JP2000001604A - ポリエステル樹脂組成物及び成型物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明が解決しようとする課題は、ポリカー
ボネートの透明性を損なわずに、ポリカーボネートの耐
熱性、表面硬度を改良したポリエステル樹脂組成物及び
該組成物から成る成型物の製造法を提供することにあ
る。 【解決手段】 ジカルボン酸成分として、イソフタル酸
単位（Ａ1）と、テレフタル酸単位（Ａ2）とを含み、ジ
オール成分として、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ビフェノール単位（Ａ3）と、１，１’−
ビナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ａ4）とを含
む芳香族ポリエステル（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）
とから成るポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は透明性と表面硬度に
優れ、耐熱性と耐摩耗性が改良された樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート（ＰＣ）は耐衝撃性に
優れ、高い破断伸度を有する透明樹脂として知られてお
り、光学材料、電子・電気材料、記録材料などとして広
く用いられている。しかし、高い破断伸度を有する反
面、表面硬度が小さく（鉛筆硬度で３Ｂ〜Ｂ）、傷つき
やすいという欠点がある。更に、ガラス転移温度は１５
０℃程度であり、より高い耐熱性が求められている。

【０００３】また、フィルムやバインダー用樹脂などの
用途では、より高い耐摩耗性が求められており、ガラス
繊維やシリカ粒子などの無機物を充填して、表面硬度、
耐熱性、耐摩耗性を向上させる方法が検討されている
が、この方法ではポリカーボネートの最も重要な性質で
ある透明性が損なわれるという欠点がある。

【０００４】ポリカーボネートと各種ポリマーとをブレ
ンドする試みは広く行われている。しかし、その多くは
ポリカーボネートの優れた耐衝撃性や靱性を他ポリマー
に付与することを目的としたもの（例えば、ポリカーボ
ネートとＡＢＳ樹脂系、ポリカーボネートとポリフェニ
レンスルフィド系など）やポリカーボネートの耐薬品性
を向上させることを目的としたもの（例えば、ポリカー
ボネートとポリエチレンテレフタレート系、ポリカーボ
ネートとポリブチレンテレフタレート系など）であり、
ポリカーボネートの耐熱性を向上させる発明は多くな
い。

【０００５】ポリカーボネートとポリアリレートとのブ
レンドは溶融混練時のエステル交換により相溶ブレンド
系となり、ブレンド組成を変化させることによって、ポ
リカーボネートのＴｇ（１５０℃）からポリアリレート
のＴｇ（２００℃）の範囲でポリカーボネートの耐熱性
が改良されることが知られている（プラステックス、４
９巻、（１）９８頁、１９９８年）。しかし、ポリアリ
レートの表面硬度は鉛筆硬度でＦと低く、この方法では
表面硬度は十分に改良されなかった。

【０００６】また、特開平３−１２４７６３号公報に
は、３，３’，５，５’−テトラメチルビスフェノール
ＦとビスフェノールＡを構成成分とする芳香族ポリエス
テルとポリカーボネートとの光学的等方性に優れた樹脂
組成物フィルムについて開示されている。この芳香族ポ
リエステルの市販品に該当するエルメック（Ａ1Ｆ、鐘
淵化学工業株式会社製）の表面硬度はＦ（カタログ値）
であって、ポリカーボネート（ユーピロン Ｓ２００
０、三菱瓦斯化学株式会社製）とのブレンドフィルム
（混合重量比＝１／１）を作成したところ、表面硬度は
ＨＢであり十分なものではない。

【０００７】特開平７−３１００３号公報には熱変形温
度、成型加工性向上のために、特定の構造を有する共重
合ポリエステルとポリカーボネートとの樹脂組成物が開
示されており、該樹脂組成物は既存のポリカーボネート
より高い耐熱性を有することが報告されている。しか
し、その熱変形温度は１７０℃であり、用途によって
は、なお十分なものとは言えなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、ポリカーボネートの透明性を損なわずに、
ポリカーボネートの耐熱性、表面硬度を改良したポリエ
ステル樹脂組成物及び該組成物から成る成型物の製造法
を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ビフェノール単位と１，１’−ビナフタレン−
２，２’−ジオール単位とを持つ特定の芳香族ポリエス
テルとポリカーボネートとは相溶ブレンド系となり、ポ
リカーボネートの透明性を損なわないでポリカーボネー
トの耐熱性、表面硬度を大きく向上させることを見いだ
し本発明を完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、 （１）ジカルボン酸成分として、イソフタル酸単位（Ａ
1）と、テレフタル酸単位（Ａ2）とを含み、ジオール成
分として、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ビフェノール単位（Ａ3）と、１，１’−ビナフ
タレン−２，２’−ジオール単位（Ａ4）とを含む芳香
族ポリエステル（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）とから
成るポリエステル樹脂組成物、

【００１１】（２）芳香族ポリエステル（Ａ）の組成比
が、Ａ1＋Ａ2＝５０モル％、Ａ3＋Ａ4＝５０モル％で、
且つＡ1が０〜５０モル％、Ａ2は５０〜０モル％、Ａ4
は３〜５０モル％、Ａ3は４７〜０モル％であり、芳香
族ポリエステル（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）の組成
比が、２：９８〜９８：２である（１）に記載のポリエ
ステル樹脂組成物、

