HUT72092A - Indoles as insecticides and acaricides - Google Patents
Indoles as insecticides and acaricides Download PDFInfo
- Publication number
- HUT72092A HUT72092A HU9502440A HU9502440A HUT72092A HU T72092 A HUT72092 A HU T72092A HU 9502440 A HU9502440 A HU 9502440A HU 9502440 A HU9502440 A HU 9502440A HU T72092 A HUT72092 A HU T72092A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- optionally substituted
- alkyl
- halogen
- group
- alkoxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
- A01N43/38—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D209/42—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
Description
A találmány tárgya eljárás rovarok vagy atkák irtására, valamint növények megvédésére rovarok vagy atkák támadása ellen.
Ismeretes, hogy az egész földkerekségen jelentős veszteségeket okoznak a rovarok és atkák által okozott károk. Az ilyen kártevők által előidézett terméscsökkenés például a gyapot- és a földimogyoró-termésben 39 %, illetve 78 % nagyságrendű lehet. A kártevők általi elárasztás alacsonyabb hozamokat, rosszabb termésminőséget, csökkentett fogyasztást, megnövekedett pusztulási hajlamot, megnövekedett megbetegedési kockázatot, nagyobb feldolgozási költségeket, nagyobb szállítási költségeket és megnövekedett piaci árakat okozhat. Ezért az egész földkerekségen állandó igény van új és hatásos rovar- és atkaellenes hatóanyagok, valamint termésvédő módszerek iránt.
Ezért a találmány célja, hogy hatékony módszert szolgáltasson kártevő rovarok és atkák irtására.
A találmány egy további célja, hogy módszert szolgáltasson növekedő növények és begyűjtött termés megvédésére a rovarok és atkák támadása ellen és az általuk való elárasztás által okozott káros hatások kiküszöbölésére.
A találmány további célja, hogy rovarölő és atkaölő vegyületeket és kompozíciókat biztosítson, valamint eljárásokat azok előállítására.
A fentiek alapján a találmány eljárást szolgáltat rovar és atka kártevők irtására, amely eljárás abban áll, hogy az említett kártevőket vagy azok eledelét, előfordulási helyét vagy tenyészterületét egy (I) általános képletű vegyü-
let kártevőirtás szempontjából hatásos mennyiségével hozzuk érintkezésbe - ahol a képletben R, Y és Z jelentése elektronelszívó csoport, kizárva az elektrondonor csoportokat, A jelentése enzimatikusan vagy hidrolítikusan lehasítható csoport, míg m jelentése 1, 2, 3 vagy 4.
A találmány továbbá módszert szolgáltat növekedő növények, illetve növényi termés megvédésére rovar vagy atka kártevők általi támadás vagy elárasztás ellen. A módszer abban áll, hogy a növények lévéÍzétét vagy a talajt vagy a vizet, amelyben a növények növekednek, egy (I) általános képletü szubsztituált indolvegyület - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - kártevőirtás szempontjából hatásos menynyiségével hozzuk érintkezésbe.
A találmány továbbá olyan vegyületekre és kompozíciókra vonatkozik, amelyek felhasználhatók inszekticid és akaricid hatóanyagként. A találmány az ilyen vegyületek és kompozíciók előállítására is vonatkozik.
A rovarok és atkák széles köre okoz nagy gazdasági veszteségeket azáltal, hogy károsítja vagy elpusztítja a mezőgazdasági termést és a kerti, valamint gyógyászati növényeket; segíti a növényi betegségeket okozó baktériumok, gombák és vírusok elterjedését és kifejlődését; elpusztítja vagy csökkenti a tárolt élelmiszerek és egyéb termékek értékét. A rovarok és az atkák általi támadás és elárasztás az egész világon a farmerek egyik legnagyobb gondja. Ezért világméretekben szükség van új és hatásos rovarölő és atkaölő módszerekre és hatóanyagokra.
Most azt találtuk, hogy az (I) általános képletü • ·« · Λ · · · · « « · « · ··*· « · ·· · « ·«··
-4szubsztituált indol-származékok - ahol a szubsztituensek jelentése a fenti - igen hatékony anyagok a rovar és atka kártevők széleskörű változatainak az irtására.
A találmány szerinti (I) általános képletű indol-származékok képletében
Y és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, CN, N02, S(O)nRi, Cj_g haloalkilcsoport, Cj_6 haloalkoxicsoport, COR2, CSR3 vagy W, azzal a megkötéssel, hogy Y és Z közül csak az egyik jelentése lehet W, továbbá azzal a megkötéssel, hogy Y és Z közül csak az egyik lehet hidrogénatom;
W jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport;
R jelentése egy-négy halogénatom, CN, N02, S(O)nR7, haloalkilcsoport vagy C^_g haloalkoxicsoport vagy ezek bármilyen kombinációja;
m jelentése 1, 2, 3 vagy 4;
n jelentése 0, 1 vagy 2;
L, M és Q jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, N02, CN, Ci_4 haloalkilcsoport, Ci_4 haloalkoxicsoport, COR7 vagy S(O)nRg;
Rl, R2, R3, R7 és Rg jelentése egymástól függetlenül Cj_g haloalkilcsoport;
X jelentése O vagy S;
R4, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, N02, CN, S(0)nR9, vagy pedig R5 és Rg azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez csatlakoznak, gyűrűt képezhetnek, amelyben RsRg jelentése (c) általános képletű csoport lehet, amelyben
-5Rjq, r11' r12 és Rj3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, CN, Ν03 vagy S(O)nRi4,·
Rg és R14 jelentése egymástól függetlenül C^-g haloalkilcsoport;
A jelentése R15, OR15 vagy CN;
r15 jelentése hidrogénatom, CORjg, CHRj^NHCORig, CH2SQ1, CHRj_gCO(CR2or21)xÖ2' cl-6 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva van az alábbi szubsztituensek valamelyikével:
egy-három halogénatom, egy tri(0^-4 alkil)-szilil-csoport, egy hidroxilcsoport, egy cianocsoport, egy vagy két C^_4 alkoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy C3_4 alkil-tiocsoport, egy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három Ci_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Ci_4 alkoxicsoporttal, egy fenoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három Cj_4 alkilcsoporttal vagy egy-három C^_4 alkoxicsoporttal, egy benziloxicsoport, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három C^_4 alkilcsoporttal
-6vagy egy-három Ci_4 alkoxicsoporttal, egy C-^-g alkil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatómmal, egy C2_g alkenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy fenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három C^_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Cj_4 alkoxicsoporttal, egy C-^-g alkoxi-karbonil-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy-három Cj_4 alkoxicsoporttal vagy egy benzil-karbonil-oxi-csoport, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egyhárom halogénatommal, egy-három Cj_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Ci_4 alkoxicsoporttal,
C3_g alkenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal vagy egy olyan C3_g alkinilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal;
r16 jelentése C^-g alkilcsoport vagy C3_g cikloalkilcsoport, amelyek adott esetben szubsztituálva lehetnek egy-három halogénatommal,
-7egy hidroxilcsoporttal, egy cianocsoporttal, egy vagy két C3_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy cl-4 alkiltiocsoporttal, egy fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egyhárom Cj_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Ci_4 alkoxicsoporttal, egy fenoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egyhárom Ci_4 alkilcsoporttal vagy egy-három C3_4 alkoxicsoporttal, egy benzil-oxi-csoport, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egy-három Cj_4 alkilcsoporttal vagy egy-három halogénatommal vagy egy-három C3_4 alkoxicsoporttal, egy Ci-6 alkil-karbonil-oxi-csoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy c2-6 alkenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy fenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három Cj_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Cj_4 alkoxicsoporttal,
-8egy Ci_5 alkoxi-karbonil-csoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy-három 0χ_4 alkoxicsoporttal vagy egy benzil-karbonil-csoporttal, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egyhárom halogénatommal, egy-három C^-4 alkilcsoporttal vagy egy-három C^_4 alkoxicsoporttal,
C2-6 alkenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal,
C3_g alkinilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, Cj-4 alkilcsoporttal, Ci_4 alkoxicsoporttal, fenoxicsoporttal, C1-4 alkil-tio-csoporttal, tri(C4_4 alkil)-szilil-csoporttal, Ci_4 alkilszulfinilcsoporttal, C^-4 alkilszulfonilcsoporttal, CN, N02 vagy CF3 csoporttal, fenoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, C3_4 alkilcsoporttal, Cj_4 alkoxicsoporttal, alkil-tio-csoporttal, tri(Ci_4 alkil)-szilil-csoporttal, C3_4 alkilszulfinilcsoporttal, C^_4 alkilszulfonilcsoporttal, CN, NO2 vagy CF3 csoporttal,
1- vagy 2-naftilcsoport,
-92-, 3- vagy 4-piridilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
Ci-g alkoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
C2_g alkenil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;
R17 jelentése hidrogénatom vagy ¢^-4 alkilcsoport;
R18 jelentése C]__g alkilcsoport, Cj_g haloalkilcsoport, Cj_g alkoxicsoport vagy C^_g haloalkoxicsoport, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN, N02, C1-4 alkilcsoporttal, Ci_4 alkoxicsoporttal vagy CF3 csoporttal,
2- vagy 3-tienilcsoport vagy
2- vagy 3-furilcsoport;
Q1 jelentése A1=C-R22, A1=C-OR23, A1=C-NR24R25, ΑΣ=Ρ(°r26)2' r27n=c-nr28r29/ R18N=c-AlR30» (d) általános képlett! csoport, (e) általános képletü csoport, CN,
Ci-g alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN vagy fenilcsoporttal vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, Ci_4 alkilcsoporttal, C3_4 alkoxicsoporttal, CN, NO2, CF3 vagy NR33R34 csoporttal;
Αχ jelentése O vagy S;
r22 jelentése C^-g alkilcsoport vagy fenilcsoport;
R23 jelentése C^-g alkilcsoport;
R24 és R25 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, C^.g alkilcsoport, vagy együtt a szomszédos atommal, amelyhez
-ίοkapcsolódnak, 5-7-tagú gyűrűt képezhetnek;
r26 jelentése C^_4 alkilcsoport;
r27 jelentése hidrogénatom, C^-4 alkilcsoport, vagy együtt az R2g vagy az R2g csoporttal és azokkal az atomokkal, amelyekhez kapcsolódnak, 5-7-tagú gyűrűt képezhetnek, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy két Ci_4 alkilcsoporttal;
R28 ®s r29 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy Ci_4 alkilcsoport;
R3o jelentése Cj_4 alkilcsoport, vagy pedig az R27 csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 5-7-tagú gyűrűt képezhetnek, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy két C4_4 alkilcsoporttal;
R31 és R32 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, Ci_4 alkilcsoport, vagy együtt egy gyűrűt képezhetnek, amelyben R31R32 jelentése -CH=CH-CH=CH- csoport;
R33 és R34 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy C^_4 alkilcsoport;
R19 jelentése hidrogénatom vagy ϋχ_4 alkilcsoport;
R2o és r21 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
Ci_5 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatómmal,
Cj-6 alkoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
C4_6 alkil-tio-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva le-
-11het halogénatómmal, N02 vagy CN csoporttal,
Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
C^-4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy R20 és r21 jelentése azzal az atommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, C3_g cikloalkilcsoport lehet, amely adott esetben szubsztituálva lehet Ci_4 alkilcsoporttal, C2_g alkenilcsoporttal vagy fenilcsoporttal vagy
R2o és R2i az R35 csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 4-7-tagú heterociklusos gyűrű is lehet;
x jelentése 0, 1, 2, 3, vagy 4;
Q2 jelentése A2R35, O=P-(OR36)2, NR37R3q, CR3gR4Q, COR41 vagy
C3_6 cikloalkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több C4_g alkilcsoporttal, C2_g alkenilcsoporttal vagy fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02, CN csoporttal, C^_4 alkilcsoportal, C3_4 haloalkilcsoporttal, C^_4 alkoxicsoporttal vagy Cj_4 haloalkoxicsoporttal;
A2 jelentése O vagy S(O)p;
p jelentése 0, 1 vagy 2;
R35 jelentése hidrogénatom, C4_6 alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_6 alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely
-12adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,
Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
Cj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
COR42 csoport, feltéve, hogy p jelentése 0,
COR43 csoport, feltéve, hogy p jelentése 0, (CH2CH2O)qR44 csoport vagy (f) általános képletű csoport vagy
R35 az R2q vagy R21 csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 4-7-tagú heterociklusos gyűrűt képezhet;
A3 jelentése O vagy S;
R42 és R44 jelentése egymástól függetlenül C4_g alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, NO2 vagy CN csoporttal,
C4_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy cl-4 alkoxicsoporttal amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;
q jelentése 1, 2 vagy 3;
R43 jelentése OR47 vagy NR48R4g képletű csoport;
R47 jelentése C^-g alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,
Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubszti-13• · · ····· * · · · ··· · tuálva lehet halogénatommal vagy
Ci_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;
R48 és R49 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy C^_4 alkilcsoport;
R45 és R46 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy Ci_4 alkilcsoport, vagy pedig együtt egy gyűrűt képezhetnek, amelyben R45R45 jelentése -CH=CH-CH=CH- csoport;
R3g jelentése Ci_4 alkilcsoport;
R37 jelentése hidrogénatom, C^_g alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, NO2 vagy CN csoporttal vagy
Cj_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
Cj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
R37 az R20 vagy R2j csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, egy 4-7-tagú heterociklusos gyűrűt is képezhet;
R33 jelentése hidrogénatom, C^_g alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,
Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
Cj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, • ·
-14A4=CR5o, CN, SO2R51 vagy COCHR52NHR53 csoport;
A4 jelentése O vagy S;
R50 jelentése OR54, CO2R55, NR56R57,
Ci_6 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
C2-6 alkenilcsoport, C2-6 alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,
Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
Ci_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;
R54 és R55 jelentése egymástól függetlenül Ci_g alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy fenilcsoporttal vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,
Cj-4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva ehet halogénatommal vagy
Cj-4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
Cj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;
R55 és R57 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy Ci_4 alkilcsoport;
R51 jelentése NR58R59 csoport, C^-g alkilcsoport, C2-g alkenilcsoport, C2_6 alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet • ·
-15halogénatómmal, NO2 vagy CN csoporttal,
Cj_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
C^_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;
R53 és R59 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy
Ci_4 alkilcsoport;
R52 jelentése hidrogénatom, 0^-4 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet hidroxilcsoporttal, SRgQ, CONH2 vagy NH2 csoporttal,
NHC(=NH)NH2 vagy CO2H csoporttal, fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet hidroxilcsoporttal,
3- indolalcsoporttal vagy
4- imidazolilcsoporttal;
RgO jelentése hidrogénatom vagy C^_4 alkilcsoport;
R53 jelentése Ai4=CRgi;
Rg! jelentése Ci_6 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
Ci_g alkoxi-alkil-csoporttal, Ci_g alkil-tio-csoporttal, fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, NO2 vagy CN csoporttal,
Cj-4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
Ci_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
OR54, CO2R55 vagy NR5gR57 csoport;
-16R39 és R4q jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,
C-l-6 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
Ci_5 alkoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,
Ci_6 alkil-tio-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN vagy N02 csoporttal,
C^-4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy cl-4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy ha R39 és R40 jelentése azzal az atommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, C3_6 cikloalkilgyűrű lehet, amely adott esetben szubsztituálva lehet C3_4 alkilcsoporttal, C2-6 alkenilcsoporttal vagy fenilcsoporttal;
R41 jelentése OR62, NR53R59, C^_4 alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN vagy N02 csoporttal,
Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
C^_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;
Rg2 jelentése ^_4 alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN vagy N02 csoporttal vagy ···· · · · · · • ·· · ··· · • · · · · · 9 ···· ·· ·« ·*
-17Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy
Ci_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal.
