HUT58771A - Process for producing polyurethane layer appliable on a vehicle - Google Patents

Process for producing polyurethane layer appliable on a vehicle Download PDF

Info

Publication number
HUT58771A
HUT58771A HU903319A HU331990A HUT58771A HU T58771 A HUT58771 A HU T58771A HU 903319 A HU903319 A HU 903319A HU 331990 A HU331990 A HU 331990A HU T58771 A HUT58771 A HU T58771A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
process according
catalyst
trimerization
diisocyanate
isocyanate
Prior art date
Application number
HU903319A
Other languages
English (en)
Other versions
HU903319D0 (en
Inventor
Muller Rene M
Daude Gerard M
Original Assignee
Saint Gobain Vitrage
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saint Gobain Vitrage filed Critical Saint Gobain Vitrage
Publication of HU903319D0 publication Critical patent/HU903319D0/hu
Publication of HUT58771A publication Critical patent/HUT58771A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/1077—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing polyurethane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/09—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture
    • C08G18/092—Processes comprising oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates involving reaction of a part of the isocyanate or isothiocyanate groups with each other in the reaction mixture oligomerisation to isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/50—Compositions for coatings applied by spraying at least two streams of reaction components
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31598—Next to silicon-containing [silicone, cement, etc.] layer
    • Y10T428/31601—Quartz or glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás jó optikai tulajdonságú poliuretánréteg előállítására, amely felhasználható rétegelt biztonsági üvegek előállításához. A találmány szerinti eljárással különösen karcolásnak és dörzsölésnek ellenálló hőrekeményedő poliuretánréteget állítunk elő, amely alkalmazható egyrétegű vagy többrétegű merev hordozók, igy például üveglemezek és/vagy merev müanyaglemezek, igy például polikarbonátokból vagy -polimetilmetakrilátokból készült lemezek rétegelésére, de felhasználható merev hordozókkal kontaktusban lévő flexibilis rétegek, igy például energiaabszorbeáló képességű poliuretánrétegek vagy poliészterrétegek borítására is.
Ilyen tipusu boritórétegeket írnak le például a 2 187 719, 2 251 608 és 2 574 396 számú francia szabadalmi leírásokban. Az ismertetett önterülő rétegek hőrekeményedő poliuretán-bázisuak, normál hőmérsékleti körülmények között a rugalmas deformációs képességük nagy, a rugalmassági modulusa 2000DaN/cm alatti érték és a szakadási nyúlás több mint 60%, legfaljsbb 2%-os plasztikus deformálódással. Különösen előnyös hőrekeményedő poliuretánt ismertetnek a 2 251 608 számú francia szabadalmi leírásban.
Ahhoz, hogy az ilyen tipusu anyagból réteget lehessen kialakítani, reakcióképes öntési eljárást kell alkalmazni, azaz olyan eljárást, amelyben a hőrekeményedő poliuretánréteget a reakciókomponensek homogén keverékéből alakítjuk ki, a hordozóra való folyamatos öntéssel, általában oly módon, hogy a sik üveglemezeket az öntőberendezés alatt mozgatjuk. Ilyen reakcióképes öntési eljárást ismertetnek például a • · · ♦ • ·
442 128 számú francia szabadalmi leírásban. Az önthető reakciókeverék egyrészt poliolokból, általában 2 vagy több, előnyösen 3 funkciós csoportot tartalmazó poliéter-poliolból vagy poliésztr/e-poliolból, másrészt egy izocianát komponens ből áll, amely lehet például biuret vagy 1,6-hexán-diizocianát triizocianurátja, amely komponensek funkciós csoportjainak száma 3.
A fenti komponenseket tartalmazó keverék reakcióképes öntése során olyan réteget kapunk, amely kiváló optikai tulajdonságokkal rendelkezik, karcolásnak, dörzsölésnek, különböző külső behatásoknak, valamint oldószereknek ellenáll. Hátránya azonban, hogy alkalmazásával csak 200 yum vastagságot meghaladó rétegek állíthatók elő. Ennél kisebb vastagságok, igy például 100 ^im vastagságú rétegek esetében a kapott réteg optikai tulajdonságai nem mindig megfelelőek, bár a mechanikai követelményeket általában kielégítik.
