HUT57294A - Method for treating clothes - Google Patents
Method for treating clothes Download PDFInfo
- Publication number
- HUT57294A HUT57294A HU911224A HU122491A HUT57294A HU T57294 A HUT57294 A HU T57294A HU 911224 A HU911224 A HU 911224A HU 122491 A HU122491 A HU 122491A HU T57294 A HUT57294 A HU T57294A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- process according
- solution
- compound
- fiber
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/34—Ignifugeants
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
- D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
- D06M13/285—Phosphines; Phosphine oxides; Phosphine sulfides; Phosphinic or phosphinous acids or derivatives thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
- D06M15/423—Amino-aldehyde resins
- D06M15/43—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds
- D06M15/431—Amino-aldehyde resins modified by phosphorus compounds by phosphines or phosphine oxides; by oxides or salts of the phosphonium radical
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H25/00—After-treatment of paper not provided for in groups D21H17/00 - D21H23/00
- D21H25/04—Physical treatment, e.g. heating, irradiating
- D21H25/06—Physical treatment, e.g. heating, irradiating of impregnated or coated paper
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
Description
A találmány szövetek kezelési eljárására, elsősorban szövetek szerves foszforvegyületekkel megvalósított lángálló tulajdonságainak kialakítására alkalmas kezelési eljárására vonatkozik.
Pamut szövetek tetrakisz(hidroxi-metil)-foszfónium-vegyületekkel (a továbbiakban THP vegyületek) vagy ezek karbamiddal előkondenzált származékaival megvalósított, lángálló tulajdonságok kialakítására alkalmas kezelésére vonatkozó eljárást ismertetnek a 2983623., 4068026., 4078101., 4145463. és 4494951. számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokban. A kezelést úgy végzik, hogy a szövetet a vegyszereket tartalmazó vizes oldattal impregnálják, majd megszárítják, a foszfor szövetre való lerakódásához szükséges foszforvegyületek térhálósításához ammóniával kezelik, végül oxidálják, és mossák, így a szövet lángállósága számos, a felhasználás közben végzett mosás után is megmarad.
Azonban a foszfor szövetre oldhatatlan formában való lerakódásának elősegítésére alkalmazott térhálósítás hatásfoka nem mindig ideális, és az impregnálási lépésben alkalmazott drága foszforvegyületek egy része nem térhálósodik, és a térhálósítás után végzett mosás során a szövetből kimosódik és kárbavész. A pamut szöveteken a térhálósítás hatásfoka nagyobb, mint a pamut/poliészter szöveteken és különösen pedig mint a poliészter/pamut szöveteken, és bizonyos esetekben ez utóbbi szövetek THP vegyületekkel nem tűzállósíthatók. Ezen túlmenően, annak ellenére, hogy számos eljárás alkalmas a szövetek megfelelő tűzálló tulajdonságainak kialakítására, a térhálósítás után • · · · ···· · · · • · · · · · ·· • · · *·· ··· · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ···
- 3 kapott tulajdonságok ismételt mosás után nagy mértékben csökkennek.
Olyan eljárást dolgoztunk ki, amely lehetővé teszi az anyagra, elsősorban nem cellulóz rostokat tartalmazó szövetre felvitt foszforvegyület szöveten maradó mennyiségének növelését, és a fenti szövetek, például pamut/poliészter keverékek megfelelő tűzálló tulajdonságainak kialakítását.
A találmány a fentieknek megfelelően reakcióképes csoportokat tartalmazó rostos szerves anyagok tűzálló tulajdonságainak kialakítására szolgáló olyan eljárásra vonatkozik, amelyben az anyagot egy szerves foszforvegyület vizes oldatával impregnáljuk, és az így kapott impregnált anyagot szárítjuk, és legalább 100 °C-on hőtérhálósításnak vetjük alá.
A rostos szerves anyag cellulózrostot vagy lényegében cellulózrostot tartalmaz. Cellulózrostként előnyösen természetes gyapotot alkalmazunk, de alkalmazhatunk ramit, lent, papírt vagy kártolt vagy regenerált rostokat (például viszkóz vagy kuprammónium rostokat) vagy részlegesen éterezett vagy észterezett cellulózt (például cellulóz-acetátot vagy -propionátot). Az anyag lehet teljes egészében cellulózrost, például 100 % gyapot, vagy tartalmazhat cellulóz és nem-cellulóz eredetű szerves rostokat, vagy lehet teljes egészében nem-cellulóz eredetű szerves rost, például 100 % poliészter rost. Szervetlen rostokat, mint például üvegszálakat általában nem alkalmazunk.
