HUT53490A - Fungicide composition containing 2-amino-pyrimidine derivatives as active component and process for producing the active component - Google Patents

Fungicide composition containing 2-amino-pyrimidine derivatives as active component and process for producing the active component Download PDF

Info

Publication number
HUT53490A
HUT53490A HU901637A HU163790A HUT53490A HU T53490 A HUT53490 A HU T53490A HU 901637 A HU901637 A HU 901637A HU 163790 A HU163790 A HU 163790A HU T53490 A HUT53490 A HU T53490A
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
halogen
alkyl
unsubstituted
substituted
formula
Prior art date
Application number
HU901637A
Other languages
German (de)
English (en)
Other versions
HU901637D0 (en
Inventor
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of HU901637D0 publication Critical patent/HU901637D0/hu
Publication of HUT53490A publication Critical patent/HUT53490A/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
    • C07D239/42—One nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/47—One nitrogen atom and one oxygen or sulfur atom, e.g. cytosine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/48—Two nitrogen atoms

Description

A találmány tárgya hatóanyagként 2-anilino-pirimidin-származékokat tartalmazó kártevőirtószerek, amelyek elsősorban a növényeket károsító mikroorganizmusok, előnyösen gombák ellen alkalmazhatók, továbbá eljárás 2-anilino-pirimidin-származékok előállítására. A találmány szerinti kártevőirtószerek elsősorban növényeket károsító mikroorganizmusok, előnyösen gombák ellen hatásosak.
A találmány szerinti 2-anilino-pirimidin-származékok (I) általános képletében
- R^ és Rg jelentése egymsától függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-3 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoport;
jelentése 3-θ szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy 1-3 azonos vagy különböző helyettesitőt tartalmaz, ami metilcsoport vagy halogénatom lehet;
- R^ jelentése hidrogénatom, tiocianocsoport vagy
-OR^, -SR^ vagy -HR^Rg általános képletű csoport, amelyekben
- R5 jelentése a hidrogénatom helyettesitetlen
1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal, vagy hidroxi-, ciano-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, bisz(1-4 szénatomos alkil)-amino-, 3-6 szénatomos oikloalkil·-, helyette• · · · • · · · ·· * ·
- 3 sitett vagy helyettesitetlen fenilcsoporttal vagy -00-0-(1-3 szénatomos alkil)-csoporttál lehet szubsztituálva; vagy
b) helyettesitetlen vagy metilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, vagy
c) helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy d) helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkinilcsoport, vagy e) helyettesitetlen vagy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttál, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, nitrocsoporttál helyettesített fenilcsoport, vagy f) helyettesitetlen vagy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttál, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttál helyettesített 5- vagy 6-tagu, adott esetben -CH2- csoportok keresztül kapcsolódó, legfeljebb 3 heteroatomos, héteroatómként nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport, g) (a) általános képletű acilcsoport, amelyben
- R’ jelentése helyettesitetlen vagy halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy helyettesitetlen vagy halogénétómmal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
h) (b) általános képletű karbamoilcsoport vagy (c) általános képletű oxi-karbonil-csoport, amelyekben
- R’ * jelentése alifás vagy cikloalifás, legfeljebb 6 szénatomos, helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített csoport, vagy helyettesitetlen vagy az aromás gyűrűben halogénatommal,1-3 szénatomos alkilcsoporttál, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitocsoporttal helyettesített fenil- vagy benzilcsoport;
- βθ jelentése hidrogénatom, helyettesitetlen
1-8 szénatomos alkilcsoport vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatómmal, hidroxicsoporttal, cianocsoporttál vagy
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve, helyettesitetlen vagy metilcsoparttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkekil- vagy alkilcsoport,
• · · · · helyettesitetlen vagy halogénatommal,
1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, mimellett ha jelentése -KR^Rg általános képletű csoport,
-R^ és Rg a hozzájuk kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy aziridingyürüt vagy egy olyan-
5- vagy 6-tagu heterociklusos gyűrűt is képezhet, amely a nitrogénatomon kívül még egy vagy két további heteroatomot - nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot - is tartalmaz és alkilcsoporttal lehet helyettesítve.
Az alkilosoport önmagában vagy egy másik helyet-, tesitő, igy halogén-alkii-, alkoxi-.vagy halogén-alkoxi-csoport részeként a megadott szénatomszám-tartományon belül lehet például metil-, etil-, propil-, butil-, pentil-, hexil-, heptil-, oktilcsoport, valamint ezek izomerjei, mint például izopropil-, izobutil-, izoamil-, terc-butil- vagy szek-butil-csoport,
Az alifás csoport alatt alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot értünk; ennek megfelelően cikloalifás csoport alatt telített vagy telítetlen ciklusos szénhidro• · • « géncsoportot értünk.
A ”3-6 szénatomos alkenilcsoport jelentése kettőskötést tartalmazó alifás csoport, mint például allil-, metallil-, krotil-, butenil-,pentenilcsoport vagy más hasonló csoport.
A ”3-6 szénatoms alkinilcsöpört egy hármaskötést tartalmaz, mint például a propargil-, propin-1-il-, butinilcsoport vagy;jnás hasonló.
Halogénatom jelentése fluor-, klór-, brómvagy jódatom,
Halogén-alkil-csoport és halogén-alkoxi-csoport jelentése egyszeresen halogénezettől perhalogénezettig terjedő csoport, mint például diklór-metil-, monofluor-metil-, triklór-metil-, monoklór-metil-, difluorvagy trifluor-metil-, monobróm-etil-, pentaklór-etil-, bróm-metil-, klór-bróm-metil-csöpört vagy más hasonló csoport, előnyösen trifluor-metil- vagy difluor-metil-csoport,
A cikloalkilcsoport jelentése a megadott szénatomszámtól függően például ciklopropil-, ciklubutil-, ciklopentil- vagy ciklohexilcsoport,
Egy helyettesített fenilgyürüben 1-5, előnyösen 1-3, azonos vagy különböző helyettesitő lehet jelen; ilyen helyettesítő lehet halogénatom, 1-3 szénatomos al• « ·« » · · * 4 · ·
I ·······*···
- 7 kilcsoport, 1-3 szénatomos alkoxicsoport vagy nitrocsoport, mimellett szakember számára magától értetődő, hogy egy bomlásra hajló helyettesitőből -például nitrocsoportból - és a térbelileg gátló helyettesitőkből - például izopropilcsoportból vagy jódatómból - legfeljebb három lehet jelen.
6
Az -NR R heterociklusos csoport egyebek között lehet imidazol-, oxazol-, tiazol-, 1,2-4-triazol-, pírról-, pirrolidin-, piperidin-, morfolin-, tiomorfolin- vagy 2,6-dimet il-morf olin-csoport.
c
R jelentheti továbbá egymagában a fent felsorolt, szénatomhoz kapcsolódó heterociklusos csoportok valamelyikét, továbbá egyebek között furanil-, tetrahidrofuranil-, tiofenil-, piridinil-, pikolil-, pirazih.il-, triazinil-, oxazinil- vagy dioxanilcs oport ot' is.
N-pirimidinil-anilin-vegyületek már ismertek; igy az EP-A- 0 224 339 számú európai és a 151 404 számú. NDK-beli szabadalmi leírásban olyan növényeket károsító gombák ellen hatásos vegyületeket ismertetnek, amelyek Ν-2-pirimidinil-szerkezetüek. Az ismert vegyületek azonban eddig nem tudták kielégíteni a gyakorlatban velük szemben támasztott követelményeket. A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek jellegzetesen különböznek az • · » · — 8 ·· . ····· · · «· • *4 « · ·· «« ·· ismert ilyen tipusu vegyietektől az R^ és R^ specifikus helyettesitők bevitele és az anilino-pirimidin-szerkezetbe való beépítése következtében, miáltal az uj vegyületek nem várt erős mikrobicid hatást fejtenek ki.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek szobahőmérsékleten stabil olajok, gyanták vagy szilárd anyagok, amelyek a mezőgazdaságban vagy annak rokon területein növényeket károsító mikroorganizmusok kártételeinek megelőzésére vagy kezelésére alkalmazhatók. A találmány szerinti (I) általános képletű hatóanyagok kis alkalmazási koncentrációban nem csak kiváló gombaölő hatást fejtenek ki, hanem a növények is különösen jól tolerálják őket.
Az (I) általános képletű vegyületek fontos csoportját képezik azok a vegyületek, amelyekben és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratom.
Az (I) általános képletű vegyületek egy különösen lényeges csoportját képezik azok avegyületek, amelyekben R^ és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoport;
R^ jelentése 3-4 szénatomos cikioalkilcsöpört, amely helyettesitetlen vagy metilcsoporttal vagy halogénatommál • ·
- 9 egyszeresen helyettesített;
R^ jelentése halogénatom, -OR^ vagy -NR^R^ általános képletü csoport, amelyekben
R5 jelentése az a), b), c), d) vagy g) szerinti, és Rg jelentése hidrogénatom vagy alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, amely helyettesitetlen vagy halogénatómmal helyettesített vagy R^ és Rg a nitrogénétómmal együtt, amelyhez kapcsolódik, aziridingyürüt vagy helyettesitetlen vagy metilcsoporttal helyettesített piperidin- vagy morfolingyürüt képez (ez az (Ib) vegyületcsoport), Az említett vegyületek között előnyösek azok, amelyekben R^ és Rg egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratomot jelent /(Ibb) vegyületcsoport/.