A '’halogénatom kifejezés a leírásban és az igénypontokban klóratomot, fluoratomot, brómatomot vagy jódatomot jelent. A “haloalkil” kifejezés CnH2n+i alkilcsoportot jelent, amely egytől 2n+l-ig terjedő számú halogénatomot tartalmaz, ahol a halogénatomok azonosak vagy eltérők lehetnek.
Az A szubsztituens bármilyen csoport lehet, amely enzimatikusan vagy hidrolítikusan lehasítható. Az Y, Z és R szubsztituensek 2-6 elektronszívó csoport bármilyen kombinációi lehetnek, amelyek egyúttal lipofilek is. A megfelelő elektronszívó csoportok közül megemlítjük a halogénatomokat, továbbá a nitrocsoportot, a cianocsoportot, a trifluor-metil szulfonil-csoportot, a trifluor-acetil-csoportot és hasonlókat.
A találmány szerinti vegyületek közül előnyösek az olyan (I) általános képletü vegyületek, amelyek képletében Y és Z egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, CN, N02 vagy 5(0)^-^ csoportot, Cj_g haloalkilcsoportot vagy Ci_5 haloalkoxicsoportot jelent, azzal a megkötéssel, hogy Y és Z közül csak az egyik lehet hidrogénatom; m jelentése 3 vagy 4 és n jelentése 1 vagy 2.
Előnyösek azok a vegyületek is, amelyek (I) általános képletében Y jelentése hidrógéatom, CN, N02 vagy S(O)nRi képletü csoport, Cj_g haloalkilcsoport vagy C^-g haloalkoxi-18-
csoport és Z jelentése fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva van L, M vagy Q csoporttal.
Előnyösebb vegyületek azok, amelyek (I) általános képletében Y jelentése CN, C^-g haloalkil vagy SO2Ri csoport és Z jelentése C3_g haloalkil, SO2Ri vagy fenilcsoport, ahol a fenilcsoport adott esetben szubsztituálva lehet L, M vagy Q csoporttal.
Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében Y vagy Z jelentése C^_g haloalkilcsoport, az irodalomban ismertetett eljárásokkal állíthatók elő, például azzal az eljárással, amelyet Y. Kobayashi és munkatársai írtak le a Journal of Organic Chemistry-ben [39, 1836 (1974)], vagy pedig olyan módon, hogy a (II) általános képletű megfelelő haloprekurzort (ahol a halogénatom jód) reagáltatok egy C^_g haloalkil-karboxilát-sóval vagy -észterrel és réz(I)-halogeniddel az I. reakcióvázlaton bemutatott módon, ahol a C^_g haloalkil-karboxilát nátrium-trifluor-acetát.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben Y vagy Z jelentése cianocsoport, olyan módon állíthatunk elő, hogy a fentebbi módon előállított haloalkil közbenső vegyületet klórszulfonil-izocianáttal (CSI) reagáltatjuk acetonitril és dimetil-formamid (DMF) jelenlétében a II. reakcióvázlaton bemutatott módon.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Z jelentése S(O)nRi képletű csoport, a (III) általános képletű megfelelő indolén-etion prekurzorból lehet előállítani olyan módon, hogy egy megfelelő halogénezett
-ig áiként, így klór-trifluor-etilént reagáltatunk egy bázis jelenlétében, és így olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében n jelentése 0. Ezt a haloalkil-tio-vegyületet azután oxidáljuk a szokásos módon, és így a III. reakcióvázlaton bemutatott szulfon- és szulfoxidanalógot kapjuk.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y vagy Z jelentése S(O)nRi képletű csoport, olyan módon is elő lehet állítani, hogy a megfelelő indol prekurzort haloalkilszulfenil-kloriddal reagáltatjuk, és utána kívánt esetben a haloalkil-tioindolt a fentebb bemutatott módon oxidáljuk. A reakciókat a IV. reakcióvázlaton mutatjuk be.
Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Z jelentése W, olyan módon állíthatjuk elő, hogy fenil- vagy szubsztituált fenil-hidrazin megfelelő arilhidrazonját polifoszforsawal (PPA) ciklizáljuk. Például amikor W jelentése fenilcsoport, a (IV) általános képletű hidrazont az V. reakcióvázlaton bemutatott módon ciklizáljuk.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében A jelentése hidrogénatomtól eltérő, olyan módon állíthatunk elő, hogy az NH indol prekurzort a megfelelő alkil- vagy karbonil-halogeniddel reagáltatjuk bázis jelenlétében. így a VI. reakcióvázlaton bemutatott módon kapjuk az (I) általános képletű termékeket.
Olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében Y vagy Z vagy R jelentése halogénatom vagy N02 cső-20port, szokványos halogénezési vagy nitrálási eljárással lehet előállítani. Az (I) általános képletű szubsztituált indol-származékok ilyen és egyéb előállítási módszerei az alább következő kiviteli példákból válnak majd világossá.
Az (I) általános képletű szubsztituált indol-származékok és azok N-szubsztituált származékai hatékonyan irtják a rovar és atka kártevőket, és eredményesen felhasználhatók növények és növényi termékek megvédésére az említett kártevők támadásával és elárasztásával szemben.
A tényleges mezőgazdasági gyakorlatban az (I) általános képletű vegyületből mintegy 10 - 10 000 ppm, előnyösen mintegy 100 - 5000 ppm mennyiségű (I) általános képletű vegyület hatásos a növényeknek a rovar és atka támadása vagy elözönlése elleni védelme szempontjából egy folyékony hordozóban diszpergálva, amikor a hatóanyagot a növényre magára vagy pedig a talajra vagy olyan vízre visszük fel, amelyben a növények tenyésznek. A találmány szerinti kompozíciók alkalmazásakor, így például permetként való alkalmazásukkor a hatóanyagok általában akkor hatásosak, ha belőlük kb. 0,125 kg/ha - 250 kg/ha, előnyösen kb. 10 kg/ha - 100 kg/ha mennyiséget alkalmazunk. Természetesen figyelembe kell venni, hogy a szubsztituált indol-származékokból kisebb vagy nagyobb adagokat alkalmazhatunk attól függően, hogy milyenek a környezeti körülmények, így a populáció sűrűsége, a megtámadottság mértéke, a növény növekedési szakasza, a talaj állapota, az időjárási körülmények és hasonlók.
Az (I) általános képletű vegyületeket előnyösen hasz
-21nálhatjuk egyéb biológiai és vegyi hatóanyagokkal együtt vagy kombinációban, ide értve egyéb inszekticideket, nematicideket, akaricideket, molluszcideket, fungicideket és baktericideket, így nukleáris polihedrózis-vírusokat, pirrolokat, aril-pirrolokat, halobenzoil-karmabidokat, piretroidokat, karbamátokat, foszfátokat és hasonlókat.
Az (I) általános képletü indol-származékok formulázásának tipikus példáiként megemlítjük a szemcsés kompozíciókat, a folyékony kompozíciókat, a nedvesíthető porokat, a porozószereket, a mikroemulziókat, az emulgeálható koncentrátumokat és hasonlókat. Minden olyan kompozíció megfelel, amely alkalmas a talajra, vízre és lombozatra való felvitelre és amely hatékony növényvédelmet biztosít. Az (I) általános képletü szubsztituált indolszármazékok közömbös szilárd vagy folyékony hordozókkal elegyítve a találmány szerinti kompozíciók közé tartoznak.
A találmány szerinti kompozíciókat egyéb biológiai vagy vegyi anyagokkal kombinált keveréssel kell alkalmazni. A kompozíciók a komponensek keverékeiként alkalmazhatók, vagy pedig egymást követően vihetők fel a kívánt növényre vagy talajra. Bár erre nincs feltétlenül szükség, az (I) általános képletü vegyületet és egy másik peszticidet is tartalmazó kombinációs készítmény egyéb komponenseket is tartalmazhat, így például műtrágyákat, közömbös formulázási segédanyagokat, így felületaktív anyagokat, emulgeálószereket, habtalanítókat, színezékeket, szétterülést elősegítő anyagokat és hasonlókat.
A találmány jobb megértése céljából az alábbiakban • 4»
-22konkrét kiviteli példákat adunk meg. Az itt leírt és igényelt találmány oltalmi köre azonban nem korlátozódik ezekre a kizárólag szemléltetést célzó példákra. A valóságban a találmány különböző módosulatai az itt leírt és példázott kiviteli alakok mellett szakemberek számára a következő példákból és az alábbi leírásból válnak majd érthetővé. Az ilyen módosulatok szintén az igénypontok oltalmi köre alá esnek. Az 3H, 13C, 19FNMR kifejezések proton-, szén- és fluor-magrezonancia spektroszkópiára vonatkoznak. Az IR jelölés az infravörös spektroszkópiára, míg a GC és a TLC megjelölések a gázkromatográfiára, illetve a vékonyréteg-kromatográfiára vonatkoznak.
1. példa
2-(Trifluor-metil)-indol előállítása (1. reakcióvázlat)
8,8 ml (22 mmol) n-butil-lítium hexánokkal készített,
2,5 M oldatát szobahőmérsékleten, nitrogén-atmoszférában kezeljük 3,3 ml (22 mmol) Ν,Ν,Ν·,N'—tetrametil-etilén-diaminnal, majd az oldatot szobahőmérsékleten 0,5 órán át keverjük, 1,79 g (10 mmol) N-trimetil-szilil-o-toluidinnel kéz éljük, 6 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, -78 °C hőmérsékletre hűtjük, 1,4 ml (12 mmol) etil-trifluor-acetáttal kezeljük, majd -78 °C hőmérsékelten 0,25 órán át keverjük. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre felmelegítjük, vízzel hígítjuk és dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat egymást követően mossuk 1 N sósavoldattal és telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, magnézi» ·· · ·«· .