【００１２】（３）Ａ1が０〜５モル％、Ａ4が１５〜５
０モル％である（２）に記載のポリエステル樹脂組成
物、

【００１３】（４）Ａ1が５〜２０モル％、Ａ4が１０〜
４０モル％である（２）に記載のポリエステル樹脂組成
物、

【００１４】（５）Ａ1が２０〜３０モル％で、Ａ4が５
〜３５モル％である（２）に記載のポリエステル樹脂組
成物、

【００１５】（６）Ａ1が３０〜５０モル％で、Ａ4が３
〜３０モル％である（２）に記載のポリエステル樹脂組
成物、

【００１６】（７）ジカルボン酸成分として、イソフタ
ル酸単位（Ａ1）と、テレフタル酸単位（Ａ2）とを含
み、ジオール成分として、３，３’，５，５’−テトラ
メチル−４，４’−ビフェノール単位（Ａ3）と、１，
１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ａ4）
とを含む芳香族ポリエステル（Ａ）と、ポリカーボネー
ト（Ｂ）とを非塩素系溶媒に溶解させて均質溶液とした
後、該溶媒を除去することを特徴とする上述の（１）〜
（６）のいずれか一つに記載のポリエステル樹脂組成物
から成る成型物の製造法、及び

【００１７】（８）非塩素系溶媒が、アミド系溶媒、芳
香族炭化水素、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒から選ば
れる溶媒であることを特徴とする（７）に記載の成型物
の製造法をも含むものである。

【００１８】

【発明の実施の形態】本発明は特定の構造を有する芳香
族ポリエステル（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）との透
明性を有する相溶的な樹脂組成物に関する。本発明にお
ける芳香族ポリエステル（Ａ）はジカルボン酸成分とし
て、イソフタル酸単位（Ａ1）と、テレフタル酸単位
（Ａ2）とを有し、ジオール成分として、３，３’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール単位
（Ａ3）と、１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオ
ール単位（Ａ4）とを有する芳香族ポリエステル共重合
体である。

【００１９】該芳香族ポリエステルの共重合組成はイソ
フタル酸単位（Ａ1）の量により異なる。即ち、本発明
に用いる芳香族ポリエステルの共重合組成は、Ａ1＋Ａ2
＝５０モル％、Ａ3＋Ａ4＝５０モル％であり、且つＡ1
が０〜５０モル％、Ａ4は３〜５０モル％、Ａ3は４７〜
０モル％で、芳香族ポリエステル（Ａ）とポリカーボネ
ート（Ｂ）の組成比は、２：９８〜９８：２である。

【００２０】本発明の樹脂組成物は、更に好ましくは、
Ａ1が０〜５モル％（Ａ1＋Ａ2＝５０モル％）の場合、
Ａ4が１５〜５０モル％、好ましくは２０〜４５モル％
（Ａ3＋Ａ4＝５０モル％）、Ａ1が５〜２０モル％（Ａ1
＋Ａ2＝５０モル％）の場合、Ａ4が１０〜４０モル％、
好ましくは１２〜３７モル％（Ａ3＋Ａ4＝５０モル
％）、Ａ1が２０〜３０モル％（Ａ1＋Ａ2＝５０モル
％）の場合、Ａ4が５〜３５モル％、好ましくは１０〜
３２モル％（Ａ3＋Ａ4＝５０モル％）、Ａ1が３０〜５
０モル％（Ａ1＋Ａ2＝５０モル％）の場合、Ａ4が３〜
３０モル％、好ましくは５〜２７モル％（Ａ3＋Ａ4＝５
０モル％）の範囲である。これらの樹脂組成物は、ポリ
カーボネートとの良好な相溶性を有すると共に、塩素系
溶媒、又は塩素系溶媒以外の溶媒に溶解する。

【００２１】本発明の樹脂組成物は、この芳香族ポリエ
ステルとポリカーボネートとのブレンド物であり、その
組成が重量比で、芳香族ポリエステル：ポリカーボネー
ト＝２：９８〜９８：２、好ましくは５：９５〜９５：
５である。この範囲以外では耐熱性や表面硬度などが十
分に改良されないため好ましくない。

【００２２】この範囲以外ではポリカーボネートと相溶
性がなくなり、本発明が目的とする効果が得られなかっ
たり、分子量が著しく低下して良好な強度を持つ樹脂組
成物が得られないとか、溶媒溶解性が著しく低下してブ
レンド処理を行うことができない、或いは熱安定性が低
下し着色するなどの問題があり好ましくない。

【００２３】該芳香族ポリエステルの重合度はクロロホ
ルム（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）中でのイ
ンヘレント粘度は０．２ｄＬ／ｇ以上、特に０．４ｄＬ
／ｇ以上が好ましい。インヘレント粘度が０．２ｄＬ／
ｇ未満の重合物では十分な強度を持つ良好な樹脂組成物
が得られないため好ましくない。なお、クロロホルムに
不溶な場合には、１，１，２，２−テトラクロロエタン
（濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）中で測定され
る。

【００２４】また、本発明は芳香族ポリエステル（Ａ）
とポリカーボネート（Ｂ）を非塩素系溶媒に溶解させ均
質溶液とした後、溶媒を取り除くことによって得られる
ポリエステル樹脂組成物の調製方法に関するものであ
る。即ち、本発明のポリエステル樹脂組成物は、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノー
ル単位と１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール
単位とを共に含むことにより溶媒溶解性が向上し、トル
エン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シク
ロヘキサノンなどの非塩素系溶媒にも溶解可能なことか
ら、環境衛生上、好ましくない塩素系溶媒を用いずに、
目的とする樹脂組成物を調製することが可能である。

【００２５】次に、本発明の芳香族ポリエステルの製造
方法について説明する。本発明の芳香族ポリエステルの
製造法としては、溶液重縮合法、界面重縮合法、溶融重
縮合法等があるが、好ましくは溶液重縮合法又は界面重
縮合法が用いられる。中でも、重合度が向上しやすく、
また、製品の着色が少ないことから溶液重縮合法が特に
好ましい。