Az (I) általános képletű vegyületek további fontos csoportját képezik azok a vegyületek, amelyekben R^ és Rg egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klórvagy brómatom, metil-, etil-, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi- vagy difluor-metc/oxi-csöpört;
R^ helyettesitetlen vagy metilcsoporttal és/vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített ciklopropilcsoport;
R^ halogénatom, -SR^, -OR^ vagy -NR^Rg általános képletü csoport; és
R^ hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy halogénatommal, hidroxilcsoporttal, • 9 • · • ·*··· *· · · « •··♦ · ·· ·« ·«
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoporttal, bisz(1-4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal, ciklopropilcsoporttal vagy -000-(1-3 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített; vagy amelyben R^ 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal, metilcsoporttál vagy metoxicsoporttal helyettesített fenilcsoport vagy a g) szerinti aoilcsoportok valamelyike; és Rg hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoporttal vagy bisz(1-4 szénatomos alkil)-amino-csopőrttál helyettesített vagy Rg 3-4 szénatomos alkenilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport /(Ic) vegyületcsoport/.
Ezek közül az (Ic) általános képletű vegyületek közül előnyösek azok, amelyeknek képletében R^ és Rg hidrogén- vagy fluoratom vagy difluor-metoxi-csoport, ciklopropilcsoport,
R^ halogénatom vagy -OR^ vagy -NR^R^ általános képletű csoport, és
R^ hidrogénatom vagy az Rg jelentésénél megadott csoportok valamelyike, és • · · · ♦ · • ♦ · · · · • · sjkg egymástól függetlenül hidrogén-, 3-fluor-,
- 11 Rg 1-3 szénatomos alkilcsoport, amely helyettésitetlen vegy 1-4 szénatomos alkoxicsöpörttál vagy ciklopropilcsoporttal egyszeresen helyettesített vagy halogénatommal
1-5-szörösen helyettesítettj vagy 3-4 szénatomos alkenilcsoportot vagy alkinilcsoportot jelent /(Id) vegyületcsoport/.
Ezek között előnyösek azok a vegyületek, amelyekben R^j é
4-fluor-, 5-fluoratom /(Idd) vegyületcsoport/.
Az (I) általános kepletü vegyületek egy további előnyös csoportját képezik azok a vegyületek, amelyekben és Rg egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom,
1-3 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-,
1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoport;
R3 3-4 szénatomos cikloalkil-, amely helyettesitfetlen vagy metilcs oporttal vagy halogénatómmal egyszeresen helyettesített;
halogénatom /(le) vegyületcsoport/.
Ezek között előnyösek azok a vegyületek, axmLyekben R,j és Rg egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratomot jelent /(Iee) vegyületcsoport/. Különösen előnyösek azok, amelyekben és Rg egymástól függetlenül hidrogén-,
3-fluor-, 4-fluor- vagy 5-fluoratom,
Az (I) általános kepletü vegyületeket úgy állit• ♦
- 12 hatjuk elő, hogy
a) (Ha) általános képletű fenil-guanidinsót vagy (11b) általános képletű guanidinszármazékot - a képletekben R.j és Rg jelentése a fenti - (III) általános képletű β-ketoészterrel - a képletben R^ jelentése a fenti, R? jelentése 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, helyettesitetlen vagy halogénatommal és/vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoport vagy 1-8 szénatomos alkilcsoport - reagáltatunk oldószer nélkül vagy o oldószerben - előnyösen egy protikus oldószerben - 60-160 C hőmérsékleten - előnyösen 60-110°C hőmérsékleten - és kívánt esetben a kapott (la)általános képletű yegyületet a hidroxilcsoport halogénatomra cserélésével (lb) általános képletü vegyületté alakítjuk, és kívánt esetben az (lb) általános képletű vegyület halogénatomját R^ helyettesitőre cseréljük, vagy
b) az (I) általános képletű vegyületek szükebb körébe tartozó (la) általános képletű vegyületek előállítására (IV) általános képletű izotiuróniumsót - a képletben A~ jelentése tetszőleges anion, igy klorid-, szulfátfoszfátanion vagy más hasonló anion, RQ jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy helyettesitetlen vagy halogénatomnal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoport - (III) általános képletű β-keto «· ·· ·· • · « · · · észterrel - a képletben R^ és Ry jelentése az a) eljárásnál megadott - reagáltatunk, előnyösen oldószerben, 40-140°G hőmérsékleten, előnyösen 60-100°C hőmérsékleten, és a kapott (V) általános képletű tiopirimidin-származékot - a képletben
Ηθ és R^ jelentése a fenti - oxidálószerrel, igy egy persavval oxidáljuk, és a kapott (VI) általános képletű pirimidinszármazékot - a képletben Εθ és jelentése a fenti - (VII) általános képletű formil-anilin-származékkal - a képletben R^ és Rg jelentése a fenti - reagáltatjuk közömbös oldószerben, protonakceptor bázis jelenlétében -30 - +120°C hőmérsékleten, és a kapott (VIII) általános képletű vegyűletet a képletben R^, R2 és R^ jelentése a fenti - bázis, például alkálifém-hidroxid, vagy sav, például hidrogén-halogenid vagy kénsav jelenlétében vízben vagy vizes oldószerkeverékben, igy vizes alkoholban vagy dimetil-fo miamidban, 40—110°C hőmérsékleten, előnyösen 3O-6O°C hőmérsékleten hidrolizáljuk, igy az; (la) általános képletű vegyűletet kapjuk.
Az(Ib) általános képletű vegyületek előállítására az.(Ia) általános képletű vegyületek hidroxilcsoportját halogénatomra cseréljük.
• 4 ··
Ezt a reakciót három- vagy ötvegyértékü foszfort tartalmazó foszfor-halogén-származékkal végezzük protonakceptor - mint például dietil-anilin - jelenlétében vagy anélkül; előnyösen foszfor-oxi-halogenid reagenst alkalmazunk, A reakciót közömbös oldószerben vagy oldószer nélkül, 6O-14O°C, előnyösen 70-120°C hőmérsékleten hajtjuk végre,
A többi (I) általános képletű vegyületeket amelyek ben R^ jelentése hidroxilcsoporttól vagy halogénatomtól eltérő - úgy kapjuk, hogy (Ib) általános képletű vegyületet HOR^, HSR^, H^IiR^ vagy HNR^Rg általános képletű vegyülettel reagáltatunk. Ezt a reakciót közömbös oldószerben végezhetjük. Ha a reagens alkohol, ezt is alkalmazhatjuk oldószerként, A HOR^ és HSR^ általános képletű vegyületek esetében protonakceptorra van szükség, amely célra például alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidok, HOR^ vagy HSR5 általános képletű vegyületek alkálifém- vagy alkáliföldfémsói vagy fém-hidridek szolgálnak.
A HgNRjj vagy HNR^R^ általános képletű vegyületek alkalmazásánál ezenkívül a megfelelő amin feleslege is használható protonakceptőrként.
Ezeket a reakciókat -3O°C és +140°C közötti, előnyösen -10°G és +110°C hőmérsékleten hajtjuk végre.
·« · • · · • ·♦·· * ♦···’<
··*· · · « »· 9«
- 15 Ha az (I) általános képletben R^ jelentése (a) általános képletű csoport, akkor a reakciókban előnyösen (IX) általános képletű savhalogenidet vagy (X) általános képletű savanhidridet alkalmazunk.
Ha az (I) általános képletben R^ jelentése (b) vagy (c) általános képletű csoport, akkor vagy R*’1IGO általános képletű izocianátot vagy (XI) általános képletű hangyasav-halogenidet vagy (XII) általános képletű hangyasavanhidridet alkalmazunk a reakcióban,
A leirt előállítási eljárások,beleértve valamennyi részműveleteket is,a találmány részét képezik.
Meglepő módon azt találtuk, hogy az (I) általános képletű vegyületnek gyakorlati szempontból igen kedvező biocid spektrumuk van rovarok és fitopatogén mikroorganizmusok - különösen gombák - ellen. Ezek a vegyületek igen előnyös gyógyító, megelőző és különösképpen szisztematikus tulajdonságokkal rendelkeznek és számos kultúrnövény védelmére alkalmazhatók. Az (I) általános képle tű hatóanyagokkal különböző hasznos kultúrák,növények vagy növényi részein (gyümölcsök, virágok, lombozat, szárak, sarjak, gyökerek) gátolhatók vagy megsemmisíthetők az előforduló kártevők, mimellett a később kinövő növényi részek is védettek maradnak például a fitopatogén gom• 4 · *
- 16 Az (I) általános képletű vegyületek például a következő osztályokba tartozó fitopatogén gombák ellen hatásosak: Fungi imperfecti (különösképpen Botrytis, továbbá Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora és Altemaria) ; Basidiomycetes-es (például Rhizoctonia, Hemileia,Puccinia), Ezen felül hatásosak az Ascomycetesek-ek osztálya (például Venturia és Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, Üncinula) és az Oömycetesek-ek osztálya (például Phytophthora, Pythium, Plasmopara) ellen. Az (I) általános képletű vegyületeket továbbá csávázószerként is alkalmazhatjuk a szaporítóanyag (gyümölcsök, sárjak, magvak)és a növényi dugványok kezelésére gombafertőzéstől való megvédésre, valamint a talajban előforduló fitopatogén gombák ellen is,
A találmány kiterjed azokra a szerekre is, amelyek hatóanyagként (I) általános képletű vegyületeket tartalmaznál·:} ezek a szerek elsősorban növényvédőszerek, amelyek a mezőgazdaságban vagy azzal rokon területeken alkalmazhatók.
Ezenfelül a találmánykiterjed ezeknek a szereknek az előállítására is, a hatóanyag egy vagy több az alábbiakban leírt anyagokkal vagy anyagcsoportokkal végzett alapos összekeverésével, A találmány körébe tartozik továbbá egy növények kezelésére szolgáló eljárás is az uj, (I) • ···» · · · · · « ···* · ·· ·· ··
- 17 általános képletű vegyületek, illetve az azokat tartalmazó készítmények alkalmazásával.
A találmányunk szerinti készítmények például a következő növényfajták kultúráiban alkalmazhatók: gabonafajták (búza, árpa, rozs, zab, rizs, kukorica, cirok, és ezekkel rokon fajok); répafélék (cukor- és takarmányrépa); magvas, csonthéja és bogyós gyümölcsök (alma, körte, szilva, barack, mandula,cseresznye, eper, málna és szeder); hüvelyesek (bab, lencse, borsó, szója); olajos növények (repce, mustár, mák, olajbogyó, napraforgó, kókusz, ricinus, kakaó, földimogyoró); uborkafélék (tök, uborka, dinnye); rostnövények (gyapot, len, kender, juta); citrusfélék (narancs, citrom, grapefruit, mandarin); zöldségfélék (spenót, fejessaláta, spárga, káposztafélék, répa, hagyma, paradicsom, burgonya, paprika); babérfélék (avokádó, cinnanónium, kámfor) vagy olyan növények, mint a dohány, diófélék, kávé, cukornád, tea, bors,borszőlő, komló, banán, természetes kaucsukfa, valamint dísznövények.
Az (I) általános képletű hatóanyagokat általában készítmények formájában alkalmazzuk, és a kezelendő felületre vagy növényre felvehetjük őket további hatóanyagokkal egyidejűleg vagy egymás után. Ezek a további hatóanyagok lehetnek trágyázószerek, nyomelemforrások vagy más, ·· ·< • · c- · ·
- /18- . .
/ a növényi növekedést befolyásoló készítmények is. Emellett alkalmazhatunk szelektív herbicideket, valamint inszekticideket, fungicideket, baktericideket, nematocidokat, molluszkicideket vagylezek közül többnek a keverékét is
Λ adott esetben további, a formálási technikában szokásos hordozóanyagokkal, tenzidekkel vagy más, a felhasználást elősegítő adalékanyagokkal együtt.
Az alkalmazható horodzóanyagok és adalékok lehetnek szilárdak vagy folyékonyak és a formálási technikában célszerűen alkalmazható anyagok közül választjuk őket; ilyenek például a természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldó-, diszpergáló—,térhálósitó-, kötő-, sűrítő-, tapadást elősegítő szerek vagy trágyázószerek.
Az (I) általános képletű hatóanyagok, illetve a legalább egy ilyen hatóanyagot tartalmazó agrokémiai készítmények kihordásának egyik módja a lombozatra való kijuttatás (levélre való alkalmazás). Ennek során az alkalmazás gyakorisága sé az alkalmazási mennyiségek az illető kórokozó fertőzési gyakoriságaihoz igazodnak. Az (I) általános képletű vegyületek azonban a talajon keresztül, a gyökérzeten át is eljuthatnak a növénybe (szisztémás hatás); ennek során a növények környékét folyékony készítménnyel átitatjuk vagy a vegyületeket szilárd formában bevisszük a talajba, például granulátum formájában (talajon • · · · · • · · · ·· ·· ·-% • · * · • ·· · · • · · · * * · · · ·
- 19 való alkalmazás). Vizi rizskulturák esetében az ilyen granulátumokat az elárasztott rizsföldre adagolhatjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket^-zonban felvihetjük a x vetőmagvakra is (coating); ennek során a magvakat vagy belemeritjük a hatóanyagot tartalmazó folyékony készítménybe, vagy egy szilárd készítménnyel bevonjuk.
Az (I) általános képletű vegyületeket ennek során egymagukban vagy előnyösen a formálási technikában szokásos segédanyagokkal együtt alkalmazzuk. Erre a célra célszerűen például emulziókoncentrátummá, kenhető pasztává, közvetlenül kipermetezhető vagy hígítható oldattá, hígított emulzióvá, permetezőporrá, oldható porrá, porozószerré, granulátummá, kapszulákká - például polimer anyagokba töltve - dolgozhatjuk fel őket ismert módon. Az alkalmazási eljárást, igy a permetezést, köd alakban való kijuttatást, porlasztást, kiszórást, bekenést vagy leöntést a készítmény fajtájához hasonlóan a kitűzött célnak és az adott viszonyoknak megfelelően választjuk meg, A kedvező felhasznált mennyiség általában 50 g - 5 kg hatóanyag hektáronként, előnyösen 100 g - 2 kg hatóanyag hektáronként, különösen előnyösen 200 - 600 g hatóanyag hektáronként.
A készítményeket, azaz az (I) általános képletű hatóanyagot és adott esetben szilárd vagy folyékony adaτ
- 2° lékanyagot tartalmazó szereket ismert módon állítjuk elő,például a hatóanyagok higitőszerekkel, mint például oldószerekkel, szilárd hordozóanyagokkal és adott esetben felületaktív vegyületekkel (tenzidekkel) való alapos összekeverésével és/vagy összeőrlésével.
Az oldószer lehet például aromás szénhidrogén, előnyösen 8-12 szénatomos frakciók, mint például xilolkeverékek vagy helyettesített naftalinok, ftálsavészterek, mint dibutil- vagy dioktil-ftálát, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, alkoholok és glikolok, valamint ezek éterei és észterei, úgymint etanol, etilénglikol, etilénglikol-monometil- vagy -etil-éter, ketonok, úgymint ciklohexanon, erősen poláros oldószerek, úgymint N-metil-2-pirrolidin, dimetil-szulfoxid vagy dimetil-formamid, valamint adott esetben epoxidált növényi olajok, úgymint epoxidált kókuszdióolaj vagy szójaolaj; vagy viz.
Szilárd hordozóanyagként - például a porozószerekhez és diszpergálható porokhoz - általában természetes kőzetliszteket, igy kacitot, talkumot, kaolint, montmorillonitot vagy attapulgitot alkalmazunk. A fizikai tulajdonságok javítására adagolhatunk igen finom kovasavat vagy igen finomszemcsés, nedvszívó polimerizátumot. Szemcsés, adszorptiv granulátumhordozóként a porózus tipusu-
- 21 ak, mint például horzsakő, téglapor, szepiolit vagy bentonit jöhetnek szóba, nem-szorptiv horodzóanyagként pedig például kaiéit vagy homok. Ezenfelül alkalmazható számos előgranulált szervetlen anyag, mint különösképpen dolomit vagy aprított növényi maradékok,
A felületaktív anyag a formálandó (I)általános képletű hatóanyag fajtájától függően nem-ionos, kationos, és/vagy anionaktiv tenzid lehet, jó emulgeáló, diszpergáló és térhálósitó tulajdonságokkal, Tenzidek alatt értjük a tenzidkeverékeket is.
Az alkalmazható anionos tenzidek úgynevezett vizoldható szappanok, vagy vízben oldódó szintetikus felületaktív vegyületek is lehetnek.
A nem-ionos tenzid lehet például nonil-fenol-polietoxi-etanol, ricinusolaj-poliglikoléter, polipropilén. - poli(etilén-oxid) addukt, tributil-fenoxi-polietilén-etanol, polietilénglikol vagy oktil-fenoxi-polietoxi-etanol.
Számításba jönnek továbbá polioxi-etilén-szorbitán zsirsavészterei is, mint például a polioxi-etilén-szorbitán-trioleát.
A kationos tenzid elsősorban kvaterner ammóniumsó lehet, amely N-helyettesitóként legalább egy 8-22 széna• · · ·
- 22 tomos alkilcsoportot tartalmaz, további helyettesitői pedig rövidláncu, adott esetben halogénezett alkil-, benzil- vagy rövidláncu hidroxi-alkil-csoportok.
A formálási technikában szokáaos egyéb tenzidek a szakember számára ismertek és az idevágó szakirodalomból kiválaszthatók. A mezőgazdasági készítmények általában 0,1-99 tömeg#, különösen 0,1-95 tömeg# (I) általános képletiühátóanyagot, 99,9 - 1 tömeg#, különösen 99,8 Λ
- 5 tömeg# szilárd vagy folyékony hordozóanyagot és
0-25 tömeg#, különösen 0,1 - 25 tömeg# tenzidet tartalmaznak.
Mig kereskedelmi forgalmazásra előnyben részesítjük a tömény készítményeket, a végfelhasználó általában hígított készítményeket alkalmaz.
