HUT65887A - Granular laundry detergent compositions having improved solubility and process for preparing the compositions - Google Patents
Granular laundry detergent compositions having improved solubility and process for preparing the compositions Download PDFInfo
- Publication number
- HUT65887A HUT65887A HU9303040A HU9303040A HUT65887A HU T65887 A HUT65887 A HU T65887A HU 9303040 A HU9303040 A HU 9303040A HU 9303040 A HU9303040 A HU 9303040A HU T65887 A HUT65887 A HU T65887A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- detergent composition
- sodium
- citric acid
- sodium carbonate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
A találmány tárgyát nátrium-karbonátot tartalmazó, a mosóoldatban javított oldhatóságú granulált mosószer készítmények képezik. Konkrétabban a találmány tárgya citromsav kis koncentrációban történő hozzáadása ezekhez a granulált mosószer készítményekhez, azok oldhatóságának javítása céljából olyan mosási körülmények mellett, amelyek gátolják a vízben való diszperziót. Vonatkozik továbbá olyan eljárásokra is, amelyek a nátrium-karbonát-tartalmú granulált mosószer készítmények oldhatóságának javítására szolgálnak citromsav különböző arányokban történő hozzáadása által.
Azt találtuk, hogy a nátrium-karbonát-tartalmú granulált mosószer készítmények bizonyos körülmények között gyenge oldhatóságot mutatnak. Ez mosószer csomókat eredményez, amelyek körülbelül 5 és 40 mm közötti átmérőjű és körülbelül 2 és 10 mm közötti hosszúságú szilárd fehér masszát alkotnak, és ott maradnak a mosógépben és a kimosott textílián. Ezek a csomók rendszerint olyankor jelennek meg, amikor a mosószert egy adagban helyezik be, különösen hidegvizes mosáskor és/vagy amikor a mosógépbe először a mosószert, azután a textíliát helyezik be, és legvégül a vizet. Azt találtuk, hogy az oldhatósági probléma fő oka a mosószerben található nátrium-karbonát. Bár nem kívánjuk elkötelezni magunkat semmilyen elmélet mellett, úgy véljük, hogy az oldhatósági problémát a nátrium-karbonát hidratációja okozza, amely ragacsos, rosszul oldható masszát eredményez, még mielőtt a granulált mosószer diszpergálódhatna és feloldódhatna a mosóoldatban. Meglepő módon azok a granulált mosószerek, amelyek porlasztva szárított alapú granulátum ré• ·· ·♦ · · · · ·· • · · « · · · · · • · · ♦ · · · · • · · · · · szeként tartalmazzák a nátrium-karbonátot, rendszerint nem mutatják ezt az oldhatósági problémát, nyilvánvalóan azért, mert a karbonát egyenletesen eloszlik a jobban oldódó összetevők mátrixában. A granulált mosószerek általában akkor is gyengébb oldhatóságúak, ha nátrium-pirofoszfát szennylebegtető anyagot tartalmaznak.
A nátrium-karbonátot és a nátrium-pirofoszfátot régóta használják granulált mosószer készítményekben (lásd például a 4,299,717 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). A nátriumsót káliumsóval helyettesítették, abból a célból, hogy megszüntessék a kimosott zsírsavak nátriumsóiból keletkező óriásmicéliumok képződését a mosóoldatban (61164000 számú japán szabadalmi bejelentés). Valamely szilárd anyag oldhatósága egy közös iont tartalmazó sóoldatban rosszabb, mint tiszta vízben (Chemical Principles, 4.kiadás, Masterton Slowinski, W.B. Saunders Co. 1977, p.435.). Egy tetranátrium-pirofoszfátból és egy, a trinátrium-foszfátból, nátrium-hidroxidból, nátrium-karbonátokból, kálium-hidroxidból, kálium-karbonátokból, szappanból és nátrium-szilikátból álló csoportból kiválasztott alkálikus anyagból álló vízlágyító készítmény szerepel a 2,381,960 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A citromsavat használják szennylebegtető anyagként folyékony mosószer készítményekben (lásd például a 4,507,219 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). A citromsav szerepel granulált mosószer készítmények szennylebegtető anyagaként is (például a 4,169,074 számú amerikai egyesült államok• · «· ·« ···· • · · · · · · • · · «·« * beli szabadalmi leírásban). Mindazonáltal, mivel a granulált mosószer készítmények jellemzően 9,8 és 10,5-es pH-jú mosóoldatokhoz készülnek, a citromsav olyan sói, mint a nátrium-citrát, gyakrabban szerepelnek granulált mosószerekben (lásd például a 4,715,979 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást).
Felfedeztük, hogy alacsony koncentrációjú citromsavnak a nátrium-karbonát-tartalmú mosószerekhez történő hozzáadása javítja oldhatóságukat a mosóoldatban, és csökkenti vagy megszünteti a mosógépben és a kimosott textílián maradó csomók problémáját. Úgy véljük, hogy a citromsav gyors reakcióba lép a nátrium-karbonáttal a mosóoldatban, miközben szén-dioxid szabadul fel. Ez elősegíti a mosószer diszperzióját, és minimálisra csökkenti a nem oldódó csomók képződését.
A találmány tárgya granulált mosószer készítmény, amely tömegszázalékban kifejezve a következőket tartalmazza:
a/ körülbelül 5% és 70% közötti mosószer felületaktív anyagot, amely lehet anionos, nemionos, ikerionos, amfolitikus, kationos anyag és ezek keveréke;
b/ körülbelül 5% és 75% közötti nátrium-karbonátot; és c/ maximum körülbelül 15% citromsavat;
azzal jellemezve, hogy (b) és (c) tömegaránya körülbelül 2:1 és körülbelül 15:1 között lehet.
A találmány tárgya továbbá a fentieknek megfelelő összetételű granulált mosószer készítmény oldhatóságát javító eljárás.
A találmány tárgya egy nátrium-karbonátot és citromsavat tartalmazó granulált mosószer készítmény. A készítmény oldható
Λ«« ·«»« «· ····«·· β · « 4 · ··« 4 • 4 · 4 « · hideg vagy hűvös vízben, vagyis könnyen oldódik vízben körülbelül 0 °C és 32,2 °C között, előnyösen 1,6 °C és 10 °C között. A citromsav hozzáadásának köszönhetően nem marad számottevő mennyiségű termék a textílián vagy a mosógépben egy tipikus hidegvizes mosóciklus után, sem pedig a mosógépbe való adagolás fordított sorrendje esetén, vagyis ha először a terméket, azután a textíliát, végül pedig a vizet helyezzük a gépbe.
A találmány granulált mosószer készítményei tehát háromféle alapvető összetevőt tartalmaznak: detergens felületaktív anyagot, nátrium-karbonátot és citromsavat. Ezeket és további választható alkotórészeket, valamint a mosószerek előállítására szolgáló eljárásokat írjuk le részletesen a következőkben.
A. Detergens felületaktív anyag.
Az első összetevő, amely körülbelül 5 tömegszázalék és tömegszázalék közötti koncentrációban van jelen, egy detergens felületaktív anyag, amely lehet anionos, nemionos, ikerionos, amfolitikus, kationos anyag és ezek keverékei. A felületaktív anyag előnyösen körülbelül 10 tömegszázalék és 30 tömegszázalék, még előnyösebben pedig körülbelül 12 tömegszázalék és 25 tömegszázalék közötti mennyiségét képviseli a készítménynek, és lehet anionos, nemionos anyag, illetve ezek keverékei.
