JP2002087999A - ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 - Google Patents
ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法Info
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰＴＴを含むポリエステル廃棄物から有効成
分としてのビスヒドロキシアルキルテレフタレート、あ
るいはテレフタル酸成分とエチレングリコールとを効率
よく回収する手法を確立すること。 【解決手段】 ＰＴＴを５０％以下含むポリエステルか
ら有効成分を回収するにあたり、ＰＴＴ由来のＤＭＴ
は、ＰＥＴ由来のＤＭＴと共に有効成分として回収し、
ＰＤＯについては適正な蒸留条件でＥＧと分離する。
分としてのビスヒドロキシアルキルテレフタレート、あ
るいはテレフタル酸成分とエチレングリコールとを効率
よく回収する手法を確立すること。 【解決手段】 ＰＴＴを５０％以下含むポリエステルか
ら有効成分を回収するにあたり、ＰＴＴ由来のＤＭＴ
は、ＰＥＴ由来のＤＭＴと共に有効成分として回収し、
ＰＤＯについては適正な蒸留条件でＥＧと分離する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル廃棄
物から有効成分を回収する方法に関し、さらに詳しく
は、ポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴＴと
略記することがある）とポリエチレンテレフタレートと
の混合物からなるポリエステル廃棄物から、有効成分と
してのビスヒドロキシアルキルテレフタレート、あるい
はテレフタル酸成分とエチレングリコールとを簡便に効
率よく回収する方法に関する。
物から有効成分を回収する方法に関し、さらに詳しく
は、ポリトリメチレンテレフタレート（以下、ＰＴＴと
略記することがある）とポリエチレンテレフタレートと
の混合物からなるポリエステル廃棄物から、有効成分と
してのビスヒドロキシアルキルテレフタレート、あるい
はテレフタル酸成分とエチレングリコールとを簡便に効
率よく回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＥＴと略記することがある。）は、その化学的安定性が
優れていることから、繊維、フイルム、樹脂などに大量
に生産、使用されている。これらの使用済み後の廃棄さ
れたＰＥＴを解重合によりエチレングリコール（以下、
ＥＧと略記することがある。）、テレフタル酸ジメチル
（以下、ＤＭＴと略記することがある。）、テレフタル
酸あるいはその誘導体等のモノマーに分解するケミカル
リサイクルに関する種々の提案がある。
ＥＴと略記することがある。）は、その化学的安定性が
優れていることから、繊維、フイルム、樹脂などに大量
に生産、使用されている。これらの使用済み後の廃棄さ
れたＰＥＴを解重合によりエチレングリコール（以下、
ＥＧと略記することがある。）、テレフタル酸ジメチル
（以下、ＤＭＴと略記することがある。）、テレフタル
酸あるいはその誘導体等のモノマーに分解するケミカル
リサイクルに関する種々の提案がある。
【０００３】該ケミカルリサイクルには、回収したポリ
エステル廃棄物とメタノール（以下、ＭｅＯＨと略記す
ることがある。）とを反応させ、ＤＭＴとアルキレング
リコールとして回収する方法（特開平９−０１２７１３
号公報など）、回収したポリエステル廃棄物をアルカリ
化合物存在下で加水分解しテレフタル酸とアルキレング
リコールとして回収する方法（特公昭３２−８０６８号
公報など）が知られている。
エステル廃棄物とメタノール（以下、ＭｅＯＨと略記す
ることがある。）とを反応させ、ＤＭＴとアルキレング
リコールとして回収する方法（特開平９−０１２７１３
号公報など）、回収したポリエステル廃棄物をアルカリ
化合物存在下で加水分解しテレフタル酸とアルキレング
リコールとして回収する方法（特公昭３２−８０６８号
公報など）が知られている。
【０００４】しかしながら、流通業や家庭から排出され
るポリエステル廃棄物としては、ＰＥＴにＰＴＴが混入
する場合があり、回収時にＰＴＴも解重合反応を受けて
ＤＭＴ並びに１，３−プロパンジオール（以下、ＰＤＯ
と略記することがある）を生成することがある。ＤＭＴ
は有効成分であるため回収に際して大きな問題は生じな
いが、ＰＤＯがＥＧに混入してＥＧの品質を低下させる
恐れがある。
るポリエステル廃棄物としては、ＰＥＴにＰＴＴが混入
する場合があり、回収時にＰＴＴも解重合反応を受けて
ＤＭＴ並びに１，３−プロパンジオール（以下、ＰＤＯ
と略記することがある）を生成することがある。ＤＭＴ
は有効成分であるため回収に際して大きな問題は生じな
いが、ＰＤＯがＥＧに混入してＥＧの品質を低下させる
恐れがある。
【０００５】従来技術において、ＰＴＴのグリコリシス
に関する知見は無く、ＰＥＴとの混合物の解重合に関す
る知見も皆無である。
に関する知見は無く、ＰＥＴとの混合物の解重合に関す
る知見も皆無である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術が有していた問題点を解決し、ＰＴＴを含むポリエ
ステル廃棄物から有効成分としてのビスヒドロキシアル
キルテレフタレート、あるいはテレフタル酸成分とエチ
レングリコールとを効率よく回収する方法を確立するこ
とにある。
技術が有していた問題点を解決し、ＰＴＴを含むポリエ
ステル廃棄物から有効成分としてのビスヒドロキシアル
キルテレフタレート、あるいはテレフタル酸成分とエチ
レングリコールとを効率よく回収する方法を確立するこ
とにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
を行った結果、ＰＴＴが解重合を受けるとＤＭＴとＰＤ
Ｏに分解され、ＤＭＴについては有効成分として回収
し、ＰＤＯについては適正な蒸留条件によりＥＧと分離
することによって、有効成分を効率よく回収できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
を行った結果、ＰＴＴが解重合を受けるとＤＭＴとＰＤ
Ｏに分解され、ＤＭＴについては有効成分として回収
し、ＰＤＯについては適正な蒸留条件によりＥＧと分離
することによって、有効成分を効率よく回収できること
を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明の目的は、ポリトリメチ
レンテレフタレートが全重量を基準として５０％以下混
入してなるポリエステル廃棄物から有効成分を分離回収
する方法であって、該廃棄物を下記（ａ）〜（ｄ）の各
工程に逐次的に通過させることを特徴とする、ポリエス
テル廃棄物からの有効成分回収方法により達成すること
ができる。 （ａ）１２０〜２１０℃の温度下、解重合触媒を含むエ
チレングリコール中にポリエステル廃棄物を投入する工
程。 （ｂ）工程（ａ）の残留物に、エステル交換触媒とメタ
ノールとを添加・投入してエステル交換反応させて、
１，３−プロパンジオールを含むエチレングリコールと
テレフタル酸ジメチルとを得た後、両者を分離回収する
工程。 （ｃ）工程（ｂ）を経て得た１，３−プロパンジオール
を含むエチレングリコールからエチレングリコールのみ
を分離回収する工程。 （ｄ）工程（ｂ）で分離回収したテレフタル酸ジメチル
を精製する工程。
レンテレフタレートが全重量を基準として５０％以下混
入してなるポリエステル廃棄物から有効成分を分離回収
する方法であって、該廃棄物を下記（ａ）〜（ｄ）の各
工程に逐次的に通過させることを特徴とする、ポリエス
テル廃棄物からの有効成分回収方法により達成すること
ができる。 （ａ）１２０〜２１０℃の温度下、解重合触媒を含むエ
チレングリコール中にポリエステル廃棄物を投入する工
程。 （ｂ）工程（ａ）の残留物に、エステル交換触媒とメタ
ノールとを添加・投入してエステル交換反応させて、
１，３−プロパンジオールを含むエチレングリコールと
テレフタル酸ジメチルとを得た後、両者を分離回収する
工程。 （ｃ）工程（ｂ）を経て得た１，３−プロパンジオール
を含むエチレングリコールからエチレングリコールのみ
を分離回収する工程。 （ｄ）工程（ｂ）で分離回収したテレフタル酸ジメチル
