
ト化合物塩を得ることができる。すなわち、本発明で
は、アルカリ土類金族化合物１モルに対して、脂肪族β
−ジケト化合物を、２．０４倍モル以上、例えば、２．
０４〜５モル程度（例えば、２．０５〜４．５モル程
度）、好ましくは２．１〜４モル程度（例えば、２．１
〜３モル程度）、さらに好ましくは２．２〜２．８モル
程度（特に２．２〜２．６モル程度）使用する。脂肪族
β−ジケト化合物を２モルよりも僅かに多く用いるだけ
で、アルカリ土類金属化合物の残存量を大幅に低減で
き、β−ジケト化合物塩の純度及び安定性を向上でき
る。なお、脂肪族β−ジケト化合物の使用量が多すぎる
と、反応終了付近で、反応混合物の粘度が大きく（練り
物状）なり、攪拌が困難になる。
脂肪族β−ジケト化合物を過剰量用いることにより、反
応方法の如何を問わず、高純度で安定性の高いβ−ジケ
ト化合物塩を得ることができる。すなわち、本発明で
は、アルカリ土類金族化合物１モルに対して、脂肪族β
−ジケト化合物を、２．０４倍モル以上、例えば、２．
０４〜５モル程度（例えば、２．０５〜４．５モル程
度）、好ましくは２．１〜４モル程度（例えば、２．１
〜３モル程度）、さらに好ましくは２．２〜２．８モル
程度（特に２．２〜２．６モル程度）使用する。脂肪族
β−ジケト化合物を２モルよりも僅かに多く用いるだけ
で、アルカリ土類金属化合物の残存量を大幅に低減で
き、β−ジケト化合物塩の純度及び安定性を向上でき
る。なお、脂肪族β−ジケト化合物の使用量が多すぎる
と、反応終了付近で、反応混合物の粘度が大きく（練り
物状）なり、攪拌が困難になる。
【００１９】［反応］本発明では、粉粒体の流動性を維
持しつつ、アルカリ土類金属化合物とβ−ジケト化合物
とを反応させることにより、β−ジケト化合物塩を生成
させることができる。
持しつつ、アルカリ土類金属化合物とβ−ジケト化合物
とを反応させることにより、β−ジケト化合物塩を生成
させることができる。
【００２０】アルカリ土類金属化合物とβ−ジケト化合
物の反応は、アルカリ土類金属化合物と脂肪族β−ジケ
ト化合物とを連続的又は間欠的に反応器へ供給すること
により行うことができる。例えば、アルカリ土類金属化
合物とβ−ジケト化合物とを、添加装置（定量供給装置
など）から、混合攪拌可能な反応器（例えば、ニーダ、
溝型乾燥機、リボブレンダーなどの粉体の攪拌混合装
置）に供給することにより、反応を行うことができる。
物の反応は、アルカリ土類金属化合物と脂肪族β−ジケ
ト化合物とを連続的又は間欠的に反応器へ供給すること
により行うことができる。例えば、アルカリ土類金属化
合物とβ−ジケト化合物とを、添加装置（定量供給装置
など）から、混合攪拌可能な反応器（例えば、ニーダ、
溝型乾燥機、リボブレンダーなどの粉体の攪拌混合装
置）に供給することにより、反応を行うことができる。
【００２１】また、アルカリ土類金属化合物及び脂肪族
β−ジケト化合物のうち、一方の成分に対して他方の成
分を連続的又は間欠的に添加することにより、反応させ
てもよい。なお、β−ジケト化合物にアルカリ土類金属
化合物を連続的又は間欠的に添加しても高純度で安定性
の高いβ−ジケト化合物塩を生成できるが、反応後半で
反応混合物の粘度が高くなる場合がある。そのため、ア
ルカリ土類金属化合物に対して脂肪族β−ジケト化合物
を連続的又は間欠的に添加することにより反応させるの
が有利である。脂肪族β−ジケト化合物を添加する方法
では、反応から乾燥に至る全工程で、混合物の粉体状態
を維持できるという利点がある。
β−ジケト化合物のうち、一方の成分に対して他方の成
分を連続的又は間欠的に添加することにより、反応させ
てもよい。なお、β−ジケト化合物にアルカリ土類金属
化合物を連続的又は間欠的に添加しても高純度で安定性
の高いβ−ジケト化合物塩を生成できるが、反応後半で
反応混合物の粘度が高くなる場合がある。そのため、ア
ルカリ土類金属化合物に対して脂肪族β−ジケト化合物
を連続的又は間欠的に添加することにより反応させるの
が有利である。脂肪族β−ジケト化合物を添加する方法
では、反応から乾燥に至る全工程で、混合物の粉体状態
を維持できるという利点がある。
【００２２】上記β−ジケト化合物を添加する方法とし