A nem-cellulóz eredetű rost előnyösen poliészter vagy poliamid rost, de akrilrost is lehet. A poliamid lehet alifás származék, mint például egy poliamin (például diamin), előnyösen ····· « ·· • · ···· ··· · • · · · « · · ···· · · ··« · · · · ·
- 4 alkilén-diamin, például 4-12 szénatomos alkilén-diamin, és egy polikarbonsav, például dikarbonsav, például 4-14 szénatomos dikarbonsav, így egy alkilén-dikarbonsav (például a Nylon 66) vagy polilaktám (például a Nylon 6) kopolimerje. A poliamid lehet még aromás származék is, mint például az aromás dikarbonsav és fenilén-diamin bázisú aramidok. Az akril típusú polimer lehet poliakrilnitril homopolimer vagy vinil-kloriddal alkotott kopolimerje, például modakril-rost. Az anyag tartalmazhat legalább 20 tömeg % cellulózrostot, 80 tömeg %-ig terjedő mennyiségű, például 10 - 80 tömeg %, előnyösen 25 - 80 tömeg % keverhető rostot, például poliamidot. Az anyag azonban előnyösen cellulózrostot és poliészter-rostot tartalmaz. Az anyag poliészterrost-tartalma általában legfeljebb 80 tömeg %, például legfeljebb 70 tömeg %, és cellulózrost-tartalma legalább 20 tömeg %, például legalább 30 tömeg %; ennek megfelelően az összetétel például 1-80 tömeg % vagy 1-70 tömeg %, mint például 15-70 tömeg %, előnyösen 22 - 38 tömeg % vagy 45 - 75 tömeg % poliészterrost és 20 - 99 tömeg % vagy 30 - 99 tömeg %, mint például 30 - 85 tömeg %, előnyösen 62 - 78 tömeg % vagy 25 - 55 tömeg % cellulózrost. Az anyagok általában legalább 45 tömeg % nem-cellulóz rostot, például poliészterrostot, mint például 45 - 100 tömeg % poliésztert tartalmaznak, és azok az anyagok előnyösek, amelyek 30 - 78 tömeg % cellulózrostot és 22 - 70 tömeg % poliészterrostot vagy 30 - 62 tömeg% cellulózrostot és 38 - 70 tömeg% poliészterrostot tartalmaznak. A poliészter általában olyan kondenzációs termék, amely alifás alkoholból, mint például dihidroxi-alkoholból, elsősorban etilénglikolból vagy bután•« «· ···· ·* • · · · · · · • · ···* · ♦ · ···· ·· ··· ·· · dióiból (vagy elegyükből), valamint aromás dikarbonsavból, például tereftálsavból vagy egyéb dikarbonsawal, mint például izoftálsavval vagy szebacinsawal alkotott elegyéből származó szerkezeti egységeket tartalmaz.
A rostanyag lehet fonal vagy nem szövött szövet, de előnyösen szövött szövet. A rostkeverékek, például cellulóz- és egyéb rostkeverékek lehetnek alaposan kevert vagy kevésbé kevert keverékek, de előnyösek a cellulóz- és egyéb rostok, például poliészter-rostok, mint például a gyapot-poliészter- vagy a poliészter-gyapot-rostok közös fonatai, de lehetnek olyan magszövésű fonalak is, amelyekben az egyik rostból, például poliészterből álló magot gyapot rostok burkolják be. A szövetek lánc- és vetülékfonalai előnyösen azonosak, de különbözőek is lehetnek, például az egyik lehet gyapotszál, a másik lehet például poliészter-gyapot-szál. A leírásban alkalmazott keverék” kifejezés egyesített rostokra, egyesített/keverék rostokra, valamint burkolt magú rostokra is vonatkozik. Előnyös anyag az olyan szövet, amelynek 1 m2-re eső tömege 0,05 - 1,0 kg, például 0,150 - 0,40 kg vagy 0,05 - 0,20 kg, ilyen anyagok például a poliészter/gyapot ing-, lepedő- vagy függönyszövetek.
Az anyagot a szerves foszforvegyülettel kezeljük. A tetrakisz(hidroxi-organo)-foszfónium-vegyületben lévő hidroxi-organo-csoportok mindegyike előnyösen 1-9 szénatomos alfahidroxi-organo-csoport, előnyösen olyan HOC-ÍR^-R2) általános képletü csoport, amelyben R-*- és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, például metil- vagy etilcsoport. R1 jelentése előnyösen hidrogén• · ·
- 6 atom és R2 jelentése metilcsoport vagy előnyösen hidrogénatom, mint a tetrakisz(hidroxi-metil)-foszfónium (THP) vegyületekben.
A tetrakisz(hidroxi-organo)-foszfónium-vegyületek általános alkalmazását a következőkben ismertetjük a THP vegyületekre vonatkoztatva, a THP helyett alkalmazott más vegyületeknél ez utóbbiak megfelelő mólarányával.
A kezelendő anyagot egy olyan impregnáló oldattal kezeljük, amely egy THP-só és egy vele kondenzálható nitrogénvegyület elegyének vizes oldata, amelyből vízben oldható prekondenzátum képződik; vagy a fenti só és nitrogénvegyület prekondenzátumának oldata; vagy egy THP-só oldata, vagy annak vízben oldható önkondenzátuma, vagy egy legalább részlegesen semlegesített THP-só (például THP-hidroxid) a nitrogénvegyület jelenlétében vagy annak jelenléte nélkül. Más megoldás szerint az impregnáló oldat tartalmazhatja a fenti prekondenzátumot és egy további nitrogénvegyületet, például karbamidot, olyan oldat formájában, amelyben az összes nitrogénvegyület (szabad és kötött) THP-csoporthoz viszonyított mólaránya (0,8-2):1, például (0,8-1,5):1. A nitrogénvegyület előnyösen legalább két, például 2-4 -NHcsoportot, előnyösen két -NH-csoportot, még előnyösebben két -NH2 csoportot tartalmaz. A nitrogénvegyület általában kétfunkciós, lehet amin, de előnyösen amid. Megfelelő nitrogénvegyület a biuret, guanidin, melamin és a metilolezett melaminok, de a találmány célkitűzésének leginkáb a karbamid felel meg, elsősorban melamin vagy metilolezett melamin jelenléte nélkül. A nitrogénvegyület előnyösen prekondenzátum formájában lévő karbamid.
