HUT75945A - 4-phenoxycoumarins, process for producing and using them and compositions containing them - Google Patents

4-phenoxycoumarins, process for producing and using them and compositions containing them Download PDF

Info

Publication number
HUT75945A
HUT75945A HU9502218A HU9502218A HUT75945A HU T75945 A HUT75945 A HU T75945A HU 9502218 A HU9502218 A HU 9502218A HU 9502218 A HU9502218 A HU 9502218A HU T75945 A HUT75945 A HU T75945A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
alkyl
halogenated
coumarin
alkoxy
dichlorophenoxy
Prior art date
Application number
HU9502218A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9502218D0 (en
Inventor
Sergio I Alvarado
Brian J Dahlke
Pierre A Marc
Eileen M Reilly
Original Assignee
American Cyanamid Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by American Cyanamid Co filed Critical American Cyanamid Co
Publication of HU9502218D0 publication Critical patent/HU9502218D0/hu
Publication of HUT75945A publication Critical patent/HUT75945A/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/46—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 unsubstituted in the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/42—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4
    • C07D311/44—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3
    • C07D311/54—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring with oxygen or sulfur atoms in positions 2 and 4 with one hydrogen atom in position 3 substituted in the carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D335/06—Benzothiopyrans; Hydrogenated benzothiopyrans

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)

Description

KÖZZÉTÉTELI « PÉLDÁNY . ^/ ... Λ · ν'1 ·
4-Fenoxi-kumarin6k mint herbicid szerek;
A szelektív gyomirtás a haszonnövény termesztésnél világszerte problémát jelent. Különösen nehézségeket okoz az egyszikű gyomok szabályozása, ha azok egyszikű haszonnövények, például gabonafélék között szaporodnak. Azon kívül, hogy az említett gyomnövények a gabonanövényeknek kedvezővel azonos vagy hasonló tenyésztési körülmények mellett jól szaporodnak, azok a herbicid szerek, amelyek ezen gyomnövények szabályozásában hatékonyak, a gabonanövényekre káros fitotoxikus hatást fejtenek ki. Ezért folyamatos igény áll fenn olyan hatásos módszerek iránt, amelyek a nemkívánt egyszikű növények szelektív szabályozására alkalmasak.
A találmány tárgya egyszikű gyomnövények haszonnövények, köztük egyszikű haszonnövények között való hatásos szabályozására alkalmas módszer nyújtása, olyan módszeré, amely a haszonnövényekben nem tesz túlzott kárt.
A találmány tárgyát képezik továbbá a 4-(2,6-diszubsztituált-fenoxi)-kumarin-származékok, amelyek haszonnövények termelésénél, különösen gabonanövények termelésénél hasznos szelektív herbicidek.
A találmány előnye, hogy a 4-(2,6-diszubsztituált-fenoxi)-kumarin-származékok különösen hatékonyan szabályozzák a fűféléket és más egyszikű gyomnövényeket elárasztott rizsföldi alkalmazás körülményei mellett, míg a rizsnövényre nincsenek fitotoxikus hatással, vagy csak gyenge fitotoxikus hatásúak.
A következőkben a találmány összegzését adjuk.
A találmány egyszikű egynyári, évelő és vízinövények szabályozására vonatkozik, amely abban áll, hogy az említett növényfaj magját vagy más szaporító szervét tartalmazó talajra vagy vízre herbicidként hatékony mennyiségű (I) általános képletű vegyületet viszünk. Az (I) általános képletben
X és X' jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
Aktaszám: 82244-1846A-GÁ/KmO
W, Y és Z jelentése egymástól függetlenül O vagy S;
R 1-3 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy
- 4 szénatomos alkoxicsoport bármely kombinációja;
Rí 1-4 következő helyettesítő bármely kombinációja: hidrogénatom, halogénatom, -OH, -CN, -NO2, -SH, adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy -OR2 csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 2-6 szénatomos alkenil-, halogénezett 2-6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil- vagy halogénezett
- 6 szénatomos alkinilcsoport, -OR2, -OCH2COOR3, -OCH2OR4, -OCOORs, -OCONHRe, -OCOR7, -S(O)nR8, -CORg, -CH(ORio)2 általános képletű csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1 -4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2 - 6 szénatomos alkinil-, halogénezett 2 - 6 szénatomos alkenil- vagy halogénezett 2 - 6 szénatomos alkinilcsoport;
R3, R4, Rs, Re és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 3 - 6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1 -4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy adott esetben 1-3 halogénatommal, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport;
R8 jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1 - 3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;
R9 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-,
1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, vagy -NR11R12 általános képletű csoport;
R10 jelentése hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy -(CH2)m-;
Rn és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy Rn és R12 azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkothatnak, amelyet adott esetben oxigénatom szakít meg;
n egész szám, amelynek értéke 0, 1 vagy 2, és m egész szám, amelynek értéke 2 vagy 3.
A találmány tárgyát képezi még egyszikű gyomnövények szabályozása haszonnövények jelenlétében, amely abban áll, hogy a talajra vagy vízre, amelyben az említett gyomnövények magjai vagy szaporítószervei elhelyezkednek, és amelybe a haszonnövényt ültettük vagy átültettük, herbicidként hatásos mennyiségű fenti (I) általános képletű vegyületet viszünk.
A találmány továbbá vonatkozik az (I) általános képletű herbicid vegyületek re, az ezeket tartalmazó készítményekre és a vegyületek előállítási eljárására.
A továbbiakban a találmányt részleteiben ismertetjük.
A haszonnövény hozam az ellenálló és káros gyomfajok jelenléte folytán 30 - 60 %-kal is csökkenhet. Különféle haszonnövények, különösen a gabonafélék termesztése és betakarítása kapcsán sajátos gondot jelentenek az egyszikű gyomnövények, például a monochoria, saggitaria, sások és fűfélék. Ez állandó problémát jelent a gabonafélék, például kukorica, búza, árpa, rizs, rozs és hasonlók termesztésénél. Különösen jelentős mértékben csökkentheti a termékhozamot és minőséget a füféle gyomnövények, például a kakaslábfű és a hínár jelenléte rizs tenyészetekben. A problémát tovább bonyolítja, hogy általában azok a szerek, amelyek az egyszikű növényeket szabályozzák, önmaguk fitotoxikus hatásúak a gabonanövényekre.
Arra a felismerésre jutottunk, hogy az egyszikű, egynyári, évelő és vízi gyomnövény fajok, például a monochoria, saggitaria, sások és fűfélék hatásosan szabályozhatók az (I) általános képletű 4-fenoxi-kumarin-származékoknak a fenti növények magjait vagy szaporítószerveit tartalmazó talajra vagy vízre való kivitelével.
Nem várt módon ezek az egyszikű gyomnövények szelektíven szabályozhatók gabonafélék, például kukorica, búza, árpa, rizs, rozs és hasonló haszonnövények jelenlétében, amelyekre a hatóanyagok nem fejtenek ki fitotoxikus hatást, vagy igen gyenge fitotoxikus hatással bírnak. Előnyösen az (I) általános képletű 4-fenoxi-kumarin-származékokat az egyszikű gyomnövényekre preemergens módon, a rizspalánták beültetését követően végezzük az elárasztásos rizsföldi körülmények esetén, így hatásos gyomnövény szabályozást érünk el a rizs haszonnövények kevés vagy jelentéktelen károsodása mellett.
A herbicid szerként hatásos találmány szerinti 4-fenoxi-kumarin-származékok az (I) általános képlettel jellemezhetők - a képletben
X és X' jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
W, Y és Z jelentése egymástól függetlenül 0 vagy S;
R 1-3 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénezett
1- 4 szénatomos alkilcsoport vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport bármely kombinációja;
Rí 1-4 következő helyettesítők bármely kombinációja: hidrogénatom, halogénatom, -OH, -CN, -NO2, -SH, adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy -OR2 csoporttal helyettesített 1 - 6 szénatomos alkilcsoport; «3-6 szénatomos cikloalkil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-, 2-6 szénatomos alkenil-, halogénezett 2-6 szénatomos alkenil-, 2 - 6 szénatomos alkinil- vagy halogénezett
2- 6 szénatomos alkinilcsoport, -OR2, -OCH2COOR3, -OCH2OR4, -OCOOR5, -OCONHRe, -OCORz, -S(O)nRs, -CORg, -CH(OR10)2 általános képletű csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy adott esetben 1 - 3 halogénatommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport;
R2 jelentése hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 2-6 szénatomos alkenil-, 2 - 6 szénatomos alkinil-, halogénezett 2-6 szénatomos alkenil- vagy halogénezett 2 - 6 szénatomos alkinilcsoport;
R3, R4, R5, Re és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy 3 - 6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy adott esetben 1 - 3 halogénatommal, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport;
R8 jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;
Rg jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben 1 - 3 halogénatommal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-,
1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, vagy -NRnR12 általános képletű csoport;
R10 jelentése hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy -(CH2)m-;
Ru és Ri2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy Rn és R12 azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkothatnak, amelyet adott esetben oxigénatom szakít meg;
n egész szám, amelynek értéke 0, 1 vagy 2, és m egész szám, amelynek értéke 2 vagy 3.
Úgy értendő, hogy R és R: a fenilgyűrű 3-, 4- és 5-helyzetében (R esetén) és az összeolvadt benzolgyűrű 5-, 6-, 7- és 8-helyzetében (R5 esetén) helyezkednek el. Az aromás gyűrű minden esetben lehet teljesen helyettesített vagy teljesen helyettesítő nélküli (Rí esetén), vagy X és X' helyettesítőkkel helyettesített (R esetén). Ha a fenilgyűrű X és X' helyettesítőkkel diszubsztituált, akkor R jelentése H. Ha az (I) általános képletű 4-fenoxi-kumarin összeolvadt benzolgyűrű helyzete teljesen helyettesítő nélküli, akkor R! jelentése hidrogénatom.
A halogénezett alkilcsoport megjelölésen CnH2n+i általános képletű alkilcsoportot értünk, amely 1 és 2n+1 közötti számú halogénatomot tartalmaz. A halogénatomok klór-, bróm-, fluor- vagy jódatom.
Előnyösek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X és X' jelentése egymástól függetlenül Cl, Br vagy CH3 és W, Y és Z jelentése oxigénatom. Még előnyösebbek azok a vegyületek, amelyekben X és X' jelentése egymástól függetlenül Cl, Br vagy -CH3; W, Y és Z jelentése oxigénatom; R jelentése H és Rt jelentése 1, 2 vagy 3 halogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, halogénezett
1-4 szénatomos alkoxi- vagy nitrocsoport. Különösen előnyösek azok a vegyületek, amelyekben X és X' jelentése egymástól függetlenül Cl, Br vagy -CH3; W, Y és Z jelentése 0; R jelentése H és Rt jelentése 5-(1-4 szénatomos alkil)-csoport; 5-halogénatom, halogénezett 5-(1-4 szénatomos alkil)-csoport vagy 5-nitrocsoport.
Az (I) általános képletű 4-(2,6-diszubsztituált-fenoxi)-kumarin-származékok előállíthatók könnyen hozzáférhető (III) általános képletű vegyületekből vagy ezek (II) általános képletű szalicilsav prekurzoraiból. A (II) általános képletű sav metil-lítium jelenlétében az irodalomban leírt szokásos eljárások, például Heimark és munkatársai eljárásával [Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals, 1986, 23, (2) (1986)] a megfelelő acetofenonná alakítható. A (III) általános képletű acetofenont etil-karbonáttal legalább 2 mólekvivalens bázis, például nátrium-hidrid jelenlétében reagáltatva a (IV) általános képletű 4-hidroxi-kumarint nyerjük. A kapott hidroxi-kumarint szokásos eljárásokkal, például POCI3 reagenssel és amin megkötő anyag alkalmazásával a megfelelő (V) általános képletű 4-klór-kumarin-származékká alakítjuk. Az (V) általános képletű klór-kumarint ezután (VI) általános képletű 2,6-diszubsztituált fenollal vagy tiofenollal reagáltatva olyan kívánt (I) általános képletű vegyületté alakítjuk, amelyben Y jelentése oxigénatom [(la) képletű ve-
gyület], Azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek az előállítására, amelyekben Y jelentése kénatom (Ib), az (la) általános képletű kumarint Lawesson reagenssel vagy P2S5 reagenssel reagáltatjuk. A reakcióvázlatot az 1. reakcióvázlatban mutatjuk be. Más megoldás szerint a (II) általános képletű szalicilsavszármazék a megfelelő (VII) általános képletű sav-kloriddá alakítható. A sav-kloridot bázis jelenlétében etil-malonáttal reagáltathatjuk a Buckle és munkatársai [Journal of Medicinái Chemistry, 18, (4), 391-394 (1975)] által leírt módon. Az így kapott köztiterméket melegítéssel, adott esetben oldószer jelenlétében dekarboxetoxiláljuk, így a kívánt (IV) általános képletű 4-hidroxi-kumarint nyerjük. A kapott (IV) általános képletű hidroxi-kumarint az előzőekben az 1. reakcióvázlatban bemutatott módon alakíthatjuk az (I) általános képletű 4-(2,6-diszubsztituált-fenoxi)-kumarinná. A reakciót a 2. reakcióvázlatban mutatjuk be.
Az (I) általános képletű 4-(2,6-diszubsztituált-fenoxi)-kumarin herbicid szerek hatékonyan előállíthatok a (Vili) általános képletű fenolokból is dimetil-acetiléndikarboxiláttal való reagáltatással a H. Cairns és munkatársai [Journal of Medicinái Chemistry, 15 (6), 583-589 (1972)] által leírt módon, így a (IX) általános képletű fumársavat nyerjük. Nem várt módon a (IX) általános képletű fumársavat foszfor-pentoxid és metánszulfonsav elegyével reagáltatva a (X) általános képletű kromon-2-karbonsavat nagy hozammal nyerjük. A kapott (X) általános képletű köztiterméket ezután tionil-kloriddal katalitikus mennyiségű dimetil-formamid jelenlétében reagáltatva a V.A. Zagorevskii és E.K. Orlova [Zhurnal Obschei Khimii, 33, (6), 1857-1863 (1963)] által ismertetett módon az (V) általános képletű klór-kumarint nyerjük. Az így kapott 4-klór-kumarint az 1. reakcióvázlatban bemutatott módon alkalmazva a kívánt (I) általános képletű 4-(2,6-diszubszituált fenoxi)-kumarin-származékokat nyerjük. A reakciót a 3. reakcióvázlatban mutatjuk be.
<1
A találmány szerinti 4-fenoxi-kumarin-származékok azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyekben X, X', W, Y, R és Rí jelentése az előzőekben megadott, azzal a megkötéssel, hogy legalább egy Rt helyettesítő jelentése hidrogénatomtól eltérő. Ezek a vegyületek hatásos herbicid szerek különféle egyszikű egynyári és évelő gyomnövények szabályozására. Továbbá, ezek a vegyületek hatásosak mind szárazföldi, mind nedves területeken honos gyomnövények szabályozására. Hatásos szabályozás érhető el mintegy 0,006 kg/ha és 4,0 kg/ha közötti, előnyösen mintegy 0,06 kg/ha és 2,0 kg/ha közötti mennyiség alkalmazásával. Természetesen nyilvánvaló, hogy 4,0 kg/ha értéket meghaladó mennyiségek is hatásosan alkalmazhatók nemkívánt egyszikű gyomnövények szabályozására, azonban elkerülendő a hatáshoz szükséges mennyiséget meghaladó herbicid szerek alkalmazása, mivel a feleslegen alkalmazott herbicid költségnövelő, és nem tölt be hasznos szerepet a környezetben.
Nemvárt módon arra a felismerésre jutottunk, hogy a találmány szerinti (I) általános képletű fenoxi-kumarin-származékok szelektív herbicidek, a haszonnövények termesztésében hasznosak. Különösen hatásosak az (I) általános képletű vegyületek káros egyszikű gyomnövények, például füfélék, sások, monochoria és saggitaria szabályozására gabonafélék, például kukorica, búza, rozs, árpa, rizs és hasonlók jelenlétében. Közelebbről, az (I) általános képletű vegyületek különösen értékesek fűféle gyomnövények szabályozására elárasztásos rizsföldi körülmények mellett átültetett rizsnövények jelenlétében.
A jelenleg érvényes mezőgazdasági gyakorlatnak megfelelően a találmány szerinti vegyületeket mezőgazdasági szempontból elfogadható szilárd vagy folyékony hordozóanyagok és egy (I) általános képletű fenoxi-kumarin-származék herbicidként hatékony mennyiségét tartalmazó készítmények formájában alkalmazzuk. Az alkalmazási forma lehet például folyékony készítmény, például szuszpenzió koncentrátumok, vizes koncentrátumok, emulgeálható koncentrátumok, koncentrált emulziók és hasonlók, vagy lehet szilárd készít« β
-10mény, például nedvesíthető porok, diszpergálható granulumok, granulált készítmények, porok és hasonlók. A találmány szerinti vegyületek alkalmazhatók más peszticidekkel kombinálva is, egymást követően vagy egyidejűleg tankelegyként, vagy egyetlen kombinációs készítményként. Jelentős az (I) általános képletű fenoxi-kumarin-származékok ko-herbicidekkel, például szulfamoil-karbamiddal, szulfonil-karbamiddal, dinitro-anilinnel, imidazolinonnal, tiokarbamáttal, azolopirimidin-szulfonamiddal, α-halogénacetamiddal és hasonló szerekkel való kombinációs alkalmazása. Különös érdeklődésre tarthatnak számot azok a kombinációk, amelyek egy (I) általános képletű fenoxi-kumarin-származékot és egy szulfamoil-karbamidot, dinitro-anilint, szulfonil-karbamidot vagy imidazolinont tartalmaznak. Bár nem szükséges, de tartalmazhatnak az (I) általános képletű vegyületek és ko-herbicidek kombinációs kompozíciói más komponenseket is, például műtrágyákat, inért formálást segítő anyagokat, például felületaktív szereket, emulgeálószereket, habzásgátlókat, színezékeket, terjedelmesítőszereket és hasonlókat.
A találmány jobb megértése érdekében a következőkben sajátos példákat ismertetünk. A példák szemléltető jellegűek a korlátozás szándéka nélkül. Valójában, a találmány a példában bemutatottakon kívül számos módosítással megvalósítható, ami szakember számára a leírásból és a következő példákból nyilvánvaló. Az ilyen módosítások ugyancsak az oltalmi körbe tartoznak. Az 1H, 13C, illetve 19FNMR jelölések proton, szén, illetve fluor magmágneses rezonancia spektroszkópiát jelentenek. IR jelentése infravörös spektroszkópia és HPLC jelentése nagynyomású folyadékkromatográfia.
1. Példa
2-Hidroxi-3-metoxi-acetofenon előállítása (4. reakcióvázlat)
4,0 g, 24 mmól 3-metoxi-szalicilsav tetrahidrofurános elegyéhez nitrogéngáz atmoszférában, visszafolyató hűtő alatt cseppenként hozzáadunk 56 ml,
78,4 mmól 1,4 mól/l-es éteres metil-lítium-oldatot olyan sebességgel, hogy az
-11 oldatot forrásban tartsuk. Ezután az elegyet forráshőmérsékleten 17 órán át keverjük, szobahőmérsékletre hűtjük, és sóoldat, jég és 6 n hidrogén-klorid elegyére öntjük. A kapott elegyet etil-acetáttal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük, sóoldattal mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk, és szűrjük. A szűrletet vákuumban bepárolva sötét, narancsszínű anyag marad vissza, ezt etil-acetát és hexán 1:2 arányú elegyében felvesszük, szilikagél dugón szűrjük, majd szárazra pároljuk. A visszamaradó anyagot ciklohexánból kristályosítva 53 %-os hozammal 2,08 g cím szerinti vegyületet nyerünk sárga tűkristályok formájában. Olvadáspont: 49-51 °C, a terméket HPLC és 1H-NMR és MS analízissel azonosítottuk.
2. Példa
8-Metoxi-kumarin előállítása (5. reakcióvázlat)
0,58 g, 14,5 mmól 60 %-os nátrium-hidrid és 2,84 g, 24 mmól etil-karbonát kloroformban készült elegyét nitrogéngáz atmoszférában keverjük, és eközben cseppenként hozzáadjuk 0,80 g, 4,8 mmól 2-hidroxi-3-metoxi-acetofenon kloroformban készült oldatát, az elegyet visszafolyató hűtő alatt 40 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, 45 ml 1 n nátrium-hidroxidot adunk hozzá, és 24 órán át erőteljesen keverjük. A fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist 6 n hidrogén-kloriddal megsavanyítjuk. A kapott csapadékot szűrjük, vízzel mossuk, majd szárítjuk. így 96 %-os hozammal 0,88 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. A terméket 1H-NMR analízissel azonosítottuk.
3. Példa
4-Klór-6-metoxi-kumarin előállítása (6. reakcióvázlat)
116 g, 0,603 mól 4-hidroxi-6-metoxi-kumarin és 462,29 g, 3,015 mól POCI3 toluolban készült elegyéhez 25 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 250 ml, 1,73 mól tri-(n-butil)-amint, majd az elegyet 100-110 °C közé melegítjük, és a reakció lefolyását HPLC elemzéssel nyomon követjük. A reakció befejeződése után az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, jégre öntjük, me- 12chanikusan mintegy 2 órán át keverjük, majd szűrjük. A szűrőpogácsát vízzel és toluollal mossuk, metilén-kloridban oldjuk, és kovaföldön szűrjük. A metilén-kloridos szürletet besűrítjük, a visszamaradó anyaghoz dimetil-formamid és acetonitril elegyét adva a terméket kristályosítjuk. Az elegyet leszűrjük, 64 %-os hozammal 81,7 g terméket nyerünk. A terméket HPLC elemzéssel azonosítottuk.
4. Példa
4-(2,6-dik,ór-fenoxi)-6-metoxi-kumarin előállítása (7. reakcióvázlat)
1,0 g, 4,75 mmól 4-klór-6-metoxi-kumarin, 0,85 g, 5,22 mmól 2,6-diklór-fenol és 0,98 g, 7,12 mmól kálium-karbonát acetonitrilben készült elegyét keverés közben nitrogéngáz atmoszféra alatt 16 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és jeges vízbe öntjük. Az elegyet éterrel néhányszor extraháljuk, az extraktumokat egyesítjük, és vákuumban bepároljuk. A kapott cserszínű szilárd anyagot etil-acetát és hexán elegyéből kristályosítjuk. így 73 %-os hozammal 1,17 g cím szerinti vegyületet nyerünk cserszínű kristályok formájában. Olvadáspont: 170-171 °C. A terméket IR, 1H-NMR, 13C-NMR és MS elemzéssel azonosítottuk.
5. Példa
4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-hidroxi-kumarin előállítása (8. reakcióvázlat) g, 0,074 mól 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-metoxi-kumarin metilén-kloridban készült oldatához nitrogéngáz atmoszféra alatt cseppenként hozzáadunk 296 ml, 1,0 mól/l-es metilén-kloridos BBr3 oldatot -70 °C hőmérsékleten. Az adagolás befejezése után eltávolítjuk a szárazjég/aceton fürdőt, az elegyet 16 órán át hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni. Ezután az elegyet további metilén-kloriddal hígítjuk, mechanikus keverés mellett jeges vízbe öntjük, majd szűrjük, így halványsárga szilárd szürőpogácsát nyerünk, ezt levegőn szárítjuk, majd dimetil-formamid, acetonitril és víz 1:1:0,1 arányú elegyéből kristályosítjuk így 86 %-os hozammal 19,7 g cím szerinti terméket nyerünk fehér kristályok forrná-13 jában. A termék olvadáspontja > 250 °C. A terméket 1H-NMR elemzéssel azonosítottuk.
6. Példa
4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-(difIuor-metoxi)-kumarin előállítása (9. reakcióvázlat)