ては、例えば、攪拌・混合可能な反応機（例えば、ニー
ダ、溝型乾燥機、リボンブレンダーなどの粉体の攪拌・
混合能を有する装置）に、アルカリ土類金属水酸化物の
粉粒体を仕込み、粉粒体を攪拌しつつ脂肪族β−ジケト
化合物を連続的又は間欠的に添加する方法が挙げられ
る。
ては、例えば、攪拌・混合可能な反応機（例えば、ニー
ダ、溝型乾燥機、リボンブレンダーなどの粉体の攪拌・
混合能を有する装置）に、アルカリ土類金属水酸化物の
粉粒体を仕込み、粉粒体を攪拌しつつ脂肪族β−ジケト
化合物を連続的又は間欠的に添加する方法が挙げられ
る。
【００２３】アルカリ土類金属化合物と脂肪族β−ジケ
ト化合物との反応は発熱反応であるため、通常、冷却
（ジャケット冷却など）により反応熱を除去し、反応温
度をコントロールしつつ反応させる。反応温度は、例え
ば、０〜１００℃程度、好ましくは３０〜１００℃程
度、さらに好ましくは６０〜８０℃程度である。反応温
度が１００℃を越えると、脂肪族β−ジケト化合物の損
失によりアルカリ土類金属化合物の転化率が低くなるた
め、得られるβ−ジケト化合物塩の品質（色、純度、安
定性など）が低下する。
ト化合物との反応は発熱反応であるため、通常、冷却
（ジャケット冷却など）により反応熱を除去し、反応温
度をコントロールしつつ反応させる。反応温度は、例え
ば、０〜１００℃程度、好ましくは３０〜１００℃程
度、さらに好ましくは６０〜８０℃程度である。反応温
度が１００℃を越えると、脂肪族β−ジケト化合物の損
失によりアルカリ土類金属化合物の転化率が低くなるた
め、得られるβ−ジケト化合物塩の品質（色、純度、安
定性など）が低下する。
【００２４】反応工程において、反応中の最高温度は、
５０℃以上（例えば、５０〜１００℃程度）、５５℃以
上（例えば、５５〜９５℃程度、特に５５〜８０℃程
度）にコントロールするのが好ましい。反応中の最高温
度を５０℃以上とすると、アルカリ土類金属化合物の転
化率を向上でき、得られるβ−ジケト化合物塩の純度及
び安定性を向上できる。なお、反応は、バッチ式、セミ
バッチ式又は連続式で行うことができる。
５０℃以上（例えば、５０〜１００℃程度）、５５℃以
上（例えば、５５〜９５℃程度、特に５５〜８０℃程
度）にコントロールするのが好ましい。反応中の最高温
度を５０℃以上とすると、アルカリ土類金属化合物の転
化率を向上でき、得られるβ−ジケト化合物塩の純度及
び安定性を向上できる。なお、反応は、バッチ式、セミ
バッチ式又は連続式で行うことができる。
【００２５】［熟成］バッチ式又はセミバッチ式により
得られた反応混合物は、必要に応じて、熟成してもよ
い。熟成により、さらにアルカリ土類金属化合物の転化
率を向上できる。熟成温度は、例えば、４０〜１００℃
程度、好ましくは５０〜９０℃程度、さらに好ましくは
６０〜８０℃程度である。熟成温度を１００℃より高く
すると、脂肪族β−ジケト化合物の損失により、得られ
るβ−ジケト化合物塩の品質（色、純度、安定性など）
が低下する。
得られた反応混合物は、必要に応じて、熟成してもよ
い。熟成により、さらにアルカリ土類金属化合物の転化
率を向上できる。熟成温度は、例えば、４０〜１００℃
程度、好ましくは５０〜９０℃程度、さらに好ましくは
６０〜８０℃程度である。熟成温度を１００℃より高く
すると、脂肪族β−ジケト化合物の損失により、得られ
るβ−ジケト化合物塩の品質（色、純度、安定性など）
が低下する。
【００２６】熟成時間は適当に選択でき、通常、１時間
以上、好ましくは１〜２４時間（例えば１〜１６時間）
程度、さらに好ましくは４〜１２時間程度であり、２〜
８時間程度であってもよい。
以上、好ましくは１〜２４時間（例えば１〜１６時間）
程度、さらに好ましくは４〜１２時間程度であり、２〜
８時間程度であってもよい。
【００２７】［乾燥］反応混合物は、通常、反応副生水
（例えば、消石灰１モルに対して水２モルが副生する）
及び結晶水を含んでいる。そのため、反応混合物を、直
接又は熟成終了後に乾燥し、反応副生水及び結晶水を除
去することにより、β−ジケト化合物塩を得ることがで
きる。
（例えば、消石灰１モルに対して水２モルが副生する）
及び結晶水を含んでいる。そのため、反応混合物を、直
