JP2000007916A - 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
加熱硬化性シリコーンゴム組成物Info
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化速度が速く、かつ、硬化後は良好な機械
的強度を持つシリコーンゴムとなり、また着色のないシ
リコーンゴムとなる加熱硬化性シリコーンゴムを提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ
素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン１００重量部、（Ｂ）補強性充填材１０〜１００重量
部、（Ｃ）一分子中に、少なくとも３個のケイ素原子結
合水素原子を含有するカルボシロキサンデンドリマー
０．１〜１０重量部および（Ｄ）有機過酸化物０．１〜
１０重量部からなることを特徴とする、加熱硬化性シリ
コーンゴム組成物。
的強度を持つシリコーンゴムとなり、また着色のないシ
リコーンゴムとなる加熱硬化性シリコーンゴムを提供す
る。 【解決手段】 （Ａ）１分子中に少なくとも２個のケイ
素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサ
ン１００重量部、（Ｂ）補強性充填材１０〜１００重量
部、（Ｃ）一分子中に、少なくとも３個のケイ素原子結
合水素原子を含有するカルボシロキサンデンドリマー
０．１〜１０重量部および（Ｄ）有機過酸化物０．１〜
１０重量部からなることを特徴とする、加熱硬化性シリ
コーンゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は加熱硬化性シリコー
ンゴム組成物に関し、詳しくは、硬化速度が速く、硬化
後は良好な機械的強度を持つシリコーンゴムとなり、ま
た着色のないシリコーンゴムとなる加熱硬化性シリコー
ンゴムに関する。
ンゴム組成物に関し、詳しくは、硬化速度が速く、硬化
後は良好な機械的強度を持つシリコーンゴムとなり、ま
た着色のないシリコーンゴムとなる加熱硬化性シリコー
ンゴムに関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ミラブル型シリコーンゴムと呼
ばれているシリコーンゴム組成物は、有機過酸化物の存
在下に加熱硬化して、耐熱性、耐候性、電気特性等に優
れたシリコーンゴムになるので、かかる特性が要求され
る分野で多用されている。ところが、これらのシリコー
ンゴム組成物は硬化速度が遅いという欠点があった。そ
のため、従来、これらのシリコーンゴムの硬化速度を速
める検討がなされている。例えば、特開平９−９５６１
２号公報には、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンで硬化するシリコーンゴム組
成物に両末端ジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を添加配
合し、その硬化速度を速める方法が提案されている。と
ころが、この方法はシリコーンゴム成形体が金型に密着
し易く金型離型性に劣るという欠点があり、また肉厚の
シリコーンゴム成形体とする場合は、部分的に未硬化部
分が発生して、機械的強度の均一なシリコーンゴム成形
体が得られないことがあるという欠点があった。
ばれているシリコーンゴム組成物は、有機過酸化物の存
在下に加熱硬化して、耐熱性、耐候性、電気特性等に優
れたシリコーンゴムになるので、かかる特性が要求され
る分野で多用されている。ところが、これらのシリコー
ンゴム組成物は硬化速度が遅いという欠点があった。そ
のため、従来、これらのシリコーンゴムの硬化速度を速
める検討がなされている。例えば、特開平９−９５６１
２号公報には、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンで硬化するシリコーンゴム組
成物に両末端ジメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体を添加配
合し、その硬化速度を速める方法が提案されている。と
ころが、この方法はシリコーンゴム成形体が金型に密着
し易く金型離型性に劣るという欠点があり、また肉厚の
シリコーンゴム成形体とする場合は、部分的に未硬化部
分が発生して、機械的強度の均一なシリコーンゴム成形
体が得られないことがあるという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記問題点
を解消すべく鋭意研究した結果、有機過酸化物で硬化す
るシリコーンゴム組成物に特定のカルボシロキサンデン
ドリマーを添加配合すれば上記問題点は解消されること
を見出し本発明に到達した。即ち、本発明の目的は硬化
速度が速く、硬化後は良好な機械的強度を持つシリコー
ンゴムとなり、また着色のないシリコーンゴムとなり得
る加熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供することにあ
る。
を解消すべく鋭意研究した結果、有機過酸化物で硬化す
るシリコーンゴム組成物に特定のカルボシロキサンデン
ドリマーを添加配合すれば上記問題点は解消されること
を見出し本発明に到達した。即ち、本発明の目的は硬化
速度が速く、硬化後は良好な機械的強度を持つシリコー
ンゴムとなり、また着色のないシリコーンゴムとなり得
る加熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題の解決手段】 本発明は、（Ａ）平均単位式RxSiO(4-x)/2 （式中、Rは置換または非置換の １価炭化水素基であり、xは１.９〜２.１の数である。)で示され、１分子中に少 なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン １００重量部、 （Ｂ）補強性充填材 １０〜１００重量部、 （Ｃ）一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を含有するカルボシ ロキサンデンドリマー ０．１〜１０重量部、 および （Ｄ）有機過酸化物 ０．１〜１０重量部 からなることを特徴とする、加熱硬化性シリコーンゴム
組成物に関する。
組成物に関する。
【０００５】これを説明すると、本発明に使用される
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは本発明組成物の
主成分であり、平均単位式RxSiO(4-x)/2で示される。式
中、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、
ブチニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニ
ル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル
基、２−フェニルエチル基、２−シアノエチル基等で例
示される置換もしくは非置換の１価炭化水素基、または
水酸基である。xは１.９〜２.１の数である。本成分は
１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル
基を有する。このアルケニル基の結合位置は、側鎖でも
末端でもよく、またその両方でもよい。本成分の分子構
造は、直鎖状または一部に分岐を有する直鎖状である。
本成分の粘度は特に限定されず、通常２５℃における粘
度が１０００〜２０,０００,０００mPa・sの範囲であ
る。本成分は単一化合物でも共重合体でもよく、あるい
はこれらの重合体の混合物でもよい。本成分を構成する
シロキサン単位の具体例としては、ジメチルシロキサン
単位、メチルビニルシロキサン単位、３,３,３−トリフ
ルオロプロピルメチルシロキサン単位が挙げられる。ま
た、本成分の分子末端基としては、トリメチルシロキシ
基、シラノール基、ジメチルビニルシロキシ基、メチル
ビニルヒドロキシシロキシ基が例示される。このような
オルガノポリシロキサンとしては、両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン、両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体が挙げら
れる。
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは本発明組成物の
主成分であり、平均単位式RxSiO(4-x)/2で示される。式
中、Ｒは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、オクチル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、
ブチニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニ
ル基等のアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル
基、２−フェニルエチル基、２−シアノエチル基等で例
示される置換もしくは非置換の１価炭化水素基、または
水酸基である。xは１.９〜２.１の数である。本成分は
１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル
基を有する。このアルケニル基の結合位置は、側鎖でも
末端でもよく、またその両方でもよい。本成分の分子構
造は、直鎖状または一部に分岐を有する直鎖状である。
本成分の粘度は特に限定されず、通常２５℃における粘
度が１０００〜２０,０００,０００mPa・sの範囲であ
る。本成分は単一化合物でも共重合体でもよく、あるい
はこれらの重合体の混合物でもよい。本成分を構成する
シロキサン単位の具体例としては、ジメチルシロキサン
単位、メチルビニルシロキサン単位、３,３,３−トリフ
ルオロプロピルメチルシロキサン単位が挙げられる。ま
た、本成分の分子末端基としては、トリメチルシロキシ
基、シラノール基、ジメチルビニルシロキシ基、メチル
ビニルヒドロキシシロキシ基が例示される。このような
オルガノポリシロキサンとしては、両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシ
ロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシロキシ基封
鎖ジメチルポリシロキサン、両末端シラノール基封鎖ジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、
両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体が挙げら
れる。
【０００６】本発明の組成物に使用される（Ｂ）成分の
補強性充填材は、本発明組成物を硬化させて得られるシ
リコーンゴム成形物に優れた機械的強度を付与するため
に必須とされる成分である。このような補強性充填材と
しては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリ
カ等の湿式法シリカが挙げられ、さらにそれらの表面
が、オルガノシラン、オルガノシラザン、オルガノポリ
シロキサン、ジオルガノシクロポリシロキサン等の有機
ケイ素化合物で疎水化処理された微粉末状シリカも使用
できる。本成分はその粒子径が５０μｍ以下であり、比
表面積が５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、さら
に１００ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。本成
分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１
００重量部の範囲である。これは１０重量部未満である
と本発明組成物の硬化後の機械的強度が不足し、１００
重量部を越えると（Ａ）成分への配合が困難になるため
である。
補強性充填材は、本発明組成物を硬化させて得られるシ
リコーンゴム成形物に優れた機械的強度を付与するため
に必須とされる成分である。このような補強性充填材と
しては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリ
カ等の湿式法シリカが挙げられ、さらにそれらの表面
が、オルガノシラン、オルガノシラザン、オルガノポリ
シロキサン、ジオルガノシクロポリシロキサン等の有機
ケイ素化合物で疎水化処理された微粉末状シリカも使用
できる。本成分はその粒子径が５０μｍ以下であり、比
表面積が５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、さら
に１００ｍ2／ｇ以上であることがより好ましい。本成
分の配合量は（Ａ）成分１００重量部に対して１０〜１
００重量部の範囲である。これは１０重量部未満である
と本発明組成物の硬化後の機械的強度が不足し、１００
重量部を越えると（Ａ）成分への配合が困難になるため
である。
【０００７】本発明の組成物に使用される（Ｃ）成分の
ケイ素原子結合水素原子を含有するカルボシロキサンデ
ンドリマーは、本発明の組成物の特徴をなす成分であ
り、１分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原
子を含有することが必要である。ここで、ケイ素原子結
合水素原子を含有するカルボシロキサンデンドリマー
は、一つの核から放射状に高度に規則的に枝分れした高
分子化合物であり、このような構造を有するカルボシロ
キサンデンドリマーとしては、例えば、平成１０年５月
２９日付けで提出の特許願（出願人 東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン株式会社、整理番号Ｐ０００１４３
４）に詳細に記載されている。かかるカルボシロキサン
デンドリマーのなかでも、次に示す化合物が好ましい。 一般式： X1R1 aSiO(3-a)/2 ｛式中、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは
アリール基であり、aは０〜２の整数、X1は i = 1とし
た場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
ケイ素原子結合水素原子を含有するカルボシロキサンデ
ンドリマーは、本発明の組成物の特徴をなす成分であ
り、１分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原
子を含有することが必要である。ここで、ケイ素原子結
合水素原子を含有するカルボシロキサンデンドリマー
は、一つの核から放射状に高度に規則的に枝分れした高
分子化合物であり、このような構造を有するカルボシロ
キサンデンドリマーとしては、例えば、平成１０年５月
２９日付けで提出の特許願（出願人 東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン株式会社、整理番号Ｐ０００１４３
４）に詳細に記載されている。かかるカルボシロキサン
デンドリマーのなかでも、次に示す化合物が好ましい。 一般式： X1R1 aSiO(3-a)/2 ｛式中、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは
アリール基であり、aは０〜２の整数、X1は i = 1とし
た場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化２】 （式中、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは
アリール基であり、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であ
り、Xi+1は i = i +1とした場合の上記シリルアルキル
基または水素原子である。iは該シリルアルキル基の階
層を示している１〜１０の整数であり、biは０〜３の整
数であるが、一分子中に存在する少なくとも１個のX1中
のb1は０〜２の整数である。）｝で示される同じかまた
は異なるシロキサン単位を1個以上含有し、そのシロキ
サン単位を含有するケイ素原子数２以上のポリシロキサ
ン構造を核に有し、一分子中に少なくとも３個のケイ素
原子結合水素原子を有するカルボシロキサンデンドリマ
ー。
アリール基であり、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であ
り、Xi+1は i = i +1とした場合の上記シリルアルキル
基または水素原子である。iは該シリルアルキル基の階
層を示している１〜１０の整数であり、biは０〜３の整
数であるが、一分子中に存在する少なくとも１個のX1中
のb1は０〜２の整数である。）｝で示される同じかまた
は異なるシロキサン単位を1個以上含有し、そのシロキ
サン単位を含有するケイ素原子数２以上のポリシロキサ
ン構造を核に有し、一分子中に少なくとも３個のケイ素
原子結合水素原子を有するカルボシロキサンデンドリマ
ー。
【０００８】このカルボシロキサンデンドリマーは、上
式中、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはア
リール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピ
ル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシ
ル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナ
フチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ま
しい。aは０〜２の整数である。X1はi = 1とした場合の
次式で示されるシリルアルキル基である。
式中、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはア
リール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピ
ル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシ
ル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナ
フチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ま
しい。aは０〜２の整数である。X1はi = 1とした場合の
次式で示されるシリルアルキル基である。
【化３】 上式中、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であ
り、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレ
ン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メ
チルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジ
メチルブチレン基などの分岐状アルキレン基が例示され
る。これらの中でも、エチレン基，メチルメチレン基，
ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジメ
チルブチレン基が好ましい。R3は炭素原子数１〜１０の
アルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基が例示される。
これらの中でもメチル基またはエチル基が好ましい。R1
は前記と同じである。Xi+1は上記シリルアルキル基また
は水素原子である。iは１〜１０の整数であり、これは
該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル
基の繰り返し数を示している。biは０〜３の整数である
が、一分子中に存在する少なくとも１個のX1中のb1は０
〜２の整数である。従って、階層数が１である場合に、
該シリルアルキル基は一般式：
り、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，ヘキシレ
ン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基，メ
チルエチレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジ
メチルブチレン基などの分岐状アルキレン基が例示され
る。これらの中でも、エチレン基，メチルメチレン基，
ヘキシレン基，１−メチルペンチレン基，１,４−ジメ
チルブチレン基が好ましい。R3は炭素原子数１〜１０の
アルキル基であり、メチル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基が例示される。
これらの中でもメチル基またはエチル基が好ましい。R1
は前記と同じである。Xi+1は上記シリルアルキル基また
は水素原子である。iは１〜１０の整数であり、これは
該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル
基の繰り返し数を示している。biは０〜３の整数である
が、一分子中に存在する少なくとも１個のX1中のb1は０
〜２の整数である。従って、階層数が１である場合に、
該シリルアルキル基は一般式：
【化４】 で示され、階層数が２である場合に、該シリルアルキル
基は一般式：
基は一般式：
【化５】 で示され、階層数が３である場合に、該シリルアルキル
基は一般式：
基は一般式：
【化６】 で示される。
【０００９】このカルボシロキサンデンドリマー中のケ
イ素原子数２以上のポリシロキサン構造は、一般式： X1R1 aSiO(3-a)/2 で示される同じかまたは異なるシロキサン単位を1個以
上含有する必要がある。このようなオルガノシロキサン
の構成単位としては、一般式： X1R1 2SiO1/2またはR1 3S
iO1/2で示される１官能シロキサン単位（Ｍ単位）、一
般式：X1R1SiO2/2またはR1 2SiO2/2で示される２官能シ
ロキサン単位（Ｄ単位）、一般式：X1SiO3/ 2またはR1Si
O3/2で示される３官能シロキサン単位（Ｔ単位）、SiO
4/2で示される４官能シロキサン単位（Ｑ単位）があ
る。このようなオルガノポリシロキサンとしては、具体
的には次の一般式で示されるものが挙げられる。尚、式
中、X1,R1は前記に同じであり、m, n, x, y, z, p, q,
r, s, tは一分子中に存在するシロキサン単位の数を示
し、１以上であるが、p+qは５以上、s+tは６以上であ
る。
イ素原子数２以上のポリシロキサン構造は、一般式： X1R1 aSiO(3-a)/2 で示される同じかまたは異なるシロキサン単位を1個以
上含有する必要がある。このようなオルガノシロキサン
の構成単位としては、一般式： X1R1 2SiO1/2またはR1 3S
iO1/2で示される１官能シロキサン単位（Ｍ単位）、一
般式：X1R1SiO2/2またはR1 2SiO2/2で示される２官能シ
ロキサン単位（Ｄ単位）、一般式：X1SiO3/ 2またはR1Si
O3/2で示される３官能シロキサン単位（Ｔ単位）、SiO
4/2で示される４官能シロキサン単位（Ｑ単位）があ
る。このようなオルガノポリシロキサンとしては、具体
的には次の一般式で示されるものが挙げられる。尚、式
中、X1,R1は前記に同じであり、m, n, x, y, z, p, q,
r, s, tは一分子中に存在するシロキサン単位の数を示
し、１以上であるが、p+qは５以上、s+tは６以上であ
る。
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】 (X1R1 2SiO1/2)p(R1SiO3/2)q (X1SiO3/2)r (X1R1 2SiO1/2)s(SiO4/2)t
【００１０】本成分のカルボシロキサンデンドリマーは
単一化合物もしくはそれらの混合物であるが、ポリスチ
レン換算の分子量における分散度指数、即ち重量平均分
子量と数平均分子量の商（Mw／Mn）が２以下であること
が好ましい。具体的には下記平均分子式で示される重合
体が挙げられる。
単一化合物もしくはそれらの混合物であるが、ポリスチ
レン換算の分子量における分散度指数、即ち重量平均分
子量と数平均分子量の商（Mw／Mn）が２以下であること
が好ましい。具体的には下記平均分子式で示される重合
体が挙げられる。
【化１５】
【化１６】
【化１７】
【化１８】
【化１９】
【化２０】
【化２１】
【化２２】
【化２３】
【化２４】
【００１１】本発明の組成物に使用される（Ｄ）成分の
有機過酸化物は、本発明組成物を硬化させるためのもの
である。このような有機過酸化物としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ビス（オルソ―メチルベンゾイルパー
オキサイド）、ビス（メタ―メチルベンゾイルパーオキ
サイド）、ビス（パラ―メチルベンゾイルパーオキサイ
ド）、２,３,―ジメチルベンゾイルパーオキサイド、
２,４,―ジメチルベンゾイルパーオキサイド、２,６−
ジメチルベンゾイルパーオキサイド、２,３,４−メチル
ベンゾイルパーオキサイド、２,４,６―ジメチルべンゾ
イルパーオキサイドイド等のメチル基置換ベンゾイルパ
ーオキサイド、 ｔ−ブチルパーベンゾエイト、ジクミ
ルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン等が例示される。このよう
な有機過酸化物の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に
対し０．１〜１０重量であり、好ましくは１〜５重量部
である。
有機過酸化物は、本発明組成物を硬化させるためのもの
である。このような有機過酸化物としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ビス（オルソ―メチルベンゾイルパー
オキサイド）、ビス（メタ―メチルベンゾイルパーオキ
サイド）、ビス（パラ―メチルベンゾイルパーオキサイ
ド）、２,３,―ジメチルベンゾイルパーオキサイド、
２,４,―ジメチルベンゾイルパーオキサイド、２,６−
ジメチルベンゾイルパーオキサイド、２,３,４−メチル
ベンゾイルパーオキサイド、２,４,６―ジメチルべンゾ
イルパーオキサイドイド等のメチル基置換ベンゾイルパ
ーオキサイド、 ｔ−ブチルパーベンゾエイト、ジクミ
ルパーオキサイド、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン等が例示される。このよう
な有機過酸化物の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に
対し０．１〜１０重量であり、好ましくは１〜５重量部
である。
【００１２】本発明の組成物は、上記した（Ａ）成分〜
（Ｄ）成分からなるものであるが、これらの成分に加え
て、シリコーンゴム組成物に添加配合することが周知と
される従来公知の各種添加剤、例えば非補強性充填剤、
無機顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤などを
配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支
えない。ここで、非補強性充填剤としては、けいそう
土、石英粉末、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムなどが例示される。無機顔料と
しては、ベンガラ、二酸化チタンが例示される。耐熱剤
としては、稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セリウムシ
ラノレート、セリウム脂肪酸塩が例示される。難燃剤と
しては、白金、白金化合物、ベンゾトリアゾール、ヒュ
ームド二酸化チタン、炭酸マンガン、炭酸亜鉛が例示さ
れる。内部離型剤としては、ステアリン酸カルシウムな
どの脂肪酸塩が例示される。
（Ｄ）成分からなるものであるが、これらの成分に加え
て、シリコーンゴム組成物に添加配合することが周知と
される従来公知の各種添加剤、例えば非補強性充填剤、
無機顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤などを
配合することは、本発明の目的を損なわない限り差し支
えない。ここで、非補強性充填剤としては、けいそう
土、石英粉末、炭酸カルシウム、マイカ、タルク、酸化
マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウムなどが例示される。無機顔料と
しては、ベンガラ、二酸化チタンが例示される。耐熱剤
としては、稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セリウムシ
ラノレート、セリウム脂肪酸塩が例示される。難燃剤と
しては、白金、白金化合物、ベンゾトリアゾール、ヒュ
ームド二酸化チタン、炭酸マンガン、炭酸亜鉛が例示さ
れる。内部離型剤としては、ステアリン酸カルシウムな
どの脂肪酸塩が例示される。
【００１３】本発明の組成物は、上記した（Ａ）成分〜
（Ｄ）成分各所定量、あるいは（Ａ）成分〜（Ｄ）成分
各所定量にその他の添加剤成分を加えて均一に混合する
ことによって容易に製造されるが、（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分およびその他の添加剤成分を混練するための手段と
しては、従来、シリコーンゴム組成物の製造に使用され
ている混合装置、混練装置が使用可能である。かかる装
置としては、ニーダーミキサー、２軸連続押出混練機、
二本ロール等が例示される。
（Ｄ）成分各所定量、あるいは（Ａ）成分〜（Ｄ）成分
各所定量にその他の添加剤成分を加えて均一に混合する
ことによって容易に製造されるが、（Ａ）成分〜（Ｄ）
成分およびその他の添加剤成分を混練するための手段と
しては、従来、シリコーンゴム組成物の製造に使用され
ている混合装置、混練装置が使用可能である。かかる装
置としては、ニーダーミキサー、２軸連続押出混練機、
二本ロール等が例示される。
【００１４】本発明の組成物を硬化させるには、本発明
の組成物を（Ｄ）成分の有機過酸化物の分解温度以上で
あり、かつスコーチを起こさない温度範囲、つまり１３
０〜２００℃の温度条件下で、好ましくは１４０〜１７
０℃の温度条件下で加熱すれば良い。本発明の組成物の
成形方法としては、圧縮成形、射出成形、押出し成形な
ど加熱硬化性シリコーンゴムの成形方法として従来公知
の成形方法が適用できる。
の組成物を（Ｄ）成分の有機過酸化物の分解温度以上で
あり、かつスコーチを起こさない温度範囲、つまり１３
０〜２００℃の温度条件下で、好ましくは１４０〜１７
０℃の温度条件下で加熱すれば良い。本発明の組成物の
成形方法としては、圧縮成形、射出成形、押出し成形な
ど加熱硬化性シリコーンゴムの成形方法として従来公知
の成形方法が適用できる。
【００１５】以上のような本発明の加熱硬化性シリコー
ンゴム組成物は、硬化速度が速いので、成形に際しては
成形サイクルを短縮することができ、成形に掛かるコス
トを著しく低減できる。また、硬化後は機械的強度に優
れたシリコーンゴムであり、さらに、着色のないシリコ
ーンゴムとなり得るので、かかる特性が要求される用途
に好適に使用される。
ンゴム組成物は、硬化速度が速いので、成形に際しては
成形サイクルを短縮することができ、成形に掛かるコス
トを著しく低減できる。また、硬化後は機械的強度に優
れたシリコーンゴムであり、さらに、着色のないシリコ
ーンゴムとなり得るので、かかる特性が要求される用途
に好適に使用される。
【００１６】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施
例中、部とあるのは重量部のことである。また、シリコ
ーンゴムの物性は、次のようにして測定した。 〇引張強さ、引張伸び シリコ―ンゴム組成物を１７０℃／１０分間の条件下で
プレス硬化した後、２００℃／４時間の条件下でオーブ
ン硬化し、厚さ２mmのテストピースを作成し、この試料
についての引張強さ、引張伸びをＪＩＳＫ６２５１にし
たがって測定した。 〇圧縮永久歪み シリコ―ンゴム組成物を１７０℃／１０分間の条件下で
プレス硬化した後、２００℃／４時間の条件下でオーブ
ン硬化し、直径２９ｍｍ、厚み１２．５ｍｍの円筒形テ
ストピースを作成して、この試料についての圧縮永久歪
みをＪＩＳＫ６２６３に従って測定した。 〇硬化速度 キュラストメーター[オリエンテック社製、ＪＳＲキュ
ラストメーターIII型]を使用し、温度１７０℃の条件下
で、トルク値が最終トルク値の９０％になった時間（Ｔ
90）を測定した。 〇色合いの変化 目視にて評価した。
例中、部とあるのは重量部のことである。また、シリコ
ーンゴムの物性は、次のようにして測定した。 〇引張強さ、引張伸び シリコ―ンゴム組成物を１７０℃／１０分間の条件下で
プレス硬化した後、２００℃／４時間の条件下でオーブ
ン硬化し、厚さ２mmのテストピースを作成し、この試料
についての引張強さ、引張伸びをＪＩＳＫ６２５１にし
たがって測定した。 〇圧縮永久歪み シリコ―ンゴム組成物を１７０℃／１０分間の条件下で
プレス硬化した後、２００℃／４時間の条件下でオーブ
ン硬化し、直径２９ｍｍ、厚み１２．５ｍｍの円筒形テ
ストピースを作成して、この試料についての圧縮永久歪
みをＪＩＳＫ６２６３に従って測定した。 〇硬化速度 キュラストメーター[オリエンテック社製、ＪＳＲキュ
ラストメーターIII型]を使用し、温度１７０℃の条件下
で、トルク値が最終トルク値の９０％になった時間（Ｔ
90）を測定した。 〇色合いの変化 目視にて評価した。
【００１７】
【参考例１】撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロー
トを取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリメトキシシラン１０３.６ｇと塩化白金酸の３％イ
ソプロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これらを撹拌
しながら１００℃に加熱した。次いで、これに、テトラ
キス（ジメチルシロキシ）シラン４９.４ｇを、滴下ロ
ートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を保つように
ゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で
１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに
移してロータリーエバポレーターにより減圧濃縮したと
ころ、１３８.４ｇの微褐色液体が得られた。続いて、
撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロートを取り付け
た１リットル４つ口フラスコに、１,１,３,３−テトラ
メチルジシロキサン１４１.０ｇ、濃塩酸１００ｍｌ、
水２００ｍｌおよびイソプロパノール２００ｍｌを投入
してこれらを撹拌した。次いでこれに、上記で得た微褐
色液体８０.６ｇを滴下ロートを用いて１時間かけてゆ
っくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温で１時間
撹拌した。次いで反応溶液を分液ロートに移して下層を
分取した後、残った上層液を水２００ｍｌで２回、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで１回洗浄して、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。生成した固形分を濾別
し、得られた溶液をなす型フラスコに移してロータリー
エバポレーターにより減圧濃縮して、下記平均組成式で
示されるカルボシロキサンデンドリマーを得た。
トを取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリメトキシシラン１０３.６ｇと塩化白金酸の３％イ
ソプロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これらを撹拌
しながら１００℃に加熱した。次いで、これに、テトラ
キス（ジメチルシロキシ）シラン４９.４ｇを、滴下ロ
ートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を保つように
ゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で
１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに
移してロータリーエバポレーターにより減圧濃縮したと
ころ、１３８.４ｇの微褐色液体が得られた。続いて、
撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロートを取り付け
た１リットル４つ口フラスコに、１,１,３,３−テトラ
メチルジシロキサン１４１.０ｇ、濃塩酸１００ｍｌ、
水２００ｍｌおよびイソプロパノール２００ｍｌを投入
してこれらを撹拌した。次いでこれに、上記で得た微褐
色液体８０.６ｇを滴下ロートを用いて１時間かけてゆ
っくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温で１時間
撹拌した。次いで反応溶液を分液ロートに移して下層を
分取した後、残った上層液を水２００ｍｌで２回、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで１回洗浄して、無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。生成した固形分を濾別
し、得られた溶液をなす型フラスコに移してロータリー
エバポレーターにより減圧濃縮して、下記平均組成式で
示されるカルボシロキサンデンドリマーを得た。
【化２５】
【００１８】
【参考例２】撹拌装置，温度計，還流冷却管，滴下ロー
トを取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリメトキシシラン１０３.６ｇと塩化白金酸の３％イ
ソプロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これらを撹拌
しながら１００℃に加熱した。次いでこれに、メチルト
リス（ジメチルシロキシ）シラン４９.４ｇを、滴下ロ
ートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を保つように
ゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で
１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに
移してロータリーエバポレーターにより減圧濃縮したと
ころ、１３８.４ｇの微褐色液体が得られた。続いて、
撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロートを取り付け
た１リットルの４つ口フラスコに、１,１,３,３−テト
ラメチルジシロキサン１４１.０ｇ、濃塩酸１００ｍ
ｌ、水２００ｍｌおよびイソプロパノール２００ｍｌを
投入してこれらを撹拌した。次いでこれに、上記で得た
微褐色液体８０.６ｇを滴下ロートを用いて１時間かけ
てゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温で１
時間撹拌した。次いで反応溶液を分液ロートに移して下
層を分取した後、残った上層液を水２００ｍｌで２回、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで１回洗浄し
て、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。生成した固形分
を濾別し、得られた溶液をなす型フラスコに移してロー
タリーエバポレーターにより減圧濃縮して、下記平均組
成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーを得た。
トを取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリメトキシシラン１０３.６ｇと塩化白金酸の３％イ
ソプロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これらを撹拌
しながら１００℃に加熱した。次いでこれに、メチルト
リス（ジメチルシロキシ）シラン４９.４ｇを、滴下ロ
ートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を保つように
ゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を１２０℃で
１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型フラスコに
移してロータリーエバポレーターにより減圧濃縮したと
ころ、１３８.４ｇの微褐色液体が得られた。続いて、
撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロートを取り付け
た１リットルの４つ口フラスコに、１,１,３,３−テト
ラメチルジシロキサン１４１.０ｇ、濃塩酸１００ｍ
ｌ、水２００ｍｌおよびイソプロパノール２００ｍｌを
投入してこれらを撹拌した。次いでこれに、上記で得た
微褐色液体８０.６ｇを滴下ロートを用いて１時間かけ
てゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温で１
時間撹拌した。次いで反応溶液を分液ロートに移して下
層を分取した後、残った上層液を水２００ｍｌで２回、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌで１回洗浄し
て、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。生成した固形分
を濾別し、得られた溶液をなす型フラスコに移してロー
タリーエバポレーターにより減圧濃縮して、下記平均組
成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーを得た。
【化２６】
【００１９】
【参考例３】撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロー
トを取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリメトキシシラン８８．９ｇと塩化白金酸の３％イソ
プロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これらを撹拌し
ながら１００℃に加熱した。次いでこれに、１,３,５,