300 ytim-nél kisebb rétegvastagságú poliuretán rétegek előállításához reakcióképes szórási eljárást ajánlottak, amelynél a reakciókeveréket a kívánt felületre nem öntéssel hanem szórással vagy atomizálással, porlasztással viszik fel. Ilyen berendezést ismertetnek például a 161 184 számú európai szabadalmi leírásban, amely szerint egy nagy sebességgel forgó szerkezetből juttatják ki az anyagot. Az igy kialakított réteg optikai tulajdonságai azonban szintén nem kielégitőek m-es vagy ennél kisebb rétegvastagság ese
tén .
A találmányunk célja uj eljárás kidolgozása poliuretán rétegek előállításához reakcióképes öntéssel vagy szórással, • · ··· ·
-4amely az ismert eljárások hátrányait kiküszöbölik alkalmas önterülő, jó optikai tulajdonságú, akár 100 yum-nél is kisebb rétegvastagságú hőrekeményedő poliuretán rétegek előállítására .
Felismertük, hogy nem szükséges a hordozórétegre olyan keverék felvitele, ame •e a poliizocionát komponens funk cionalitása 3. Ehelyett olyan keveréket viszünk fel, amelyben a poliol’komponens mellett monomer diizocianát, azaz olyan vegyület van, amelynek funkcionalitása 2. Az izocianátok trimerizációja magán a hordozórétegen megy végbe, a polimerizációhoz hasonlóan,hőhatásra. A trimerizációt előnyösen a polimerizációval egyidőben vagy közvetlenül előtte végezzük.
A találmány szerinti in situ trimerizálás meglepetésszerűen lehetővé teszi olyan rétegek kialakítását, amelyek a biztonsági üvegekkel kapcsolatos minden követelményt kielégítenek. Annak ismeretében, hogy az ismert eljárásoknál a 3 funkcionalitású izocianát komponensek jelenlétének köszönhetően a kívánt optikai tulajdonságok nem biztosihatók, - az öntést követően kiegészítő reakciók mennek végbe, amelyek hibahelyek, nem javítható optikai hibát okozó elégtelenségek kialakulásához vezetnek -, a találmány szerinti eljárással a kívánt tulajdonságú poliuretánrétegek kialakíthatósága előre nem várható.
A találmány szerinti eljárásnál az in situ trimerizálás a triizocianurátok kialakulása 1,6-hexametilén-diizocianát esetében például lehet a következő reakcióséma szerinti cik lotrimerizálás:
• · · · <· · • · • · ·· ·····« • ·· »···· · · • · ·· · ·· ···
-5kat,
0-C-N-(CH2)6-NOO ---->
% (CH2)6-N-c-o z N O-C-N-(CH2)6~N c-0 S C-N
0^ (CH2)6-N-C“O
A fen.tiekhez hasonlóan megy végbe egyéb, a találmány szerinti eljárásnál alkalmazható monomer diizocianátok trimerizációja is, amelyek akár egyfajta monomerből, akár monomerek keverékéből kiindulva képesek a triizocianurátok vagy izocianát biuretek kialakítására. Megemlítjük például a
3-izocianáto-metil-3,5,5-trimetil-ciklohexil-diizocianátot (IPDI), az m-tetrameil-xilil-diizocianátot (m-TMXDI) és a 2,2,4-trimetil-6-hexán-diizocianátot (TMDI).
A trimerizáció in situ végbemenetele érdekében a reaktorban, a ciklotrimerizáció elősegítésére ismert katalizátorokat alkalmazhatunk. Ilyenek például a fémorganikus vegyületek) szerves savak és hidroxidok kvaterner ammóniumsói, erős bázisok, igy például kálium-acetát vagy kálium-oktoát.
A katalizátor mennyisége a katalizátor típusától függ, általában diizocianát mennyiségére számolva 0,01-25 tömeg9»-ban alkalmazzuk.
Különösen előnyös katalizátorok a kvaterner ammóniumsók, igy például a Dabco TMR márkanevű termék.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös kivitelezési formájánál a trimerizáció előnyösen egy monomer diizocianát, ·· ···· • · ··· ··· ···· ··· · · • · · « • · · · • ·· ····· · · • « ·· · ·· ··«
-6igy például a 1,6-hexametilén-diizocianát biuretizációs reakciója, amely biuretizáló szer, igy például primer, szekunder vagy tericer amin jelenlétében megy végbe, amely vegyületek az izocianát-biuretek viszkozitását csökkentik.