接又は熟成終了後に乾燥し、反応副生水及び結晶水を除
去することにより、β−ジケト化合物塩を得ることがで
きる。
【００２８】乾燥は、不活性ガス（窒素、ヘリウム、二
酸化炭素など）雰囲気下、好ましくは不活性ガス気流下
（例えば、不活性ガスを反応機に吹き込みながら）行う
ことができる。空気雰囲気下で乾燥すると、β−ジケト
化合物の酸化・縮合により、生成物が着色する。なお、
必要に応じて、減圧下で乾燥を行ってもよい。
酸化炭素など）雰囲気下、好ましくは不活性ガス気流下
（例えば、不活性ガスを反応機に吹き込みながら）行う
ことができる。空気雰囲気下で乾燥すると、β−ジケト
化合物の酸化・縮合により、生成物が着色する。なお、
必要に応じて、減圧下で乾燥を行ってもよい。
【００２９】乾燥温度（例えば、昇温する場合は、乾燥
の最終到達温度）は、通常、１００〜１８０℃程度、好
ましくは１００〜１５０℃程度（例えば、１２０〜１５
０℃程度）である。乾燥温度が１００℃未満では、結晶
水の除去が困難である。また、乾燥温度は、β−ジケト
化合物塩が分解しない範囲で、β−ジケト化合物塩の種
類に応じて選択してもよい。代表的なβ−ジケト化合物
塩について、好ましい乾燥温度を表１に示す。
の最終到達温度）は、通常、１００〜１８０℃程度、好
ましくは１００〜１５０℃程度（例えば、１２０〜１５
０℃程度）である。乾燥温度が１００℃未満では、結晶
水の除去が困難である。また、乾燥温度は、β−ジケト
化合物塩が分解しない範囲で、β−ジケト化合物塩の種
類に応じて選択してもよい。代表的なβ−ジケト化合物
塩について、好ましい乾燥温度を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】乾燥により、β−ジケト化合物塩から、過
剰に用いた脂肪族β−ジケト化合物を除去できる。除去
された脂肪族β−ジケト化合物は、副生水と共にコンデ
ンサーなどで凝縮・捕集でき、再度アルカリ土類金属化
合物との反応に使用できる。
剰に用いた脂肪族β−ジケト化合物を除去できる。除去
された脂肪族β−ジケト化合物は、副生水と共にコンデ
ンサーなどで凝縮・捕集でき、再度アルカリ土類金属化
合物との反応に使用できる。
【００３２】なお、乾燥は、前記反応機内で行ってもよ
く、別にバッチ式、セミバッチ式又は連続式で行うこと
ができる。
く、別にバッチ式、セミバッチ式又は連続式で行うこと
ができる。
【００３３】このようにして得られたβ−ジケト化合物
塩は、純度が高く、通常、９８．０重量％以上である。
また、水分の含有量は、１重量％以下、好ましくは０．
８重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下であ
り、通常、０．１〜０．８重量％程度（特に０．１〜
０．５重量％程度）である。さらに、不純物の含有量
は、２重量％以下、好ましくは１．８重量％以下、さら
に好ましくは１．５重量％以下であり、通常、０．１〜
１．８重量％程度（特に０．１〜１．５重量％程度）で
ある。不純物の含有量が小さいため、本発明のβ−ジケ
ト化合物塩は安定性が高い。
塩は、純度が高く、通常、９８．０重量％以上である。
また、水分の含有量は、１重量％以下、好ましくは０．
８重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下であ
り、通常、０．１〜０．８重量％程度（特に０．１〜
０．５重量％程度）である。さらに、不純物の含有量
は、２重量％以下、好ましくは１．８重量％以下、さら
に好ましくは１．５重量％以下であり、通常、０．１〜
１．８重量％程度（特に０．１〜１．５重量％程度）で
ある。不純物の含有量が小さいため、本発明のβ−ジケ
ト化合物塩は安定性が高い。
【００３４】本発明のβ−ジケト化合物塩は、塩化ビニ
ル樹脂用の安定剤として使用できる。特に水分含量が小
さいため、低発泡性の安定剤として使用できる。また、
安定性が高いため、長期間に亘って安定に使用できる。
ル樹脂用の安定剤として使用できる。特に水分含量が小
さいため、低発泡性の安定剤として使用できる。また、
安定性が高いため、長期間に亘って安定に使用できる。
【００３５】
【発明の効果】本発明によると、β−ジケト化合物塩中