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン３０．０ｇ
を、滴下ロートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を
保つようにゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を
１２０℃で１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型
フラスコに移してロータリーエバポレーターにより減圧
濃縮したところ、１００．４ｇの微褐色液体が得られ
た。続いて、撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロー
トを取り付けた１リットル４つ口フラスコに、１,１,
３,３−テトラメチルジシロキサン９３.０ｇ、濃塩酸３
０ｍｌ、水６０ｍｌおよびイソプロパノール６０ｍｌを
投入してこれらを撹拌した。次いでこれに、上記で得た
微褐色液体８０.０ｇを滴下ロートを用いて１時間かけ
てゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温で１
時間撹拌した。次いで反応溶液を分液ロートに移して下
層を分取した後、残った上層液を水１００ｍｌで２回、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで１回洗浄し
て、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固形分を濾別し、
得られた溶液をなす型フラスコに移してロータリーエバ
ポレーターにより減圧濃縮して、下記平均組成式で示さ
れるカルボシロキサンデンドリマーを得た。
トを取り付けた２００ｍｌの４つ口フラスコに、ビニル
トリメトキシシラン８８．９ｇと塩化白金酸の３％イソ
プロパノール溶液０.０４ｇを投入し、これらを撹拌し
ながら１００℃に加熱した。次いでこれに、１,３,５,
７−テトラメチルシクロテトラシロキサン３０．０ｇ
を、滴下ロートを用いて反応温度が１００〜１１０℃を
保つようにゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を
１２０℃で１時間加熱した。冷却後、反応溶液をなす型
フラスコに移してロータリーエバポレーターにより減圧
濃縮したところ、１００．４ｇの微褐色液体が得られ
た。続いて、撹拌装置、温度計、還流冷却管、滴下ロー
トを取り付けた１リットル４つ口フラスコに、１,１,
３,３−テトラメチルジシロキサン９３.０ｇ、濃塩酸３
０ｍｌ、水６０ｍｌおよびイソプロパノール６０ｍｌを
投入してこれらを撹拌した。次いでこれに、上記で得た
微褐色液体８０.０ｇを滴下ロートを用いて１時間かけ
てゆっくり滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温で１
時間撹拌した。次いで反応溶液を分液ロートに移して下
層を分取した後、残った上層液を水１００ｍｌで２回、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍｌで１回洗浄し
て、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。固形分を濾別し、
得られた溶液をなす型フラスコに移してロータリーエバ
ポレーターにより減圧濃縮して、下記平均組成式で示さ
れるカルボシロキサンデンドリマーを得た。
【化２７】
【００２０】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式シリカ４
５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに投
入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で６
０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベースコ
ンパウンドを調製した。このベース１００部に対して、
参考例１で得られた平均組成式：
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式シリカ４
５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに投
入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で６
０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベースコ
ンパウンドを調製した。このベース１００部に対して、
参考例１で得られた平均組成式：
【化２８】 で表されるカルボシロキサンデンドリマー（ケイ素原子
結合水素原子の含有量、０．６５重量％）０．５部と
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物とした。次いで、上記で
得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プレ
ス硬化して、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成
型した後、物性の測定を行いその結果を表１に示した。
また硬化速度、色合いの変化についても測定し、その評
価結果を表１に示した。
結合水素原子の含有量、０．６５重量％）０．５部と
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物とした。次いで、上記で
得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プレ
ス硬化して、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成
型した後、物性の測定を行いその結果を表１に示した。
また硬化速度、色合いの変化についても測定し、その評
価結果を表１に示した。
【００２１】
【実施例２】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式法シリカ
４５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに
投入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。 このベース１００部に対し
て、参考例２で得られた平均組成式：
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式法シリカ
４５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに
投入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。 このベース１００部に対し
て、参考例２で得られた平均組成式：
【化２９】 で表されるカルボシロキサンデンドリマー（ケイ素原子
結合水素原子の含有量、０．６９重量％）０．５部と
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物とした。次いで、上記で
得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プレ
ス硬化して、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成
型した後、物性の測定を行いその結果を表１に示した。
また硬化速度、色合いの変化についても測定し、その評
価結果を表１に示した。
結合水素原子の含有量、０．６９重量％）０．５部と
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物とした。次いで、上記で
得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プレ
ス硬化して、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成
型した後、物性の測定を行いその結果を表１に示した。
また硬化速度、色合いの変化についても測定し、その評
価結果を表１に示した。
【００２２】
【実施例３】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式シリカ４
５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに投
入し均一に混合した。次いで、この混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。このベース１００部に対し
て、参考例３で得られた平均組成式：
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式シリカ４
５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖ジ
メチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに投
入し均一に混合した。次いで、この混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。このベース１００部に対し
て、参考例３で得られた平均組成式：
【化３０】 で表されるカルボシロキサンデンドリマー（ケイ素原子
結合水素原子の含有量、０．７２重量％）０．５部と
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物とした。次いで、上記で
得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プレ
ス硬化して、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成
型した後、物性の測定を行い、その結果を表１に示し
た。また硬化速度、色合いの変化についても測定し、そ
の評価結果を表１に示した。
結合水素原子の含有量、０．７２重量％）０．５部と
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物とした。次いで、上記で
得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プレ
ス硬化して、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成
型した後、物性の測定を行い、その結果を表１に示し
た。また硬化速度、色合いの変化についても測定し、そ
の評価結果を表１に示した。
【００２３】
【比較例１】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式法シリカ
４５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに
投入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。このベース１００部に対し
て、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペースト
マスターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一
に混練してシリコーンゴム組成物４とした。次いで上記
で得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プ
レス硬化し２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成型した
後、物性の測定を行いその結果を表１に併記した。また
硬化速度、色合いの変化についても測定し、その評価結
果を表１に示した。
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式法シリカ
４５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに
投入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。このベース１００部に対し
て、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペースト
マスターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一
に混練してシリコーンゴム組成物４とした。次いで上記
で得られたシリコーンゴム組成物を１０分／１７０℃プ
レス硬化し２ｍｍのシリコーンゴムのシートを成型した
後、物性の測定を行いその結果を表１に併記した。また
硬化速度、色合いの変化についても測定し、その評価結
果を表１に示した。
【００２４】
【比較例２】ジメチルシロキサン単位９９．８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式法シリカ
４５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに
投入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。このベース１００部に対し
て、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原
子結合水素原子の含有量、０．７０重量％）を０．５部
と２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物５とした。そして、この
組成物の特性を実施例１と同様に測定した。その結果を
表１に示した。
とメチルビニルシロキサン単位０．１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム１００部と、比表面積２００m2／gの湿式法シリカ
４５部、粘度３０ｍＰａ・ｓの両末端シラノール基封鎖
ジメチルポリシロキサン４．５部をニーダーミキサーに
投入し均一に混合した。次いでこの混合物を１７５℃で
６０分間の条件下で加熱混練してシリコーンゴムベース
コンパウンドを調製した。このベース１００部に対し
て、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原
子結合水素原子の含有量、０．７０重量％）を０．５部
と２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサンの５０重量％シリコーンオイルペーストマ
スターバッチ０．６部を２本ロール上で添加し、均一に
混練してシリコーンゴム組成物５とした。そして、この
組成物の特性を実施例１と同様に測定した。その結果を
表１に示した。
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明の加熱硬化性シリコーンゴム組成
物は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ｃ）成
分の特殊なカルボシロキサンデンドリマーを含有してい
るので、硬化速度が速く、硬化後は良好な機械的強度を
持つシリコーンゴムとなり、また着色のないシリコーン
ゴムとなるという特徴を有する。
物は、（Ａ）成分〜（Ｄ）成分からなり、特に（Ｃ）成
分の特殊なカルボシロキサンデンドリマーを含有してい
るので、硬化速度が速く、硬化後は良好な機械的強度を
持つシリコーンゴムとなり、また着色のないシリコーン
ゴムとなるという特徴を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 CP042 CP121 CP141 DJ016 EK007 EK037 EK047 EK057 FD016 FD147
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）平均単位式RxSiO(4-x)/2 ( 式中、Rは置換または非置 換の１価炭化水素基であり、xは１.９〜２.１の数である。)で示され、１分子中 に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサ ン １００重量部、 （Ｂ）補強性充填材 １０〜１００重量部、 （Ｃ） 一分子中に少なくとも３個のケイ素原子結合水素原子を含有するカルボ シロキサンデンドリマー ０．１〜１０重量部、およ び （Ｄ）有機過酸化物 ０．１〜１０重量部 からなることを特徴とする加熱硬化性シリコーンゴム組
成物。 - 【請求項２】 カルボシロキサンデンドリマーが、一般
式： X1R1 aSiO(3-a)/2 ｛式中、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは
アリール基であり、bは０〜２の整数、X1は i = 1とし
た場合の次式で示されるシリルアルキル基である。 【化１】 （式中、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくは
アリール基であり、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレ
ン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であ
り、Xi+1は i = i +1とした場合の上記シリルアルキル
基または水素原子である。iは該シリルアルキル基の階
層を示している１〜１０の整数であり、biは０〜３の整
数であるが、一分子中に存在する少なくとも１個のX1中
のb1は０〜２の整数である。）｝で示される同じかまた
は異なるシロキサン単位を1個以上含有し、そのシロキ
サン単位を含有するケイ素原子数２以上のポリシロキサ
ン構造を核に有し、一分子中に少なくとも３個のケイ素
原子結合水素原子を含有するものである、請求項１に記
載の加熱硬化性シリコーンゴム組成物。
Priority Applications (3)
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|---|---|---|---|
| JP10194948A JP2000007916A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
| US09/337,563 US6180704B1 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-22 | Heat-curable silicone rubber composition |
| EP99112145A EP0967249A3 (en) | 1998-06-25 | 1999-06-24 | Heat-curable silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10194948A JP2000007916A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000007916A true JP2000007916A (ja) | 2000-01-11 |
Family
ID=16333000
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10194948A Pending JP2000007916A (ja) | 1998-06-25 | 1998-06-25 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6180704B1 (ja) |
| EP (1) | EP0967249A3 (ja) |
| JP (1) | JP2000007916A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198939A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| US8395487B2 (en) | 2005-11-24 | 2013-03-12 | Nxp B.V. | Data carrier with sensor |
| KR101931454B1 (ko) | 2017-12-29 | 2018-12-20 | 박성원 | 광경화성 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품 |
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|---|---|---|---|---|
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| US6841647B2 (en) * | 2001-11-06 | 2005-01-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Fluid resistant silicone encapsulant |
| GB2413454B (en) * | 2004-04-19 | 2006-12-27 | Intelli Call Ltd | Providing information relating to a telephone call |
| JP2010018786A (ja) * | 2008-06-09 | 2010-01-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | 光半導体ケース形成用白色熱硬化性シリコーン樹脂組成物及び光半導体ケース |
| US20230331928A1 (en) * | 2020-09-21 | 2023-10-19 | 3M Innovative Properties Company | Hyperbranched polymer, method of making, and curable composition including the same |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5677410A (en) * | 1995-05-16 | 1997-10-14 | Bayer Ag | Carbosilane-dendrimers, carbosilane-hybrid materials, methods for manufacturing them and a method for manufacturing coatings from the carbosilane-dendrimers |
| JPH0995612A (ja) | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物 |
| JP3660086B2 (ja) | 1996-12-10 | 2005-06-15 | 藤森工業株式会社 | ディッケル付ｔダイ |
| JP4383555B2 (ja) * | 1998-05-29 | 2009-12-16 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | カルボシロキサンデンドリマー |
| DE69927644T2 (de) * | 1998-07-31 | 2006-07-06 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Carbosiloxan-Dendrimer |
| US6077500A (en) * | 1999-03-18 | 2000-06-20 | Dow Corning Corporation | High generation radially layered dendrimers |
-
1998
- 1998-06-25 JP JP10194948A patent/JP2000007916A/ja active Pending
-
1999
- 1999-06-22 US US09/337,563 patent/US6180704B1/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-06-24 EP EP99112145A patent/EP0967249A3/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000198939A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-07-18 | Dow Corning Toray Silicone Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
| JP4615645B2 (ja) * | 1998-10-27 | 2011-01-19 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 硬化性樹脂組成物 |
| US8395487B2 (en) | 2005-11-24 | 2013-03-12 | Nxp B.V. | Data carrier with sensor |
| KR101931454B1 (ko) | 2017-12-29 | 2018-12-20 | 박성원 | 광경화성 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0967249A2 (en) | 1999-12-29 |
| EP0967249A3 (en) | 2000-09-27 |
| US6180704B1 (en) | 2001-01-30 |
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