···· ·· *··* Η* , um-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva. Ilyen módon világossárga színű anyagként kapjuk a cím szerinti terméket 104-106 °C olvadásponttal [irodalmi op. : 102 °C; Y. Kobayashi, I. Kumadaki, Y. Hírőse és Y. Hanazawa, Journal of Organic Chemistry 39, 1836 (1984)]; hozam: 0,81 g (47 %) ; tovább azonosítva IR, 1-HNMR és 49FNMR elemzésekkel.
2. példa
N-Metil-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (2. reakcióvázlat)
4,40 g (17,3 mmol) l-metil-2-jód-indol, 24,0 g (176,5 mmol) nátrium-trifluor-acetát és 17,1 g (89,8 mmol) réz(I)jodid N-metil-pirrolidinnel készített elegyét 160 °C-on hevítjük 6 órán át, majd az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, vízzel hígítjuk és diatomaföldön keresztül szűrjük, hogy eltávolítsuk a rézsókat. A szűrletet éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnéziumszulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 tárfogatarányú elegyét használva. így halványságra olajként kapjuk a cím szerinti vegyületet, amely állás közben kristályosodik; hozam: 119 g (37 %), op.: 28-32 °C; azonosítás IR, 1HNMR és 19 FNMR analízissel .
V»
-24»*· ·
3. példa
5-K16r-2-~i6d-l-metil-indol előállítása (3. reakcióvázlat)
10,0 g (60,4 mmol) 5-klór-l-metil-indol és 29 mml (72,5 mmol) n-butil-lítium hexánokkal készített 2,5 M oldatának elegyét dietil-éterben forraljuk 3 órán át visszafolyató hűtő alatt, majd az elegyet 0 °C hőmérsékletre lehűtjük, 18,4 g (72,5 mmol) jóddal kezeljük, 0 °C hőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre felmelegítjük. Ezután az elegyet 1 órán át keverjük és vizes nátrium-szulfittal kezeljük. A fázisok szétválása után a szerves fázist magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményít jük. így barna olajként kapjuk meg a cím szerinti vegyületet, amely állás közben megszilárdul; hozam: 16,5 g (93,7 %). A cím szerinti vegyületet a 4. példában használjuk fel.
4. példa
5-Klór-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (4. reakcióvázlat)
A 3. példa szerint előállított 16,5 g (56,6 mmol) 5-klór-2-jód-l-metil-indol, 76,2 g (56,0 mmol) nátrium-trifluor-acetát és 10,6 g (56,0 mmol) réz(I)-jodid elegyét Nmetil-pirrolidonban hevítjük 160 °C hőmérsékleten 8 órán át, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel hígítjuk és diatomaföldön átszűrjük. A szűrletet dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményít *· ·« *··· Μ ·» • · · * · · · · W A* _*· 9 ··« ' • · * · » · a ···· ·· ·· ·« ·£··
-25jük. így fekete, olajszerű maradékot kapunk, amelyet szilikagélen kromatografálunk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 15:1 térfogatarányú elegyét használva. Az így kapott sárga olajat másodszor is kromatografáljuk, ugyanazt az eluálószert és szilikagélt használva. így a cím szerinti terméket sárga olajként kapjuk; hozam: 2,92 g (22 % hozam 5-klór-l-metil-indolból); azonosítás IR, ÍHNMR, 13CNMR és 19FNMR elemzéssel.
5. példa
5-Klór-3-cián-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (5. reakcióvázlat)
1,79 g (7,7 mmol) 5-klór-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol acetonitrillel készített oldatát 0 °C hőmérsékletre hűtjük, majd 1,0 ml (11,5 mmol) klórszulfonil-izocianáttal (CSI) kezeljük, és a reakcióelegyet mindaddig keverjük, amíg a kiindulási anyagként használt indolt vékonyrétegkromatográfiával már nem lehet kimutatni. Ezután az elegyet 5 ml dimetil-formamiddal (DMF) kezeljük, 0,5 órán át keverjük, majd dietil-éterrel és vízzel hígítjuk. A fázisokat elkülönítjük. A szerves fázist vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva, így a cím szerinti terméket fehér szilárd anyagként kapjuk; hozam: 0,99 g (49,7 %); op.: 166-167,5 °C; azonosítás IR, ÍHNMR, 13CNMR, í9FNMR és tömegspektrográfiás elemzéssel.
6. példa
6-K16r-indol előállítása (6. r eakcióváz1at) g (0,2 mól) 4-klór-2-nitro-toluol, 28 ml (0,2 mól) dimetil-f ormamid-dimetil-acetál és 25 ml (0,3 mól) pirrolidin dimetil-formamidban készített elegyét 100 °C hőmérsékleten 72 órán át melegítjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük és vákuumban betöményítjük. Az így kapott mélyvörös maradékot metanol és tetrahidrofurán 1:1 térfogatarányú elegyével felvesszük, kb. 2 ml Raney-nikkel zaggyal kezeljük és atmoszferikus nyomáson hidrogénezzük. A reakciót GC és TLC elemzéssel és a felvett hidrogén mennyiségével ellenőrizzük. 2 óra eltelte után a hidrogénezést 1,38-2,76 x 10$ Pa nyomáson folytatjuk összesen 24 óra hidrogénezési idő alatt. Az így kapott reakcióelegyet diatomaföldön leszűrjük. A szűrőpogácsát metilén-kloriddal mossuk, majd az egyesített szűrleteket egymást követően 1 N sósavoldattal és telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. így barna, olajszerű maradékot kapunk, amelyet hexánokban kristályosítunk. Az így kapott, cím szerinti termék barna, szilárd anyag; hozam: 22 g (72,6 %) ; azonosítás IR, 1HNMR, í-^cnmr és tömegspektrográfiás elemzéssel.
7. példa
6-Klór-l-metil-indol előállítása (7. reakcióvázlat)
22,0 g (0,145 mól) 6-klór-indol és 20,0 g (0,179 mól) kálium-terc-butoxid (KOt-Bu) elegyét tetrahidrofuránban szobahőmérsékleten kezeljük cseppenként adagolt 11,2 ml (0,179
-27mol) metil-jodiddal. Az elegyet szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük, majd petroléter és víz elegyével hígítjuk. A fázisokat elkülönítjük. A szerves fázist 1 N sósavoldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és betöményítjük. Az így kapott barna olajat szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva. Az olaj desztillálásával a cím szerinti terméket színtelen olajként kapjuk; hozam 16,25 g (67 %) ; fp. : 110-115 °C/4 mmHg; azonosítás IR, ^-HNMR, 13CNMR, tömegspektrográfiás és mikroelemzéssel.
8. példa
6-Klór-2-jőd-l-metil-indol előállítása (8. reakcióvázlat)
0,83 g (5,0 mmol) 6-klór-l-metil-indol dietil-éterrel készített oldatát 3,5 ml (6,0 mmol) terc-butil-lítium hexánokkal készített 1,7 M oldatával kezeljük 0 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 0,25 órán át keverjük, 1,52 g (6,0 mmol) jóddal kezeljük, végül szobahőmérsékleten mindaddig keverjük, amíg a reakció vékonyrétegkromatográfiás elemzéssel ellenőrizve teljesen le nem játszódik. Ezután a reakcióelegyet vizes nátrium-szulfit-oldattal kezeljük és dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres extraktumokat magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. így a cím szerinti vegyületet barna, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 1,52 g (étert tartalmaz) . A terméket a 9. példában használjuk fel.
9. példa
6-Klór-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (9. reakcióvázlat)
A 8. példa szerint előállított 1,5 g (96,7 % tisztaságú; 5,0 mmol) 6-klór-2-jód-l-metil-indol 6,8 g (50 mmol) nátrium-trifluor-acetát és 0,95 g (5,0 mmol) réz(I)-jodid Nmetil-pirrolidon elegyét kb. 160 ®C hőmérsékleten 2 órán át, majd 1 órán át 190 °C hőmérsékleten hevítjük, ezután szobahőmérsékletre hűtjük, vízzel hígítjuk és diatomaföldön keresztül szűrjük. A szűrletet dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízzel mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva. így a cím szerinti vegyületet sárgás, kristályos anyagként kapjuk; hozam: 0,51 g (46 %); op.: 75-78 °C; azonosítás IR, ^-HNMR, 13CNMR, 19FNMR tömegspektroszkópiás és mikroelemzéssel. 10 *
10. példa
6-Klór-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol-3-karbonitril előállítása (10. reakcióvázlat)
Lényegileg az 5. példa szerinti eljárást használva a cím szerinti terméket fehér, szilárd anyagként kapjuk 80,4 %-os hozammal kromatografálás után; op.: 142,5-145 °C; azonosítás IR, l-HNMR, 13CNMR, 19FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel.
• ·♦ · ··· · • · · · · · « ·*·· · · ·· ·♦ ·««·
11. példa
6-K16r-l-(etoxi-metil)-2-(trifluor-metil)-indol-3karbonitril előállítása (11. reakcióvázlat)
1,08 g (4,2 mmol) 6-klór-3-cián-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol és 0,68 ml (8,4 mmol) tionil-klorid elegyét szén-tetrakloridban 18 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre lehűtjük és vákuumban 18 óra alatt betöményítjük az illékony komponensek eltávolítása céljából. A maradékot etanolban oldjuk és 0,38 g (16 mmol) fém nátrium etanolos oldatával kezeljük. A reakcióelegyet 0,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd dietil-éterrel hígítjuk. A hígított reakcióelegyet vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva. Az így kapott, cím szerinti vegyület piszkosfehér, szilárd anyag; hozam: 0,66 g (52 %); op.: 83-86 °C; azonosítás IR, ÍHNMR, 12 13 * * * * *CNMR, 19FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel .
12. példa
6-Klór-3-nitro-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (12. reakcióvázlat)
1,16 g (5,0 mmol) 6-klór-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol ecetsavanhidriddel készített oldatát 1,20 g (5,0 mmol) réz(II)-nitrát trihidráttal kezeljük. A reakcióelegyet
0-25 °C hőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd víz és die-30-
til-éter között megosztjuk. A szerves fázist vízzel és telített nátrium-hidrogén-karbonát oldattal mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva. így fehér levelekben kapjuk a cím szerinti terméket; hozam: 0,87 g (62,41 %); op.: 157-159,5 °C; azonosítás IR, XHNMR, X3CNMR, x9FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel.
13, példa
5-Brőm-2-(trifluor-metil)-indol-3-karbonitril előállítása (13. reakcióvázlat)
1,05 g (5,0 mmol) 3-cián-2-(trifluor-metil)-indol ecetsavval készített oldatát 0,6 ml (6,0 mmol) brómmal kezeljük szobahőmérsékleten. A reakcióelegyet addig keverjük, amíg vékonyréteg-kromatográfiás elemzéssel a reakció teljesen le nem játszódik. Ezután a reakcióelegyet a 22. példában ismertetett módon dolgozzuk fel, és így a cím szerinti terméket fehér, szilárd anyagként kapjuk szilikagélen végzett kromatografálás (eluálószer: hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegye) és kristályosítás után; hozam: 0,95 g (65 %); op.: 188-191,5 °C; azonosítás IR, XHNMR, 19FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel.
14. példa
5,6- és 6,7-Diklór-3-cián-l-metil-2-(trifluor-metil)-
-indol előállítása (14. reakcióvázlat)
0,51 g (2,0 mmol) 6 klór-3-cián-2-(trifluor-metil)-in-31dol 2 ml kénsawal és 6 ml vízzel készített szuszpenzióját ecetsawal kezeljük oldódás elérése céljából; az oldatot 2,8 ml (2,0 mmol) NaOCl és kénsav növekvő mennyiségeivel kezeljük mindaddig, amíg a reakció teljessé nem válik (összesen négy részletben 8,0 mmol NaOCl). Az így kapott reakcióelegyet vízbe öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. A szerves fázist nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal semlegesre mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott maradék a cím szerinti termék keverékét tartalmazza. A keveréket őszlopkromatográfiával választjuk el, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva. Az így kapott anyagok:
A - 5,6-diklór-3-ciano-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol fehér, szilárd anyag; hozam: 0,077 g (13 %); op.: 175-180 °C; azonosítás IR, 4HNMR, 15 * * * 19FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel és
B - 6,7-diklór-3-ciano-l-metil-2-(trifluor-metil)-indol fehér, szilárd anyagként; hozam: 0,082 g (14 %); op.: 220-223 °C; azonosítás IR, ÍHNMR, 19FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel.