のアルカリ土類金属の含有量を低減できるため、高品質
で安定性のよいβ−ジケト化合物塩を得ることができ
る。また、高い転化率で高純度のβ−ジケト化合物塩を
工業的に有利に製造できる。
のアルカリ土類金属の含有量を低減できるため、高品質
で安定性のよいβ−ジケト化合物塩を得ることができ
る。また、高い転化率で高純度のβ−ジケト化合物塩を
工業的に有利に製造できる。
【００３６】
【実施例】以下に、実施例及び比較例に基づいて本発明
をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り限定されるものではない。
をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によ
り限定されるものではない。
【００３７】比較例１ 温度計、滴下漏斗、コンデンサー及びジャケットを備え
た３Ｌのニーダーに、アセチルアセトン１２０２ｇ（１
２．０モル）を加え攪拌し、水酸化カルシウム４４４ｇ
［６モル、水酸化カルシウム／アセチルアセトン＝１／
２．０（モル比）］を３時間かけて滴下した。反応温度
は３２〜６５℃であった。滴下終了後、温度６５〜６８
℃で４時間攪拌・混合し、反応を完結させた。窒素ガス
気流下で加温し、温度が６８℃となったときから乾燥工
程に移行し、温度６８〜７３℃で、水分６．８重量％に
なるまで、２４時間乾燥した。冷却後、黄白色のアセチ
ルアセトンカルシウム１５５０ｇ［収率９９．１モル％
（水酸化カルシウム基準）、純度９１．５重量％］を得
た。
た３Ｌのニーダーに、アセチルアセトン１２０２ｇ（１
２．０モル）を加え攪拌し、水酸化カルシウム４４４ｇ
［６モル、水酸化カルシウム／アセチルアセトン＝１／
２．０（モル比）］を３時間かけて滴下した。反応温度
は３２〜６５℃であった。滴下終了後、温度６５〜６８
℃で４時間攪拌・混合し、反応を完結させた。窒素ガス
気流下で加温し、温度が６８℃となったときから乾燥工
程に移行し、温度６８〜７３℃で、水分６．８重量％に
なるまで、２４時間乾燥した。冷却後、黄白色のアセチ
ルアセトンカルシウム１５５０ｇ［収率９９．１モル％
（水酸化カルシウム基準）、純度９１．５重量％］を得
た。
【００３８】比較例２ 比較例１で得られたアセチルアセトンカルシウム４００
ｇを１２０℃の熱風乾燥機で１６時間乾燥し、粉粒体３
７６ｇ（水分０．６重量％、純度９７．６重量％）を得
た。
ｇを１２０℃の熱風乾燥機で１６時間乾燥し、粉粒体３
７６ｇ（水分０．６重量％、純度９７．６重量％）を得
た。
【００３９】比較例３ 比較例１で用いたニーダーに、水酸化カルシウム４４４
ｇ（６モル）を加え、攪拌した。温度を４０℃以下（３
２〜３９℃）に維持しつつ、アセチルアセトン１２０２
ｇ［１２．０モル、水酸化カルシウム／アセチルアセト
ン＝１／２．０（モル比）］を６時間かけて滴下した。
滴下終了後、窒素ガスを通気（５０Ｌ／ｈｒ）しつつ、
さらに４０分攪拌して反応を終結させた。反応生成物全
量（１６８３ｇ）をロータリーエバポレーターに移し、
窒素ガスを通気（５Ｌ／ｈｒ）しつつ、８０℃で３６時
間減圧（３０Ｔｏｒｒ）乾燥した。なお、乾燥開始後２
４時間で水分は６．３〜６．４重量％まで低下したが、
その後殆ど変化しなかった。冷却後、アセチルアセトン
１５４０ｇ［収率９８．７モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量６．３重量％、純度９１．７重量％］を得
た。
ｇ（６モル）を加え、攪拌した。温度を４０℃以下（３
２〜３９℃）に維持しつつ、アセチルアセトン１２０２
ｇ［１２．０モル、水酸化カルシウム／アセチルアセト
ン＝１／２．０（モル比）］を６時間かけて滴下した。
滴下終了後、窒素ガスを通気（５０Ｌ／ｈｒ）しつつ、
さらに４０分攪拌して反応を終結させた。反応生成物全
量（１６８３ｇ）をロータリーエバポレーターに移し、
窒素ガスを通気（５Ｌ／ｈｒ）しつつ、８０℃で３６時
間減圧（３０Ｔｏｒｒ）乾燥した。なお、乾燥開始後２
４時間で水分は６．３〜６．４重量％まで低下したが、
その後殆ど変化しなかった。冷却後、アセチルアセトン
１５４０ｇ［収率９８．７モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量６．３重量％、純度９１．７重量％］を得
た。
【００４０】比較例４ 比較例１で得られたアセチルアセトンカルシウム６００
ｇを、ロータリーエバポレーターで、窒素を通気（５Ｌ
／ｈｒ）しつつ１２０℃で８時間減圧（３０Ｔｏｒｒ）
乾燥し、粉粒体５６３ｇ（水分０．１重量％、純度９
７．７重量％）を得た。
ｇを、ロータリーエバポレーターで、窒素を通気（５Ｌ
／ｈｒ）しつつ１２０℃で８時間減圧（３０Ｔｏｒｒ）
乾燥し、粉粒体５６３ｇ（水分０．１重量％、純度９
７．７重量％）を得た。
【００４１】実施例１ 比較例１で用いたニーダーに、水酸化カルシウム４４４
ｇ（６モル）を加え、攪拌し、アセチルアセトン１３２
０ｇ［１３．２モル、水酸化カルシウム／アセチルアセ
トン＝１／２．２（モル比）］を３時間かけて滴下し
た。反応温度は４３〜６５℃であった。滴下終了後、温
度６５〜６６℃で４時間攪拌・混合し、反応を完結させ
た。得られた粉体は、若干湿気を有していた。窒素ガス
気流下、加温しながら、温度６８℃になったときから乾
燥工程に移行し、温度１０６〜１３８℃で、水分量０．
４６重量％になるまで１０時間乾燥した。冷却後、白色
のアセチルアセトンカルシウム１４２５ｇ［収率９８．
２モル％（水酸化カルシウム基準）、純度９８．６重量
％］を得た。
ｇ（６モル）を加え、攪拌し、アセチルアセトン１３２
０ｇ［１３．２モル、水酸化カルシウム／アセチルアセ
トン＝１／２．２（モル比）］を３時間かけて滴下し
た。反応温度は４３〜６５℃であった。滴下終了後、温
度６５〜６６℃で４時間攪拌・混合し、反応を完結させ
た。得られた粉体は、若干湿気を有していた。窒素ガス
気流下、加温しながら、温度６８℃になったときから乾
燥工程に移行し、温度１０６〜１３８℃で、水分量０．
４６重量％になるまで１０時間乾燥した。冷却後、白色
のアセチルアセトンカルシウム１４２５ｇ［収率９８．
２モル％（水酸化カルシウム基準）、純度９８．６重量
％］を得た。
【００４２】実施例２ 比較例１で用いたニーダに、水酸化マグネシウム３５０
ｇ（６モル）を加え、攪拌し、アセチルアセトン１４４
３ｇ［１４．４モル、水酸化マグネシウム／アセチルア
セトン＝１／２．４（モル比）］を３時間かけて滴下し
た。反応温度は３５〜６４℃であた。滴下終了後、温度
６４〜６５℃で４時間攪拌・混合し、反応を完結させ
た。窒素ガス気流下、加温しながら、温度が６５℃にな
ったときから乾燥工程に移行し、温度１０４〜１２５℃
で、水分０．１７重量％になるまで１２時間乾燥した。
冷却後、白色のアセチルアセトンマグネシウム１３４２
ｇ［収率９９．３モル％（水酸化マグネシウム基準）、
純度９８．９重量％）を得た。
ｇ（６モル）を加え、攪拌し、アセチルアセトン１４４
３ｇ［１４．４モル、水酸化マグネシウム／アセチルア
セトン＝１／２．４（モル比）］を３時間かけて滴下し
た。反応温度は３５〜６４℃であた。滴下終了後、温度
６４〜６５℃で４時間攪拌・混合し、反応を完結させ
た。窒素ガス気流下、加温しながら、温度が６５℃にな
ったときから乾燥工程に移行し、温度１０４〜１２５℃
で、水分０．１７重量％になるまで１２時間乾燥した。
冷却後、白色のアセチルアセトンマグネシウム１３４２
ｇ［収率９９．３モル％（水酸化マグネシウム基準）、
純度９８．９重量％）を得た。
【００４３】なお、乾燥時の留出液は２層分離してお
り、上層から、水５．３重量％を含むアセチルアセトン
２３２ｇを回収した。
り、上層から、水５．３重量％を含むアセチルアセトン
２３２ｇを回収した。
【００４４】実施例３ 比較例１で用いたニーダに、水酸化カルシウム４４４ｇ
（６モル）を加え、攪拌し、アセト酢酸メチル１５３２
ｇ［１３．２モル、水酸化カルシウム／アセト酢酸メチ
ル＝１／２．２（モル比）］を３時間かけて滴下した。
反応温度は温度３６〜５８℃であった。滴下終了後、温
度５８〜６２℃で５時間攪拌・混合し、反応を完結させ
た。窒素ガス気流下、加温しながら、温度が６２℃にな
ったときから乾燥工程に移行し、温度１１０〜１２２℃
で、水分０．６５重量％になるまで、１８時間乾燥し
た。冷却後、白色のアセト酢酸メチルカルシウム１６１