A találmány egyik előnyös megvalósítási formájában az oldat • 4
- 7 THP-só, például klorid vagy szulfát prekondenzátumát és nitrogénvegyületet tartalmaz. A nitrogénvegyület THP-hez viszonyított mólaránya (0,05-0,8):1, például (0,05-0,6):1 vagy (0,22-0,8):1, mint például (0,25-0,6):1, elsősorban (0,4-0,6):1. Az oldat pH-ja 2-7,5, mint például 4-6,5, például 4-5. A nitrogénvegyületben vagy kondenzátumban lévő összes nitrogénatom THP-sóban vagy kondenzátumban lévő összes foszforatomhoz viszonyított atomaránya az impregnáló oldatban általában 4:1, például (1-3):1.
A találmány szerinti eljárás egyik előnyös változatában cellulóztól eltérő rostos szövetet és adott esetben cellulóz eredetű rostos szövetet olyan impregnáló oldattal kezelünk, amely a szerves foszforvegyület és valamilyen bifunkciós vegyület, mint például karbamid vízoldható kondenzációs származékát tartalmazza. A komponensek mólaránya előnyösen 1:(0,25-0,6). A szövetet a kezelés után hő- és előnyösen ammóniás térhálósításnak is alávetjük. Egy másik változatban, amelyben hő- és ammóniás térhálósítást is végzünk, az impregnáló oldat a szerves foszforvegyületet és a nitrogénvegyületet reagálatlan vagy részben vagy teljesen elreagált formában tartalmazza.
A vizes oldatban lévő szerves foszforvegyület koncentrációja
5-70 tömeg %, például 5-35 tömeg % vagy 35 - 70 tömeg % (a THP+-ion tömegében kifejezve), előnyösen azonban 20 - 35 tömeg %.
Kívánt esetben az oldat tartalmazhat még nedvesítőszert, például nemionos nedvesítőszert, amelynek az impregnáló oldatra számított mennyisége például 0,05-0,5 tömeg %; szövetlágyító szert, mint például polietilént, amelynek mennyisége előnyösen *« ·· ··♦· ·· • · » · · · ·
I · ···· · · ·
4t
- 8 0,1-2 tömeg %; hőtérhálósító katalizátorként egy erős savból és gyenge bázisból előállított sót (mint például ammónium- vagy alkáliföldfém-kloridot vagy -nitrátot vagy savas ammóniumfoszfátot), amelynek mennyisége 0,1-5 tömeg %.
A szerves foszforvegyülettel a szövetet úgy impregnáljuk, hogy az impregnált szövet az anyag eredeti tömegére számolva THP-ionban kifejezve legfeljebb 40 tömeg %, például 10 - 40 tömeg%, mint például 10-30 tömeg %, előnyösen 20-30 tömeg % szerves foszforvegyületet vegyen fel. Az impregnálás történhet oldattal, és a nedves anyagot, például szövetet általában kipréseljük úgy, hogy az az eredeti tömegére számolva általában 50 - 130 tömeg %, például 60 - 100 tömeg % nedvességet tartalmazzon. A kezelés más módon, úgynevezett minimum-adagolásos eljárással, koncentrált impregnáló oldattal, például habbal is történhet, ebben az esetben a nedvességfelvétel 10 - 50 tömeg %.
Az oxidálást végezhetjük molekuláris oxigéntartalmú gázzal, előnyösen levegővel is; ebben az esetben a gázt az anyagon átszivatjuk vagy átfuvatjuk, a szövetalakú anyagot egy olyan vákuum és/vagy perforált cső felett vezetjük el, amely gázszívás, illetve gázfúvás alatt van.
A térhálósított szövetet az oxidáció után vagy ahelyett vizes közegben való mosásnak, előnyösen lúgos vizes oldattal, például nárium-karbonát vizes oldatával való mosásnak, vetjük alá, és/vagy vízzel öblítjük. Az oxidálás előnyösen csökkenti a térhálósított anyag maradék formaldehidtartalmát.
Úgy is eljárhatunk, hogy a térhálósított anyagot egyszerűen csak vízzel öblítjük, vagy vízben oldható anyag tartalmának
csökkentésére egyéb kezelésnek vetjük alá. A térhálósított anyagot végül megszáritjuk, így kapjuk a készterméket.
A késztermék, például szövet, elsősorban 30 - 70 tömeg %, például 55 - 70 tömeg % pamutból és 70 - 30 tömeg %, például 45 - 30 tömeg % poliészterből előállított szövet munkaruhák, mint például overállok, kazán védőruhák és egyéb védőöltözékek, köztük egyenruhák, valamint háztartási szövetek, mint például elsősorban 30 - 70 tömeg %, például 30-60 tömeg % pamutból és 40 - 70 tömeg % poliészterből előállított lepedők és függönyök készítésére alkalmazható.
A találmány szerinti, hő- és ammóniás térhálósítással megvalósított eljárás cellulóztól eltérő rostokat tartalmazó szöveteknél általában jobb lángállósági tulajdonságokat eredményez, mint a csak ammóniás térhálósítással elérhető, és ennek megfelelően a kezelt szövet a BS6249 (1989) előírásai által támasztott követelmények szerint sokkal magasabb lángállósági kategóriába sorolható, mint az egyéb, hasonló szövetek. A találmány szerinti eljárással térhálósított anyagok erőssége is kevésbé csökken, mint a hagyományos eljárással kezelt anyagoké.
A következő példákat a találmány szerinti eljárás részletesebb bemutatására ismertetjük.