A nagyobb szénatomszámú zsírsavak vízben oldhatói sói, vagyis a szappanok”, jól használható anionos felületaktív anyagok ezekben a készítményekben. Ide tartoznak az olyan alkálifém- szappanok, mint a körülbelül 8 és körülbelül 24, előnyösen körülbelül 12 és körülbelül 18 közötti szénatomos zsírsavak nát *4· 4 rium-, kálium-, ammónium- és alkilol-ammóniumsói. A szappanok készülhetnek zsírok és olajok közvetlen elszappanosítása útján, illetve szabad zsírsavak semlegesítésével. Különösen jól használhatóak a kókuszolajból és a faggyúból származó zsírsavak keverékeinek nátrium- és káliumsói, vagyis a nátrium- és kálium-faggyú és a kókusz szappan.
Jól használható anionos felületaktív anyagok továbbá azoknak a szerves kéntartalmú reakciótermékeknek a vízben oldható sói, előnyösen az alkálifém-, ammónium- és alkilol-ammóniumsók, amelyek molekuláris szerkezetükben tartalmaznak egy körülbelül 10 és körülbelül 20 közötti szénatomos alkilcsoportot és egy szulfonsav- vagy szulfonsav-észtercsoportot. (Az alkil kifejezésbe itt beleértjük az acilcsoportok alkil részét is.) A szintetikus felületaktív anyagoknak ebbe a csoportjába tartoznak a nátrium- és kálium-alkil-szulfátok, különösen azok, amelyeket a magasabb szénatomszámú alkoholok (12-18 szénatomos) szulfatálásával nyerhetünk, mint például a faggyú vagy a kókuszolaj gliceridjeinek redukciójával előállítható szulfátok; és azok a nátrium- és kálium-alkil-benzol-szulfonátok, amelyekben az alkilcsoport körülbelül 10 és körülbelül 16 közötti szénatomot tartalmaz, egyenes vagy elágazó lánc formájában, lásd a 2,220,099 számú és a 2,477,383 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat. Különösen értékesek azok az egyenes láncú alkil-benzolszulfonátok, amelyekben az alkilcsoport átlagos szénatomszáma körülbelül 11 és 14 között van, röviden a 11-14 szénatomos LAS-ok.
Különösen előnyösek a 10-16 szénatomos (előnyösen 11-13 szénatomos) lineáris alkil-benzol-szulfonátok és a 12-18 szénatomos (előnyösen 14-16 szénatomos) alkil-szulfátok keverékei. Ezek előnyösen 4:1 és 1:4 közötti tömegarányban vannak jelen, előnyösen 3:1 és 1:3 közötti az alkil-benzol-szulfonát : alkil-szulfát aránya. A fentiek közül a nátriumsók az előnyösek.
További használható anionos felületaktív anyagok a nátrium-alkil-gliceril-éter-szulfonátok, különösen a faggyú és kókuszolaj eredetű magasabb szénatomszámú alkoholokból kapott éterek; a nátrium-kókuszolaj-zsírsav-monoglicerid-szulfonátok és szulfátok; azoknak az alkil-fenol-etilén-oxid-éter-szulfátoknak a nátrium- vagy káliumsói, amelyek molekulánként körülbelül 1 és körülbelül 10 közötti etilén-oxid egységet tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy az alkilcsoportok körülbelül 8 és körülbelül 12 közötti szénatomot tartalmaznak; és az olyan alkil-etilén-oxid-éter-szulfátok nátrium- vagy káliumsói, amelyek molekulánként körülbelül 1 és körülbelül 10 közötti etilén-oxid egységet tartalmaznak, azzal jellemezve, hogy az alkilcsoport körülbelül 10 és körülbelül 20 közötti szénatomot tartalmaz.
További használható anionos felületaktív anyagok az alfa-szulfonált zsírsavak észtereinek vízben oldható sói, ahol a zsírsavak szénatomszáma körülbelül 6 és körülbelül 20 között, és az észtercsoport szénatomszáma körülbelül 1 és körülbelül 10 között van; az olyan 2-(acil-oxi)-alkán-szulfonsavak vízben oldható sói, amelyek körülbelül 2 és 9 közötti szénatomot tartalmaznak az acilcsoportban és körülbelül 9 és körülbelül 23 közötti szénatomot az alkánrészben; a körülbelül 12 és 20 közötti szénatomos olefin- és paraffin-szulfonátok vízben oldha tó sói; és az olyan béta-alkoxi-alkán-szulfonátok, amelyek körülbelül 1 és 3 közötti szénatomot tartalmaznak az alkilcsoportban és körülbelül 8 és 20 közötti szénatomot az alkánrészben.
A vízben oldható nemionos felületaktív anyagok jól használhatók az azonnal oldódó mosószer granulátumokban.
Ilyen nemionos vegyületek képződnek, ha alkilén-oxid csoportokat (amelyek hidrofil tulajdonságúak) szerves hidrofób vegyülettel kondenzálunk, amely lehet alifás vagy alkil-aromás vegyület. Annak a poli(oxi-alkilén) csoportnak a hossza, amelyet bármely konkrét hidrofób csoporttal kondenzálunk, könnyen beállítható úgy, hogy a keletkező vízben oldható vegyület a kívánt egyensúlyban tartalmazzon hidrofil és hidrofób elemeket.
Alkalmas nemionos felületaktív anyagok az alkil-fenolok poli(etilén-oxid)-dal képzett kondenzátumai, például a körülbelül 6 és 15 közötti szénatomos alkilcsoportot tartalmazó alkil- fenolok kondenzációs termékei, akár egyenes láncban, akár elágazó láncú konfigurációban, ahol körülbelül 3 és 80 molekula közötti etilén-oxid jut az alkil-fenol egy molekulájára.
Ide tartoznak még a 8-22 szénatomos alifás alkoholok vízben oldható és vízben diszpergálható kondenzációs termékei, akár egyenes láncú, akár elágazó láncú konfigurációban, ahol egy molekula alkoholra 3-12 molekula etilén-oxid jut.
A szemipoláros nemionos felületaktív anyagok közé tartoznak a körülbelül 10 és 18 közötti szénatomos alkilcsoportot és a körülbelül 1 és körülbelül 3 közötti szénatomos alkil- és hidroxi-alkilcsoportok közül két csoportot tartalmazó, vízben oldható amin-oxidok; a körülbelül 10 és 18 közötti szénatomos alkilcsoportot és a körülbelül 1 és 3 közötti szénatomos alkilés hidroxi-alkil-csoportok közül kiválasztott két csoportot tartalmazó, vízben oldható foszfin-oxidok; és a körülbelül 10 és 18 közötti szénatomos alkilcsoportot és a körülbelül 1 és 3 közötti szénatomos alkil- és hidroxi-alkilcsoportok közül egy csoportot tartalmazó, vízben oldható szulfoxidok.
Az előnyös nemionos felületaktív anyagok az
Rx(OC2H4)nOH általános képlettel jellemezhetők, amely képletben R1 jelentése 10-16 szénatomos alkilcsoport vagy 8-12 szénatomos alkil-fenilcsoport, és n értéke 3 és körülbelül 80 között van.
Különösen előnyösek a 12-15 szénatomos alkoholok kondenzációs termékei, ahol körülbelül 5 és körülbelül 20 molekula közötti etilén-oxid jut egy molekula alkoholra, például a 12-13 szénatomos alkohol molekulánként 6,5 molekula etilén-oxiddal kondenzált terméke.
Az amfolitikus felületaktív anyagok közé tartoznak az olyan heterociklikus szekunder és tercier aminok alifás származékai, amelyekben az alifás csoport lehet egyenes vagy elágazó láncú, azzal jellemezve, hogy az alifás szubsztituensek egyike körülbelül 8 és 18 közötti szénatomos és legalább egy alifás szubsztituens tartalmaz egy anionos csoportot a vízben való oldhatóság elérésére.