1,3 g, 3,71 mól 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-hidroxi-kumarin acetonban készült szuszpenzióján keverés mellett, szobahőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszféra alatt mintegy 30-45 percen át klór-difluor-metánt buborékoltatunk át, az elegyet
5-10 °C hőmérsékletre hűtjük, 2,4 g 50 %-os nátrium-hidroxid-oldatot (1,2 g,
29,7 mmól NaOH) adunk hozzá, és az elegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd szűrjük. A szilárd szűrőpogácsát metilén-kloriddal mossuk, majd acetonitril, metanol és víz elegyéből kristályosítjuk. így 69 %-os hozammal 0,95 g cím szerinti terméket nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja 145-148 °C. A terméket IR, 1H-NMR, 19FNMR, 13CNMR és MS elemzésekkel azonosítottuk.
7. Példa
4-Hidroxi-8-nitro-kumarin előállítása (10. reakcióvázlat)
6,94 g, 0,291 mól NaH dimetoxi-etánban készült oldatát szárazjég/aceton fürdőben lehűtjük, és cseppenként hozzáadunk 46,6 g, 0,29 mól dietil-malonátot. Az elegyet hagyjuk 0 °C hőmérsékletre melegedni, cseppenként hozzáadjuk
19,5 g, 0,10 mól 3-nitro-szalicil-klorid dimetoxi-etános oldatát, majd az elegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, 3 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd 60 °C hőmérsékleten tartjuk, míg a reakció HPLC elemzés szerint teljessé nem válik, ezután az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, jeges víz és metilén-klorid elegyébe öntjük, és mintegy 0,5 órán át keverjük. Ezután a fázisokat elválasztjuk, a vizes fázist 18 %-os hidrogén-kloriddal pH = 5-re savanyítjuk, majd szűrjük. A szűrőpogácsát ecetsavban diszpergáljuk, melegítjük, majd szűrjük. Ezután a szűrőpogácsát levegőn szárítjuk, majd 8,6 g mennyiséget
-14il dimetil-szulfoxidban diszpergálunk, és mintegy 2 órán át 100 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután szobahőmérsékletre hűtjük, jeges vízbe öntjük, majd szűrjük. A szilárd anyagot acetonitrilben vesszük fel, forrón szűrjük, majd lehűtjük, és szűrjük. így a cím szerinti vegyületet nyerjük, amelynek olvadáspontja 242-245 °C. A terméket IR, 1H-NMR és MS elemzésekkel azonosítottuk.
8. Példa
4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-metoxi-tionokumarin előállítása (11. reakcióvázlat)
0,40 g, 1,2 mmól 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-metoxi-kumarin és 0,53 g, 1,3 mmól Lawesson reagens (metoxi-fenil-tionofoszfin-szulfid dimer) dioxánban készült elegyét forráshőmérsékletre melegítjük, mintegy 4 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük. Ezután az elegyet szűrjük, a szűrőpogácsát petroléterrel mossuk, majd levegőn szárítjuk. így 57 %-os hozammal 0,28 g cím szerinti vegyületet nyerünk sárga, szilárd anyag formájában. A termék olvadáspontja 231-232 °C. A terméket 1H-NMR, 13CNMR és MS elemzésekkel azonosítottuk.
9-15. és 96-98. Példák
4-fenoxi-tionokumarin-származékok előállítása (12. reakcióvázlat)
Lényegében a 8. példában leírt eljárás szerint, a megfelelő 4-fenoxi-kumarin-szubsztrátok alkalmazásával az alábbi vegyületeket nyerjük.
I. Táblázat (I) általános képletű vegyületek, ahol Y = S
A példa száma X X' R W Rí O.p. (°C)
9. Cl Cl H 0 5-OH
10. Br Br H 0 7-OCH3
11. Cl Cl H 0 7-OCH3
-15(ί
12. Cl Cl H 0 6,7-di-OCH3 219-222
13. Cl Cl H 0 7-NO2
I. Táblázat (fo ytatás)
A példa száma X X' R W Rj o.p. (°C)
14. Cl Cl H 0 5-OC2H5
15. Cl Cl H 0 5-OCHF2
96. Cl Cl H 0 6-OCHF2 177-180
97. Cl Cl H 0 8-OCH3 156-158
98. Cl Cl H 0 5-CF3 209-211
16. Példa
4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-(N-metil-karbamoil)-kumarin előállítása (13. reakció vázlat)
0,5 g, 1,55 mmól 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-hidroxi-kumarin dimetil-formamidban készült oldatához nitrogéngáz atmoszféra alatt szobahőmérsékleten 0,7 ml, 5 mmól trietil-amint adunk, majd 0,5 ml, 5,5 mmól CH3NCO-val kezeljük, és szobahőmérsékleten mintegy 1 órán át keverjük. Ha a HPLC elemzés szerint a reakció teljesen lejátszódott, az elegyet vízbe öntjük, és etil-kloriddal extraháljuk. Az extraktumokat vákuumban bepároljuk, a visszamaradó anyagot metilén-klorid és hexán elegyéből kristályosítjuk. így 71 %-os hozammal 0,38 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér kristályok formájában. A termék olvadáspontja 292-299 °C. A terméket 1H-NMR, 13C-NMR és IR elemzésekkel azonosítottuk.
*·· ·« • · « « • ·* ·« il
-1617. Példa
4-(2,6-Diklór-fenoxi)-6-(metoxi-metil-oxi)-kumarin előállítása (14. reakcióvázlat)
1,2 g, 3,2 mmól 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-hidroxi-kumarin, 0,565 g, 7,4 mmól dimetoxi-metán, 0,74 g, 4,8 mmól POCI3 és 0,43 g, 5,94 mmól dimetil-formamid toluolban készült elegyét 4 órán át 90-100 °C hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, jeges vízre öntjük, és szűrjük. A szűrőpogácsát szárítjuk, és acetonitril és víz elegyéből átkristályosítjuk. így 38 %-os hozammal 0,45 g cím szerinti vegyületet nyerünk. A termék olvadáspontja 302-305 °C (bomlik). A terméket 1H-NMR, 13CNMR és IR elemzésekkel azonosítottuk.
18. Példa
2-Hidroxi-4,5-dimetoxi-acetofenon előállítása (15. reakcióvázlat)
0,50 g, 3,24 mól 3,4-dimertoxi-fneol ecetsavas oldatához 25 °C hőmérsékleten 1,20 ml, 9,72 mmól bór-trifluorid-éterátot adunk, és az elegyet a reakció teljessé válásáig - amelyet vékonyrétegkromatográfiás elemzéssel követünk nyomon - visszafolyató hűtő alatt forraljuk, szobahőmérsékletre hütjük, majd jeges vízre öntjük. A kapott elegyet szűrjük, a szűrőpogácsát vízzel és éterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. így 100 %-os hozammal 0,64 g cím szerinti vegyületet nyerünk narancsszínű por formájában. A terméket 1H-NMR elemzéssel azonosítottuk.
19. Példa
2-[4-(trifluor-metoxi)-fenoxi]-fumársav előállítása (16. reakcióvázlat)
2,75 g, 12,5 mmól 4-(trifluor-metoxi)-fenol és 1,69 ml, 13,7 mmól dimetil-acetilén-dikarboxilát dioxánban készült elegyéhez szobahőmérsékleten, nitrogéngáz atmoszférában 0,15 ml 40 %-os vizes benzil-trimetil-ammónium-hidroxid-oldatot adunk, majd az elegyet 90-95 °C hőmérsékletre melegítjük, a kondenzáció teljessé válása után (amit vékonyrétegkromatográfiás elemzéssel követünk nyomon) az elegyet 40 °C hőmérsékletre hűtjük, 10 ml 20 %-os vizes ··· ··
-17nátrium-hidroxidot adunk hozzá, majd 1 órán át 90 °C hőmérsékleten tartjuk, és ezután szobahőmérsékletre hűtjük. A reakcióelegyhez 10 %-os vizes HCI-t adunk a pH 7-re való beállítására, majd az elegyet szűrjük. A szűrletet hidrogén-kloriddal mintegy pH = 1-re savanyítjuk, sárga csapadékot nyerünk. A szilárd anyagot kiszűrjük, és szárítjuk. így 70 %-os hozammal 2,56 g cím szerinti vegyületet nyerünk, amelynek olvadáspontja 208-210 °C. A terméket 1H, 13C és 19FNMR és MS elemzésekkel, valamint elemanalízissel azonosítottuk.
20. Példa
6-(Trifluor-metoxi)-kromon-2-karbonsav előállítása (17. reakcióvázlat)
1,17 g, 8,21 mmól foszfor-pentoxid 14,38 g metánszulfonsavban készült oldatához 2,00 g, 6,85 mmól 2-[4-(trifluor-metoxi)-fenoxi]-fumársavat adunk, és az elegyet szobahőmérsékleten 16-18 órán át, majd 70 °C hőmérsékleten 7 órán át keverjük, ezután szobahőmérsékletre hütjük és jégre öntjük. A kapott elegyet szűrjük, a szürőpogácsát szárítjuk, így 93 %-os hozammal 1,75 g cím szerinti vegyületet nyerünk, amelynek olvadáspontja 192-194 °C. A terméket 1H, 13C-NMR és MS elemzéssel, valamint elemanalízissel azonosítottuk.
21. Példa
4-Klór-6-(trifluor-metoxi)-kumarin előállítása (18. reakcióvázlat)
1,50 g, 5,47 mmól 6-(trifluor-metoxi)-kromon-2-karbonsav 6,0 ml tionil-kloridban készült elegyéhez keverés közben hozzáadunk 1 csepp dimetil-formamidot (DMF), az elegyet visszafolyató hűtő alatt 6 órán át forraljuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük, és vákuumban besűrítjük. A visszamaradó anyagot toluolban diszpergáljuk, telített nátrium-hidrogén-karbonátot adunk hozzá keverés mellett semlegesítésig, majd a fázisokat szétválasztjuk, és a toluolos fázist vákuumban besűrítjük. A visszamaradó anyagot acetonitrillel és metilén-kloriddal tisztítva 72 %-os hozammal 1,04 g cím szerinti vegyületet nyerünk, amelynek olvadáspontja 85-87 °C. A terméket 1H, 13C, 19FNMR, IR, MS elemzéssel és elemanalízissel azonosítottuk.
•· ··
-1822-192. Példák
4-(2,6-szubsztituált-fenoxi)-kumarin-származékok előállítása Lényegében az 1-21. példákban bemutatott eljárásokat követve állítjuk elő a 2. táblázatban bemutatott 4-(2,6-diszubsztituált-fenoxi)-kumarin-származékokat.
II. Táblázat
Q o Q. ö 159 195,6 162-170 163-164 145-146 203-205 175 155-157 191-192 174-175 182-183 220-221 206-208 I
c ω X2 φ Q. .φ t£ X X X X X X X CN X (0 o 1 LL CD ή Ll O -N; Ö cn, 1 co CO X o 1 ¢0 CO X o o 1 (0 CO X o 1 co LD X CN o X z o o 1 o 1 co CO X o o 1 <0
>- o o o o o o o O o o o o o
o o o o o o o O o o o o o
Az (Ib) általános i tr x X X X X X X X X X X X X
X ö LL k. ω co X o 1 n X o o CN o z 1 (0 X o o 1 ö ő CQ k. CQ o <0 X o o 1
X ö LL k. CŰ (O X o 1 LL Ll CO X o o 1 ö ö CQ CO ΰ <o X o o
A példa száma 04 CN <6 CN Ν’ CN in CN CO CN l< CN co CN σ> CN ó co V CO CN CO co co CO
O o Q. ö 165-168 205,5-207 | 186,5-188,5 | 185,5-182 I 156,5-158,5 161,2-162,6 135-136 145-146 1 153 146 M 138 216-217
képletben CO X o o co X o o 1 r- co X o o 1 m X o II X o CM X o o I o II X o CM X o o 1 m X o o o o CM X o o V-z 1 m X o o o o CM X o o 1 co X o II X o CM X o o 1 co X o III o CM X ü g 1 CO CM LL o II LL O CM X o CM X o g 1 co co X g X o o 1 co ΙΛ X CM g X g X o o 1 co CO X o o 1 co
> o o o O o o O o o o o O o
O o o O o o O o o o o O ω
Az (lb) általános x X X X X X X X X X X X X I
X ö n X o o 1 n X o o 1 o o o o o o o o o o
X ö co X o o 1 co X o o 1 o o o o o o o o o o
A példa száma in co co co l< co 00 co CD co ó ’t T CM t cő ’t ’t t in t CD t l< ’t
il
CM
O o Q. ó 137 165 ’T co 183 00 (O 182 264 s T” 217 204 188 214 196
képletben CC n LL O Cl o ω o 1 CO 6-F in X CM o 1 <0 LL 1 CO L 6-F in X CM o 1 (0 (Ό X o T3 1 r- ω' r> X o 1 Ό 1 1· (O fO X o o 1 (0 6-CI 6-CI I0-9 CO X o o 1 (0
> O O o O O o O o o O O O o
£ O O o O ω ω O o o O O ω o
Az (Ib) általános CC X X X X X X 4-CI X 4-F X X X ö 1 V
X ö co o o o o O GO O o m o o
X ö u. CO o o o o O CD o o m o o
A példa száma 48. Oi V 50. LO 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 09
CM
CM
re ** >
o re
N
-re
-re
I-
O.p. (°C) 255 167 212 246 191 172 206 212 159 210 218 187 00 o CM
képletben t£ CO X o 1 io 1 Γ- ΙΟ CM LL X o CM X o o 1 ω co X o 1 TO rT CD CO X o 1 TO 1 l·- CO <o X o o 1 TO 1 l·- <D (O X o o I το 1 Γ- ΙΟ 6,8-di-CI X in X CM o 1 CO co X o 1 TO Γ—- co' 6,8-di-CI 6-F 6-F