A találmány szerinti eljárónál alkalmazható poliol komponensek ismertek a hőrekeményedő poliuretánok előállításánál, és például a 2 187 719, 2 251 608 és 2 574 396 számú francia szabadalmi leírásokban vannak ismertetve.
A poliol vegyületek lehetnek poliéter poliolok vagy poliészter poliolok, amelyek többértékü alkoholok, és alifás kétértékű savak, vagy ciklusos éterek reakciójával állíthatók elő, igy például a következő vegyületek felhasználásával:
1,2,3-propán-triol (glicerin), 2,2-bisz(hidroxi-metil)-lpropanol (trimetilol-etán), 2,2-bisz(hidroxi-metil)-l-butanol (trimetilol-propán), 1,2,4-bután-triol, 1,2,6-hexán-triol, 2,2-bisz(hidroxi-metil)-l,3-propán-diol (pentaeritrol) és 1,2,3,4,5,6-hexán-hexol (szorbit) ill. malonsav, borostyánkősav, glutársav, adipinsav, szuberinsav és szebacinsav ill. etilén-oxid, 1,2-propilén-oxid, tetrahidrofurán. Poliolként poli(^-kaprolakton) poliolokat is alkalmazhatunk. A felhasznált elágazó láncú poliolok molekulatömege általában 250 és 4000, előnyösen 450 és 2000 közötti érték.
Előnyös poliolok a kb. 450 molekulatömegü poliéter poliolok, amelyeket 1,2-propilén-oxid és 2,2-bisz(hidroxi-metil)-l-butanol kondenzációjával állítunk elő és amely utóbbi vegyület hidroxilcsoport-tartalma kb. 10,5-12 t%. Előnyösek továbbá a gyengén bázisos poliészter poliolok, igy ···· ···· · ·· ···· • · · · · · • · ·· ······ • · · · ···· · · ·· ·· · ·· ···
például a trimetilol-propán, 1,6-hexán-diol, adipinsav és ovagy i-ftálsav bázisuak, amelyek hidroxilcsoport-tartalma 35 t%, továbbá a trifunkciós lakton poliészter poliolok, amelyek trimetilol-propánból vagy glicerinből és £-kaprolaktánból (hidroxilcsoport tartalom 8-12 t%) vannak előállítva .
A trimerizációs katalizátoron kívül a találmány szerinti eljárásnál -alkalmazott reakciókeverék még egy további katalizátort is tartalmaz, amely elősegíti az in situ kialakult triizocianátokból és poliolokból a poliuretán képződést. Ilyen vegyületek például különböző szerves fémvegyületek, különösen szerves ónvegyületek, igy például a dibutilón-dilaurát.
Annak érdekében, hogy a találmány szerinti eljárásnál a trimerizációs reakciót elősegítsük a diizocianátok és poliolok reakciója előtt, a trimerizációs katalizátort nagyobb mennyiségben alkalmazzuk, mint a poliuretán reakcióját elősegítő katalizátort. Ennek megfelelően a trimerizációs katalizátort előnyösen 10-szer nagyobb mennyiségben alkalmazzuk.
A diizocianátok és poliolok mennyiségét a reakciókeverékben úgy választjuk meg, hogy a végső NCO/OH arány 0,7-1,2 közötti érték legyen.
Előnyös továbbá a találmány szerinti eljárásnál, hogy a trimerizációs reakció hőmérséklete azonos az egyébként a poliuretán rétegek ismert előállításánál alkalmazott reakció-hőmérsékletekkel. így például az öntést általában 80°C alatti hőmérsékleten végezzük, az ugynacsak 80°C alatti hőmérsékletű hordozóra, majd a polimerizáció elősegítésére a ·· ···· • · ··· ··♦ ···· ···· · • · · · • · · · • ·· · ···· · · ·· ·· · ·· ···
-8hőmérsékletet 100-150°C-ra emeljük.