Az ikerionos felületaktív anyagok közé tartoznak az olyan alifás, kvaterner ammónium-, foszfónium- és szulfóniumvegyületek, amelyekben az alifás szubsztituensek egyike körülbelül 8 és 18 közötti szénatomot tartalmaz.
• «« ·· ···· ·· · · · · t » · » · · · ··· *
A tárgyalt mosószer granulátumok közé sorolhatók kationos felületaktív anyagok is. A kationos felületaktív anyagok közé olyan vegyületek széles skálája tartozik, amelyek tartalmaznak egy vagy több szerves hidrofób csoportot a kationban és általában egy kvaterner nitrogént, amelyhez egy savas gyök kapcsolódik. Az ötvegyértékű nitrogén gyűrűs vegyületei is kvaterner nitrogénvegyületeknek tekinthetők. Megfelelőek a halogenidek, a metil-szulfát és a hidroxid. A kationos felületaktív anyagokhoz hasonló jellemzőket mutathatnak a tercier aminok 8,5-nél alacsonyabb pH értékű mosóoldatban. Ezeknek és az itt tárgyalt célokra jól használható további kationos felületaktív anyagoknak a részletesebb leírása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 4,228,044 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A kationos felületaktív anyagokat gyakran használják mosószer készítményekben a textília lágyítására és/vagy antisztatizálásra. Némi lágyító hatással rendelkező, és az itt tárgyalt célokra előnyös antisztatizáló ágensek azok a kvaterner ammóniumsók, amelyek leírása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő 3,936,537 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A jól használható kationos felületaktív anyagok közé tartoznak még azok, amelyek leírása megtalálható 4,222,905 számú, és a 4,239,659 számú, itt hivatkozásként szereplő amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.
B. Nátrium-karbonát
A találmány szerinti granulált mosószer készítmények tar11 talmaznak nátrium-karbonátot is, körülbelül 5 és 75 tömegszázalék, előnyösen körülbelül 7 és 50 tömegszázalék, legelőnyösebben körülbelül 10 és 30 tömegszázalék közötti koncentrációban.
A nátrium-karbonát (Na2CO3) a kereskedelemben könnyen beszerezhető. A fentiekben leírtak szerint citromsav hozzáadása nélkül ezek a készítmények rendszerint oldhatósági problémákat mutatnak bizonyos mosási körülmények között, vagyis amikor egy csomóban helyezik a terméket a mosógépbe, illetve különösen fordított sorrendű behelyezéskor és/vagy hideg víz használata esetén.
C. Citromsav
A harmadik szükséges alkotóelem, amely maximum körülbelül tömegszázalék, előnyösen körülbelül 1 és 10 tömegszázalék közötti, legelőnyösebben pedig körülbelül 2 és 7 tömegszázalék közötti koncentrációban van jelen, a citromsav.
Annak érdekében, hogy elegendő citromsavat biztosítsunk a nátrium-karbonát-tartalmú granulált mosószer készítmények oldhatóságának javításához, a hozzáadott nátrium-karbonátnak a hozzáadott citromsavhoz viszonyított tömegaránya körülbelül 2:1 és körülbelül 15:1 közötti legyen, előnyösen körülbelül 2,5:1 és körülbelül 10:1 közötti, legelőnyösebben pedig körülbelül 3:1 és körülbelül 6:1 közötti. A citromsav előnyösen detergens minőségű legyen.
D. Egyéb alkotórészek
További, granulált mosószer készítményekhez való bekeverésre alkalmas összetevők adhatók a tárgyalt készítményekhez. Ide tartoznak egyéb detergens szennylebegtető anyagok, fehérí12 tők, fehérítő aktiválók, habzásiokozók vagy habzásgátlók, lerakódásgátló és korróziógátló ágensek, szennyeződésszuszpendáló ágensek, szennyfelszabadító ágensek, csiraölők, pH-beállító ágensek, nem-szennylebegtető alkálikus jelleget adó források, kelátképző ágensek, smektit agyagok, enzimek, enzimstabilizáló ágensek és illatanyagok. Ezeknek az anyagoknak a leírása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő 3,936,537 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Az előírt nátrium-karbonáton és citromsavon kívül alkalmazhatók még kiegészítő szennylebegtető anyagok a keménységet okozó ionok megkötésére és a mosóié pH-értékének beállítására. Az ilyen szennylebegtető anyagok maximum körülbelül 85 tömegszázalékos koncentrációban, előnyösen körülbelül 5 és körülbelül 50 tömegszázalék, legelőnyösebben körülbelül 10 és körülbelül 30 tömegszázalék közötti koncentrációban alkalmazhatók az itt tárgyalt mosószer készítményekben a szennylebegtető és pH-szabályozó funkciók ellátására. Ezen szennylebegtető anyagok között szerepelhet bármely hagyományos szervetlen és szerves vízben oldható szennylebegtető só.
Ilyen szennylebegtető anyagok lehetnek például a foszfátok vízben oldható sói, köztük a tripolifoszfátok, pirofoszfátok, ortofoszfátok, nagyobb molekulatömegu polifoszfátok, egyéb karbonátok, szilikátok és szerves polikarboxilátok. A szervetlen foszfát szennylebegtető anyagokra konkrét előnyös példaként említhetők a nátrium- és kálium-tripolifoszfátok és a -pirofoszfátok.
Az itt tárgyalt célra foszfort nem tartalmazó anyagok is használhatók szennylebegtetőként.
A nem foszfortartalmú, szervetlen detergens szennylebegtető összetevőkre példaként említhetők a vízben oldható bikarbónát- és szilikátsók. Az alkálifém-, azaz például nátrium- és kálium-bikarbonátok és -szilikátok különösen jól használhatók az itt tárgyalt célokra.
A találmány céljaira a gyakorlatban jól használható alumino-szilikát ioncserélő anyagok a kereskedelemben beszerezhetők. A találmányban jól használható alumino-szilikátok szerkezete lehet kristályos vagy amorf, és lehetnek a természetben előforduló alumino-szilikátok vagy szintetikus eredetűek. Egy, az alumino-szilikát ioncserélő anyagok előállítására alkalmas módszer leírása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 3,985,669 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Az itt tárgyalt célokra jól használható előnyös szintetikus kristályos alumino-szilikát ioncserélő anyagok a Zeolite A, a Zeolite B és a Zeolite X. Különösen előnyös változata a kristályos alumino-szilikát ioncserélő anyagoknak a Zeolite A, amelynek képlete Na^2[(AIO2)12'(si°2)12^ ’xH2° — a képletben x jelentése körülbelül 20 és körülbelül 30 közötti, konkrétabban 27 körüli.
Az itt tárgyalt célokra jól használhatóak a vízben oldható szerves szennylebegtető anyagok is. Például az alkáli-fém-polikarboxilátok jól használhatók a jelen készítményekben. A polikarboxilát szennylebegtető sók specifikus példái közé tartoznak az etilén-diamin-tetraecetsav, a nitrilo-triecetsav, az • · ·
- 14 oxi-diborostyánkősav, a mellitsav, a benzol-polikarbonsav, a poliakrilsav és a polimaleinsav nátrium- és káliumsói.
További előnyös polikarboxilát szennylebegtető anyagok azok, amelyek felsorolása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 3,308,067 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Az ilyen anyagok közé tartoznak az olyan alifás karbonsavak, mint például a maleinsav, itakonsav, mezakonsav, fumársav, akonitsav, citrakonsav és metilén-malonsav homoés kopolimerjeinek vízben oldható sói.
További alkalmas polimer polikarboxilátok azok a poliacetál-karboxilátok, amelyek leírása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 4,144,226 számú és a 4,246,495 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. Ezek a poliacetál-karboxilátok úgy állíthatók elő, hogy polimerizációs körülmények között reagáltatunk egy glioxilsav-észtert és egy polimerizációs iniciátort. A keletkező poliacetál-karboxilát-észtert azután kémiailag stabil végcsoportokhoz kapcsoljuk, hogy stabilizáljuk a poliacetál-karboxilátot az alkalikus oldatban végbemenő gyors depolimerizáció ellen, a megfelelő sóvá alakítjuk, majd hozzáadjuk egy felületaktív anyaghoz.
Az itt tárgyalt készítmények előnyösen kevés (vagyis 10 tömegszázaléknál kevesebb, előnyösen 5 tömegszázaléknál kevesebb) vagy semennyi foszfát szennylebegtető anyagot nem tartalmaznak. Nagyobb koncentrációban jelenlevő tripolifoszfát a készítmények oldhatóságát addig a pontig javítja, amelynél a citromsav nem vagy csak csekély javulást eredményez. Mindazonáltal a nátrium-pirofoszfát csökkenti az oldhatóságot, úgy hogy a citromsav nyújtotta előny nagyobb a pirofoszfát tartalmú granulált mosószerekben.
Az itt tárgyalt célokra jól használható fehérítő ágensek és aktivátorok leírása szintén megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 4,412,934 számú és a 4,483,781 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. A kelátképző ágensek leírása pedig megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 4,663,071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. A habzásmodifikálók szintén választható összetevők, és leírásuk megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 3,933,672 számú és a 4,136,045 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.
Az itt tárgyalt célokra alkalmas smektit agyagok leírása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 4,762,645 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban. Az itt tárgyalt célokra alkalmas további detergens szennylebegtető anyagok felsorolása megtalálható az itt hivatkozásként szereplő, 3,936,537 számú és a 4,663,071 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban.
A találmány granulált mosószer készítményei kialakíth úgy, hogy a pH értéke körülbelül 7 és körülbelül 11,5 között legyen (1 tömegszázalék koncentrációjú, 20 °C-os vízben mérve).
A legjobb tisztítóhatás elérése érdekében körülbelül 9,5 és körülbelül 11,5 közötti pH érték előnyös. Az itt tágyalt alacsony pH értékű, körülbelül 8 és körülbelül 9,5 közötti pH-jú, előnyösebben körülbelül 8,5 és körülbelül 9,0 közötti pH-jú készítményekben a hozzáadott karbonát és a hozzáadott citrom16 sav tömegszázalékos aránya az igénypontok szerinti skála alacsonyabb végéhez közelít (például körülbelül 2:1 körüli). Ezek a készítmények a hozzáadott karbonát mennyiségéhez viszonyítva több citromsavat tartalmaznak, mint amennyi az oldhatóság javításához szükséges lenne. Az ezen felüli citromsav tehát elsődlegesen a mosóié pH-jának csökkentése céljából van jelen.
Az ilyen alacsony pH-jú készítmények előnyösen tartalmaznak egy klórmentesítő szert is, a mosó- és öblítővízben maradó klórmennyiség csökkentésére. A klórmentesítő anyag szükséges mennyisége változó, de csak kis mennyiséget használnak, nehogy lebontsa azt a hipoklorit fehérítőt, amelyet szándékosan adnak a készítményhez a fehérítő-érzékeny szennyeződések kezelése célj ából.
A találmányban szereplő készítményekben a klórmentesítő anyagot nem szabad túlságosan nagy feleslegben használni, mivel kölcsönhatásba lép a normális hipoklorit fehérítőkkel, amelyeket folteltávolítás és fehérítés céljából adnak a készítményhez. A koncentráció körülbelül 0,01% és körülbelül 10% közötti legyen, előnyösen körülbelül 0,05% és körülbelül 5% közötti, legelőnyösebben körülbelül 0,08% és körülbelül 2% közötti, azt a mólmennyiség egyenértéket alapul véve, amely reakcióba lép az átlagos öblítésenként jelenlevő körülbelül 0,5 körülbelül 2,5 közötti, jellemzően 1 ppm klórmennyiséggel. Ha a klórmentesítő anyagnak mind a kationja, mind az anionja reakcióba lép a klórral, amint az kívánatos, a koncentrációt úgy állítjuk be, hogy az a jelenlevő klór ugyanolyan mennyiségével lépjen reakcióba.
A megfelelő klórmentesítők közé tartoznak a következő polimerek, amelyek szerkezeti felépítésük szerint négy csoportba oszthatók: poli(etilén-imin)-ek, poliaminok, poli(amin-amid)-ok és poli(akril-amid)-ok, amelyek közül különösen előnyösek a poli(etilén-imin)-ek, a poliaminok és a poli(amin-amid)-ok.
Az alkalmas poli(etilén-imin)-ek etilén-iminek savval katalizált polimerizációjával nyerhetők, és módosíthatók karbamiddal és epiklór-hidrinnel vagy diklór-etánnal. A poli(etilén-imin)-ek tartalmazhatnak primer, szekunder vagy tercier aminocsoportokat, valamint kvaterner ammóniumcsoportokat is. A poli (etilén-imin) -ek vizes oldatainak pH-ja lúgos kémhatású. A molekulatömeg elérheti az 1 000 000-t.
A poliaminok többvegyértékű alifás aminok és több reakcióképes csoporttal rendelkező vegyületek, például epiklór-hidrin vagy alkilén-dihalogenidek addíciós vagy kondenzációs termékei. Ezért ezek mindig több szekunder, tercier, sőt kvaterner nitrogénatomot tartalmaznak, valamint esetleg hidroxilcsoportok is előfordulhatnak a molekulában. Ennek megfelelően hidrofil, poláros vegyületek, amelyek polielektrolitként viselkednek, és vízben oldódnak, feltéve, hogy nem tartalmaznak nagyobb hidrofób csoportokat a molekulában. A poliaminok vizes oldatban lúgos kémhatásúak. Alkalmas vegyületek leírása megtalálható például a 2,969,302 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
A poli(amin-amid)-ok egyszerre tartalmaznak amino- és amidocsoportokat is a molekulában. Például polikarbonsavak kondenzációjával keletkeznek, így például dibázikus, telített alifás, • · ·
3-8 szénatomos savakból poliaminokkal, valamint olyan vegyületekkel, amelyek több reakcióképes csoportot tartalmaznak, mint például az epiklór-hidrin. Ezek a vegyületek szintén lúgos kémhatást mutatnak vizes oldatban. Alkalmas poli(amin-amid)ok leírása megtalálható például a 2,926,154 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban.
Szintén alkalmasak az itt tárgyalt célokra az aminocsoportokat tartalmazó, több milliós molekulatömegú poli(akril-amid)ok. Karboxilcsoportok beépítésével, amelyek például részleges hidrolízis útján képződnek, anionos poli(akril-amid)-ok jönnek létre az amidocsöpörtök mellett, míg az aminocsoportokat tartalmazó poli(akril-amid)-ok lúgos kémhatást mutatnak vizes oldatban. Az aminocsoportokat például alkálivegyület és hipobromit vagy hiploklorit reakciójával lehet bevinni.
Valamennyi polimernek közös tulajdonsága, hogy vízben oldható. Ezek a polimerek a kereskedelemben hozzáférhető termékek. A találmány tárgyát képező mosószerekbe különösen jól beilleszthető vegyületek a poli(etilén-imin)-ek és a poliaminok, amelyek vízben erősen lúgos kémhatást mutatnak. A kereskedelemben hozzáférhető, különösen alkalmas poli(etilén-imin)-ek például az Epomin SP-003, a Nippon Shokubai cég terméke, a Lugalvan G20 és G35, a BASF cég terméke, valamint a Dow Chemical Ethyleneamine E-100 nevű terméke. Ezek a polimerek önmagukban, vagy melaminból vagy karbamidból és formaldehidből kapott, vízben oldható polimerekkel együtt adhatók a készítményekhez. További, a találmány tárgyát képező mosószerekhez megfelelő polimerek például azok a vízben oldható polimerek, amelyek alapját
alkilén-iminek, akril-amidok, valamint melamin, formaldehid vagy karbamid képezik, és amelyek leírása megtalálható az Encyclopedia of Polymer Science and Technology, John Wiley & Sons, Inc, New York, 1968, 9. k., p. 762 irodalomban. Ha ezeket a polimereket az amino és/vagy amidocsöpört-tartalmú polimerekkel kombinálva adjuk a találmány tárgyát képező mosószerekhez, az a textilszínezék-védő hatás intenzívebbé tételét eredményezi.
A szóbanforgó előnyös felületaktív anyagokat tartalmazó mosószer készítményekhez előnyös polimerek a poli(etilén-imin)ek. A poli(etilén-imin)-ek feltehetően különösen hatékony klórmentesítők, mivel adszorbeálódnak a pamuttextil szálakon. Anionos felületaktív anyag mátrixban az aminok ionos párosítása felületaktív vagy polimer karboxilátokkal igen nagy mértékben csökkenti a polimer amin oldhatóságát. A polimer amin komplexek oldhatósága viszonylag kis molekulatömegu anyagok felhasználásával fenntartható. A kiválasztott amin polimer molekulatömegét úgy kell szabályozni, hogy a textília szubsztantivitása előnyösen legalább 50%-os legyen. Az alacsony szubsztantivitás nem teszi lehetővé az öblítésbe való hatékony átvitelt. A poli(etilén-imin)-ek molekulatömege előnyösen kisebb mint 800, még előnyösebben pedig körülbelül 200 és körülbelül 400 között lehet.
A polimer amin kationos töltése és oldhatósága lehetővé teszi a polimer lerakódását a pamut textíliára. A polimernek a textil iránti affinitása a pH csökkenésével vagy a molekulatömeg növelésével emelkedik. Tehát ezeknek a tulajdonságoknak • · az egyensúlya (oldhatóság, a polimer molekulatömege, az oldat pH-ja) szabályozza a klórmentesítő hatékonyságát a textílián és az oldatban. Az optimális készítményben egyensúlyban van a polimer a textílián (a mosásból az öblítésbe való átvitel érdekében) és az oldatban (a klórral való reakció hatékonysága érdekében) .
További alkalmas klórmentesítők az olyan redukáló anyagok csoportjából kiválasztott anionok, mint a szulfit, biszulfit, tioszulfit, tioszulfát, jodid, nitrit stb. és az olyan antioxidánsok, mint a karbamát, aszkorbát stb., valamint ezek keverékei. A hagyományos nem-klórmentesítő anionok, mint a szulfát, biszulfát, karbonát, bikarbónát, nitrát, klorid, borát, foszfát, kondenzált foszfát, acetát, benzoát, citrát, formát, laktát, szalicilét stb. anionok és ezek keverékei ammónium-kationokkal használhatók.
További, itt jól használható klórmentesítők az ammónium-szulfát (előnyös), és az olyan alacsony illékonyságú primer és szekunder aminok, mint az etanol-aminok, aminosavak és sóik, poliaminosavak és sóik, zsíraminok, glükóz-amin és más aminált cukrok. Specifikus példák a trisz(hidroxi-metil)-amino-metán, a monoetanol-amin, a dietanol-amin, a szarkozin, a glicin, az imino-diecetsav, a lizin, az etilén-diamin-diecetsav, a 2,2,6,6-tetrametil-piperinol és a 2,2,6,6-tetrametil-piperinon.
További klórmentesítők a fenol, a fenol-szulfonát, a 2,2-bifenol, a tiron és t-butil-hidrokinon. Előnyösek a meta-polifenolok, mint például a rezorcin, a rezorcin-monoacetát, a 2,4-dihidroxi-benzoesav, a 3,5-dihidroxi-benzoesav és a 2,4-dihidroxi-acetofenon.
A peroxid fehérítő források, vagyis a perborát, perkarbonát és más persók szintén használhatók kisebb mennyiségben (3 tömegszázaléknál, előnyösen 2 tömegszázaléknál kisebb mennyiségben) klórmentesítőként. A peroxidok azonban nem hatékony klórmentesítők, mivel nem használhatók elég nagy koncentrációban ahhoz, hogy a színek károsításának kockázata nélkül átmenjenek az öblítővízbe.
A klórmentesítőbői és detergens komponensből álló mosószer készítmények e két anyag különböző arányú keverésével állíthatók elő. Természetesen a klórmentesítő mennyisége változtatható, a készítő által elvárt maradék klórkoncentrációtól függően. Továbbá a detergens komponens mennyisége is aszerint változtatható, hogy kis- vagy nagyteljesítményű terméket kívánunk-e előállítani. A találmány elsősorban olyan mosószer készítményekre vonatkozik, amelyek nem tartalmaznak klórmentesítő kiegészítő összetevőket. Például a többi jelenlevő anyag nem juttathat számottevő mennyiségű ammónium-kationt a mosóoldatba.
Különösen előnyös alacsony foszfáttartalmú vagy foszfátot nem tartalmazó készítmények a következő granulált mosószer készítmények, amelyek tömegszázalékban kifejezve a következő öszszetevőket tartalmazzák:
a/ körülbelül 10 és körülbelül 30% közötti koncentrációban 11-13 szénatomos alkil-benzol-szulfonát felületaktív anyagot és 12-16 szénatomos (előnyösen 14-16 szénatomos) alkil-szulfát felületaktív anyagot, a keverékben a szulfonát felületaktív anyag és a szulfát felületaktív anyag tömegaránya körülbelül 4:1 és körülbelül 1:4 (előnyösen körülbelül 3:1 és körülbelül 1:3) között lehet;
• · ·· · · • « • · · · ·· b/ körülbelül 1% és körülbelül 3% közötti koncentrációban valamely alkálifém- (előnyösen nátrium)-szilikátot, amelyben a SÍO2 - alkálifém-oxid mólaránya körülbelül 1,0 és körülbelül 2,4 között van;
c/ körülbelül 10 és körülbelül 50 tömegszázalék közötti koncentrációban (előnyösen körülbelül 15% és körülbelül 30 tömegszázalék között) finoman eloszlatott alumino-szilikát ioncserélő anyagot, amely a következő anyagok valamelyike:
(i) kristályos alumino-szilikát anyag, amelynek képlete
Naz[(AIO2)z’(SiO2)y]-xH20 — a képletben z és y értéke legalább 6, z és y mólaránya 1,0 és 0,5 közötti; és x értéke 10 és 264 közötti, az anyag részecskeátmerője körülbelül 0,1 mikron és körülbelül 10 mikron közötti, kalciumion-cserélő kapacitása legalább 200 mg CaCŰ3 egyenérték/g és kalciumion-cserélő sebessége legalább 2 szemcse Ca++/gallon/perc/gramm/gallon (1 gallon=3,8 1);
(ii) amorf hidratált alumino-szilikát anyag, amelynek tapasztalati képlete Mz ( zA1C>2 · ySiC>2) — a képletben
M jelentése nátrium-, kálium-, ammóniumvagy helyettesített ammóniumion;
z értéke körülbelül 0,5 és körülbelül 2 között van;
- 23 ............ ·: · y értéke 1;
az anyag magnéziumion-cserélő kapacitása legalább 50 mg egyenérték CaCO3 keménység a vízmentes alumino-szilikát egy grammjára, Mg++cserélő sebessége legalább 1 szemcse/gallon/ /perc/gramm/gallon (1 gallon=3,8 liter);
(iii) valamint ezek keverékei;
d/ körülbelül 7 tömegszázalék és körülbelül 50 tömegszázalék közötti koncentrációban hozzáadott nátrium-karbonátot ;
e/ körülbelül 1 tömegszázalék és körülbelül 10 tömegszázalék közötti koncentrációban hozzáadott citromsavat, azzal jellemezve, hogy a (d):(e) tömegaránya körülbelül 2,5:1 és körülbelül 10:1 között van.
Az előnyös alumino-szilikát ioncserélő anyag képlete
Nai2 í (AIO2) 12 (SÍO2) 12’xH2° — a képletben x értéke körülbelül 20 és körülbelül 30 között van.
E. Eljárás
A találmány tárgyát képezi a fent leírt granulált mosószer készítmény oldhatóságát vagy diszperzibilitását javító eljárás is. Az eljárás a következőkből áll:
(a) granulált mosószer előállítása, amely mosószer felületaktív anyagot tartalmaz, amely lehet anionos, nemionos, ikerionos, amfolitikus, kationos anyag, illetve ezek keverékei;
• Λ (b) nátrium-karbonát és citromsav hozzáadása a fent említett granulált mosószerhez;
azzal jellemezve, hogy a kész mosószer készítmény körülbelül és 70 tömegszázalék közötti koncentrációban tartalmazza a detergens felületaktív anyagot, körülbelül 5 és 75 tömegszázalék közötti koncentrációban tartalmazza a hozzáadott nátrium-karbonátot és maximum 15 tömegszázalék koncentrációban tartalmazza a hozzáadott citromsavat, a nátrium-karbonát és a citromsav tömegaránya pedig körülbelül 2:1 és körülbelül 15:1 között van.
Az eljárásban való alkalmazáshoz előnyös készítmények a fentiekben leírtak.
A találmány tárgyát képező készítményeket és eljárásokat a következő példák illusztrálják. Valamennyi rész, százalék és arány tömeg szerint értendő, hacsak nincs másként megadva.
1.példa
A találmány tárgyát képező granulált mosószer készítmények a következő összetevőket tartalmazzák a jelzett koncentrációkban.
Összetevő Százalék (tömeg)
| I | II | III | |
| 12-13 szénatomos lineáris alkil- | |||
| -benzolszulfonát-nátriumsó | 13,16 | ||
| 14-15 szénatomos alkil- | |||
| szulfát-nátriumsó | 5,64 | 4,56 | 6,18 |
| Citromsav | 3,50 | 3,00 |
Nátrium-tripolifőszfát
7,
| Nátrium pirofoszfát | - | 29,07 | |
| Zeolite A, hidrát | |||
| (1-10 mikron méret) | 26,30 | 2 | |
| Nátrium-karbonát - összes | 20,53 | 2 | |
| (Nátrium-karbonát bekevert) | (11,06 | 15,81 | |
| Nátrium-szilikát | |||
| (1,6 arányú NaO/SiO2) | 2,29 | ||
| Pentanátrium-dietilén- | |||
| triamin-pentaacetát | - | 0,43 | - |
| Polietilénglikol 8000 | 1,73 | 1,44 | |
| Poliakrilát-nátrium | |||
| (molekulatömeg 4500) | 3,39 | 2,72 | 1,52 |
| Proteáz enzim* | 1,09 | 0,75 | 0,84 |
| Nátrium-perborát-monohidrát | 0,82 | 4,21 | 0,41 |
| Nonanoil-oxi-benzol-szulfonát | - | 6,00 | - |
| Nátrium-szulfát | 10,33 | 8,28 | 11,41 |
| (Víz, fehérítő, illatanyag, | |||
| habzásgátló) | Kiegé | szítés 100,0 | -ra |
* grammonként 1,8 Anson egységnyi aktivitású
A fenti összetevőkből vizes alapkeveréket készítünk, majd porlasztva szárítjuk, kivéve a citromsavat, a bekevert nátrium-karbonátot, az enzimet, az illatanyagot, a perborátot és a nonanoil-oxi-benzol-szulfonátot, amelyek hozzáadottként vannak megjelölve, ezek bekeverésével nyerjük a kész detergens készítményt .
A fenti mosószer készítményekkel való mosás után nem vagy csak kevés oldhatatlan csomó marad a textílián vagy a mosógépben, még akkor is, ha hideg vízzel mosunk vagy fordított sorrendben helyezzük a mosószert és a mosnivalót a gépbe. Ezek a készítmények tehát jobb oldhatóságot mutatnak a hasonló, de citromsavat nem tartalmazó készítményeknél.
Claims (9)
- IGÉNYPONTOKGranulált mosószer készítmény vagy adalékanyag, azzal jellemezve, hogy a következőkből áll:(a) 5-70, előnyösen 10-30 tömegszázalék koncentrációban mosószer felületaktív anyag, amely lehet anionos, nemionos, ikerionos, amfolitikus, kationos anyag és ezek keveréke;(b) 5-75, előnyösen 10-30 tömegszázalék koncentrációban bekevert nátrium-karbonát; és (c) maximum 15, előnyösen 2-7 tömegszázalék koncentrációban hozzáadott citromsav;azzal jellemezve, hogy (b):(c) tömegaránya 2:1 és 15:1 között van.
- 2. Az 1. igénypont szerinti granulált mosószer készítmény, azzal jellemezve, hogy a detergens felületaktív anyag 11-13 szénatomos lineáris alkil-benzol-szulfonát és 14-16 szénatomos alkil-szulfát felületaktív anyagok keverékéből áll.
- 3. A 2. igénypont szerinti granulált mosószer készítmény, amely 12-25 tömegszázalék koncentrációban tartalmazza alkil-benzol-szulfonát és alkil-szulfát felületaktív anyagok keverékét 1:4 és 4:1 közötti tömegarányban.
- 4. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, amely 10-50 tömegszázalék koncentrációban tartalmaz egy alumino-szilikát ioncserélő anyagot, amelynek képleteNai2[(A102)12(SÍO2)12]-xH2O ·« a képletben x jelentése 20 és 30 között van.
- 5. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, amely lényegében foszfát szennylebegtető anyagtól mentes.
- 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti granulált mosószer készítmény, amely a következők szerinti tömegszázalékos arányban tartalmaz:(a) 12-25 tömegszázalék 11-13 szénatomos lineáris alkilbenzol-szulfonát-nátriumot és 14-16 szénatomos alkil-szulfát-nátriumot 3:1 és 1:3 közötti arányban;(b) 10-30% bekevert nátrium-karbonátot;(c) 2-7% hozzáadott citromsavat; és (d) 15-30% alumino-szilikát ioncserélő anyagot, amelynek képleteNai2[(A1O2)12(SiO2)12]-xH20 — a képletben x jelentése 20 és 30 között van.
- 7. Granulált mosószer készítmény oldhatóságát vagy disz- perzibilitását javító eljárás, azzal jellemezve kezőkből áll:(a) mosószer granulátumok előállítása gens felületaktív anyagból állnak, hogy a követamelyek deterlehetnek anionos, nemionos, ikerionos, amfolitikus, kationos anyagok és ezek keverékei;(b) nátrium-karbonát és citromsav hozzáadása a fent nevezett mosószer granulátumokhoz;azzal jellemezve, hogy a keletkező mosószer készítmény tartalmaz 5-70 tömegszázalék koncentrációban detergens felületaktív anyagot, 5-75 tömegszázalék koncentrációban nátrium-karbonátot, és maximum 15 tömegszázalékban citromsavat, azzal jellemezve, hogy a hozzáadott nátrium-karbonát és a hozzáadott citromsav tömegaránya 2:1 és 15:1 között van.
- 8. A 7. igénypont szerinti, granulált mosószer készítmény oldhatóságának vagy diszperzibilitásának javítására szolgáló eljárás, azzal jellemezve, hogy a keletkező mosószer készítmény 12-25 tömegszázalékban tartalmaz lineáris 11-13 szénatomos alkil-benzol-szulfonát-nátriumot és 14-16 szénatomos alkil-szulfát-nátriumot, 10-30 tömegszázalékban hozzáadott nátrium-karbonátot és 2-7 tömegszázalékban hozzáadott citromsavat .
- 9. A 7. vagy 8. igénypont szerinti, granulált mosószer készítmény oldhatóságának vagy diszperzibilitásának javítására szolgáló eljárás, azzal jellemezve, hogy a keletkező mosószer készítmény tartalmaz továbbá 15-30 tömegszázalékban egy alumino -szilikát ioncserélő anyagot, amelynek képleteNai2 í(AIO2)12(S1O2)121 ·χΗ20
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US68800991A | 1991-04-19 | 1991-04-19 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9303040D0 HU9303040D0 (en) | 1994-03-28 |
| HUT65887A true HUT65887A (en) | 1994-07-28 |
Family
ID=24762741
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9303040A HUT65887A (en) | 1991-04-19 | 1992-04-14 | Granular laundry detergent compositions having improved solubility and process for preparing the compositions |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5338476A (hu) |
| EP (1) | EP0581857B1 (hu) |
| JP (1) | JPH06506716A (hu) |
| CN (1) | CN1038945C (hu) |
| AU (1) | AU1780392A (hu) |
| BR (1) | BR9205920A (hu) |
| CA (1) | CA2108695C (hu) |
| DE (1) | DE69207398T2 (hu) |
| ES (1) | ES2081616T3 (hu) |
| HU (1) | HUT65887A (hu) |
| IE (1) | IE921233A1 (hu) |
| MA (1) | MA22509A1 (hu) |
| MX (1) | MX9201814A (hu) |
| PT (1) | PT100392A (hu) |
| SK (1) | SK121093A3 (hu) |
| TW (1) | TW221301B (hu) |
| WO (1) | WO1992018596A1 (hu) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW239160B (hu) * | 1992-10-27 | 1995-01-21 | Procter & Gamble | |
| US5376300A (en) * | 1993-06-29 | 1994-12-27 | Church & Dwight Co., Inc. | Carbonate built laundry detergent composition |
| CH686002A5 (de) * | 1993-08-06 | 1995-11-30 | Marina Patent Holding Sa | Phosphatfreies Waschmittel. |
| US5624465A (en) * | 1994-11-07 | 1997-04-29 | Harris Research, Inc. | Internally-carbonating cleaning composition and method of use |
| US5962397A (en) * | 1995-07-10 | 1999-10-05 | The Procter & Gamble Company | Process for making granular detergent component |
| AU1039697A (en) * | 1995-12-28 | 1997-07-28 | Rhone-Poulenc Surfactants And Specialties, L.P. | Processes for producing solid surfactant compositions with enhanced dissolution rates |
| US5714450A (en) * | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Detergent composition containing discrete whitening agent particles |
| AU2074397A (en) * | 1996-03-15 | 1997-10-01 | Amway Corporation | Powder detergent composition having improved solubility |
| WO1997033958A1 (en) * | 1996-03-15 | 1997-09-18 | Amway Corporation | Discrete whitening agent particles, method of making, and powder detergent containing same |
| US5714451A (en) | 1996-03-15 | 1998-02-03 | Amway Corporation | Powder detergent composition and method of making |
| CZ371898A3 (cs) * | 1996-05-17 | 1999-03-17 | The Procter & Gamble Company | Složení detergentu |
| GB2315761A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Detergent composition comprising a particulate acid source and an alkaline source |
| US6096703A (en) * | 1996-07-31 | 2000-08-01 | The Procter & Gamble Company | Process and composition for detergents |
| US6162784A (en) * | 1996-07-31 | 2000-12-19 | The Procter & Gamble Company | Process and composition for detergents |
| EP0915949A4 (en) * | 1996-07-31 | 2000-01-26 | Procter & Gamble | DETERGENT COMPOSITIONS |
| US6093218A (en) * | 1996-07-31 | 2000-07-25 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition comprising an acid source with a specific particle size |
| GB2315764A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Detergent comprising surfactant, acid source and alkaline source |
| GB2315763A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-11 | Procter & Gamble | Preparation of an agglomerated detergent composition comprising a surfactant a an acid source |
| WO1998014548A2 (de) * | 1996-10-02 | 1998-04-09 | Herbert Schmitz | Verfahren zur herstellung eines reinigungsmittels, insbesondere eines maschinengeschirreinigers in pulverform |
| DE19640759A1 (de) * | 1996-10-02 | 1998-04-09 | Herbert Schmitz | Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsmittels, insbesondere eines Maschinengeschirreinigers in Pulverform |
| US6177397B1 (en) | 1997-03-10 | 2001-01-23 | Amway Corporation | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same |
| US5770552A (en) * | 1997-03-13 | 1998-06-23 | Milliken Research Corporation | Laundry detergent composition containing poly(oxyalkylene)-substituted reactive dye colorant |
| GB2323384A (en) * | 1997-03-20 | 1998-09-23 | Procter & Gamble | A detergent composition |
| US6063390A (en) | 1998-08-07 | 2000-05-16 | Chesebrough-Pond's Usa Co., A Division Of Conopco, Inc. | Cosmetic effervescent cleansing pillow |
| GB9826105D0 (en) † | 1998-11-27 | 1999-01-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US7022660B1 (en) * | 1999-03-09 | 2006-04-04 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing detergent particles having coating or partial coating layers |
| CN1179032C (zh) * | 1999-06-16 | 2004-12-08 | 花王株式会社 | 洗涤剂粒子群 |
| US6451331B1 (en) | 2000-01-31 | 2002-09-17 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Pleated cosmetic effervescent cleansing pillow |
| GB0006037D0 (en) | 2000-03-13 | 2000-05-03 | Unilever Plc | Detergent composition |
| GB2364302B (en) † | 2000-04-14 | 2002-06-26 | Reckitt Benckiser Nv | Water-softener in powdered form with an effervescent system |
| GB0115552D0 (en) | 2001-05-16 | 2001-08-15 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent composition containing zeolite |
| GB0125212D0 (en) | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB0125211D0 (en) * | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| US20030224030A1 (en) | 2002-05-23 | 2003-12-04 | Hirotaka Uchiyama | Methods and articles for reducing airborne particulates |
| US7179772B2 (en) * | 2004-06-24 | 2007-02-20 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Extended lathering pillow article for personal care |
| US20060005316A1 (en) * | 2004-07-07 | 2006-01-12 | Durrant Edward E | Carbonated cleaning composition and method of use |
| WO2006067360A1 (en) * | 2004-12-23 | 2006-06-29 | J P Laboratories Pvt. Ltd. | Process for preparing a detergent |
| DE102008015110A1 (de) * | 2008-03-19 | 2009-09-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sprühgetrocknete Wasch- oder Reinigungsmittelprodukte |
| EP2107106A1 (en) * | 2008-04-02 | 2009-10-07 | The Procter and Gamble Company | A kit of parts comprising a solid laundry detergent composition and a dosing device |
| EP2107105B1 (en) * | 2008-04-02 | 2013-08-07 | The Procter and Gamble Company | Detergent composition comprising reactive dye |
| DE202009012547U1 (de) * | 2009-09-17 | 2010-02-11 | Rapp, Günther | Reinigungsprodukt, insbesondere für die Scheibenwaschanlage eines Kraftfahrzeugs |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2381960A (en) * | 1940-11-29 | 1945-08-14 | Du Pont | Chemical processes and products |
| DE2437090A1 (de) * | 1974-08-01 | 1976-02-19 | Hoechst Ag | Reinigungsmittel |
| DE2714832C2 (de) * | 1977-04-02 | 1986-09-04 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Für die Kaltwäsche geeignetes Waschmittel |
| PH17687A (en) * | 1979-03-06 | 1984-11-02 | Unilever Nv | Detergent compositions |
| US4473485A (en) * | 1982-11-05 | 1984-09-25 | Lever Brothers Company | Free-flowing detergent powders |
| US4507219A (en) * | 1983-08-12 | 1985-03-26 | The Proctor & Gamble Company | Stable liquid detergent compositions |
| US4560492A (en) * | 1984-11-02 | 1985-12-24 | The Procter & Gamble Company | Laundry detergent composition with enhanced stain removal |
| JPS61164000A (ja) * | 1985-01-14 | 1986-07-24 | 花王株式会社 | 高級脂肪酸汚れ洗浄用アルカリ洗浄剤 |
| US4810415A (en) * | 1985-09-24 | 1989-03-07 | Dresser Industries, Inc. | Process for manufacturing ultra pure silica and resulting encapsulated products |
| US4715979A (en) * | 1985-10-09 | 1987-12-29 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions having improved solubility |
| US4810413A (en) * | 1987-05-29 | 1989-03-07 | The Procter & Gamble Company | Particles containing ammonium salts or other chlorine scavengers for detergent compositions |
| GB8724900D0 (en) * | 1987-10-23 | 1987-11-25 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
| US5180515A (en) * | 1989-07-27 | 1993-01-19 | The Procter & Gamble Company | Granular detergent compositions having low levels of potassium salt to provide improved solubility |
| US4983315A (en) * | 1989-08-10 | 1991-01-08 | The Procter & Gamble Company | N,N'-(1-oxo-1,2-ethanediyl)-bis(aspartic acid), salts and use in detergent compositions |
| GB8918984D0 (en) * | 1989-08-21 | 1989-10-04 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| EP0456315B1 (en) * | 1990-05-08 | 1996-08-21 | The Procter & Gamble Company | Low pH granular laundry detergent compositions containing aluminosilicate citric acid and carbonate builders |
| US5108646A (en) * | 1990-10-26 | 1992-04-28 | The Procter & Gamble Company | Process for agglomerating aluminosilicate or layered silicate detergent builders |
-
1992
- 1992-04-14 BR BR9205920A patent/BR9205920A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-14 DE DE69207398T patent/DE69207398T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 HU HU9303040A patent/HUT65887A/hu unknown
- 1992-04-14 CA CA002108695A patent/CA2108695C/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 JP JP4510056A patent/JPH06506716A/ja active Pending
- 1992-04-14 WO PCT/US1992/003047 patent/WO1992018596A1/en active IP Right Grant
- 1992-04-14 ES ES92910938T patent/ES2081616T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 EP EP92910938A patent/EP0581857B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-14 SK SK1210-93A patent/SK121093A3/sk unknown
- 1992-04-14 AU AU17803/92A patent/AU1780392A/en not_active Abandoned
- 1992-04-15 PT PT100392A patent/PT100392A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-16 CN CN92103944.1A patent/CN1038945C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-16 IE IE123392A patent/IE921233A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-04-17 TW TW081103009A patent/TW221301B/zh active
- 1992-04-20 MA MA22793A patent/MA22509A1/fr unknown
- 1992-04-20 MX MX9201814A patent/MX9201814A/es unknown
-
1993
- 1993-07-28 US US08/098,170 patent/US5338476A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2081616T3 (es) | 1996-03-16 |
| WO1992018596A1 (en) | 1992-10-29 |
| SK121093A3 (en) | 1994-11-09 |
| CA2108695A1 (en) | 1992-10-20 |
| IE921233A1 (en) | 1992-10-21 |
| CN1066877A (zh) | 1992-12-09 |
| CN1038945C (zh) | 1998-07-01 |
| PT100392A (pt) | 1993-07-30 |
| DE69207398T2 (de) | 1996-08-29 |
| DE69207398D1 (de) | 1996-02-15 |
| HU9303040D0 (en) | 1994-03-28 |
| TW221301B (hu) | 1994-02-21 |
| EP0581857A1 (en) | 1994-02-09 |
| CA2108695C (en) | 1998-08-04 |
| EP0581857B1 (en) | 1996-01-03 |
| US5338476A (en) | 1994-08-16 |
| MX9201814A (es) | 1992-10-01 |
| JPH06506716A (ja) | 1994-07-28 |
| AU1780392A (en) | 1992-11-17 |
| MA22509A1 (fr) | 1992-12-31 |
| BR9205920A (pt) | 1994-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT65887A (en) | Granular laundry detergent compositions having improved solubility and process for preparing the compositions | |
| EP0456315B1 (en) | Low pH granular laundry detergent compositions containing aluminosilicate citric acid and carbonate builders | |
| KR100406227B1 (ko) | 이미노디숙시네이트를포함하는세제및세정제 | |
| RU2143998C1 (ru) | Силикаты натрия в качестве структурообразователя, компаунд и моющие средства или детергенты, содержащие их | |
| US4083793A (en) | Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles | |
| JPS6112795A (ja) | 水の硬度低減用粒状ビルト組成物 | |
| JPS60239570A (ja) | 布類洗浄／調整組成物 | |
| GB2185752A (en) | Detergent composition comprising suds control prills | |
| JP2007522336A (ja) | アニオン性洗浄性界面活性剤、スルファミン酸及び／又はその水溶性塩類を含む洗濯洗剤組成物 | |
| DE2462496A1 (de) | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
| CN1075162A (zh) | 具有增强溶解性的粒状洗衣组合物 | |
| US4576727A (en) | Phosphate-free detergent composition for washing of textiles in hard water | |
| WO1991017234A1 (en) | Granular laundry detergent compositions containing chlorine scavengers | |
| HUT66420A (en) | Comtositions for textile material washing | |
| US4308158A (en) | Detergent and cleaning compositions containing polymeric phosphate builders | |
| US5575946A (en) | Water-softening compositions | |
| KR900004537B1 (ko) | 세제 조성물 | |
| NO822434L (no) | Vaskemiddeladditiv. | |
| JPH07118003A (ja) | 安定な過炭酸ソーダ及びその製造方法並びに安定な過炭酸ソーダを含有してなる漂白洗浄剤組成物 | |
| JPH1121585A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| HU218141B (hu) | Impregnált amorf alkáli-szilikátok és eljárás előállításukra | |
| US4257906A (en) | Method of protecting nitrilotriacetate salts | |
| WO1997027282A1 (fr) | Composition de detergent granulee haute densite | |
| JPS62273300A (ja) | 洗浄剤組成物 | |
| DE2043087A1 (de) | Schwachschaumendes Wasch , Reimgungs und Enthartungsmittel |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFA9 | Temporary prot. cancelled due to abandonment | ||
| DFC4 | Cancellation of temporary prot. due to refusal |