を精製する工程。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の回収方法においては、Ｐ
ＴＴとＰＥＴとの混合物から実質的になるポリエステル
廃棄物を上述の（ａ）〜（ｄ）の各工程に逐次的に通過
させることが必要である。ここで、「実質的に」とは、
該ポリエステル廃棄物を基準として、両者が８０ｗｔ％
以上を占めていることをいう。
ＴＴとＰＥＴとの混合物から実質的になるポリエステル
廃棄物を上述の（ａ）〜（ｄ）の各工程に逐次的に通過
させることが必要である。ここで、「実質的に」とは、
該ポリエステル廃棄物を基準として、両者が８０ｗｔ％
以上を占めていることをいう。
【００１０】ここで、本発明の方法が対象とするのは、
ＰＴＴが全重量を基準として５０％以下混入してなるポ
リエステル廃棄物である。該ＰＴＴが５０％を越える
と、ＥＧを有効成分として回収することが困難となる。
ＰＴＴが全重量を基準として５０％以下混入してなるポ
リエステル廃棄物である。該ＰＴＴが５０％を越える
と、ＥＧを有効成分として回収することが困難となる。
【００１１】以下、（ａ）〜（ｃ）の各工程について説
明する。工程（ａ）においては、ポリエステル廃棄物を
１２０〜２１０℃の温度下、解重合触媒を含むＥＧ中に
投入する必要がある。ここで、該ＥＧの温度が１２０℃
未満であると、解重合時間が非常に長くなり効率的では
なくなる。一方、２１０℃を越えるとＥＧの脱水反応等
の副反応が併発する恐れがある。該温度は好ましくは、
１４０〜１９０℃である。なお、触媒の添加量について
は、余りに多いと経済的でなくなるので、ポリエステル
廃棄物を基準として０．１〜１０重量％程度とすればよ
く、これらの条件下で、１〜１０時間加熱保持する。
明する。工程（ａ）においては、ポリエステル廃棄物を
１２０〜２１０℃の温度下、解重合触媒を含むＥＧ中に
投入する必要がある。ここで、該ＥＧの温度が１２０℃
未満であると、解重合時間が非常に長くなり効率的では
なくなる。一方、２１０℃を越えるとＥＧの脱水反応等
の副反応が併発する恐れがある。該温度は好ましくは、
１４０〜１９０℃である。なお、触媒の添加量について
は、余りに多いと経済的でなくなるので、ポリエステル
廃棄物を基準として０．１〜１０重量％程度とすればよ
く、これらの条件下で、１〜１０時間加熱保持する。
【００１２】さらに、該工程（ａ）に供給するＥＧとポ
リエステル廃棄物との重量比は（０．５：１）〜（２
０：１）程度に設定することが好ましく、比率がこの範
囲にある時には、ポリエステル廃棄物の形状によらずに
解重合時間が大幅に変わることもなく、最終的に再使用
するＥＧの精製コストを抑えることも可能である。該重
量比は（１：１）〜（５：１）とすることが好ましい。
リエステル廃棄物との重量比は（０．５：１）〜（２
０：１）程度に設定することが好ましく、比率がこの範
囲にある時には、ポリエステル廃棄物の形状によらずに
解重合時間が大幅に変わることもなく、最終的に再使用
するＥＧの精製コストを抑えることも可能である。該重
量比は（１：１）〜（５：１）とすることが好ましい。
【００１３】ここで、工程（ａ）で用いる解重合触媒と
しては、アルカリ金属の炭酸塩、酸化物、アルカリ土類
金属の炭酸塩、酸化物、酢酸マンガン、酢酸亜鉛からな
る群から選ばれた少なくとも１種の化合物を用い、且つ
その添加量をポリエステル廃棄物の重量を基準として
０．１〜１０％とすることが好ましい。該添加量がこの
範囲内にあるときには、経済的であり且つ効率的に反応
が進行する。
しては、アルカリ金属の炭酸塩、酸化物、アルカリ土類
金属の炭酸塩、酸化物、酢酸マンガン、酢酸亜鉛からな
る群から選ばれた少なくとも１種の化合物を用い、且つ
その添加量をポリエステル廃棄物の重量を基準として
０．１〜１０％とすることが好ましい。該添加量がこの
範囲内にあるときには、経済的であり且つ効率的に反応
が進行する。
【００１４】本発明の回収方法において用いるＥＧとし
ては、例えばリサイクルした原料から、再度重合する際
に副産物として生成するＥＧを用いることが好ましい。
ては、例えばリサイクルした原料から、再度重合する際
に副産物として生成するＥＧを用いることが好ましい。
【００１５】工程（ａ）の操作により得られるポリエス
テル廃棄物は、ＥＧによって解重合され、繰り返し単位
１〜４のオリゴマーに変換されている。このオリゴマー
を含んだ溶液を直接後述する工程（ｂ）に投入し、６５
〜８５℃でエステル交換反応を実施してもＤＭＴを得る
事は可能であるが、エチレングリコールが多量に存在す
る場合、ＤＭＴの回収率が低く抑えられるので、工程
（ａ）で固形物を取り出した後の残留物を蒸留・濃縮す
る事が好ましい。即ち、アルキレングリコールとポリエ
ステル廃棄物との重量比率が原料仕込み比基準で０．５
〜２．０になるまでこのオリゴマーを含んだ液を濃縮す
ることが好ましい。
テル廃棄物は、ＥＧによって解重合され、繰り返し単位
１〜４のオリゴマーに変換されている。このオリゴマー
を含んだ溶液を直接後述する工程（ｂ）に投入し、６５
〜８５℃でエステル交換反応を実施してもＤＭＴを得る
事は可能であるが、エチレングリコールが多量に存在す
る場合、ＤＭＴの回収率が低く抑えられるので、工程
（ａ）で固形物を取り出した後の残留物を蒸留・濃縮す
る事が好ましい。即ち、アルキレングリコールとポリエ
ステル廃棄物との重量比率が原料仕込み比基準で０．５
〜２．０になるまでこのオリゴマーを含んだ液を濃縮す
ることが好ましい。
【００１６】該濃縮は蒸留操作によって簡便に行うこと
ができ、常圧下でも減圧下でも実施可能であるが、１．
３３〜１００ｋＰａで、好ましくは６．６７〜２６．６
ｋＰａでの減圧蒸留操作を行うことが好ましい。
ができ、常圧下でも減圧下でも実施可能であるが、１．
３３〜１００ｋＰａで、好ましくは６．６７〜２６．６
ｋＰａでの減圧蒸留操作を行うことが好ましい。
【００１７】次に工程（ｂ）においては、工程（ａ）の
分離液に、好ましくは上述した比率までオリゴマーを濃
縮した溶液に、エステル交換反応触媒とＭｅＯＨとを添
加・投入してエステル交換反応を行い、ＤＭＴと、ＰＤ
Ｏを含むＥＧとを得た後、両者を分離回収する。
分離液に、好ましくは上述した比率までオリゴマーを濃
縮した溶液に、エステル交換反応触媒とＭｅＯＨとを添
加・投入してエステル交換反応を行い、ＤＭＴと、ＰＤ
Ｏを含むＥＧとを得た後、両者を分離回収する。
【００１８】該エステル交換反応はポリエステル廃棄物
を基準として、ＭｅＯＨを２００〜４００重量％投入
し、同時にエステル交換反応触媒をポリエステル廃棄物
を基準として１〜１０重量％投入する。エステル交換反
応槽内の圧力は大気圧下近傍で、エステル交換反応温度
は６５〜８５℃で反応を進行させればよい。
を基準として、ＭｅＯＨを２００〜４００重量％投入
し、同時にエステル交換反応触媒をポリエステル廃棄物
を基準として１〜１０重量％投入する。エステル交換反
応槽内の圧力は大気圧下近傍で、エステル交換反応温度
は６５〜８５℃で反応を進行させればよい。
【００１９】該エステル交換反応は０．５〜５時間で完
了し、固形状態のＤＭＴ、ＭｅＯＨ、ＥＧ及びＰＤＯの
スラリーとなる。該スラリーからＤＭＴを回収するにあ
たっては、常套手段として固液分離装置が適用出来る
が、いずれの方法を採用してもよい。
了し、固形状態のＤＭＴ、ＭｅＯＨ、ＥＧ及びＰＤＯの
スラリーとなる。該スラリーからＤＭＴを回収するにあ
たっては、常套手段として固液分離装置が適用出来る
が、いずれの方法を採用してもよい。
【００２０】なお、ＭｅＯＨ、ＥＧ中にはＤＭＴが少量
溶解するので、該スラリーは、３０〜６０℃に冷却した
後、固液分離装置に供給する。該固液分離操作によって
得られたＤＭＴのケークは、母液としてのＭｅＯＨとＥ
Ｇとを含んでいるので、該ケークは新しいＭｅＯＨの中
に投入・撹拌してから再度スラリー化して、ＤＭＴを洗
浄する。得られたスラリーは再度固液分離装置に供給
し、ＤＭＴのケークと母液のＭｅＯＨとに分離する。
溶解するので、該スラリーは、３０〜６０℃に冷却した
後、固液分離装置に供給する。該固液分離操作によって
得られたＤＭＴのケークは、母液としてのＭｅＯＨとＥ
Ｇとを含んでいるので、該ケークは新しいＭｅＯＨの中
に投入・撹拌してから再度スラリー化して、ＤＭＴを洗
浄する。得られたスラリーは再度固液分離装置に供給