A találmány szerinti eljárásnál öntésre vagy szórásra kerülő reakciókeverékek alacsony viszkozitása következtében igen jó optikai tulajdonságú, önterülő, az esetleges öntési hibákat az öntés során önmaga kijavítani képes poliuretán rétegek állíthatók elő, amelyek vastagsága csupán néhány tucat mikron, de ugyanakkor néhány azáz mikron vastagságú is lehet. - — A hordozóréteg, amelyen a polimerizációval egyidejűleg vagy azt megelőzően a trimerizáció végbemegy, előnyösen végtelen üveglemez, végtelen fémszalag vagy nyújtott, flexibilis gumilemez (pl. 1. 0038760 és 0131483 számú európai szabadalmi leírások), amelyeket előzőleg elválasztó (formaelválasztó) anyaggal vontunk be (pl. 2 383 000 számú francia szabadalmi leírás).
A találmány szerinti eljárást közelebbről a következő nem-korlátozó példákkal illusztráljuk.
1. példa
Folyamatosan mozgatott üveghordozóra, amelyet előzőleg elválasztószerrel (módosított etilén-oxid termék, 2 383 000 számú francia szabadalmi leírás) vontunk be a következő komponensekből álló homogén keveréket öntjük: 1000 g poliéter (molekulatömeg kb. 450, előállítása 1,2-propilén-oxid és 2,2-bisz(hidroxi-metil)-l-butanol kondenzációjával, amely utóbbinak a hidroxicsoport tartalma 10,5-12 t% és 0,5 t% stabilizálószert tartalmaz), 0,75 t% kvaterner ammóniumsó trimerizációs katalizátor, 0,025 t% dibutil-ón-dilaurát polimerizációs katalizátor és 800 g 1,6-hexametilén-diizo··♦· ···· ♦ ·· ···♦ • · · · · · • · ·· ·····♦ « · · · ···· · · ·· «· · ·· ···
-9cianát.
A végső elméleti NCO/OH arány 0,8.
A keverék öntését a 2 347 170 számú francia szabadalmi leírás szerinti öntőfejjel végezzük. A hordozóra egyenletes vastagságban kb. 0,1 mm vastag réteget viszünk fel, a hordozó hőmérséklete az öntési ponton 40°C.A réteg hőmérsékletét ezután kb. 80°C-ra emeljük, ezen az értéken tartjuk kb. 5 percig, •amikoris a trimerizáció végbe megy, ezután a hőmérsékletet kb. 120°C-ra emeljük és kb. 15 percig hőntartjuk a polimerizáció végbemenetele érdekében. A hőkezelés összideje kb. 20 perc. A kapott réteg átlátszó, optikai tulajdonságai jók, karcolásnak, dörzsölésnek ellenálló. Mechanikai tulajdonságai, igy például a karcolásállóság, a szakadási nyúlás értéke összemérhető a 2 251 608 számú francia szabadalmi leírás szerint előállított három funkcionalitású komponensekből álló keverék öntésével előállított termékével.
2. példau
Az 1. példa szerint eljárva a következő összetételű keveréket öntöttük 942 g trifunkcionális polikqarolakton (előállítása trimetilol-propánból és <£-kaprolaktonból, szabad csoportok mennysiége 9,3 t%, 0,5 t% stabilizátor), 0,75 t% kvaterner ammóniumsó trimerizációs katalizátorként, 0,025 t% dibutil-ón-dilaurát polimerizációs katalizátorként, 0,05 t% bevonó szer és 1000 g 1,6-hexametilén-diizocianát. A végső elméleti NCO/OH arány 1.
0,1 mm vastagságú réteget alakítunk ki, a hőmérsékletet 120°C-ra emeljük és a hőkezelést 20 percen át végezzük.
·· ···« • · · · ··· ·«· • · · · ···· · · •· ·· · ·· ···
-10A kapott réteg optikai és mechanikai tulajdonságai jók igy alkalmas biztonsági üvegek előállításánál való alkalmazásra.
3. példa
A 2. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy 0,3 mm vastag réteget öntünk. A polimerizáció után a réteg optikai tulajdonságai jók.
Összehasonlító példa
A következő összetételű keveréket készítjük el: 1000 g trifunkciós poliizocianát, amelyet 1,6-hexametilén-diizocianát bázisú izocianurátból nyerünk amelynek szabad NCO-csoport tartalma 21,5 t%, és 942 g trifunkcionális polikaprolakton, amelynek szabad 0H-csoport tartalma 9,3 t%. Az NC0/0H arány igy 1. A kaprolaktonhoz előzőleg 0,015 t% dibutil-ón-dilaurátot is adagoltunk.