８ｇ［収率９７．９モル％（水酸化カルシウム基準）、
純度９８．１重量％］を得た。
（６モル）を加え、攪拌し、アセト酢酸メチル１５３２
ｇ［１３．２モル、水酸化カルシウム／アセト酢酸メチ
ル＝１／２．２（モル比）］を３時間かけて滴下した。
反応温度は温度３６〜５８℃であった。滴下終了後、温
度５８〜６２℃で５時間攪拌・混合し、反応を完結させ
た。窒素ガス気流下、加温しながら、温度が６２℃にな
ったときから乾燥工程に移行し、温度１１０〜１２２℃
で、水分０．６５重量％になるまで、１８時間乾燥し
た。冷却後、白色のアセト酢酸メチルカルシウム１６１
８ｇ［収率９７．９モル％（水酸化カルシウム基準）、
純度９８．１重量％］を得た。
【００４５】実施例４ 比較例１で用いたニーダに、水酸化カルシウム４４４ｇ
（６モル）を加え、攪拌し、アセチルアセトン１１０２
ｇと実施例２で回収したアセチルアセトン２３０ｇ［合
計１３３２ｇ、１４．４モル、水酸化カルシウム／アセ
チルアセトン＝１／２．２（モル比）］とを３時間かけ
て滴下した。反応温度は４６〜６７℃であった。滴下終
了後、温度６４〜６８℃で４時間攪拌・混合し、反応を
完結させた。窒素ガス気流下、加温しながら、温度が６
６℃になったときから乾燥工程に移行し、温度１０６〜
１２５℃で、水分０．４４重量％になるまで、１２時間
乾燥した。冷却後、白色のアセチルアセトンカルシウム
１４３５ｇ［収率９８．５モル％（水酸化カルシウム基
準）、純度９８．２重量％］を得た。
（６モル）を加え、攪拌し、アセチルアセトン１１０２
ｇと実施例２で回収したアセチルアセトン２３０ｇ［合
計１３３２ｇ、１４．４モル、水酸化カルシウム／アセ
チルアセトン＝１／２．２（モル比）］とを３時間かけ
て滴下した。反応温度は４６〜６７℃であった。滴下終
了後、温度６４〜６８℃で４時間攪拌・混合し、反応を
完結させた。窒素ガス気流下、加温しながら、温度が６
６℃になったときから乾燥工程に移行し、温度１０６〜
１２５℃で、水分０．４４重量％になるまで、１２時間
乾燥した。冷却後、白色のアセチルアセトンカルシウム
１４３５ｇ［収率９８．５モル％（水酸化カルシウム基
準）、純度９８．２重量％］を得た。
【００４６】なお、乾燥時の留出液は２層分離してお
り、上層から水５．１重量％を含むアセチルアセトン１
１１ｇを回収した。
り、上層から水５．１重量％を含むアセチルアセトン１
１１ｇを回収した。
【００４７】実施例５ 液体用及び粉体用の定量供給装置とジャケットとを備え
た５０Ｌのコニーダと、受槽、バグフィルター及びコン
デンサーとを備えたソリットエアー乾燥機とを接続し、
試験装置を作製した。定量供給装置からコニーダーに、
供給速度３．７ｋｇ／ｈｒ（５０モル／ｈｒ）で水酸化
カルシウムを、また供給速度１１．０ｋｇ／ｈｒ［１１
０モル／ｈｒ、水酸化カルシウム／アセチルアセトン＝
１／２．２（モル比）］でアセチルアセトンを供給しな
がら、混合・攪拌して反応させた。反応生成物を、連続
的にソリットエアー乾燥機に供給し、窒素ガスを通気
（１００Ｌ／ｈｒ）しつつ、ジャケットの蒸気（１５８
℃）で加熱することにより、連続乾燥した。
た５０Ｌのコニーダと、受槽、バグフィルター及びコン
デンサーとを備えたソリットエアー乾燥機とを接続し、
試験装置を作製した。定量供給装置からコニーダーに、
供給速度３．７ｋｇ／ｈｒ（５０モル／ｈｒ）で水酸化
カルシウムを、また供給速度１１．０ｋｇ／ｈｒ［１１
０モル／ｈｒ、水酸化カルシウム／アセチルアセトン＝
１／２．２（モル比）］でアセチルアセトンを供給しな
がら、混合・攪拌して反応させた。反応生成物を、連続
的にソリットエアー乾燥機に供給し、窒素ガスを通気
（１００Ｌ／ｈｒ）しつつ、ジャケットの蒸気（１５８
℃）で加熱することにより、連続乾燥した。
【００４８】上記連続運転（反応温度８１〜９２℃）を
５時間継続したところ、アセチルアセトンカルシウム５
９．４ｋｇ［収率９８．２モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量０．４６重量％、純度９８．６重量％］を
得た。
５時間継続したところ、アセチルアセトンカルシウム５