15. példa
5,6-Diklór-2-(trifluor-metil)-indol és 5,6-diklór-l-
-etoxi-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (15. reakcióvázlat)
5,5 g (19,2 mmol) 4,5-diklór-2-nitro-B-trifluor-metil-sztirol és 26 ml (153 mmol) trietil-foszfit elegyét 160 °C hőmérsékleten 4,5 órán át hevítjük (az ellenőrzést GC, TLC és NMR segítségével végezzük) . A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vákuumban betöményítjük és a maradékot etil-éterrel felvesszük, majd egymást követően vízzel és konyhasóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. így a cím szerinti termék elegyét kapjuk, amelyet kromatográfiás eljárással szilikagélen különítünk el, eluálószerként hexánok és etil-acetát 10:1 térfogatarányú elegyét használva. Az így kapott anyagok: A - 5,6-diklór-2-(trif luor-metil)-indol színtelen levelekként; hozam: 0,82 g (17 %); op.: 96-98 °C; azonosítás IR, ÍHNMR, 13CNMR, 16 * * 19FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel és B - 5,6-diklór-l-etoxi-2-(trifluor-metil)-indol sárga szilárd anyagként; hozam: 1,19 g (20,7 %) ; op.: 71-73,5 ’C; azonosítás IR, 3HNMR, 19FNMR és tömegspektroszkópiás elemzéssel.
16. példa
6,7-Diklór-l-(etoxi-metil)-2-(trifluor-metil)-indol-3- karbonitril előállítása (16. reakcióvázlat)
Lényegileg a 11. példa szerinti módon eljárva a cím szerinti terméket 44 %-os hozammal kapjuk szilikagélen végzett kromatografálással, eluálószerként hexánok és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyét használva. A termék fehér szilárd anyag; op. : 122-127 °C; azonosítás IR, AhnMR, 19FNMR és tömegspektrográfiás elemzéssel.
17. példa
5,6-Diklór-2-(trifluor-metil)-indol-3-karbonitril előállítása (17. reakcióvázlat)
Lényegileg az 5. példában ismertetett eljárást alkalmazva a cím szerinti terméket szilikagélen végzett kromatograf álás (eluálószer: hexánok és etil-acetát 8:1 térfogatarányú elegye) után 19,6 %-os hozammal kapjuk fehér, szilárd anyagként; op.: >260 ’C; azonosítás IR, ^HNMR, l^FNMR és tömegspektrográf iás elemzéssel.
18. példa
5-Nitro-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (18. reakcióvázlat)
0,2 g (1,1 mmol) 2-(trifluor-metil)-indol ecetsavanhidrides oldatát 0,131 g (0,54 mmol) réz(II)-nitrát trihidráttal kezeljük 0 °C hőmérsékleten, majd az elegyet 2,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük. Vízzel és dietil-éterrel végzett hígítás után a fázisokat elválasztjuk és a szerves fázist egymást követően telített nátrium-hidrogén-karbonátoldattal és konyhasóoldattal mossuk, majd magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A sárga, szilárd maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 20 % etil-acetátot tartalmazó hexánokat használva. A cím szerinti terméket sárga, szilárd anyagként kapjuk; hozam 0,73 g (29,4 %); op.: 190-194 ’C; azonosítás IR, ÍHNMR, 19FNMR és tömegspektrográfiás elemzéssel.
-34• · ··
19. példa
5-Nitro-2-(trifluor-metil)-indol és 3-cián~6-nitro-2-
-(trifluor-metil)-indol-3-karbonitril előállítása (19. reakcióvázlat)
Lényegileg a 18. példában ismertetett eljárást alkalmazva és szubsztrátumként a 2-(trifluor-metil)-indol helyett
3-ciano-2-(trifluor-metil)-indolt használva a címben megadott vegyületek keverékét kapjuk. A keveréket szilikagélen végzett kromatografálással választjuk el, eluálószerként 20 % etil-acetátot tartalmazó hexánokat használva, majd etilacetát és hexánok elegyéből átkristályosítást végezve az alábbi két vegyületet kapjuk:
A - 3-ciano-5-nitro-2-(trifluor-metil)-indol nyersgyapjú színű kristályokként; hozam: 41 %; op.: >260 °C; azonosítás IR, ÍHNMR, 19FNMR és tömegspektrográfiás elemzéssel és B - 3-ciano-6-nitro-2-(trifluor-metil)-indol gyapjú színű szilárd anyagként; hozam: 6 %; op.: >230 °C; azonosítás IR, ÍHNMR, 19FNMR és tömegspektrográfiás elemzéssel.
20. példa
3,5-Dinitro-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (20. reakcióvázlat)
Lényegileg a 18. példában ismertetett eljárást használva és szubsztrátumként 5-nitro-2-(trifluor-metil)-indolt alkalmazva a cím szerinti vegyületet 16,7 %-os hozammal (90 %-os tisztaságban) sárga, szilárd anyagként kapjuk; op.: 225-228 °C; azonosítás IR, ^HNMR, i^FNMR és tömegspektrográfiás elemzéssel.
21. példa
5,6- és 5,7-dinitro-2-(trifluor-metil)-indol-3-karbonitril előállítása (21. reakcióvázlat)
0,23 g (0,90 mmol) 3-ciano-5-nitro-2-(trifluor-metil)-indol és 7 ml füstölgő salétromsav (90 %-os) elegyét nitrogén-atmoszférában 0,5 órán át keverjük 0 °C hőmérsékleten, majd a keverést szobahőmérsékleten 19 órán át folytatjuk. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. Az egyesített extraktumokat egymást követően telített vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és konyhasóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Kromatografálás és kristályosítás után a cím szerinti vegyületek keverékét sárga, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 0,104 g (3,7 %); op.: >230 ° C; azonosítás IR, ÍHNMR és 19FNMR elemzéssel.
22. példa
5-Metoxi-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (22. reakcióvázlat) g (0,42 mól) tetrametil-etilén-diamint (TMEDA) nitrogén-atmoszféra alatt 0 °C hőmérsékleten 0,42 mól n-butil-lítium 168 ml 2,57 N hexánokkal készített oldatával kezeljük, majd a reakcióelegyet 0,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, cseppenként kezeljük 40,0 g (0,19 mól) N-(trimetil-szilil)-4-metoxi-o-toluidinnel, majd 4 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. -78 °C hőmérsékletre való lehűtés után az elegyet száraz ciklohexánnal hígítjuk, cseppenként kezeljük 45 g (0,23 mól) etil-trifluor-acetáttal, -78
°C-on 0,5 órán át keverjük, majd szobahőmérsékletre felmelegítjük és telített ammónium-klorid-oldattal kezeljük. Az elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat egymást követően telített ammónium-klorid-oldattal és konyhasóoldattal mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott barna, olajszerű maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként 10 % etil-acetáttot tartalmazó hexánokat használva. így a cím szerinti terméket fehér tűk alakjában kapjuk; hozam: 5,0 g (12 %); op: 60 ’C (pentánból végzett átkristályosítás után); azonosítás IR, ^-HNMR, 13CNMR, 19FNMR és tömegspektrográfiás elemzéssel.
23. példa
3-Ciano-5-metoxi-2-(trifluor-metil)-indol előállítása (23. reakcióvázlat)
3,0 g (13,0 mmol) 5-metoxi-2-(trifluor-metil)-indol acetonitrillel készített oldatát 0 °C hőmérsékleten cseppenként kezeljük 2,02 g (14,3 mmol) klórszulfonil-izocianáttal. A reakcióelegyet 2,5 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd 2,1 g (28,6 mmol) dimetil-formamiddal (DMF) keverjük szobahőmérsékleten 0,75 órán át és végül vízbe öntjük. Az így kapott elegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat egymást követően mossuk vízzel és konyhasóoldattal, majd magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott barna, olajos maradékot éter és hexánok elegyéből kristályosítjuk. így a cím szerinti terméket barna kristályok alakjában kapjuk; hozam: 0,78 g (25 %);
• ·
-37ορ.: 189-190 °C; azonosítás IR, iHNMR, 13CNMR és 19FNMR elemzéssel.
24. példa
5,6-Dikl6r-2-r(2-klór-l,1,2-trifluor-etil)-tiol-indol előállítása (24. reakcióvázlat)
3,71 g (17,0 mmol) 5,6-diklór-indolén-2-tion és 2,35 g (17,0 mmol) kálium-karbonát elegyét izopropanolban nyomásálló csőbe helyezzük, 2,18 g (18,7 mmol) klór-trifluor-etilénnel kezeljük, majd a csövet lezárjuk és 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük. A cső lezárásának megszüntetése után a reakcióelegyet vákuumban betöményítjük, etil-acetáttal hígítjuk, egymást követően vízzel és konyhasóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az így kapott, sötét színű maradékot szilikagéloszlopon végzett flash-kromatográfiával tisztítjuk, eluálószerként etil-acetát és hexánok 1:10 arányú elegyét használva. Az így kapott, cím szerinti termék piszkosfehér színű, szilárd anyag; hozam 3,4 g (56 %); op.: 54-60 °C; azonosítás IR, 1HNMR és 19FNMR elemzéssel.
25-27. példák
Szubsztituált 2-tioindol-származékok előállítása (25. reakcióvázlat)
Lényegileg a 24. példában ismertetett eljárást használva és szubsztrátűmként a megfelelő indolin-2-tiont és a kívánt olefint alkalmazva az I. táblázatban bemutatott alábbi vegyületeket állítjuk elő.
·· ···· ··
I. táblázat (II) általános képletű vegyületek
A példa
| sorszáma | Rm | R1 | Hozam, % | Op., °C |
| 25 | H | cf2chf2 | 34 | olaj |
| 26 | H | cf2chfci | 54 | olaj |
| 27 | 5-Br | cf2chfci | 49 | olaj |
| 28. | példa | |||
| 2-Γ Í2-Klór-I,l,2 | -trifluor-etil)-tiol-indol-3 | -karbonit | ||
| ril | előállítása | (26. reakcióvázlat) |
0,64 g (2,4 mmol) 2-[(2-klór-l, 1,2-trifluor-etil)-tio]-indol acetonitriles oldatát 0,85 g (6,0 mmol) klórszulfonil-izocianát acetonitriles oldatával kezeljük jégfürdő hőmérsékletén, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, 0 °C hőmérsékleten 0,88 g (12 mmol) dimetil-formamiddal kezeljük, majd 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, jeges vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk· Az egyesített extraktumokat konyhasóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagéloszlopon flash-kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként etil-acetát és hexánok 1:4 térfogatarányú elegyét használva. így a cím szerinti terméket fehér, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 0,44 g (63 %); op.: 134-136 °C; azonosítás IR, 4HNMR és 13CNMR elemzéssel.
-3929. példa
5-Bróm-2í(2-klór-l.l,2-trifluor-etil)-tio]-indol-3-
-karbonitril előállítása (27. reakcióvázlat) Lényegileg a 28. példában ismertetett eljárást alkalmazzuk, azonban 5-bróm-2-[(2-klór-l,1,2-trifluor-etil)-tio]-indolt használunk. így a cím szerinti vegyületet fehér, szilárd anyagként kapjuk; op.: 187-192 °C; azonosítás IR, iHNMR és 13CNMR elemzéssel.
30. példa
2-(Trifluor-metil)-3-Γ(trifluor-metil)-tio]-indol előállítása (28. reakcióvázlat)
1,85 g (0,01 mól) 2-(trifluor-metil)-indol és 3 csepp trifluorecetsav elegyét egy nyomásálló, leforrasztott csőben diklór-etánban melegítjük 65 °C hőmérsékleten 72 órán keresztül, majd lehűtjük, vákuumban betöményítjük, etil-acetáttal hígítjuk, egymást követően telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és konyhasóoldattal mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban ismét betöményítjük. Az így kapott maradékot szilikagéloszlopon flash-kromatografálásnak vetjük alá, eluálószerként etil-acetát és hexánok 1:10 térfogatarányú elegyét használva. így a cím szerinti terméket sárga olajként kapjuk; hozam: 2,03 g (71 %); azonosítás IR, l-HNMR, 13CNMR, 19FNMR és tömegspektrogáfiás elem zéssel.
• ·
-40» · ··
31. példa
2,6-Dibrőm-3-r(trifluor-metil)-tiol-indol előállítása (29. reakcióvázlat)
0,776 g (3,57 mmol) 3-[(trifluor-metil)-tio]-indol,
1,0 g szilikagél és 1,27 g (71,9 mmol) N-bróm-szukcinimid (NBS) keverékét metilén-kloridban 2 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagéloszlopon végzet flash-kromatográfiával tisztítjuk, eluálószerként etil-acetát és hexánok 15:85 térfogatarányú elegyét használva. A cím szerinti terméket barna szirup alakjában kapjuk; hozam: 0,41 g (30,6 %); azonosítás IR, ÍHNMR, 13CNMR, 19FNMR és tömegspektrogáfiás elemzéssel.