A fenti reakciókeveréket az 1. példa szerint öntjük
0,1 mm-es réteg kialakítása érdekében. A hőmérsékletet 120°C-on 15 percen át tartjuk a polimerizálás elősegítése érdekében. A kapott réteg optikai tulajdonságai rosszabbak mint az előző példa szerint előállitott rétegeké. Azoktól eltérően csikók alakulnak ki a felületen, és ezért a dörzsölésállóság vizsgálata nem jellemző.
A polimerizációt követően a kapott rétegeket a hordozóról eltávolítjuk, hogy a mechanikai tulajdonságokat, igy például a húzószilárdságot és a szakadási nyúlást meghatározzuk (DIN 53255). A dörzsölésállóságot az ECE R-43 európai szabvány szerint határozzuk meg, a karcolásállóságot pedig Erichsen módszere szerint a hordozórétegen lévő polite »1 · ·· · • « · · • · ·· ···«·« • ·· ····· · · ·· ·· · ·· ··* uretánrétegen végeztük. Ez utóbbi vizsgálat kivitelezésénél a DIN 53799 számú szabvány szerinti kísérleti elrendezést alkalmaztuk, kivéve, hogy 50° kupszögü kónuszos karcoló gyémántot alkalmaztunk és a kúp csúcsán a lekerekités 15^um-es volt. A karcolásállóság jellemzésére azt a legnagyobb karcoló gyémánt nyomást alkalmaztuk, amelynél még folyamatosan látható károsodás nem ment végbe a felületen.
A poliurfftánrétegek felületét vizuálisan értékeltük.
A mechanikai vizsgálatok eredményét az 1. táblázatban foglaljuk össze. A közölt számértékek a különböző mechanikai szilárdságokat jelentik és megadtuk azokat az intervallumokat is, amelyeken a megfelelő, biztonságos felhasználhatóságu poliuretán rétegek jellemzőinek belül kell lenni.
A találmány szerinti eljárással előállított rétegek előnyösen alkalmazhatók biztonsági üvegek előállításánál vagy önmagukban vagy energia-abszorbeáló tulajdonságú poliuretán rétegekkel kombináltan, úgy például, ahogy a kétrétegű elemek előállításánál a 132 198 és 133 099 számú európai szabadalmi leírásokban ismertetve van.
1. táblázat
Szakadási Huzószi- Dörzsölés- Karcolás -
nyúlás N/mrn lárdság % állóság % állóság 9
Előirt inter 5-40 60 4 10
vallum
1. példa 15,7 90 3,8 30
2. példa 13,7 85 2,4 35
3. példa 14,1 85 2,3 34
Összehason-
lító példa 24 115 24
• · · ·9 «

Claims (12)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Eljárás jó önterülő tulajdonságú, hőrekeményedő poliuretán rétegek előállítására legalább 2 funkcionalitású poliol komponensből és izocianát komponensből álló keverék hordozóra való reakcióképes öntésével vagy szórásával, azzal jellemezve, hogy izocianátként monomer formájú diizocrianátot vagy diizocianát-keveréket alkalmazunk, amelyet trimerizációt elősegítő katalizátor jelenlétében a hordozórétegre öntéssel vagy szórással viszünk fel és ott trimerizáljuk.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve , hogy a trimerizációt a polimerizálással egyidőben vagy azt megelőzően végezzük.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve , hogy monomer izocianátként valamely következő vegyületet alkalmazunk: 1,6-hexametilén-diizocianát, 3-izocianáto-metil-3,5,5-trimetil-ciklohexil-diizocianát, m-tetrametil-xilil-diizocianát és 2,2,4-trimetil-6hexán-diizocianát.
  4. 4. A 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy trimerizációs katalizátorként triizocianurát kialakítására alkalmas katalizátort alkalmazunk.
  5. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy trimerizációs katalizátorként izocianát-biuret kialakítására alkalmas katalizátort alkalmazunk.
    • · '<*· · ·»·· • · · · · ο « · ··· ·♦· • ···· · · ·· ν· · ·· ···
  6. 6. Α 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy monomer izocianátként 1,6-hexametil-diizocianátot alkalmazunk.