A példákban négyféle szövetet alkamazunk, amelyeket az A-D jelöléssel láttunk el. A példák szerinti kezelési eljárást megelőzően minden mintából eltávolítottuk az appretálószert.
| Szövet jele | Szövet típusa | kg/m2 |
| A | poliészter | 0,140 |
| B | 67/33 poliészter/pamut | 0,095 |
| C | 100 % pamut | 0,280 |
| D | 67/33 poliészter/pamut | 0,285 |
A poliészter/pamut szövetek alaposan kevert közös fonatok.
1.-8. Példák
Az A, B és C szöveteket 55 - 95 tömeg % nedvességfelvételig impregnáljuk 1:0,5 mólarányú THP-klorid és karbamid prekondenzátumát tartalmazó 4,5 pH-jú, vizes oldattal. Az oldat a prekondenzátumot 25,2 tömeg % THP+-ion tartalomnak megfelelő mennyiségben tartalmazza. Az impregnált szövetet ezután 100 °C-os kemencében szárítjuk 1,5 percig, majd a következőkben ismertetésre kerülő körülmények között hőtérhálósításnak vetjük alá.
A 8. példa szerint úgy járunk el, hogy hagyjuk, hogy hőtérhálósítás után az anyag visszanyerje egyensúlyi víztartalmát. Ezt úgy érjük el, hogy az anyagot egy éjszakán át szabályozott nedvességtartalmú szobában tartjuk. A 8. példa szerint az eljárást a hőtérhálósítás után ammóniás térhálósítással folytatjuk, amelyet úgy végzünk, hogy az anyagot a 4 145 463. számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett kamrán vezetjük keresztül a térhálósítás időtartama alatt.
A szöveteket az 1.-7. példákban a hőtérhálósítás, a 8. példában az ammóniás térhálósítás után 5 percig 5 %-os vizes hidrogén-peroxid-oldattal oxidáljuk 5 percig, 60 °C-os, 2 g/1 • · ···· ·« • · · · · • ···· ··*
- 11 koncentrációjú nátrium-karbonát-oldattal mossuk, majd 5 percig hideg vízzel öblítjük. Az öblített szövetet megszárítjuk, így kapjuk a készterméket.
Meghatározzuk a kész szövet foszfor- és nitrogéntartalmát, és a BS 5438 (1989) szabvány 2A pontja szerint meghatározzuk lángállóságát. Az 1. és 4.-6. példák szerint kezelt szövetek tulajdonságait 93 °C-on, 50-szer végzett mosás után is meghatározzuk. A mosást a DIN 53920 szabvány 1. eljárása szerint, lágy vízben végezzük.
A kapott eredmények a következők:
| 1 | Φ * | |
| '0 | Ο | |
| rH | 4-1 | |
| '(0 | ω | ιη |
| tó | Χφ | 'Φ |
| Μ | μ | 4-> |
| 'Φ | χΗ | Φ |
| Ε-ι | W | tó |
| μ | ο\ο σ' φ Ε | |
| Φ | :0 | |
| Ν | > | -μ |
| ω | •Ό | |
| 'φ | Ν | |
| « | ω | tó |
| ι | Ν ω Φ | |
| Φ | ο | |
| Φ | tó | ζ-*» |
| Φ | ε | |
| C | •Η | ε |
| Φ | φ | |
| Ν | 'φ | |
| ω | Ό | |
| ι | φ | |
| '0 | 0 | |
| ι—1 | Μ-Ι | |
| 'φ | ω | ιη |
| tó | 'Φ | 'Φ |
| Ρ | μ | μ |
| 'Φ | \Η | φ |
| Ε-ι | Φ | tó |
| tP Φ | ||
| >4 | <—I | ο\ο |
| C | φ | |
| φ | -μ | σ> |
| Ν | 'Φ | φ |
| Φ | > | ε |
| Ρ | γ-Η | :0 |
| 'Φ | φ | μ |
| Ν | <Μ | '— |
| ω ω | μ Φ Μ | |
| 'Φ | λ: | |
| μ | χφ | |
| χΗ | ιη | |
| ω | μ | |
| '0 | 'Φ | |
| r-4 | Ε | |
| 'Φ | Κ> | Ο |
| X! | tó | 0 |
| Μ | ν-'· | |
| 'Φ | ||
| -μ | C | |
| *ο | •Η | |
| Β | Ε | |
| 4-> Φ > :0 Ν ω φ Ό <—1 'Φ tó |
| 03 | 03 | χο |
| ΓΟ | ιη | X |
| ιη | C0 | ιη |
* η 04 η σ co
| ♦ | |||||||
| σ | σι | C4 | ΓΟ | 03 | 03 | Ο | ο |
| ο | σ | σ | ω | ιη | X | γΗ | xf |
| r4 | γΗ | r4 |
| ο | ιη | σ> | η | σ> | η | Ο | |
| ·» | V | <«. | *» | ||||
| 03 | σχ | φ | ιη | 03 | xj1 | ||
| ΧΟ | χο | η | η | C0 | χτ | X | X |
| X | rH | ο | ο | 03 | 03 | Ο | ο |
| σι | 03 | <0 | Χ0 | <0 | ΙΟ | X | σ> |
| γΗ | γΗ | CN | 03 | (Ν | 04 | τ-Η | Η |
| ο | Ο | Ο | Ο | Ο | ο | ο | Ο | Φ |
| ιη | ιη | ιη | xf | χτ | xf | 00 | 00 | Αί |
| ι—1 | r4 | Η | rH | rH | Η | r-l | Η | 'Φ -μ Μ 'Φ •Η C |
| χΤ | χφ | 04 | η | χΐ | χο | 03 | 03 | χφ μ ιη χφ ιη |
| CQ | υ | Ο | Ο | U | Μ | 0Q | ο ε |
ο ιη
........ Ν
Ηοιηχτιηχοχοο <
* • · . » . ·
.... .. ... ·· ···
- 13 A 4.-6. példákban kapott szövetek szenesedési hossza 50 mosás után rendre 85, 48 és 65 mm.
A térhálósítás hatásfokát a késztermékben térhálósodott szárazanyag és a felvett szárazanyag viszonyszámában határozzuk meg. A foszforfelvétel hatékonyságát a késztermék foszfortartalmának és a szövetre alkalmazott foszfor mennyiségének a viszonyszámában adjuk meg.
9. és 10. Példák
A D szövetet 1:2 mólarányú karbamid és tetrakisz(hidroxi-metil)-foszfónium-klorid kondenzátumot tartalmazó vizes oldatai impregnáljuk az 1-8. példákban ismertetett eljárással, majd a szövetből kinyomjuk a felesleges folyadékot.
Az így kapott szöveteket 150 °C hőmérsékleten, 4 percig, egy műveletben szárítjuk, és hőtérhálósítjuk. A 10. példa szerint a hőtérhálósított szövetet szabályozott nedvességtartalmú szobában tartjuk egy éjszakán át egyensúlyi nedvességtartalmának visszanyerésére, majd a 4 145 463. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett kamrában ammóniagázzal tovább térhálósítjuk.
A 9. példa szerint a szövetet a hőtérhálósítás, a 10. példa szerint a szövetet pedig az ammóniás térhálósítás után 10 tömeg%-os hidrogén-peroxid oldattal oxidáljuk, vízzel öblítjük, vizes nátrium-karbonát oldattal mossuk, majd újra öblítjük, és megszárítjuk. így kapjuk a kész szövetet.
Meghatározzuk a kész szövet foszfor- és nitrogéntartalmát, valamint lángállóságát. A 10. példa szerint előállított szövet vizsgálatát 93 °C-on, negyvenszer végzett mosás előtt és után is • ·
- 14 lefolytatjuk. A mosást a DIN 53920 szabvány 1. eljárása szerint, lágy vízben végezzük. A vizsgálatot a BS 5438 (1989) szabvány 2A eljárása szerint végezzük, és meghatározzuk a szenesedési hosszúságot is.
A kapott eredmények a következők:
| Vizsgált szövet | foszfor [tömeg %] | nitrogén [tömeg %] | szenesedési hossz (mm) |
| kész szövet a | |||
| 9. példa szerint | 1,93 | 1,36 | 106 |
| kész szövet a | |||
| 10. példa szerint | 2,33 | 1,97 | 64 |
| 40 mosás után | 2,01 | 1,87 |
11.-13. Példák
Ezekben a példákban az 1. példában ismertetett módon THP prekondenzátum oldattal végezzük az impregnálást, azzal a különbséggel, hogy az impregnáló vizes oldat prekondenzátum koncentrációja 32,76 tömeg % THP+-ion egyenértékű, és az impregnált szövet hőtérhálósítás előtti, 100 °C-os szárítását elhagyjuk. A 11-13. példákban egyébként az 1.-8. példákban ismertetett hőtérhálósítást folytatjuk le, a 12.-13. példákban pedig a hőtérhálósítást ammóniás térhálósítással folytatjuk. Az ammóniás térhálósítást úgy végezzük, hogy a szövetet a 4 145 463. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi • · · · ····· · ·· • · ···· ··· · • · · · · · · ···· ·· ··· ·· ···
- 15 leírásban ismertetett kamrán vezetjük át. A térhálósítási idő 4 sec.
A 11. példa szerint a szövetet a hőtérhálósítás, a 12. és
13. példa szerint a szövetet az ammóniás térhálósítás után az
1.-8. példákban ismertetett eljárásnak megfelelően oxidáljuk, mossuk, öblítjük, majd szárítjuk.
Meghatározzuk a késztermék foszfortartalmát és lángállóságát. A vizsgálatokat az 1. példa szerint végezzük. A kapott eredmények a következők:
• · · t ··«· ·· · ····· · ·· • · ···· ··· · • · · · · · · ···· ·· ··· *· ··· ι
I'Φ 'Φ4->
>05 >-1X
Φ <4-1r-1
Φ di+J tp xd in >4 c o <A°
Ü Φ g :O 4J
| Γ» | 00 | cn |
| in | ||
| co | <p |
| o¥> | ||
| X | tP Φ g | |
| Φ | :O | |
| N | > | X |
| W | :O | |
| 'Φ | N | |
| W | in | d. |
| cn | <P | co |
| in | ||
| * | ||
| cx | cx | CM |
| N | ||
| in | ||
| 1 | in | |
| Φ | 0 | |
| in | X | |
| φ | g | |
| c | •H | g |
| Φ | in | |
| N | 'Φ | |
| ω | Ό | (0 |
| 1 | 44 | |
| '0 | 0 | |
| ι—1 | X | |
| '05 | in | in |
| x | '05 | xd |
| ρ | X | X |
| 'Φ | 05 | |
| in | X | |
| tP | ||
| <0 | ||
| >H | ||
| c | rH | o\° |
| ro | Φ | |
| Ό | X | tP |
| ρ | 'Φ | Φ |
| '05 | > | g |
| r—1 | rH | :O |
| Ή | Φ | X |
| N | X | *x-X |
| ω |
| o | O | co |
| cn | rH | o |
| rH | rH | rH |
| O | 00 | |
| — | ||
| cn | rH | Γ |
| kd |
| o | rH | in |
| •x. | — | |
| KD | CM | |
| CM | nj | CM |
in MŰ X vH in '0 rH Ό5 x ρ 'Φ x <o κ
| O | O | O |
| in | in | in |
| rH | rH | rH |
CM CM CM
X Φ > :0
N W (0 Ό 'Φ dt cx rH • « 4 · · · · · · · · ····« · ·· • · ···· ··* · * · · · · · · ···· ·· ··· ·· ···
14. és 15. Példák
Megismételjük a 9. és 10. példákban ismertett eljárást, azzal a különbséggel, hogy az E 100 %-os poliészter szövetet, amelynek 1 m2-re eső tömege 0,140 kg, illetőleg az F 60:40 tömegarányú pamut/poliészter szövetet, amelynek 1 m2-re eső tömege 0,268 kg/m2, alkalmazzuk. A kezelt szövetek mindegyike 20 mosás után is megfelel a lángállósági követelményeknek.
