ITMI961016A1 - Procedimento per la preparazione di resine abs - Google Patents

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Davide Preti
Anna Grazia Rossi
Roberto Nocci
Nicola Vecchini
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Enichem Spa
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Description

La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per la preparazione di resine ABS.
Più in particolare, la presente invenzione si riferisce ad un procedimento in continuo ed in massasoluzione per la preparazione di polìmeri ABS con distribuzione multimodale delle dimensioni delle particelle di gomma contenute nella matrice polimerica.
Più in particolare ancora, la presente invenzione si riferisce anche ad una resina ABS avente ottime caratteristiche fisico meccaniche, come resistenza all'urto, modulo elastico, carico a snervamento e a rottura, combinate con una elevata lucentezza.
I copolimeri vinilaromatici rinforzati con gomma, in particolare con gomma dienica, rappresentano una ben nota classe di tecnopolimeri noti in commercio e ampiamente descritti in letteratura. Esempi specifici di questi copolimeri sono, per esempio, ì copolimeri 5tirene/acriIonitr ile contenenti particelle di gomma, per esempio polibutadiene, disperse nella matrice polimerica, generalmente noti come resine ABS.
Questi copolimeri possono essere preparati secondo vari processi di polimerizzazione, che possono essere in continua a in discontinuo, in emulsione, in massa, in soluzione o secondo un processo combinato di ffiassa/sospensione.
Il processo di polimerizzazione in massa-soluzione e in continuo è noto e descritto, per esempio nei brevetti USA N. 2.694.692, 3.243.481 e 3.65B.946 e nella domanda di brevetto europeo pubblicata N.
400.479. Tale processo consiste nel disciogliere il materiale gommoso nel monomero vinilaromat ico o nella miscela di manomeri, nell'aggiungere un iniziatore di polimerizzazione radicalico ed eventualmente un diluente inerte e quindi nel polimerizzare la soluzione risultante. Subito dopo l'inizio della reazione di polimerizzazione la soluzione del materiale gommoso nella miscela di monomeri si separa in due Tasi, di cui una prima Tase, costituita da una soluzione della gomma nella miscela di monomeri più il solvente forma, inizialmente, la Tase continua mentre la seconda Tase, costituita da una soluzione del copolimero risultante nella miscela monomeri più solvente, rimane dispersa sotto Torma di gocce in detta Tase.
Col procedere della polimerizzazione e quindi della conversione, la quantità della seconda Tase aumenta a spese della prima. Appena il volume della seconda Tase eguaglia quello della prima, si verìfica un cambiamento di fase, generalmente detto inversione dì fase. Quando questa inversione di fase si verifica,
5 i formano gocce di soluzione di gomma nella soluzione di polimero. Queste gocce di soluzione di gomma inglobano, a loro volta, piccole gocce di quello che ora è diventata la fase continua polimerica. Durante il processo, si verifica anche un graffaggio della gomma da parte delle catene di polimero.
In genere, la polimerizzazione viene condotta in più stadi. Nel primo stadio della polimerizzazione, detto prepolimerizzazione, la soluzione di gomma in monomera a miscela di monomeri è poiimerizzata finché si raggiunge una conversione che consenta l'inversione di fase. Successivamente la polimerizzazione viene continuata fino alla desiderata conversione.
La polimerizzazione in massa-soluzione permette di ottenere copolimeri vini laromat ici, in cui la gomma è distribuita nella matrice polimerica sotto forma di particelle, aventi un buon bilancio di proprietà fisico meccaniche ed una elevata lucentezza. Tuttavia, almeno nel caso dei copolimeri ABS, non si riescono a raggiungere i valori tipici dei prodotti ottenuti con processo di sintesi in emulsione.
Vari tentativi sono stati fatti e descritti in letteratura per cercare di migliorare il bilancia tra le proprietà fisico-meccaniche e la lucentezza degli ABS. Ad esempio, si è cercato di selezionare le gomme, operando tra quelle a bassa viscosità o tra quelle a blocchi (radiali o a bracci), come descritto nei brevetti USA 4.421.895, 4.587.294 e 4.639.494 o nella domanda di brevetto europeo pubblicata 277.687. Altri tentativi hanno portato a resine ABS con distribuzione bimodale delle particelle di gomma.
La domanda di brevetta europeo pubblicata 412.881 descrive un processo per la preparazione in massasoluzione e in continua di copolimeri rinforzati con gomma (H1P5 ed ABS) aventi una distribuzione bimodale delle particelle. Secondo questo processo, due prepolimeri vengono formati separatamente in due reattori in parallelo di tipo plug—flow fino ad una conversione compresa dal 10 al 50% dei monomeri iniziali.
Il primo prepolimero contiene particelle di gomma con dimensioni da 0,05 a 1,5 micrometri, il secondo prepolimero contiene particelle di gomma con dimensioni da 0,7 a 10 micrometri. I due prepolimeri sono estratti in continua dai rispettivi reattori, miscelati in opportuna proporzione e poi imerizzatì in due o più reattori disposti in serie fino al grado di conversione desiderato (65÷80X). Successivamente il solvente ed i monameri non convertiti vengono rimossi per devolati 1izzazione.
La proporzione fra i due flussi dì prepolimero deve essere tale che le particelle di gomma derivate dal primo prepolimero costituiscano dal 50 al 95% in peso del contenuto di gomma del prodotto finale. I polimeri così preparati presentano un bilancio proprietà meccaniche/gloss superiore a quello di prodotti ottenuti per miscelazione meccanica in estrusore dei singoli costituenti.
Questo procedimento è risultato particolarmente vantaggioso per preparare polistirene antiurto ad elevata resilienza e lucentezza mentre è risultato meno vantaggioso per le resine ABS in quanto non si ottengono valori di resilienza significativi. Inoltre, per quest 'ultimi prodotti, non vengono ripartati i valori di lucentezza che sono un parametro fondamentale per la loro valutazione.
Ulteriore inconveniente del procedimento appena descrìtto, in particolare per i procedimenti relativi alla produzione di resine ABS, risiede nel fatto di dover introdurre, rispetto agli assetti di impianto tradizionali, almeno un reattore di polimerizzazione in più. Occorrono poi controlli di processo sia sulle morfologie formate sia, soprattutto, in fase di miscelazione dei due prepolimeri. Un eventuale disservizio produttivo in questa sezione di impianta pregiudica irreparabilmente la qualità del prodotto.
E' stato ora travato dalla Richiedente un nuovo procedimento per produrre copolimeri ABS a struttura bimodale o multimodale aventi ottima bilancio di lucentezza e proprietà meccaniche, che supera gli inconvenienti della tecnica nota.
Costituisce, pertanto, oggetto della presente invenzione un procedimento per la preparazione di ABS con distribuzione multimodale delle dimensioni delle particelle di gomma contenute nella matrice polimerica che comprende:
a) preparare una soluzione costituita da una gomma lineare biblocco del tipo S-B disciolta in una miscela di monomeri comprendenti stirene e acriIoni trile;
b) alimentare alla soluzione dello stadio (a) almeno una resina ABS preformata avente un diametro medio volumetrico (DM) delle particelle di gomma contenute nella matrice polimerica superiore a 1,5 micrometri ;
c) dissolvere l'ABS preformato nella soluzione dello stadio (a);
d) alimentare in continuo la soluzione così ottenuta ad un reattore di polimerizzazione per resine ABS;
e) polimerizzare la soluzione finale per produrre un ABS a morfologia multimodale.
Il procedimento oggetto della presente invenzione può essere realizzato in un convenzionale impianto di polimerizzazione per ABS in massa-soluzione e in continuo, costituito da due o più reattori di tipo plug flou sistemati in serie e da uno o più devolatil ìzzatori . Questo tipo di impianti ed i relativi processi di produzione sono descritti nei brevetti USA 2.694.692, 3.243.481 e 3.658.946 o nella domanda di brevetto pubblicata 400.479.
Secondo il procedimento aggetto della presente invenzione per preparare la soluzione dello stadia (a) si utilizza una gomma lineare biblocco del tipo S-B dove S rappresenta un blocca polimerico non elastomerico derivata da un monamera vinilaromatico , ad esempio stirene, di peso molecolare medio (Mw) compreso fra 5.000 e 50.000 mentre B rappresenta un blocco polimerico elastomerico derivato da un diene coniugato, ad esempio butadiene, di peso molecolare medio (Mw) compresa fra 2.000 e 250.000. In queste gomme la quantità di blocco S è compresa tra 5 e 15·/. in peso rispetto al totale della gomma S—B.
Le gomme S-B utilizzate nel procedimento oggetto della presente invenzione hanno la caratteristica di dare, nei processi massa-soluzione per la preparazione di resine ABS, un copolintero con particelle di gomma aventi un diametro medio volumetrico di 0,1-1,5 micrometrì.
La soluzione dello stadio (a) è preparata con tecniche convenzionali, sciogliendo la gomma biblocco nella miscela di monomeri a temperatura ambiente o a temperatura non superiore a 100°C. La quantità di gomma, in analogia con i processi di polimerizzazione per resine ABS, è compresa tra 5 e 30% in peso, preferibilmente 10-EQ%, sul totale della soluzione.
La miscela di monomeri, che agisce come solvente della gomma biblocco, comprende stirene e acrilonitrile. Nella miscela l'acrilonitrile è compreso tra 5 e 40% in peso, preferibilmente tra 15 e 35%, mentre lo stirene, corrispondentemente, è compreso tra 75 e 55% in peso, preferibilmente tra B5 e 65%. Opzionalmente, lo stirene può essere sostituito parzialmente, fino al 50% in peso, con un altro monomero vinilaromatico come, ad esempio, Olmetilstirene, viniltoluene, clorostireni, ecc. ovvero con altri monomeri etilenicamente insaturi come, ad esempio, anidride maleica. Anche l'acrilonitrile può essere sostituito parzialmente, fino al 50% in peso, con un altro manomero acrilica carne, ad esempio, con un monomero scelto fra gli esteri alch ilici dell'acido acrilico o metacrilico in cui il gruppo alchilico contiene da 1 a 8 atomi di carbonio.
Oltre ai monomeri, la base solvente può contenere un diluente addizionale scelto fra gli idrocarburi aromatici che rimangano liquidi alla temperatura di polimerizzazione. Esempi di diluenti sono toluene, etilbenzene, xileni, o miscele di questi prodotti. Alternativamente, si può utilizzare come solvente una miscela tra un composto apolare, ad esempio uno o più degli idrocarburi aromatici sopramenz ionati , ed un composto polare. Per componente polare si intende un composto organico costituito da carbonio ed idrogeno e contenente nella molecola uno o più eteroatomi, come ossigeno o azoto. Questo derivato è, preferibilmente, alifatico, saturo e liquido alla temperatura di polimerizzazione, ed è caratterizzato da un valore del momento di dipolo superiore a 3*10<-30 >C*m quando la sua molecola non sia simmetrica. Molecole simmetriche come il diossano sono parimenti incluse in questa classe. Esempi di componenti polari sono: cicloesanone, met iletilchetone, dietilchetone, acetonitr ile, propionitr ile, butìrroni trile, etile acetato, but ile acetato, tetraidrofurano, diossano, ecc. Di questi i preferiti sono l'acetonitrile e il propionitrile. Il contenuto di componente polare nella miscela solvente può andare dall‘1 al 99% e, preferibilmente, dal 5 al 50%, in peso.
Alla soluzione della gomma biblocco nella miscela di monomeri viene aggiunto, secando la presente invenzione, almeno una resina ABS preformata caratterizzata dall'avere un diametro medio volumetrico delle particelle di gomma contenute nella matrice polimerica superiore a 1,5 micrometri, ad esempio tra 3 e 15 micrometri. L'ABS preformato viene aggiunto in quantità tali da costituire 0,5-15% in peso del prodotto finale.
La resina ABS preformata è, preferibilmente, ottenuta per polimerizzazione in massa continua o con un processo massa-sospensione ed è caratterizzata da un contenuta di fase gommosa non inferiore al 20% in peso, da un MFI non inferiore a 5 g/10‘, misurato a 220°C/10 Kg (ASTM D1238), e da una resistenza all'urto non inferiore a 80 3/m su provino da 12,7 mm (ASTM D25ò). Questi prodotti sono anche disponibili sul mercato, ad esempio con il marchio SINKRAL serie X2000, della Richiedente.
Anche se l'ABS con distribuzione multimodale delle dimensioni delle particelle di gomma, oggetto della presente invenzione, può essere preparato con qualsiasi tecnica convenzionale impiegata per produrre polimeri antiurto reticolati, come per esempio mediante polimerizzazione in massa, in soluzione e massasospensione, i vantaggi risultano più evidenti quando la polimerizzazione viene condotta in continuo e in massa- soluz ione.
Secondo questa tecnica di polimerizzazione, la gomma e la resina ABS preformata vengono disciolti nei monamer i in presenza dell’eventuale solvente. Quest'ultimo è presente in quantità compresa tra 0 e 100% in pesa, rispetto al totale monomeri, più gomma e più ABS preformato, e la soluzione risultante viene sottoposta a polimerizzazione in presenza di un iniziatore.
Generalmente, la polimerizzazione viene condotta in due o più reattori verticali, tubolari, agitati, con flusso a pistone (plug flou) disposti in serie. Reattori tubolari verticali aventi un rapporto lunghezza/diametro superiore a S e preferibilmente compreso fra 3 e 10, sono preferiti.
Ciascun reattore è mantenuto ad una pressione superiore a quella alla quale si ha l'evaporazione dei componenti alimentati. Generalmente la pressione è compresa fra 0,5 e 5 bar mentre la temperatura è compresa fra 70 e 170°C.
Si preferisce attenere all'uscita del prima reattore una conversione di polimerizzazione del 20-60% in peso, preferibilmente del 25-50%, rispetto ai manomeri, e completare la polimerizzazione nei reattori successivi .
Raggiunto il grado di conversione desiderato (65-95%) , si effettua la rimozione sotto vuoto e ad alta temperatura (200-260° C) dei solventi presenti e dei manomeri non convertiti e il polimero risultante viene estrusa attraverso una filiera, raffreddato e tagliato in granuli delle dimensioni desiderate. I prodotti gassosi rimossi sotto vuoto vengano condensati ed eventualmente riciclati al primo reattore oppure all'apparecchiatura per la dissoluzione della gomma e dell 'ABS.
La dissoluzione della gomma e della resina ABS preformata nella miscela monomeri/solvent i può essere effettuata in un singolo miscelatore oppure in due miscelator i separati in cui nel primo, mantenuta a temperatura non superiore a 100°C, vengono introdotti lo stirene il solvente, la gomma e la resina ABS preformata e nel secondo, non riscaldato, vengono aggiunti l’iniziatore d i polimerizzazione , l'acrilonitrile ed eventualmente una aliquota addizionale di solvente.
Gli iniziatori impiegati sono quelli convenzionali e generalmente usati nella polimerizzazione dello stirene, come per esempio gli iniziatori radicai ici perossidici organici. Esempi di tali iniziatori sono: dibenzoil perossido, t-butil perottoato, t-butil perbenzoato, di-terbutil perossido, 1,1*-di-terbut i1 perossicicloesano , ecc. Questi iniziatori vengono aggiunti in quantità comprese -fra 0,005 e 0,5*/. in peso rispetto ai monameri.
Gli AB5 preparati con il procedimento oggetto della presente invenzione comprendano particelle di gomma aventi una distribuzione bimodale dei diametri. In questa distribuzione è possibile evidenziare, mediante le consuete tecniche di microscopia elettronica in trasmissione, una prima popolazione avente il diametro medio volumetrico compreso fra 0,1 e 1,5 micrometri e una seconda popolazione con diametro medio volumetrico compreso fra 1,5 e 12 micrometri. Le particelle presentano la tipica morfologia cellulare con occlusioni di copolimero graffato e non graffato.
Gli ABS a struttura bimodale oggetto della presente invenzione presentano un eccellente bilancio di proprietà fisica meccaniche, come resistenza all'urto a temperatura ambiente o inferiore a 0°C al lungamente a rottura, carico a snervamento e a rottura, modula elastico a trazione, ed una elevata lucentezza. Per queste caratteristiche gli AB5 del trovata sono adatti ad essere impiegati in tutte le applicazioni di pregio, tipiche degli ABS ottenuti con processo da emulsione.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa, vengono riportati qui dì seguito alcuni esempi illustrativi che non rivestono in alcun caso carattere limitativa. Negli esempi, per la determinazione delle caratteristiche dei copolimeri ottenuti, sono stati impiegati i seguenti metod i:
Proprietà meccaniche
Sono stati determinati la resilienza Izod con intaglia a 23°C secando la norma ASTM D256 su provini di spessore di 3,2 mm e 12,7 mm; l'allungamento a rottura e il modulo elastico a trazione secondo la norma ASTM D638.
Proprietà termiche
E' stata determinata la temperatura di rammollimento Vicat a 5 Kg in olio, seconda la norma ISO 306.
Proprietà reologiche
Ε' stato determinata il Mei Flou Index (M.F.I.) secondo la norma A5TM DI238, a 220° C e 10 Kg.
Proprietà ottiche
E' stata determinata la lucentezza (Gloss) misurata secondo il metodo ASTM D 523-80 con un angolo di incidenza di 60° su un campione avente dimensioni 10 cmx10cmx3mm. Il campione è stato stampato a iniezione a 215°C con uno stampo mantenuto a 35°C, avente una superficie liscia con un fattore di rugosità superficiale di 0,02. La misura è stata effettuata a 3,5 cm dal lato del campione opposto al punto di iniezione.
ESEMPIO 1 (di riferimento)
In un reattore miscelatore del tipo CFSTR, avente un volume di 1 litro è stata alimentata una miscela costituita da:
- 53,5 parti in peso di stirene;
— 17,8 parti in peso di acrilonitrile;
- 20,0 parti in peso di etilbenzene;
- 0,10 parti in peso di un antiossidante fenolico (IRGANOX 1076);
— 0,02 parti in peso di un iniziatore perossidico (1,1* di-t-butilperossi—3,3,5—trimetilcicloesano) — 0,05 parti in peso di un trasferitore di catena (t-dodeciImercaptana>;
8,70 parti in peso di un copalimero bìblacca lineare poiistirene-polibutadiene avente un contenuto di poiistirene pari al 10% in peso e di poiibutadiene pari al 90% in peso; un peso molecolare medio ponderale di 120.000, misurato mediante Gel Permeation Cromatography (GPC) utilizzando la taratura del polibutadiene (costanti di Mark-Houwink: k'= 3,9x10<-4 >e a - 0,713) e un pesa molecolare medio ponderale del blocco poiistirenico dì circa 20.000, misurato mediante GPC utilizzando la taratura del poiistirene (costanti di Mark-Houwink: k = 1,5x10<-4 >e a = 0,7).
La miscela risultante è stata alimentata alla temperatura di 99°C e alla portata di 0,65 Kg/h alla testa di un primo reattore tubolare, verticale, a flusso a pistone, avente un volume di 2 litri e un rapporto lunghezza diametro di 7,4.
Il reattore era diviso in due zone di reazione, ciascuna termostatata in modo da mantenere la miscela di reazione secondo il seguente profilo di temperatura: 1^ Zona: 99°C
2^ Zona: 104°C
Il reattore era provvista di un agitatore costituito da 20 bracci orizzontali e rotante a 100 rpm. La pressione del reattore era di 4 bar.
Il tempo di permanenza della miscela di reazione nella prima zona del primo reattore è stato di circa 85 minuti, mentre il tempo di permanenza totale è stato di 2,8 ore circa.
La miscela di reazione scaricata in continuo dal reattore ed avente un contenuto di solidi di circa il 33X in peso, è stata addizionata di 0,06 parti in pesa di n.dodecilmercaptano e alimentata ad un secondo reattore tubolare, verticale, uguale al primo reattore e termostatata in modo da mantenere la miscela di reazione secondo il seguente profilo di temperatura: 1^ Zona: 125°C
2^ Zona: 160°C
Il tempo di permanenza della miscela di reazione nel secondo reattore è stato di 2,8 ore circa.
La massa di reazione all'uscita del seconda reattore aveva un contenuto di solidi del 70% in peso circa, corrispondente ad una conversione dell'85% in peso circa.
La massa di reazione è stata quindi riscaldata a 250 °C in un preriscaldatore e devolatilizzata del solvente e dei monomeri non convertiti in un evaporatore sotto vuoto a 40 mmHg.
L'ABS scaricato dall'evaporatore presentava un contenuto di vaiatili totali di 0,3% circa peso. Le sue proprietà sono riportate in tabella 1.
ESEMPIO e
L'esempio 1 è stato ripetuto, sostituendo le 8,7 parti in peso di copolimero biblocco con 7,75 parti dello stesso copolimero, le 53,5 parti in peso di stirene con 51,6 parti dello stesso monomero, le 17,8 parti in peso di acrilonitrile con 17,2 parti dello stesso monomero. Inoltre, sono state introdotte 3,45 parti in peso di copolimero ABS preformata disponibile in commercio con il nome commerciale SINKRAL X2Q02M.
La quantità in peso di trasferìtore di catena (tdodecilmercaptano) è stata ridotta da 0,85 parti a 0,04 parti in peso. Il prodotto finale presentava un rapporta ponderale:
Le caratteristiche del prodotto cosi ottenuto sano riportate in tabella 1.
ESEMPIO 3
L'esempio 1 è stato ripetuto, sostituendo le 8,7 parti in peso di copalimero biblocco con 7,25 parti dello stesso copolimero, le 53,5 parti in peso di stirene con 50,6»parti dello stesso monomero, le 17,8 parti in peso di acriIonitrile con 16,9 parti dello stesso monomero· Inoltre, sono state introdotte 5,25 parti in peso di copolintero ABS preformato tipo SINKRAL Χ2002Μ.