  7. 7. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve , hogy trimerizációs katalizátorként valamely következő vegyületet alkalmazunk: szerves fémvegyületek, erős bázisok, szerves savak kvaterner ammóniumsói.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás azzal j e 1 1 e m e z e v e ,‘hogy trimerizációs katalizátorként szerves sav kvaterner ammóniumsóját alkalmazzuk.
  9. 9. Az 1-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy poliolként legalább
    2, előnyösen 3 funkcionalitású poliolt alkalmazunk.
  10. 10. Az 1-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciókeverékhez még polimerizációs katalizátort is adagolunk.
  11. 11. A 10. igénypont szerinti eljárás azzal jellemezve , hogy a trimerizációs katalizátort legalább 10-szer nagyobb mennyiségben alkalmazzuk mint a polimerizációs katalizátort.
  12. 12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy poliolként valamely következő vegyületet alkalmazunk: poliéter, amelyet 1,2— propilén-oxid és 2,2-bisz(hidroxi-metil)kl-butanol kondenzációjával nyetünk, trimetilol-propán, hexán, adipinsav és o- vagy i-ftálsav-bázisu polisézter poliol, trimetilol-propán vagy glicerin és £-kaprolakton-bázisu trifunkcionál is katon poliészter poliol.
HU903319A 1989-06-05 1990-06-04 Process for producing polyurethane layer appliable on a vehicle HUT58771A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8907375A FR2647797B1 (fr) 1989-06-05 1989-06-05 Procede pour la fabrication d'une couche de polyurethane autocicatrisable, et produit obtenu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU903319D0 HU903319D0 (en) 1990-10-28
HUT58771A true HUT58771A (en) 1992-03-30

Family

ID=9382350

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU903319A HUT58771A (en) 1989-06-05 1990-06-04 Process for producing polyurethane layer appliable on a vehicle

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5091214A (hu)
EP (1) EP0402212B1 (hu)
JP (1) JPH0331313A (hu)
KR (1) KR910000968A (hu)
AT (1) ATE109810T1 (hu)
AU (1) AU632820B2 (hu)
BR (1) BR9002642A (hu)
CA (1) CA2018090A1 (hu)
DE (1) DE69011423T2 (hu)
DK (1) DK0402212T3 (hu)
ES (1) ES2062439T3 (hu)
FR (1) FR2647797B1 (hu)
HU (1) HUT58771A (hu)
NZ (1) NZ233927A (hu)
ZA (1) ZA904148B (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3217193B2 (ja) * 1993-06-30 2001-10-09 サン−ゴバン ビトラージュ 複層フィルムの製造方法
DE19921143C2 (de) * 1999-05-07 2002-11-14 Audi Ag Fahrzeugteil mit Selbstheilungseigenschaften
US20050187815A1 (en) * 2002-10-07 2005-08-25 Kenneth Smukler Apparatus and methods for surveying, identifying and rectifying actions, especially anomalies in voting and in the elective process, optionally in real time
JP4716172B2 (ja) * 2004-06-01 2011-07-06 合資会社ヴォルフィジャパン 傘およびその製造方法
US8000810B2 (en) * 2007-03-20 2011-08-16 Cardiac Pacemakers, Inc. Systems and methods for transvenous lead implantation
US7998529B2 (en) 2007-10-10 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for making polymeric substrates comprising a haze-free, self-healing coating and coated substrates made thereby
DE102009047214B4 (de) 2008-12-02 2023-10-05 Basf Se Verfahren zur Herstellung von kompakten transparenten Polyurethanen
JP5741951B2 (ja) * 2010-12-17 2015-07-01 荒川化学工業株式会社 塗料組成物
FR2973049B1 (fr) 2011-03-21 2016-12-23 Arjowiggins Security Support d'information ou papier comportant un materiau auto-reparant
EP2774937A1 (de) 2013-03-04 2014-09-10 Basf Se Glasklare Polyurethane
EP2829561A1 (en) * 2013-07-24 2015-01-28 Centre National De La Recherche Scientifique Self-healing polymers