Claims (15)
1. Eljárás reakcióképes csoportokat tartalmazó szerves rostanyagok lángálló tulajdonságainak kialakítására, azzal jellemezve, hogy
a) az anyagot egy szerves foszforvegyület vizes oldatával impregnáljuk;
b) az anyagot szárítjuk; és
c) az impregnált anyagot legalább 100 °C-on hőtérhálósítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) hőtérhálósítást melegítés előtt vagy elsősorban utána végezzük ammóniával.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szerves rostanyagként lényegében cellulózrostot, például természetes pamutot, ramit, lent, papírkartont, viszkózt vagy kuproammóniumrostot vagy cellulóacetátot vagy -propionátot alkalmazunk.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy olyan szerves rostanyagot alkalmazunk, amely cellulózt és cellulóztól eltérő anyagot, például poliészter-, poliamid- vagy akrilrostot tartalmaz.
5. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves rostanyag lényegében cellulóztól eltérő eredetű.
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az a) impregnálási lépést tetrakisz(hidroxi-or19 • ♦ ·· ·· V* • · · * · ♦ · • · · · ·« ··· • · · · · · gano)-foszfónium-vegyülettel, előnyösen olyan vegyülettel végezzük, amelyben a hidroxi-organo-csoport a-helyzetű 1-9 szénatomos csoport, különösen előnyösen HO-C(R^-R2)-általános képletű csoport, ahol R1 és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, az ilyen vegyület előnyösen tetrakisz(hidroxi-metil)-foszfónium-vegyület (THP) vagy ennek vízben oldható Önkondenzátuma, vagy egy szerves nitrogénvegyülettel, például karbamiddal, biurettel, guanidinnel, melaminnal vagy metilolezett melaminnal képezett vízoldható kondenzációs származéka; vagy a fenti szerves nitrogénvegyületek valamelyikének foszfóniumvegyülettel képezett keveréke vagy kondenzációs vagy önkondenzációs származéka.
7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az a) impregnálási lépést olyan oldattal végezzük, amely olyan szerves nitrogénvegyület-THP-só prekondenzátumot tartalmaz, hogy egymáshoz viszonyított mólarányuk (0,05:1) - (0,8:1), előnyösen (0,25:1) - (0,6:1), még előnyösebben (0,4:1) - (0,6:1), és az oldat pH-ja 2-7,5 előnyösen 4-5; és az oldat szerves foszforvegyület-tartalma THP+-ionban kifejezve 5-70 tömeg %, és az oldat az alábbiak közül egy vagy több adalékanyagot is tartalmaz:
i) nedvesítőszer, elsősorban nemionos nedvesítőszer, amely az impregnáló oldatban előnyösen 0,05-0,5 tömeg % koncentrációban van jelen;
ii) szövetlágyító-szer, amely az impregnáló oldatban előnyösen
0,1-2 tömeg % koncentrációban van jelen;
iii) katalizátor, amely előnyösen valamilyen erős sav és gyenge ·· «· ··«· ·4 · • •994 · ·· • · ··*···· « • · · · · · » ···· ♦ · ··· «· ··· bázis sója, például ammóniumsó- vagy alkáliföldfém-klorid vagy -nitrát vagy savas ammónium-foszfát, a katalizátor az impregnáló oldatban előnyösen 0,1-5 tömeg % koncentrációban van jelen.
8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy az a) impregnálási lépés során az anyagot az impregnáló oldattal legfeljebb 40 tömeg %, előnyösen 20-30 tömeg % szerves foszfor felvételéig kezeljük, a szerves foszfor felvétel értékét THP+ ionban számítva és az anyag eredeti tömegére vonatkoztatva adjuk meg.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a nedves anyagot az anyag eredeti tömegére számított 50 - 130 tömeg % nedvességfelvételig préseljük ki.
10. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a kezelt anyagot tömény impregnáló oldattal kezeljük minimum-adagolásos eljárással, előnyösen hab-felvitel eljárással, és így az anyag eredeti tömegére számított 10 - 50 % nedvességfelvételt biztosítunk.
11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) hőtérhálósítási lépést egy 100 - 180 °C-os kamrában vagy kemencében végezzük 10 - 0,5 perc hőtérhálósítási idő mellett.