>- O o O o O O O o o O O O O
% O o O ω O ω O ω O O O O O
Az (Ib) általános 1 Qí 4-F X X X X X X X X X X 4-F 4-CI
X O o o o o o o o co l_ CO k_ CQ o o
X o o o o o o o o CO k. 00 k. CO ö ö
A példa száma tö CM ω <Ó CD 64. co CO 66. l< co 00 CD 1 69. ó I-- CM r- có r-
9
CO
CM il
O o CL ó 205 221 200 j 162 173 154 129 200 195-197 218-220 213-214 249-250 169-170
képletben Λ I o o 1 TJ 1 r- CD I0-9 6-CI in X CM o o 1 ω 6-F CO X o o 1 T3 1 b- co' ex 1 n LL O O n X (0 o (N X o o 1 CD CO X o o 1 ω co X o o 1 CO CO X o o 1 co CO X o o CD 6-CN CO X o o u 1 l·- cd in
> O O O o O o O o o o O O o
£ O O O o O O o o o o O O o
Az (Ib) általános 1 QÍ 4-F 4-CI LL 1 Μ X 3,4,5-tri-F CO X o 1 ’M X LL 1 M 4-Br 3-CI X X X
X O O ö ö LL k_ co ö l_ CŰ u. CQ O Ll ö ö
X ö Ö ö ö LL L. CO ö u_ CD u. CO ö LL ö ö
A példa száma M- b- un b- CD b- b- eo b- CD r- ó co CO CM OO co oo M 00 in oo CD oo
il
C\l ·' • · · ·9 ω
'<S j>
ο (0
N ‘W
JO *<0
O o Q. ö 203,6-207,5 263-264,5 250-256 204-205 201-203 183-185 157 142-144 179-181 210 266-267 151-152 198-201
képletben c£ co I o o 1 m 7-0 H 5-OH co X o o 1 m co X o o 1 m CO X o o 1 00 co X o o 1 00 CO X o o oo CO X o o .X 'l. 1 CD in 6-OH 1 CD CM LL X o o 1 oo CM LL X o o 1 00
> o O O o o o o O o O o O o
o O O ω o ω o o o O o O O
Az (lb) általános 1 a. X x X X X X X X X X X X X
X ö ö ö Ő k. cn ö cn ö u. cn k_ cn ö k. cn ö
X ö ö ö Ö cn ö cn 5 k_ cn k. cn ö cn ö
A példa száma 87. oo oo σ> oo Ό6 OT Csí OT 00 OT 94. úri OT cn OT ó o V O 102.
un
ÍN
181-183 158 227 252 06-88 129-131 192-193 172-175 181-183 220 200 148-151 146-152
CM LL X o o 1 ¢0 CO X o o CM X o 1 co 8-0 H 8-0 H to X o o 1 co íO X o o <£> to X o o 1 CO n LL O O 1 CD n LL O 1 CD k. CQ CM X o 1 CD 6-CHO to X o o 1 co ΙΩ X co O 1 <0
O o O O o o o O O O O o O
O o O O o o o O o O O o O
X X X X X X X X X X X X X
l_ CQ ö l_ CQ ö CM X o II X o CN X o CN rS X o X o 1 to X o 1 ö ö k_ QQ ö to to X o o ö
k. QQ o QQ ö to X o 1 CM (O X o X o 1 to X o 1 ö ö l_ QQ ö to X o 1 ö
103. 104. 105. 106. 107. 108. 109. 110. T™· 112. 113. 114. 115.
I
ü 0 Q. ö 305 185-197 89-91 168-170 192 5 172-173 co ¢0 165-166 157-158 142-143 o o co Λ 1
képletben i£ 6-COOH 6-CHO m X CM o o CM o CM X o o 1 CD CO X o ω 1 CD CO X o o 1 CD <0 X o o |Á co' CO X o o T3 1 l·- co' CO X o 1 CD in X CM o có co X o o 1 CD co X o o 1 CD 6,7-di-OH co X o o 1 CD
>- O O o o o O o o O o o O o
£ O O o o o O O o O o o O o
Az (lb) általános 0£ X X X X X X X X X X X X X
X ö L. 0Ű ö Ö CO X o <0 X o 1 co X o 1 co X o 1 co X o 1 co X o co X o ö r- X co o 1 C
X ö m o o o o o o o o co X o 1 ö co X o 1
A példa száma 116. 117. oo σ» -1 120. 121. I 122. 123. 124. 125. 126. 127. 128.
hCM
CO £
_>
p '«3
Λ
Π3 h-
O o Q. ö 193-194 162-164 205-206 233-234 143-144 202-203 217-218 172-173 159-160 179-189 157-159 167-168 180-181
képletben c£ <O UL O 1 CO co LL O O 1 CO n LL O 1 00 CO X o o CD CO X o o 1 u 1 b- CD in co X o o <D co LL O 1 0O co X o o 1 m CO LL o 1 m co LL O in co LL O I in co X o O 1 Ö 1 CD CO X o o 1 CD
> o O o o o O o o O o O O o
O O O o o o O o O o O o o
Az (Ib) általános ί 0C. x X X co X o o 1 P 1 in co X —Γ X X X X X X X
>< co X o co X o 1 co X o fc_ CD co X o 1 — ö co X o 1 ö u. CD co X o 1 co X o 1 co X o 1
X co X o co X o 1 ö u. CO o — ö ö ö CD ö ö L- CD
A példa száma ói CM ó co T- T” CO T“ 132. co co Μ CO T- LO co τ- 136. r< co 138. 139. 140.
co
CM ‘5
IS _>
p •0
I-
o o CL ó 220-224 174-175 158-160 158-161 180-181 146-148 179-181,5 158,5-162 152,5-155 178,3-180 176-178 206-208 130-133
képletben t£ X o III o 1 ω CO X o 1 CO CM LL X o o 1 r- CM LL X o o CD n LL O 1 r- σί IL O 1 r- CO X o o 1 P 1 co r< CM (Ό X o X o o 1 m in X CM o o 1 m CM LL X o o 1 m O cd cő X o o in O 1 CO CO X o o o o 1 m
>- o o O o O O O o o O O o o
o o O o O O O o o O O o o
Az (Ib) általános Oí X X X X X X X X X X X X X
>< ö co X o 1 ö co X o ö co X o 1 co X o 1 ö ö ö ö ö ö
X o o o o o o o o o o Ü o o
A példa száma 142. 143. 144. 145. 146. 147. co Μ- 149. 150. V“ m 57 152. 153. 154.
il ι
cn
CN (Ο ‘«S >
(Ο
Ν
JS .Ω *(Ο
Η
ϋ Ο ο. ό 135-136 155-156 157-158 213-215,5 [ 175-176 166-167 139-141 220-223 218,3-220 182-183,5 135-137 161-163 144-146
Az (lb) általános képletben 5-CI 5-CI 5-CI Ο 00 «0 X ο ο ιη Ι0-8 ‘εΗ0-5 | Ι0-8 ‘εΗ0-5 <ο X ο ο ο ο ο 1 m <*) X ο ο ο ο 1 ιη ίΌ (Ό X ο ο ο ο ο 1 m <*> X ο ο ο ο 1 r- <*> <*5 X ο ο ο ο ο 1 <*> X ο ο ο ο 1 ΟΟ ο (*) X ο S_Λ Ο ο ο ο 1 00
Ο Ο Ο Ο Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο
Ο Ο Ο Ο Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο
0£ X X X X X X X X X X X X X
X Λ X ο 1 co Ö Ö X ο 1 Ö Ö U. co λ— ω Ö Ö Ö Ö
X Ö CQ Ö Ö Ö ο Ö U. C0 ν. cn Ö Ö Ö Ö
A példa száma 155. 156. 157. 158. 159. 160. | 161. j 162. I 163. 164. 165. 166. 167.
·· · • · ·· · * ·· « ♦·· • · · · · · ·· ·«· ·« « · ο
co ‘2 >
ο
Χ2
-φ
I-
Ο 0 CL ό 146-147 137-138 129-130 118-119 205-207 208-209 158-160 195-196 193-195 210-212 155-156 209-211 206-208
Az (lb) általános képletben or 5-F 5-F (Ό X ο 1 m CO X ο 1 ιη 5,7-di-CI 5,7-di-CI 5,7-di-CI 6,7-di-CI 5,6-di-CI 6,7-di-CI Λ X ο iü Φ 5,6-di-CI 6,7-di-CI
> Ο Ο ο ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο
$ Ο Ο ο ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο
χ ί: τ X X X X χ X X χ X X χ
χ Ö (Ο X ο 1 Ö CO X ο 1 Ö ω <Ο X ο 1 Ö Ö (Ο X ο 1 U. CŰ CD ι_ CD
X ο Ö Ö ΰ Ö t- ω ΰ Ö Ö Ö ω V- CD ι_ CD
A példa száma 168. 169. 170. Τ“ r- Τ“ 172. 173. 174. 175. 176. 177. 178. 179. ό co
·· ·«· ** ·* co ω
'«S s
>
p re
N
-re .a >re
O o Q. ó 210-212 219-221 187-188 212-214 211-212 234-236 217-218 201-203 190-191 203-205 181-183 211-212
képletben az O 1 co (Ό X o ö r*. vd O 1 co CO X o 1 P lA tn O 1 co CO X o 1 T3 1 H- lO 7,8-di-CI 7,8-di-CI 7,8-di-CI 5,7-di-Br, 6-CH3 5,7-di-Br, 6-CH3 5,8-di-CI 5,8-di-CI 5,8-di-CI CN o z 1 LO
> O o O O O O O O O O O o
O O O O O O o O O O O o
Az (Ib) általános 1 Q£ X X X X X X X X X X X X
X ö cn <O X o ö cn co X o 1 ö <0 X o 1 ö k. m co X o 1 ö
X ö ω o o CQ o o o o CQ o o
A példa száma co 182. 183. N- co 185. 186. r< (O 00 00 <x> 00 190. 191. 192.
- 32 193. Példa
4-Hidroxi-5-(trifluor-metil)-ditiokiimarin előállítása (19. reakcióvázlat)
3,0 g, 14,5 mmól 2'-fluor-6'-(trifluor-metil)-acetofenon, 1,5 ml, 26,7 mmól szén-diszulfid és 12,5 ml dimetil-formamid (DMF) benzolban készült elegyéhez 15-25 °C hőmérsékleten részletekben, mintegy 1,5 óra alatt hozzáadunk 1,15 g,
28,8 mmól 60 %-os ásványolajos nátrium-hidrid (NaH) diszperziót, az elegyet 0,5 órán át keverjük, majd 125 °C hőmérsékleten tartjuk 1 órán át, ezután szobahőmérsékletre hütjük, és vízzel hígítjuk. A kapott elegyet ecetsavval kezeljük, és éterrel extraháljuk. A vizes fázist pH = 3-ra savanyítjuk hidrogén-kloriddal, majd etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos extraktumokat egyesítjük, egymást követően vízzel, majd sóoldattal mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó narancssárga olajat dietil-éter és hexán elegyéből kristályosítjuk. így 79 %-os hozammal 3,0 g cím szerinti vegyületet nyerünk fehér, szilárd anyag formájában. A terméket IR, 1H-NMR , 19FNMR és MS elemzésekkel azonosítottuk.
194. Példa
4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-trifluor-metil)-ditiokumarin előállítása (20. reakcióvázlat)
Lényegében a fenti 3. és 4. példákban leírt eljárás alkalmazásával állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, amelyet IR, 1H-NMR , 19FNMR és MS elemzésekkel azonosítottunk.
195. Példa
4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-klór-ditiokumarin előállítása (21. reakcióvázlat)
Lényegében a 3., 4. és 193. példákban leírt eljárásokat követve állítjuk elő a cím szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 208-210 °C. A terméket IR, 1 H-NMR és MS elemzésekkel azonosítottuk.
-33196 . Példa
A vizsgálandó vegyületek preemergens herbicid hatásának értékelése elárasztott rizsföldi körülmények mellett átültetett rizsnövények jelenlétében
A preemergens herbicid aktivitást és rizsnövények tűrését átültetést követő alkalmazási körülmények mellett a következő módon határozzuk meg. Fűféle gyomnövények magvait és gumóit vízelvezető nyílás nélküli műanyag tartályokban lévő hordalék termőtalaj felső 0,5 cm-ébe ültetünk, majd ugyanebbe a tartályba 4-6 kétleveles fejlettségi állapotú rizspalántát (c.v. Tebonnet) ültetünk át. A műanyag tartályok 909 g befogadóképességűek, 10,5 cm átmérőjűek vagy 13x13 cm méretű négyzet alapúak és 8 cm mélyek. Az ültetést és átültetést követően a tartályokat melegházak padjaira helyezzük, és a talajt 3 napig telítve tartjuk. A harmadik napon a tartályokat a talajfelszín fölött 2-3 cm magasságig vízzel elárasztjuk. Az elárasztott talajfelületeket ezután a vizsgálandó vegyület 20/80 térfogatarányú vizes-acetonos elegyével kezeljük, a hatóanyag felhasználás mintegy 4,0 kg/ha - 0,50 kg/ha mennyiségnek megfelelő. A kezelést követően a tartályokat továbbra is a melegházban hagyjuk, és úgy locsoljuk, hogy a vízszint a talajfelszín fölött 2-3 cm legyen.
A kezelést követően 3-4 hét múlva értékeljük a vizsgált vegyület haszonnövényre kifejtett és herbicid hatását a növények tartása, mérete, életereje, klorózisa, növekedési deformációi és általános megjelenése alapján. Az értékelési rendszert az alábbiakban ismertetjük. Ahol egynél több vizsgálatot végeztünk, az adatok átlagát adjuk meg. Az eredményeket a III. táblázatban ismertetjük.
-34Alkalmazott értékelési rendszer
Fokozat Jelentés % a kontrolihoz hasonlítva
0 Nincs hatás 0
1 Nyomnyi hatás 1-5
2 Enyhe hatás 6-15
3 Mérsékelt hatás 16-29
4 Károsodás 30-44
5 Határozott károsodás 45-64
6 Herbicid hatás 65-79
7 Jó herbicid hatás 80-90
8 Közel teljes pusztulás 91-99
9 Teljes pusztulás 100
- Nem vizsgáltuk
Alkalmazott növényfaj
Rövidítés Közönséges név Tudományos név
ECHCG Kakaslábfű Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.
ECHORC Hínár Echinochloa oryzoides (ARD.) Fritsch
ORYSAT Rizs, Tebonnet Oryza sativa, L. CV. Tebonnet
- 35 III. Táblázat
Palántázást követő értékelés
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
8. 2,0 9,0 0,0
1,0 9,0 9,0 0,3
0,5 9,0 9,0 0,3
9. 1,0 9,0 1,5
0,5 9,0 1,5
10. 1,0 9,0 9,0 0,0
0,5 9,0 9,0 0,0
12. 1,0 9,0 0,0
0,5 8,0 0,0
21. 1,0 8,0 0,0
0,5 7,0 0,0
22. 1,0 9,0 0,5
0,5 9,0 0,5
23. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
24. 1,0 9,0 - 2,0
• * · · il
-36 111. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
0,5 9,0 2,0
25. 1,0 6,0 0,0