US11479627B2 (en) * 2014-02-12 2022-10-25 Nissan Chemical Industries, Ltd. Film forming composition containing fluorine-containing surfactant
CN105713497A (zh) * 2015-12-18 2016-06-29 广州源辉化工有限公司 一种用于移动终端的即刻修复涂料及其喷涂方法
JP7346060B2 (ja) * 2019-03-29 2023-09-19 大阪瓦斯株式会社 樹脂組成物
CN111499284A (zh) * 2020-04-26 2020-08-07 车春花 一种抗开裂再生混凝土及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1127644A (en) * 1980-01-28 1982-07-13 Anupama Mishra Isocyanurate products and polyurethanes therefrom
DE3151375A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verbundscheiben mit polyurethan-zwischenschicht
US4426461A (en) * 1982-07-14 1984-01-17 Thermocell Development, Ltd. Modified polyisocyanurate foam and method of preparation
US4520042A (en) * 1983-06-20 1985-05-28 Thermocell Development, Ltd. High-modulus, flexible urethane coating and method of preparation
FR2574396B1 (fr) * 1984-12-06 1987-01-02 Saint Gobain Vitrages Sa Couche de revetement ayant des proprietes d'autocicatrisation pour des vitrages notamment ceux exposes aux agents atmospheriques
EP0263201A1 (en) * 1986-10-03 1988-04-13 T R &amp; R ASSOCIATES Conical drive
DE3605765A1 (de) * 1986-02-22 1987-08-27 Ver Glaswerke Gmbh Transparente deckschicht aus weichelastischem polyurethan fuer transparente glas- oder kunststoffsubstrate
DE3881570T2 (de) * 1987-03-17 1994-02-03 Asahi Glass Co Ltd Reaktionsfähige härtbare Zusammensetzung sowie die gehärteten Produkte dieser Zusammensetzung enthaltenden Produkte.

Also Published As

Publication number Publication date
ZA904148B (en) 1991-05-29
BR9002642A (pt) 1991-08-20
DE69011423D1 (de) 1994-09-15
FR2647797A1 (fr) 1990-12-07
FR2647797B1 (fr) 1991-08-30
ES2062439T3 (es) 1994-12-16
DK0402212T3 (da) 1994-11-14
ATE109810T1 (de) 1994-08-15
EP0402212A1 (fr) 1990-12-12
AU5607090A (en) 1990-12-13
DE69011423T2 (de) 1995-02-16
NZ233927A (en) 1992-08-26
KR910000968A (ko) 1991-01-30
JPH0331313A (ja) 1991-02-12
AU632820B2 (en) 1993-01-14
US5091214A (en) 1992-02-25
EP0402212B1 (fr) 1994-08-10
CA2018090A1 (fr) 1990-12-05
HU903319D0 (en) 1990-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT58771A (en) Process for producing polyurethane layer appliable on a vehicle
US4983461A (en) Scratch-resistant and abrasion-resistant transparent polyurethane film with energy-absorbing and antifogging properties, process of production, and window panes using it
EP0285859B1 (en) Reaction curable composition and products comprising a cured product of the composition
USRE32224E (en) Polyurethane coated safety glass
KR920005473B1 (ko) 적층 창유리
US4409266A (en) Process for the shatterproof coating of glass surfaces
US4643944A (en) Glazing laminates and method of making same
USRE34523E (en) Adhesive in preparation of laminates
US4921759A (en) High optical quality transparent sheet of plastic which is scratch- and abrasion-resistant, method of manufacturing the same and glazings using the same
JPH0774322B2 (ja) 自己回復性コーティング層
JPH0710970B2 (ja) ポリウレタンに基づく接着剤層
JPH0211555A (ja) 変性ポリイソシアネートの製造方法およびこの方法により得られるポリイソシアネートの結合剤または結合剤成分としての使用
JPH0326693B2 (hu)
KR100191877B1 (ko) 에너지-흡수성 폴리우레탄층 및 이를 포함하는 적층 안전창 유리
KR930000775B1 (ko) 적층 창유리
KR920002355B1 (ko) 투명소성재료판
JP2634877B2 (ja) ポリイソシアナートの製造法
JPS6389574A (ja) 伸長性塗料組成物
JP3169182B2 (ja) 伸展性および乾燥性の優れたポリイソシアネート
JPH04332717A (ja) ポリウレタン系樹脂前駆組成物
JPH0454171A (ja) ポリイソシアナートおよびその製法
JP2003221426A (ja) ポリイソシアネートの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
DFC4 Cancellation of temporary protection due to refusal