し、ＤＭＴのケークと母液のＭｅＯＨとに分離する。
【００２１】この洗浄操作の繰り返し回数は、回収する
ＤＭＴの要求品質によって一義的に定まるが通常２〜４
回の操作を行えばよい。また、常套手段として各洗浄段
階での母液ＭｅＯＨは、循環させることもできる。さら
に、該洗浄操作は連続式で行っても回分式で行ってもよ
い。
ＤＭＴの要求品質によって一義的に定まるが通常２〜４
回の操作を行えばよい。また、常套手段として各洗浄段
階での母液ＭｅＯＨは、循環させることもできる。さら
に、該洗浄操作は連続式で行っても回分式で行ってもよ
い。
【００２２】なお、ＤＭＴから固液分離したＥＧとＭｅ
ＯＨとの混合液は、溶解したＤＭＴ、解重合触媒及びエ
ステル交換反応触媒を含有しており、ＥＧ、ＭｅＯＨは
再度プロセスで使用するため各々に分離精製される。こ
の精製操作は、蒸留により行うことが好ましいが、蒸留
操作に限定する必要はない。なお、蒸留により行う場合
には、沸点の低いＭｅＯＨを最初に留去してから、塔底
に残る液を次の蒸留塔に供給してＥＧを留去する。この
際に該混合液中には、ＰＥＴが解重合して精製したＥＧ
と共に、ＰＴＴが解重合して得られたＰＤＯが含まれ
る。ＰＤＯの沸点は常圧で２１４℃、ＥＧの沸点は常圧
で１９７℃であるため、塔頂からＥＧが留出しＰＤＯは
塔底に濃縮される。ポリエステル廃棄物中のＰＴＴの
割合が大きすぎると、解重合に伴って生成するＰＤＯと
ＥＧとの蒸留分離が難しくなる。そのためポリエステル
廃棄物中に許容されるＰＴＴの重量分率は５０％が上限
であり、好ましくは３０％以下である。
ＯＨとの混合液は、溶解したＤＭＴ、解重合触媒及びエ
ステル交換反応触媒を含有しており、ＥＧ、ＭｅＯＨは
再度プロセスで使用するため各々に分離精製される。こ
の精製操作は、蒸留により行うことが好ましいが、蒸留
操作に限定する必要はない。なお、蒸留により行う場合
には、沸点の低いＭｅＯＨを最初に留去してから、塔底
に残る液を次の蒸留塔に供給してＥＧを留去する。この
際に該混合液中には、ＰＥＴが解重合して精製したＥＧ
と共に、ＰＴＴが解重合して得られたＰＤＯが含まれ
る。ＰＤＯの沸点は常圧で２１４℃、ＥＧの沸点は常圧
で１９７℃であるため、塔頂からＥＧが留出しＰＤＯは
塔底に濃縮される。ポリエステル廃棄物中のＰＴＴの
割合が大きすぎると、解重合に伴って生成するＰＤＯと
ＥＧとの蒸留分離が難しくなる。そのためポリエステル
廃棄物中に許容されるＰＴＴの重量分率は５０％が上限
であり、好ましくは３０％以下である。
【００２３】なお、上述の固液分離操作で回収したＤＭ
Ｔには、ポリエステル廃棄物中に含まれた埃、砂など微
量の固形物が混入する可能性があるので、工程（ｄ）に
おいて減圧蒸留で精製を行う。
Ｔには、ポリエステル廃棄物中に含まれた埃、砂など微
量の固形物が混入する可能性があるので、工程（ｄ）に
おいて減圧蒸留で精製を行う。
【００２４】引き続き回収した有効成分を再利用するた
めには、得られたＤＭＴとアルキレングリコールを既知
の条件で重合反応すればよい。
めには、得られたＤＭＴとアルキレングリコールを既知
の条件で重合反応すればよい。
【００２５】
【実施例】以下、実施例により本発明の内容をさらに具
体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限定を受け
るものではない。なお、実施例中の各数値は以下の方法
により求めた。また、実施例中において特に断らない限
り「部」は「重量部」を示す。
体的に説明するが、本発明はこれにより何ら限定を受け
るものではない。なお、実施例中の各数値は以下の方法
により求めた。また、実施例中において特に断らない限
り「部」は「重量部」を示す。
【００２６】（１）ＤＭＴ回収率（％）：解重合を行う
前のポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンテ
レフタレートを構成するＤＭＴ成分量を基準として、実
際に解重合反応及び置換エステル化反応を行った後の反
応系内に含まれるＤＭＴをガスクロマトグラフィー（装
置：ヒューレット パッカード社製ＨＰ５８９０、キャ
ピラリーカラム：ジーエルサイエンス社製ＴＣ−１７０
１）によって定量し、その回収率を求めた。
前のポリエチレンテレフタレートとポリトリメチレンテ
レフタレートを構成するＤＭＴ成分量を基準として、実
際に解重合反応及び置換エステル化反応を行った後の反
応系内に含まれるＤＭＴをガスクロマトグラフィー（装
置：ヒューレット パッカード社製ＨＰ５８９０、キャ
ピラリーカラム：ジーエルサイエンス社製ＴＣ−１７０
１）によって定量し、その回収率を求めた。
【００２７】（２）ＤＭＴ純度 置換エステル化反応を実施した後の反応生成物を、固液
分離し得られたケーク分をさらに蒸留して精製したＤＭ
Ｔを得た。このＤＭＴをガスクロマトグラフィー（装
置：ヒューレット パッカード社製ＨＰ５８９０、キャ
ピラリーカラム：ジーエルサイエンス社製ＴＣ−１７０
１）によって分析し、ＤＭＴの純度を求めた。
分離し得られたケーク分をさらに蒸留して精製したＤＭ
Ｔを得た。このＤＭＴをガスクロマトグラフィー（装
置：ヒューレット パッカード社製ＨＰ５８９０、キャ
ピラリーカラム：ジーエルサイエンス社製ＴＣ−１７０
１）によって分析し、ＤＭＴの純度を求めた。
【００２８】（３）ＥＧ回収率（％）：解重合を行う前
のポリエチレンテレフタレートを構成するＥＧ成分量を
基準として、実際に解重合反応及び置換エステル化反応
を行った後の反応系内に含まれるＥＧをガスクロマトグ
ラフィー（装置：島津製作所社製ＧＣ−７Ａ、充填式カ
ラム 充填材：ジーエルサイエンス社製ＰＥＧ−６００
０）によって定量し、解重合反応で用いたＥＧ量を差し
引いた上で、ＥＧの回収率を求めた。
のポリエチレンテレフタレートを構成するＥＧ成分量を
基準として、実際に解重合反応及び置換エステル化反応
を行った後の反応系内に含まれるＥＧをガスクロマトグ
ラフィー（装置：島津製作所社製ＧＣ−７Ａ、充填式カ
ラム 充填材：ジーエルサイエンス社製ＰＥＧ−６００
０）によって定量し、解重合反応で用いたＥＧ量を差し
引いた上で、ＥＧの回収率を求めた。
【００２９】（４）ＥＧ純度 置換エステル化反応を実施した後の反応生成物を、固液
分離し得られた濾液分をさらに蒸留し精製したＥＧを得
た。このＥＧをガスクロマトグラフィー（装置：島津製
作所社製ＧＣ−７Ａ、充填式カラム 充填材：ジーエル
サイエンス社製ＰＥＧ−６０００）によって分析し、そ
のＥＧの純度を求めた。
分離し得られた濾液分をさらに蒸留し精製したＥＧを得
た。このＥＧをガスクロマトグラフィー（装置：島津製
作所社製ＧＣ−７Ａ、充填式カラム 充填材：ジーエル
サイエンス社製ＰＥＧ−６０００）によって分析し、そ
のＥＧの純度を求めた。
【００３０】［実施例１］ＰＥＴ９０部、ＰＴＴ１０
部、ＥＧ４００部及び無水炭酸ナトリウム３部を５００
ｍｌのセパラブルフラスコに仕込み、１８５℃の還流条
件下４．０ｈ反応させた。反応終了後、濾液から３００
部のＥＧを留去した後、２００部のＭｅＯＨ及び無水炭
酸ナトリウム３部を仕込み７７℃の還流条件下１．０ｈ
反応した。
部、ＥＧ４００部及び無水炭酸ナトリウム３部を５００
ｍｌのセパラブルフラスコに仕込み、１８５℃の還流条
件下４．０ｈ反応させた。反応終了後、濾液から３００
部のＥＧを留去した後、２００部のＭｅＯＨ及び無水炭
酸ナトリウム３部を仕込み７７℃の還流条件下１．０ｈ
反応した。
【００３１】その反応生成物を室温まで冷却して固液分
離した。得られたケークは４００部のＭｅＯＨで２回洗
浄・乾燥させた後、理論段数１０段の規則充填物を内装
した蒸留塔で真空度６．７ｋＰａ、還流なし、塔頂温度
１８０〜１８３℃、塔底温度１８０〜２２０℃の条件で
蒸留し、回収ＤＭＴを７９部得た。
離した。得られたケークは４００部のＭｅＯＨで２回洗
浄・乾燥させた後、理論段数１０段の規則充填物を内装
した蒸留塔で真空度６．７ｋＰａ、還流なし、塔頂温度
１８０〜１８３℃、塔底温度１８０〜２２０℃の条件で
蒸留し、回収ＤＭＴを７９部得た。
【００３２】一方、得られた濾液は、理論段数１０段の
規則充填物を内装した蒸留塔で真空度１３．３ｋＰａ、
還流なし、塔頂温度１３８〜１４１℃、塔底温度１５０
〜１８０℃の条件で蒸留し、回収ＥＧを９５部得た。
規則充填物を内装した蒸留塔で真空度１３．３ｋＰａ、
還流なし、塔頂温度１３８〜１４１℃、塔底温度１５０
〜１８０℃の条件で蒸留し、回収ＥＧを９５部得た。
【００３３】回収品の分析の結果、 回収ＤＭＴの純度
は９９.４％以上、収率は投入したポリエステルを基準
にすると７８％であった。またＥＧ中のＰＤＯは０．９
ｗｔ％、純度は９９％以上であり、収率は７０％であっ
た。
は９９.４％以上、収率は投入したポリエステルを基準
にすると７８％であった。またＥＧ中のＰＤＯは０．９
ｗｔ％、純度は９９％以上であり、収率は７０％であっ
た。
【００３４】［比較例１］ＰＴＴ５０部、ＥＧ５０部及
び無水炭酸ナトリウム１．５部を５００ｍｌのセパラブ
ルフラスコに仕込み、１８５℃の還流条件下４．０ｈ解
重合反応した。該反応生成物に１００部のＭｅＯＨ、無
水炭酸ナトリウム１．５部を仕込み、７７℃で１．０ｈ
反応させた。室温まで冷却して固液分離して得られた濾
液を理論段数１０段の規則充填物を内装した蒸留塔で真
空度１３．３ｋＰａ、還流なし、塔頂温度１３８〜１４
１℃、塔底温度１５０〜１８０℃の条件で蒸留し、回収
ＥＧを４０部得た。この時の回収ＥＧ中には７．９ｗｔ
％のＰＤＯが含まれており、精製を充分に行うことが出
来なかった。
び無水炭酸ナトリウム１．５部を５００ｍｌのセパラブ
ルフラスコに仕込み、１８５℃の還流条件下４．０ｈ解
重合反応した。該反応生成物に１００部のＭｅＯＨ、無
水炭酸ナトリウム１．５部を仕込み、７７℃で１．０ｈ
反応させた。室温まで冷却して固液分離して得られた濾
液を理論段数１０段の規則充填物を内装した蒸留塔で真
空度１３．３ｋＰａ、還流なし、塔頂温度１３８〜１４
１℃、塔底温度１５０〜１８０℃の条件で蒸留し、回収
ＥＧを４０部得た。この時の回収ＥＧ中には７．９ｗｔ
％のＰＤＯが含まれており、精製を充分に行うことが出
来なかった。
【００３５】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ＰＴＴを含むポ
リエステル廃棄物から、有効成分としてのビスヒドロキ
シアルキルテレフタレート、あるいはＤＭＴとアルキレ
ングリコールとを簡便に回収することができ、その工業
的意義は大である。
リエステル廃棄物から、有効成分としてのビスヒドロキ
シアルキルテレフタレート、あるいはＤＭＴとアルキレ
ングリコールとを簡便に回収することができ、その工業
的意義は大である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 29/80 Ｃ０７Ｃ 29/80 31/20 31/20 Ａ 63/26 63/26 Ａ 67/03 67/03 67/54 67/54 67/56 67/56 69/82 69/82 Ａ Ｂ Ｃ０８Ｊ 11/16 Ｃ０８Ｊ 11/16 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０８Ｌ 67:03 Ｃ０８Ｌ 67:03 (72)発明者 佐藤 和弘 愛媛県松山市北吉田町77番地 帝人株式会 社松山事業所内 Ｆターム(参考） 4F301 AA25 CA09 CA23 CA27 CA41 CA72 4G069 AA02 BB04A BB16A BB16B BB20A BC01A BC02B BC08A BC35A BC62A CB35 4H006 AA02 AC41 AC48 AC91 AD11 AD17 BA02 BA06 BA07 BA16 BA30 BA32 BC10 BC11 BC31 BD33 BD40 BD52 BJ50 BN10 FE11 FG24 4H039 CA60 CA66 CD10 CD40 CL19
Claims (12)
- 【請求項１】 ポリトリメチレンテレフタレートが全重
量を基準として５０％以下混入してなるポリエステル廃
棄物から有効成分を分離回収する方法であって、該廃棄
物を下記（ａ）〜（ｄ）の各工程に逐次的に通過させる
ことを特徴とする、ポリエステル廃棄物からの有効成分
回収方法。 （ａ）１２０〜２１０℃の温度下、解重合触媒を含むエ
チレングリコール中にポリエステル廃棄物を投入する工
程。 （ｂ）工程（ａ）の残留物に、エステル交換触媒とメタ
ノールとを添加・投入してエステル交換反応させて、
１，３−プロパンジオールを含むエチレングリコールと
テレフタル酸ジメチルとを得た後、両者を分離回収する
工程。 （ｃ）工程（ｂ）を経て得た１，３−プロパンジオール
を含むエチレングリコールからエチレングリコールのみ
を分離回収する工程。 （ｄ）工程（ｂ）で分離回収したテレフタル酸ジメチル
を精製する工程。 - 【請求項２】 解重合触媒として、アルカリ金属の炭酸
塩、酸化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、酸化物、酢酸
マンガン、酢酸亜鉛からなる群から選ばれた少なくとも
１種の化合物を用い、且つその添加量をポリエステル廃
棄物の重量を基準として０．１〜１０％とする、請求項
１記載の有効成分回収方法。 - 【請求項３】 工程(ａ)で用いるエチレングリコール量
を、ポリエチレンテレフタレートを基準として０．５〜
２０重量倍とする、請求項１記載の有効成分回収方法。 - 【請求項４】 工程（ａ）通過後の残留物を蒸留・濃縮
し、留出したエチレングリコールは工程（ａ）へ循環再
使用し、留残物は工程（ｂ）へ送液する、請求項１記載
の有効成分回収方法。 - 【請求項５】 蒸留・濃縮操作を、エチレングリコール
と解重合槽に仕込んだポリエステル廃棄物との重量比が
０．５〜２の範囲となるように行う、請求項４記載の有
効成分回収方法。 - 【請求項６】 蒸留・濃縮を１．３３〜１００ｋＰａの
圧力下で行う、請求項４記載の有効成分回収方法。 - 【請求項７】 工程（ｂ）における分離回収を蒸留又は
固液分離操作によって行う、請求項１記載の有効成分回
収方法。 - 【請求項８】 工程（ｃ）における分離回収を蒸留によ
って行う請求項１記載の有効成分回収方法。 - 【請求項９】 工程（ｄ）における精製を蒸留によって
行う請求項１記載の有効成分回収方法。 - 【請求項１０】 請求項１記載の回収テレフタル酸ジメ
チルを、テレフタル酸製造原料として用いる、有効成分
の再利用方法。 - 【請求項１１】 請求項１記載の回収テレフタル酸ジメ
チルを、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
製造の原料として用いる、有効成分の再利用方法。 - 【請求項１２】 請求項１記載の回収テレフタル酸ジメ
チルを、ポリエステル製造の原料として用いる、有効成
分の再利用方法。
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|---|---|---|---|
| JP2000274543A JP4486237B2 (ja) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2000274543A JP4486237B2 (ja) | 2000-09-11 | 2000-09-11 | ポリエステル廃棄物からの有効成分回収方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013094A (ja) * | 2007-07-03 | 2009-01-22 | Teijin Fibers Ltd | グリコールの製造方法 |
| JP2010159418A (ja) * | 2002-12-26 | 2010-07-22 | Internatl Business Mach Corp <Ibm> | 求電子連結基を含む重合体（ｐｏｌｙｍｅｒ）の求核試薬を使用した触媒解重合 |
| CN113024355A (zh) * | 2021-03-18 | 2021-06-25 | 湖北山特莱新材料有限公司 | 一种pta法中乙二醇的回收方法 |
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-
2000
- 2000-09-11 JP JP2000274543A patent/JP4486237B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP4486237B2 (ja) | 2010-06-23 |
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