【００２６】溶液重縮合に際し、ジカルボン酸成分とし
てはジカルボン酸クロリド化合物を用い、ジオール化合
物とジカルボン酸クロリド化合物のモル比は１：１〜
１：１．０３が好ましい。また、重合は溶液中で行い、
生成する酸を中和するため、塩基を共存させて行うこと
が好ましい。塩基としてはピリジン、トリエチルアミン
等の窒素系の塩基が好ましい。

【００２７】重合溶媒としては、クロロホルム、１，
１，２，２−テトラクロロエタン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、テトラヒドロフラン等の溶解性の強い溶媒
で、生成するポリマーを溶解させるものが好ましい。重
合開始時点でのモノマー濃度は０．３〜３モル／Ｌが良
く、０．５〜１．５モル／Ｌが特に好ましい。モノマー
濃度が高すぎる場合には重合持に系の粘度が高くなり過
ぎて、取り扱いが困難になる。

【００２８】重合条件としては常圧、通常窒素等の不活
性ガス雰囲気下、溶媒の沸点以下、好ましくは−２０〜
５０℃の範囲で行われ、より好ましくは０〜３０℃の温
度で行うのが良い。重合温度が高すぎると、重合度の高
いポリマーが得られ難くなる。重合時間は特に限定され
ないが、通常２４時間以内、好ましくは１２時間以内で
ある。

【００２９】溶液の粘度の上昇に合わせて、温度や濃度
を上記範囲内で変化させることは有効に用いられる。ま
た、ポリマーの精製はポリマー溶液をメタノールやアセ
トンなどの貧溶媒中に滴下して沈殿させる方法、及び、
メタノール、アセトン、水などから選ばれる一つ又は複
数の貧溶媒で室温若しくは加熱下で洗浄し、乾燥する方
法により得られる。

【００３０】本発明に用いられるポリカーボネートは、
二価フェノール単位と炭酸単位から得られる重合物であ
り、特に、ビスフェノール−Ａ単位と炭酸単位、ジヒド
ロキシ−ジフェニル−シクロヘキサン単位と炭酸単位か
ら成る重合物が好ましく用いられ、一般的な市販ポリカ
ーボネートを用いることができる。

【００３１】本発明における樹脂組成物は溶液ブレンド
法、又は溶融ブレンド法によって得ることができ、特に
好ましくは非塩素系溶媒を用いた溶液ブレンド法であ
る。溶融ブレンド法はブレンドするポリマーを溶融状態
で混練して混合する方法である。成形温度は樹脂の種
類、組成比により異なるが、通常、２５０〜３５０℃で
行われる。芳香族ポリエステルは１，１’−ビナフタレ
ン−２，２’−ジオール単位（Ａ4）を有するために熱
安定性に優れるものの、溶融流動性が劣るため、溶融ブ
レンド法は、芳香族ポリエステルが６０モル％以下、好
ましくは５０モル％以下の組成に限るほうがよい。

【００３２】溶液ブレンド法は、ポリカーボネートと芳
香族ポリエステルとが溶解する共通溶媒に２つの樹脂を
溶解させて、均質混合させた後、基板上に塗布し溶媒キ
ャストを行うことでフィルム、シート、塗膜を得ること
ができる。基板としてはアルミ、鉄、ステンレス、銅な
どの金属板、ポリエチレンテレフタレートやポリイミド
などのプラステック板やフィルム、ガラス板などが使用
される。塗布はバーコードコート法、ディップコート
法、スピンコート法などの方法で行われる。溶媒キャス
トは通常の湿潤空気雰囲気下、窒素雰囲気下、乾湿空気
雰囲気下などで、２５０℃以下の温度で行われる。

【００３３】また、この混合溶液からメタノールやアセ
トンなどの貧溶媒で沈殿させることによって粉末状の樹
脂組成物を得ることができる。溶媒としてはクロロホル
ム、塩化メチレン、１，１，２，２−テトラクロロエタ
ンなどの塩素系溶媒の他、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−
ピロリドンなどのアミド系溶媒、トルエン、キシレン、
ｍ−クレゾールなどの芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒ
ドロフラン、アニソールなどのエーテル系溶媒、シクロ
ヘキサノンなどのケトン系溶媒、及びこれらの混合溶媒
の内、所定の割合の両ポリマーを溶解できるものが用い
られる。

【００３４】本発明で用いる芳香族ポリエステルは、
１，１’−ビナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ａ
4）を有する為に、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン等のアミド系溶媒や、トルエン、キシレン、ｍ−クレ
ゾール等の芳香族炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン
やアニソールなどのエーテル系溶媒、シクロヘキサノン
等のケトン系溶媒等の非塩素系溶媒に可溶であり、これ
ら溶媒を用いたキャステイングが可能である。

【００３５】本発明の特に注目に値する点は、本発明の
樹脂組成物が相溶的なポリマーブレンド物である点であ
る。ここで言う相溶的なポリマーブレンド物とは、上述
した方法によって得られる樹脂組成物のガラス転移温度
が各々単独樹脂のガラス転移温度の中間温度域に発現
し、ブレンドする単独樹脂のガラス転移温度域には発現
しない樹脂組成物として定義される。

【００３６】例えば、イソフタル酸単位（Ａ1）＝２５
モル％、テレフタル酸単位（Ａ2）＝２５モル％、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノー
ル単位（Ａ3）＝２５モル％、１，１’−ビナフタレン
−２，２’−ジオール単位（Ａ4）＝２５モル％の芳香
族ポリエステルとポリカーボネート（ユーピロン Ｓ−
２０００、三菱瓦斯化学株式会社製）とのブレンド系
（混合重量比＝１／１）の場合、ポリカーボネートのガ
ラス転移温度（Ｔｇ：１Ｈｚのｔａｎδピーク温度）は
約１５０℃、芳香族ポリエステルのＴｇは２５６℃、樹
脂組成物のＴｇは１９５℃である。

【００３７】この様子を図１に示す。これは本発明で用
いるポリエステルとポリカーボネートが分子レベルで混
合していると考えられ、このような相溶系ポリマーブレ
ンドは極めて特殊な系である。通常、２つの高分子をブ
レンドするとそれぞれの高分子は別々の相を形成し凝集
する（海島構造）。ナイロン６とナイロン６６や、ポリ
エチレンテレフタレートとポリブチレンテレフタレート
や、ポリエチレンとポリプロピレン、ポリサルホンとポ
リエーテルサルホンなどのように分子構造が極めて類似
したものでも、殆どの場合、相溶系と成ることはなく相
分離する。このことからも相溶系ポリマーブレンドは極
めて特殊な系であり、２つのポリマーが相溶するかどう
かは実際にブレンドを行うことによってのみ判明する。

【００３８】なお、特開平３−１２４７６３号公報には
３，３’，５，５’−テトラメチルビスフェノールＦと
ビスフェノールＡを持つ芳香族ポリエステルとポリカー
ボネートとの光学的等方性に優れた樹脂組成物フィルム
について開示されている。この芳香族ポリエステルに該
当する市販品エルメック（Ａ1Ｆ、鐘淵化学工業製）は
ポリカーボネートと相溶的にブレンドされるが、この芳
香族ポリエステルはポリカーボネートと相溶することが
既に公知であるビスフェノールＡとテレフタル酸、イソ
フタル酸から成るポリアリレート単位を半分以上含むも
のである。

【００３９】本発明の樹脂組成物は、通常得られる非相
溶系のポリマーブレンド系とは大きく異なり、分子レベ
ルで均質に混合しており、両樹脂単体の性質とは異なる
新しい性質を有する新規樹脂系を形成するものと考えら
れる。そのため、本発明の樹脂組成物は透明性に優れ、
ポリカーボネートの耐熱性を向上させるだけでなく、表
面硬度や耐摩耗性をも向上させる。特に興味深いこと
は、実施例でも示されるように、該樹脂組成物の耐摩耗
性がポリカーボネート単独物及び芳香族ポリエステル単
独物の摩耗性より優れているものが含まれることであ
る。

【００４０】

【実施例】本発明を実施例によって具体的に説明する
が、もとより本発明はこれらの実施例に限られるもので
はない。また実施例中の各種特性値は次の方法で測定し
た。

【００４１】（１）ガラス転移温度（Ｔｇ） ガラス転移温度（Ｔｇ）は、厚さ約８０μｍ、幅５ｍ
ｍ、長さ２０ｍｍのフィルムを用いて、複素弾性率の温
度変化を測定して求めた。複素弾性率の温度変化測定は
セイコー電子工業株式会社製の固体粘弾性測定装置ＤＭ
Ｓ−２００を用い、２℃／分で昇温し1Ｈｚでのｔａｎ
δのピーク温度をガラス転移温度とした。

【００４２】（２）光透過率の測定 光透過率測定は日本電色工業株式会社製の光透過率測定
装置ＭＭＰ−１００１ＤＰで行った。厚さ約８０μｍの
フィルムを用いて、可視光の波長領域の光透過率を測定
した。

【００４３】（３）表面硬度 表面硬度は鉛筆硬度で表す。

【００４４】（４）摩耗量の測定 摩耗量は東洋精機株式会社製のテーバ摩耗試験機を使用
して行った。摩耗輪はＣＳ−１０Ｆを用い、１Ｋｇ荷重
負荷での摩耗量を測定した。

【００４５】（５）固有粘度の測定 固有粘度はクロロホルム、濃度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度
＝３０℃で測定した。但し、クロロホルムに不溶な重合
物の場合は、１,１,２,２−テトラクロロエタン中（濃
度＝０．１ｇ／ｄＬ、温度＝３０℃）で測定した。

【００４６】（６）溶媒溶解性 溶媒溶解性は、ポリマー濃度を５重量％とした場合に可
溶か否かで評価した。

【００４７】（合成例１）攪拌翼、窒素導入口、環流冷
却管を備えた重合装置にイソフタル酸クロリド１３５.
５ｇ（０.５１０モル）、テレフタル酸クロリド １０
３.５ｇ（０.５１０モル）、３，３’，５，５’−テト
ラメチル−４，４’−ビフェノール（以後、ＴＭＢと略
称する）１２１.２ｇ（０.５０モル）、１，１’−ビナ
フタレン−２，２’−ジオール（以後、ＢＮと略称す
る）１４３.２ｇ（０.５０モル）、ピリジン ３１６.４
ｇ、クロロホルム ４Ｌを仕込み、２０℃窒素雰囲気下
で８時間攪拌し重合させた。

【００４８】次いで、反応溶液を３５Ｌのメタノール中
にゆっくりと添加して沈殿させた。得られた沈殿物を濾
別し、アセトン洗浄、更に、メタノール洗浄を行い精製
した。得られたポリマー（以下、ポリエステル１と称す
る：イソフタル酸＝２５モル％、テレフタル酸＝２５モ
ル％、ＴＭＢ＝２５モル％、ＢＮ＝２５モル％）は１２
０℃真空下で１２時間乾燥させた。ポリエステル１の固
有粘度は０.７０ｄＬ／ｇであった。また、重合物１の
Ｔｇは２５５℃、鉛筆硬度が２Ｈ、摩耗量が３０ｍｇ／
ｋｍであった。

【００４９】（実施例１）合成例１で得られたポリエス
テル１（５ｇ）とポリカーボネート（ユーピロンＳ−２
０００；三菱瓦斯化学株式会社製）（５ｇ）とをアニソ
ールに溶解させ、攪拌し、相溶ブレンドしたポリエステ
ル樹脂組成物の均質溶液を得た。該溶液をガラス板上に
塗布しシャレー内でキャストしてフィルムを得た。フィ
ルムは１５０℃で十分に乾燥させた。得られたフィルム
は無色透明で光透過率は９０％であった。フィルムのガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は１９５℃、鉛筆硬度はＨ、摩耗
性は２３ｍｇ／ｋｍであった。

【００５０】用いたポリカーボネートのＴｇは１５４
℃、鉛筆硬度は３Ｂ、摩耗量は２８ｍｇ／ｋｍであり、
得られた本発明のポリエステル樹脂組成物はポリカーボ
ネートに比べ、耐熱性と表面硬度が大きく向上してい
る。更に興味深いことに樹脂組成物の摩耗量はポリカー
ボネート単独品やポリエステル１単独品より優れてい
る。図１にはポリカーボネート、ポリエステル１、及び
実施例１で得られ本発明のポリエステル樹脂組成物の固
体粘弾性測定より得られたｔａｎδの温度分散図を示
す。

【００５１】（実施例２及び３）実施例１において、ポ
リエステル１とポリカーボネートとの混合重量比を変え
て、実施例１と同様な方法でサンプルを作成し、同様な
検討を行った。ポリエステル１：ポリカーボネート＝
３：７（混合重量比、実施例２）の場合、樹脂組成物フ
ィルムの光透過率は９０％、Ｔｇは１８０℃、鉛筆硬度
はＦであり、ポリエステル１：ポリカーボネート＝７：
３（混合重量比、実施例３）の場合、樹脂組成物フィル
ムの光透過率は９０％、Ｔｇは２２５℃、鉛筆硬度は２
Ｈであった。本発明のポリエステル樹脂組成物はポリカ
ーボネートに比べ、耐熱性と表面硬度が大きく向上して
いる。

【００５２】（合成例２）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が５０モル％、テレフタル酸が０％、ＴＭＢが
４０モル％、ＢＮが１０モル％のポリエステル２を得
た。ポリエステル２の固有粘度は０．６ｄＬ／ｇ、Ｔｇ
は２５５℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００５３】（実施例４）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル２の混合重量比
＝１：１）を作成した。本発明のポリエステル樹脂組成
物フィルムの光透過率は９０％、Ｔｇは１９３℃、鉛筆
硬度はＦであった。

【００５４】（合成例３）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が４０モル％、テレフタル酸が１０％、ＴＭＢ
が４０モル％、ＢＮが１０モル％のポリエステル３を得
た。ポリエステル３の固有粘度は１．０ｄＬ／ｇ、Ｔｇ
は２６４℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００５５】（実施例５）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル３の混合重量比
＝１：１）を作成した。本発明のポリエステル樹脂組成
物フィルムの光透過率は９０％、Ｔｇは２０３℃、鉛筆
硬度はＨであった。

【００５６】（合成例４）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が４０モル％、テレフタル酸が１０％、ＴＭＢ
が２５モル％、ＢＮが２５モル％のポリエステル４を得
た。ポリエステル４の固有粘度は０．５５ｄＬ／ｇ、Ｔ
ｇは２４１℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００５７】（実施例６）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル４の混合重量比
＝７：３）を作成した。本発明のポリエステル樹脂組成
物フィルムの光透過率は９０％、Ｔｇは１７８℃、鉛筆
硬度はＦであった。

【００５８】（合成例５）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が２５モル％、テレフタル酸が２５％、ＴＭＢ
が３５モル％、ＢＮが１５モル％のポリエステル５を得
た。ポリエステル５の固有粘度は１．０５ｄＬ／ｇ、Ｔ
ｇは２７２℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００５９】（実施例７）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル５の混合重量比
＝１：１）を作成した。樹脂組成物フィルムの光透過率
は９０％、Ｔｇは１９７℃、鉛筆硬度はＨであった。

【００６０】（合成例６）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が１５モル％、テレフタル酸が３５％、ＴＭＢ
が２５モル％、ＢＮが２５モル％のポリエステル６を得
た。ポリエステル６の固有粘度は０．８ｄＬ／ｇ、Ｔｇ
は２６３℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００６１】（実施例８）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル６の混合重量比
＝１：１）を作成した。樹脂組成物フィルムの光透過率
は９０％、Ｔｇは１９８℃、鉛筆硬度はＨであった。

【００６２】（合成例７）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が５０モル％、テレフタル酸が０％、ＴＭＢが
２５モル％、ＢＮが２５モル％のポリエステル７を得
た。ポリエステル７の固有粘度は０．６４ｄＬ／ｇ、Ｔ
ｇは２３３℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００６３】（実施例９）ポリカーボネートとポリエス
テル７（混合重量比＝７：３）を２８０℃で溶融混練し
て成型物を得た。成型物は透明体であり、Ｔｇは１７４
℃、鉛筆硬度はＦであった。

【００６４】（合成例８）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が１２．５モル％、テレフタル酸が３７．５
％、ＴＭＢが１２．５モル％、ＢＮが３７．５モル％の
ポリエステル８を得た。ポリエステル８の固有粘度は
０．３５ｄＬ／ｇ、Ｔｇは２４３℃、鉛筆硬度は２Ｈで
あった。

【００６５】（実施例１０）ポリカーボネートとポリエ
ステル８（混合重量比＝７：３）を２８０℃で溶融混練
して成型物を得た。成型物は透明体であり、Ｔｇは１７
８℃、鉛筆硬度はＦであった。

【００６６】（合成例９）合成例１と同様な方法でイソ
フタル酸が０モル％、テレフタル酸が５０％、ＴＭＢが
５モル％、ＢＮが４５モル％のポリエステル９を得た。
ポリエステル９の固有粘度は０．４ｄＬ／ｇ、Ｔｇは２
３８℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００６７】（実施例１１）ポリカーボネートとポリエ
ステル９（混合重量比＝７：３）を２８０℃で溶融混練
して成型物を得た。成型物は透明体であり、Ｔｇは１７
２℃、鉛筆硬度はＦであった。

【００６８】（合成例１０）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が０モル％、テレフタル酸が５０％、ＴＭＢ
が２５モル％、ＢＮが２５モル％のポリエステル１０を
得た。ポリエステル１０の固有粘度は０．４５ｄＬ／
ｇ、Ｔｇは２６７℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。尚、ポ
リエステル１０はクロロホルムに不溶であったため、固
有粘度は１，１，２，２−テトラクロロエタン中で測定
した。

【００６９】（実施例１２）実施例１と同様な方法でブ
レンドフィルム（ポリカーボネート：ポリエステル１０
の混合重量比＝１：１）を作成した。尚、ブレンド溶媒
はアニソールの代わりに１，１，２，２−テトラクロロ
エタンを使用した。樹脂組成物フィルムの光透過率は９
０％、Ｔｇは２０５℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００７０】（合成例１１）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が１２．５モル％、テレフタル酸が３７．５
％、ＴＭＢが３７．５モル％、ＢＮが１２．５モル％の
ポリエステル１１を得た。ポリエステル１１の固有粘度
は０．５ｄＬ／ｇ、Ｔｇは２８２℃、鉛筆硬度は２Ｈで
あった。尚、ポリエステル１１はクロロホルムに不溶で
あったため、固有粘度は１，１，２，２−テトラクロロ
エタン中で測定した。

【００７１】（実施例１３）実施例１と同様な方法でブ
レンドフィルム（ポリカーボネート：ポリエステル１１
の混合重量比＝１：１）を作成した。尚、ブレンド溶媒
はアニソールの代わりに１，１，２，２−テトラクロロ
エタンを使用した。樹脂組成物フィルムの光透過率は９
０％、Ｔｇは２０９℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。樹脂
組成物フィルムは透明であり、ポリカーボネートに比
べ、耐熱性と表面硬度が大きく向上している。

【００７２】（合成例１２）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が２５モル％、テレフタル酸が２５％、ＴＭ
Ｂが２０モル％、ＢＮが３０モル％のポリエステル１２
を得た。ポリエステル１２の固有粘度は０．６ｄＬ／
ｇ、Ｔｇは２４６℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００７３】（実施例１４）実施例１と同様な方法でフ
ィルム（ポリカーボネート：ポリエステル１２の混合重
量比＝７：３）を作成した。樹脂組成物フィルムの光透
過率は９０％、Ｔｇは１７５℃、鉛筆硬度はＨであっ
た。樹脂組成物は透明であり、ポリカーボネートに比
べ、耐熱性と表面硬度が大きく向上している。

【００７４】（合成例１３）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が５０モル％、テレフタル酸が０％、ＴＭＢ
が１５モル％、ＢＮが３５モル％のポリエステル１３を
得た。ポリエステル１３の固有粘度は０．４５ｄＬ／
ｇ、Ｔｇは２２９℃であった。

【００７５】（比較例１）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル１３の混合重量
比＝１：１）を作成した。得られたフィルムは白濁化し
ており、光透過率は１％以下であった。また、実施例９
と同様な方法で溶融成形（ポリカーボネート：ポリエス
テル１３の混合重量比＝７：３）を行った。得られた成
型物は白濁していた。白濁フィルム及び白濁成形品のＴ
ｇを測定したところ、何れも１５５℃付近と２２８℃付
近に２つのＴｇが発現した。ポリエステル１３とポリカ
ーボネートは相溶していないことが判る。

【００７６】（合成例１４）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が３７．５モル％、テレフタル酸が１２．５
％、ＴＭＢが１２．５モル％、ＢＮが３７．５モル％の
ポリエステル１４を得た。ポリエステル１４の固有粘度
は０．３３ｄＬ／ｇ、Ｔｇは２２８℃、鉛筆硬度はＨで
あった。

【００７７】（比較例２）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル１４の混合重量
比＝１：１）を作成した。得られたフィルムは白濁化し
ており、光透過率は５％以下であった。更に、実施例９
と同様な方法で溶融成形（ポリカーボネート：重合物１
４の混合重量比＝７：３）を行った。得られた成型物は
白濁していた。白濁フィルム及び白濁成形品のＴｇを測
定したところ、いずれも１５４℃付近と２２８℃付近に
２つのＴｇが発現した。ポリエステル１４とポリカーボ
ネートは相溶していないことが判る。

【００７８】（合成例１５）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が１２．５モル％、テレフタル酸が３７．５
％、ＴＭＢが４５モル％、ＢＮが５モル％のポリエステ
ル１５を得た。溶媒溶解性が無く、溶液粘度を測定でき
なかった。

【００７９】（比較例３）ポリエステル１５を用い、実
施例９と同様な方法でブレンドしたが、得られた樹脂組
成物は非常に脆く良好な強度を有するものは得られなか
った。

【００８０】（合成例１６）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が１２．５モル％、テレフタル酸が３７．５
％、ＴＭＢが５モル％、ＢＮが４５モル％のポリエステ
ル１６を得た。ポリエステル１６の固有粘度は０．３ｄ
Ｌ／ｇ、Ｔｇは２１０℃であった。

【００８１】（比較例４）実施例１と同様な方法でフィ
ルム（ポリカーボネート：ポリエステル１６の混合重量
比＝１：１）を作成した。得られたフィルムは白濁化し
ており、光透過率は５％以下であった。Ｔｇを測定した
ところ、１５４℃付近と２１０℃付近に２つのＴｇが発
現した。ポリエステル１６ポリカーボネートは相溶して
いないことが判る。

【００８２】（合成例１７）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が０モル％、テレフタル酸が５０％、ＴＭＢ
が４０モル％、ＢＮが１０モル％のポリエステル１７を
得た。溶媒溶解性が無く、溶液粘度を測定できなかっ
た。

【００８３】（比較例５）ポリエステル１７を用いて、
実施例９と同様な方法でブレンドしたが、得られた樹脂
組成物は非常に脆く良好な強度を有するものでは無かっ
た。

【００８４】（実施例１５）合成例３で得たポリエステ
ル３とポリカーボネートの（ポリカーボネート：ポリエ
ステル３の混合重量比＝７：３）のキャストフィルムを
実施例５と同様な方法で得た。フィルムの光透過率は９
０％、Ｔｇは１８０℃、鉛筆硬度はＦ、摩耗量は２１ｍ
ｇ／ｋｍであった。樹脂組成物は透明であり、ポリカー
ボネートに比べ、耐熱性、表面硬度、耐摩耗性が大きく
向上している。

【００８５】（合成例１８）合成例１と同様な方法で、
イソフタル酸＝５０モル％、テレフタル酸＝０％、ＴＭ
Ｂ＝５０モル％、ＢＮ＝０％のポリエステル１８を得
た。ポリエステル１８の固有粘度は０．７ｄＬ／ｇであ
った。

【００８６】（溶媒溶解性）ポリエステル２、ポリエス
テル７、ポリエステル１８の溶媒溶解性を調べた。ポリ
エステル２とポリエステル７は何れもクロロホルム、塩
化メチレン、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエ
ン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ,Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン（ＮＭＰ）、アニソールに可溶であった。一
方、ポリエステル１８はクロロホルム、塩化メチレンに
は可溶であるが、ＴＨＦ、トルエン、ＤＭＡ、ＤＭＦ、
ＮＭＰ、アノソールには不溶であった。本発明で用いる
ポリエステルは溶媒溶解性が向上しているのが判る。

【００８７】（合成例１９）合成例１と同様な方法で、
イソフタル酸＝４０モル％、テレフタル酸＝１０％、Ｔ
ＭＢ＝５０モル％、ＢＮ＝０％のポリエステル１９を得
た。ポリエステル１９の固有粘度は０．７ｄＬ／ｇであ
った。

【００８８】（溶媒溶解性）ポリエステル３とポリエス
テル４、及びポリエステル１９の溶媒溶解性を調べた。
ポリエステル３とポリエステル４は何れもクロロホル
ム、塩化メチレン、ＴＨＦ、トルエン、ＤＭＡ、ＤＭ
Ｆ、シクロヘキサノン、アニソールに可溶であった。一
方、ポリエステル１９はクロロホルム、塩化メチレンは
可溶であるが、トルエン、ＤＭＦには不溶であった。本
発明で用いる重合物は溶媒溶解性が向上しているのが判
る。

【００８９】（合成例２０）合成例１と同様な方法で、
イソフタル酸＝２５モル％、テレフタル酸＝２５％、Ｔ
ＭＢ＝５０モル％、ＢＮ＝０％のポリエステル２０を得
た。ポリエステル２０の固有粘度は０．８ｄＬ／ｇであ
った。尚、ポリエステル２０はクロロホルムに不溶であ
ったため、固有粘度は１，１，２，２−テトラクロロエ
タン中で測定した。

【００９０】（溶媒溶解性）ポリエステル１、ポリエス
テル５、ポリエステル１２、及びポリエステル２０の溶
媒溶解性を調べた。ポリエステル１はＴＨＦ、アニソー
ル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ＤＭＦ、
ＤＭＡ、クロロホルム、塩化メチレンに可溶、ポリエス
テル５はＴＨＦ、アニソール、ＮＭＰ、クロロホルム、
塩化メチレンに可溶、ポリエステル１２はクロロホル
ム、塩化メチレン、ＴＨＦ、トルエン、ＤＭＡ、ＤＭ
Ｆ、ＮＭＰ、アニソールに可溶であった。一方、ポリエ
ステル２０はこれら溶媒には不溶であった。

【００９１】（合成例２１）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が５０モル％、テレフタル酸が０％、ＴＭＢ
が４５モル％、ＢＮが５モル％のポリエステル２１を得
た。ポリエステル２１の固有粘度は１．０ｄＬ／ｇ、Ｔ
ｇは２７０℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。また、溶媒溶
解性を調べたところ、ポリエステル２１はクロロホル
ム、塩化メチレンの他に、アニソール、ＴＨＦ、ＮＭＰ
に可溶であり、ポリエステル１８に比べて、非塩素系溶
媒に対する溶媒溶解性が向上している。

【００９２】（実施例１６）実施例１と同様な方法でフ
ィルム（ポリカーボネート：ポリエステル２１の混合重
量比＝１：１）を作成した。樹脂組成物フィルムの光透
過率は９０％、Ｔｇは２０６℃、鉛筆硬度はＨであっ
た。透明であり、ポリカーボネートに比べ、耐熱性と表
面硬度が大きく向上している。

【００９３】（合成例２２）合成例１と同様な方法でイ
ソフタル酸が３５モル％、テレフタル酸が１５モル％、
ＴＭＢが４５モル％、ＢＮが５モル％のポリエステル２
２を得た。ポリエステル２２の固有粘度は１．３ｄＬ／
ｇ、Ｔｇは２７０℃、鉛筆硬度は２Ｈであった。

【００９４】（実施例１７）実施例１と同様な方法でフ
ィルム（ポリカーボネート：ポリエステル２２の混合重
量比＝１：１）を作成した。樹脂組成物フィルムの光透
過率は９０％、Ｔｇは２０４℃、鉛筆硬度はＨであっ
た。透明であり、ポリカーボネートに比べ、耐熱性と表
面硬度が大きく向上している。

【００９５】（合成例２３）また、比較例として、合成
例１と同様な方法でイソフタル酸が３５モル％、テレフ
タル酸が１５％、ＴＭＢが５０モル％、ＢＮが０％のポ
リエステル２３を得た。ポリエステル２３の固有粘度は
０．９ｄＬ／ｇであった。

【００９６】（溶媒溶解性）溶媒溶解性を調べたとこ
ろ、ポリエステル２２はクロロホルム、塩化メチレンの
他に、アニソール、ＴＨＦ、ＮＭＰ、ＤＭＡ、シクロヘ
キサノンに可溶であった。一方、ポリエステル２３はク
ロロホルム、塩化メチレンに可溶であったが、ＤＭＡに
は不溶であった。ポリエステル２２は非塩素系溶媒に対
する溶媒溶解性が向上しているのが判る。

【００９７】本発明のポリエステル樹脂組成物は、芳香
族ポリエステルの（Ａ）ジオール成分として、３，
３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノー
ル単位と、特に、１，１’−ビナフタレン−２，２’−
ジオール単位とを用いることにより、ポリカーボネート
（Ｂ）との相溶ブレンド系を形成し、透明性、耐熱性、
表面硬度、耐摩耗性に優れる。

【００９８】

【発明の効果】本発明の芳香族ポリエステルとポリカー
ボネートとの樹脂組成物は、優れた透明性、耐熱性、表
面硬度、耐摩耗性を有し、光学材料、電子・電気材料、
記録材料、自動車部品、建築材料など幅広い分野で有用
なフィルム、塗膜、シート等の各種成形物を提供でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】 ポリカーボネート、ポリエステル１、及び実
施例１で得られ本発明のポリエステル樹脂組成物の固体
粘弾性測定より得られたｔａｎδの温度分散図を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA43X AA45 AA50 AC02 AC06 AC07 AC12 AE19 AF22 AF25 AF30 AF45 AG34 AG36 AH03 AH07 AH12 AH19 BA02 BB02 BC01 4J002 CF03W CF05W CG01X

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ジカルボン酸成分として、イソフタル酸
   単位（Ａ1）と、テレフタル酸単位（Ａ2）とを含み、ジ
   オール成分として、３，３’，５，５’−テトラメチル
   −４，４’−ビフェノール単位（Ａ3）と、１，１’−
   ビナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ａ4）とを含
   む芳香族ポリエステル（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）
   とから成るポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 芳香族ポリエステル（Ａ）の組成比が、
   Ａ1＋Ａ2＝５０モル％、Ａ3＋Ａ4＝５０モル％で、且つ
   Ａ1が０〜５０モル％、Ａ2は５０〜０モル％、Ａ4は３
   〜５０モル％、Ａ3は４７〜０モル％であり、芳香族ポ
   リエステル（Ａ）とポリカーボネート（Ｂ）の組成比
   が、２：９８〜９８：２である請求項１に記載のポリエ
   ステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 Ａ1が０〜５モル％、Ａ4が１５〜５０モ
   ル％である請求項２に記載のポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 Ａ1が５〜２０モル％、Ａ4が１０〜４０
   モル％である請求項２に記載のポリエステル樹脂組成
   物。
5. 【請求項５】 Ａ1が２０〜３０モル％で、Ａ4が５〜３
   ５モル％である請求項２に記載のポリエステル樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 Ａ1が３０〜５０モル％で、Ａ4が３〜３
   ０モル％である請求項２に記載のポリエステル樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 ジカルボン酸成分として、イソフタル酸
   単位（Ａ1）と、テレフタル酸単位（Ａ2）とを含み、ジ
   オール成分として、３，３’，５，５’−テトラメチル
   −４，４’−ビフェノール単位（Ａ3）と、１，１’−
   ビナフタレン−２，２’−ジオール単位（Ａ4）とを含
   む芳香族ポリエステル（Ａ）と、ポリカーボネート
   （Ｂ）とを非塩素系溶媒に溶解させて均質溶液とした
   後、該溶媒を除去することを特徴とする請求項１〜６の
   いずれか一つに記載のポリエステル樹脂組成物から成る
   成型物の製造法。
8. 【請求項８】 非塩素系溶媒が、アミド系溶媒、芳香族
   炭化水素、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒から選ばれる
   溶媒であることを特徴とする請求項７に記載の成型物の
   製造法。