A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak további adalékanyagokat, így stabilizátorokat, habzásgátlókat, viszkozitás-szabályozókat, kötőanyagokat, * tapadásfokozó anyagokat, valamint műtrágyákat, és további hatóanyagok is speciális hatások elérésére,
A találmány szerinti megoldást a következő nem-korlátozó példákkal szemléltetjük.
I. Előállítási példák * ·
1, példa
2-(f enil-amino)-4-hidroxi-6-ciklopropil-pirimidin (a II, táblázat 2,1 számú vegyülete) előállítása
19,7 g (0,1 mól) fenil-guanidin-hidrogén-karbonátot és 15,6 g (0,1 mól) 3-ciklopropil-3-oxo-propionsav-etilésztert 100 ml etanolban keverés közben visszafolyató hütő alatt hevítünk 16 órát, miközben szén-dioxid fejlődik és vöröses szinü oldat képződik. Szobahőmérsékletre való hűtés után az oldatot aktivszénnel kezeljük, szűrjük és a szürletet 400 ml vízzel elegyítjük. A kivált szürke port oszlopkromatográfiásan tisztítjuk Kieselgel-en metanol és kloroform 1:1 arányú el egyével, A futtatószer lepárlása után fehér kristályos por marad vissza, amelynek olvadáspontja 234-235°C; kitermelés 16,6 g (73 mmól, 73 %),
2, példa
2-(fenil-amino)-4-klór-6-ciklopropil-pirimidin (az I, táblázat 1,1 számú vegyülete) előállítása ml (0,55 mmól) foszfor-oxi-kloridhoz keverés o
közben 75 C-on fél óra alatt hozzáadunk 19,6 g (83,6 mmól)
2-(fenil-amino)-4-hidroxi-6-ciklopropil-pirimidint, májd 1 órát hevítjük visszafolyató hütő alatt. Miután a hidrogén-klorid fejlődés befejeződött, a reakcióelegyet szobahőmér • · · · sékletre hütjük és erélyes keverés közben 200 ml vízbe öntjük, miközben a hőmérsékletet jég hozzáadásával körülbelül 50°C-on tartjuk. 220 ml 30 t%-os vizes nátrium-hidroxid oldat lassú belecsöpögtetésével a körülbelül 400 ml világosbarna szuszpenzió pH-ját 7-re állítjuk be és háromszor 150 ml etil-acetáttál extraháljuk. Az egyesitett extraktumokat kétszer 100 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és az oldószert lepároljuk. A
20,7 g világosbarna port 400 ml dietil-éterrel kezeljük és a fel nem oldódott rés
A dietil-éter le párlása után a maradékot diizopropil-éterből átkristályositjuk. A sárgás kristályok 127-128°C-on olvadnak; kitermelés 17,7 g (72,1 mmól, 83,5 %).
3. példa
2-(fenil-amino)-4-metoxi-6-ciklopropil-pirimidin (a II.
táblázat 2.3 számú vegyülete ) előállítása
5,8 g (32,2 mmól) nátrium-metilát 10 ml abszo· lut metanollal készített oldatához keverés közben szobahőmérsékleten fél óra alatt hozzácsöpögtetjük 6,87 g (28 mmól)
2-(fenil-amino)-4-klór-6-ciklopropil-pirimidin 25 ml dioxánnal készített oldatát, majd 6 óra hosszat 50°c-ra melegítjük. A reakció teljessé tételére hozzáadunk még
0,76 g (4,2 mmól) nátrium-metilátot és még 20 órát 50°C-ra
- 25 melegítjük. Az oldószer lepárlása után a maradékot 300 ml dietil-éterrel elegyítjük, a szuszpenziót kétszer 100 ml vizzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és a dietil-étert lepároljuk, 6,7 g sárga olaj marad vissza, amit oszlopkromatográfiásan tisztítunk Kieselgel-en, toluollal futtatva. A toluol lepárlása után világossárga olaj marad vissza, amelynek törésmutatója: n D = 1,6225. Kitermelés: 5,8 g (24 mmól, 86 %),
4. példa
2-(f enil-amino)-4-(dimetil-amino)-6-ciklopropil-pirimidin (a III. táblázat 3.1 számú vegyülete) előállitása
9,8 g (40 mmól) 2-(fenil-amino)-4-klór-6-ciklopropil-pirimidin 20 ml abszolút etanollal készített oldatához szobahőmérsékleten keverés közbenplO perc alatt hozzáΛ csöpögtetünk 17,9 ml 33 %-os (100 mmól) abszolút etanolos dimetil-amin oldatot, és a kapott sárga szuszpenziót 1 órára 50°C-ra melegítjük, majd egy további órát visszafolyató hütő alatt hevítjük. Az oldószer lepárlása után a maradékot felvesszük 200 ml metilén-kloridban, kétszer 100 ml vizzel mossuk, nátrium-szulfát fölött szárítjuk, szűrjük és bepárlással megszabadítjuk a metilén-kloridtól. A visszamaradó 10,2 g sárgás olajat oszlopkromatográfiásan tisztítjuk Kieselgel-en metilén-kloriddal futtatva, A meti26
lén-klorid lepárlása után világossárga olaj marad vissza, amely néhány óra után kristá^osodik. A világossárga kristályok 90-91°C-on olvadnak. Kitermelés: 8,9 g (35 mmól; 87,5%).
A következő vegyületeket a fent leirt módszerek valamelyikével állíthatjuk elő:
I. TÁBLÁZAT
(Ic) általános kepletü vegyületek Olvadáspont (°C)
A vegyület száma S1 b2 R4
1.1 H H Cl 127-128
1.2 4-F H Cl 142-144
1.3 3-F H Cl 133-134
1.4 H H -SCH3 99-100
1.5 H H Br 132-133
1.6 H H -SCN 104-105
1.7 H H -sc2h5
1.8 H H F 123-124
1.9 3-F 5-F Cl
1,10 3-F H F 144,5-147
1.11 3-F H Br 137-139
1.12 4-F H F 151-153
1.13 H H J 141-144
1.14 4-F H Br 142-145
- 27 II. T Á B L Á Z A T
(Ic) általános képletű vegyületek
A vegyület R1 r2 H4 Fizikai
száma állandó
2.1 H H -OH op.s 234-235°C
2.2 4-F H -och3 op.:91,5-93°C
2.3 H H -OCH olaj,
3 n£5= 1,6225
2.4 H H -ochf2 op.: 55-57°C
2.5 3-F H -och3
2.6 H H -OCH2-CaCH op.: 84-85°G
2.7 H H -och2ch3 op.: 62,5-63°C
2.8 H H -o-cch3
Π
0
2.9 H H -OCH2CH2N(CH3) > 2 olaj, n^°= 1,5977
2,10 H H -0CH2CH=CH-CH3 olaj,
n20= 1,6079
2.11 4-CH^ H -och3
2.12 H H -OCNHCH, w > op.: 233-236
0
2.13 H H -0CF2CHF2 op.: 72-74°C
2.14 4-F H -OH op,: >250°c
2.15 4-0CHF2 H -OCH3
2.16 H H -OCH2CH2OCH3 op.: 91-92°C
• · · · ·
II. TÁBLÁZAT (folytatás)
2.17 4-C?3 H -och3
2.18 H H 4-metil-fenoxi olaj, n20 = 1,6278
2.19 H H -OCPgCCIPCPgCHClP op,: 40-41°C
2.20 4-P H 0 -OCCH3
2.21 H H 3,4-dimetoxi-benziloxi- op. : 14O-141°C
2,22 H H -OCHCH CHq • 2 3 ch3 olaj, ű20 = 1,5902
2,23 H H -OCHCH2OCH3 CH3 olaj,
r,20 n d=1,5908
2.24 4-OCH3 H -OCH3
2,25 H H -OCOCHn tt > 0 olaj, n20= 1,6005
2,26 H H -OCH2CP3 op.: 89-90°C
0 tt •
2.27 H H -OCCHgCl
2,28 H H -OC3H?-i olaj,
0 η2θ = 1,5791
2.29 H H O-CCH2OCH3
2,30 3-0CHF2 H -och3
2.31 3-P 5-P -OCH3
2,32 H H -OCPgCHClP op.: 37-39°C
2,33 3-P H -OH op,: 179-185°C
- 29 III, TÁBLÁZAT
(Ic) általános képletű vegyületek
A vegyület száma
Rí, Fizikai 4 állandó
3.1
3.2
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13
H H -n(ch3)2 op,: 90-91°C
H H -nh2 op,: 114-115°C
H H -NHC2H5 olaj,
H H 0 II -NHCCHgGl η3θ = 1,6360
H H morfolino- op,: 142-143°C
H H -mhch2gh2oh nyúlós massza
H H -khch3 olaj, Up° = 1,6478
3-F H -n(ch3)2
H H ciklopropil- op,: 100,5-101,5°C
-imino
H H -n(ch2ch2oh)2 op.: 94-95°C
H H 4-klór-benzil-
oxi-imino-
H H benzil-imino- olaj,
n30= 1,6437
H H 2,6-diklór-4-
-piridil-karbo·
nil-imino-
3,14
H H -NHCH2CH2CH3 olaj,
η2θ = 1,6294
- 30 III, TÁBLÁZAT (folytatás)
3,15 H H -hh(ch2)7ch3 olaj, n2° = 1,5881
3.16 4-F H -h(ch3)2 I
0 n
3.17 H H -KHCH2C0C2H5 op.: 113-115°C
3.18 H H -NHCHgCHgOCE^ op.: 1O9,5-111°C
3.19 H H -HHCHCHpOH olaj,
ch3 n^°= 1,6173
3.20 3-F H -N(CH2 CH=CII2) 2
3.21 H H -n-ch2ch2cn ch3 op.: 143-147°C
3.22 H H -nh(ch2)3n(ch3) 2 olaj,
n20= 1,6160
3.23 H H H-metil-benzil-
‘ -imino- op,: 120-121°C
3.24 H H -nh(ch2-ch=ch2; I ....
3.25 H H -NH-CHoCH-CoHq 2 5 ch3 nyúlós aassza
3.26 H H piperidino- op.: 151-153°C
3.27 H H -NHCHOCH-CHO 2l I 2 OH OH op.: 185-186°C
3.28 H H ciklopentil- olaj,
-imino n^°= 1,6255
III. TÁBLÁZAT (folytatás)
3.29 H H 4-fluor-fenil- op,: 114-116°C -imino-
3.30 H H -NH(CH2)2N(C4Hg-n)2
nyúlós massza
3.31 H H 2-furán-metil- olaj,
3.32 H H -imino η^θ= 1,6476 D _ -BHCH2-C£CH op,: 104-105 C
3.33 H H ciklohexil- olaj,
-imino nD°=
3.34 H H fenil-imino- op,: 119-120°C
3.35 H H 1,2,4-triazol- op.: 202-203°C
-4-il
3.36 H H fenil-hT-metil- op.: 209-210°C
-imino
3.37 H H 3,5-dimetil-
-morfolino
3.38 H H N-(hidroxi-etil)- -benzil-imino- op,: 117-118°C
3.39 H H -bbch2ch2Mc2h5)
nyúlós massza
3.40 H H -NH(CH2)30CH3 op, : 80-83%
3.41 H H 1-aziridinil op.: 92-95°C
3.42 3-F H 1-aziridinil
- 32 III. TÁBLÁZAT (folytatás)
3Λ3 4-F H 1-aziridinil
3.44 3-F H 1-aziridinil
3,45 3-F 5-F 1-aziridinil
3,46 H H -NH-CO-NH-CH^ op.: 164-166°C
3.47 H H -kh-cooch3 op.: 216-217°C
IV. TÁBLÁZAT (I) általános képletű vegyületek
A vegyület száma E1 B2 R^ Fizikai állandó
4.1 H H 2-metil- Cl ciklopropil- op.:124-127°C
4,2 3-F H 2-metil- Cl
ciklopropil
4.3 H H ciklobutil Cl
4.4 H H ciklobutil Cl
4.5 4-F H 2-metil- Cl op.:146-149°C
ciklopropil
4.6 H H 1-fluor-cik- Cl
lopropil
4.7 H H ciklobutil -OCH^
4.8 H H 1-metil- -OCH3 olaj,
-ciklopropil η*5 = 1,6232
• ·
- 33 IV, TÁBLÁZAT (folytatás)
4.9
4.10
4.11
4.12
4.13
4.14
4.15
4.16
4.17
4.18
4.19
4.20
4.21
4-F H 1-klór- -0CH3 ciklopropil
4-F H 2-metil- -OCH3 ciklopropil op.: 85-88°C
4-F H ciklobutil -0CH3
H H ciklohexil -0CH3 -
3-F H 2-metil- -0CH3 -ciklopropil
H H 1-klór-ciklo- propil -OCH3
3-F H 1-klór-ciklo- propil -0CH3
H H 2-metil- -N(CH3)2 -ciklopropil op.: 88-91°C
3-F H 2-metil- -N(CH3)2 -ciklopropil
H H 1-klór- -N(CH3)2 -ciklopropil •
4-F H 2-metil- -N(CH3)2 -ciklopropil
H H ciklobutil -N(CH3)2
H H ciklohexil -N(CH3)2
··
- W A következő formálási példákban % jelentése tömeg#,
II, Formálási példák
Folyékony (I) általános képletű hatóanyagok
formálása /
2.1 Emulziókoncentrátum a) b) c)
A táblázat szerinti hatóanyag 25 % 40 % 50 %
kalcium-dodecili-benzolszulfonát 5 % 8 % 6 %
ricinusolaj-polietilénglikol 5 % - -
(36 móifetilén-oxiddal)
tributil-fenoil-polietilénglikol- - 12 % 4 %
-éter
(30 mól etilén-oxiddal)
ciklohexanon - 15 % 20 %
xilolkeverék 65 % 25 % 20 #
Ezekből a koncentrátumokból vizzel hígítva
bármilyen kívánt koncentrációjú emulzió előállítható.
2,2, Oldat a) b) c)
A táblázat szerintihatóanyag 80 % 10 % 5 %
et ilénglikol-monomet il-ét er 20 %
d) %
400-as molekulátömegü polietilénglikol %
^H-met il-2-pirrolidon - 20 % - -
epoxidált kókuszdióolaj - - 1 % 5 %
160-190°C-os forrástartományu - - 94 % -
benzin
Az oldatok alkalmasak egészen kis cseppek alak-
jában való felhasználásra.
2,3 Granulátum a) b)
A táblázat szerinti hatóanyag 5 % 10 %
kaolin 94 %
finomszemcsés kovasav Ί %
attapuigit - 90 %
A hatóanyagot feloldjuk metilén-kloridban, a hordozóra porlasztjuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson, lepároljuk.
2.4 Porozószer b)
A táblázat szerinti hatóanyag 2 % 5 %
finomszemcsés kovasav 1 % 5 %
talkum 97 % -
kaolin A. 90 %
A hatóanyagot alaposan összekeverjük a hordozóanyagokkal, igy felhasználásra kész porozószert kapunk.
Szilárd (I) általános képletű hatóanyagok formálása
2,5 Permetezőpor a) b) c)
A táblázat szerinti hatóanyag 25 % 50 % 75 %
nátrium-lignins zulfonát 5 % 5 % -
nátrium-lauril-s zulfát 3 % - 5 %
nátrium-diizobutil-naftalin- - 6 % 10 %
szulfonát
oktil-fenol-polietilénglikol- - 2 % -
-éter(7-8 mól etilén-oxiddal)
finomszemcsés kovasav 5 % 10 % 10 %
kaolin 62 % 27 % 99
A hatóanyagot az adalékanyaggal jól összekeverjük és megfelelő malomban alaposan; megőröljük. Permetezőport kapunk, amit vízzel bármilyen kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígíthatunk.
2,6 Emulziókoncentrátum
A táblázat szerinti hatóanyag 10 % oktil-fenol-polietilénglikol-éter 3 % (4-5 mól etilén-oxiddal) kalcium-dodecil-benzolszulfonát 3 % ricinusolaj-poliglikoléter 4 % (35 mól etilén-oxiddal)
- 37 ciklohexanon 34 % xilolkeverék 50 %
A koncentrátumból vízzel higitva bármilyen kívánt koncentrációjú emulziót készíthetünk.
2.7 Porozószer a) b)
A táblázat szerinti 5 % 8 %
hatóanyag
talkum 95 % -
kaolin 92 %
A hatóanyagot a hordozóval összekeverve és megfelelő malomban megőrölve felhasználásra kész porozószert kapunk.
2,8 Extruder granulátum
Á táblázat szerinti 10%
hatóanyag •
nátrium-ligninszulfonát 2 %
karboxi-metil-cellulóz 1 %
kaolin 87 %
A hatóanyagot Összekeverjük az adalékanyaggal
megőröljük és vízzel megnedvesitjük, Ezt a keveréket extraháljuk,majd légáramban szárítjuk.
2.9 Bevonatos granulátum t
A táblázat szerinti hatóanyag 3 %
200-as molekulátömegü poletilén- 3 % glikol kaolin 94 %
A finomra őrölt hatóanyagot keverőben egyenletesen felvisszük a polietilénglikollal megnedvesitett kaolinra; pormentes bevonatos granulátumokat kapunk.
2.10 Szuszpenziókoncentrátum
A táblázat szerintihatóanyag 40 % etilénglikol 10 % nonil-fenol-polietilénglikol-éter 6 % (15 mól etilén-oxiddal) nátrium-ligninszulfonát 10 % karboxi-metil-cellulóz 1 % %-os vizes formaldehidoldat 0,2 % szilikonolaj 75 %-os vizes emui- 0,8 % zió formájában viz 32 %
A finomra őrölt hatóanyagot alaposan összekever jük az adalékanyagokkal. A kapott szuszpenziókoncentrátumból vizzejhigitva bármilyen koncentrációjú szuszpenzió előállítható,
III. Hatástani példák
3.1. példa
Venturia inaepualis elleni hatás almacsemetéken (maradék védőhatás)
Almacsemetéket 10-20 cm-es friss hajtásokkal bepermeteztünk a hatóanyag permetezőporából készített permetlével (0,006 % hatóanyagtartalom). A kezelt növényeket 24 óra múlva megfertőzzük a gomba konidiumszuszpenziójával, A növényeket ezután 5 napig 9-100 % relatív levegőnedvesség-tartalomnál inkubáljuk, és további 10 napig üvegházban 20-24°C-on tartjuk. A penészfertőzöttséget 15 nappal a fertőzés után értékeljük.
Az I-IV. táblázat szerinti vegyületek jó Venturia-ellenes hatást mutatnak (fertőzöttség 20 % alatt), így például az 1.1., 1,13. és 2.2, számú vegyületek a ‘ Venturia-fertőzöttséget 0-5 %-ra csökkentik, A kezeleteln megfertőzött kontrollnövények ezzel szemben 100 %-os Venturia-fertőzöttséget mutatnak,
3.2. példa
Botrytis cinerea elleni hatás alma gyümölcsén (maradék védőhatás)
Művi utón megsértett almákat a sérülési helyekre a hatóanyag permetezőporából készített permetlevet (0,002 %
- 40 hatóanyagtartalom) csepegtetve kezelünk, A kezelt növényeket ezután a gomba spóraszuszpenziójával inokuláljuk, és hétig nagy levegőnedvesség-tar-tóLomnál körülbelül 20°C-on inkubáljuk, A kiértékelésnél megszámoljuk a megrothadt sérülési helyeket, és ebből vezetjük le a vizsgált vegyület fungicid hatását,
A táblázatok szerinti vegyületek jó Botrytis-ellenes hatást mutatnak (fertőzöttség 20 % alatt), így például az 1.1., 1.2,, 1.3., 1.5,, 1,10., 1,11., 1.12.,
1.13., 1.14., 2.2., 2.3., 2.4., 2.13., 2.28., 3,1., 3.9.,
3.21., 3.41., 4.1., 4.5., 4.8., 4.10., 4.16. számú és más vegyületek a Botrytis-fertőzöttséget 0-10 %-ra csökkentik. A kezeletlen de megfertőzött kontrollnövények ezzel szemben 100 %-os Botrytis-fertőzöttséget mutatnak,
3.3. példa
Erysiphe graminis elleni hatás árpán
a) maradék védőhatás
Körülbelül 8 cm magas árpanövényeket bepermetezünk a hatóanyag permetezőporából készített permetlével(0,006 % hatóanyag), A kezelt növényeket 3-4 óra múlva beszórjuk a gomba konidiumával, A fertőzött árpanövényeket üvegházban körülbelül 22°C-on tartjuk és 10 nap múlva megállapítjuk a gombaiertózöttséget.
A táblázatok szerinti vegyületek jó Erysiphea-ellenes hatást mutatnak (fertőzöttség 20 % alatt). A kezeletlen, de megfertőzött kontrollnövények ezzel szemben 100 %-os Erysiphae-fertőzöttséget mutatnak.
3.4, példa
Helminthosporium gramineum elleni hatás
Buzamagvakat a gomba spóraszuszpenziójával szenynyezünk, majd újra megszáritjuk őket. A szennyezett magvakat a vizsgálandó vegyület permetezőporából készített szuszpenzióval (hatóanyagkoncentráció 600 ppm a magvak tömegére számítva) csávázzuk. 2 nap múlva a magvakat megfelelő agarazeletekre helyezzük és további 4 nap múlva értékeljük a gombatelepek fejlődését a magvak körül; a gombatelepek száma és nagysága szolgál a vizsgált vegyületek értékelésére. Az Ι-Γ7. táblázat szerinti vegyületek nagy mértékben gátolják a gombaferőzést (0-10 % fertőzöttség),
3.5, példa
Colletotrichium lagenarim elleni hatás uborkán
Uborkanövényeket 2 napi tenyésztés után bepermetezünk a hatóanyagból előállított permetezőporból készített permetlével (0,002 % koncentrációjú). Két nap múlva a növényeket megfertőzzük a gomba spóraszuszpenzió42 javai (1,5 x 10^ spóra/ml) és 36 órát inkubáljuk 23°C-on, magas levegőnedvesség-tartálómnál. Az inkubálást azután normális levegő-nedvességtartalomnál körülbelül 22-23°C-on folytatjuk. A fellépett gombaiertőzöttséget 8 nappal a fertőzés után értékeljük, A kezeletlen, de megfertőzött kontrollnövények 100 %-os gombafertőzöttséget mutatnak.
A táblázatok szerinti (I) általános képletű vegyületek jó hatásúak és meggátolják a fertőzöttség terjedését. A gombaiertőzöttség 20 %-ra vagy ennél is kevesbbre szorul vissza.

Claims (11)

1. Biológiailag aktív hatóanyagból és segéd43 anyagokból álló kártevőirtószerek, azzal jellemezve, hogy biológiailag aktív hatóanyagként (I) általános képiéin vegyületet - a képletben
- Βη és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, vagy 1-3 szénatomos alkil-,
1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3iszénatomos halogén-alkoxicsoport;
jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy 1-3 azonos vagy különböző helyettesitőt tartalmaz, ami metilcsoport vagy halogénatom lehet;
jelentése halogénatom, tiocianocsoport vagy -OR^, -SR^ vagy - -NR^Rg általános képletű csoport, amelyekben jelentése a) hidrogénatom, helyettesitetlen 1-8 szénatomos alkilosoport, vagy
1-4 szénatomos alkilosoport, amely halogénatommal,vagy hidroxi-, ciano-,
1-4 szénatomos alkoxi-,1-4 szénatomos alkil-amino-, bisz(1-4 szénatomos alkil)-
-amino-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, helyettesített vagy helyettesitetlen fenilcsoporttal vagy -00-0-(1-3 szénatomos alkil)-csoporttal lehet szubsztituálva ; vagy
b) helyettesitetlen vagy metilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport vagy
c) helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsoport, vagy
d) helyettesitetlen vagy halogénatómmal helyettesített 3-6 szénatomos alkinilcsoport, vagy
é) helyettesitetlen vagy halogénatómmal,
1-3 szénatomcs alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttál, nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
f) helyettesitetlen vagy halogénatómmal,
1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal, vagy nitrocsoporttal helyettesített 5- vagy 6-tagu, adott esetben -CH2“ csoporton keresztül kapcsolódó, legfeljebb 3 heteroatomos, héteroatómként nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos csoport,
- 45 acil
g) (a) általános képletü/csoport, amelyben
- R’ jelentése helyettesitetlen vagy halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsöpört, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttál, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, vagy
h) (b) általános képletű karbamoilcsoport vagy (c) általános képletű oxi-karbonil-csoport, amelyekben
- R’’ jelentése alifás vagy cikloalifás, legfeljebb 6 szénatomos, helyett esőt etlen vagyhalogénatommal helyettesített csoport, vagy helyettesitetlen vagy az aromás gyűrűben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenil- vagy benzilcsoport;
- Rg jelentése hidrogénatom, helyettesitetlen 1-8 szénatomos alkilcsoprt vagy • ·
1-4 szénatomos alkilcsoport, amely halogénatommal, hidroxicsöpörttál, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve, helyettesitetlen vagy metilcsoporttal helyettesített 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilvagy alkinilcsoport, helyettesitetlen vagy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, mimellett ha R^ jelentése -NR^Rg általános képletű csoport,
- R^ és Rg a hozzájuk kapcsolódó nirogénatommal együtt együtt aziridingyürüt vagy egy olyan 5- vagy 6-tagu heterociklusos gyűrűt is képezhet, amely a nitrogénatomon kívül még egy vagy két további heteroatomot - nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot - is tartalmaz és alkilcsoporttal lehet helyettesítve.
2, Az 1, igénypont szerinti készítmények,azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyűletet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratom, a többi helyettesitők jelentése az 1, igénypontbaámegadott,
3, Az 1, igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve,hogy hatóanyagként olyan (I)általános képletű vegyűletet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, vagy 1-3 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-,
1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoport; jelentése 3-4 szénatomos, helyettesitetlen vagy metilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen helyettesített cikloalkilcsoport;R^ jelentése halogénatom, -OR5 vagy általános képletű csoport, amelyekben
R^ jelentése az a), b), c), d) vagy g) alatt megadott, Rg jelentése hidrogénatom, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoport, vagy R^ és Rg a kapcsolódó nitrogénatommal együtt egy aziridingyürüt vagy egy helyettesitetlen vagy metilcsoporttal helyettesített piperidin- vagy morfolingyürüt képez,
4, A 3, igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyűletet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és R2 • ♦ ♦
- 48 jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratom, a többi helyettesitők jelentése a 3, igénypontban megadott.
5, Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve,hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, vagy metil-,etil-, trifluor-metil-, metoxi-, etoxi- vagy difluor-metoxi-csoport; R2 jelentése helyettesitetlen vagy metilcsoporttal vagy halogénatommal egyszeresen vagy kétszeresen helyettesített ciklopropilcsoport, melynek helyettesitői azonosak vagy különbözőek lehetnek; R^ jelentése halogénatom, -SR^, -OR^ vagy -NR^Rg általános képletű csoport; R^ jelentése hidrogénatom vagy helyetteseitetlen vagy halogénatommal, hidroxilcsoporttal,
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoporttál, bisz(1-4 szénatomos alkil)-amino-csoporttal, ciklopropilcsoporttal vagy -C00-(1-3 szénatomos alkil)-csoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos aíkinilcsoport, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal, metilcsoporttal vagy mátoxicsoporttál helyettesített fenilcsoport, vagy a g) szerinti acilcsoportok valamelyike;
Rg jelentése hidrogénatom vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal, hidroxilcsoporttal, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, 1-4 szénatomos alkil-amino-csoporttal vagy • · · ·
- 49 bisz(1-4 szénatomos alkil)-amino-csöpörttál helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkenilvagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport.
6, Az 5. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy fluoratom vagy difluor-metoxi-csoport; R^ jelentése ciklopropilcsoport; R^ jelentése halogénatom, -OR^ vagy -NR^Rg általános képletű csoport;R^ jelentése hidrogénatom vagy Rg jelentésével megegyezik; Rg jelentése helyettesitetlen vagy egy
1-4 szénatomos alkoxicsoporttal, egy ciklopropilcsoporttal vagy 1-5 halogénatómmal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy 3-4 szénatomos alkenil- vagy alkinilcsoport.
7, A 6. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, 3-fluor-, 4-fluor- vagy 5-fluoratom,
8, Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, 1-3 szénatomos alkil-, 1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3 szénatomos halogén-alkoxi-csoport; R^ jelentése 3-4 szénatomos cikloalkilcsoport, amely • ·
- 50 helyettesitetlen vagy egy metilcsoport vagy egy halogénatom helyettesitőt tartalmaz; R^ jelentése halogénatom?
9? A 8? igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletü vegyületet tar tárna znak, amelynek képletében R^ és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogén vagy flu atom?
10? A 9. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak, amelynek képletében R^ és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, 3-fluor-, 4—fluorvagy 5-fluoratom?
·· · • · « «J · ·
11, Eljárás az (l) általános képletű vegyüle- letek, a képletben
- és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénvagy halogénatom, vagy 1-3 szénatomos alkil-,
1-2 szénatomos halogén-alkil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy 1-3jsz énatomos halogén-alkoxicsöpört;
jelentése 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport, amely helyettesitetlen vagy 1-3 azonos vagy különböző helyettesitőt tartalmaz, ami metilcsoport vagy halogénatom lehet;
jelentése halogénatom, tiocianocsoport vagy -OR5, -SRtj vagy -NR^Rg általános képletű csoport, amelyekben
- Rjj jelentése a) hidrogénatom, helyettesitetlen 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, amely
- halogénatommal,vagy hidroxi-, ciano-,
1-4 szénatomos alkoxi-,1-4 szénatomos alkil-amino-, bisz(1-4 szénatomos alkil)-amino-, 3-6 szénatomos cikloalkil-, helyettesitett vagy helyettesitetlen « * ·» · 9· ·«·« • * · * *· · • · » · · »· ·« • ♦ ♦ · · · ···· ··· * ·· ·* ·· fenilcsoporttal vagy -00-0-(1-3 szén atomos alkil)-csoporttal lehet szubszti tuálva; vagy
b) helyettesitetlen vagy metilcsoporttal helyettesitett 3-6 szénatomos cikioal· kilcsoport vagy
c) helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesitett 3-6 szénatomos alkenil- csoport, vagy
d) helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesitett 3-6 szénatomos alkinil csoport, vagy
é) helyettesitetlen vagy halogénatommal,
1-3 széna tóm cb alkilcsoporttal, 1-3 szén atomos alkoxicsoporttal, nitrocsoporttal helyettesitett fenilcsoport, vagy
f) helyettesitetlen vagy halogénatommal»
1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szén- atomos alkoxicsoporttal, vagy nitrocsoporttal helyettesitett 5- vagy 6-tagu, adott esetben -CHg- csoporton keresztül kapcsolódó, legfeljebb 3 héteroatomos, héteroatómként nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot tartalmazó heterociklusos cso port, acil
g) (a) általános képietü/csopőrt, amelyben I
- R* jelentése helyettesitetlen vagy halogénatommal vagy 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-6 szénatomos alkilcsoport, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilcsöpört, vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxi- >
csoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesitett fenilcsoport, vagy
h) (b) általános képletű karbamoilcsoport vagy (c) általános képletű oxi-karbonil-csoport, amelyekben ) - R* ’ jelentése alifás vagy cikloalifás, legfeljebb 6 szénatomos,helyettesitetlen vagyhalogénatommal helyettesített csoport, vagy helyettesitetlen vagy az. aromás gyűrűben halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenil- vagy benzilcsoport;
- Ηθ jelentése hidrogénatom, helyettesitetlen 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy
1-4 szénatomos alkilcsoport, amely halogénét ómmal, hidroxicsoporttal, cianocsoporttal vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal van helyettesítve, helyettesitetlen vagy metilcsoporttal helyettesitett 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport helyettesitetlen vagy halogénatommal helyettesített 3-6 szénatomos alkenilvagy alkinilcsoport, helyettesitetlen vagy halogénatommal, 1-3 szénatomos alkilcsoporttal, 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal vagy nitrocsoporttal helyettesített fenilcsoport, mimellett ha R^ jelentése -NR^Rg általános képletű csoport,
- Rjj és Rg a hozzájuk kapcsolódó nirogénatómmal együtt együtt aziridingyürüt vagy egy olyan 5- vagy 6-tagu heterociklusos gyűrűt is képezhet, amely a ' nitrogénatomon kívül még egy vagy két további heteroatomot - nitrogén-, oxigén- vagy kénatomot - is tartalmaz és alkilcsoporttál lehet helyettesítve.
V ··
I ι ··
- 55 előállítására, azzal jellemezve,hogy
a) (Ila) általános képletű fenil-guanidin-sót
- a képletben R^ és Rg jelentése a tárgyi körben megadott,
A jelentése egy anion - vagy (Ilb) általános kepletü guanidinszármazékot - a képletben R1 és R, jelentése a tárgyi körben megadott - (III) általános képletű S-ketoészterrel - a képletben R^ jelentése a tárgyi körben megadott, Ry jelentése 3-6 szénatomos alkenil-, 3-6 szénatomos alkinil-, helyettesitetlen vagy halogénatommal és/vagy 1-3 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzil- vagy
1-8 szénatomos alkilcsoport - reagáltatunk oldószer jelenlétében vagy oldószer nélkül, 6O-16O°C hőmérsékleten, és kívánt esetben a kapott (la) általános képletű vegyület hidroxilcsoportját acilezzük, karbamoilezzük vagy karbonilezzük, vagy kívánt esetben a kapott (la) általános képletű vegyület hidroxilcsoportját halogénatomra cseréljük, igy(Ib) általános képletű vegyületet kapunk, és kívánt esetben a kapott vegyület halogénatomját az R^ jelentésében megadott csoportok valamelyikére cseréljük, vagy
b) (IV) általános képletű izotiouróniumsót képletben A jelentése egy anion, Rg jelentése 1-8 szénatomos alkilcsoport vagy helyettesitetlen vagy halogénatommal és/vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített benzilcsoport - (III) általános képletű B-ketoészterrel • · ·· • · · ·· ·· ·· ·«
- a képletben 15 és Ry jelentése az a) eljárásnál megadott
- reagáltatunk 40-140°C-on, és a kapott (V) általános képletü tiopirimidint - a képletben R^ és Rg jelentése a megadott - oxidálószerrel oxidáljuk, és a kapott (VI) általános képletű pirimidinszármazékot - a képletben R^ és Rg jelentése a fenti - (VII) általános képletű formil-anilin-származékkal - a képletben R^ és Rg jelentése a fenti reagáltatjuk közömbös oldószerben, bázis jelenlétében, -30°C és +120°C közötti hőmérsékleten, és a kapott (VIII) általános képletű vegyületet - a képletben R^, Rg és R^ jelentése a fenti - bázis vagy sav jelenlétében ΙΟ-ΊΙΟθΟ-οη hidrolizáljuk, és kivánt esetben a kapott (la) általános képletű vegyűlet hidroxilcsoportját halogénatomra cseréljük, igy (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, és kivánt esetben a kapott vegyűlet halogénatomját az R^ jelentésében megadott csoportok valamelyikére cseréljük?
HU901637A 1989-03-22 1990-03-21 Fungicide composition containing 2-amino-pyrimidine derivatives as active component and process for producing the active component HUT53490A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH107389 1989-03-22
CH377189 1989-10-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU901637D0 HU901637D0 (en) 1990-06-28
HUT53490A true HUT53490A (en) 1990-11-28

Family

ID=25686571

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901637A HUT53490A (en) 1989-03-22 1990-03-21 Fungicide composition containing 2-amino-pyrimidine derivatives as active component and process for producing the active component

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5075316A (hu)
EP (1) EP0388838B1 (hu)
JP (1) JP3002786B2 (hu)
KR (1) KR0143776B1 (hu)
AR (1) AR247388A1 (hu)
AU (1) AU632319B2 (hu)
BR (1) BR9001304A (hu)
CA (1) CA2012566A1 (hu)
DE (1) DE59010042D1 (hu)
DK (1) DK0388838T3 (hu)
ES (1) ES2081863T3 (hu)
FI (1) FI95376C (hu)
HR (1) HRP940514A2 (hu)
HU (1) HUT53490A (hu)
IL (1) IL93813A (hu)
NZ (1) NZ233003A (hu)
PT (1) PT93516B (hu)
TR (1) TR25912A (hu)
YU (1) YU54890A (hu)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE140699T1 (de) * 1988-09-09 1996-08-15 Ciba Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
AU658159B2 (en) * 1990-11-19 1995-04-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Insecticidal, acaricidal and fungicidal aminopyrimidines
AU652302B2 (en) * 1991-12-19 1994-08-18 Novartis Ag Microbicides
US5521184A (en) * 1992-04-03 1996-05-28 Ciba-Geigy Corporation Pyrimidine derivatives and processes for the preparation thereof
GB9219635D0 (en) * 1992-09-16 1992-10-28 Ici Plc Heterocyclic compounds
PT672041E (pt) * 1993-10-01 2002-04-29 Novartis Ag Derivados da piridina farmacologicamente activos e processos para a sua preparacao
US5612340A (en) * 1993-10-01 1997-03-18 Ciba-Geigy Corporation Pyrimidineamine derivatives and processes for the preparation thereof
US6252076B1 (en) 1996-05-04 2001-06-26 Yuhan Corporation Process for preparation of pyrimidine derivatives
WO1998018784A1 (en) * 1996-10-29 1998-05-07 Yuhan Corporation Process for preparation of pyrimidine derivatives
IN188411B (hu) 1997-03-27 2002-09-21 Yuhan Corp
ES2218820T3 (es) * 1997-05-15 2004-11-16 Sagami Chemical Research Center Agentes insecticidas/acaricidas.
DE69837621T2 (de) * 1997-12-03 2007-12-27 Mid-America Commercialization Corp., Manhattan Substituierte pyrimidine und pyridine als unkrautbekämpfungsmittel
KR100272471B1 (ko) 1998-11-17 2000-11-15 김선진 신규의 피리미딘 유도체 및 그의 제조방법
ES2258018T3 (es) 1999-09-24 2006-08-16 Janssen Pharmaceutica N.V. Dispersiones solidas antivirales.
US20030205233A1 (en) * 1999-12-02 2003-11-06 A-Med Systems, Inc. Surgical drape and panel assembly
US6943161B2 (en) * 1999-12-28 2005-09-13 Pharmacopela Drug Discovery, Inc. Pyrimidine and triazine kinase inhibitors
GB0014022D0 (en) * 2000-06-08 2000-08-02 Novartis Ag Organic compounds
DE10029077A1 (de) * 2000-06-13 2001-12-20 Bayer Ag Thiazolylsubstituierte Heterocyclen
GB0100102D0 (en) 2001-01-03 2001-02-14 Syngenta Participations Ag Organic compounds
US8637127B2 (en) 2005-06-27 2014-01-28 Kennametal Inc. Composite article with coolant channels and tool fabrication method
CA2648181C (en) 2006-04-27 2014-02-18 Tdy Industries, Inc. Modular fixed cutter earth-boring bits, modular fixed cutter earth-boring bit bodies, and related methods
BRPI0717332A2 (pt) 2006-10-25 2013-10-29 Tdy Ind Inc Artigos tendo resistência aperfeiçoada à rachadura térmica
US8790439B2 (en) 2008-06-02 2014-07-29 Kennametal Inc. Composite sintered powder metal articles
US8025112B2 (en) 2008-08-22 2011-09-27 Tdy Industries, Inc. Earth-boring bits and other parts including cemented carbide
EP2161259A1 (de) * 2008-09-03 2010-03-10 Bayer CropScience AG 4-Halogenalkylsubstituierte Diaminopyrimidine als Fungizide
JP2012501983A (ja) * 2008-09-03 2012-01-26 バイエル・クロップサイエンス・アーゲー ４−アルキル−置換ジアミノピリミジン類
US9050673B2 (en) * 2009-06-19 2015-06-09 Extreme Surface Protection Ltd. Multilayer overlays and methods for applying multilayer overlays
US9643236B2 (en) 2009-11-11 2017-05-09 Landis Solutions Llc Thread rolling die and method of making same
CN102464622B (zh) 2010-11-19 2014-04-09 中国中化股份有限公司 取代嘧啶氨类化合物及其应用
US8800848B2 (en) 2011-08-31 2014-08-12 Kennametal Inc. Methods of forming wear resistant layers on metallic surfaces
US9016406B2 (en) 2011-09-22 2015-04-28 Kennametal Inc. Cutting inserts for earth-boring bits
ES2402036B1 (es) * 2011-10-13 2014-03-10 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Haptenos conjugados y anticuerpos para el fungicida ciprodinil.

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1518122A (fr) * 1966-04-07 1968-03-22 Philips Nv Accouplement à friction
DD151404A1 (de) * 1980-06-13 1981-10-21 Friedrich Franke Fungizide mittel
US4659363A (en) * 1983-07-25 1987-04-21 Ciba-Geigy Corporation N-(2-nitrophenyl)-2-aminopyrimidine derivatives, the preparation and use thereof
JPH0629263B2 (ja) * 1985-10-30 1994-04-20 クミアイ化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および農園芸用殺菌剤
DE3882821D1 (de) * 1987-06-11 1993-09-09 Ciba Geigy Ag Mikrobizide.
US4966622A (en) * 1988-04-12 1990-10-30 Ciba-Geigy Corporation N-phenyl-N-pyrimidin-2-ylureas
US4897396A (en) * 1988-06-03 1990-01-30 Ciba-Geigy Corporation 2-phenylamino pyrimidine derivatives and their uses as microbicides
ATE140699T1 (de) * 1988-09-09 1996-08-15 Ciba Geigy Ag Schädlingsbekämpfungsmittel
IL97026A (en) * 1990-02-07 1995-01-24 Ciba Geigy History of pyramidinyl phenylhydroxylamine, their preparation and pharmaceutical preparations containing them
AU644159B2 (en) * 1990-05-17 1993-12-02 Novartis Ag 2-anilino-4-cyanopyrimidine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
HRP940514A2 (en) 1996-06-30
AR247388A1 (es) 1994-12-29
AU5211490A (en) 1990-09-27
AU632319B2 (en) 1992-12-24
FI901370A0 (fi) 1990-03-19
TR25912A (tr) 1993-11-01
KR900014336A (ko) 1990-10-23
CA2012566A1 (en) 1990-09-22
YU54890A (en) 1991-10-31
FI95376B (fi) 1995-10-13
KR0143776B1 (ko) 1998-07-15
NZ233003A (en) 1991-02-26
JPH02286666A (ja) 1990-11-26
PT93516A (pt) 1990-11-07
FI95376C (fi) 1996-01-25
PT93516B (pt) 1996-08-30
IL93813A (en) 1994-07-31
EP0388838A3 (de) 1991-03-27
DE59010042D1 (de) 1996-02-22
EP0388838B1 (de) 1996-01-10
JP3002786B2 (ja) 2000-01-24
US5075316A (en) 1991-12-24
DK0388838T3 (da) 1996-02-05
BR9001304A (pt) 1991-04-02
EP0388838A2 (de) 1990-09-26
HU901637D0 (en) 1990-06-28
ES2081863T3 (es) 1996-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HUT53490A (en) Fungicide composition containing 2-amino-pyrimidine derivatives as active component and process for producing the active component
EP0135472B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-2-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
KR970001478B1 (ko) 살균제
EP0126254B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate als Mikrobizide
EP0139613A1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-4-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
HU203879B (en) Fungicide and insecticide compositions containing 2-anilino-pyrimidine derivatives as active components and process for producing 2-anilino-pyrimidine derivatives
JPS6115877A (ja) Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
EP0828713A2 (en) Pyridine-microbicides
PL175820B1 (pl) Nowe pochodne eteru o-benzylooksymu, sposób wytwarzania nowych pochodnych eteru o-benzylooksymu oraz kompozycja przeciwszkodnikowa
KR100406819B1 (ko) 살진균제,살비제또는살충제로서유용한n-(오르토-치환벤질옥시)이민유도체
KR100426950B1 (ko) O-벤질옥심에테르유도체및작물보호조성물에대한이들의용도
SK94795A3 (en) Pyrazolyl acrylic acid derivatives, intermediates in this method and their use as microbicides
EP0132826B1 (de) N-(2-Nitrophenyl)-5-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung
SI9010548A (sl) Sredstva za zatiranje škodljivcev
US4767443A (en) Antifungal and antibacterial diazine derivatives compositions, intermediates, and method of use therefor
HU207998B (en) Process for producing hydrazinopyrimidine derivatives, fungicide compositions containing them as active components and process for utilizing them
IL97026A (en) History of pyramidinyl phenylhydroxylamine, their preparation and pharmaceutical preparations containing them
EP0109925A1 (de) Mikrobizide Imidazolidin-2,4-dion-Derivate
EP0189800A2 (de) Thiocyanatomethylthio-Gruppen enthaltende Verbindungen
DD293115A5 (de) Neue 2-anilino-pyrimidin-derivate
JPH069626A (ja) 殺微生物剤
EP0650479A1 (en) Benzimidazole derivatives as microbicides
JPH04211668A (ja) 殺微生物剤

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: NOVARTIS AG., CH

DFD9 Temporary prot. cancelled due to non-payment of fee