12. Az 1-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kezelt anyagban lévő térhálósított gyantát oldhatatlanságát tovább fokozó kezelésnek vetjük alá.
13. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálósított anyagot oxidálásnak vetjük alá;
az oxidálást feleslegben alkalmazott oxidálószerrel 0,1 - 10 percig, 0-40 °C hőmérsékleten végezzük; és oxidálószerként 0,5 - 15 tömeg %-os vizes hidrogén-peroxid vagy 1-10 tömeg %os vizes nátrium-perborát oldatot alkalmazunk.
14. Az 1-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálósított anyagot az anyagon átszivatott vagy átfúvatott molekuláris oxigént tartalmazó gázzal végezzük.
15. Az 1-14. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a térhálósított anyagot az alábbi kezelések közül legalább egynek kitesszük:
i) a kezelt anyagban lévő térhálósított gyantát oldhatatlanságát fokozó kezelésnek tesszük ki;
ii) oxidáljuk, iii) vizes bázissal és vízzel mosuk, és az ii) oxidálást feleslegben lévő oxidálószerrel 0 - 40 °C hőmérsékleten 0,1 - 10 percig végezzük; oxidálószerként 0,5 - 15 tömeg %-os vizes hidrogén-peroxid-oldatot vagy 1-10 tömeg %-os vizes nátrium-perborát-oldatot alkalmazunk, vagy a térhálósított anyagon molekuláris oxigént tartalmazó gázt vezetünk vagy fuvatunk át.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909008420A GB9008420D0 (en) | 1990-04-12 | 1990-04-12 | Fabric treatment |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU911224D0 HU911224D0 (en) | 1991-10-28 |
| HUT57294A true HUT57294A (en) | 1991-11-28 |
Family
ID=10674402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU911224A HUT57294A (en) | 1990-04-12 | 1991-04-12 | Method for treating clothes |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0451663A1 (hu) |
| JP (1) | JPH04222276A (hu) |
| KR (1) | KR920005742A (hu) |
| CN (1) | CN1063914A (hu) |
| AU (1) | AU7428291A (hu) |
| BR (1) | BR9101495A (hu) |
| CA (1) | CA2039634A1 (hu) |
| CS (1) | CS104991A2 (hu) |
| FI (1) | FI911744A (hu) |
| GB (2) | GB9008420D0 (hu) |
| HU (1) | HUT57294A (hu) |
| IE (1) | IE911216A1 (hu) |
| NO (1) | NO911429L (hu) |
| PL (1) | PL289867A1 (hu) |
| PT (1) | PT97360A (hu) |
| ZA (1) | ZA912552B (hu) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9309617D0 (en) * | 1993-05-11 | 1993-06-23 | Courtaulds Fibres Ltd | Fibre production process |
| GB9412484D0 (en) * | 1994-06-22 | 1994-08-10 | Albright & Wilson | Flame-retardant treatment of fabrics |
| US5468545A (en) * | 1994-09-30 | 1995-11-21 | Fleming; George R. | Long wear life flame-retardant cotton blend fabrics |
| CN100348794C (zh) * | 2005-10-10 | 2007-11-14 | 中国石油天然气股份有限公司 | 阻燃不熔滴絮片的制备方法 |
| TWI524844B (zh) | 2008-05-12 | 2016-03-11 | 先正達合夥公司 | 除害組成物 |
| LT2663686T (lt) | 2011-01-13 | 2020-07-27 | Blmh Technologies Inc. | Ugniai atsparus celiuliozės produkto formavimo būdas ir atitinkamas aparatas |
| CN102363380A (zh) * | 2011-07-01 | 2012-02-29 | 江苏金辰针纺织有限公司 | 一种阻燃混纺面料 |
| CN103103800A (zh) * | 2011-11-09 | 2013-05-15 | 哈尔滨市松北区牛工服装加工厂 | 纤维素纤维制品阻燃液 |
| CN102926185B (zh) * | 2012-11-05 | 2014-04-23 | 南通纺织职业技术学院 | 涤棉混纺机织荧光黄色面料的染整加工方法 |
| CN103526553B (zh) * | 2013-09-22 | 2015-09-30 | 江苏金太阳纺织科技有限公司 | 一种防止纤维素纤维磨毛面料绒毛脱落的整理液及其整理方法 |
| US9982096B2 (en) * | 2013-10-25 | 2018-05-29 | Milliken & Company | Flame retardant precursors, polymers prepared from such precursors, and flame resistant fabrics treated with such polymers |
| CN105200768B (zh) * | 2015-09-01 | 2017-11-28 | 广东德美精细化工股份有限公司 | 棉/尼龙混纺织物耐久防火整理方法及染色方法 |
| CN106367949B (zh) * | 2016-08-26 | 2019-05-07 | 阜宁澳洋科技有限责任公司 | 一种阻燃粘胶纤维的制造方法 |
| CN111519448A (zh) * | 2020-05-13 | 2020-08-11 | 常州雅美特窗饰股份有限公司 | 一种环保型阻燃透光窗帘的涂层方法 |
| CN113152146B (zh) * | 2021-04-27 | 2023-01-31 | 云南大学 | 一种档案纸张修复剂、纸质档案脱酸加固集成修复方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3625738A (en) * | 1969-07-28 | 1971-12-07 | Us Agriculture | Process for stabilizing organophosphorus solutions and imparting rot and flame resistance to organic textile materials |
| US3775165A (en) * | 1971-07-19 | 1973-11-27 | Deering Milliken Res Corp | Polymers of improved flame retardance |
| US4068026A (en) * | 1972-04-17 | 1978-01-10 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Process for flame retarding cellulosics |