32. példa
5-Bróm-2 Γ(2-klór-l,1,2-trifluor-etil)-tiolindol-3-karbonitril előállítása (30. reakcióvázlat)
0,75 g (2,58 mmol) 2-[(2-klór-l,1,2-trifluor-etil)-tio]-indol ecetsawal készített oldatát 0,45 g (2,84 mmol) brómmal kezeljük, majd a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízbe öntjük és leszűrjük. A fehér, szilárd szűrőpogácsát etil-acetátban feloldjuk, konyhasóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként etil-acetát és hexánok 1:4 térfogatarányú elegyét használva. így a cím szerinti terméket fehér, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 0,28 g (29 %) ; op.: 187-192 °C; azonosítás IR, 1HNMR, :43CNMR, 19FNMR és tömegspektrogáfiás elemzéssel.
33-36. példák
Bróm- és dibróm-szubsztituált-3-Γ(trifluor-metil)-indol-származékok előállítása (31. reakcióvázlat) Lényegileg a 32. példában ismertetett eljárást használva, de szubsztrátumként a megfelelően szubsztituált indolt alkalmazva és egy vagy két egyenértéksúlynyi brómot használva a II. táblázatban bemutatott vegyületeket kapjuk.
II. táblázat (III) általános képletü vegyületek
A példa
| sorszáma | Rm | Z | Op., °C |
| 33 | 5-Br | cf3 | 76-78 |
| 34 | 5,6-diBr | cf3 | szirup |
| 35 | 5-Br | CN | 172-175 |
| 36 | 5-Br | CN | 153-156 |
37. példa
2-(Trifluor-metil)-3-Γ(trifluor-metil)-szulfinill-indol előállítása (32. reakcióvázlat)
0,96 g (3,36 mmol) 2-(trifluor-metil)-3-[(trifluor-metil) -tio]-indol és 1,15 ml (10,1 mmol) 30 %-os hidrogén-peroxid elegyét ecetsavban melegítjük 16 órán át 50 °C hőmérsékleten, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, vízre öntjük és leszűrjük. A szűrőpogácsát levegőn megszárítjuk. Ilyen módon a cím szerinti terméket színtelen, szí-42lárd anyagként kapjuk; hozam: 0,535 g (50 %); op.: 183-185 °C; azonosítás IR, ^-HNMR, 13CNMR, 19FNMR és tömegspektrogáfiás elemzéssel.
38-41. példák
Szubsztituált-3-Γ(haloalkil)-szulfinill-indol származékok előállítása (33. reakcicvázlat)
Lényegileg a 37. példában ismertetett eljárást használva és szubsztrátumként megfelelő 3-[(trifluor-metil)-tio]-indolt alkalmazva a III. táblázatban bemutatott vegyületeket kapjuk.
III. táblázat (IV) általános képletű vegyületek
A példa
| sorszáma | Rm | Z | Op., °C |
| 38 | 5-Br | cf3 | 210-212 |
| 39 | H | CN | 154-156 |
| 40 | H | conh2 | 185 (bomlással) |
| 41 | 6-Br | Br | 95-97 |
42. példa
2-Γ(2-Klőr-l,1,2-trifluor-etil)-szulfonill-indol-3karbonitril előállítása (34. reakcióvázlat)
2,39 g (8,22 mmol) 2-[(2-klór-l,1,2-trifluor-etil)tio]-indol-3-karbonitril és 2,80 g (24,7 mmol) 30 %-os híd•· ·· ·«·· • · · · · • ·· · • · V 9 · ···· ·· ·ν
-43rogén-peroxid keverékét ecetsavban 16 órán át melegítjük 60 °C hőmérsékleten, majd szobahőmérsékletre lehűtjük, vízre öntjük és leszűrjük. A szűrőpogácsát levegőn szárítjuk. így a cím szerinti terméket fehér, szilárd anyagként kapjuk: hozam 2,37 g (89 %); op.: 164-167 °C; azonosítás IR, 1HNMR, 13CNMR és i^FNMR elemzéssel.
43-48. példák
Szubsztituált-szulfonil-indol termékek előállítása (35. reakcióvázlat)
Lényegileg a 42. példában ismertetett eljárást használva és szubsztrátumként a megfelelő tioindolt alkalmazva, a melegítést 60-90 °C hőmérsékleten végezve a IV. táblázatban bemutatott vegyületeket kapjuk.
IV. táblázat (V) általános képletű vegyületek
A példa
| sorszáma | Rm | Z | Y | Op., °c |
| 43 | 5,6-diCl | so2cf2chfci | CN | 178-180 |
| 44 | 5-Br | so2cf2chfci | CN | 220-223 |
| 45 | H | H | SO2CF3 | 115-118 |
| 46 | H | cf3 | so2cf3 | 104-107 |
| 47 | H | CN | so2cf3 | 152-154 |
| 48 | 5-Br | CN | so2cf3 | >230 |
49. példa
3-Bróm-5,6-diklór-2-r(2-klór-l.1,2-trifluor-etil)-szulfonill-indol előállítása (36. reakcióvázlat) 0,84 g (2,29 mmol) 5,6-diklór-2-[(2-klór-l,l,2-trifluor-etil)-szulfonil]-indol és 0,21 g (2,52 mmol) nátrium-acetát keverékét ecetsavban kezeljük 0,40 g (2,52 mmol) brómmal, majd a reakcióelegyet 0,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vízre öntjük és leszűrjük. A szűrőpogácsát levegőn szárítjuk. így a cím szerinti terméket fehér, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 0,93 g (91 %); op.: 200-205 °C; azonosítás IR, ÍHNMR és 19FNMR elemzéssel.
50. példa
2-Γ(2-klór-l,1,2-trifluor-etil)-szulfonil]-1-(etoxi-metil)-indol-3-karbonitril előállítása (37. reakcióvázlat)
1,0 g (3,1 mmol) 2-[(2-klór-l,1,2-trifluor-etil)-szulfonil] -indol-3-karbonitril , 0,35 g (3,72 mmol) klór-metil-etil-éter és 0,44 g (3,72 mmol) kálium-terc-butoxid 95 %-os tetrahidrofurános oldatát szobahőmérsékleten 16 órán át keverjük, majd 1,55 mmol további klór-metil-etil-éterrel és kálium-terc-butoxiddal kezeljük, további 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, vákuumban betöményítjük, etil-acetáttal hígítjuk, egymást követően vízzel és konyhasóoldattal mossuk, magnézium-szulfát fölött szárítjuk és vákuumban ismét betöményítjük. így olajszerű maradékot kapunk, amelyet szilikagéloszlopon végzett flash-kromatográfiával tisztítunk, eluálószerként etil-acetát és hexánok 1:4 térfogatará
-45nyú elegyét használva. A cím szerinti vegyületet fehér, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 0,32 g (28 %); op.: 97-100 °C; azonosítás IR és 1HNMR elemzéssel.
51-61. példák
Szubsztituált-l-fetoxi-metil)-indol-származékok előállítása (38. reakcióvázlat)
Lényegileg az 50. példában ismertetett eljárást használva és a megfelelően szubsztituált indolt alkalmazva az V. táblázatban ismertetett vegyületeket kapjuk.
V. táblázat (VI) általános képletű vegyületek
A példa
| sorszáma | Rm | Z | Y | Op., °c |
| 51 | 5-Br | so2cf2chfci | CN | 146-147 |
| 52 | H | cf3 | socf3 | 99-102 |
| 53 | H | H | so2cf3 | 97-98 |
| 54 | H | CF3 | scf3 | 58-60 |
| 55 | H | H | scf3 | 60-62 |
| 56 | 5-Br | cf3 | scf3 | olaj |
| 57 | H | CN | H | 50-52 |
| 58 | H | CN | socf3 | 101-103 |
| 59 | H | CN | SO2CF3 | 124-126 |
| 60 | H | cf3 | so2cf3 | 93-94 |
| 61 | 6-Br | Br | scf3 | Olaj |
62. példa
31,S'-Diklór-acetofenon, (3,5-diklór-fenil)-hidrazon előállítása (39. reakcióvázlat)
4,25 g (0,025 mól) 2,4-diklór-fenil-hidrazin, 4,5 g (0,024 mól) 3,5-diklór-acetofenon és 1,0 ml sósav keverékét etanolban 1 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd lehűtjük és leszűrjük. A szűrőpogácsát levegőn szárítjuk, így a cím szerinti terméket fehér, szilárd anyagként kapjuk; hozam 6,2 g (74 %); op.: 110-111 ’C; azonosítás IR és ÍHNMR elemzéssel.
63. példa
5.7- Diklór-2-(3,5-diklór-fenil)-indol előállítása (40. reakcióvázlat)
3',5'-diklór-acetofenon, 5,2 g (0,015 mól) (3,5-diklór-fenil) -hidrazon és 20 ml polifoszforsav (PPA) keverékét 2 órán át hevítjük 175-180 ’C hőmérsékleten, majd lehűtjük, jéggel kezeljük és szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az így kapott reakcióelegyet dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat vízmentes kálium-karbonát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. így a cím szerinti terméket barna, szilárd anyagként kapjuk; hozam 4,35 g (87,8 %); op.: 189-190 ’C; azonosítás IR és 1HNMR elemzéssel.
64. példa
5.7- Diklór-2-(3,5-diklór-fenil)-3-(trifluor-metil-karbonil)-indol előállítása (41. reakcióvázlat)
2,0 g (6,0 mmol) 5,7-diklór-2-(3,5-diklór-fenil)-indol
-47dimetil-formamiddal készített oldatát 1,0 ml trifluor-ecetsavanhidriddel kezeljük 0-5 °C hőmérsékleten, majd 1 órán át keverjük, 1 órán át 50-60 °C hőmérsékleten melegítjük, szobahőmérsékleten 72 órán át keverjük, jégre öntjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az egyesített extraktumokat egymást követően vízzel és konyhasóoldattal mossuk, majd vízmentes kálium-karbonát fölött szárítjuk és vákuumban betöményítjük. így a cím szerinti terméket piszkosfehér, szilárd anyagként kapjuk; hozam 1,6 g (62 %); op.: 214-216 °C; azonosítás IR és XHNMR elemzéssel.
65. példa
5.7- Diklór-2-(3,5-diklór-fenil)-3-nitro-indol előállítása (42. reakciővázlat)
1,25 g (3,8 mmol) 5,7-diklór-2-(3,5-diklór-fenil)-indol ecetsavval készített oldatát cseppenként kezeljük 90 °C hőmérsékleten 3 ml tömény salétromsavval, majd a reakcióelegyet 1 órán át 90 °C hőmérsékleten melegítjük, lehűtjük és leszűrjük. A szűrőpogácsát levegőn szárítjuk, majd vizes metanolból átkristályosítjuk. így a cím szerinti terméket sárga, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 0,60 g (42 %); op.: 272273 °C; azonosítás IR, XHNMR és elemi analízis segítségével.
66. példa
5.7- Diklór-2-(3,5-diklór-fenil)-3-Γ(trifluor-metil)-szulfonil)-indol előállítása (43. reakcióvázlat)
2,0 g (6,0 mmol) 5,7-diklór-2-(3,5-diklór-fenil)-indol dimetil-formamiddal készített oldatát 0-5 °C hőmérsékleten 1
-48ml trifluor-metil-szulfonil-anhidriddel kezeljük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 0,5 órán át keverjük, ezután 1 órán át 50-60 ’C hőmérsékleten melegítjük, 72 órán át szobahőmérsékleten keverjük, jégre öntjük és leszűrjük. A szűrőpogácsát levegőn szárítjuk. így a cím szerinti vegyületet piszkosfehér, szilárd anyagként kapjuk; hozam: 1,65 g (59 %); op.: 300-302 ’C (bomlással); azonosítás IR, 1HNMR és elemi analízissel.
67. példa
3,5,7-Triklór-2-(p-klór-fenil)-indol előállítása (44. reakcióvázlat)
5,7~Diklór-2-(p-klőr-fenil)-indol tetrahidrofurános oldatát cseppenként kezeljük 0,1 ml tionil-kloriddal, majd a reakcióelegyet 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük, jégre öntjük és leszűrjük. A szűrőpogácsát levegőn szárítjuk. így a cím szerinti terméket sárga, szilárd anyagként kapjuk; hozam 0,85 g (76 %); op.: 148-149 ’C; azonosítás IR, ÍHNMR és elemi analízissel.
68-80. példák
2-(Szubsztituált fenil)-indol-származékok előállítása (45. reakcióvázlat)
Lényegileg a 62-67. példákban ismertetett eljárást használva és a megfelelő reagenseket alkalmazva a VI. táblázatban bemutatott vegyületeket kapjuk.
VI. táblázat (VII) általános képletű vegyületek
A példa
| sorszáma | Rm | Y | L | M | Q | Op., °C |
| 68 | 4,6-diCl | H | 3-C1 | H | 5-C1 | 210-212 |
| 69 | 4,7-diCl | H | 3-C1 | H | 5-C1 | 202-203 |
| 70 | 5,7-diCl | H | H | 4-C1 | H | 165-166 |
| 71 | 4,7-diCl | no2 | 3-C1 | H | 5-C1 | 115-117 |
| 72 | 4,6-diCl | no2 | 3-C1 | H | 5-C1 | 258-260 |
| 73 | 4,6-diCl | no2 | H | 4-C1 | H | 248-250 |
| 74 | 5,7-diCl | no2 | H | 4-C1 | H | 290-291 |
| 75 | 4,7-diCl | COCF3 | 3-C1 | H | 5-C1 | 198-199 |
| 76 | 4,6-diCl | COCF3 | 3-C1 | H | 5-C1 | 165-166 |
| 77 | 5,7-diCl | COCF3 | H | 4-C1 | H | 112-113 |
| 78 | 4,7-diCl | SO2CF3 | 3-C1 | H | 5-C1 | 212-213 |
| 79 | 4,6-diCl | so2cf3 | 3-C1 | H | 5-C1 | 304-306 |
| 80 | 4,7-diCl | Br | 3-C1 | H | 5—Cl | - |
81. példa
A kísérleti vegyületek inszekticid és akaricid hatásának kiértékelése
Kísérleti oldatokat készítünk olyan módon, hogy a kísérleti vegyületet 35 % acetont tartalmazó vizes oldatban oldjuk fel úgy, hogy 10 000 ppm koncentrációjú oldatot kapjunk. A további hígításokat a szükségnek megfelelően vízzel végezzük.
* « ·
-50Spodoptera eridania, 3. lárvaállapotú lárvák, déli amerikai sereghernyó (SAH)
Sieva limabab 7-8 cm hosszúságú levelét a kísérleti vegyület oldatába merítjük 3 mp-re keverés közben, majd zárt térben száradni hagyjuk. Ezután a levelet 100 x 10 mm méretű olyan Petri-csészébe helyezzük, amelynek az alján nedves szűrőpapír van elhelyezve, az utóbbin tíz 3. lárvaállapotú hernyóval. Az 5. napon megállapítjuk a hernyók állományában bekövetkezett mortalitást, a táplálkozás csökkenését vagy bármilyen egyéb rendellenességet.
Diabroticus undecimpunctata howardi, 3. lárvaállapotú déli kukoricagyökérkukac (SCR)
Egy cm3 finom talkumot helyezünk egy 30 ml űrméretű, szélesszájú, csavarosán zárható üvegedénybe. Egy ml megfelelő acetonos szuszpenziót pipettázunk a talkumra olyan módon, hogy edényenként 1,25 mg és 0,25 mg hatóanyag legyen az üvegekben. Ezután az üvegeket gyenge légáramlás hatásának teszszük ki mindaddig, amíg az aceton el nem párolog. A megszáradt talkumot fellazítjuk, 1 cm3 kölesmagot adunk hozzá, amely a rovarok számára táplálékul fog szolgálni, és 25 ml nedves talajt adagolunk mindegyik edénybe. Ezután az üvegedényeket lezárjuk és tartalmukat Vortex-keverővel alaposan összekeverjük, majd mindegyik edénybe tíz 3. lárvaállapotú gyökérkukacot helyezünk, és az üvegedényeket csak lazán dugaszoljuk be, hogy a lárvák számára lehetővé tegyük a levegőcserét. Az edények tartalmát a 6. nap után vizsgáljuk mortalitásra. A hiányzó lárvákról feltételezzük, hogy azok el-51pusztultak, mert gyorsan elbomlanak és így nem találhatók meg. Az ebben a vizsgálatban alkalmazott koncentráció közelítőleg 50, ill. 10 kg/ha-nak felel meg.
Tetranychus urticae (OP-rezisztens törzs), kétfoltos takácsatka (TSM)
7-8 cm nagyságúra kifejlődött első levelekkel rendelkező Sieva limabab növényeket választunk ki és úgy vágunk vissza, hogy edényenként egy növény maradjon. Egy kis darabot vágunk le a főtenyészetből vett fertőzött levélről, és ilyen darabokat helyezünk a kísérleti növény mindegyik levelére. Ezt a kezelés előtt mintegy 2 órával végezzük el, hogy lehetővé tegyük az atkáknak a kísérleti növényre való átjutását és peték rakását. A levágott, fertőzött levelek méretét annak megfelelően változtatjuk, hogy levelenként kb. 100 atkát kapjunk. A kísérleti kezelés időpontjában az atkák felvitelére használt levelet eltávolítjuk és eldobjuk. Az atkával frissen fertőzött növényeket 3 mp-re keverés közben a kísérleti oldatba merítjük és zárt térben száradni hagyjuk. Két nap eltelte után egy levelet eltávolítunk és mortalitás-számlálást végzünk. Öt nap eltelte után egy másik levelet távolítunk el, és megfigyeljük a peték pusztulását és/ /vagy az újonnan kikelt lárvák számát.
Empoasca abrupta, kifejlett egyedek, nyugati burgonyakabóca (LH)
Egy kb. 5 cm hosszú Sieva limaborsó-levelet 3 mp-re keverés közben belemerítünk a kísérleti oldatba, majd zárt
-52térben megszárítjuk. Ezután a levelet 100 x 10 mm méretű Petri-csészébe helyezzük, amelynek alját nedves szűrőpapír borítja. Minden egyes csészébe közelítőleg tíz kifejlett kabócát helyezünk, és az edényeket 3 napon keresztül a környezet hőmérsékletén tartjuk, mielőtt elvégeznénk a mortalitás-számlálásokat .
Heliothis virenscens, 3. lárvaállapotú dohány-bagolylepke (TBW)
Gyapotnövény szikleveleit bemerítjük a kísérleti oldatba és zárt térben száradni hagyjuk őket. Ezután minden egyes levelet négy részre vágunk, és tíz vágott darabot helyezünk 30 ml térfogatú, műanyagból készült orvosi csészékbe, amelyek mindegyike egy 5-7 mm hosszú, nedves fogászati gézcsomót tartalmaz. Minden egyes csészébe egy 3. lárvaállapotú hernyót helyezünk, és kartonfedelet helyezünk a csészékre, amelyeket 3 napon át állni hagyunk, majd elvégezzük a mortalitás-számlálásokat és becsüljük a táplálék csökkenését.
Diabrotica virgifera vergifera Leconte, 3. lárvaállapotú nyugati gabonagyökér féreg (WCR)
Egy cm3 finom talkumot helyezünk egy 30 ml űrtartalmú, széles szájú, csavarmenetes fedelű üvegedénybe. A megfelelő acetonos próbaoldatból 1 ml-t pipettázunk a talkumra úgy, hogy edényenként 1,25 mg hatóanyag legyen jelen. Az edényeket gyenge légáramlás alá helyezzük, amíg az aceton el nem párolog. A megszáradt talkumot fellazítjuk, 1 cm3 kölesmagot • ♦
-53adagolunk az edénybe, amely a rovarok számára élelemként szolgál, majd mindegyik edénybe 25 ml nedves talajt helyezünk be. Az edényeket lezárjuk és tartalmukat alaposan öszszekeverjük Vortex-keverőn. Ezután minden egyes edénybe tíz
3. lárvaállapotú gyökérférget helyezünk be, és az edényeket lazán lefedjük úgy,, hogy biztosítsuk a lárvák számára a levegőcserét. 5 napig tartó állás után elvégezzük a mortalitás-számlálásokat .
A hiányzó lárvákról feltételezzük, hogy azok elpusztultak, mert életműködésük után azok gyorsan elbomlanak és nem találhatók meg. Az ebben a kísérletben alkalmazott koncentrációk közelítőleg 50 kg/ha-nak felelnek meg.
A kísérleteket az alább bemutatott skálának megfelelően értékeljük, és a kapott adatokat a VII. és VIII. táblázatban mutatjuk be. Ha ennél több vizsgálatot végeztünk, az eredményeket átlagoltuk.
ÉRTÉKELŐ SKÁLA
| Érték | Mortalitás, % | Érték | Mortalitás, % |
| 0 | nincs hatás | 5 | 56-65 |
| 1 | 10-25 | 6 | 66-75 |
| 2 | 26-35 | 7 | 76-85 |
| 3 | 36-45 | 8 | 86-99 |
| 4 | 46-55 | 9 | 100 |
nem vizsgáltuk
VII. táblázat
Szubsztituált indol-származékok inszekticid és akaricid hatásának kiértékelése
Mortalitás, %
| Vegyület (a példa sorszáma) | (1000 ppm) | SAW (300 ppm) | SOR (50 ppm) | TSM (300 ppm) | LH (300 ppm) | TBW (100 ppr |
| 2 | 0 | - | 0 | 8 | 0 | 0 |
| 4 | 0 | - | 9 | 0 | - | - |
| 5 | 9 | - | 0 | 0 | - | 9 |
| 9 | 0 | - | 0 | 0 | - | - |
| 10 | 9 | - | 9 | 0 | - | - |
| 11 | - | 9 | - | 9 | - | 9 |
| 12 | - | - | - | 0 | - | - |
| 13 | - | 9 | 0 | 8 | 7 | 9 |
| 14A | - | 9 | 7 | 8 | 9 | 9 |
| 14B | - | 9 | 9 | 6 | 9 | 9 |
| 15A | - | 3 | 4 | 8 | 1 | 0 |
| 15B | 8 | 9 | 9 | 0 | 2 | 1 |
| 16 | - | 9 | 9 | 8 | 9 | - |
| 17 | - | 9 | 9 | 8 | 9 | 9 |
| 18 | - | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 19A | - | 9 | 0 | 0 | 3 | 5 |
| 19B | - | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 20 | - | 7 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| 21 | - | 8 | 9 | 5 | 3 | 3 |
| 22 | - | 0 | 0 | 3 | 0 | 1 |
| 23 | - | 0 | 0 | 3 | 0 | 1 |
t ·
VIII. táblázat
Szubsztituált indol-származékok inszekticid és akaricid hatásának kiértékelése
Mortalitás, %
Vegyület SAW WCR TSM LH TBW (a példa (1000 ppm) (300 ppm) (50 ppm) (300 ppm) (100 ppm) (100 pprr sorszáma)
249
250
260
277
282
299
300
319
339
349
359
379
388
399
400
419
429
449
450
469
479
9
| táblázat | folytatása | ||||
| 8 | 3 | 3 | 4 | - | - |
| 2 | - | 0 | 9 | - | - |
| 9 | 9 | 6 | 7 | 8 | 0 |
| 0 | - | 4 | 0 | - | - |
| 0 | - | 7 | 0 | - | - |
| 0 | - | 9 | 0 | - | - |
| 9 | 9 | 8 | 7 | 9 | 0 |
| 4 | - | 2 | 0 | - | - |
| 9 | - | 9 | 3 | - | - |
| 9 | - | 8 | 0 | - | - |
| 9 | - | 9 | 5 | - | - |
| 2 | - | 0 | 0 | - | - |
| 5 | - | 0 | 0 | - | - |
| 9 | - | 8 | 8 | - | - |
| 9 | - | 9 | 0 | - | - |
| 0 | - | 0 | 0 | - | - |
| 7 | - | 2 | 0 | - | - |
| 7 | - | 0 | 0 | - | - |
| 9 | - | 7 | 0 | - | - |
| 9 | - | 0 | 0 | - | - |
| 0 | — | 0 | 0 |
·· «4
Claims (10)
- Szabadalmi igénypontok1. Módszer rovar vagy atka kártevők irtására, azzal jellemezve, hogy a kártevőket vagy azok élelmét, előfordulási helyét vagy tenyészterületét egy (I) általános képletű vegyület kártevőirtó hatás szempontjából hatékony mennyiségével érintkeztetjük - ahol a képletbenY és Z jelentéseY és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halo- génatom, CN, N02, S(O)nRi, Cj_g haloalkilcsoport, Ci-g haloalkoxicsoport, COR2, CSR3 vagy W, azzal a megkötéssel, hogy Y és Z közül csak az egyik jelentése lehet W, továbbá azzal a megkötéssel, hogy Y és Z közül csak az egyik lehet hidrogénatom;W jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport;R jelentése egy-négy halogénatom, CN, N02, S(O)nR7, C^_g haloalkilcsoport vagy C^_g haloalkoxicsoport vagy ezek bármilyen kombinációja;m jelentése 1, 2, 3 vagy 4;n jelentése 0, 1 vagy 2;L, M és Q jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, NO2, CN, C^_4 haloalkilcsoport, C^-4 haloalkoxicsoport, COR7 vagy S(O)nRg;Rj_, R2, R3, R7 és Rg jelentése egymástól függetlenül C^-g haloalkilcsoport;X jelentése O vagy S;R4, R5 és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,4 ♦44· ·4 4 4·4··A ··4·♦·*· »»44 ·· • 4 *-58halogénatom, N02, CN, S(O)nRg, vagy pedig R5 és Rg azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez csatlakoznak, gyűrűt képezhetnek, amelyben RsRg jelentése (c) általános képletű csoport lehet, amelybenR10, Rll/ r12 és r13 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, CN, N02 vagy S(O)nRi4;Rg és R14 jelentése egymástól függetlenül Cj.g haloalkilcsoport;A jelentése R15, OR15 vagy CN;R45 jelentése hidrogénatom, COR^g, CHR-^NHCOR^g, CH2SQi, CHR19CO(CR20R21)xQ2, Ci-g alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva van az alábbi szubsztituensek valamelyikével :egy-három halogénatom, egy tri(Ci_4 alkil)-szilil-csoport, egy hidroxilcsoport, egy cianocsoport, egy vagy két Ci_4 alkoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal , egy Ci_4 alkil-tiocsoport, egy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három C^_4 alkilcsoporttal vagy egy-három C^_4 alkoxicsoporttal, egy fenoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három Ci_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Ci_4 • · ··«♦-59alkoxicsoporttal, egy benziloxicsoport, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három C3_4 alkilcsoporttal vagy egy-három C3_4 alkoxicsoporttal, egy C1_6 alkil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy C2_g alkenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy fenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három C^_4 alkilcsoporttal vagy egy-három C3_4 alkoxicsoporttal, egy ci-6 alkoxi-karbonil-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy-három C3_4 alkoxicsoporttal vagy egy benzil-karbonil-oxi-csoport, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egyhárom halogénatommal, egy-három (^..4 alkilcsoporttal vagy egy-három Cj_4 alkoxicsoporttal,C3_6 alkenilesöpört, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal vagy egy olyan C3_g alkinilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három • « ·♦-60halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal;Rjg jelentése Cj-g alkilcsoport vagy C3_g cikloalkilcsoport, amelyek adott esetben szubsztituálva lehetnek egy-három halogénatommal, egy hidroxilcsoporttal, egy cianocsoporttal, egy vagy két Ci_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy Ci-4 alkiltiocsoporttal, egy fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egyhárom C^_4 alkilcsoporttal vagy egy-három C3_4 alkoxicsoporttal, egy fenoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egyhárom C3_4 alkilcsoporttal vagy egy-három C3_4 alkoxicsoporttal, egy benzil-oxi-csoport, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egy-három C3_4 alkilcsoporttal vagy egy-három halogénatommal vagy egy-három C^_4 alkoxicsoporttal, egy ci-6 alkil-karbonil-oxi-csoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy C2-6 alkenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, ··. ···: .·*.-61• 9 f· ·· ·« egy fenil-karbonil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal, egy-három Cjl_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Ci_4 alkoxicsoporttal, egy C^-g alkoxi-karbonil-csoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy-három Ci_4 alkoxicsoporttal vagy egy benzil-karbonil-csoporttal, amely a fenilgyűrűn adott esetben szubsztituálva lehet egyhárom halogénatommal, egy-három C^_4 alkilcsoporttal vagy egy-három Ci_4 alkoxicsoporttal,C2_g alkenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal,C3_g alkinilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy-három halogénatommal vagy egy fenilcsoporttal, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, C^_4 alkilcsoporttal, C^_4 alkoxicsoporttal, fenoxicsoporttal, C^_4 alkil-tio-csoporttal, tri(Ci_4 alkil)-szilil-csoporttal, Cj_4 alkilszulfinilcsoporttal, C^_4 alkilszulfonilcsoporttal, CN, N02 vagy CF3 csoporttal, fenoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, Cj_4 alkilcsoporttal, Ci_4 alkoxicsoporttal, C^_4 alkil-tio-csoporttal, ···· ···· ··. /*» • · · · · • ·..· ......-62tri(Ci_4 alkil)-szilil-csoporttal, Ci_4 alkilszulfinilcsoporttal, Cj_4 alkilszulfonilcsoporttal, CN,NO2 vagy CF3 csoporttal,1- vagy 2-naftilcsoport,
- 2- , 3- vagy 4-piridilesöpört, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,Cj_g alkoxiesoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyC2-6 alkenil-oxi-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;R17 jelentése hidrogénatom vagy C^_4 alkilcsoport;r18 jelentése C-^-g alkilcsoport, ϋχ_6 haloalkilcsoport, Ci_g alkoxiesoport vagy C^-g haloalkoxicsoport, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN, NO2, C^_4 alkilcsoporttal, Ci_4 alkoxicsoporttal vagy CF3 csoporttal,2- vagy 3-tienilcsoport vagy2- vagy 3-fúrilcsoport;Q1 jelentése Ai=C_R22/ A]^=C—OR23, A^=C—NR24R25> A3=P— (Or26)2' r27n=c-nr28r29· R18N=c-AlR30> (d) általános képletü csoport, (e) általános képletü csoport, CN,Ci_g alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN vagy fenilcsoporttal vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több halogénatommal, Ci_4 alkilcsoporttal, C^_4 alkoxicsoporttal, CN, NO2, CF3 vagy NR33R34 csoporttal;Ai jelentése O vagy S; ·· ·-63r22 jelentése C^_g alkilcsoport vagy fenilcsoport;R23 jelentése C^_g alkilcsoport;R24 és R25 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, C^_g alkilcsoport, vagy együtt a szomszédos atommal, amelyhez kapcsolódnak, 5-7-tagú gyűrűt képezhetnek;R2g jelentése Ci_4 alkilcsoport;R27 jelentése hidrogénatom, C]_„4 alkilcsoport, vagy együtt az R2s vagy az R2g csoporttal és azokkal az atomokkal, amelyekhez kapcsolódnak, 5-7-tagú gyűrűt képezhetnek, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy két Ci_4 alkilcsoporttal;R23 és R2g jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy Ci_4 alkilcsoport;R3q jelentése Cj_4 alkilcsoport, vagy pedig az R27 csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 5-7-tagú gyűrűt képezhetnek, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy két ϋχ_4 alkilcsoporttal;R31 és R32 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, Ci_4 alkilcsoport, vagy együtt egy gyűrűt képezhetnek, amelyben R3]_R32 jelentése -CH=CH-CH=CH- csoport;R33 és R34 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy Ci_4 alkilcsoport;Rig jelentése hidrogénatom vagy C^_4 alkilcsoport;R2o ®s r21 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,Ci_6 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,Cj_5 alkoxicsoport, amely adott esetben szubsztituál-64• · ·· • · · • ·· ···» • *· ·* ·:.· ···· va lehet halogénatommal,03_6 alkil-tio-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal, C^_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy C3_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyR2θ és R2j jelentése azzal az atommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, C3_6 cikloalkilcsoport lehet, amely adott esetben szubsztituálva lehet C^_4 alkilcsoporttal, C2_g alkenilcsoporttal vagy feni lcsoporttal vagyR20 és R2i az R35 csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 4-7-tagú heterociklusos gyűrű is lehet;x jelentése 0, 1, 2, 3, vagy 4;Q2 jelentése A2R35, O=P-(OR36)2, NR37R3s, CR39R4q, COR41 vagyC3_6 cikloalkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy vagy több C3_g alkilcsoporttal, C2_g alkenilcsoporttal vagy fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, NO2, CN csoporttal, C3_4 alkilcsoportal, C3_4 haloalkilcsoporttal, Ci_4 alkoxicsoporttal vagy C4_4 haloalkoxicsoporttal;····-65*··«A2 jelentése Ο vagy S(O)p;p jelentése 0, 1 vagy 2;R35 jelentése hidrogénatom, alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,Cj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,COR42 csoport, feltéve, hogy p jelentése 0,COR43 csoport, feltéve, hogy p jelentése 0, (CH2CH2O)qR44 csoport vagy (f) általános képletű csoport vagyR35 az R2q vagy R2^ csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, 4-7-tagú heterociklusos gyűrűt képezhet;A3 jelentése O vagy S;R42 és R44 jelentése egymástól függetlenül Cj_g alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,C^-4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy ¢4-4 alkoxicsoporttal amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;q jelentése 1, 2 vagy 3;R43 jelentése OR47 vagy NR4gR4g képletű csoport;-66R47 jelentése C^-g alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott eesetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyCj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;R43 és R4g jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy Ci_4 alkilcsoport;R45 és R45 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 0^-4 alkilcsoport, vagy pedig együtt egy gyűrűt képezhetnek, amelyben R45R46 jelentése -CH=CH-CH=CH- csoport;R3g jelentése C^_4 alkilcsoport;R37 jelentése hidrogénatom, C^_6 alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal vagyC^_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyC^_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyR37 az R2q vagy R2i csoporttal és azokkal az atomokkal együtt, amelyekhez kapcsolódnak, egy 4-7-tagú heterociklusos gyűrűt is képezhet;R3g jelentése hidrogénatom, C3_g alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal, • ♦ ·*-67C^_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyCi_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,A4=CR5q, CN, SO2R51 vagy COCHR52NHR53 csoport;A4 jelentése 0 vagy S;R50 jelentése OR54, CO2R55, NR56R57,Cj_6 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,C2-6 alkenilcsoport, C2-6 alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, NO2 vagy CN csoporttal,C^_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy cl-4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;R54 és R55 jelentése egymástól függetlenül C^_g alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet egy fenilcsoporttal vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva ehet halogénatommal vagyCj_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyCj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;R55 és R57 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy • ·.. .··.. ·. ’·ϊ · ·..·· .» — -68 —Ci_4 alkilcsoport;R51 jelentése NR53R59 csoport, C4_g alkilcsoport, C2_g alkenilcsoport, C2_g alkinilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,Ci-4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyCj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal;R53 és R5g jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagyCj_4 alkilcsoport;R52 jelentése hidrogénatom, Cj_4 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet hidroxilcsoporttal, SR6q, CONH2 vagy NH2 csoporttal,NHC(=NH)NH2 vagy CO2H csoporttal, fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet hidroxilcsoporttal,
- 3- indolilcsoporttal vagy
- 4- imidazolilcsoporttal;r60 jelentése hidrogénatom vagy C^-4 alkilcsoport;r53 jelentése Ai4=CRgi;r61 jelentése C3_g alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,C2_6 alkoxi-alkil-csoporttal, Cj_g alkil-tio-csoporttal, fenilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, N02 vagy CN csoporttal,Cj_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubszti4 »• 4-69·· • * e>·♦·♦ tuálva lehet halogénatómmal vagyCj_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,OR54, CO2R55 vagy NR56R57 csoport;R39 és R40 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom,C4_6 alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,Ci_g alkoxicsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal,C4_g alkil-tio-csoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN vagy N02 csoporttal,Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyCi_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy ha R39 és R4Q jelentése azzal az atommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, C3_g cikloalkilgyűrű lehet, amely adott esetben szubsztituálva lehet C1-.4 alkilcsoporttal, C2_g alkenilcsoporttal vagy fenilcsoporttal;R41 jelentése ORg2, NR53R59, Ci_4 alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN vagy N02 csoporttal,Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagy cl-4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsz• ·· *·*♦-70tituálva lehet halogénatommal;Rg2 jelentése C4_4 alkilcsoport vagy fenilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal, CN, NO2,Ci_4 alkilcsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal vagyCi_4 alkoxicsoporttal, amely adott esetben szubsztituálva lehet halogénatommal.2. Az 1. igénypont szerinti módszer, azzal jellemezve, hogy a felhasznált vegyületbenY és Z jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, CN, N02 vagy S(O)nR^ csoport, C^_g haloalkilcsoport vagy C^_g haloalkoxicsoport, azzal a megkötéssel, hogy Y és Z közül csak az egyik lehet hidrogénatom;R jelentése halogénatom, CH vagy S(O)nR7 csoport, C4_g haloalkilcsoport vagy C4_g haloalkoxicsoport;m jelentése 3 vagy 4 és n jelentése 1 vagy 2.3. Az 1. igénypont szerinti módszer, azzal jellemezve, hogy a felhasznált vegyületben A jelentése hidrogénatom vagy C^_g alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet Ci_4 alkoxicsoporttal vagy Cj_4 haloalkoxicsoporttal, míg a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.4. Az 1. igénypont szerinti módszer, azzal jellemezve, hogy a felhasznált vegyületben Y jelentése hidrogénatom, CN, N02 vagy S(O)nRi csoport, C4_g haloalkilcsoport vagy C^_g haloalkoxicsoport, és Z jelentése W, míg a • t többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.
- 5. Az 1. igénypont szerinti módszer, azzal j e 1 1 e m e z v e, hogy a felhasznált vegyületben Z jelentése (a) általános képletű csoport, ahol L, M és Q, valamint a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.
- 6. Módszer fejlődésben levő növények megvédésére rovar vagy atka károkozók támadásával vagy elözönlésével szemben, azzal j e 1 lemezve, hogy a növények levélzetét vagy a talajt vagy vizet, amelyben a növények tenyésznek, egy (I) általános képletű vegyület kártevőirtás szempontjából hatékony mennyiségével érintkeztetjük - ahol a képletben Y, Z, A, R és m jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.
- 7. A 6. igénypont szerinti módszer, azzal jelle- mezve , hogy a felhasznált (I) általános képletű vegyületben A jelentése hidrogénatom vagy alkilcsoport, amely adott esetben szubsztituálva lehet C^_4 alkoxicsoporttal, és a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.
- 8. A 6. igénypont szerinti módszer, azzal jellemezve, hogy a felhasznált (I) általános képletű vegyületben Z jelentése CN, C^_g haloalkilcsoport, C^g haloalkoxicsoport vagy SC^Rj, míg a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.
- 9. A 6. igénypont szerinti módszer, azzal jellemezve, hogy a felhasznált (I) általános képletű vegyü- letben Z jelentése (a) általános képletű csoport, ahol L, M, Q és a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.
- 10. A 7. igénypont szerinti módszer, azzal jelleme z ve, hogy a felhasznált (I) általános képletű vegyületben Z jelentése CN, C4_6 haloalkilcsoport, C^-g haloalkoxicsoport, SO2R1 vagy (a) általános képletű csoport, ahol L, M és Q, valamint a többi szubsztituens jelentése az 1. igénypontban adott meghatározás szerinti.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/293,152 US5502071A (en) | 1994-08-19 | 1994-08-19 | Indoles as insecticides and acaricides |
| CN95116377A CN1143636A (zh) | 1994-08-19 | 1995-08-21 | 吲哚类杀虫剂和杀螨剂 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9502440D0 HU9502440D0 (en) | 1995-10-30 |
| HUT72092A true HUT72092A (en) | 1996-03-28 |
Family
ID=37708302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9502440A HUT72092A (en) | 1994-08-19 | 1995-08-18 | Indoles as insecticides and acaricides |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5502071A (hu) |
| EP (1) | EP0697172A1 (hu) |
| JP (1) | JPH08119807A (hu) |
| CN (1) | CN1143636A (hu) |
| BR (1) | BR9503743A (hu) |
| CA (1) | CA2156369A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ211995A3 (hu) |
| HU (1) | HUT72092A (hu) |
| IL (1) | IL115002A0 (hu) |
| SK (1) | SK102595A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA956997B (hu) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003040866A (ja) * | 2001-07-31 | 2003-02-13 | Nippon Kayaku Co Ltd | Ｎ置換インドール誘導体、その製造法及びそれを有効成分とする害虫防除剤 |
| US8013006B2 (en) | 2004-07-14 | 2011-09-06 | Ptc Therapeutics, Inc. | Methods for treating hepatitis C |
| US7868037B2 (en) | 2004-07-14 | 2011-01-11 | Ptc Therapeutics, Inc. | Methods for treating hepatitis C |
| US7781478B2 (en) | 2004-07-14 | 2010-08-24 | Ptc Therapeutics, Inc. | Methods for treating hepatitis C |
| US7772271B2 (en) | 2004-07-14 | 2010-08-10 | Ptc Therapeutics, Inc. | Methods for treating hepatitis C |
| MX2007000762A (es) | 2004-07-22 | 2007-04-02 | Ptc Therapeutics Inc | Tienopiridinas para tratamientode hepatitis c. |
| BRPI0616994A2 (pt) * | 2005-08-15 | 2011-07-05 | Irm Llc | compostos e composições como miméticos de tpo |
| JP4948074B2 (ja) * | 2006-08-01 | 2012-06-06 | 東ソー株式会社 | ２−トリフルオロメチルインドール類の製造方法 |
| AR085509A1 (es) * | 2011-03-09 | 2013-10-09 | Bayer Cropscience Ag | Indol- y bencimidazolcarboxamidas como insecticidas y acaricidas |
| CN104945304B (zh) * | 2014-03-31 | 2018-08-03 | 深圳市中科邦奇氟医学材料有限公司 | 三氟甲硫基芳烃类或杂芳烃类化合物及其制备方法 |
| NZ728102A (en) * | 2014-06-19 | 2018-04-27 | Merial Inc | Parasiticidal compositions comprising indole derivatives, methods and uses thereof |
| CA3038482C (en) * | 2016-10-13 | 2021-09-07 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | 1h-pyrrolopyridine compound, n-oxide thereof or salt thereof, agricultural and horticultural insecticide comprising the compound, and method for using the insecticide |
| WO2019057660A1 (en) | 2017-09-25 | 2019-03-28 | Basf Se | INDOLE AND AZAINDOLE COMPOUNDS HAVING 6-CHANNEL SUBSTITUTED ARYL AND HETEROARYL CYCLES AS AGROCHEMICAL FUNGICIDES |
| JP7219717B2 (ja) * | 2017-09-26 | 2023-02-08 | 住友化学株式会社 | 複素環化合物及びそれを含有する有害節足動物防除剤 |
| KR102218744B1 (ko) * | 2019-04-03 | 2021-02-23 | 영남대학교 산학협력단 | 4-클로로인돌을 유효성분으로 함유하는 소나무재선충병 방제용 조성물 및 이의 용도 |
| KR102204380B1 (ko) * | 2019-04-03 | 2021-01-19 | 영남대학교산학협력단 | 5-브로모인돌을 유효성분으로 함유하는 소나무재선충병 방제용 조성물 및 이의 용도 |
| KR102204382B1 (ko) * | 2019-04-03 | 2021-01-19 | 영남대학교산학협력단 | 5-클로로인돌을 유효성분으로 함유하는 소나무재선충병 방제용 조성물 및 이의 용도 |
| EP3730489A1 (en) | 2019-04-25 | 2020-10-28 | Basf Se | Heteroaryl compounds as agrochemical fungicides |
| CN115028655B (zh) * | 2022-05-20 | 2024-01-16 | 上海大学 | 一种2-三氟甲基-3-碘-吲哚类化合物及其制备方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1071029B (it) * | 1976-12-06 | 1985-04-02 | O M V Spa Off Mec | Dispositivo automatico di estrazione da una stazione di impilatura di pile di oggetti cavi finiti,termoformati da un foglio di materiale plastico |
| US4614807A (en) * | 1984-10-04 | 1986-09-30 | Eli Lilly And Company | 6,7-dihalomelatonins |
| JPS6277366A (ja) * | 1985-09-28 | 1987-04-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | インド−ル酢酸誘導体及びその製法 |
| FR2604173B1 (fr) * | 1986-09-18 | 1988-12-30 | Roussel Uclaf | Nouveaux derives de l'indole, leur procede de preparation et leur application comme pesticide |
| GB8629169D0 (en) * | 1986-12-05 | 1987-01-14 | Ici Plc | Chemical compounds |
| JP2841786B2 (ja) * | 1990-08-15 | 1998-12-24 | トヨタ自動車株式会社 | メタリック塗料の塗装方法 |
| JP2963288B2 (ja) * | 1992-01-14 | 1999-10-18 | 株式会社海洋バイオテクノロジー研究所 | 水中有害付着生物防除剤 |
| JP3299784B2 (ja) * | 1992-09-14 | 2002-07-08 | 日本化薬株式会社 | Ｎ置換インドール誘導体、その製造方法およびそれを有効成分とする殺虫組成物 |
-
1994
- 1994-08-19 US US08/293,152 patent/US5502071A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-08-17 CA CA002156369A patent/CA2156369A1/en not_active Abandoned
- 1995-08-18 HU HU9502440A patent/HUT72092A/hu unknown
- 1995-08-18 CZ CZ952119A patent/CZ211995A3/cs unknown
- 1995-08-18 SK SK1025-95A patent/SK102595A3/sk unknown
- 1995-08-18 EP EP95305767A patent/EP0697172A1/en not_active Withdrawn
- 1995-08-20 IL IL11500295A patent/IL115002A0/xx unknown
- 1995-08-21 BR BR9503743A patent/BR9503743A/pt not_active Application Discontinuation
- 1995-08-21 JP JP7234713A patent/JPH08119807A/ja active Pending
- 1995-08-21 ZA ZA9506997A patent/ZA956997B/xx unknown
- 1995-08-21 CN CN95116377A patent/CN1143636A/zh active Pending
- 1995-12-13 US US08/572,280 patent/US5599832A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA956997B (en) | 1997-02-21 |
| US5599832A (en) | 1997-02-04 |
| IL115002A0 (en) | 1995-12-08 |
| EP0697172A1 (en) | 1996-02-21 |
| CA2156369A1 (en) | 1996-02-20 |
| US5502071A (en) | 1996-03-26 |
| HU9502440D0 (en) | 1995-10-30 |
| AU685969B2 (en) | 1998-01-29 |
| CN1143636A (zh) | 1997-02-26 |
| SK102595A3 (en) | 1996-03-06 |
| AU3017095A (en) | 1996-02-29 |
| BR9503743A (pt) | 1996-04-09 |
| CZ211995A3 (en) | 1996-03-13 |
| JPH08119807A (ja) | 1996-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT72092A (en) | Indoles as insecticides and acaricides | |
| RU2092479C1 (ru) | Производные 1-арилпирролов, инсектоакарицидонематоцидная композиция и способ борьбы с насекомыми | |
| JP3083278B2 (ja) | 殺寄生生物性化合物 | |
| AU641905B2 (en) | 1-substituted-phenyl pyrrole derivatives as insecticides and methods for their production | |
| JP2005263809A (ja) | 殺昆虫剤および殺ダニ剤としてのｎ−アリールヒドラジン誘導体 | |
| PT97431B (pt) | Processo para a preparacao de derivados de benzo-isotiazole | |
| FI103338B (fi) | Pestisidinä käytettävät N-fenyylipyratsolijohdannaiset | |
| JP2888568B2 (ja) | 有害生物の抑制 | |
| US5162308A (en) | Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal, acaricidal and molluscicidal agents and methods for the preparation thereof | |
| CA2260914C (en) | Parasiticidal pyrazoles | |
| KR100217319B1 (ko) | 아릴피롤 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| US5204332A (en) | Pyrrole carbonitrile and nitropyrrole insecticidal and acaricidal and molluscicidal agents | |
| KR19980032741A (ko) | 디하이드로피리다지논과 피리다지논 화합물, 이를 포함하는 조성물 및 이를 이용한 살균 및 살충 방법 | |
| KR100408378B1 (ko) | 살충제 및 진드기구충제로서의 n-아릴티오히드라존 유도체 | |
| IL107388A (en) | N-Aminoalkylcarbonylloxy Alkylpyrroles and insecticidesCaps and snails containing them | |
| JP3192535B2 (ja) | Ｎ−オキシ及びチオアルキルカルボニルオキシアルキルピロール殺虫剤、殺だに剤及び軟体動物駆除剤 | |
| DK175618B1 (da) | Pyrrolderivater, deres fremstilling og fremstilling af mellemprodukter hertil, samt sammensætning til bekæmpelse af arthropoder, plantenematoder, helminter eller protozoer, fremgangsmåde til kontrol med skadelige arthropoder............... | |
| TW311910B (hu) | ||
| US6242647B1 (en) | Insecticidal biphenylthiohydrazides | |
| JP3821276B2 (ja) | Ｎ置換インドール誘導体及びその製造方法 | |
| JP3821277B2 (ja) | インドール誘導体 | |
| HU217654B (hu) | 4-Halogén-2-fenil-1-(alkoxi-metil)-5-(trifluor-metil)-pirrol-származékok, és intermedierjeik valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására, továbbá hatóanyagként egy vegyületet tartalmazó inszekticid készítmények és azokat alkalmazó eljárások | |
| MXPA97009279A (en) | Antiparasitici compounds |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFC4 | Cancellation of temporary protection due to refusal |