0,5 2,0 0,0
29. 1,0 7,0 3,0
0,5 7,0 2,0
30. 1,0 9,0 0,5
0,5 9,0 0,3
31. 1,0 9,0 °’°
0,5 9,0 0,0
32. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
33. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
34. 4,0 9,0 0,0
1,0 9,0 9,0 0,0
0,5 9,0 7,0 0,0
III. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
38. 1,0 8,0 0,0
0,5 7,0 0,0
39. 1,0 7,0 0,0
0,5 7,0 - 0,0
40. 1,0 9,0 0,0
0,5 6,0 0,0
41. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
42. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
43. 1,0 8,0 1,0
0,5 7,0 0,0
44. 1,0 9,0 0,0
0,5 7,0 0,0
45. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
I
• ·
-38III. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
46. 1,0 1,0 — 0,0
0,5 0,0 - 0,0
47. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
48. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
49. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
50. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
51. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
52. 4,0 3,0 0,0
1,0 7,0 0,0 0,0
0,5 2,0 0,0 0,0
53. 4,0 0,0 0,0
1,0 2,0 - 0,0
• ·
-39il
II . Táblázat (folytatás)
| A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
0,5 1,0 0,0
54. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
55. 1,0 9,0 9,0 0,0
0,5 9,0 9,0 0,0
56. 1,0 9,0 0,0
0,5 8,0 0,0
57. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
58. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
59. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
60. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
61. 1,0 2,0 - 0,0
II . Táblázat (folyl tatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
0,5 1,0 0,0
62. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
63. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 - 0,0
64. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
65. 1,0 9,0 9,0 0,0
0,5 9,0 9,0 0,0
66. 1,0 7,0 0,0
0,5 1,0 0,0
67. 1,0 9,0 0,0
0,5 6,0 0,0
68. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
69. 1,0 9,0 - 0,0
• · · · • · * ··· ··
-41 III. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
0,5 9,0 0,0
70. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 • 0,0
71. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
72. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
73. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
74. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
75. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
—
76. 1,0 4,0 0,0
0,5 2,0 0,0
77. 1,0 0,0 - 0,0
-42il
III. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
0,5 0,0 0,0
78. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
79. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
80. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
82. 1,0 9,0 0,0
0,5 8,0 0,0
83. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
84. 1,0 6,0 0,0
0,5 1,0 0,0
85. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
86. 1,0 9,0 9,0 0,0
• ·
-43·· il
II . Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
0,5 9,0 9,0 0,0
87. 4,0 9,0 0,0
1,0 9,0 9,0 0,0
0,5 9,0 9,0 0,0
88. 1,0 7,0 0,0
0,5 6,0 0,0
89. 1,0 6,0 0,0
0,5 6,0 0,0
90. 1,0 4,5 0,0
0,5 3,5 0,0
91. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
92. 1,0 2,0 0,0
0,5 2,0 0,0
93. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 9,0 0,0
-44 III. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
94. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 9,0 0,0
95. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
101. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
110. 1,0 8,5 0,0
0,5 8,0 0,0
111. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
114. 2,0 0,0 0,0
1,0 — 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
116. 1,0 5,5 0,0
0,5 1,5 0,0
117. 2,0 7,0 4,0
1,0 - 7,0 3,0
• · # » · ·· β · «· ·
-45·* ·· > · * ··« ·» • · · · s« ·· li
Hl. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
0,5 3,0 0,5
121. 1,0 9,0 2,0
0,5 9,0 1,0
122. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
127. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
133. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
136. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,5
137. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,2
138. 2,0 9,0 4,0
1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
-46 III. Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
139. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
148. 1,0 0,0 0,0
0,5 0,0 0,0
155. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
156. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
157. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
172. 1,0 9,0 0,0
0,5 8,5 0,0
173. 1,0 8,0 0,0
0,5 8,0 0,0
174. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
• · ιΐ
II . Táblázat (folytatás)
A példa száma Arány kg/ha ECHCG ECHORC ORYSAT
175. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
176. 1,0 9,0 0,0
0,5 9,0 0,0
177. 1,0 7,0 0,0
0,5 5,5 0,0
192. 1,0 9,0 0,0
0,5 - 9,0 0,0
197. Példa
A vizsgálandó vegyületek preemergens herbicid hatásának értékelése átültetett rizsnövény jelenlétében elárasztásos rizsföldi körülmények mellett
A vizsgálat elvégzéséhez 100 cm2 alapterületű, 9 cm mély műanyag edényekbe Deluvian rizsföldi talajt (Toyokawa rizsföldi talajt) helyezünk. Az edényekre vizet adunk a talajfelszín eléréséig, és a talajt 3 cm mélyen feliszapoljuk.
Ezt követően különféle egyszikű gyomnövények magjait és gumóit ültetjük a talajba 0 - 2 cm mélyre, valamint 2,5 leveles fejlettségi állapotú rizsnövényeket ültetünk át bele. A rizsnövényeket mintegy 3 cm mélyen ültetjük a talajba. Ezután az edényekre a talajfelszínt meghaladó 3 cm magasságig vizet adunk, és ezt a vízszintet tartjuk a vizsgálat során végig. A vizsgálandó vegyületeket a 96. példában leírt módon visszük ki a rizsnövények átültetése és a gyomnövény il
-48magok és gumók beültetése után 2 nappal. Az edényeket ezután melegházba helyezzük, és szokásos módon gondozzuk. A vizsgálatot a kezelést követő 20. és 30. napon értékeljük ki. A 30. napon végzett értékelés eredményeit a 4. táblázatban mutatjuk be. Az alkalmazott értékelési rendszer a 196. példánál megadott.
Alkalmazott növényfaj
Rövidítés Közönséges név Tudományos név
ECHCG Kakaslábfű Echinochloa crusgalli (L.) Beauv.
SAGPY Nyílfű Sagittaria pygmaea
CYPSE Sás, évelő Cyperus serotinus
MOOVA Monochoria Monochoria vaginalis
CYPDI Sás, kisvirágú Cyperus difformis
SCPJU Káka, japán Scirpus juncoides
ORYSAK Rizs, Koshihikari Oryza sativa, L. CV. Koshihikari
IV. Táblázat
Preemergens/poszt-transzplantátum ...
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
8. 1,0 9 2 2 9 9 8 0
0,5 9 1 0 9 9 7 0
9. 1,0 7 0 0 1 2 0 0
0,5 6 0 0 0 0 0 0
10. 1,0 9 2 0 9 9 5 0
0,5 9 0 0 8 9 4 0
12. 1,0 9 0 0 7 3 0 0
-49IV. Táblázat (folytatás)
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
0,5 9 0 0 6 2 0 0
21. 1,0 8 0 7 3 5 0 0
0,5 7 0 2 0 3 0 0
22. 1,0 9 1 1 9 8 7 0
0,5 9 0 0 8 7 5 0
23. 2,0 9 0 0 3 2 2 0
1,0 6 0 0 0 0 0 0
0,5 4 0 0 0 0 0 0
25. 1,0 9 0 0 9 6 3 0
0,5 9 0 0 8 3 0 0
31. 1,0 9 0 4 7 7 3 0
0,5 9 0 0 7 6 0 0
32. 1,0 9 0 2 8 8 2 0
0,5 9 0 1 7 7 0 0
33. 2,0 6 9 9 9 9 7 8
1,0 4 8 9 9 9 6 8
0,5 2 7 9 9 8 5 5
35. 2,0 8 2 0 0 1 0 0
1,0 8 0 0 0 0 0 0
0,5 7 0 0 0 0 0 0
38. 1,0 8 0 0 0 0 0 0
0,5 6 0 0 0 0 0 0
39. 1,0 7 0 0 0 0 0 0
0,5 5 0 0 0 0 0 0
IV. Ί ráblázat (folytatás)
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
40. 1,0 9 0 0 0 0 0 0
0,5 9 0 0 0 0 0 0
41. 1,0 9 1 7 8 9 2 1
0,5 9 0 3 7 7 1 0
42. 2,0 2 0 0 0 0 0 0
1,0 0 0 0 0 0 0 0
0,5 0 0 0 0 0 0 0
43. 1,0 8 0 0 0 0 0 0
0,5 6 0 0 0 0 0 0
44. 1,0 8 0 0 0 0 0 0
0,5 5 0 0 0 0 0 0
45. 1,0 7 0 0 0 0 0 0
0,5 4 0 0 0 0 0 0
46. 2,0 0 0 0 0 0 0 0
1,0 0 0 0 0 0 0 0
47. 2,0 0 0 0 0 0 0 0
1,0 0 0 0 0 0 0 0
48. 2,0 0 0 0 0 0 0 0
1,0 0 0 0 0 0 0 0
49. 1,0 9 0 5 9 9 8 0
0,5 9 0 2 9 8 5 0
50. 1,0 9 0 0 8 8 1 0
0,5 9 0 0 8 7 0 0
51. 1,0 9 0 2 8 7 0 0
• ·
-51 IV. Táblázat (folytatás)
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
0,5 8 0 0 8 5 0 0
55. 1,0 9 1 9 9 9 9 0
0,5 9 0 8 9 9 8 0
56. 1,0 8 0 0 3 2 0 0
0,5 6 0 0 2 1 0 0
57. 1,0 9 0 2 2 2 0 0
0,5 9 0 0 1 1 0 0
58. 1,0 9 0 0 4 3 0 0
0,5 9 0 0 2 1 0 0
59. 1,0 5 0 0 1 2 2 0
0,5 3 0 0 0 0 0 0
60. 1,0 9 0 5 6 5 0 0
0,5 9 0 0 5 3 0 0
61. 1,0 4 0 0 1 1 0 0
0,5 3 0 0 0 0 0 0
62. 1,0 2 0 0 0 0 0 0
0,5 0 0 0 0 0 0 0
63. 1,0 9 0 0 2 1 1 0
0,5 9 0 0 1 0 0 0
64. 1,0 1 0 0 0 0 0 0
0,5 0 0 0 0 0 0 0
65. 1,0 9 4 5 9 9 2 1
0,5 9 2 2 9 9 0 0
66. 1,0 9 0 0 2 2 0 0
-52il ·♦ · · : ··· ·· • · · · *·· ·· ♦ ·
IV. 1 láb lázat (folytatás)
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
0,5 8 0 0 0 0 0 0
67. 1,0 9 0 1 2 3 0 1
0,5 8 0 0 0 2 0 0
68. 1,0 0 0 0 0 0 0 0
0,5 0 0 0 0 0 0 0
69. 1,0 9 0 2 7 7 2 1
0,5 9 0 0 6 6 0 0
70. 1,0 9 0 5 2 1 0 0
0,5 9 0 0 0 0 0 0
71. 1,0 6 0 0 0 0 0 0
0,5 5 0 0 0 0 0 0
72. 1,0 9 0 1 7 4 0 0
0,5 9 0 0 3 2 0 0
73. 1,0 7 0 2 0 0 0 0
0,5 3 0 0 0 0 0 0
74. 1,0 9 0 0 4 6 2 0
0,5 9 0 0 2 3 0 0
75. 1,0 4 0 0 2 1 0 0
0,5 2 0 0 0 0 0 0
76. 1,0 7 0 0 2 1 1 0
0,5 6 0 0 0 0 0 0
77. 1,0 6 0 0 2 0 0 0
0,5 6 0 0 1 0 0 0
78. 1,0 2 1 4 2 0 6 0
i
-53IV. Táblázat (folytatás)
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
0,5 0 0 2 1 0 4 0
79. 1,0 9 2 0 9 9 7 0
0,5 9 1 0 8 7 6 0
85. 1,0 9 0 0 4 4 2 0
0,5 7 0 0 1 2 1 0
86. 1,0 9 5 5 9 9 9 0
0,5 9 2 2 9 9 8 0
87. 1,0 9 0 4 8 8 4 0
0,5 9 0 2 7 8 2 0
88. 1,0 5 0 0 0 0 0 0
0,5 4 0 0 0 0 0 0
89. 1,0 4 0 0 0 0 0 0
0,5 2 0 0 0 0 0 0
90. 1,0 3 0 0 0 0 0 0
0,5 0 0 0 0 0 0 0
91. 1,0 9 0 0 5 8 0 0
0,5 9 0 0 3 5 0 0
93. 1,0 9 0 2 9 9 7 0
0,5 9 0 0 8 8 5 0
94. 1,0 9 0 7 9 9 8 0
0,5 9 0 3 9 9 5 0
116. 0,50 7 6 3 2 8 6 0
0,25 5 4 1 0 7 5 0
117. 0,50 7 2 5 4 8 7 1
-54il
IV. Táblázat (folytatás)
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
0,25 5 1 2 0 7 6 1
119. 0,50 9 2 0 0 2 0 0
0,25 8 0 0 0 1 0 0
120. 0,50 9 0 6 9 8 0
0,25 9 0 2 9 7 0
121. 0,50 9 0 3 5 9 8 0
0,25 9 0 0 2 9 6 0
122. 0,50 9 4 0 0 9 5 0
0,25 9 2 0 0 9 3 0
123. 0,50 9 0 0 0 9 7 0
0,25 9 0 0 0 7 5 0
124. 0,50 9 2 0 0 9 7 0
0,25 9 0 0 0 9 6 0
125. 0,50 9 0 2 5 9 9 0
0,25 9 0 0 2 9 6 0
126. 0,50 9 2 3 7 6 0
0,25 9 2 2 3 2 0
136. 0,50 9 0 0 2 7 5 0
0,25 9 0 0 0 6 4 0
137. 0,50 9 0 2 7 9 9 0
0,25 9 0 1 7 9 9 0
138. 0,50 9 0 0 5 9 9 0
0,25 9 0 0 6 9 9 0
139. 0,50 9 0 2 8 9 9 0
il
........
.. · ··· ··
-55IV. Táblázat (folytatás)
Példa száma Dózis kg/ha ECHCG SAGPY CYPSE MOOVA CYPDI SCPJU ORYSAK
0,25 9 0 2 8 9 9 0
155. 0,50 9 0 2 9 9 9 0
0,25 9 0 - 7 9 9 0
• ·

Claims (10)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás egyszikű, egynyári, évelő és vízinövény fajok szabályozására, azzal jellemezve, hogy ezek magjait vagy más szaporító szerveit tartalmazó talajt vagy vizet az (I) általános képletű vegyület herbicidként hatásos mennyiségével kezeljük - az (I) általános képletben
    X és X' jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1 - 4 szénatomos alkilcsoport vagy 2 - 4 szénatomos alkenilcsoport;
    W, Y és Z jelentése egymástól függetlenül 0 vagy S;
    R 1-3 hidrogénatom, halogénatom, 1 -4 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport bármely kombinációja;
    Rí 1-4 következő helyettesítő bármely kombinációja: hidrogénatom, halogénatom, -OH, -CN, -NO2, -SH, adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy -OR2 csoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, 3-6 szénatomos cikloalkil-, 1 - 6 szénatomos alkil-tio-, 2 - 6 szénatomos alkenil-, halogénezett 2 - 6 szénatomos alkenil-, 2 - 6 szénatomos alkinil- vagy halogénezett
  2. 2-6 szénatomos alkinilcsoport, -OR2, -0CH2C00R3) -OCH2OR4, -OCOOR5, -OCONHRe, -OCOR7, -S(O)nRe, -COR9, -CH(OR10)2 általános képletű csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy adott esetben 1 - 3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 2 - 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil-, halogénezett 2-6 szénatomos alkenil- vagy halogénezett 2-6 szénatomos alkinilcsoport;
    -57 R3, Ra, Rs, Re és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy adott esetben 1-3 halogénatommal, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport;
    R8 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1 - 3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    R9 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1-4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-,
    1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, vagy -NRnRi2 általános képletű csoport;
    R10 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -(CH2)m-;
    R11 és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy Rn és Ri2 azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkothatnak, amelyet adott esetben oxigénatom szakít meg;
    n egész szám, amelynek értéke 0, 1 vagy 2, és m egész szám, amelynek értéke 2 vagy 3.
    -582. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-metoxi-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-8-metoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-8-metoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6,7-dimetoxi-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-6,7-dimetoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-5,6,7-trimetoxi-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5,6,7-trimetoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-kumarint; 4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-klór-kumarint; 4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-(trifluor-metil)-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5-klór-kumarint;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-klór-kumarint;
    4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-fluor-kumarint;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-fluor-kumarint;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-metil-kumarint; 4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-metil-kumarint; vagy 4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-nitro-kumarint alkalmazunk.
  3. 3. Eljárás egyszikű gyomnövények szelektív szabályozására haszonnövények jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a talajra vagy vízre, amelyben a gyomok magjai vagy más szaporító szervei elhelyezkednek, és amelybe a haszonnövényeket ültettük vagy átültettük, herbicidként hatásos mennyiségű (I) általános képletű vegyületet viszünk ki - a képletben X, X', W, Y, Z, R és F< jelentése az 1. igénypontban megadott.
    -59ιΐ
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a haszonnövények búza, zab, árpa, rozs, rizs vagy kukorica.
  5. 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületet mintegy 4,0 kg/ha - 0,06 kg/ha mennyiségben viszszük ki.
  6. 6. Az 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-metoxi-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-8-metoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-8-metoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-6,7-dimetoxi-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-6,7-dimetoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-5,6,7-trimetoxi-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5,6,7-trimetoxi-kumarint; 4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-kumarint; 4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-klór-kumarint; 4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-(trifluor-metil)-kumarint; 4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5-klór-kumarint;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-klór-kumarint;
    4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-fluor-kumarint;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-fluor-kumarint;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-metil-kumarint;
    4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-metil-kumarint; vagy 4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-nitro-kumarint alkalmazunk.
  7. 7. Egy (I) általános képletű vegyület - a képletben
    -60li
    X és X' jelentése egymástól függetlenül halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 2-4 szénatomos alkenilcsoport;
    W, Y és Z jelentése egymástól függetlenül 0 vagy S;
    R jelentése 1-3 hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 3 - 6 szénatomos cikloalkilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport bármely kombinációja;
    R, jelentése 1-4 következő helyettesítő bármely kombinációja: hidrogénatom, halogénatom, -OH, -CN, -NO2, -SH, adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy -OR2 csoporttal helyettesített 1 - 6 szénatomos alkilcsoport,
    3-6 szénatomos cikloalkil-, 1 - 6 szénatomos alkil-tio-, 2 - 6 szénatomos alkenil-, halogénezett 2 - 6 szénatomos alkenil-, 2-6 szénatomos alkinil- vagy halogénezett 2 - 6 szénatomos alkinilcsoport, -OR2, -OCH2COOR3, -OCH2OR4, -OCOORs, -OCONHRe, -OCOR7, -S(O)nR8, -COR9, -CH(ORi0)2 általános képletű csoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy adott esetben 1-3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport; azzal a megkötéssel, hogy az Rí helyettesítők közül legalább egy hidrogénatomtól eltérő jelentésű;
    R2 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 2 - 6 szénatomos alkenil-, 2 - 6 szénatomos alkinil-, halogénezett 2 - 6 szénatomos alkenil- vagy halogénezett 2-6 szénatomos alkinilcsoport;
    R3, R4, R5, Re és R7 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, adott esetben egy-három halogénatommal, ciano-, 1 - 4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos
    -61 alkoxi- vagy halogénezett 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy adott esetben 1-3 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport;
    Re jelentése 1 - 4 szénatomos alkilcsoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben 1 - 3 halogénatommal, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport;
    R9 jelentése hidrogénatom, hidroxil-, 1 - 4 szénatomos alkil- vagy 1 - 4 szénatomos alkoxicsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, cianocsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1 - 4 szénatomos alkil-, 1 - 4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1 - 4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport, adott esetben 1-3 halogénatommal, 1-4 szénatomos alkil-, halogénezett 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi- vagy halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített benzilcsoport, vagy -NR11R12 általános képletű csoport;
    R10 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy -(CH2)m-;
    Ru és R12 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenilcsoport vagy Ru és R12 azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 5- vagy 6-tagú gyűrűt alkothatnak, amelyet adott esetben oxigénatom szakít meg;
    n egész szám, amelynek értéke 0, 1 vagy 2, és m egész szám, amelynek értéke 2 vagy 3.
  8. 8. Egy a 7. igénypont szerinti vegyület, amely
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-6-metoxi-kumarin;
    4-(2,6-dibróm-fenoxi)-8-metoxi-kumarin;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-6,7-dimetoxi-kumarin;
    4-(2,6-dibróm-fenoxi)-6,7-dimetoxi-kumarin;
    -62• ·· ·» e ·
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5,6,7-trimetoxi-kumarin;
    4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5,6,7-trimetoxi-kumarin;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-kumarin;
    4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5-(trifluor-metil)-kumarin;
    4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-klór-kumarin;
    4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-(trifluor-metil)-kumarin;
    4-(2,6-dibróm-fenoxi)-5-klór-kumarin;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-klór-kumarin;
    4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-fluor-kumarin;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-fluor-kumarin;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-metil-kumarin;
    4-[(2-klór-6-metil)-fenoxi]-5-metil-kumarin;
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-5-nitro-kumarin vagy
    4-(2,6-diklór-fenoxi)-8-metoxi-kumarin.
  9. 9. Herbicid készítmény, amely mezőgazdasági szempontból elfogadható hordozóanyagot és egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, a képletben X, X', W, Y, Z, R és Rí jelentése a 7. igénypontban megadott.
  10. 10. Eljárás az (la) általános képletű vegyületek előállítására - a képletben W, X, X', R és Rí jelentése a 7. igénypontban megadott -.azzal jellemezve, hogy egy (V) általános képletű vegyületet legalább egy mólekvivalens (VI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk - a helyettesítők jelentése a tárgyi körben megadott - oldószer és adott esetben bázis jelenlétében.
HU9502218A 1994-07-25 1995-07-24 4-phenoxycoumarins, process for producing and using them and compositions containing them HUT75945A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/279,579 US5563280A (en) 1994-07-25 1994-07-25 4-Phenoxycoumarins as herbicidal agents