| US3888779A (en) * | 1972-12-26 | 1975-06-10 | American Cyanamid Co | Flame retardant composition containing tetrakis (hydroxymethyl) phosphonium oxalate |
| JPS5088400A (hu) * | 1973-12-12 | 1975-07-16 | ||
| AR206941A1 (es) * | 1974-10-24 | 1976-08-31 | American Cyanamid Co | Procedimiento para impartir a materiales textiles propiedades retardadoras de ilamas |
| GB2055919B (en) * | 1979-06-20 | 1983-09-28 | Albright & Wilson | Flameproofing of textiles |
| US4748705A (en) * | 1986-06-05 | 1988-06-07 | Burlington Industries, Inc. | Flame resistant polyester/cotton fabric and process for its production |
| GB8713224D0 (en) * | 1987-06-05 | 1987-07-08 | Albright & Wilson | Textile treatment |
-
1990
- 1990-04-12 GB GB909008420A patent/GB9008420D0/en active Pending
-
1991
- 1991-04-02 EP EP91105140A patent/EP0451663A1/en not_active Withdrawn
- 1991-04-02 GB GB9106867A patent/GB2242916A/en active Pending
- 1991-04-03 CA CA002039634A patent/CA2039634A1/en not_active Abandoned
- 1991-04-05 ZA ZA912552A patent/ZA912552B/xx unknown
- 1991-04-11 AU AU74282/91A patent/AU7428291A/en not_active Abandoned
- 1991-04-11 IE IE121691A patent/IE911216A1/en unknown
- 1991-04-11 FI FI911744A patent/FI911744A/fi not_active Application Discontinuation
- 1991-04-11 NO NO91911429A patent/NO911429L/no unknown
- 1991-04-12 PL PL28986791A patent/PL289867A1/xx unknown
- 1991-04-12 JP JP3080086A patent/JPH04222276A/ja active Pending
- 1991-04-12 CS CS911049A patent/CS104991A2/cs unknown
- 1991-04-12 BR BR919101495A patent/BR9101495A/pt unknown
- 1991-04-12 HU HU911224A patent/HUT57294A/hu unknown
- 1991-04-12 PT PT97360A patent/PT97360A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-04-12 CN CN91102526A patent/CN1063914A/zh active Pending
- 1991-04-12 KR KR1019910005861A patent/KR920005742A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE911216A1 (en) | 1991-10-23 |
| CS104991A2 (en) | 1991-11-12 |
| AU7428291A (en) | 1991-10-17 |
| BR9101495A (pt) | 1991-12-03 |
| KR920005742A (ko) | 1992-04-03 |
| GB9106867D0 (en) | 1991-05-22 |
| FI911744A (fi) | 1991-10-13 |
| PT97360A (pt) | 1991-12-31 |
| HU911224D0 (en) | 1991-10-28 |
| PL289867A1 (en) | 1991-12-02 |
| FI911744A0 (fi) | 1991-04-11 |
| CN1063914A (zh) | 1992-08-26 |
| EP0451663A1 (en) | 1991-10-16 |
| GB9008420D0 (en) | 1990-06-13 |
| JPH04222276A (ja) | 1992-08-12 |
| ZA912552B (en) | 1992-03-25 |
| NO911429D0 (no) | 1991-04-11 |
| NO911429L (no) | 1991-10-14 |
| GB2242916A (en) | 1991-10-16 |
| CA2039634A1 (en) | 1991-10-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HUT57294A (en) | Method for treating clothes | |
| JP2703775B2 (ja) | 繊維の処理方法 | |
| US3421923A (en) | Process for flame-proofing of cellulose-containing textiles | |
| IE911218A1 (en) | Treatment of fabrics | |
| US2828228A (en) | Textile fire retardant treatment | |
| US3811131A (en) | Durable press process for treating cellulosic material with methylolamides and acetic acid or formic acid vapors | |
| US3619113A (en) | Flame-retardant finish for cellulosic textile materials | |
| KR790001788B1 (ko) | 직물의 방염 처리법 | |
| SU488421A3 (ru) | Способ огнезащитной отделки волокнистого материала | |
| HUT57292A (en) | Method for treating clothes | |
| US3958932A (en) | Flame-resistant textiles through finishing treatments with vinyl monomer systems | |
| US4196260A (en) | Process for flameproofing cellulosic fibrous material | |
| US3709716A (en) | Wet fixation of modifying agents on fibrous systems by heating in aqueous salt solution | |
| US4028053A (en) | Fire retardant fabrics and method for preparation thereof | |
| US3737284A (en) | Tris(hydroxymethyl)phosphine phosphates as flame retardants for textile materials | |
| JP2000096442A (ja) | セルロース系繊維布帛の加工方法 | |
| US4045173A (en) | Textiles flame retarded with hydroxymethylphosphorus compounds in combination with poly(ethyleneureas) and poly(N-methylolethyleneureas) | |
| SU517268A3 (ru) | Способ огнезащитной отделки волокнистого материала | |
| JP2001207383A (ja) | 繊維処理剤及びそれを用いるセルロース系繊維の加工法 | |
| JPH0756110B2 (ja) | 織・編物の加工方法 | |
| JPH0149828B2 (hu) | ||
| JP2000282367A (ja) | セルロース系繊維含有繊維製品及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| DFD9 | Temporary protection cancelled due to non-payment of fee |