９．４ｋｇ［収率９８．２モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量０．４６重量％、純度９８．６重量％］を
得た。
【００４９】なお、コンデンサーに凝縮した乾燥装置か
らの留出液は１１．７ｋｇ（上層液４．８ｋｇ、下層液
６．９ｋｇ）であり、上層液はアセチルアセトン９４．
９重量％、水４．６重量％を含んでいた。
らの留出液は１１．７ｋｇ（上層液４．８ｋｇ、下層液
６．９ｋｇ）であり、上層液はアセチルアセトン９４．
９重量％、水４．６重量％を含んでいた。
【００５０】実施例６ 実施例５で用いた反応装置を用い、定量供給装置からコ
ニーダーに、供給速度３．７ｋｇ／ｈｒ（５０モル／ｈ
ｒ）で水酸化カルシウムを、また供給速度１４．０ｋｇ
／ｈｒ［１４０モル／ｈｒ、水酸化カルシウム／アセチ
ルアセトン＝１／２．８（モル比）］でアセチルアセト
ンを供給しながら攪拌・混合して反応させた。反応生成
物を、連続的にソリットエアー乾燥機に供給し、窒素ガ
スを通気（２００Ｌ／ｈｒ）しつつ、ジャケットの蒸気
（１６１℃）で加熱することにより、連続乾燥した。
ニーダーに、供給速度３．７ｋｇ／ｈｒ（５０モル／ｈ
ｒ）で水酸化カルシウムを、また供給速度１４．０ｋｇ
／ｈｒ［１４０モル／ｈｒ、水酸化カルシウム／アセチ
ルアセトン＝１／２．８（モル比）］でアセチルアセト
ンを供給しながら攪拌・混合して反応させた。反応生成
物を、連続的にソリットエアー乾燥機に供給し、窒素ガ
スを通気（２００Ｌ／ｈｒ）しつつ、ジャケットの蒸気
（１６１℃）で加熱することにより、連続乾燥した。
【００５１】上記連続運転（反応温度７４〜７９℃）を
５時間継続したところ、アセチルアセトンカルシウム５
９．７ｋｇ［収率９９．６モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量０．１７重量％、純度９９．５重量％］を
得た。
５時間継続したところ、アセチルアセトンカルシウム５
９．７ｋｇ［収率９９．６モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量０．１７重量％、純度９９．５重量％］を
得た。
【００５２】なお、コンデンサーに凝縮した乾燥装置か
らの留出液は１９．０ｋｇ（上層液２０．８ｋｇ、下層
液８．２ｋｇ）であり、上層液はアセチルアセトン９
４．５重量％、水５．２重量％を含んでいた。
らの留出液は１９．０ｋｇ（上層液２０．８ｋｇ、下層
液８．２ｋｇ）であり、上層液はアセチルアセトン９
４．５重量％、水５．２重量％を含んでいた。
【００５３】実施例１，５，６及び比較例１〜４で得ら
れたアセチルアセトンカルシウムを容器内に密封し、温
度２５±１℃、湿度７５±２％で保存することにより、
安定性を調べた。安定性は、アセチルアセトンの純度の
経時変化（密封開始時〜１２ヶ月後）により評価した。
結果を表２に示す。
れたアセチルアセトンカルシウムを容器内に密封し、温
度２５±１℃、湿度７５±２％で保存することにより、
安定性を調べた。安定性は、アセチルアセトンの純度の
経時変化（密封開始時〜１２ヶ月後）により評価した。
結果を表２に示す。
【００５４】
【表２】
【００５５】表２より明らかなように、実施例のアセチ
ルアセトンカルシウムは、長期間保管しても安定性が高
く、殆ど当初の純度を維持できる。
ルアセトンカルシウムは、長期間保管しても安定性が高
く、殆ど当初の純度を維持できる。
【００５６】実施例７ 実施例５で用いた反応装置を用い、定量供給装置からコ
ニーダーに、供給速度３．７ｋｇ／ｈｒ（５０モル／ｈ
ｒ）で水酸化カルシウムを、また供給速度１３．９ｋｇ
／ｈｒ［１２０モル／ｈｒ、水酸化カルシウム／アセト
酢酸メチル＝１／２．４（モル比）］でアセト酢酸メチ
ルを供給しながら混合・攪拌して反応させた。反応生成
物を、連続的にソリットエアー乾燥機に供給し、窒素ガ
スを通気（１００Ｌ／ｈｒ）しつつ、ジャケットの蒸気
（１４３℃）で加熱することにより、連続乾燥した。
ニーダーに、供給速度３．７ｋｇ／ｈｒ（５０モル／ｈ
ｒ）で水酸化カルシウムを、また供給速度１３．９ｋｇ
／ｈｒ［１２０モル／ｈｒ、水酸化カルシウム／アセト
酢酸メチル＝１／２．４（モル比）］でアセト酢酸メチ
