HUT77011A

HUT77011A - Poliamidalapú porkompozíció fémszubsztrátumok bevonására, valamint ilyen bevonattal ellátott kompozitanyag

Info

Publication number: HUT77011A
Application number: HU9702076A
Authority: HU
Inventors: Olivier Julien; Jean-Marc Sage; Arnaud Tedoldi; Michael Werth
Original assignee: Elf Atochem S.A.
Priority date: 1994-12-29
Filing date: 1995-12-27
Publication date: 1998-03-02
Also published as: CN1273539C; JPH10511725A; AU4451996A; WO1996020979A1; DE69526745D1; BR9510221A; JP2007238948A; FI972777A; KR987001019A; DE69526745T2; EP0800557A1; CN1342725A; EP0800557B1; EP0800557B9; FI972777A0; FI116528B; FR2731005B1; CN1912002A; ATE217645T1; US6027814A

Description

A találmány fémszubsztrátumok bevonására szolgáló poliamid alapú, por alakjában lévő kompozícióra vonatkozik.

Poliamidokat elterjedten használnak fémszubsztrátumok bevonására, minthogy mechanikai tulajdonságaik, így kopásállóságuk, ütésszilárdságuk és számos termékkel, így szénhidrogénekkel, bázisokkal és szervetlen savakkal szemben mutatott kémiai ellenállásuk jó.

Poliamidok tapadása fémekhez azonban ismeretesen nem kielégítő, ami annak eredménye, hogy a poliamidok nedvesítőképessége olvadt állapotban csekély. E hátrány kiküszöbölésére a fémszubsztrátumot tapadásnövelő alapozónak nevezett alapbevonattal látják el, amelynek célja a poliamid por mechanikai kötésének és rögzítésének biztosítása. Az alkalmazott tapadásnövelő alapozó általában hőre keményedő gyantákból van felépítve, amelyet por alakban vagy oldatban vagy pedig szerves vagy vizes oldószerekben lévő szuszpenzióként szállítanak. Az oldószerek lehetséges eltávolítására és a szubsztrátum poliamid porral való bevonása előtt az alapozó kikeményítésére ezért további gyártóberendezéseket kell biztosítani. Ezenkívül az alapozó kikeményítése és/vagy szárítása jelentősen megnöveli a bevonási műveletek időtartamát és ezáltal költségét.

Tapadásnövelő alapozó alapbevonat alkalmazása nélkül fémszubsztrátumok bevonására használható, poliamidokból és epoxi/szulfonamid-gyantákból álló keverékek ismertek (EP 0 412 888). Poliamid és epoxi/szulfonamid-gyanták ezen por alakú keverékei elektrosztatikus szórópisztollyal hordhatók fel a szubsztrátumra. A por megolvasztásához és egyenletes be85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 • · · · · · • ·· « «···· • · · ···· · ···· vonat előállításához elegendő ezután az így bevont szubsztrátumot egy kemencén átbocsátani. Úgy is el lehet járni, hogy a szubsztrátumot a por olvadáspontját meghaladó hőmérsékletre előmelegítik, majd a port tartalmazó örvényágyba merítik.

Igény mutatkozott további, tapadásnövelő alapozó nélkül fémszubsztrátumok bevonására alkalmazható poliamid alapú porkompozíció előállítására.

A találmány kidolgozása során fémszubsztrátumok bevonására tapadásnövelő alapozó nélkül felhasználható poliamidalapú porkompozíciót találtunk, amely nagyon jó, időben tartós tapadást biztosít. A találmány szerinti kompozíció még a következő előnyöket nyújtja:

szórópisztollyal felhordva a por nem esik le a kemencébe való továbbítás és a kemencében történő kezelés során; a szubsztrátumra leválasztott por megolvasztása útján kapott filmmel bevont fémlemezt bemetszve, majd sósködkamrába behelyezve csekély korróziós károsodás lép fel; és forró vízzel szemben jó ellenállást mutat, ami többek között alkalmassá teszi háztartási vízmelegítők bevonására.

A fentiek alapján a találmány kompozíció, amely legalább egy poliamidot és etilénből telítetlen karbonsavak, telítetlen karbonsavak észterei vagy telített karbonsavak vinil-észterei közül választott komonomerrel képzett legalább egy (A) kopolimert tartalmaz, és amely por alakú.

A találmány szerinti kompozíció poliamid és (A) kopolimer alaposan elkevert elegye, így a por mindegyik szemcséje tartalmaz poliamidot és (A) kopolimert.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

- 4 A leírásban a poliamid kifejezésen laktámok, aminosavak vagy kétbázisú savak diaminokkal képzett kondenzációs termékeit, általános értelemben amidcsoportokkal összekapcsolt egységekből felépülő bármilyen polimert értünk. A poliamid (PA) olvadási hőmérséklete kedvezően 130 °C és 270 °C között van, ilyen gyártmányok többek között a PA-6, PA-66, PA-6,66, PA-11, PA-12, PA-11,12 és PA-6,12 kereskedelmi nevű termékek.

Előnyösen alkalmazhatók a PA-11, amelyet a 11-amino-undekánsav vagy laktám 11 kondenzációja útján kaphatunk, valamint a 12-amino-dodekánsav vagy laktám 12 kondenzációja útján előállítható PA-12. Alkalmazható a PA-12,12 is.

A poliamid kifejezés olyan polimereket is magában foglal, amelyek láncukban poliamidblokkokat tartalmaznak. Ilyenek többek között a poliamidblokkokból és észter funkcionális csoportokkal összekapcsolt poliéterblokkokból felépülő poliéter-észter-amidok. E termékek lehetséges előállítását az irodalom ismerteti (US 4 230 838). A laktám polimerizálását kétbázisú sav jelenlétében folytatják le, így láncvégi helyzetben karboxilcsoportot tartalmazó poliamidot kapnak, amelyhez láncvégi hidroxilcsoportot tartalmazó poliétert adnak. Az alkalmazott poliéter előnyösen politetrametilénglikol, po I i propi I éng I i ko I vagy polietilénglikol.

A láncban poliamidblokkokat tartalmazó egyéb polimerek előállítása is ismert (US 4 207 410). Laktámot, kétbázisú savat és láncvégi hidroxilcsoportokat tartalmazó poliétert kevernek össze víz jelenlétében, és a hőmérsékletet állandó értéken tartják. Poliamidblokkokat és kétbázisú savakkal kevert poli85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ···· ·»·· ··

- 5 éterblokkokat tartalmazó polimert kapnak, ahol ezeket a komponenseket észter funkcionális csoportok kapcsolják össze. E poliamidok elegye is alkalmazható a találmány megvalósítása során.

Az (A) kopolimer példáiként említhetők etilén és (met)akrilsav kopolimerei, etilén és (met)akrilsav-észter kopolimerei vagy etilén és vinil-acetát kopolimerei (ÉVA), ahol ezen (A) kopolimerek adott esetben ojtott vagy kopolimerizált telítetlen karbonsavanhidrid-egységeket tartalmaznak.

Az (A) kopolimer kedvezően legalább 50 tömeg% etilénegységet, (met)akrilsav- és/vagy (met)akrilsav-észter-egységet és legfeljebb 6 tömeg% kopolimerizált maleinsavanhidridet tartalmaz.

Példaként felhozható (A) kopolimer tartalmazhat 60-90 tömeg% etilént, 5-35 tömeg% étil-akriIátot és 0,1-5 tömeg% maleinsavanhidridet, és annak NFT 51016, ASTM D1238, DIN 53735 és ISO 1133 szabványok szerint meghatározott olvadási indexe meghaladja a 100 g/10 min értéket.

Az (A) kopolimer etilén, (met)akrilsav és telítetlen karbonsavanhidrid kopolimere is lehet, amely monoamin termékkel van ojtva.

Ez a monoamin termék többek között lehet lauril-amin, 11-amino-undekánsav vagy bisz(hidroxi-etilén)-amin. Az ojtás lefolytatható extruderben vagy keverőben; az ojtott monoamin termék mól egységben kifejezett mennyisége nem haladja meg a telítetlen karbonsavanhidrid mól egységben megadott menynyiségét.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 »··* «W.· • · „ . · * · « ·· · ··«*· (,< · ·»»· * · « * *

- 6 Az (A) kopolimer etilénegységeket, telítetlen karbonsavat és/vagy telítetlen karbonsav-észter-egységeket és telítetlen epoxidegységeket tartalmazó kopolimer is lehet.

Utóbbi anyagokra példaként említhetők etilén, (met)akrilsav és/vagy (met)akrilsav-észter és gIicidil-(met)akriIát kopolimerei, e kopolimerek előnyösen legalább 50 tömeg% etilént, (met)akrilsavat és/vagy (met)akrilsav-észter-egységet, valamint legfeljebb 10 tömeg% glicidil-(met)akrilátot tartalmaznak.

A poliamidon és az (A) kopolimerek kívül a találmány szerinti kompozíció tartalmazhat etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimert (EVOH) és/vagy poli(vinil-alkohol)-t (PVAL). Előnyösen olyan EVOH alkalmazható, amelyben az EVOH tömegére vonatkoztatva a vinil-alkohol és az adott esetben alkalmazott vinil-acetát menynyisége legalább 40 tömeg%, és a vinil-acetát/vinil-alkohol arány 0 és 0,7 között van.

Az előnyösen alkalmazott kopolimerek magukban foglalják a 40-60 tömeg% vinil-alkoholt és legfeljebb 2 tömeg% vinil-acetátot tartalmazó kopolimereket, amelyeknek 210 °C hőmérsékleten 2,16 kg tömegű terhelés és 2,095 mm nyílás mellett meghatározott olvadási indexe 5-20 g/10 min.

EVOH módosítható is többek között telítetlen karbonsavanhidriddel reaktív extrudálás közben lefolytatott ojtás útján. Ftálsavanhidrid esetén az ojtást lefolytathatjuk 160 °C névleges hőmérsékletű extruderben.

EVOH módosítható foszforsavval, foszfonsavval vagy foszfinsavval, illetve bórsavval, amit lefolytathatunk 160 °C hőmérsékletű extruderben keverés útján.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 «··>· ·. ·

- 7 EVOH ojtásához para-hidroxi-benzoesavat is alkalmazhatunk 250 °C hőmérsékleten intenzív gáztalanítás mellett lefolytatott reaktív extrudálás útján.

EVOH ojtásához használhatunk poliamidot vagy oligomer poliamidot is. E célból reaktív extrudálást folytatunk le 250 °C hőmérsékleten savval katalizált reakcióval. A poliamid előnyösen legfeljebb 5000 szám szerinti átlagos molekulatömegű (Mn) oligomer poliamid, amely egyetlen savas funkcionális csoportban végződik. Ilyen oligomert többek között előállíthatunk aminosav egybázisú sav, így laurinsav jelenlétében lefolytatott kondenzációja útján.

PVAL szintén módosítható aldehiddel, így butiraldehiddel lefolytatott acetalizálás útján.

A találmány továbbá kompozíció, amely legalább egy poliamidot és legalább egy, etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimert és/vagy módosított poIi(viηil-aIkohol)-t tartalmaz, amely mentes (A) kopolimertől és por alakú.

A poliamidhoz adott (A) kopolimer és adott esetben az (A) kopolimer és EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan PVAL vagy az EVOH és/vagy módosított PVAL mennyisége széles határok között változhat. A kapott bevonat minősége a felsorolt komponensek mennyiségének növekedésével javul.

1000 tömegrész poliamidra vonatkoztatva 1-300 tömegrész (i) (A) kopolimer vagy (ii) (A) kopolimer és EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan PVAL vagy (iii) EVOH és/vagy módosított PVAL szokásosan megfelelő, ezen komponensek mennyisége előnyösen 3-150 tömegrész. Az EVOH és/vagy mó85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

dosított vagy módosítatlan PVAL mennyisége az (A) kopolimer mennyiségéhez viszonyítva általában kisebb.

A találmány szerinti kompozíció előnyösen poliamid mátrixban diszpergált (i) (A) kopolimer és adott esetben EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan PVAL vagy (ii) EVOH és/vagy módosított PVAL csomók alakjában van. Az (A) kopolimer csomók átmérője előnyösen 0,1-0,5 prn. Az EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan PVAL csomók mérete kisebb, mint 60 pm. A csomók diszperzitásának minősége a poliamid mátrixban a terméket alkotó elegy minőségével és a csomókban jelen lévő reaktív funkcionális csoportok számával együtt nő.

A találmány szerinti por alakú kompozícióban a szemcseméret általában 5 pm és 1 mm között van.

A találmány szerinti por alakú kompozíció előállítására eljárhatunk úgy, hogy megfelelő típusú keverőben a poliamiddal olvadékként összekeverjük (i) az (A) kopolimert vagy (ii) az (A) kopolimer és az EVOH és/vagy a módosított vagy módosítatlan PVAL komponenseket vagy (iii) az EVOH és a módosított PVAL komponenseket. A keverés hőmérséklete 150 és 300 °C, előnyösen 180 és 230 °C között lehet.

Előállíthatunk előkeveréket vagy végterméket.

A végterméket szokásos eljárásokkal a bevonat által megkívánt szemcseméretre őröljük. Az eljárás magában foglalhat porlasztást vagy kicsapatást is.

Előkeverék előállítása azzal az előnnyel jár, hogy biztosítja az (A) kopolimer és adott esetben az EVOH és/vagy a módosított vagy módosítatlan PVAL vagy az EVOH és/vagy a mó85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

- 9 dosított PVAL jó előzetes diszpergálását a poliamid mátrixban, és az így kapott előkeveréket az előzőekben említett eljárásokkal ismét poliamiddal keverjük.

A találmány szerinti por alakú kompozíció előállításának második eljárása szerint a poliamid monomereket (i) (A) kopolimer vagy (ii) (A) kopolimer és EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan PVAL vagy (iii) EVOH és/vagy módosított PVAL jelenlétében (ko)polikondenzáltatjuk. E célból a poliamid monomerekkel egyidejűleg bevezetjük az autoklávba az (A) kopolimert és adott esetben az EVOH és/vagy a PVAL komponenseket vagy csak az EVOH és/vagy a módosított PVAL komponenseket. A polimerizáláshoz szokásos eljárásokat használunk. Az eljárást általában 150 és 300 °C, előnyösen 190 és 250 °C között folytatjuk le.

A poliamid polikondenzáltatásához használatos bármilyen típusú berendezést használhatunk. Példaként említhetünk percenként 50 fordulatú keverővei ellátott, 2 MPa nyomás fenntartására alkalmas reaktort. A polikondenzáció időtartama 4 és 15 óra között, előnyösen 5 és 8 óra között lehet. A polikondenzáltatás műveleteinek befejezésekor a keveréket granulátum alakjában kapjuk, amelyet a kívánt szemcseméretre őriünk. Az eljárás kicsapatást vagy porlasztást is tartalmazhat.

Az első eljárásváltozatnak megfelelően a találmány továbbá kompozíció, amely legalább egy poliamidport és etilénből telítetlen karbonsavak, telítetlen karbonsavak észterei vagy telített karbonsavak vinil-észterei közül választott legalább egy komonomerrel képzett legalább egy (A) kopolimerport tartalmaz.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

A kompozíció előállítása során úgy is eljárhatunk, hogy EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan PVAL komponenseket viszünk be, vagy poliamidpor és porított EVOH és/vagy módosított PVAL porított (A) kopolimert nem tartalmazó elegyét alkalmazzuk, vagyis a találmány ezen első kiviteli alakjának megfelelő készítmény megfelel az előzőekben tárgyalt kiviteli alaknak, azzal ez eltéréssel, hogy a port alkotó egyes szemcsék vagy poliamid vagy (A) kopolimer vagy EVOH és/vagy PVAL anyagúak.

A szemcseméretek megegyeznek az előzőekben tárgyalt kiviteli alak esetében megadottakkal.

A poliamidtól eltérő komponensek szemcsemérete előnyösen kisebb, mint 60 gm.

1000 tömegrész poliamidra vonatkoztatva (i) az (A) kopolimer vagy (ii) az (A) kopolimer és az EVOH és/vagy a módosított vagy módosítatlan PVAL vagy (iii) az EVOH és/vagy a módosított PVAL mennyisége 1 és 300 tömegrész, előnyösen 3 és 150 tömegrész között lehet.

E porkeverékek előállítási eljárása a különböző komponensek vagy előzetesen finom por alakjára hozott előkeverék és poliamidpor száraz keveréséből áll. Ez a száraz keverés általában nem igényel sajátos berendezést, a műveletet lefolytathatjuk környezeti hőmérsékleten.

A találmány további kiviteli alakjai lehetnek: poliamid és (A) kopolimer anyagú porok, amelyekben mindegyik szemcse tartalmaz poliamidot és (A) kopolimert, amelyek EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan PVAL porokkal vannak keverve;

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 • β · • · · · · · ··· · ··· ·

- 11 poliamid és EVOH és/vagy módosított vagy módosítatlan

PVAL anyagú porok, amelyekben mindegyik szemcse tartalmaz poliamidot és EVOH és/vagy PVAL komponenst, amelyek porított (A) kopolimerrel vannak keverve; vagy bármilyen egyéb kombináció.

A találmány szerinti kompozíció ezen kiviteli alakjait az előzőekben már tárgyalt eljárások kombinációjával állíthatjuk elő.

A találmány szerinti kompozíció adalékanyagokat is tartalmazhat, amelyek lehetnek töltőanyagok, redukálószerek, antioxidánsok, így réz-jodid, amely kombinálva lehet kálium-jodiddal, fenolszármazékok és szférikusán gátolt aminok, folyósítószerek, erősítő és csíraképző töltőanyagok, így kalcium- és/vagy magnézium-karbonát, dolomit (kettős kalcium- és magnézium-karbonát), kvarc, bór-nitrid, kaolin (Frantex kereskedelmi nevű termék), wollasztonit, titán-dioxid, talkum, csillám (a kvarc, csillám és klorit Plastorite kereskedelmi nevű elegye), Minex kereskedelmi nevű termék (kalcium-karbonát) és korom,

UV sugárzással szemben stabilizáló anyagok, így rezorcinszármazékok, benzotriazolok vagy szalicilátok, kráteresedést gátló vagy szétterülést fokozó anyagok, pigmentek, így titán-dioxid, korom, kobalt-oxid, nikkel-titanát, molibdén-diszulfid, alumíniumpelyhek, vas-oxid,

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ···· ····

- 12 cink-oxid, valamint szerves pigmentek, így ftalocianin és antrakinonszármazékok.

A találmány szerinti kompozícióba a fent felsoroltak közül választott adalékanyagok beépíthetők, ahol azok mennyisége fémszubsztrátumok bevonásához használt poliamid alapú porkompozíciók terén szokásos határok között marad. Ezen adalékanyagok mennyisége elérheti a poliamid és az (A) kopolimer és adott esetben az EVOH és/vagy PVAL mennyiségét vagy a poliamid és az EVOH és/vagy módosított PVAL mennyiségét.

Ezeket az adalékanyagokat bármilyen módszerrel bevihetjük a találmány szerinti kompozícióba.

Az adalékanyagokat a poliamidba bevihetjük a találmány első kiviteli alakjának előállítására szolgáló első vagy második eljárásnak megfelelően, vagy az adalékanyagokat hozzáadhatjuk a porkeverékhez a találmány szerinti kompozíció előállítására szolgáló első eljárásváltozat során. Ezen eljárásváltozat esetén azonban elkerülendő nagy mennyiségű adalékanyagok (így 100 tömegrész poliamidra vonatkoztatva 50-100 tömegrész adalékanyag) hozzáadása. Ilyen mennyiségű adalékanyagot előnyösen a találmány első kiviteli alakjának megfelelően keverünk a poliamidba.

A találmány második kiviteli alakjának analógiájára előállíthatunk olyan kompozíciókat is, amelyek tartalmaznak:

vagy olyan port, amelyben (i) mindegyik szemcsében poliamid és (A) kopolimer és adott esetben EVOH és/vagy PVAL vagy poliamid és EVOH és/vagy módosított PVAL és (ii) por alakú adalékanyag van,

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ·· · ·

- 13 vagy olyan port, amelyben (i) mindegyik szemcsében poliamid és adalékanyag és (ii) szemcsék alakjában lévő (A) kopolimer és (iii) szemcsék alakjában lévő adalékanyag van, vagy olyan port, amelyben mindegyik szemcse poliamidot, (A) kopolimert és adalékanyagot tartalmaz, vagy bármilyen egyéb kombinációt.

A találmány továbbá a fentiekben meghatározott por alakú kompozíció fémszubsztrátumok bevonására történő használatára és az így kapott szubsztrátumra is vonatkozik. A fémszubsztrátumok termékek széles tartományából választhatók, így az lehet közönséges vagy galvanizált acél vagy alumíniumból vagy alumíniumötvözetből előállított termék. A fémszubsztrátum vastagsága tetszőleges lehet (így az néhány tized mm-től többször 10 cm nagyságrendig terjedhet).

A fémszubsztrátumot ismert eljárásokkal - amelyek önmagukban nem képezik a találmány tárgyát - különösen közönséges acél, alumínium vagy alumíniumötvözetek esetén a következőkben felsorolt egy vagy több felületkezelési eljárással kezelhetjük: durva zsírtalanítás, lúgos zsírtalanítás, kefélés, szemcse- vagy homokszórás, finom zsírtalanítás, forró öblítés, foszfátozó zsírtalanítás, foszfátozás, kromátozás, hideg öblítés, krómos öblítés. A fenti felsorolás nem kizárólagos jellegű.

A találmány szerinti kompozícióval való bevonásra alkalmas fémszubsztrátumok többek között zsírtalanított, sima vagy szemcseszórt acél, foszfátozott zsírtalanított acél, foszfátozott acél, Sendzimir-típusú eljárással galvanizált acél, elektrolitikus cinkbevonattal ellátott acél, fürdőben horganyzott acél, elekt85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 roforetikus kezeléssel bevont acél, kromátozott acél, anódosan kezelt acél, szilícium-karbiddal szemcseszórt acél, zsírtalanított alumínium, sima vagy szemcseszórt alumínium és kromátozott alumínium.

A találmány szerinti poliamid alapú kompozíciót ezért por alakban hordjuk fel a fémszubsztrátumra. A por alakú kompozíciót a felületbevonás terén szokásosan használt eljárásokkal hordhatjuk fel. A por őrlését kriogén módon vagy erős légáramlással hűtött berendezésben folytatjuk le (így alkalmazható járókerekes, kalapácsos vagy tárcsás malom). A kapott por szemcséit alkalmas berendezéssel válogatjuk a nemkívánt szemcseméretű frakciók eltávolítására, így a túl durva és/vagy túl finom szemcsék kivonására.

A por felhordására szolgáló eljárások közül megemlíthetők az elektrosztatikus szórás, bemerítés örvényágyba vagy elektrosztatikus örvényágyba (DD 277 395 és DD 251 510), amely eljárások előnyösek a találmány szerinti kompozícióval bevonás lefolytatására.

Elektrosztatikus szórás esetén a port bevisszük a szórópisztolyba, ahol azt komprimált levegő szállítja, majd áthalad a magas - általában 10-100 kV - feszültségű fúvókán. Az alkalmazott feszültség polaritását tekintve lehet pozitív vagy negatív. A por áramlási sebessége a szórópisztolyban általában 10-200 g/min, előnyösen 50-120 g/min. Amint a por áthalad a fúvókán, elektrosztatikusán feltöltötté válik. A komprimált levegő által szállított porrészecskék a bevonandó fémfelületre jutnak, amely önmaga földelt, azaz 0 elektromos potenciálhoz van kapcsolva. A porrészecskéket ezen a felületen elektrosztatikus

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 töltésük tartja vissza. Ezek az erők kielégítőek ahhoz, hogy a porral kezelt tárgyat bevonjuk, kemencébe továbbítsuk és ott hőkezeljük olyan hőmérsékleten, amelyen a por megolvad.

A találmány szerinti poliamid bázisú kompozíció elektrosztatikus szórásának vitathatatlan előnye - függetlenül a felhordás során alkalmazott polaritástól - az, hogy alkalmazható meglévő szokásos ipari berendezésekben, amelyeket csupán egyetlen polaritás alkalmazása mellett terveztek porbevonatok elektrosztatikus szórására; ebben az esetben a fémszubsztrátum felületét előkezeljük.

Elektrosztatikus szórás esetén 1000 tömegrész poliamidra vonatkoztatva az (A) polimer és adott esetben az EVOH és/vagy PVAL vagy az EVOH és/vagy módosított PVAL mennyisége kedvezően 3 és 150 tömegrész között van.

Általánosan alkalmazható 5-100 μηι átlagos szemcseméretű, előnyösen 20-80 μηι átlagos szemcseméretű por. A bevonat vastagsága előnyösen 80-140 μητι.

Örvényágyba történő bemerítéssel lefolytatott eljárás esetén a bevonandó fémszubsztrátumot gondosan előkészítjük, ehhez az előzőekben felsorolt egy vagy több műveletet használhatjuk, majd egy kemencében olyan hőmérsékletre hevítjük, amelyet különösen a szubsztrátum anyagi minősége, alakja, vastagsága és a kívánt bevonatvastagság szab meg. Ily módon felhevítve a szubsztrátumot a találmány szerinti porkompozícióba merítjük be, amelyet porózus fenekű tartályban cirkuláló gázzal tartunk örvénylésben. A por a forró fémfelülettel érintkezve megolvad és bevonatot képez, amelynek vastagsága a

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

- 16 szubsztrátum hőmérsékletétől és a porba történő bemerítés időtartamától függ.

Örvényágyba történő bemerítés esetén 1000 tömegrész poliamidra vonatkoztatva az (A) kopolimer és adott esetben az EVOH és/vagy PVAL vagy az EVOH és/vagy módosított PVAL mennyisége kedvezően 3-150 tömegrész. Az örvényágyban használt por szemcsemérete 10-1000 pm, előnyösen 40-160 pm lehet. A bevonat vastagsága 150-1000 pm, előnyösen 350-450 pm lehet.

A találmány szerinti porkompozíció felhordása előtt tapadásnövelő alapozó alkalmazása nem jelenti azt, hogy kívül kerülünk a találmány oltalmi körén.

A találmány továbbá kompozit anyag, amely fémszubsztrátumot és a találmány szerinti porkompozíció felhordásával képzett bevonatot tartalmaz. A találmány az előzőekben tárgyalt olyan anyagra is vonatkozik, amelynek esetén a porréteget megolvasztva bevonatot képezünk.

A következőkben a találmányt példákkal szemléltetjük.

1. példa

Az 1. példában megadjuk a további példákban használt termékeket.

PA-11 a felhasználás előtt 9000-15 000 szám szerinti átlagos molekulatömegű (Mn) poliamid 11 terméket jelöl (a 6. példában alkalmazott PA-11 kivételével).

Az 1. terpolimer olyan kopolimert jelöl, amely etilénegységeket, 6 tömeg% etil-akrilát egységet és 3 tömeg% maleinsavananhidrid-egységet tartalmaz. A kopolimer olvadási indexe az NFT 51016 szabványnak megfelelően 200 g/10 min.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 • · · · * · • · · · ♦··· · • · · ···· » ·*»·

- 17 Kereskedelmi forgalomban e termék a Lotader 8200 kereskedelmi néven kapható.

Az 5. terpolimer olyan kopolimert jelöl, amely 44 mól% etilénegységet és vinil-alkohol-egységet tartalmaz, olvadási indexe 210 °C hőmérsékleten 2,16 kg tömegű terhelés és 2,095 mm nyílás mellett mérve 12 g/10 min. A termék Soarnol A kereskedelmi néven kapható.

A 6. terpolimer olyan 5. terpolimert jelöl, amely (a 6. terpolimer össztömegére vonatkoztatva) 5 tömeg% ftálsavanhidriddel van ojtva.

A 8. terpolimer olyan 5. terpolimert jelöl, amely (a 8. terpolimer össztömegére vonatkoztatva) 10 tömeg% para-hidroxi-benzoesavval van ojtva.

A 7. terpolimer hipofoszforos savval az alábbiakban ismertetett eljárással módosított 5. terpolimert jelöl. Az 5. terpolimert granuláljuk, majd foszfinsav 50 tömeg%-os koncentrációjú vizes oldatába merítjük, ezt követően az egész elegyet 3 nap időtartamig 50 °C hőmérsékletű kemencében tartjuk. Mosás és leszívatás után a granulátumot 50 °C hőmérsékleten vákuumban szárítjuk, majd őröljük.

A 9. terpolimer 160 °C hőmérsékleten Brabender típusú keverőben 80 tömeg% 5. terpolimerből és 20 tömeg% - 40 tömeg% mennyiségű 1500 szám szerinti átlagos molekulatömegű oligomer poliamid 11 által laurinsavat használva ojtott - 5. terpolimer elegye.

A 10. terpolimer PVAL típusú terpolimert jelöl, amelyet acetalizálás útján olyan aldehiddel reagáltatunk, amelynek 20 °C hőmérsékleten a DIN 53015 szabvány szerint 6 tö85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ····«*< «4 · ·· » t · 4 « ν · · · · *> · • ·· · «··«· • Λ β ··♦· 9 ·«··

- 18 meg%-os metanolos oldatban mért dinamikus viszkozitása

4-6 mPa s, és az ISO 426 szabványnak megfelelően mért lágyulási tartománya 150-170 °C. E terméket a Mowital B

T kereskedelmi néven hozzák forgalomba.

A 11. terpolimer PVAL típusú terpolimert jelöl, amelyet acetalizálás útján olyan aldehiddel reagáltatunk, amelynek 20 °C hőmérsékleten a DIN 53015 szabvány szerint 6 tömeg%-os metanolos oldatban mért dinamikus viszkozitása 15-20 mPa s, és az ISO 426 szabványnak megfelelően mért lágyulási tartománya 185-210 °C. E terméket a Mowital B 60 T kereskedelmi néven hozzák forgalomba.

2. példa

A korróziógátló hatás vizsgálata

Közvetlen felhordás alapozó nélkül

2.1 példa

PA-11 és 1. terpolimer tiszta termékek, valamint azok elegyei

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt A 2. 1. táblázat összefoglalja a (2.1 és 2.2) tiszta termékek és a 2.3 elegy összetételét, ahol az elegyet 190-210 °C hőmérsékletű keverőben 30 s nagyságrendű tartózkodási idő mellett állítjuk elő.

A megadott arányok tömegrészben vannak kifejezve (azaz 5 tömegrész 5 g anyagot jelent 1000 g PA-11-ben).

A 2.2 terméket kriogén hűtés mellett őröljük, majd 200 μπι nyílású szitával válogatjuk.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

-*···--· 9 * · « (, « * · ·. » • * - w r » « · · · ···*> · «- · »··· » ·····

A 2.1 és 2.3 termékeket őröljük annak érdekében, hogy egyrészt elektrosztatikus úton, másrészt bemerítés útján történő felhordáshoz hagyományos szemcseméretű port kapjunk.

Felhordás előtt a 2.3 por 1. terpolimer csomókat tartalmazó poliamid mátrixból áll, ahol az 1. terpolimer fázisai lényegileg 0,1-0,5 μηι méretűek.

2.1 táblázat

termék	PA-11	1. terpolimer
2.1	1000
2.2		1000
2.3	1000	80

Felhordás

A szubsztrátumokat a készítmény felhordása előtt zsírtalanítjuk.

A felhordás körülményeit a 2.2 táblázat foglalja össze.

2.2 táblázat

termék	elektrosztatikus felhordás 100 x 100 x 1 mm méretű acéllemezre	felhordás bemerítéssel 100 x 100 x 3 mm méretű acéllemezre
2.1	sima szubsztrátum, elektrosztatikus feszültség: -20 kV, megolvasztás légkavarásos kemencében 220 °C hőmérsékleten 4 min időtartamig	sima szubsztrátum, szubsztrátum előhevítése légkavarásos kemencében 330 °C hőmérsékleten 10 min időtartamig, 4 s időtartamú bemerítés az örvényágyba

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ···· ····

2.2	szemcseszórt szubsztrátum, elektrosztatikus feszültség: -60 kV, megolvasztás légkavarásos kemencében 140 °C hőmérsékleten 5 min időtartamig	mint 2.1 esetében
2.3	szemcseszórt szubsztrátum, elektrosztatikus feszültség: -60 kV, megolvasztás légkavarásos kemencében 220 °C hőmérsékleten 5 min időtartamig	mint 2.1 esetében

A kapott bevonatot környezeti hőmérsékletű levegőn hagyjuk szabadon lehűlni.

Az elektrosztatikus felhordással kapott bevonat vastagsága 110 ± 20 pm, míg a bemerítéssel kapott bevonat vastagsága 400 ± 50 pm.

A bevonat kiértékelése

A bevonatot tartalmazó lemezt az NF X 41 002 szabvány szerint sósködben értékeljük ki. A bevonatot átlós kereszt alakjában a fémig bemetszük, és a korrózió kiterjedését ettől a bevágástól számítva vizuálisan határozzuk meg. A teljes korrózió 35 mm kiterjedésnek felel meg.

A 2.3 táblázat 250 óra időtartamú sósködvizsgálat eredményeit foglalja össze.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

- 21 2.3 táblázat

termék	elektrosztatikus felhordás 100 x 100 x 1 mm méretű acéllemezre	felhordás bemerítéssel 100 x 100 x 3 mm méretű acéllemezre
2.1	teljes korrózió	20 mm kiterjedésű korrózió
2.2	12 mm kiterjedésű korrózió, számos 4 mm átlagos átmérőjű hólyag	teljes korrózió
2.3	1 mm kiterjedésű korrózió a keresztnél	1 mm kiterjedésű korrózió a keresztnél

2.2 példa

PA-11 és 1. terpolimer formált termékek

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt A 2.4 táblázat foglalja össze a 190-210 °C hőmérsékletű keverőben 30 s tartózkodási időt mellett előállított elegyek összetételét. A termékek (természetesnek is nevezett) tiszta PA-11 vagy fehér PA-11 alapján vannak előállítva. Az utóbbi esetben a PA-11 100 tömegrész fehér pigmenttel van színezve.

2.4 táblázat

termék	természetes PA-11	fehér PA-11	1. terpolimer
2.4.1	1000		80
2.4.2	1000		150
2.4.3		1000	80
2.4.4		1000	150

A termékeket őröljük annak érdekében, hogy egyrészt az elektrosztatikus úton, másrészt bemerítés útján való felhordáshoz hagyományos szemcseméretű port kapjunk.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 • · · · · · ·. · · · ···· · ·· · ···· · ···

- 22 A kapott por felhordás előtt poliamid mátrixban 1. terpolimer csomókat tartalmaz, amely utóbbi fázisok mérete 0,1-0,5 pm.

Felhordás

A szubsztrátumokat felhordás előtt zsírtalanítás és szemcseszórás útján kezeljük.

Az elektrosztatikus és bemártással történő felhordás körülményeit a 2.3 termék esetén a 2.2 táblázat tartalmazza.

A bevonat kiértékelése

A 2.5 táblázatban 2000 óra időtartamú sósködvizsgálat eredményeit foglaljuk össze.

2.5 táblázat

A korrózió kiterjedésének meghatározása (mm-ben kifejezve)

termék	elektrosztatikus felhordás 100 x 100 x 1 mm méretű acéllemezre	felhordás bemerítéssel 100 x 100 x 3 mm méretű acéllemezre
2.4.1	6	4
2.4.2	5	3
2.4.3	4	8
2.4.4	5	5

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

- 23 3. példa

Ojtott 5. terpolimer alkalmazása

Módosítatlan 5. terpolimerhez viszonyítva ojtott 5. terpolimer alkalmazása növeli az adhéziót.

Közvetlen felhordás alapozó nélkül

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt

A 3.1 táblázat összefoglalja a 190-210 °C hőmérsékleten és 30 s tartózkodási idő mellett keverőberendezésben előállított keverékek összetételét. Ezek a keverékek (természetesnek is nevezett) tiszta PA-11 alapúak.

Az arányok tömegrészben vannak kifejezve (azaz 5 tömegrész 1 000 g PA-11 mellett 5 g anyagot jelent).

A kapott termékeket megőröljük annak érdekében, hogy a bemerítés útján történő felhordáshoz szokásos szemcseméretű port kapjunk.

Felhordás előtt a termék olyan por, amelyben a poliamid mátrixban 60 pm-nél kisebb méretű csomók alakjában van jelen az 5-8. terpolimerek valamelyike.

3.1 táblázat

termék	természetes PA-11	5. terpolimer	6. terpolimer	8. terpolimer	7. terpolimer
3.1	1000	40
3.2	1000		40
3.3	1000			40
3.4	1000				40

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

Felhordás

A szubsztrátumot zsírtalanítással és szemcseszórással készítjük elő.

A bemerítéssel történő felhordás egyéb körülményei megegyeznek a 2.2 táblázatban a 2.3 termékre vonatkozóan megadottakkal.

Kiértékelés

A tapadást az NF T 58-112 szabványnak megfelelően 1 nappal a felhordást követően határozzuk meg.

A kapott tapadás függvényében O-tól 4-ig terjedő pontszámot rendelünk az eredményhez az alábbiak szerint.

4. osztály: a bevonat nem választható el a fémtől;

3. osztály: a bevonat szabálytalanul leválik, a bevonat legalább a felület 50%-ához kötődik;

2. osztály: a bevonat szabálytalanul leválik, a bevonat lehúzásához szükséges erő nagy és az anyag szilárdságának közelében van;

1. osztály: a bevonat könnyen leválik a felületről, a kötődés gyenge;

osztály: az anyag nem kötődik a felülethez.

Az egyes osztályok közé eső tulajdonságú minták pontozása lehet 0,5, 1,5 és így tovább.

A kapott eredményeket a 3.2 táblázat foglalja össze.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ···· ···· ·· · • · · · · ····

- 25 3.2 táblázat

termék	adhézió
3.1	2,5
3.2	3
3.3	4
3.4	3,5
4. példa

Az adhéziónak és az adhézió fenntartásának elősegítése EVOH-val történő kapcsolás útján: szinergetikus hatás

Közvetlen felhordás alapozó nélkül

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt

A 4.1 táblázat összefoglalja a 190-210 °C hőmérsékleten és 30 s tartózkodási idő mellett keverőberendezésben előállított keverékek összetételét. Ezek a keverékek (természetesnek is nevezett) tiszta PA-11 alapúak.

Ezek a példák úgy vannak elrendezve, ahogyan az 5. terpolimer (vagy származékai) kapcsolása következik az 1. terpolimerrel.

Az arányok tömegrészben vannak kifejezve (azaz 5 tömegrész 1000 g PA-11 mellett 5 g anyagot jelent).

Felhordás előtt a por az 1. terpolimer csomóit tartalmazó poliamid mátrixból áll, ahol az 1. terpolimer fázisainak mérete 0,1-0,5 pm.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

····

- 26 Abban az esetben, ha a por 5-10. terpolimert is tartalmaz, utóbbi a poliamid mátrixban is jelen van 60 μηπ-ηέΙ kisebb méretű csomók alakjában.

4.1 táblázat

termék	természetes PA-11	terpolimerek
5.	6.	8.	9.	7.	10.	11.	1.
4.1	1000	40
4.2	1000								80
4.3	1000	40							80
4.4	1000		40
4.5	1000		40						80
4.6	1000			40
4.7	1000			40					80
4.8	1000				40
4.9	1000				40				80
4.10	1000					40
4.11	1 000					40			80
4.12	1000						40
4.13	1000						40		80
4.14	1000							40
4.15	1000							40	80

Felhordás

A szubsztrátumot zsírtalanítással és szemcseszórással készítjük elő.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

Kiértékelés

A bevonat kezdeti tapadását a szubsztrátumhoz a sósköddel lefolytatott vizsgálat előtt és 1000 óra időtartamú vizsgálat után határozzuk meg (a 2. példában ismertetett módon).

A tapadást a 3. példában ismertetett módon értékeljük ki a lemez mindkét oldalán lévő bevonaton bemetszés nélkül. A kapott eredményeket a 4.2. táblázat foglalja össze.

4.2 táblázat

termék	kezdeti adhézió	adhézió 1000 h sósköd** vizsgálat után
4.1	2,5	0,5
4.2	1,5	0
4.3	3,5	1
4.4	3	0,5
4.5	4	2
4.6	4	0,5
4.7	4	1,5
4.8	2	0,5
4.9	4	2
4.10	3,5	1
4.11	4	2
4.12	2	0,5
4.13	3,5	3
4.14	3	1
4.15	4	2

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

A következő példák a természetes termék formálása által elért javulást szemléltetik.

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt

Az alábbi 4.3 táblázat foglalja össze azon keverékek öszszetételét, amelyeket 190-210 °C hőmérsékleten 30 s tartózkodási idő mellett keverőberendezésben állítunk elő.

4.3 táblázat

termék	természetes PA-11	terpolimerek	pigmentek (TiO₂, korom)	antioxidáns és szétterülést fokozó adalék
5.	1.
4.10	1000
4.11	1000	40	80
4.12	1000	40	80	120	9

Felhordás és kiértékelés

A felhordás körülményei megegyeznek a 2.2 példában ismertetettekkel.

A kiértékelést a 3. példában ismertetett módon folytatjuk le. Az eredményeket a 4.4 táblázat ismerteti. A kapott eredmények hangsúlyozzák a tulajdonságok szempontjából a formálás döntő jelentőségét.

4.4 táblázat

termék	4.10	4.11	4.12	4.12
felhordás módja: I: bemerítés ES: elektrosztatikus	I	I	I	ES

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 • ·· · ···· ··

- 29 4.4 táblázat (folytatás)

termék	4.10	4.11	4.12	4.12
kezdeti adhézió	1	4	4	4
az adhézió 1,5 érték alá csökkenéséhez szükséges időtartam a sósköd vizsgá latban		1000 h adhézió = 1	> 2000 h	> 2000 h
adhézió 2000 h vizsgálat után	0	0,5	2	4

A következő példa azt a javulást szemlélteti, amelyet a természetes termék 5. és 6. terpolimer ojtott származékával való formálásával érünk el.

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt

Az alábbi 4.5 táblázat foglalja össze azon keverékek öszszetételét, amelyeket 190-210 °C hőmérsékleten 30 s tartózkodási idő mellett keverőberendezésben állítunk elő.

4.5 táblázat

termék	termé- szetes PA-11	terpolimerek	pigmentek (TiO₂, korom)	antioxidáns és szétterülést fo kozó adalék
5.	6.	1.
4.12	1000	40		80	120	9
4.5	1000		40	80
4.13	1000		40	80	120	9

Felhordás és kiértékelés

A felhordás körülményei ugyanazok, mint a 2.2 példában ismertetettek.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 • · · · · · · ·

- 30 A kiértékelést a 3. példában ismertetett módon folytatjuk le. Az eredményeket a 4.6 táblázat ismerteti. A kapott eredmények hangsúlyozzák a formálásnak és az EVOH ojtásának döntő jelentőségét a bevonat sósködben mutatott tulajdonságaira.

4.6 táblázat

termék	4.12	4.5	4.13
felhordás módja: I: bemerítés	I	I	I
kezdeti adhézió	4	4	4
az adhézió 1,5 érték alá csökkenéséhez szükséges időtartam a sósködvizsgálatban	> 2000 h	1000 h adhé- zió = 1	> 2000 h
adhézió 2000 h vizsgálat után	2	1	3,5

5. példa

Automatikus elektrosztatikus felhordás

Az (A) kopolimert száraz keverékként vagy tisztán visszük be, ahol az lehet EVOH-hoz kapcsolva vagy anélkül.

A felhordást közvetlenül folytatjuk le alapozó nélkül.

5.1 példa

Automatikus felhordás 1. terpolimert száraz keverékként hozzáadva

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt

1,5 kg 0,9 sajátviszkozitású PA-11 port és 7,5 g (azaz 5 tömegrész) 60 μπι-nél kisebb szemcseméretű 1. terpolimer port Henschel típusú gyorskeverőbe töltünk be.

A PA-11 por pigmentmentes (természetes formálás) vagy tömeg% fehér pigmentet tartalmaz (fehér formálás).

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ········ ·· ·

..........

* · · · · · ·· · ···· ”·* ···

- 31 Mindkét formálás 2 tömeg% szétterülést fokozó adalékot és antioxidánst tartalmaz.

Az elegyet percenként 1800 fordulat mellett 100 s időtartamig keverjük. A kapott port ebben az állapotban használjuk fel.

Ebben az esetben - minthogy a polimer por alakú adalékait felhordás előtt összekeverjük a porral - a por többfázisú szerkezetéről nem beszélhetünk. A végső bevonat szerkezete másrészt 1. terpolimer csomókat tartalmaz, amelyek mérete megközelíti a száraz elegyként hozzáadott ugyanezen termék szemcseméretét.

Felhordás

A fentiek szerint kapott port környezeti hőmérsékleten elektrosztatikus porlasztás útján mechanikai vagy kémiai felületkezeléssel előzőleg zsírtalanított acéllemezre választjuk le (a szemcseszórás, foszfátozás és egyéb felületkezelési eljárásokat az 5.1 táblázat tünteti fel). A felhordás során a fémfelület 0 potenciálon van.

A lemezt a leválasztott porral együtt közvetlenül légkavarásos kemencébe visszük be, ahol 5 percen át 220 °C hőmérsékleten tartjuk, majd a kemencéből eltávolítva levegőn hagyjuk lehűlni.

Kiértékelés

A kiértékelés során a kapott bevonatot megvizsgáljuk abban a tekintetben, hogy a beégetés során a por elvált-e a felülettől. Ezt poliamiddal nem fedett fémfelületek jelenléte útján detektáljuk.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ···· ···· ·· · • · · · · 4 • · · · · ··· : .:.. ··;· .

- 32 A kiértékelést O-tól 4-ig terjedő osztályokba sorolással folytatjuk le a következő kritériumoknak megfelelően.

0. osztály: a lemezen nincs bevonat, a bevonat a kemencében leesett;

1. osztály: a bevonat legalább fele leesett a megolvasztás során, a fémlemezt csupaszon hagyva;

2. osztály: a bevonat kevés ponton, általában a lemez éleinél és sarkainál nem kötődik;

3. osztály: a bevonat kötődése teljes, nedvesítés! hibák, így hólyagok és kráterek vannak jelen;

osztály: kisimult bevonat, amely nem mutat nedvesítés! vagy szétterülés! hibákat.

A PA-11 alapú porok és a felhordási körülmények függvényében a kapott eredményeket az 5.1-5.4 táblázatok hasonlítják össze.

5.1 táblázat

Természetes por (+30 kV) pozitív töltéssel felhordva

hordozó*. acél	por adalék nélkül	por + 5 tömegrész 1. terpolimer
szemcseszórt	1	4
sima	1	4
vas-foszfátozás	0	2
cink-foszfátozás	3	3
zsírtalanított horganyzott	3	4
védőolajjal enyhén bevont	3	4

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ··

- 33 5.2 táblázat

Természetes por (-60 kV) negatív töltéssel felhordva

hordozó: acél	por adalék nélkül	por + 5 tömegrész 1. terpolimer
szemcseszórt	1	4
sima	1	4
vas-foszfátozás	0	2
cink-foszfátozás	3	3
zsírtalanított horganyzott	3	4
védőolajjal enyhén bevont	3	4

5.3 táblázat

Fehér por (+30 kV) pozitív töltéssel felhordva

hordozó: acél	por adalék nélkül	por + 5 tömegrész 1. terpolimer
szemcseszórt	2	4
sima	2	4
vas-foszfátozás	0	3
cink-foszfátozás	3	3
zsírtalanított horganyzott	3	3
védőolajjal enyhén bevont	3	4

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 » ··< ·· · *

5.4 táblázat

Fehér por (-60 kV) pozitív töltéssel felhordva

hordozó: acél	por adalék nélkül	por + 5 tömegrész 1. terpolimer
szemcseszórt	2	4
sima	2	4
vas-foszfátozás	1	3
cink-foszfátozás	2	3
zsírtalanított horganyzott	3	3
védőolajjal enyhén bevont	3	4

5.2 példa

Ebben a példában az 1. terpolimert a poliamiddal keverjük össze.

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt

Az 5.5 táblázat sorolja fel a keverőberendezésben 190-210 °C hőmérsékleten 30 s tartózkodási idő mellett előállított készítményeket. A kapott terméket ezután megőröljük annak érdekében, hogy elektrosztatikus felhordáshoz szokásos szemcsenagyságú port kapjunk.

Egy-egy természetes, fehér és szürke port állítunk elő A fehér por 10 tömegrész fehér pigmenetet, a szürke por 19 tömegrész pigmentet és 9 tömegrész szétterülést fokozó adalékot és antioxidánst tartalmaz.

A feltüntetett arányok tömegrész egységben vannak kifejezve (azaz 5 tömegrész 1000 g PA-11 mellett 5 g mennyiségű anyagot jelent).

A kapott por szerkezete a 3. példában leírthoz hasonló.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 ···· ····

5.5 táblázat

termék	természetes PA-11	fehér PA-11	szürke PA-11	5. terpolimer etilén/vinil-alko- hol/vinil-acetát	1. terpolimer
5.1	1000			40
5.2	1000			100
5.3		1000		40
5.4		1000		100
5.5	1000				80
5.6	1000				150
5.7		1000			80
5.8		1000
5.9			1000	40	80
5.10			1000	80	40

Felhordás és kiértékelés

Ezeket a műveleteket az előző példában ismertetett módon folytatjuk le.

A bevonáshoz előzőleg szemcseszórással és zsírtalanítással kezelt 100 x 100 x 1 mm méretű acéllemezeket használunk, amelyeket elektrosztatikus szórás útján vonunk be.

A kapott eredményeket az 5.6 táblázat foglalja össze.

5.6 táblázat

termék	ES pozitív +30 kV	ES negatív -60 kV
5.1	1. osztály	1. osztály
5.2	1. osztály	1. osztály
5.3	1. osztály	1. osztály
5.4	1. osztály	1. osztály

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 *·*· ···· ·« ·» « ·

- 36 5.6 táblázat (folytatás)

termék	ES pozitív +30 kV	ES negatív -60 kV
5.5	4. osztály	4. osztály
5.6	4. osztály	4. osztály
5.7	4. osztály	4. osztály
5.8	4. osztály	4. osztály
5.9	4. osztály	4. osztály
5.10	4. osztály	4. osztály

6. példa

A bevonat viselkedése vízmelegítőben

A bevonatot alapozóra hordjuk fel.

A porok formálása és tulajdonságai felhordás előtt

Az 6.1 táblázat sorolja fel a keverőberendezésben 190-210 °C hőmérsékleten 30 s tartózkodási idő mellett előállított készítményeket. A kapott terméket ezután megőröljük annak érdekében, hogy elektrosztatikus felhordáshoz szokásos szemcsenagyságú port kapjunk.

A feltüntetett arányok tömegrész egységben vannak kifejezve (azaz 5 tömegrész 1000 g PA-11 mellett 5 g mennyiségű anyagot jelent). A PA-11 szám szerinti átlagos molekulatömege gélpermeációs kromatográfiás eljárással (GPC) meghatározva: 20 000.

6.1 táblázat

termék	6.1	6.2
poliamid-11	1000	1000
szervetlen töltőanyagok	155	155
1. terpolimer	80	0
Good-rite 3114 típusú antioxidáns	10	10

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740

- 37 Felhordás

A szemcseszórással és zsírtalanítással előkészített 100 x x 100 x 3 mm méretű fémszubsztrátumot Rilprim P23V40 kereskedelmi nevű fenolos epoxialapozóval (gyártó cég: Elf Atochem) alapozzuk. Az így kapott bevonat névleges vastagsága 20 pm. Ezt követően hordjuk fel a port a minta 300 °C hőmérsékleten 10 perc időtartamú előhevítését követően. A bemerítés időtartama 4-8 s, és az örvényágyat elhagyó mintát 220 °C hőmérsékleten 5 perc időtartamig beégetjük, majd ezt követően szabad levegőn hagyjuk lehűlni.

A kapott bevonat vastagsága 400 ± 50 pm.

Kiértékelés

A fentiek szerint bevont lemezeket az ISO 2733 szabvány előírásai szerint vizsgáljuk.

A lemez felső oldalát 500 és 1000 óra vizsgálati időtartam után értékeljük ki. A vizsgálati eredményeket a 6.2 táblázat foglalja össze.

6.2 táblázat

vizsgált formálás	1	2
500 h vizsgálati idő
hólyagok száma	-	az ASTM D714-56 szabvány szerint 3M-2F osztályú hólyagosodás
hólyagok mérete	-	2-6 mm
1000 h vizsgálati idő
hólyagok száma	-	-

85989-4586/VO/LZs

Claims

Szabadalmi igénypontok

1. Kompozíció, amely legalább egy poliamidot és etilénből telítetlen karbonsavak, telítetlen karbonsavak észterei vagy telített karbonsavak vinil-észterei közül választott legalább egy komonomerrel képzett legalább egy (A) kopolimert tartalmaz, és amely por alakú.
2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, amely (A) kopolimerként etilénből és (met)akrilsavból vagy etilénből és (met)akrilsav-észterből vagy etilénből és vinil-acetátból képzett kopolimert tartalmaz, ahol ezek a kopolimerek adott esetben ojtott vagy kopolilmerizált telítetlen karbonsavanhidrid-egységeket tartalmaznak.
3. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, amely (A) kopolimerként (i) etilén, (ii) (met)akrilsav és/vagy (met)akrilsav-észter és (iii) telítetlen karbonsavanhidrid kopolimerét tartalmazza, ahol az (A) kopolimer monoamin termékkel van ojtva.
4. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, amely (A) kopolimerként etilénegységeket, telítetlen karbonsav- és/vagy telítetlen karbonsav-észter-egységeket és telítetlen epoxidegységeket tartalmazó kopolimert tartalmaz.
5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, amely etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket és/vagy poli(vinil-alkohol)-t is tartalmaz.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, amely etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket és/vagy módosított poli(vinil-alkohol)-t is tartalmaz.

85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 «

9999
7. Kompozíció, amely legalább egy poliamidot és legalább egy, etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimert és/vagy módosított poli(vinil-aIkohol)-t tartalmaz, amely mentes (A) kopolimertől, és por alakú.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, amely poliamid mátrixban diszpergált (i) (A) kopolimer vagy (ii) (A) kopolimer és etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimer és/vagy módosított vagy módosítatlan poli(vinil-alkohol) vagy (iii) etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimer és/vagy módosított poli(vinil-alkohoI) csomókat tartalmaz.
9. Kompozíció, amely legalább egy poliamidport és etilénből telítetlen karbonsavak, telítetlen karbonsavak észterei vagy telített karbonsavak vinil-észterei közül választott legalább egy komonomerrel képzett legalább egy (A) kopolimerport tartalmaz.
10. A 9. igénypont szerinti kompozíció, amely (A) kopolimerként a 2-4. igénypontok bármelyike szerinti kopolimert tartalmazza.
11. A 9. vagy 10. igénypont szerinti kompozíció, amely etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimer és/vagy poIi(vinil-aIkohoI) port is tartalmaz.
12. A 9. vagy 10. igénypont szerinti kompozíció, amely etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó adott esetben módosított kopolimer és/vagy poli(vinil-alkohol) port is tartalmaz.
13. Kompozíció, amely legalább egy poliamidport és legalább egy por alakú, etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-a85989-4586/VO/LZs

PCT/FR95/01740 cetát-egységeket tartalmazó kopolimert és/vagy módosított poli(vinil-alkohol)-t tartalmaz, és amely mentes (A) kopolimertől.
14. Kompozíció, amely legalább egy poliamidot és vagy etilénből telítetlen karbonsavak, telítetlen karbonsavak észterei vagy telített karbonsavak vinil-észterei közül választott legalább egy komonomerrel képzett (A) kopolimert;

vagy (A) kopolimert és etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimert és/vagy módosított vagy módosítatlan poIi(vinil-aIkohol)-t;

vagy (A) kopolimertől mentes, etilén-, vinil-alkohol- és adott esetben vinil-acetát-egységeket tartalmazó kopolimert és/vagy módosított poIi(vinil-aIkohol)-t tartalmaz, amely por alakú, és amelyben a különböző alkotórészek egyetlen alkotórészt tartalmazó porszemcsék és több alkotórészt tartalmazó porszemcsék között oszlanak meg.
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, amely adalékanyagokat, így töltőanyagokat, pigmenteket, antioxidánsokat és egyéb szokásos töltőanyagokat is tartalmaz.
16. Kompozit anyag, amely fémszubsztrátumot és az 1-15. igénypontok bármelyike szerinti por alakú kompozícióból képzett bevonatot tartalmaz.
17. A 16. igénypont szerinti kompozit anyag, amelyben a por alakú kompozíció rétege bevonattá van megolvasztva.