La quantità in peso di trasferitore di catena (t-dodecilmercaptano) è stata ridotta da 0,05 parti a 0,035 parti in peso. Il prodotto finale presentava un rapporto ponderale:
Le caratteristiche del prodotto così ottenuto sono riportate in tabella 1.
ESEMPIO 4
L'esempio 1 è stato ripetuto, sostituendo le 8,7 parti in peso di copolimero biblocco con 5,35 parti dello stesso copolimero, le 53,5 parti in peso di stirene con 46,8 parti dello stesso monomero, le 17,8 parti in peso di acriIonitrile con 15,6 parti dello stesso monomera. Inoltre, sono state introdotte 12,25 parti in peso di copolimero ΑΒΞ preformato tipo SINKRAL X2002M.
La quantità in peso di trasferitore di catena (t-dodecilmercaptano) è stata ridotta da 0,05 parti a 0,025 parti in peso. Il prodotto finale presentava un rapporto ponderale:
Le caratteristiche del prodotto cosi ottenuto sono riportate in tabella l.
TABELLA 1
(*) Il diametro medio volumetrico delle particelle dì gomma è stato determinato da fotografie su strato sottile ottenute al TEM (Transmission Electron Microscope)
ESEMPI 5 e 6 (di confronto)
I materiali degli esempi E e 3 sono stati replicati mediante "melt blendìng", mescolando in un estrusore bivite tipo Baker—Perkins alla temperatura di E30° C il materiale dell'esempio 1 e la resina SINKRAL XE002M. Alla mescola sono stati aggiunti anche determinate quantità di resina SAN (stireneacri lonitrile) tipo KOSTIL B25/5 della Richiedente, per controllare il rapporto quantitativo della distribuzione delle particelle.
Il prodotto finale presentava un rapporta ponderale :
gomma da particelle piccole
gomma da particelle grosse
rispettivamente di 95/5 e 92/0.
Le caratteristiche del prodotto cosi ottenuto sono riportate in tabella 2.
TABELLA 2
(*) Il diametro medio volumetrico delle particelle di gomma è stato determinato da fotografie su strato sottile ottenute al TEM (Transmission Electron Microscope )
In tabella 3 sì riporta la composizione della mescola alimentata all’estrusore.
TABELLA 3

Claims (6)

  1. RIVENDICAZIONI 1) Procedimento per la preparazione di AB5 con distribuzione multimodale delle dimensioni delle particelle di gomma contenute nella matrice polimerica che comprende: a) preparare una soluzione costituita da una gomma lineare biblocco del tipo S-B disciolta in una miscela di monameri comprendenti stirene e acrilonitrile; b) alimentare alla soluzione dello stadio (a) almeno una resina ABS preformata avente un diametro medio volumetrico delle particelle di gomma contenute nella matrice polimerica superiore a 1,5 micrometri; c) dissolvere 1'ABS preformato nella soluzione dello stadio (a); d) alimentare in continua la soluzione cosi ottenuta ad un reattore di polimerizzazione per resine ABS; e) polimerizzare la soluzione finale per produrre un ABS a morfologia multimodale.
  2. 2) Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui la gomma lineare biblocco è del tipo S-B dove S rappresenta un blocco polimerico non elastomerico derivato da un manomero vinilaromatico di peso molecolare medio (Mw) compreso fra 5.000 e 50.000 mentre B rappresenta un blocco polimerico elastamerico derivato da un diene coniugato di peso molecolare medio (Mw) compreso fra 2.000 e 250.000.
  3. 3) Procedimento secondo la rivendicazione 2, in cui la quantità di blocco S è compresa tra 5 e 15% in peso rispetto al totale della gomma S-B.
  4. 4) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui l'ABS preformato viene aggiunto in quantità tali da costituire 0,5-15% in peso del prodotto finale.
  5. 5) Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la resina ABS preformata è ottenuta per polimerizzazione in massa continua o con un processo massa-sospensione ed è caratterizzata da un contenuto di fase gommosa non inferiore al 20% in peso, da un MFI non inferiore a 5 g/lO' , misurato a 220°C/10 Kg (A5TM D123B), e da una resistenza all'urto non inferiore a 80 J/m su provino da 12,7 <nm (ASTM D256).
  6. 6) Resina ABS con distribuzione multimodale delle dimensioni delle particelle di gomma contenute nella matrice polimerica, ottenuta con il procedimento di rivendicazione 1.
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