ルを供給しながら混合・攪拌して反応させた。反応生成
物を、連続的にソリットエアー乾燥機に供給し、窒素ガ
スを通気（１００Ｌ／ｈｒ）しつつ、ジャケットの蒸気
（１４３℃）で加熱することにより、連続乾燥した。
【００５７】上記連続運転（反応温度８２〜９１℃）を
５時間継続したところ、アセト酢酸メチルカルシウム６
７．７ｋｇ［収率９８．６モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量０．６１重量％、純度９８．５重量％］を
得た。
５時間継続したところ、アセト酢酸メチルカルシウム６
７．７ｋｇ［収率９８．６モル％（水酸化カルシウム基
準）、水分量０．６１重量％、純度９８．５重量％］を
得た。
【００５８】なお、コンデンサーに凝縮した乾燥装置か
らの留出液は１８．４ｋｇ（層分離せず）であり、アセ
ト酢酸メチル６２．８重量％、水３６．６重量％を含ん
でいた。
らの留出液は１８．４ｋｇ（層分離せず）であり、アセ
ト酢酸メチル６２．８重量％、水３６．６重量％を含ん
でいた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｆ 3/04 Ｃ０７Ｆ 3/04
Claims (13)
- 【請求項１】 粉粒状アルカリ土類金属化合物と、脂肪
族β−ジケト化合物とからβ−ジケト化合物のアルカリ
土類金属塩を製造する方法であって、アルカリ土類金属
化合物１モルに対して脂肪族β−ジケト化合物を２．０
４モル以上用いるβ−ジケト化合物のアルカリ土類金属
塩の製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ土類金属化合物と脂肪族β−ジ
ケト化合物とを連続的又は間欠的に供給しながら反応さ
せる請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 アルカリ土類金属化合物及び脂肪族β−
ジケト化合物のうち、一方の成分に対して他方の成分を
連続的又は間欠的に添加する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項４】 アルカリ土類金属化合物に対してβ−ジ
ケト化合物を連続的又は間欠的に添加する請求項１記載
の製造方法。 - 【請求項５】 アルカリ土類金属化合物と脂肪族β−ジ
ケト化合物との反応の最高温度が５０℃以上である請求
項１記載の製造方法。 - 【請求項６】 不活性ガス雰囲気下、反応混合物を温度
１００〜１８０℃で乾燥する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項７】 反応混合物を熟成する請求項１記載の製
造方法。 - 【請求項８】 アルカリ土類金属化合物が、水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム又は水酸化バリウムである
請求項１記載の製造方法。 - 【請求項９】 脂肪族β−ジケト化合物が下記式（１） 【化１】 （式中、Ｒ 1及びＲ2 は、同一又は異なって、水素原
子、Ｃ1-6 アルキル基又はＣ1-10アルコキシ基を示す）
で表される化合物である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項１０】 脂肪族β−ジケト化合物が、アセト酢
酸Ｃ1-4 エステル又はアセチルアセトンである請求項１
記載の製造方法。 - 【請求項１１】 粉粒状アルカリ土類金属化合物に対し
て脂肪族β−ジケト化合物を連続的又は間欠的に添加し
てβ−ジケト化合物のアルカリ土類金属塩を製造する方
法であって、アルカリ土類金属化合物１モルに対して脂
肪族β−ジケト化合物を２．１〜３モル用い、不活性ガ
ス雰囲気下、温度１００〜１５０℃で乾燥させるβ−ジ
ケト化合物のアルカリ土類金属塩の製造方法。 - 【請求項１２】 水分含有量１重量％以下、純度９８．
０重量％以上であるβ−ジケト化合物のアルカリ土類金
属塩。 - 【請求項１３】 請求項１記載の方法により得られるβ
−ジケト化合物のアルカリ土類金属塩。
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