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU9502218D0 HU9502218D0 (en) 1995-09-28
HUT75945A true HUT75945A (en) 1997-05-28

Family

ID=23069573

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9502218A HUT75945A (en) 1994-07-25 1995-07-24 4-phenoxycoumarins, process for producing and using them and compositions containing them

Country Status (23)

Country Link
US (3) US5563280A (hu)
EP (1) EP0694257A1 (hu)
JP (1) JPH0873304A (hu)
KR (1) KR960003574A (hu)
CN (1) CN1119188A (hu)
AU (1) AU2715195A (hu)
BR (1) BR9503417A (hu)
CA (1) CA2154408A1 (hu)
CZ (1) CZ183195A3 (hu)
EE (1) EE9500030A (hu)
HU (1) HUT75945A (hu)
IL (1) IL114704A0 (hu)
LV (1) LV10992B (hu)
MD (1) MD950364A (hu)
NO (1) NO952940L (hu)
NZ (1) NZ272626A (hu)
PL (1) PL309764A1 (hu)
RU (1) RU95113207A (hu)
SK (1) SK92995A3 (hu)
TJ (1) TJ95000241A (hu)
TR (1) TR199500890A2 (hu)
TW (1) TW318846B (hu)
ZA (1) ZA956151B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5808105A (en) * 1995-10-10 1998-09-15 American Cyanamid Company 4-phenoxycoumarins as herbicidal agents
JP2000500739A (ja) * 1995-10-13 2000-01-25 アグレボ・ユー・ケイ・リミテツド 複素環式殺菌剤
EP1357118A1 (en) * 2000-12-28 2003-10-29 Kureha Chemical Industry Co., Ltd. Process for preparation of esculetin compounds, esculetin compounds and intermediates thereof, and use of both
US6703514B2 (en) * 2002-05-14 2004-03-09 Vivo Quest, Inc. 4-thio coumarins
US7148253B2 (en) * 2002-05-14 2006-12-12 Xtl Biopharmaceuticals Ltd. 4-thio coumarins
HRP20030603A2 (en) 2003-07-25 2005-10-31 Pliva-Istra�iva�ki institut d.o.o. Substituted furochromene compounds of antiinflammatory action
CN100405907C (zh) * 2005-11-18 2008-07-30 党永富 一种除草剂安全添加剂
US7745646B2 (en) * 2006-07-07 2010-06-29 Kalypsys, Inc. Bicyclic heteroaryl inhibitors of PDE4
JP2012506885A (ja) * 2008-10-29 2012-03-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 除草作用を有する置換ピリジン
BRPI1008214A2 (pt) 2009-06-05 2015-08-25 Basf Se "composto de pirazina da fórmula i, composto da fórmula i, processo para preparar o composto da fórmula i, composição e método para controlar uma vegetação indesejável"
CN104592183B (zh) * 2015-01-15 2016-05-18 青岛农业大学 N-酰基-n-间氟苄基-8-氨基香豆素类化合物及其制备与除草用途
CN106749144B (zh) * 2016-12-27 2019-06-28 江苏大学 7-芳氧乙酰氧基香豆素类化合物及其在农药上的应用
CN109293616B (zh) * 2018-09-29 2022-06-21 贵州大学 一种含香豆素查尔酮类衍生物、其制备方法及应用
CN112806361B (zh) * 2019-11-18 2021-12-24 党永富 炭吸附4-羟基香豆素除草剂安全添加剂及其在治理除草剂副作用中的应用

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU192678B (en) * 1985-03-04 1987-06-29 Nitrokemia Ipartelepek Composition and process for treating field plants
IL85347A0 (en) * 1987-02-11 1988-07-31 May & Baker Ltd Cyclic diones
GB2207425A (en) * 1987-07-30 1989-02-01 Shell Int Research Diphenyl ether herbicides
DE3810706A1 (de) * 1988-03-25 1989-10-05 Schering Ag Substituierte cumarinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung
JPH03227923A (ja) * 1990-01-30 1991-10-08 Sawai Seiyaku Kk ひと免疫不全ウイルス疾患処置剤
HUT63843A (en) * 1992-02-13 1993-10-28 Biosignal Kutato Fejlesztoe Kf Process for producing new kumarin derivatives and their analogs inhibiting mammal cell proliferation and tumour growth, as well as pharmaceutical comkpositions comprising such compounds

Also Published As

Publication number Publication date
EP0694257A1 (en) 1996-01-31
CZ183195A3 (en) 1996-02-14
US5759959A (en) 1998-06-02
ZA956151B (en) 1997-01-24
MD950364A (ro) 1997-01-31
CN1119188A (zh) 1996-03-27
TJ95000241A (en) 1998-10-28
CA2154408A1 (en) 1996-01-26
NZ272626A (en) 1997-06-24
US5681968A (en) 1997-10-28
HU9502218D0 (en) 1995-09-28
EE9500030A (et) 1996-02-15
US5563280A (en) 1996-10-08
LV10992A (lv) 1996-02-20
SK92995A3 (en) 1996-02-07
TW318846B (hu) 1997-11-01
KR960003574A (ko) 1996-02-23
TR199500890A2 (tr) 1996-06-21
JPH0873304A (ja) 1996-03-19
AU2715195A (en) 1996-03-07
NO952940L (no) 1996-01-26
IL114704A0 (en) 1995-11-27
PL309764A1 (en) 1996-02-05
LV10992B (en) 1996-06-20
RU95113207A (ru) 1997-06-27
BR9503417A (pt) 1996-06-04
NO952940D0 (no) 1995-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8357695B2 (en) Hydrates of 2-chloro-5-[3,6-dihydro-3-methyl-2,6-dioxo-4-(trifluoromethyl)-1-(2H)-pyrimidinyl]-4-fluoro-N-[[methyl(1-methylethyl)amino]sulfonyl]benzamide
US4545811A (en) N-Phenylsulfonyl-N&#39;-triazinyl-ureas
HUT75945A (en) 4-phenoxycoumarins, process for producing and using them and compositions containing them
JPH02501309A (ja) 複素環化合物
US4816064A (en) Triazine derivatives, herbicidal composition containing them, and method of controlling growth of undesired vegetation by using same
EP0238711B1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
EP0776894A1 (en) Oxazole derivative, process for producing the same, and herbicide
JPH0242076A (ja) １‐クロルピリミジニル‐１ｈ‐１，２，４‐トリアゾール‐３‐スルホン酸アミド、その製法、該化合物を含有する除草作用を有する製剤及び該製剤の製法
HU212644B (en) Process for producing of pyridine derivatives and herbicidal composition containing the compounds
RU2125993C1 (ru) Производные дигидробензофурана, гербицидная композиция и способ уничтожения сорняков
BG60602B1 (bg) Хербицидно средство и метод за борба с плевели
EA001810B1 (ru) Производные тиохроманпиразолов и гербицидная композиция на их основе
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
US5808105A (en) 4-phenoxycoumarins as herbicidal agents
JPS60109578A (ja) ３−（置換フエニル）−５−置換−１，３，４−オキサゾリン−２−オン類およびこれを有効成分とする除草剤
EP0990649A1 (en) Benzoylpyrazole derivatives having specified substituents and herbicides
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
US5062881A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl)benzoic and nicotinic acids and a method for their preparation
US4115097A (en) Pyrazolyltriazole herbicides
US5182397A (en) Aryloxyspiroalkylindolinone herbicides
JPH09301973A (ja) クロメン誘導体及びこれを有効成分とする除草剤
US5213607A (en) 2-(1-substituted-2-imidazolin-2-yl) benzoic and nicotinic acids and method for their preparation
HUT52916A (en) Herbicide compositions containing 5-(fluoro-methyl)-2-)phenylsulfamoyl)-1,2,4-triazolo/1,5-a)pyrimidine derivatives as active components and process for producing the active components
US4402732A (en) Herbicidally active dihalogenated imidazolecarboxylic acid amides, compositions and use
US20040058957A1 (en) Benzothiophene derivatives and herbicidal compositions containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal