HUT64937A - Method for producing monomeric terephthalic acid diesters and dioles from polyesters - Google Patents
Method for producing monomeric terephthalic acid diesters and dioles from polyesters Download PDFInfo
- Publication number
- HUT64937A HUT64937A HU9302351A HU9302351A HUT64937A HU T64937 A HUT64937 A HU T64937A HU 9302351 A HU9302351 A HU 9302351A HU 9302351 A HU9302351 A HU 9302351A HU T64937 A HUT64937 A HU T64937A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- transesterification
- process according
- depolymerization
- polyester
- terephthalic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
- C08G63/183—Terephthalic acids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/04—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing carboxylic acids or their salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/40—Substitution reactions at carbon centres, e.g. C-C or C-X, i.e. carbon-hetero atom, cross-coupling, C-H activation or ring-opening reactions
- B01J2231/49—Esterification or transesterification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
ELJÁRÁS MONOMER TEREFTÁLSA V-DIÉSZTEREK ÉS DIOLOK ELŐÁLLÍTÁSÁRA POLIÉSZTEREKBŐL
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT, Fránkfurt/Main,
Német Szövetségi Köztársaság
Feltalálók:
Dr. HERTENSTEIN Ulrich, Gablingen,
NEUGEBAUER Rudolf, Meitingen,
Német Szövetségi Köztársaság
A bejelentés napja: 1993. 08. 16.
Elsőbbsége: 1992. 08. 18. (P 42 27 299.8)
Német Szövetségi Köztársaság
9848
A találmány tárgya új eljárás tereftálsav-diészterek és diolok előállítására poliészter-hulladékból.
A polietiléntereftálát (a továbbiakban PÉT) mellett más egyéb poliészterek is kaphatók a kereskedelemben.
A poliészter elnevezésen a következőkben olyan poliésztert kell érteni, melynek savkomponense legalább részben tereftálsav-egységet tartalmaz.
A világon évente gyártott mintegy 16 tonna PET-ből csak elenyészően csekély rész kerül valamilyen kémiai reciklizálásra. Másfelől a gyártott poliészter nagy kapacitást köt le a hulladék-eltávolításnál. A polimerként történt alkalmazás után a poliészter újbóli feldolgozása csupán bizonyos feltételek mellett lehetséges, ami azt jelenti, hogy viszonylag csekély mennyiséget lehet csak kisebb értékű alkalmazási célokra hasznosítani ( Down-Cycling) .
Mindezekből következően fennáll az igény olyan eljárásra, melynek révén úgy lehet poliészter leépíteni, hogy a kapott monomereket, tisztítás után, a szokásos nyersanyagokkal egyenértékben lehessen alkalmazni (Up-Cycling).
A poliésztert elvben át lehet alakítani tereftálsavvá vagy a tereftálsav diészterévé mint pl. dimetil-tereftaláttá (a továbbiakban DMT) . A tereftálsavat p-sak átkristályosítással és/vagy adszorpcióval lehet csak tisztítani, melynek során az oldat szűrése nagyobb adagok esetén technikailag rendkívüli ráfordítást igényel. Ennélfogva nehezen oldható szennyeződéseket nem lehet a tereftálsavtól
9848
a szükséges mértékben eltávolítani, ami a kapott tereftálsav felhasználhatóságát korlátozza. A DMT-t át lehet kristályosítani, valamint desztillálni is lehet, így még akkor is, ha PET-ből állították elő, a nagyértékű típusok polikondenzációs folyamatához szükséges tisztasági fok érhető el.
Tekintettel arra, hogy a poliészter reciklizálása a kedvezőbb tisztítási lehetőségek miatt DMT-n keresztül előnyösebb, olyan gazdaságos megoldást kerestünk, melynél folyamatos eljárásmód mellett nagy mennyiségű poliésztert lehet átalakítani lehetőleg enyhe feltételek között.
Ismeretes, hogy poliésztert 100-300°C közötti hőmérsékleten, 150 atmoszféráig terjedő nyomáson metanollal DMT-tá lehet leépíteni (US-A-3 376 945). Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy nagy nyomás mellett igen hosszeú reakcióidőket kell számításba venni. Ezt a hiányosságot gőz alkalmazásával (US-A-3 321 510), vagy átészterezési katalizátorokkal (US-A-3 037 050) enyhíteni lehet.
A DE-A-1 003 314 sz. szabadalmi dokumentumban leírták, hogy a poliészter DMT-tá történő leépítése metanollal és átészterezési katalizátorral erősen gyorsítható DMT jelenlétével. Az előbbivel analóg eljárást ismertet az US-A-5 051 528 sz. szabadalmi dokumentum, melynél a PÉT átalakítását DMT-tá átészterezési katalizátor jelenlétében metanollal úgy gyorsítják, hogy a PET-t oligomerekhez adagolják és egyidejűleg kritikus érték fölötti metanolgőzzel árasztják el. A reakciót úgy viszik végbe, hogy DMT-ot, glikolt és fölöslegben lévő metanolt ledesztillálnak.
• ·
- 4 • · · · · • · · • · ···· ···· ·
A PÉT nem párolgó alkotórészei a reaktorban gyűlnek össze, így folyamatos reakció esetén nagyobb áthaladási áramlással kell számolni.
Az előbb ismertetett, a sav- és az alkoholkomponenseknek poliészterekből való visszanyerését célzó eljárásokat is költséges eljárási feltételek alkalmazása jellemzi.
Az US-A-5 051 528 sz. szabadalmi dokumentum szerint szilárd PET-ot kell kritikus érték fölötti metanollal elárasztott, nyomás alatt álló reaktorba vinni, ha a reakciót folyamatos eljárással kívánjuk véghez vinni. A DE-A^4—003_ύΤΉ számú dokumentum szerint szilárd PET-ot kjjJJr'krítikus érték fölötti metanollal elárasztoW^nyomás alatt'álló reaktorba vinni, ha a rgak-eiTot folyamatos eljárással kívánjuk véghez A DE-A-1 003 714 sz. dokumentum szerint folyamatos üzemelés nem lehetséges.
A két eljárás megegyezik abban, hogy a PÉT leépítése metanolban, DMT vagy oligomerek jelenlétében megy végbe.
Az ismert eljárásokból kiindulva olyan eljárást kívántunk létrehozni, melynek során nagy mennyiségű poliésztert lehet gyorsan, lehetőleg enyhe körülmények között átalakítani tereftálsav-diészterré és diolokká, különösen DMT-tá és etilén-glikollá, a fentebb leírt eljárástechnikai nehézségek kiküszöbölésével, s mindezt a különösen előnyös folyamatos üzemelés mellett hajthassuk végre.
Azt tapasztaltuk, hogy a poliészterek egyértékű al koholok észtereivel, átészterezési katalizátorok jelenlétében • •••· ··· • · · · · · · • · · · · · · ···· ···· ··· ·· ··
- 5 depolimerizálhatók, melynek során a depolimerizáció előnyösen nyomás alkalmazása nélkül megy végbe. Például 1:1 arányú Hyá DMT-ből és PET-ből dimetilén-etilén-ditereftalátot (a továbbiakban: DMEDT) kapunk. Ha PET-hez fölöslegben adunk DMT-t, olyan oligomert kapunk, mely végcsoportként metilészter-csoportot tartalmaz. Azt tapasztaltuk, hogy egy átészterezési katalizátor jelenlétében a depolimerizáció igen gyorsan megy végbe. Ha a polimer és észter közötti reakció átészterezési katalizátorok jelenlétében megy végbe, a reakció már nyomás alkalmazása nélkül játszódik le és, a reakció hőmérsékletétől függően, perceken belül befejeződik. A két reakció, vagyis a polimer leépítése és az átészterezés elválasztása egyszerű technológiájú folyamatos eljárás kifejlesztését teszi lehetővé.
Találmányunk lényege tehát kétlépcsős eljárás monomer tereftálsav-diészterek és diolok előállítására oly módon, hogy valamely poliésztert egyértékű alkoholok észtereivel depolimerizálunk átészterezési katalizátorok jelenlétében, majd a depolimerizátumot valamely egyértékű alkohollal átésZterezzük.
A találmány szerinti eljárás értelmében PET-granulátumot átészterezési katalizátor jelenlétében, nyomás alkalmazása nélkül DMT-olvadékba viszünk be; a megtapadó víz nagyrészt elgőzölög. Az átészterezési katalizátorok a PET-granulátumból származhatnak és/vagy a reakcióelegyhez adagolhatok. A granulátum leépülés közben oldódik és így púm• · · · · • · · · ♦ • · · ···· · · · · ···
- 6 pálható olvadék keletkezik. A metanol-fölösleget és a kapott etilén-glikolt a reaktor fején át vezetjük, miközben a DMT-t és a PET-ből származó szennyeződéseket a reaktorfenéken keresztül távolítjuk el. A fej terméket desztillálással választjuk szét.
Ennek az eljárásnak jelentős előnye, hogy a depolimerizáció során bevitt víz nagyrészt elgőzölög. Részleges hidrolízis lép fel, metanol felszabadulása mellett. A keletkező savak az átészterezési fokozatban vízképződés közben ismét észterré alakulnak. Az US-A-5 051 528 sz. szabadalmi dokumentum szerinti egyfokozatú eljárásnál viszont a PET-granulátummal bevitt víz teljes mennyisége a metanol-glikol-keverékkel esik ki és desztillációval kell eltávolítani.
Kiindulási anyagként valamennyi tereftálsav-tartalmú poliészter alkalmazható, így homo- vagy kopoliészterek is, amelyek savkomponensként tereftálsavat tartalmaznak. Előnyben részesülnek például a polibutilén-tereftálát, különösen a polietilén-tereftálát. A kopoliészterek sorából példaként említjük a kopolietilén-tereffalatokat, melyek tereftálsav és etilén-glikol mellett alifás dikarbonsavakat, mint adipinsavat vagy szebacinsavat tartalmaznak savkomponensként, és/vagy azok, amelyek alkoholkomponensként alifás diolokat, mint dietilén-glikolt vagy butilén-glikolt tartalmaznak.
A depolimerizációs lépésben észterként előnyösen valamely alkilésztert, különösen valamely aromás dikarbonsav dialkil-észterét alkalmazzuk.
·· ·· ···· ···· ·· ····· · · · • · · · · · · • · · · · · · ···· ···· ··· ·· ··
- 7 Alkilészterek lehetnek például alifás, cikloalifás, aralifás vagy különösen aromás mono- vagy dikarbonsavak alkilészterei. Előnyben részesülnek a legfeljebb hat szénatomos alkilcsoportot tartalmazó észterek, elsősorban az etil- és különösen a metilészter.
Az alkilészterek savkomponenseként például a hangyasav, ecetsav, propionsav, vajsav, adipinsav, szebacinsav vagy ciklohexán-karbonsav jön számításba. Különösen alkalmasak savkomponensként az alkilészterek számára az aromás dikarbonsavak, mint izoftálsav, ftálsav és előnyösen a tereftálsav.
Különösen előnyben részesülő észterek például a dimetil-izoftálát és elsősorban a dimetil-tereftálát.
Az észtert általában 0,5-10 mól/1 mól poliészter tömegben alkalmazzuk, előnyösen 1-5 mól kerül felhasználásra. Észterek keverékeit is alkalmazhatjuk.
A depolimerizációhoz átészterezési katalizátorként valamennyi, erre a célra megfelelő vegyület vagy ilyen vegyületek keveréke használható.
Átészterezési katalizátorok lehetnek például a mangán-acetát, cink-oxid, cink-acetát, cink-klorid vagy magnézium-oxid vagy e vegyületek keverékei, valamint egyéb savas átészterezési katalizátorok.
A katalizátorokat a poliészterre számítva előnyösen
10-500 ppm tömegben alkalmazzuk.
·· ·· ·······« · · • · · · · · · • · · · · · · • · · · ♦ · ···· ···· *·· ·· ··
Azt tapasztaltuk, hogy a depolimerizáció a beadagolt észter olvadáspontjánál megy végbe említésre méló mértékben, így a DMT esetében legalább 140°C depolimerizációs hőmérséklet alkalmazására van szükség. A reakciósebesség a hőmérséklettel növekszik. A DMT vízben való oldhatósága a hőmérséklettel csökken.
DMT esetében a depolimerizációhoz előnyösen 140-300°C, különösen 140-250°C hőmérséklet-tartományt célszerű választani. A reakció nyomásmentes változat esetén is néhány percen belül befejeződik, bevitt vízzel a desztilláció nagyrészt végbemegy.
A depolimerizáció oldatban vagy előnyösen az olvadékban megy végbe, előnyösen nyomás nélkül vagy nyomás alkalmazásával, például 1-30, célszerűen 1-5 bar nyomáson.
Oldószerként például DMSO-t, DMF-t, N-metil-pirrolidont, hexametilén-foszforsav-triamidot vagy egyéb olyan oldószereket alkalmazunk, melyekben a poliészter legalább részben oldható.
A reakció előrehaladását célszerűen a reakciókeverék olvadékviszkozitásának vagy oldatviszkozitásának megfigyelésével lehet követni. Az olvadékban az egyensúly szokásos módon jön létre, amennyiben a viszkozitási érték a bevitt észter értékének közelében van, olyan sztöchiometrikus arány megválasztásával, hogy a PÉT teljes mértékben leépíthető legyen, azaz DMT:PET> 1:1 aránynál. Magától értetődően - különösen folyamatos üzemnél - a leépítés az ·· · ·
- 9 első lépcsőben magasabb viszkozitási értéknél is folytatható .
A találmány szerinti eljárásnál az átészterezéshez elvben minden egyértékű alkohol vagy egyértékű alkoholok keveréke alkalmazható. Ezek sorában egyértékű cikloalifás, aralifás, aromás vagy különösen alifás alkoholokról van szó.
Ilyen alkoholok lehetnek például: ciklohexanol, metilol-ciklohexán, fenol, metanol, etanol, butanol, pentanol és hexanol.
Az átészterezési lépcsőben előnyösen 1-6 szénatomos alkil-alkoholt, különösen metanolt alkalmazhatunk.
Az egyértékű alkoholt általában 2-20 mól, előnyösen
5-10 mól mennyiségben alkalmazzuk egy mól poliészterre számítva. Az egyértékű alkoholt a kapott diói elválasztása után előnyösen az észterezési lépcsőbe vezetjük.
Az átészterezést 140-300°C között, nyomás alkalmazása nélkül vagy túlnyomáson, például 1-20 bar között hajthatjuk végre.
A két eljáráslépést különösen előnyösen folyamatosan valósítjuk meg.
A találmány szerinti eljárás előnyös változata szerint a kapott tereftálsav-diészter egy részét a depolimerizációs lépcsőbe visszavezetjük.
Az eljárást a következő példákkal ismertetjük:
·· ·· ···« ···· ·· • · · · · · ♦ • · · · · · · • · · · · · ···· ···· ··· ·· ··
-ιοί . példa
Egy átfolyó reaktorba egyidejűleg a következő áramokat adagoljuk: 3 mól folyékony DMT, egy mól PET-gratnulátum és 300 ppm mangán-acetát. A reakcióhőmérséklet 200°C, az átlagos reakcióidő 40 perc.
A kapott DMEDT-DMT keveréket folyamatosan átészterező kolonnába visszük, amelybe alulról metanolgőzt táplálunk be. A fejről folyamatosan metanol-glikol keveréket veszünk el, melyet részben visszavezetünk, részben egy további kolonnára viszünk. A glikolt elválasztjuk; a metanolt ismét visszavezetjük az átészterező kolonnába. Az átészterező kolonna fenekéről folyamatosan DMT-t veszünk el, melynek egy részét az átfolyó reaktorba visszavezetjük és a másik részét egy rektifikáló kolonnára visszük.
2. példa
Egy átfolyó reaktorba folyamatosan a következő áramokat adagoljuk: 1,5 mól DMT, egy mól PET-granulátum és 400 ppm szilárd mangán-acetát. A reakció hőmérséklete 180°C, a nyomás 5 bar. Az átlagos reakcióidő 30 perc. A kapott keveréket folyamatosan az 1. példa szerint dolgozzuk fel.
Claims (10)
- Szabadalmi igénypontok1. Eljárás tereftálsav-diészterek és diolok elállítására valamely poliészter depolimerizálása útján átészterezési katalizátor jelenlétében, azzal jellemezve, hogy a depolimerizációt valamely észter jelenlétében hajtjuk végre, és a keveréket egyértékű alkohollal tereftálsav-diészterré és diollá alakítjuk át.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy poliészterként polietilén-tereftalátot alkalmazunk .
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a depolimerizációs lépésben észterként alkilésztert, különösen aromás dikarbonsav dialkilészterét alkalmazzuk.
- 4. A 3. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy észterként dimetil-tereftalátot alkalmazunk.
- 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy átészterez.ési katalizátorként mangán-acetátot, cink-oxidot, cink-acetátot, cink-kloridot vagy magnézium-oxidot vagy az említett vegyületek keverékét alkalmazzuk.« · · «
- 6. A 2. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a depolimerizációt 140-250°C között, nyomás alkalmazása nélkül, az 5. igénypont szerinti átészterezési katalizátorok jelenlétében hajtjuk végre.
- 7. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót az olvadékviszkozitás mérésével ellenőrizzük .
- 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az átészterezési lépcsőben egyértékű alkoholként 1-6 szénatomos alkil-alkoholt, különösen metanolt alkalmazunk.
- 9. Az 1.. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az átészterezést 140-300°C közötti hőmérsékleten és1-20 bar között hajtjuk végre.I. 0. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az átészterezési fokozatból származó, fölöslegben lévő egyértékű alkoholt a poliészterből keletkező diollal együtt ledesztilláljuk és a maradékban lévő tereftálsav-dietil-észtert desztillálással tisztítjuk.II. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a depolimerizálási és az átészterezési lépcsőket folyamatosan hajtjuk végre.
- 12. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a kapott terettálsav-diészter egy részét visszavezetjük a depóiimerizációs fokozatba.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4227299A DE4227299C1 (de) | 1992-08-18 | 1992-08-18 | Verfahren zur Herstellung von monomeren Terephthalsäurediestern und Diolen aus Polyestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9302351D0 HU9302351D0 (en) | 1993-11-29 |
| HUT64937A true HUT64937A (en) | 1994-03-28 |
Family
ID=6465793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9302351A HUT64937A (en) | 1992-08-18 | 1993-08-16 | Method for producing monomeric terephthalic acid diesters and dioles from polyesters |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5481024A (hu) |
| EP (1) | EP0583743B1 (hu) |
| JP (1) | JPH06184053A (hu) |
| KR (1) | KR940003915A (hu) |
| CN (1) | CN1086206A (hu) |
| AT (1) | ATE147718T1 (hu) |
| AU (1) | AU660371B2 (hu) |
| BR (1) | BR9303407A (hu) |
| CA (1) | CA2104253A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ167593A3 (hu) |
| DE (2) | DE4227299C1 (hu) |
| DK (1) | DK0583743T3 (hu) |
| ES (1) | ES2098603T3 (hu) |
| FI (1) | FI933610A (hu) |
| GR (1) | GR3022979T3 (hu) |
| HU (1) | HUT64937A (hu) |
| IL (1) | IL106716A (hu) |
| MA (1) | MA22954A1 (hu) |
| MX (1) | MX9304997A (hu) |
| MY (1) | MY109890A (hu) |
| NO (1) | NO180535C (hu) |
| NZ (1) | NZ248411A (hu) |
| PL (1) | PL300120A1 (hu) |
| RU (1) | RU2103257C1 (hu) |
| TR (1) | TR28586A (hu) |
| TW (1) | TW250484B (hu) |
| ZA (1) | ZA935996B (hu) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5710315A (en) * | 1994-05-27 | 1998-01-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Monomer recovery process for contaminated polymers |
| US5432203A (en) † | 1994-12-12 | 1995-07-11 | Eastman Kodak Company | Process of recovering components from polyester resins |
| US5744503A (en) * | 1996-02-01 | 1998-04-28 | Hoechst Celanese Corporation | Recycling polyester and recovering glycols |
| WO2001030729A1 (fr) * | 1999-10-22 | 2001-05-03 | Teijin Limited | Procede de separation et de recuperation de dimethylterephthalate et d'ethylene glycol de residus de polyester |
| RU2458946C2 (ru) * | 2005-12-29 | 2012-08-20 | Бп Корпорейшн Норт Америка Инк. | Способ этанолиза поли(этилентерефталата) (пэт) с образованием диэтилентерефталата |
| GB201009969D0 (en) * | 2010-06-15 | 2010-07-21 | Ecosynth Bvba | Transesterification process using mixed salt acetylacetonates catalysts |
| US9981902B2 (en) | 2015-10-23 | 2018-05-29 | Columbia Insurance Company | Process for production of an ester and diol from reclaimed carpet material |
| BR112018009561B1 (pt) | 2015-11-20 | 2022-01-18 | The University Of North Carolina At Chapel Hill | Mistura de reação heterogênea, e método para preparação de tereftalato de bis(2- hidroxietila) (bhet) a partir detereftalato de polietileno (pet) |
| CN108004759B (zh) * | 2017-12-21 | 2020-05-22 | 福建荔枝新材料有限公司 | 一种聚酯材料回收及利用激光进行表面处理方法 |
| US20230014630A1 (en) * | 2019-12-19 | 2023-01-19 | Eastman Chemical Company | Method for producing dimethyl terephthalate from polyester methanolysis depolymerization systems |
| CN115244120A (zh) * | 2020-01-23 | 2022-10-25 | 普莱米尔塑料公司 | 用于解聚废塑料的方法和系统 |
| US11639431B2 (en) * | 2020-01-23 | 2023-05-02 | Premirr Plastics Inc. | Process and system for depolymerizing plastic |
| CN112076790B (zh) * | 2020-08-27 | 2021-07-23 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种应用聚酯材料可控解聚的锌催化剂及其催化方法 |
| KR102505758B1 (ko) * | 2021-03-30 | 2023-03-06 | 김수연 | 응축수 배관의 수격 방지 장치 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2884443A (en) * | 1955-03-19 | 1959-04-28 | Glanzstoff Ag | Process for the regeneration of terephthalic acid dimethyl ester from polyethylene terephthalate |
| US3037050A (en) * | 1955-08-05 | 1962-05-29 | Glanzstoff Ag | Regeneration of terephthalic acid dimethyl ester from polyethylene terephthalate |
| DE1003714B (de) * | 1956-01-25 | 1957-03-07 | Glanzstoff Ag | Verfahren zum Abbau von Polyaethylenterephthalat zu Terephthalsaeuredimethylester |
| NL136399C (hu) * | 1962-08-17 | 1900-01-01 | ||
| NL301426A (hu) * | 1962-12-06 | |||
| CH550753A (it) * | 1970-11-26 | 1974-06-28 | Sir Soc Italiana Resine Spa | Procedimento per la depolimerizzazione di polietilentereftalato. |
| US5051528A (en) * | 1990-04-24 | 1991-09-24 | Eastman Kodak Company | Recovery process for ethylene glycol and dimethylterephthalate |
-
1992
- 1992-08-18 DE DE4227299A patent/DE4227299C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-07-27 TW TW082105966A patent/TW250484B/zh active
- 1993-08-12 ES ES93112942T patent/ES2098603T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-12 EP EP93112942A patent/EP0583743B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-08-12 DE DE59305118T patent/DE59305118D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-12 DK DK93112942.3T patent/DK0583743T3/da active
- 1993-08-12 AT AT93112942T patent/ATE147718T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-08-16 US US08/107,236 patent/US5481024A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-08-16 FI FI933610A patent/FI933610A/fi unknown
- 1993-08-16 MY MYPI93001533A patent/MY109890A/en unknown
- 1993-08-16 NZ NZ248411A patent/NZ248411A/en unknown
- 1993-08-16 HU HU9302351A patent/HUT64937A/hu unknown
- 1993-08-16 KR KR1019930015796A patent/KR940003915A/ko not_active Application Discontinuation
- 1993-08-16 CZ CZ931675A patent/CZ167593A3/cs unknown
- 1993-08-16 TR TR00737/93A patent/TR28586A/xx unknown
- 1993-08-17 MX MX9304997A patent/MX9304997A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-08-17 CN CN93109298A patent/CN1086206A/zh active Pending
- 1993-08-17 RU RU93041382A patent/RU2103257C1/ru active
- 1993-08-17 AU AU44663/93A patent/AU660371B2/en not_active Ceased
- 1993-08-17 ZA ZA935996A patent/ZA935996B/xx unknown
- 1993-08-17 CA CA002104253A patent/CA2104253A1/en not_active Abandoned
- 1993-08-17 BR BR9303407A patent/BR9303407A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-08-17 PL PL93300120A patent/PL300120A1/xx unknown
- 1993-08-17 MA MA23261A patent/MA22954A1/fr unknown
- 1993-08-17 IL IL106716A patent/IL106716A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-08-17 NO NO932917A patent/NO180535C/no unknown
- 1993-08-18 JP JP5204199A patent/JPH06184053A/ja active Pending
-
1997
- 1997-03-31 GR GR970400655T patent/GR3022979T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5189266B2 (ja) | ビス−（２−ヒドロキシエチル）テレフタレートの製造方法およびポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
| HUT64937A (en) | Method for producing monomeric terephthalic acid diesters and dioles from polyesters | |
| CA1039742A (fr) | Procede d'obtention de terephtalate de dimethyle a partir de dechets de polyester | |
| US5498749A (en) | Process for separating cyclohexane dimethanol from dimethyl terephthalate | |
| US20130041053A1 (en) | Process for the Preparation of Polyesters with High Recycle Content | |
| WO2013025186A1 (en) | Process for the preparation of polyesters with high recycle content | |
| JP2006016548A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| US6162946A (en) | Processing for producing allyl 2-hydroxyisobutyrate | |
| JP2807781B2 (ja) | 芳香族ポリエステルからのモノマーの回収方法 | |
| CN111670175B (zh) | 用于制备聚甘油脂肪酸酯的工艺 | |
| JP3261730B2 (ja) | アリルエステル類の製法 | |
| US3720649A (en) | Method for producing polyesters from benzenedicarboxylic acid and alkylene oxide | |
| KR20030033958A (ko) | 고순도 나프탈렌디카복실산의 제조방법 | |
| JP2002087999A (ja) | ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 | |
| JP3888813B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸ジメチルの回収方法 | |
| JP2001048968A (ja) | ポリブチレンテレフタレートの製造法 | |
| JP4444443B2 (ja) | ポリエステル廃棄物からの有価成分回収方法 | |
| JP3502430B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸ジアルキルエステルの精製法 | |
| JPH11335319A (ja) | α−ヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| KR930007734B1 (ko) | 테레프탈산 폐기물로부터 고순도의 정제 테레프탈산에스테르를 제조하는 방법 | |
| EP0240197A2 (en) | Improved reaction time for the manufacture of diphenylisophthalate/diphenylterephthalate mixture | |
| JPH11269262A (ja) | ポリテトラメチレンエーテルグリコールの製造方法 | |
| EP0857714A1 (en) | Recovery of monomers from polyethylene naphthalate | |
| JP3526899B2 (ja) | ナフタレンジカルボン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル及びアルキレングリコールの回収方法 | |
| JPS6015629B2 (ja) | ε−カプロラクトンの製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |