HU231153B1 - Eljárás fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére - Google Patents

Eljárás fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére Download PDF

Info

Publication number
HU231153B1
HU231153B1 HU1900093A HUP1900093A HU231153B1 HU 231153 B1 HU231153 B1 HU 231153B1 HU 1900093 A HU1900093 A HU 1900093A HU P1900093 A HUP1900093 A HU P1900093A HU 231153 B1 HU231153 B1 HU 231153B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
water
reverse osmosis
treatment
concentrated
weight
Prior art date
Application number
HU1900093A
Other languages
English (en)
Inventor
Hongke Zhang
Zhenlong FAN
Junjun Wang
Xiaogao Liu
Meirong DUAN
Bo Zhou
Rui Wang
Hua HENG
Weiqi Hua
Original Assignee
Wanhua Chemical Group Co., Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wanhua Chemical Group Co., Ltd. filed Critical Wanhua Chemical Group Co., Ltd.
Publication of HUP1900093A1 publication Critical patent/HUP1900093A1/hu
Publication of HU231153B1 publication Critical patent/HU231153B1/hu

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F9/00Multistage treatment of water, waste water or sewage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04Alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892Manganese
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/31Density
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/51Spheres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61Surface area
    • B01J35/615100-500 m2/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/63Pore volume
    • B01J35/638Pore volume more than 1.0 ml/g
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64Pore diameter
    • B01J35/65150-500 nm
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • B01J37/0207Pretreatment of the support
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201Impregnation
    • B01J37/0213Preparation of the impregnating solution
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment
    • B01J37/082Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088Decomposition of a metal salt
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/441Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5236Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using inorganic agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/66Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722Oxidation by peroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/725Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2301/00General aspects of water treatment
    • C02F2301/08Multistage treatments, e.g. repetition of the same process step under different conditions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)

Description

ELJÁRÁS FORDÍTOTT OZMÓZISSAL KONCENTRÁLT VÍZ KEZELÉSÉRE
A TALÁLMÁNY SZAKTERÜLETE
A találmány a környezetvédelmi tudomány hulladékvíz-kezsléxi területével kapcsolatos, közelebbről fordított ozmózissal koncentrált víz kezelési eljárására vonatkozik.
MŰSZAKI .HÁTTÉR
Az elmúlt években a petrolkémiai ipar gyors fejlődésével a vízkészlethiány Kína gazdasági és társadalmi fejlődésének H korlátozó tényezőjévé vált. Ezért a vízkészlet-felhasználás egyre nagyobb figyelmet kapott. A ferdített ozmózis nemcsak hatékonyan eltávolítja a vízben lévő szervetlen sokat hanem képes eltávolítani a vízben lévő'kolloidokat, baktériumokat, vírusokat, bakteriális endotoxinokat és legtöbb szennyeződést, így például szenes anyagokat és más hasonlókat. .Ezen kívül a fordított ozmózisnak nagy rendszemtabilitása és alacsony működési költsége van. Ezért a fordított ozmózis egy fő műszaki eszközzé válik; a visszanyert viz újrahasznosítására. Azonban a fordított; ozmózisos kezelés után az újra használható víz mellett fordított ozmózissal koncentrált víz is keletkezhet, amely 3-5-ször töményebb (a fordított ozmózis előtt a visszanyert vízhez viszonyítva). A kapott fordított ozmózissal koncentrált víznek a kővetkező hátrányai vannak: nagyobb oldott szerves anyag tartalom, nagy oldat-kromaticitás, nagy sótartalom és gyenge biológiai lebonthatóság.
A magas KOI értékű fordított ozmózissal koncentrált víz szokásos kezelési eljárásaiban ózom, hídrogén-petoxidot és hasonlókat használnak oxidálószerként. Az oxidációt katalizátor, ailrahang és hasonlók hatása alatt végzik a szerves anyagok lebontására, hogy megfeleljenek a kitecsátási szabványoknak. A CN 102040294 A számú közzétételi iratban eljárást ismertetitek fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére oxidálószerként ózon és hidrogén-peroxid alkalmazásával aktív szenes adszorpcióval, ennek oxidálószer dózisa nagy, és a működési költségek viszonylag magasak. A CN 102153171 A számú közzétételi iratban eljárást ismertetnek fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére ózonnal végzett katalitikus oxidációval, ami másodlagos szennyezést idéz elő a levegőztetés miatt az eljárttá során, amelyben a hnlladékgázt kezelni kell. A CN 102633410 A számú közzétételi iratban eljárást ismertetnek fordított ozmózissal koncentrált víz kezeléséré fotokatahtikus oxidációval, biokémiával kombinálva. Mivel ez az
A te te Ói Öt te eljárás biokémiát foglal magában, csak alacsonyabb sótartalmú fordított oztnóztssal koncentrált víz esetén
13ÖM1T8297ZKT alkalmazható, és a fotokatalítikus oxidáció és a KOI biokémiai csökkentése gyenge, és nem alkalmas nagyobb KOI értékű fordított ozmózissal koncentrált viz esetén. A CN 103449635 A számú közzétételi iratban eljárási ismerteinek fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére Fenton oxidációs eljárással Emsek a módszernek a hátrányai abban rejlenek, hogy a Fenton oxidációs eljárást savas körülmények között kell végezni, a pH-t be kell állítani az eljárás során, nagy mennyiségű csapadék képződik az eljárásban, és a kezelési költség magas.
A CN 102849879 A számú közzétételi iratban eljárást ismertetnek a víz egy részének visszanyerésére elektrudialízissel a fordított ozmózissal koncentrált viz előkezelése után, de nem adnak konkrét megoldást arra, hogy az clektrodiaíizissel előállított koncentrált vizet hogyan kell kezelni. A CN 103723799 A és a CN 104445788 A számú közzétételi iratokban leírják, hogy a fordított ozmózissal koncentrált vizet tovább dolgozzák tél egy kombinált eljárással, ultraszuréssei és fordítóit ozmózissal, és a víz egy részét visszanyerik, a képződött koncentrált vizet elektrolízissel nagymértékben koncentrálják, és a töményitési eljárásban keletkező friss vizei újrahasznosítják, a koncentrált vizet bepárolják és kristályosítják. A CN 104609610 A számú közzétételi iratban leírják, hogy egy fordított ozmózis berendezést alkalmaznak a víz egy részének visszanyerésem. A koncentrált vizet tovább koncentrálják direki ozmózissal. A dírekt ozmózissal kapott vizet újra felhasználják, és a megmaradó kis mennyiségű koncentrált vizet egy párologtató berendezésbe táplálják kezelés céljából, és végül elérik a nulla kibocsátás célját, A fenti utak előnyei abban állnak, hogy a fordított ozmózissal koncentrált vizet a kezelés mán ismét újrahasznosítják, így javul a teljes vízfdhasználásí arány. Azonban függetlenül attól, hogy fordított ozmózist, elektmdializht vagy dírekt ozmózist vagy más hasonlót használnak, képződik egy nagyon magas sókoncetrtrációjó. (sótartalom 15-18 tőmeg%) koncentrált víz, és szükség van további kezelésre bepáriással vagy kristályosítással. A magas sótartalom miatt a kristályosító .lényegében véve titánból készül, ami nagy befektetést és magas működési költségeket kíván meg. A többszörös hatású párologtatás és a mechanikus gőz rekompresszió (MVR) két szokványos párologtaiási kristályosítási technika. 10 Vh magas sótartalmú hulladékvízre számolva a többszörös hatású párologtatásos technológiához 3-5 millió kínai juan (CNY) befektetésre és formánként 60-70 CN Y működési költségre van szükség; az MVR technológiához 8-12 millió CNY befektetésre és tonnánként 35-45 CNV működési költségre van szükség. A fentiekre tekintettel a fordított ozmózissal koncentrált vízhez egy közel nulla kibocsátási eljárás széles körű alkalmazásához a szűk keresztmetszetei a nagy sókoncentrációjú víz: kezelése jelenti, amelyet a sómentesitési kezelés után kapunk, és amelyet nehéz kezelni. Szükség van tehát nagyon hatásos és gazdaságos, nullához közeli kibocsátású eljárás kifejlesztésére fordított ozmózissal koncentrált viz kezeléséhez.
A CN 202139130 U számú használati mintaoltalmi iratban szejmyvizkezelésre alkalmas fordított oszmózisos szűrőberendezést ismertetnek, amely koncentrált víz előkezelő rendszert és egy másodlagos fordított ozmózis rendszert tartalmaz.
A CN 105731629A számú közzétételi iratban katalitikus oxidációs kezelési eljárást ismerteinek fordított ozmózisű tömény sóoldatban. Az eljárásban alkalmazott katalizátor hordozója granulált pórusos kerámia, aktív alummium-oxid, szén, poliszilikát, khmptilolit lehet.
A HU 227326 B számó szabadalmi leírásban eljárási és berendezést ismertetnek szennyezett vizek arzén-, vas-, mangán* és szencsanyag-tartaímának csökkentésére membrános szeparációval és koncentrált hulladékkíbocsátással.
A TALÁLMÁNY RÖVID ISMERTETÉSE
A találmány célja olyan eljárás biztosítása fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére, amely egyszerű és könnyen működtethető, alacsony beruházási és működési költséggel rendelkezik, és hatékonyan képes újrahasznosítani a hulladékvizei, hogy a hulladékvíz kibocsátás közel nulla legyen, és amely környezetbarát.
Felismertük, hogy egy olyan eljárás, melynek során szennyvizek fordított ozmózissal végzett kezelése során hulladékként kapott, óm fordított ozmózissal koncentrált, magas szennyezőanyag-tartalmú vizet kezelünk az alábbiakban részletesen ismertetett módon, az első lépésben speciális katalizátorral végezve az oxidációt, alkalmas az említett magas szennyezőanyag-tartalmú, többek között magas KOI értékkel rendelkező tömény szennyvizek megtisztítására több lépésben. Közelebbről, az első lépésben végzett kícsapás, a megadott katalizátorral végzett oxidáció és adóit esetben adszorpciós kezelés után nyert ún. “első fokozatú kezelt víz olyan paraméterekkel rendelkezik, amely újra alávethető fordított ozmózisos kezelésnek. Az eljárásban használt katalizátor ugyanis elősegíti reaktív oxigén képződését az oxidálószerböl, javítja az oxidálószer oxidálóképességéi, and különösen előnyös nehezen oxidálható fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értékének csökkentésére.
A többlépcsős eljárás eredményeképpen olyan távozóvizet kapunk, amely megfelel az emissziós követelményeknek.
W Bt
B Bi
B Bi
-4A találmány műszaki megoldásai a kővetkezők:
Eljárás fordított ozmózissal koncentrált viz kezelésére, amely tartalmazza a következő lépéseket fi) fordított ozmózissal koncentrált víz pH-értékéi beállítjuk 6-12-re, majd kicsapószert és oxidáiószert adunk hozzá, szűrjük, így egy átlátszó folyadékot kapunk, és az átlátszó folyadék pH-értékét beállítjuk 6-9-re, majd víz kezeléséhez való oxidációs katalizátort adunk hozzá, így első fokozata kezelt vizet kapunk; ahol az első fokozatú kezek víz nyerése során adott esetben továbbá a katalitikus oxidáció után kapott folyadékot alávetjük egy adszorpciód kezelésnek;
(2) az (l) lépésben kapott első fokozatú kezeli vizei fordított ozmózis kezelésnek vetjük aki, így második fokozatú fordított ozmózis termékvizet és második fokozató fordított ozmózissal koncentrált vizet kapunk, áltól a második fokozatú fordítóit ozmózis termékvizet újrahasznosításhoz felhasználjuk;
(3) a (2) lépésben kapóit második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez oxidálószert adunk, így távozóvizei kapunk, amelyet közvetlenül felhasznáhink kibocsátásra; a távozóvíz nyerése során adott esetben az oxidációs 'kezelés után kapott folyadék pH-értékét beálk^uk ό-9-re, redukálószert adunk hozzá, majd alávetjük egy adszorpciós kezelésnek:
ahol az (1) lépésben víz kezeléséhez való oxidációs katalizátorként alumínium-oxídoi és az afominhim-oxidra oxid formájában, felvitt nikkelt, vasat, mangánt és cériumot tartalmazó katalizátort adunk az átlátszó folyadékhoz; amely katalizátor alábbi összetevóínok mennyisége az alumínium-oxid tömegére vonatkoztatva: nikkel: 5,0-20 íömeg%;
vas: 0,5-5,5 tőmeg%;
mangán; 0,5-3,5 tömegé cérium: l ,5-3,0 tömcg%; és amely katalizátor tartalmaz cériummal módosított alumínium-oxid hordozót és a cériummal módosított aíumiaium-oxid hordozóra oxid formájában felvitt nikkelt, vasat, mangánt és cériumot; a cériummal módosított alumínium-oxid hordozó tartalmaz alumínium-oxidot és az ahrmfoíum-oxidra oxid formájában felvitt cériumot; az alumfomm-oxid tömegére wnatkoztstóa a eériumtartalom a cériummal módosított alumxmnxn-oxid hordozóban 1,0-2,0 tömeg%.
Az (i) lépésben bevezetett fordított ozmózissal koncentrált víz előnyösen megfelel a következő követelményeknek: a KOI kisebb vagy egyenlő 30b ppm, előnyösen 50-300 ppm, még előnyösebben 50-250 ppm; a Ca' -tartalom a fordítóit ozmózissal koncentrált vízben 0-1000 ppm. előnyösen 50-500 ppm; az Mg'”-tartalom 0-500 ppm, előnyösen 50-200 ppm; az SiOj-tartalom 0-200 ppm, előnyösen 10-150 ppm.
Az (1) lépésben bevezetett fordított ozmózissal koncentrált víz előnyösen megfelel az alábbi követelményeknek: a KOI 50-300 ppm, előnyösen 50-250 ppm; a pH-érték 6-9, előnyösen 7-S; a TDS 1000-20000 ppm, előnyösen 2000-101X10 ppm; a kationok magukban foglalnak Na', K*, Cá:\ és Mg1’ közül egyet vagy többet, és az anionok magukban foglalnak CL δΟΛ, NO/ és más hasonlók közül egyet vagy többet; ahol a Ca^-tartalom 0-1000 ppm, előnyösen 50-500 ppm, az Mgf’-láttatom 0-508 ppm, előnyösen 50-200 ppm; az SiOj-tartalom 0-200 ppm, előnyőseit 10-150 ppm, az NIL'-tartatom 0-50 ppm, előnyösen 0-10 ppm, a nehózföm-elem tartatom 0-5 ppm, előnyösen 0-0,5 ppm, és a szuszpcndált anyag tartalom 0-1000 ppm, előnyösén 0-200 ppm. Előnyösen az (I) lépésben a fordított ozmózissal koncentrált víz pH-értékét először beállítjuk 6-12-re, előnyösen 9-11-re, majd hozzáadjuk a kícsapószert és az oxídálószert a kezelés céljából Mivel a fordított ozmózissal koncentrált víz kezdeti pH-értéke 6-9, a pH beállításához itt használt ρΗ-szabályozó egy lúgos pH-szabályozó, és a lúgos pH-szabályozó a kővetkezőkből álló csoportból választott: NaOH, KOH, €a(OHh, MgfGH)?, ammóniád víz és hasonlók, előnyösen NaOH és/vagy KOH,
Az “adott esetben’* kifejezés azt jelenti, hogy vagy'beletartozik vagy nem tartozik bele.
Az (1) lépésben az “az első fokozatú kezelt víz nyerése során adott esetben továbbá a katalitikus oxidáció után kapott folyadékot alávetjük egy adszorpciód kezelésnek*’ azt jelenti, hogy·' az első fokozatú kezelt víz nyerése előtt á katalitikus oxidáció utáni folyadékot adott esetben alávethetjük egy adszorpciód kezelésnek a körülményektől függően. Ha a KOI < 50 ppm a katalitikus oxidáció utáni folyadékban, akkor nincs statkség adszorpciód kezelésre, és az első fokozatú kezelt vizet közvetlenül kinyerjük; ha a KOI > 50 ppm a katalitikus oxidáció utáni folyadékban, akkor szükség van a folyadék adszorpció» kezelésének végrehajtására, majd kinyerjük az első fokozatú kezelt vizet.
A (3) lépésben a “a távozóvíz. nyerése során adott esetben továbbá az oxidációs kezelés után kapott folyadékot alávetjük egy adszorpciód kezelésnek azt jelenti, hogy a távozóvíz kinyerése előtt az oxidációs kezelés utáni folyadékot adott esetben alávethetjük egy adszorpciód kezelésnek a körülményektől függően. Ha a KOI < 50 ppm az oxidációs kezelés utáni folyadékban, ttkkor nincs szükség az adszorpciód kezelés végrehajtására., és a távozóvizet közvetlenül kinyerjük: ha a KOI > 50 ppm az oxidációs kezelés utáni folyadékban, akkor szükség van a folyadék adszorpciód kezelésének végrehajtására, és ezután kinyerjük a űvozóvizet.
.6Előnyösen az (1) lépésben, mielőtt a katalizátort hozzáadjuk az átlátszó folyadékhoz, az átlátszó folyadék pH-értékéí először beadjuk 6-9-re, előnyösen 7-8-ra.
Még előnyösebben az (1) lépésben az átlátszó folyadék pH-értékét először beállítjuk 6-9-ro, előnyösen 7~fora, majd a pH-beállhás utáni átlátszó folyadékot szűrje egy szűrőberendezéssel, és a katalizátort a kapott szürtethez adjuk a katalitikus oxidációhoz.
Előnyösen az (l) lépésben a kiasapószert a kővetkezőkből álló csoportból válaszjuk ki: NaÜH, KOH, Na^COj, NaHCOj, előnyösen Na/XA étvágy NnHCOj. A kics&pószert és a fordított ozmózissal koncentrált vízben lévő keménységet okozó ionokat, mint például a Cax* és Mg2 ionokat csapadék képzése céljából reagáltalak, így csökkentve a fordított ozmózissal koncentrált viz keménységét, míg az Mg2' csökkenti tsz SÍOj-iartalmat a fordított ozmózissal koncentrált vízben a kicsapási eljárásban (a tnagnéziumionok reagálnak a metaszílíkáttal vagy szillkáttal magnézium-szílikát. képződésével, és a magnézium-szilikát legnagyobb része csapadekot képez), ezáltal elérjük azt a célt, hogy az SíOh egyidejűleg eltávolítói·. A kiesapószer adagolását a fordított ozmózissal koncentrált vízben kezdetben jelenlévő Ca^k Mg'’ és SiO> mennyisége alapján határozzuk meg. A fordított ozmózissal koncentrált viz Cax*, Mg2’ és SiO2 kezdeti mennyiségét a fordított ozmózissal koncentrált víz mintájának elemzésével kapjuk.
Előnyösen az (!) lépésben az oxidálószert aktív klórt tartalmazó vegyületek, HXb és ezek kombinációi által alkotott csoportból választjuk, és az aktív klórt tartalmazó vegyülitek közé tartozik sz NaCIO, NaCIOj, Cl és ClOg az oxidálószer előnyösen NaCIO és/vagy H2O> A könnyen oxidálható seems .anyagok egy része a fordított ozmózissal koncentrált vízbe» COwe és vízre bomlik az oxtdálószer hatására egy redoxi reakcióban, így a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értéke csökken. Az oxidálószer mennyiségéi a fordított ozmózissal koncentrált víz kezdeti KOI értéke alapján határozzuk meg, és az oxtdálószer mólaránya a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értékéhez viszonyítva (Oj-re .számolva) 0.5-2,5:1, előnyösen 0,5-1,2:1, még előnyösebben (15-1:1. A fordított ozmózissal koncentrált víz kezdeti KOI értékét szintén a fordított ozmózissal koncentrált víz mintájának elemzésével határozzak meg.
Hagyományos oxidációs eljárásban a hozzáadott oxidálószer mólaránya a fordított ozmózissal koncentrált víz kezdeti KOI értékéhez viszonyítva (Orro számítva) 1-3:1; és ezt a találmány szerint leesökkenthetjük ö,5-i: l-ro, ami csökkenti a gazdasági ráfordítást és javítja a gazdasági előnyöket,
50-258 ppm KOI értékkel rendelkező fordított ozmózissal koncentrált víz esetén a KOi-t le lehet csökkentem
Vs
W
40-200 ppm-re az (I) lépésben a kicsapószenei és az oxidálószmrel történő kezelés után, ami csak részben képes lebontani a könnyen oxidálható szerves anyagokat.
A kiesapószer és az oxidálószer lehet kereskedelmi forgalomban kapható ipari tennék vagy kémiai eljárások áj rahasznosliott me Uékmrméke.
Előnyösen az (1) lépésben adagolt oxídáiószer NaCIO, a kicsapószer NajCOj és NaOH, a kícsapószcr és az oxidálószer a klóralkáli-ípari hulladékvízből származik; a klónükáli-ipari hulladékvízben az áktivklór-tartalom 2-4 töm.«g%, az NasCOj-tartalom 5-10 tömeg%, és az NaOH-tattaksm 0,1 -2 tömeg%.
Mivel a klóralkáli-ípari hulladékvízben NaCIO, NajCOj és N&OH van, a klóralkáli-ipan hulladékvizet használhatjuk kicsapészerként és oxidálószerkém a találmány szerinti Π) lépésben.
A klóralkálí-ipari hulladékvíz főleg NaOH-t, Na;>Cöm és kis koncentrációban NaClO-t tartalmaz (NaHCGj is jelen ven gyengén lúgos körülmények között). Mivel az akűtddór-ttmalom alacsony, a klóralkálí-ipari hulladékvizet nehéz termékként értékesíteni. Ha a klóralkáii-ipm hulladékvizet közvetlenül kibocsátják, az nem csak a vízkészletek, nagymértékű pazarlását jelenti, de nagyon káros a környezetre és az emberi életre is. .Jelenleg a nátóum-hipöklorttat tartalmazó klóralkáli-ípari hulladékvíz kezelési sémájában lóként katalitikus Ixnuást hajtanak végre, a nátrium-hípoldorítot gyorsan, katalitikusán bontják katalizátor alkalmazásával a natrium-hipokiorit megsemmisítése céljából, és ezáltal a nálrium-hipokloritot tartalmazó Klóralkáli-ípari hulladékvíz kezelése befejeződik. Ennek az általános kezelési álja a kővetkező:· NajSOj vagy HjOj alkalmazásával csökkentik az NaClO mennyiségét a hulladékvízben, és a hulladékvíz pH-értékét 6-9-re állítják be HCMeí, és a hulladékvizet a tengerbe öntik. A jelenlegi kezelési eljárásban nagymennyiségű reagenst használnak, A jelen bejelentés szedni a klómlkslídpari hulladék?ízben lévő NaCIO-t, Na2€Ort, NaHCOj-t és NOHA oxidálószerként és kicsapészerként használjuk a fordítóit ozmózissal koncentrált víz kezelésére, és a klóralkáli-ípari hulladékvízben lévő NaCIO-t az oxidációs reakcióban használjuk a KOI csökkentésére a fordított ozmózissal koncentrált vízben, és a kíóralkálí-ípari hulladékvízben lévő NajCOj-t, NaHCOj-t és NaOH-t kíesapásí reakcióban használjuk a keménységet okozó ionok, mint O/, Mg** stb. eltávolítására a fordított ozmózissal koncentrált vízből. A fordított ozmózissal koncentiált víz kíóralkálí-ípari hulladékvíz alkalmazásával végzett kezelése nem csak a fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésében használt oxidálószer és kicsapószer költségeit spórolja meg, de megspórolja a klöralkáh-ipsri hulladékvíz kezelésében használt redukálószer költségét is, és hatékonyan használja a klóralkáli-ípari hulladékvízben lévő hatásos vegyieteket elérve a hulladék hulladékkal való kezelésének célját, amely által elkerülhető a
-8gazdasági pazarlás, enyhíthető a környezetterhelés és jelentősen javítható a gazdasági haszna.
Előnyösen az (1) lépése» a klóraikálMp&d hulladékvizet 2-50 kg/tonns fordított ozmózissal koncentrált viz, előnyösen 2-40 kgAonna fordított ozmózissal koncentrált víz mennyiségben adagoljuk, hogy megfeleljen a fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése által megkívánt oxidálószer és kicsapószer mennyiségiek·
A szűrés elősegítése céljából, ha az oxidálószert és a kicsapószert: (vagy az oxidálószert és kicsapószert tartalmazó klóralkáli-ipari hulladékvizet) hozzáadjuk a fordított ozmózissal koncentrált vízhez az (1) lépésben, polmimmnium-klorídoi (PÁC) és/vagy políakrílamidot (PAM) adhatnak hozzá. A polialumínium-ldorid (PÁC) és a poliakrilamid (FÁM) hozzáadott mennyiségét addig növeljük, amíg nagy pelyhek je lennek meg.
Az (l) lépésben az oxidációs reakció és a ktcsapási reakció után a csapadékot eltávolíthatjuk a szttkierűleten ismert bármely alkalmas módszerrel, mint gréldául szűréssel, és az alkalmazott szűrőberendezés lehet bánniíyen, a szakterületen ismert szűrőberendezés, előnyösen ülepítő tartály, homokszűrö, multimédia szűrő stb.. A képződő csapadékot nyomásszűrésnek vetjük alá egy lemezes-keretes szüröprés alkalmazásával; a lúgos közegben a CIO' lassú bomlása miatt a katalitikus oxidációs reakcióban a szerves anyagok bomlása gyenge, míg savas környezetben a katalizátor könnyen elvesz (a katalizátorban lévő nehézfém aktiv összetevők elvesznek a katalizátor-veszteséggel), és a távozóvíznél nehéz elérni az emissziós követelményeket. Ezért a csapadék eltávolítása után kapott átlátszó folyadék pH-értékét 6-9-m, előnyösen 7-8-ra állítjuk be egy derítő készülékben, aori képes gyorsítani a CIO bomlását, javítani a szerves anyagok lebomhatóságát és lehetővé teszi, hogy a távozóviz megfeleljen a kibocsátási szabványoknak, annak alapján, hogy meggátoljuk a katalizátor veszteséget.
A csapadék eltávolítását kővetően az átlátszó folyadék tartalmazhat szennyeződéseket is, mint például szuszpendált részecskéket, kolloidokat és lmom csapadékokat. Ezek a szennyeződések könnyen eltömítik a katalizátor és az adszorhens mikropóntsaít, ami a katalizátor és az adszorbens tönkremenetelét vagy az élettartamuk csökkenését okozza. Ezért előnyösen, mielőtt az átlátszó folyadékot katalitikus oxidációs kezelésnek vetjük alá, az átlátszó folyadékot alávetjük egy második, szűrésnek egy szűrőberendezés alkalmazásával a szennyeződések eltávolítására, amelyek főleg 4 pm-ttél nagyobb részecskeáiméröiű részecskéket foglalnak magukban. A második szűréshez használt szűrőberendezés tartalmaz egyet vagy többet a következők közül: homokszűrö berendezés, aktívszenes szűrő, malumédia szűrő, drótháló» szűrő, W mikroszűrő berendezés és egy biztonsági szűrő, előnyösen multimédia szűrő.
-9.
Előnyösen az (1) lépésben a katalitikus oxidációt 0,5-2 óra, előnyösen 0,5-1,5 óra időtartamon át végezzük, és a megfelelő reakcióidő a lehető legnagyobb mértékben lebonthatja és eltávolíthatja a fordított ozmózissal koncentrált vízben lévő szerves anyagokat a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értékének csökkentése céljából, miközben a beadagolt oxidálószer túlnyomó része lebomlík. Például 50-300 pptn KOI értékkel rendelkező fordított ozmózissal koncentrált víz esetén a fenti reakcióidőn keresztül végzett katalitikus oxidáció után a KOI ériék 20-80 ppm-re csökkenhet. Ekkor még mindig van valamennyi szerves anyag a katalitikus oxidáció termékvízben, és ha a KOI érték nagyobb, mint 50 ppm, akkor adszorpciós kezeléssel a szerves anyagok adszorbeálódhatnak az adszorbens mikropórusaiba, így csökkentve a KOI értéket 50 ppm alá. Az adszorbens lehet a szakterületen ismert bármely adszorbens, mint például aktív szén. 50-200 ppm KOI értékkel rendelkező fordított ozmózissal koncentrált víz esetén ennek KOI értéke közvetlenül levihető 50 ppm alá katalitikus oxidációs kezelés után, adszorpciós kezelés nélkül.
Az adszorpciós kezelést végrehajthatjuk a szakterületen ismert bármely adszorpciós berendezésben, mint például adszorpciós toronyban, túlfolyó készülékben stb., amely megtölthető egy adszorbénssel, előnyösen egy adszorpciós toronyban. Az alkalmazott adszorpciós torony lehet egy vagy több, és össze lehet kötve párhuzamosan vagy sorosan, és előnyösen egy rögzített ágyas aktívszenes adszorpciós tornyot használunk. A találmány szerint a katalitikus oxidáció termékvíz tartózkodási ideje az adszorpciós toronyban előnyösen 0,5-4 óra, előnyösen 1 -2 óra.
Az adszorpciós kezeléshez használt adszorpciós berendezés adszorbense egy olyan adszorbeáló anyag, amelynek fajlagos felülete 500-2000 m7g és mechanikai szilárdsága 50-100 N/cm, mint például egy vágytöbb a következők közül: aktív szén, molekulaszita és makropórusos adszorpciós gyanta, előnyösen aktív szén, rnég előnyösebben kőszénszerű hengeres aktív szén, és a köszénszerü hengeres aktív szén részecskemérete 1-5 mm és jódértékc 1000-1200.
Az (l) lépésben viz kezeléséhez való oxidációs katalizátorként alumínium-oxidot és az alummium-oxidra oxid formájában felvitt nikkelt, vasat, mangánt és cériumot tartalmazó katalizátort adunk az átlátszó folyadékhoz, amely katalizátor alábbi összetevőinek mennyisége az aluminium-oxid tömegére vonatkoztatva:
nikkel: 5,0-20 tőmeg%, előnyösen 5,5-12,0 tömeg%;
vas: 0,5-5,5 tömeg%, előnyösen 1,5-5,0 tömeg%;
mangán: 0,5-3,5 tömeg%, előnyösen 1,0-3,0 tömeg%;
10:r Óé
B <SS<.
céríum: 1,5-3,0 tőmeg%, előnyösen 2,0-2,8 tömeg%.
A katalizátorban síkkel a fő aktív összetevő, a vasat, a mangánt és a cáriamét módosítóként (vagyis katalizátor segédanyagként) használjuk, és arra használjuk, hogy a katalizátor teljesítményét módosítsuk, és javítsuk a katalizátor katalitikus hatását; a módosító lehet szakterületen használt más szokásos módosító is.
A katalizátor tartalmaz cáriammal módosított alummium-oxid hordozót és a cériummal módosított alumímmn-oxíd hordozóra oxid formájában felvitt nikkelt, vasat, mangánt és eériumot; a cériummal módosított iütmünimn-oxid hordozó tartalmaz alnmímum-oxidot és az dtmümmn-oxidm oxid formájában felvitt cériamot; az dumínium-oxid tömegére vonatkoztatva a cériumtartalom a cériummal módosított aluminiutn-oxid hordozóban 1,0-2,0 tömeg%, előnyösen 1,2-1,5 tömeg%<
Mivel a cáriammal módosított alumimum-oxid hordozót úgy kapjuk, hogy c^iumot viszünk fel az alumínium-oxidra (a cérium oxid formájában van jelen) a cáriammal módosított alnnnnitmnox.td hordozó tartalmaz alamíniam-oxidot és az alnmhdmn-oxidra oxid formájában felvitt céziumot.
Mivel a katalizátort úgy kapjuk, hogy további nikkelt, nikkel, vasat, mangánt és cérntmot viszünk fel a céziummal .módosított alumimum~oxid hordozóra (a nikkel, a vas, a mangán és a .cérium mind oxid formájában van jelen), a katalizátor tartalmaz cériummal módosított alumíníum-oxid hordozót és a eér'mmmal módosított alumintum-oxid hordozóra oxid formájában felvitt nikkelt, vasat, mangánt és cériumot.
Előnyösen az alumtnium-cxid tömegére vonatkoztatva a cériummal módosított almnínimn-oxid hordozóra felvitt cérium mennyisége a katalizátorban. 11,5-2,0 tömeg%, előnyösen 0,6-1,5 tÓmeg%.
A cériummal módosított alumímmn-oxtd hordozóra felvitt cériumtartalom a katalizátorban ana a cériumtartafomra vonatkozik, amikor még nikkelt, vasat, mangánt és cériumot viszünk fel a cériummal módosított alumínium-oxid hordozóra; entsek a cézium-résznek a mennyisége megfelel a katalizátorban lévő összes cériumtartalom és a cériummal módosított aluminium-oxid hordozóban lévő cériumtartalom különbségének.
Ha a hordozó cáriammal módosított alumímum-oxíd hordozó, akkor a cérium két részben van jelen a .katalizátorban, az egyik túsz a cériummal módosított alumíniumroxid. hordozóban van. A ceriummsl módosított alumimum-oxid hordozóban levő cérium nagymértékben díszpergába van az alumíniutn-oxidon, fizikailag megosztja az aiumíhmm-oxid belső felületét, és erős kölcsönhatást alakíthat ki az afominium-oxiddal, ami rögzítő szerepet játszik. Amikor a fő aktív összetevőt és a módosítót bevezetjük, a
-ncmummai módosított alumíuium-oxid hordozóban lévő cénumnak irányító szerepe is van, mely által a fó aktív összetevői egyenletesen diszpergálja, és megakadályozza az aggregációt A cérium egy másik része a cétiununal módosított aiuminium-oxid katalizátor töltet (vagyis a tő aktív összetevő és a módosító) részeként van jelen. A códunrmal módosított alumínium-oxid Itordozóban lévő cérium kötő és vezető szerepei miatt a kölcsönhatási erő az aktív összetevők, a cérium-oxid és az alumínium-oxid között (vagyis MO^-CeQr AI2O3 között, ahol aNiQt a katalizátorban lévő fö aktív összetevő oxidja, x jelentése 2 vagy y mivel Nr' és Nr: ionok egyaránt jelen vannak a NiOrben, és a fö aktív összetevő oxidjában lévő O atomok számát x jelöli) a katalizátorban erősebb, mint az aktív összetevő és az alumhtiam-oxid közötti (NiOs-AbOj) kölcsönhatás, Ezáltal hatékonyan csökkenthető az aggregáció és az aktív összetevők vesztesége, ami különösen alkalmas biokémiai úton nehezen kezelhető hulladékvíz hosszú távú kezelésére, jobb aktivitással és feldolgozási hatékonysággal és alacsony működési költségekkel.
Ezen kívül a cériumnak jó oxigéntároló képessége van. Az aktív oxigéngyökök oxidálószer általi termelése a katalizátor fö aktív összetevőjén a kulcstepés a szerves anyagok lebontásához. Amennyiben a katalizátor hordozója a emummal módosított alumínium-oxid hordozó, amikor a katalizátor katalitikus oxidációt végez az oxídáíóxzeren (mint például nátrium-hípoldoríton), akkor az oxidálószer által a katalizátor fő aktív összetevőjén termeli aktív oxigéngyőkök a cériummal módosított almnínium-oxid hordozóban lévő cériumhoz vándorolhatnak tárolás céljából, ami növeli az aktív oxigéngyőkök helyeit, növeli a reakciöhelyeket és növeli a szerves anyagok lebontásának sebességét és lebomlást mennyiségét.
Például, ha a katalizátor hordozója cériummal módosított, ahnuinium-oxid hordozó és az oxidálószer nátrium-hipoklorit, akkor a CIO' aktív oxigéngyőköket generál a NiO,-en, és a NÍ(.)5-CeO3-AbO? szerkezete a NíOx-en képződő aktív oxigéngyököket alkalmas időben a CeOj-re továbbíthatja, ezáltal nő a reakcióhelyek száma, a szerves anyagok hatékonyan lebomlásnak, és javul a KOI eltávolítás! sebesség. A katalitikus oxidáció mechanizmusa a következő:
Closer t [O], vagyis CAT * NaCIO CAT-0 í- NaCI 1:
ORG 4 C.AT-O -* ORG-O GAT 2;
ÖRG-0 4 CAT-0—» H2O + CAT * COj2’ 3.
Ahol [O'| aktív oxigéngyököket jelent, CAT jelentése katalizátor, ORG jelentése szerves anyag, CAT-0 jelentése a katalizátoron lévő aktív helyek, [0] az aktív helyeken van jelen, és az ORGO jelentése az [OJ-val b
B •w
-12kombinált szerves anyag. Az 1 egyenlet egy olyan folyamat, amelyben nátrium-hipokforít [O] termelését katalizálja a katalizátor, a 2 egyenlet egy olyan folyamat, amelyben az [O] aktív helyekkel rendelkező katalizátort érintkezésbe hozzuk szerves anyaggal az [Oj szerves anyagra történő átvitele céljából; a 3 egyenlet egy olyan folyamat, amelyben az (O]-nel kombinált szerves anyag kismwlekulákra vagy szén-dioxidra és vízre bomlik a katalizátor hatására.
Előnyösen a katalizátor hordozóban lévő aluminium-oxid részecske mérete 1,0-2,0 mm, előnyösen 1.5-2,0 mm; látszólagos sűrűsége 0,30-0,50 g/ml, előnyösen 0,40-0,48 g/nú; víz adszorpciója 50-70 térfogattá, előnyösen 55-60 térfogat%; fajlagos folűlete 150-250 mVg, előnyösen 1.80-220 mVg; pórust érfogata 1,2-13 ml/g, előnyösen 1,5-1,7 ml/g; átlagos pórusátméröje 100-150 nm, előnyösen 130-145 nm,
A bulladékvizben lévő nehezen lebontható szerves anyagok általában makromolekulák. Nagy pórustérfogattal és pórusátmérövel rendelkező aluminium-oxid alkalmazásával megfelelő csatornákat biztosíthatunk, amely megkönnyíti a makromolekulán* szerves anyagok diffúzióját a katalizátor belsejében lévő aktív helyekre, így javítva a katalitikus oxidáció kezelési hatékonyságát, és hatékonyan lebontva a makromolekulám szervea anyagokat.
Λ nikkel, a vas, a mangán, és a cérium rendre a megfelelő fémes elemeket tartalmazó nitrátokból, acetátokból és karbonátokból származik, előnyösen nitrátokból származik.
A fenti katalizátorok előállítási eljárása a következő lépéseket tartalmazza:
(1) cériam-só impregnáló folyadékát adjuk az aluminium-exidhoz, és az alumínium-oxidot ebbe merítjük 30-120 percre, majd szárítjuk, és a kapott szilárd anyagot kalcináljuk, így kapjak a cáriammal módosított alummíum-oxíd hordozót; az impregnálást előnyösen egyenlő térfogatú impregnálási eljárással végezzük; a szárítási hőmérséklet előnyösen 100-130®C, a szárítási idő 2-5 óra, és a kalcinálásí hőmérséklet 450-550cC és a kakinálási idő 3-6 óra; még előnyösebben egy vákuumos előkezelést hajtunk végre az alumínium-oxidcn az impregnálás előtt, a vákuumos előkezelés időtartama 10-30 perc, és a vákuumfok 96,0-98,0 KPa;
(2) az (I) lépésbet) kapott céziummal módosított aluminium-oxid hordozóhoz hozzáadjuk a nikkel-sói, vas-sót, mangán-sót és céríum-sót tartalmazó impregnáló folyadékot úgy, hogy 'belemerítjük a cériünunal módosított alumínium-oxid hordozót 30-120 percre, majd szárítjuk, és a kapott szilárd anyagot kakmáljuk, így megkapjuk a katalizátort; az ímpregnálást előnyösen egyenlő térfogatú impregnálás! eljárással végezzük; a szárítás! hőmérséklet előnyöst® lOO-DO^C. a szárítási idő 2-5 óra, a kalcinálási hőmérséklet 450-55QcC, és
-13a kalcinálási idő 3-6 óta.
Előnyősén a katalizátor fenti előállítási eljárásában az impregnáló folyadék oldószere az (l) és (2) lépésben a következők csoportjából választott: víz, metanol, etairol és ezek kombinációja, előnyösen víz és/vagy etanol, még előnyösebben elánul vizes oldata 10-40 tömeg% etanol-koncenír^ióval.
Előnyösen a fenti katalizátor előállítási eljárásában a cérmm-tartalom az impregnáló folyadékban az (l) lépésbe® l,0-2,0 tömeg%, előnyösen 1,2-1,5 tőmeg% a hordozóban lévő ahmiíniutn-oxid tömegére vonatkoztatva; a cériom-tartalom a (2) lépésben használt impregnáló folyadékban 0.5-2,0 tömeg%, előnyösen 0,6-1,5 tömeg%; a níkkeltartalom 5,0-2(1 tömeg%s előnyösen 5,5-12,0 tömeg%; a vartartalom 0,5-5,5 tómeg%, előnyösen 1,5-5,0 tömeg%; a mangántartalom 0,5-3,5 tömeg%, előnyösen 1,0-3,1) tőmeg%; az összes cénum-tanalom az (1) és (2 j lépésekben használt impregnáló folyadékban 1,5-:3,0 tömegbe, előnyösen 2.0-2,8 tömeg%.
Előnyösen a katalizátor fenti előállítási eljárásában az(l) lépésben a cériwn-só és a (2} lépésben a .nikkel-só, vas-só, mangán-só' és cérium-só a megfelelő femes elemekei tartalmazó nitrátok, aeetátok és karbonátok közül egy vagy több, előnyösen nitrát [CefNOO?, Ni(N0?te FefNOte és MnCNO^].
A hordozó almnínium-oxidja bármilyen alakú alumínium-oxid lehet, például gömb alakó, hengeres, lóhere mintázatú, négylevelú lóhere mintázatú, fogaskerék alakú, előnyösen gömb alakú aluminium-oxid.
Az oxidálószemek, például az NaClO-nak alacsony a reakciósebessége normái hőmérsékleten katalizátor nélkül, és az NaCIO főleg Cl' és Oj képződésével bomlik, ami a kapott aktív oxigéngyökök [01 alacsony koncentrációját eredményezi. Az [O] erős oxidálóképességgel rendelkezik, és a makromolekulám szerves anyagokat kismclekulájú szerves anyagokra képes bontani, és ugyanakkor teljesen lebontja a kísmolekulájú szerves anyagokat szén-dioxiddá és vízzé, lebonthat különféle vegyületeket, például amiaokat, aldehideket, fenolokat, észtereket, aromás szénhidrogéneket, halogénezett szénhidrogéneket, és elérheti azt a célt is, hogy eközben sztetelenítsen és szagt^anitson is. Λ fenti katalizátor megkönnyíti a ClO'-hól Cl* és [O] képződését, csökkend az Oj képződését, és elkerüli az oxidálószer kárba vészesét.
Ami a szokásos oxidálási módszert illeti, az oxidálószer hozzáadott mennyiségének a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értékéhez viszonyított mólaránys 1-3:1. A. fenti katalizátor alkalmazása után a KOI eltávolítást arány a fordított ozmózissal koncentrált a hulladékvízből a szokásos 20-40%-ról 60-80%-m növelhető. Ugyanakkor az oxidálószer maximális kihasználása következtében az oxidálószer hozzáadott te SSSt^ te te te te te
-14mennyiségének a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értékéhez viszonyított móbránya 0,5-1:i-re csökkenthető, ami csökkenti a gazdasági ráfordítást és javítja a gazdasági hatékonyságot.
A fordított ozmózissal koncentrált víz (1) lépésben történő kezelése után az első fokozatú kezelt vizet kapjak, melynek mind a keménysége, mint KOI értéke csökkent, ami megfelelhet az 1. tábláztaiba» bemutatott, fordított ozmózis berendezésbe beáramló víz-indexnek, és a (2) lépésben a fordított ozmózis beáramló vizeként használjuk a fordított ozmózisos kezeléshez.
1. Táblázat: fordított ozmózis beáramló víz mutatói
Adatok Értékek Egység
KOI <50 ppm
pH 6-9 ?
SÍO2 <4(í ppm
keménység (CaCOj-ra számolva) <800 ppm
A (2) lépésben, a fordított ozmózisos kezelésben használt fordított ozmózis berendezés membránmodulja sík lemezes- típusú, csöves típusú, feltekercselt típusú vagy üreges szál típusú, előnyösen feltekercselt: típusú. A membrán a membránmodulban cellulóz-acetát membrán vagy egy aromás poliamid membrán, előnyösen egy aromás poliamid membrán. A membrán képes ellenállni 1-2 Mpa abszolút nyomásnak, és-a fordított ozmózis membrán, vízvisszanyerési aránya 75-55 tömeg%.
A (2) lépésben annak érdekében, hogy megakadályozzuk a membrán szennyeződését és karcolódását a fordított: ozmózis berendezésben. a rendellenes vízminőség miatt, előnyös, ha a fordított ozmózis berendezés elé biztonsági szűrőt helyezünk a szennyeződések kiszűrésére az első fokozatú kezelt vízből, majd ezután végezzük a fordított ozmózis kezelést:, hogy javítsuk a fordított ozmózis kezelés hatását és meghosszabbítsuk a fordított ozmózis készülék élettartamát.
A (2) lépésben a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvíz közvetlenül újrafelhasználható. A második fokozatú fordított ozmózis termékvíz mutatóit a 2. táblázatban mutatjuk be. Ha nem étjük el a 2.
táblázatban bemutatott mutatókat, akkor a kezelést addig folytatjuk, amíg a mutatókat elérjük, majd a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvizet újra felhasználjuk: a kapott második fokozatú fordított w w a
% ·15· ozmózissal koncentrált víz mutatóit a 3. táblázatban mutatjuk be. Ha a 3, táblázat mutatóit nem érjük el, akkor a kezelést addig folytatjuk, amíg a mutatókat eléjük. Ezután a fordított ozmózissal koncentrált vizet, .amely megfelel a 3. táblázatban bemutatott mutatóknak, alávetjük a 3. lépés oxidációs kezelésének a KOI értékének csöktotósére, ahol a szerves anyagok egy része elbomlik CQrVé és vízzé, és a makromolekulám szerves anyagok kismolekulájú szerves anyagokká bomlanak; az alkalmazott oxidálószer a következők közül egy vagy több: NaCIO, Η/λ, NaClO?, Ok, CKh, az oxidálószer hozzáadott mennyiségének a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értékéhez (Orre számolva) viszonyított mólmánya 05-1,0:1.
2. Táblázat: a második fokozatú fordítóit ozmózis termékvíz mutatói
Adatok Értékek Egység
KOI <5 ppm
ammóma-nitrogén <0,5 ppm
TDS <200 ppm
vezetőképesség <300 us/em
3. Táblázat: A második fokozatú fordított. ozmózissal koncentrált víz mutatói
Adatok Értékek Egység
KOI 100-250 ppm
pH 6-9 /
SiO2 10-40 ppm
keménység (CaCCfora számolva) 100-2000 ppm
A (3) lépésben az oxidációs kezelés után kapott oxidációs tóakmófolyadékban még jelen lehet teljesen el nem reagált oxídáfószer; ha közvetlenül egy adszorpciós kezelést végzünk, az adszorbens oxidálódhat, így csökkentve az adszorbens élettartamát, és még a végül kapott távozóviz minőségére is hatást gyakorolhat
Ezért a (3) lépésben előnyösen először az oxidációs reakciófolyadék pH-értékét 6-9-re állítjuk be, maid
B %
B B % •inér te W te te mdutólószert adunk hozzá a felesleges oxidálószer eltávolítása, céljából. A redukálószert a következőkből álló csoportból választjuk: Na2SOj, Na^SdA, H2O-n NaA FeSO*, H? és ezek kombinációja. és a redukálószer mólaránya az oxidálószer feleslegéhez viszonyítva (),9-1,5:1, előnyösen 0,9-1,1:1. Figyelembe véve, hogy a fenti kezelés után a rcakcíófolyadék még mindig tartalmazhat részecskéket vagy csapadékokat, szűrés előkezelést alkalmazhatunk, és a szűrőberendezést választhatjuk a kővetkezőkből álló csoportból', homdtszörő berendezés, aktívszenes szűrő, multimédia szűrő, dróthálós szűrő, mikroszürö berendezés, biztonsági szűrő és ezek kombinációja, előnyösen multimédia szűrő.
Ha a KOI<SO ppm a reakciófolyadékban a fenti kezelési sorozat után, akkor a makció&lyadék megfelelhet a 2. táblázatban bemutatott GB 31571-2015 szabványnak, és távozóvízként kibocsátható; ha a KOI >50 ppm a makciófolyadékban a fenti kezelési sorozat után, akkor szükség van egy adszorbens hozzáadására adszorpciós kezeléshez, megteremtve a KOI <50 ppm-et és a reakciófolyadék megfelel a 2. táblázatban bemutatóit GB 31571-2015 szabványnak, és távozóvízként kibocsátható.
Hasonlóan, az adszorpciós kezelést végrehajthatjuk bármilyen, a szakterületen ismert adszorpciós berendezésben, mint például adszorpciós toronyban vagy túlfolyó készülékben, amelyet megtölthetünk adszorbenssel, előnyösen adszorpciós toronyban. Az adszorpciós kezeléshez használt adszorbens egy olyan adszorbeálé anyag, melynek fajlagos felülete 500-2000 n?/g, és mechanikai szilárdsága 50-100 N/cm, mint például a következők közöl egy vagy több: aktív szén, molekulaszit» és mikropóntsos adszorpciós gyanta, előnyösen aktív szán. Az adszorpció» kezelés időtartama. 1-4 óra.
A (3) lépésben a távozóvíz a fordított ozmózissal koncentrált vízből származó víz, amelyet a találmány szerinti eljárással kezelünk, és megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571-2015 szabványnak, és közvetlenül kibocsátható.
Az eljárás előnyösen a kővetkező lépéseket tartalmazza:
(1) először beállitiuk a fordított ozmózissal koncentrált víz pH-értékét 9,5-11,5-re, majd ehhez hozzáadjuk a kicsapószert és az oxidálószert a kezeléshez, szűrjük, így átlátszó folyadékot kapunk, az átlátszó folyadék pH-értékét 7-8-ra állítjuk be, majd szűrjük multimédia szűrővel, a kapott szőriéihez katalizátort adunk katalitikus oxidáció kivitelezése céljából, így egy mkciófolyndékni kapunk, majd a mkciófolyadéknt adszorpciós kezelésnek vetjük alá egy adszorpciós berendezésben, így- egy első fokozatú kezelt vizel kapunk;
(2) az (í j lépésben kapott első fokozatú kezelt vizet fordított ozmózis kezelésnek vetjük alá, így második
-17fokozatú fordított ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kapunk, ahol a második fokozatú fordított ozmózis termékvizet újrahasznosítjuk;
(3) a (2) lépésben .kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez náttium-hipokloritot adunk oxidációs kezelés céljából, így egy oxidációs reakciófolysdékot kapunk, az oxidációs reakciófolyadék pH-értékét 6-9-re állítjuk be. majd redukálószert, mint például NazSOy-t adunk hozzá a felesleges nátrium-hipoklorit eltávolítására, majd a kapott folyadékot adszorpció» kezelésnek vetjük alá egy adszotpciós berendezésben, így íávozóvizet kapunk, ahol a távozóvizet közvetlenül felhasználjuk kibocsátásra.
A-találmány előnyös hatásai a kővetkezők:
(1) A fordított ozmózissal koncentrált víz találmány szerinti kezelési, eljárása, így az (I), (2) és (3) kezelést lépések révén a fordított ozmózissal koncentrált vízben lévő szerves anyagokat ős keménységet el lehet távolítani kicsapószer és oxklálószer alkalmazásával, és nem csak a víz 75-85 tömeg%-a nyerhető vissza, hanem javul a teljes vízfelhasználási arány. Eközben a megmaradó vizet, amely a víznek csak egy kis mennyiségéi teszi ki, kezeljük, hogy megfeleljen a 2. táblázatban bemutatott Gö 31571-2015 szabvány szerinti követelményeknek, majd távozóvizkőnt kibocsátják. Az eljárás környezetbarát, alacsony gazdasági ráfetóítást igényel, egyszerű és könnyen kezelhető;
(2) A klóralkáli-ipari szennyvíz hatékonyan kezelhető, és a klóralkáli-ipari szennyvízben lévő kis mennyiségű náttium-hipoklorit oxidálóképessége teljes mértekben kihasználható a fordított ozmózissal koncentrált vízben lévő nehezen lebontható szerves szennyezők kezelésére. Az eljárásban teljes mértékben kihasználjak a klóralkáli-ipari hulladékvízben lévő NaÖH-t, NajCOrt és NaHCCM kicsapási reakciók végrehajtásához, ezáltal eltávolítva a fordított ozmózissal koncentrált vízben lévő Ca^, Mg' ’ és SiGj stb. anyagokat, ami nem csak a ferdített ozmózissal koncentrált víz kezelésében használt oxidálőszer és kicsapószer költségeit spórolja meg, de megspórolja a klóralkáli-ipari hulladékvíz kezelésében használt redukálószer költségét is, hatékonyan felhasználja a klóralkáli-ipari hulladékvízben lévő hatásos anyagokat, eléri a hulladék hulladékkal történő kezelésének célját, elkerüli a gazdasági pazarlást, enyhíti a környezetterhelést és jelentősen javítja a gazdasági előnyöket;
(3) A találmányban használt katalizátor elősegítheti azt, hogy az oxidálőszerből [OJ képződjön, javítja az oxidálószer oxidálóképességét, és együttműködik, a nagyhatékonyságú adszorpció» eljárással a nehezen oxidálható fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értékének 50 ppm-re vagy az alá csökkentése, és a 2.
48táblázatban bemutatón GB 31571-2015 számú nemzeti szabványnak történő megfelelés céljából Ugyanakkor az oxidálószer megnővekedeit mértékű felhasználása miatt ennek hozzáadás! mennyisége nagymértékben csökken, és a gazdasági előnyök jelentősek.
MEG VALÓSÍTÁSI MÓDOK
A találmány szerinti műszaki megoldásokat és azok hatásait az alábbi konkrét példákkal szemléltetjük. Az alábbi példák csak a találmány tartalmának magyarázatára szolgálnak, és nem korlátozzák a találmány oltalmi körét. A találmány egyszerű változtatásai anélkül, hogy eltérnénk a találmány lényegétől, a találmány oltalmi körébe tartoznak.
Az l-l 1, példákban és az 1-3. összehasonlító példákban használt berendezés a kővetkező;
Lemezes-keretes szűrőprés, XMKG70/1000-U modell, a Wnxí General Macbnery Co., Ltd. vállalattól beszerezve;
Oxidációs torony, multimédia szűrő, aktívszenes adszorpciód torony, biztonsági szűrő, homokszűrö berendezés, mikroszűrő berendezés és feliekewsek fordított ozmózis mmnbránmodul, melyek mindegyikéi a Maíwang Environmental Engineering Technology Co., Ltd. vállalattól szereztük be;
Fordított ozmózis membrán, SWC sorozató tengervíz sótalanító membrán modell, a Hydranautics Niúo Denko (Amerikai Egyesült Államok) vállalattól; aktív szén a Yantai General Activated Carbon Co., Ltd. vállalattói;
Tokos kemence, VULCAbl 3- 1750 modell. a Neyíeeh Inc. (Amerikai Egyesült Államok) vállalattól.
A találmány l -11. példáiban és 1 -1 összehasonlító példáiban a nyersanyagok a következők voltak;
Analitikai tisztaságú NaCIO, Na^COj és KaOH a Xílong Chemical Co., Ltd. vállalattól;
Analitikai tisztaságú PAC a Tianjin Kermel Chemical Reagent Co., Ltd. vállalattól;
PAM, AN923S.H modell, az SNE Floerger (Franciaország) vállalattól;
Analitikai tisztaságú Na>SOj a Sinopbarm Chemical Reagent Co.. Ltd. vállalattól;
tómeg%-os sósav a gínopharm Chemical Reagent Co., Ltd. vállalattól;
Analitikai tisztaságú FeSO^THjO a Xílong Chemical Co., Lid. vállalattól;
-W30 lömeg%-es HjOroldat a Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd. vállalattól;
.Analitikai tisztaságú nikkel-nitrát, vas-nitrát, cérium-nitrát és mangán-nitrát a .Xilong Chemical Co,, Ltd. vállalattól;
Analitikai tisztaságú msol a Sínophann Chemical Reagent Co., Ltd, vállalattól.
L Példa: 1. számú katalizátor előállítása
Iá g gömb alakú alumínium-oxid hordozót (mintegy 50 ml) a Shandong Zibo Wnfeng Aluminium Magnesium Co., Ltd. vállalattól egy vákuumos impregnáló palackba helyeztük vákuumos előkezeléshez, a vákuumos előkezelés időtartama 30 perc volt, és a vákuumfok 96,0 KPa; ezzel egyidejűleg 12 ml, 0,15 g-ml nikkelt tartalazó vizes nikkel-nitrát oldatot, 2,3 ml, 0,10 g/ml vasat tartalmazó vizes vas-nitrát oldatot, 3,0 ml, 0,10 g/ml mangánt tartalmazó vizes mangán-nitrát oldatot, és 3,0 ml 0,15 g/ml cériumot tartalmazó vizes cérium-mtrát oldatot vettünk, és 10 tömeg% etanoLkortcentuícíójú eianol-oldathoz adtuk, Így egy 25 ml óssztérfbgaiti impregnáló folyadékot készítettünk. A fenti impregnáló folyadékot a vákuumos impregnáló palackhoz adtuk, amelybe a fenti, gömb alakú ahmu'níum-oxíd hordozó volt töltve, és egyenletesen elkevertük. A férd említett, gömb alakú alumínium-oxid hordozót egyenlő térfogatú impregnálásnak vetettük alá 30 percig, kivettük, és kemencében HO’C-ou szárítottuk 3 órán át, majd 500sC-on kalcmáltuk 6 óráit kérésziül egy tokos kemencében, így az l. számú karálízáteri kaptok.
A kapott L számú katalizátorban az alurníniam-oxid tömegére vonatkoztatva az összetevők mennyisége a kővetkező volt: nikkel 12,0 tömeg%, vas 1,5 tomeg%, mangán 2,0 tömeg% és cérium 2,0 tömeg%.
2, Példa; 2. számú katalizátor előállítása g gömb alakú alumínium-oxid hordozót (mintegy 30 ml) a Yantai Sichuan Huitong Technology Co.. Lid. vállalattól égy vákuumos impregnáló palackba helyeztük vákuumos előkezeléshez, a vákuumos előkezelés időtartama 30 perc volt, és a vákuumfok 98,0 KPa volt; eközben 16 ml 0,13 g/ml nikkellartalmó vizes nikkel-nitrát oldatot, 0,9 ml, 0,10 g/ml vasat tartalmazó vizes vas-nitrát oldatot, 1.5 ml, 0,10 g/ml mangánt tartalmazó vizes mangán-nitrát oldatot, 2,5 ml, 0,15 g/ml cériumot tartalmazó vizes cerium-mtrát oldatot, vettünk és ionmentesiiett vízhez adtunk, így egy 21 ml térfogatú impregnáló folyadékot állítottunk elő. A fenti impregnáló folyadékot a vákuumos impregnáló palackhoz adtuk, amelybe a fenti, gömb alakú alumimtmj-oxid hordozó volt töltve, és egyenletesen elkevertük. Ezután a fenti említett, gömb alakú alumínium-oxíd hordozót egyenlő térfogatú impregnálásnak vetettük alá 60 percen keresztül, kivettük, és egy .-20kemencében ISO’C-on 2 órán át szárítottuk, majd 480^0^6 órán út kalcináltuk egy tokos kemencében, így a 2, számú katalizátort kaptuk.
A kapott 2. számú katalizátorban az alumímmn-oxíd tömegére vonatkoztatva az alábbi összetevők mennyisége a következő volt: nikkel 10,0 tömeg% vas 0,6 tömeg%, mangán 1,0 tömeg%, cérhun 2,5 ibmég%.
3. Példa: 3. számú katalizátor előállítása g, gömb alakú ahmúnimn-cxid hordozót (mintegy 30 ml) a Shandong Yamai Baichuan Huitong Technology Co., Ltd. vállalattól vákuumos impregnáló palackba helyeztünk vákuumos előkezeléshez. ős a vákuumos előkezelés időtartama 20 perc volt, a vákumnfok 97,5 KPa volt; 6,0 ml, 0,05 g/ml cériumot tartalmazó vizes c^ium-aiirát oldatot adtunk 30 tömeg% etanohkomwtrácíójú vizes etanol-oldathoz, így egy 21 ml térfogatú impregnáló folyadékot állítottunk elő. Az impregnáló folyadékot a vákuumos impregnáló palackba helyeztük, és egyenletesen elkevertük, hogy egyenlő térfogatú impregnálást végezzünk a gömb alakú alumínium-ősid hordozón 30 porcig, majd az alumlnium-oxid hordozót kivettük, és egy kemencében 120cC-on 3 órán át szárítottuk, majd egy tokos kemencében 500eC-on 4 órán át kalcináltuk, így egy céríummal módosított álmnlninm-oxid hordozói kaptunk. /A cériummal módosított aluminium-oxid hordozóban a cérimn-tartalom 2,0 tömeg% volt az alumínium-oxid tömegére vonatkoztatva.
g fenti, céríummal módosított alumiaium-oxid hordozót (mintegy .30 ml) vettünk, és egy vákuumos impregnáló palackba helyeztük vákuumos előkezeléshez, a vákuumos előkezelés időtartama 30 perc volt, és a vákuumfok 98,0 KPa volt; eközben 16 ml, 0,15 g/ml nikkeltartalmú vizes nikkel-nitrát oldatot, 0,9 ml, 0,10 g/ml vasat tartalmazó vizes vas-nitrát oldatot, 1,5 ml, 0.10 g/ml mangánt tartalmazó vizes mangán-nitrát oklatot, l ,5 ml, 0,05 güni cériumot tartalmazó cérium-nitrátot vettünk és ionmentesített vízhez adtunk, így egy 21 ml tétfogatú impregnáló folyadékot áhítottunk elő. A kapott impregnáló folyadékot a vákuumos impregnáló palackhoz adtuk, amelybe fentiekben leírt céríummal módosított aluminium-oxid hordozói tartalmazott, és egyenletesen elkevertük, és a fent említett, cáriammal módosított ahmrínimn-oxid hordozót egyenlő térfogatú impregnálásnak vetettük alá 60 percen keresztül, kivettük, és egy kemencében l30*C-on 2 órán át szárítottuk, majd 48ü°C-on 6 órán át kalcmáltuk egy tokos kemencében, így a 3. számú katalizátort kapjuk.
A lent leírt, gömb alakú alumínium-oxíd hordozó fizikai-kémiai tulajdonságai a kővetkezők: részecskemérete
1,5-2,0 m, látszólagos sűrűsége; 0,50 g/ml, vízabszorpciója 70 tériógai%, fajlagos felülete 250 mVg, pörtistérfogata 1,20 mVg, és átlagos pórusátméröje 130 nm.
A kapott 3. számú katalizátorban az alumínium-oxid tömegére vonatkoztatva az összetevők mennyisége a kővetkező volt: nikkel 15,0 tömeg%, vas 0,5 tömegé mangán 1,0 tömcg%, cérnán 2,5 tömeg%.
4. Fáidat 4. számú katalizátor előállítása g gömb alakú alumímum-oxid hordozót (mintegy 50 ml) a Shandong Zibo Wufeng Aluminium Magnesium Co., Ltd. vállalattól vettünk, és vákuumos impregnáló palackba helyeztünk vákuumos előkezeléshez, a vákuumos előkezelés időtartama 30 perc volt, a vákuumtbk 98,0 KPa volt: 3,0 ml, 0,05 g/ml cériumot tartalmazó vizes cériummitrát oldatot adtunk 20 tömeg% etsnol-knncentráeiójú ctanol-oldathoz, így egy 25 ml térfogatú impregnáló folyadékot állítottunk elő, és az impregnáló folyadékot a vákuumos impregnáló palackba helyeztük, és egyenletesen elkevertük, hogy egyenlő térfogató impregnálást végezzünk a fent említett gömb alakú alumimnm-oxid hordozón 60 percig, majd a gömb alakú aíummíum-oxíd hordozót kivettük, és egy kemencében 120*C-on 2 órán át szárítottuk, majd egy tokos kemencében 4S0cC-on 5 órán át kalcináltuk, igy egy cériummal módosított alumimum-oxid hordozót kaptunk. A céitommal módosított alumínium-oxid hordozóban a cérium-tmtalom 1,0 tömeg% volt az alumínium-oxid tömegére vonatkoztatva.
g fenti, cédámmal módosított alumínium-oxid hordozót (mintegy 50 ml) egy vákuumos impregnáló palackba helyeztünk vákuumos előkezeléshez, a vákuumos előkezelés időtartama 30 perc volt, és a vákuumtbk 96.0 KPa volt; eközben 12 ml, 0,15 g/ml níkkeltartalmú vizes nikkel -nitrát oldatot, 2,3 ml, 0,10 g/ml vasat tartalmazó vizes vas-nitrát oldatot, 3,0 ml, 0,10 g/ml mangánt tartalmazó vizes mangán-nitrát oldatot, 3,0 ml, 0,05 g/ml córiumot tartalmazó vizes cérium-nitrát oldatot adtunk hozzá a 10 Rímeg% etanol-koncenirációjá vizes etauol-oldathoz, így egy 25 mi térfogatú impregnáló folyadékot kaptunk, A kapóit impregnáló folyadékot a vákuumos impregnáló palackhoz adtuk, amely a fentiekben leírt cériummsl módosított aluminium-oxid hordozót tartalmazott, és egyenletesen elkevertük, és a fent említett, emummal módosított: alumüüum-oxid hordozót egyenlő térfogatú impregaálásnak vetettük alá 60 percen keresztül. A cáriammal módosított alumímutn-oxid hordozót 'kivettük, és egy kemencébe helyeztük 110%'-on 3 óra időtartamra, majd 500Χ-οη 6 órán át kalcináliuk egy tokos kemencében, így a 4. számú katalizátort kaptok.
A fent leírt, gömb alakú alumínium oKid hordozó fizikai-kémiai tulajdonságai a következők: részecskemérete
1,0-1,5 mm, látszólagos sűrűsége 0,30 g/ml, vízabszorpcíója 50 térfogad, fajlagos felülete 150 móg, pórusiéríbgata 1,80 ml/g, és átlagos pórusátmérője 150 nm.
A kapott 4. számú katalizátorban az alumínium-oxid tömegére vonatkoztatva az összetevők mennyisége a kővetkező volt: nikkel 12,0 tömeg%, vas 1,5 tőmeg%, mangán 2.0 tömeg%, cérium 2,0 tÖmeg%.
A kővetkező példákban kiindulási anyagként használt fordított ozmózissal koncentrált víz mintavételezési elemzését a 4. táblázatban mutatjuk be. A klóralkáll-ipari hulladékvíz fő összetevőit az 5. táblázatban mutatjuk be.
4. Táblázat: a fordított ozmózissal koncentrált víz mintavételezési eredményei
Fordított ozmózissal koncentrált víz KOV ppm TW ppm pH szuszpenzió / ppm ppm SiO,/ ppm NH47 ppm Ca2V ppm
5. példa 300 10800 9 1000 200 150 50 1000
6. példa 50 2000 6 50 50 50 5 200
7, példa 2iÖ 5000 7^7 122 120 30 15 500
8. példa 158 5000 8,1 500 500 120 45 800
9. példa 50 3000 6 50 50 50 5 200
10. példa 158 5000 8,1 500 500 120 45 880
i 1. példa 300 IQ0® 9 1000 200 150 50 1000
I, összehasonlító példa 300 10000 9 10® 150 50 i®0
2. összehasonlító példa 50 2000 6 50 50 58 5 200
3. összehasonlító példa 158 5000 8,1 500 500 120 45 800
S. Táblázat: a kíóralkúli-iparí hulladékvíz fö összetevői
Klóralkáli-ipari hulladékvíz NaCIO /tömeg% { NajCO/tömeg^ i NaOH /tömeg%/
! ; — ---------------- -----------χ—-
5-8. és IL példa, és 3. összehasonlító példa 2 9 j 1
5. Példa: fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (1. számó katalizátor T klóralkáli-ipari hulladékvíz) (1) lépés: a 4. táblázatban 'bemutatott fordított, ozmózissal koncentrált vizet vettük, és pH-értékét H -re állítottak be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy reakciótartályba tápláltok; a tartályhoz hozzáadtuk az 5. táblázatban bemutatott klóralkáli-ipari hulladékvizet (a hozzáadás mennyisége 28 kg/lotma fordított ozmózissal koncentrált víz; volt), és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és reagáltattuk 1 órán át A reakció után a csapadékot egy lemezes-keretes szfoőpmsel szűrtök, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOj és Mg(OH)2 volt, amely kiindulási anyagként használható építési anyagokhoz. A szűrés után kapott átlátszó folyadékot egy derhőlartáiyba tápláltuk és pH-értékét sósavval 8-m állítottuk be, és ebben tároltuk i órán át A fonti nátrium-hipoldoriios oxidáció és a keménység és a szilíciumtartalom csökkentésére irányuló eljárás után a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értéke 240 ppm-re csökkent, és ezután a fordított ozmózissal koncentrált vizel egy multimédia szűrőbe tápláltok szűréshez. A kapott szűrlelet egy oxidációs toronyba tápláltuk, amely az 1. számé katalizátorral veit töltve, és ebben tartottuk. 90 percig. A fenti, katalitikus oxidációs reakció után a KOI érték 80 ppm-re csökkent, és a KOI eltóvolitási arány 73,3¾ volt. Ezután a szürletet egy aktívszenes adszotpciós toronyba tápláltuk adszorpció* kezeléshez. 1 órán át végzett adszorpció* kezelés után a táwzóvíz KOI értéke 38 ppm, pl-l-értéke 8, SiOj-tartalma 10 ppm, és a keménysége (CaCOj-ra számolva) 290 ppm volt (2) lépés: az aktívszenes adszorpció» torony távozóvizét egy második szűrésnek vetettük, alá egy biztonsági szűrővel, és a kapott szűrlelet egy feltekercselt, fordított ozmózis membráamodulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez: a vízvisszanyerési arány 75 tömeg%. volt, és második fokozató fordított ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kaptunk.
p) lépés: a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvizet (KOI értéke 5 ppm volt.
-24ammórúa-rntrogén tartalma 0,4 ppm volt, TDS értéke 100 ppm volt, és vezetőképessége 190 ps/cm volt) újrahasználtuk, mim visszaforgatott vizet A kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet (KOI értéke 152 ppm volt pH-mtéke 8,5 volt SiO2-tartalma 49 ppm volt, keménysége (CaCQ?-ra számolva) 1188 ppm volt) egy oxidáló egységbe tápláltok folytatódó feldolgozáshoz. Közelebbről, a kapott második fokozató fordított ozmózissal koncentrált vízhez 10 tömeg%-os NaCIO oldatot adtunk (a hozzáadás mennyisége 3,3 kolonna második fokozató fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és az elkevert folyadékot az oxidációs berendezésben reagál tattuk 1 órán át, majd egy szabályozó tartályba tápláltok, és pH-értékét sósavval 7,5-re állítottuk be. 10 tömeg%-os HA-t adtunk hozzá (a hozzáadás mennyisége 1,12 kg/totma második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) a feleslegben lévő NaCIO redukálására, majd a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szúróbe tápláltuk, majd egy aktivszenes adszorpciós toronyba tápláltuk adszorpció» kezeléshez 2 órán át, így távozóvizet kaptunk. A iávozóviz KOI értéke 23 ppm, és a KOI eltávolttósi arány 83,6% volt, anú megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571 -2015 számú nemzeti szabványnak.
ú< Példa: Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (2, számú katalizátor A klóralkálMpari hulladékvíz) (I) lépés: a 4, táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet vettük és pH-értékét 11-re állítottuk be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy reakciótartályba tápláltak; a tartályhoz hozzáadtuk az 5. táblázatban bemutatott, klóralkáli-ipari hulladékvizet (a hozzáadás mennyisége 2,9 kg/tonna fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és teagáltattuk l órán át, A reakció után a csapadékot egy lemezes-keretes· szütöpréssel szőttük, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOs és Mg(0Hh volt, amely kiindulási anyagként használható építési anyagokhoz. A szűrés után kapott átlátszó folyadékot egy deritötattályba tápláltuk, és pH-értékét sósavval 7,5-re állítottuk be, és ebben tároltuk l órán át. A fenti nátrium-hipukloriíos oxidáció és a keménység és & whcimn-tartaiom csökkentésére irányuló eljárás után a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értéke 38 ppm-re csökkent, és ezután a fordított ozmózissal koncentrált vizel egy homokszürö berendezéssel szűrtük, A kapott szúrietet egy oxidációs toronyba tápláltak, amely a 2. számú katalizátorral volt töltve, és ebben tartottak 30 percig. A fenti katalitikus oxidációs reakció után a KOI érték 20 ppm-re csökkent, és a KOI eltávolítást arány 60% volt, a pH-érték 7,8 volt, az SiOj-tartalom. 10 ppm volt, és a keménység (CáCOj-ra számolva) 62 ppm volt (2) lépés: az oxidációs torony távozóvizét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrövek és a kapott szürletet egy feliekercsdt. fordított ozmózis mcmbránmodulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vizvisszanyerési arány 85 tömeg% volt, és második fokozatú fordított ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissal .koncentrált vizet .kaptunk.
(3) lépés: a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvizet (KOI értéke 3 ppm volt, ammónia-nitrogén tartalma 0,1 ppm volt, TDS értéke 40 ppm volt, és vezetőképessége 70 ps/cm volt) újrahasználtuk mint visszaforgatott vizet A kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet (KOI értéke 125 ppm volt, pH-értéke 8,2 volt, SiOj-tartalma 50 ppm volt, keménysége (CaCOj-ra számolva) 389 ppm volt) egy oxidáló egységbe tápláltuk folytatódó feldolgozáshoz, Közelebbről, a kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez 10 tömcg%-os NaCIO oldatot adtunk (a hozzáadás mennyisége 2,9 kg/tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és az elkevert folyadékot az oxidációs berendezésben reagáltattuk l órán át, majd egy szabályozó tartályba tápláltuk, és pH-értékét sósavval 8-ra állítottuk be. NajSOj-t adtunk hozzá (a hozzáadás mennyisége 0,34 kg/tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) a feleslegben lévő NaCIO redukálására, majd a második fokozató fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrőbe tápláltok, majd a szörletet egy akttvszenes adszorpciós toronyba tápláltuk adszorpciós kezeléshez 2 órán át, így távozóvizet kaptunk. A távozóviz KOI értéke 13 ppm volt, és a KOI eltávolítás! arány 88,0% volt, ami megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571 -2015 számú nemzeti szabványunk.
7. Példa: Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (3. számú katalizátor + kióralkálí-ípsri hulladékvíz) (1) lépés:, a 4. táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet vettük és pH-értékét 11 -re állítottuk be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy reakciótartályba tápláltuk; a tartályhoz hozzáadtuk az 5. táblázatban bemutatott klóralkáli-ipari hulladékvizet (a hozzáadás mennyisége 24 kg/fosma fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és reagáltattuk 0,5 órán át. A reakció után a csapadéköt egy lemezes-keretes szüröprímel szűrtük, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOj és Mg(OH)j volt, amely kiindulási anyagként használható építési anyagokhoz, A szűrés utón kapott állátszó folyadékot egy derítőtartályba tápláltuk és pH-értékét sósavval 8,5-re állítottuk be, és ebben tároltuk 1 órán át. A fenti nátríum-hipokloritos oxidáció és a keménység és a szilíeíum-iarialom csökkentésére irányuló eljárás után a fordított ozmózissal
-26koncentrált víz KOI értéke 159 ppm-re csökkent, és ezután a fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrővel szűrtük, A kapott szűrfetet egy oxidációs toronyba tápláltok, amely a 3. számú katalizátorral volt töltve, és ebben tartottuk 60 percig. A fenti, katalitikus oxidációs reakció után a KOI érték 38 ppm-re csökkent, és a KOI eliávolitási arány 81,9% volt, a pH-érték 8,5 volt, az Sikk-tartalom 7 ppm volt, és a keménység (Ca€O?-ra számolva) 150 ppm volt.
(2) lépés: az oxidációs torony távozóvizét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrővel, és a kapott szúriatet egy feltekercselt, fordított ozmózis membránmodulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vízvisszanyerési arány 80 tömeg% volt, és második, fokozatú fordított ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kaptunk.
(3) lépés: a kapott második fokozatú fordítóit ozmózis termékvizet (KOI értéke 3 ppm volt, ammónia-nitrogén tartalma 0,2 ppm volt. TDS értéke 80 ppm volt, és vezetőképessége Γ70 ps/em volt) újrahasználtuk mint visszaforgatott vizet. A kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet (KOI értéke 190 ppm volt, pH-értéke 8,8 volt, SiOj-tartalma 29 ppm volt, keménysége (CaCOj-ra számolva) 760 ppm volt) egy oxidáló egységbe tápláltuk folytatódó feldolgozáshoz, Közelebbről, a kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez 1Ö tömcg%-os NaCIO oldatot adtunk (a hozzáadás mennyisége 4,4 kg/tonna második fokozató fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és az elkevert folyadékot az oxidációs berendezésben reagáltattuk. 1 órán át, majd egy szabályozó tartályba tápláltok, és pll-értékét sósavval 6-9-re állítottuk be; és Na^SCM adtunk hozzá (a hozzáadás mennyisége 0,52 kgftönna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) a feleslegben lévő NáCIO redukálására, majd a második fokozató fordított ozmózissal koncentrált vizet egy mikroszóró berendezésbe tápláltuk, és a szőrletet egy aktívszenes adszorpciós toronyba tápláltuk adszorpciós kezeléshez 3 órán át, így távozóvizet kaptunk. A távozóvíz KOI értéke 4 1 ppm volt, és a KOI eltávolítási arány 78,4% volt, ami megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571-2015 számú nemzeti -szabványnak,
8» Példa; Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése <4, számú katalizátor r klóralkálMpari hulladékvíz) (I) lépés: a 4. táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet vettük és pH-értékét ll-re állítottuk be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy teakciótartályba tápláltuk; a tartályhoz hozzáadtuk az 5. táblázatban bemutatott kíóralkálwpari hulladékvizet (a hozzáadás metmviséze 18 e árt te te te w· R
-27kg/tonna fordítóit ozmózissal koncentrált víz volt), és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és reagáltattuk 2 órán át. A reakció után a csapadékot egy lemezes-keretes szűröpréssel szűrtük, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOj és Mg(OH}? volt, amely kiindulást anyagként használható építési anyagokhoz. A szűrés után kapott átlátszó folyadékot egy derftötartályba tápláltuk és pH-értékét sósavval 6-ra állítottuk be, és ebben tároltuk 1 órán át. A fenti nátnum-hipoklorítos oxidáció és a keménység és a szilícium-tartalom csökkentésére irányuló eljárás után a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értéke 123 ppm-re csökkent, és ezután a fordított ozmózissal koncentrált vizet multimédia szűrővel szültük. A szürietet egy oxidációs toronyba tápláltuk, amely a 4. számú katalizátorral volt töltve, és ebben tartottuk 30 percig. A fenti, katalitikus oxidációs reakció után a KOI érték 34 ppm-re csökkent, és a KOI eltávolítási arány 78,5% volt, a pH-érték 6,5 volt, az SiO2-tartalotn 5 ppm volt, és a keménység (CaCOj-ra számolva) 260 ppm volt.
(2) lépés: az oxidációs torony távozóvizét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrövei, és a kapott szürietet egy feltekercselt, fordított ozmózis membránmodulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vízvisszanyerési arány 80 tömeg% volt, és második fokozatú, fordított ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissá! koncentrált vizet kaptunk.
(3) lépés: a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvizet (KOI értéke 2 ppm volt, ammónia-nitrogén tartalma 0,3 ppm volt, TDS értéke 80 ppm volt, és vezetőképessége 172 ps/cm volt) újrahasználtuk mint visszaforgatott vizet, A kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet (KOI értéke 147 ppm volt, pH-értéke 7 volt, SiO2-tartalma 25 ppm volt, keménysége (CaCOj-ra számolva) 1640 ppm volt) egy oxidáló egységbe tápláltuk folytatódó feldolgozáshoz. Közelebbről, a kapott második fokozatú fordított, ozmózissal koncentrált vízhez 10 tömeg%-os NaCIO oldatot adtunk (a hozzáadás mennyisége 3,4 kg/tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és az elkevert folyadékot az oxidációs berendezésben reagáltattuk 1 órán át, majd egy szabályozó tartályba tápláltuk, és pH-értékét sósavval 6-9-re állítottuk be; és NajSOj-t adtunk hozzá (a hozzáadás mennyisége 0,40 kg/tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) a feleslegben lévő NaCIO redukálására, és l órán át állni hagytuk; majd a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrőbe tápláltak szűréshez, és a szürietet egy aktívszenes adszorpció» toronyba tápláltuk adszorpciós kezeléshez 2 órán át. így távozóvtzet kaptunk. A távozóvíz KOI értéke 23 ppm volt, és a KOI eltávolítás! arány 84,4% volt, ami megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571-2015 számú nemzeti szabványnak.
9. Példa: Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (2. számú katalizátor + N&C1O, NaXXh és NaOH) (0 lépés: a 4. táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet vettük és pH-értékét 11-re állítottuk be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy reakciótartáhba tápláltuk; 10 tömeg%~ös NaCIO oldatot (a hozzáadás mennyisége 0,6 ketonná fordított ozmózissal koncentrált viz volt), aö tömeg%-os NaXéX oldatot (a hozzáadás mennyisége 0,87 kgdotma fordított ozmózissal koncentrált víz volt) és 48 tómeg%-os NaOH oldatot (a hozzáadás mennyisége 0,06 kg/totma fordított ozmózissal koncentrált víz volt) adtunk még a reakeióíartályhoz, és PÁC és FÁM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig. kevertük és reagáltatiuk 1 órán át. A reakció titán a csapadékot egy lemezes-keretes szűrőpréssel szűrtök, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOj és MgfOHh volt, amely kiindulási anyagként használható építési anyagokhoz. A szűrés után kapott átlátszó folyadékot egy derftötaríályha tápláltuk, és pH-értékét sósavval 7,5-re állítottuk be, és ebben tároltuk I órán át. A festi nátrium-hipoklontos oxidáció es & keménység és a szilícimn-tartalom csökkentésére irányuló eljárás után az átlátszó folyadékot multimédia szűrővel szűrtök, és a szúrleteí egy oxidációs toronyba tápláltak, amely a 2. számú katalizátorral volt töltve, és ebben íartottuk 30 percig. A fenti, katalitikus oxidációs reakció után a KOI érték 20 ppin-re csökkeni, és a KOI eltávolítást .arány 60% volt, a pH-értek 7,8 volt, az SiGrtartalom 10 ppm volt, és a keménység (CaCQrm számolva) 62 ppíit volt, (2) lépés: az oxidációs torony távozóvizét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrövei, és a kapott szűrletet. egy íéhekercselt, fordított ozmózis membrámmxlulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vizvisszanyeresi arány 85 tömeg% volt, és második fokozatú fordított ozmózis termékvizel és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kaptunk.
(3) lépés: a kapott második fokozató fordított ozmózis termékvizet (KOI értéke 3 ppm volt, ammöma-ntírogén tartalma 0,1 ppm volt, TDS értéke 41 ppm volt, és vezetőképessége 74 ps/cm volt) újrahaszsáttuk mint visszaforgatott vizet. A kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet (KOI értéke 125 pptn volt, pH-értéke 8,2 volt, SiQ?-tartalma 50 ppm volt, keménysége (CaCO^-ra számolva) 389 ppm volt) egy oxidáló egységbe tápláltuk folytatódó feldolgozáshoz. Közelebbről, a kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez 10 tömeg%-os NaCIO oldatot adtunk (a hozzáadás mennyisége 2,9 kg/tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és az elkevert folyadékot sz oxidációs berendezésben reagúltattuk l órán át, majd egy szabályozó tartályba tápláltuk, és
-29pH-énékét sósavval 8-ra állítotok be; NajSOpt adtunk hozzá (a hozzáadás mennyisége 0,34 kg/tonna második fokozatú fordított omózissal koncentrált víz volt) a feleslegben lévő NaCIO redukálására, majd a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrőbe tápláltuk szűréshez, majd a szürletet egy aktívazenez adszorpeiós toronyba tápláltok adszorpcióé kezeléshez 2 órán át, így távozóvizet kaptunk. A távozóvíz KOI értéke 15 ppm volt, és a KOI eltávolítás! arány 88,0% volt, ami megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 315? I -3015 számú nemzeti szabványnak.
10. Fáidat Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (4. számé katalizátor + NaCIO, NajCOj és NaOH) (I) lépés: a 4. táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet vettük és pH-értékét 11-re állítottuk be HaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy .roakcióiartályba tápláltuk; 10 tömcg%OS NaCIO oldatot (a hozzáadás mennyiségé 3,6 kg/tonna fordított ozmózissal koncentrált víz volt), 30 tőmeg%-os NsjCOj oldatot (a hozzáadás mennyisége 5,4 kg/tonna fordított ozmózissal koncentrált víz volt) és 48 tómeg%-os NaOH oldatot (a hozzáadást mennyiség 0,375 kg/tonna fordított ozmózissal .koncentrált víz volt) adtunk még a reakciótartályhoz, és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és reagálhattuk 2 órán át. A reakció után a csapadékot egy lemezes-keretes szürőpréssel szőttük, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOj és Mg(OH}j volt, amely kiindulási anyagként használható építési anyagokhoz. A szűrés utón kapott átlátszó folyadékot egy dcrítötarlályba tápláltuk, és pll-ériékét sósavval 6-ra állítottuk be, és ebben tároltok l órán át. A fenti nátrium-hipokloritos oxidáció és a keménység és a szilicium-tartalom csökkentésére irányuló eljárás után a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értéke 12.3 ppm-re csökkent, és ezután a fordított ozmózissal koncentrált '/izet, egy multimédia szűrővel szűrtük, majd a szőrletet egy oxidációs toronyba tápláltuk, amely a 4. számú katalizátorról volt töltve, és ebben tartottuk 30 percig, A fenti, katalitikus oxidációs reakció titán a. KOI érték 34 ppm-re csökkent, és a KOI eltávohíási arány 78,5% volt, a pH-érték 6,5 volt, az SiGfomtákun 5 ppm volt, és a keménység (CaCÖj-rá számolva) 260 ppm volt.
(2) lépés: az oxidációs torony távozóvízét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrővel, és a kapott szürletet egy feltekercselt, fordított ozmózis membxáumodulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vizvisszanyerési arány 80 tómcg% volt, és második fokozatú fordított ozmózis termékvizet és- második fokozatú fordított: ozmózissal koncenbált vizet kaptunk.
(3) lépés: a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvizet (KOI értéke 2 ppm volt.
-3Ösmmónis-mtaogén tartalma 03 ppm volt TDS értéke 81 ppm volt, és vezetőképessége 174 ps/cm volt) újrahasználtuk mim visszaforgatott vizet. A kapott második fokozató fordított ozmózissal koncentrált vizei (KOI értéke 147 ppm volt, pH-értéke 7 volt, SiOrtartalma 25 ppm volt, keménysége (CaCOj-ra számolva) 1640 ppm volt) egy oxidáló egységbe tápláltak folytatódó feldolgozáshoz. Közelebbről, a kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez 10 tömeg%-os NaCIO oldatot adtunk (a hozzáadás mennyisége 3,4 kg,'tómra második fokozató fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és az elkevert folyadékot az oxidációs berendezésben reagáltatok 1 órán át, majd egy szabályozó tartályba tápláltak, és pH-értékét sósavval 6-9-te állítottuk be; és NajSOyt adtunk hozzá (a hozzáadás mennyisége 0,40 kg. tosma második fokozató fordított ozmózissal koncentrált víz volt) a feleslegben lévő NaCIO redukálására. és l órán állni hagytuk, majd a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrőbe tápláltuk szűréshez, majd a szörletet egy aktivszenes adszorpció» toronyba tápláltuk adszorpciós kezeléshez 2 órán át, így távozóvizet kaptunk. A távozó víz KOI értéke 23 ppm volt, és a KOI eltávoh'tásí arány 84,4% volt, ami megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571 -2015 számú nemzeti szabványnak.
II. Példa; Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (<?N 104549316 A számú leírásban szereplő „A” katalizátor + kióraikálí-ipari hulladékvíz) {!) lépés: a 4. táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet vettük és pH-értékét 11-re állítottak be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy reakciótartúlyba tápláltuk; a tartályhoz hozzáadtuk az 5. táblázatosa bemutatott klóralkáli-ipari hulladékvizet (a hozzáadás mennyisége 28 kgftonna fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá a reakcióelegyhez nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és reagáltatok 1 órán át. A reakció után a csapadékot egy lemezes-keretes szörőprésseí szűrtük, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCO3 ás .Mg(OH)j volt, amely kiindulási anyagként használható építési anyagokhoz. A szűrés után kapott átlátszó folyadékot egy deritötartályba tápláltuk és pH-értékét sósavval 8-ra állítottuk be, és ebben tároltuk l órán át, A fenti nátrium-hípoklorítos oxidáció és a keménység és a szilícium-tartalom csökkentésére irányuló eljárás után a fordított ozmózissal koncentrált víz KOI értéke 240 ppm-re csökkent, és ezután a fordított ozmózissal koncentrált vizet szűrtük egy multimédia szűrövei, majd a szörletet egy oxidációs toronyba tápláltuk, amely a CN 104549316 A számú irat 1. példája szerinti katalizátorral volt töltve, és ebben tartottuk 90 percig. A lenti, katalitikus oxidációs reakció után a KOI érték 112 ppm-re csökkent, és a KOI eltávolítást arány 62,7% volt, és ezután a vizet egy aktívszenes adszorpció» toronyba tápláltuk adszorpció.» kezeléshez, 2 órán át végzett adszorpcíós kezelés után & távozóvíz KOI értéke 48 ppm volt, pH-értéke 8 volt. SiO?-lartalma 10 ppm volt, és a keménysége (CaCOrra számolva) 290 ppm volt (2 ) lépés: az aktívszenes adszorpcíós torony távozóvizét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrővel, és a kapott szürletet egy feltekercselt, fordított ozmózis tnembránmodulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vízvisszanyerési arány 75 tomeg% volt, és második fokozató fordított ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kaptunk.
(3 ) lépés: a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvizet (KOI értéke 5 ppm volt, ammónia-nitrogén tartalma 0,4 ppm volt, TDS értéke löö ppm volt, és vezetőképessége 190 psfotn volt) újrahasználtuk mint visszaforgatott vizet A kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet (KOI értéke 205 ppm volt, pH-értéke 8,5 volt, SiOrtartalma 49 ppm volt, keménysége (CaCÖj-m számolva) 1188 ppm volt) egy oxidáló egységbe tápláltuk folytatódó feldolgozáshoz. Közelebbről, a kapott második fordított ozmózissal koncentrált vízhez 10 tomeg%~os NaClO oldatot adtunk (a hozzáadás mennyisége 4,8 kg/tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt), és az elkevert folyadékot az oxidációs berendezésben rcagáltattuk 1 órán át, majd egy szabályozó tartályba tápláltuk, és pH-értékét sósavval 7,5-re állítottuk be, és Na2$Oyt adtunk hozzá (a hozzáadás mennyisége 0,57 kg/fon második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) a feleslegben lévő NaClO redukálására, és 2 órán át állni hagytuk, majd a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrőbe táplálóik szűréshez, majd a szúrietet egy aktívszenes adszorpció» toronyba tápláltuk adszorpcíós kezeléshez 2 órán át, így távozóvizet kaptunk. A távozó-víz KOI értéke 55 ppm volt, és a KOI eltávolítást arány 73,2% volt, anú megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571-2015 számú nemzeti szabványnak. Ha az aktívszenes adszorpcíós toronyban történő adszor^tciós kezelés ideiét 3 órára hosszabbítottuk meg, akkor a kapott távozóvíz KOI értéke 49 ppm volt, és a KOI eltávolítás! arány 76,1% volt, ami megfelel a 2. táblázatban bemutatott GB 31571 -2015 számú nemzeti szabványnak.
1. Összehasonlító Példa; Fordított ozmózissal koncentrált síz kezelése (Fenton oxidációs eljárás)
Fogtuk a 4. táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet és Fenton oxidációs eljárással kezeltük; először a reakcióé légy pH-ját 3-ra állítottuk be és 10 tÖmeg%-os HjOj oldatot ta hozzáadást mennyiség 6,4 kg/tonna fordított ozmózissal koncentrált víz volt) és FeSO^-et (a hozzáadást mennyiség 0,57 kgrtonna fordított ozmózissal koncentrált víz tolt) adtunk hozzá. I órán át reagáltatok,, majd a pH-ertéket
-32Ü-re állítottuk be, és adott mennyiségű PAC-t és PAM-t adtunk hozzá flokkuláció és kícsapás céljából, maid a fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrövei szűrtök, és a távozóvíz KOI értéke 172 ppm volt és a KOI eltávolítást arány 42,7% volt; ha a reakcióhönjéreékletet 50®C«ra növeltük és a reakcióidőt 4 órára hosszabbítottuk, akkor & távozóvíz KOI értéke 148 ppm volt, és a KOI eltávolítás! arány 50,7% volt, így nehéz volt elérni a fordított ozmózis viz beáramlást mutatókat és a 2. táblázatban bemutatott GB 31571-2015 számú nemzeti szabványt, így a következő fordított ozmózisos kezelést nem tudtuk elvegezni.
2, Összehasonlító példa: Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (CN 101844828 B szerinti katalizátor i- NaCIO, Na^COs és NaO) (1) lépés: a 4. táblázatban bemutatott fordítóit ozmózissal koncentrált vizet vettük és pH-értékét 11 -re állítottuk be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy reakdclartályba tápláltuk;: 10 tömeg%-os NaCIO oldatot (a hozzáadás mennyisége 0,58 kgdonna fordított ozmózissal koncentrált víz volt), 30 tömeg%-os Na^COs oldatot (a hozzáadás mennyisége 0,87 kgfotma fordított ozmózissal koncentrált víz volt) és 48 tömeg%-os NaOH oldatot (a hozzáadás mennyisége 0,0ó kg/tonna fordított oztnőzisstd koncentrált víz volt) adtunk még a reakciótattályhoz, és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és reagáíiatiuk 1 érán át, A reakció után a csapadékot égy lemezű-keretes szűröpréssel szűrtök, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOj és Mg(OH);. volt, amely kiindulási anyagkéut használható építési anyagokhoz. A szűrés után kapott átlátszó folyadékot egy derítötaftályba tápláltuk és pH-értékét sósavval 7,5-re állítottuk be, és ebben tároltuk l órán át, A fenti nátrium-hípokíorítos oxidáció és a keménység és a szilícium-tartalom csökkentésére irányuló eljárás után a folyadékot multimédia szűrövei szűrtük, és a szűrletet egy oxidációs toronyba tápláltuk, amely a CN lő 1844828 8 szánté irat l, példája szerinti katalizátorral volt töltve, és ebben tartottuk 30 percig. A fenti, katalitikus oxidációs reakció urán a KŐI érték 29 ppm-re csökkent, és a KOI ehávolítási arány 42% volt, a pH«érték 7,8 volt, az SiOj-tartalom 10 ppm volt, és a keménység (CaCOj-ra számolva) 62 ppm volt.
(2) lépés: az oxidációs torony távozórdzét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrövei, és a kapott szürletei egy feltekercselt, fordított ozmózis membránmodulra vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vizvisszanyérósi arány 85 Iömeg% volt, és második fokozatú fordított ozmózis termékvízet és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kaphmk.
(3) lépés: a kapott második fokozatú fordított ozmózis termékvizet (KOI értéke 3 ppm volt) újrahasználtuk < visszaforgatott vízként, és a kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet (KOI értéke 1S8
A3 ppm volt) Fenton oxidációs eljárással kezeltük. Közelebbről, 10 tömeg%-os HA oldatot (a hozzáadás! mennyiség 4.0 kg/tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) és FeSO^-et (a hozzáadást mennyiség 0,36 kgóonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) adtunk a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez. 1 órán át reagáltatok, majd a pH-Ι 9-re állítottak be, ás PAC-t és PAM-t adtunk hozzá flokkuláció és kicsapás céljából. Multimédia szűrőn keresztül történő szűrés után a távozóvíz KOI értéke 128 ppm volt, és a KOI eltávolítást arány 32,0% volt; amikor a reakclóhomérsékk^ 50°C~ra növeltük és a reakcióidőt 4 órára növeltük, akkor a távozóviz KOI értéke 101 ppm volt és a KOI eltávolítást arány 40,3% volt, így nehéz volt megfelelni a 2. táblázatban bemutatott GB 31571·· 2015 számú nemzeti szabványnak.
3. Összehasonlító példa: Fordított ozmózissal koncentrált víz kezelése (CN 104549316 A szerinti katalizátor 4· IdóralkálKiparí hulladékvíz) (1) lépés: a 4. táblázatban bemutatott fordított ozmózissal koncentrált vizet véltük és pH-értékét l 1-re állítottuk be NaOH alkalmazásával egy szabályozó tartályban, majd egy reakciótartályba tápláltuk; a tartályhoz hozzáadtuk az 5. táblázatban bemutatott klóralkáli-ipari hulladékvizet (a hozzáadás mennyisége 18 ketonná fordítóit ozmózissal koncentrált víz volt), és PÁC és PAM oldatot adtunk hozzá nagy pelyhek megjelenéséig, kevertük és reagáhattuk 2 órán át, A reakció után a csapadékot egy lemezes-keretes szűröpréssel szűrtük, és a szilárd hulladék legnagyobb része CaCOj és MgíGII)> volt, .amely kiindulási anyagként használható építési anyagokhoz. A szűrés után kapott átlátszó folyadékot egy derítőtartályba tápláltuk, ás pH-értékét sósavval 6-ra állítottuk he, és ebben tároltuk 1 órán át. A fenti nátriumdúpokloritos oxidáció és a keménység és a szilícium-tartalom csökkentésére irányuló eljárás után a fordított ozmózissal koncentrált viz KOI értéke 123 ppm-re csökkent, és ezután a fordított ozmózissal koncentrált vizet egy multimédia szűrövei szűrtük, és a srilríetet egy oxidációs toronyba tápláltuk, amely a CN 104549316 A irat l. I>éldájá szerinti katalizátorral volt töltve, és ebben tartottuk. 30 percig. A fond, katalitikus oxidációs reakció után a KÖl érték 49 ppm-re csökkent, és a KOI eltávolítást arány 68,9% volt, a pH-érték 6,5 volt, az SiOí-tartalom 5 ppm volt, és a keménység (CaCCh-m számolva) 260 ppm volt.
(2) lépés; az- oxidációs torony távozóvizét egy második szűrésnek vetettük alá egy biztonsági szűrővel, és a kapott szűrletet egy feltekercselt, fordított ozmózis membmnmodulm vittük fordított ozmózisos kezeléshez; a vizvisszanyérési arány 80 tÖmeg% volt, és második fokozatú fordított, ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kaptunk.
-34(?) lépés: a kapott második fokozató fordított ozmózis termékvizet {KOI értéke 3 ppm volt, mmmnia-nitrogén tartalma 0,2 ppm volt, TDS értéke 80 ppm volt, vezetőképessége 170 ps/cm volt) újrahasználtuk visszaforgatott vízként, és a kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált. vizet (KOI értéke 247 ppm volt) Fenton oxidációs eíjárássEtl kezeltük. Közelebbről, 10 tömeg%*os H20j oldatot (a hozzáadás! mennyiség 5,2 kg/totma második fokozató fordított ozmózissal koncentrált víz volt) és FeSO^-et (a hozzáadást mennyiség 0,47 kg.· tonna második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz volt) adtunk a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez. I órán át reagáltattuk, majd a pH-t 9-re állítottuk be, és PAC-t és PAM-t adtunk hozzá flokkulácíó és kicsapás céljából. Multimédia szűrön keresztül történő szűrés útim a távozóviz KOI értéke 153 ppm volt, és a KOI eltávolítási arány 38,0% volt; amikor a reakciöhömérsékletet 50cC-ra növeltük és a reakcióidőt 4 órára növeltük, akkor a távozóvíz KOI értéke 127 ppm volt és a KOI eltávolítási arány 48,6% volt, így nehéz volt megtelelni a 2. táblázatban bemutatott GB 31571-2015 számú nemzeti szabványnak.
Az 5-11. példák és az 1-3, összehasonlító példák összehasonlításával a kővetkezőket tudhatjuk meg:
1. A fordított ozmózissal koncentrált víz találmány szerinti kezelési eljárásával, például az (l), (21 és (3) kezelési lépésekkel a fordított ozmózissal koncentrált vízben lévő szerves anyagokat és keménységet, eltávolíthatjuk kiesapúszer és oxidálószer alkalmazásával; és az ezt követő fordított ozmózisos kezeléssel kombinálva nem csak a víz (második fokozatú fordított ozmózis termékviz) 75-85 tőmeg%-át nyerjük vissza, hanem a teljes vízfelhasználást arány javul. Eközben a következő fordított ozmózisos kezelés lehetővé teszi, hogy a víz (második fokozatú fordított ozmózis termékviz) kis részét kitevő megmaradó víz megfeleljen a 2, táblázatban bemutatott GB 31571-2015 számú szabvány követelményeinek, majd távozóvizkém kibocsú^uk. Az összehasonlító példák kezelési eljárásaihoz képest a találmány szerinti eljárás környezetbarát, alacsony gazdasági ráfordítást igényel, egyszerű és könnyen működtethető;
2. Ósszehasoníitva az NaCiQ-t, NaüH-t és NajCOj-t tartalmazó klóralkálí-ipari hulladékvíznek a fordított ozmózissal koncentrált víz oxidációs és kicsapásos kezeléséhez való felhasználását azzal, amikor közvetlenül használunk NaCIO-t, NaOH-t és Na2CO2-t a fordított ozmózissal koncentrált víz oxidációs és kicsapásos kezelésének végrehajtásához, nincs különbség a kezelési eredmények között, ami azt jelenti, hogy: ez az alkalmazás képes teljes mértékben kihasználni a klóralkáh-ipari hulladékvízben lévő kismennyiségü náttmm-hipoklorit oxidálóképességét a fordítóit ozmózissal koncentrált vízben lévő, nehezen lebontható szerves szennyezők kezelésének eléréséhez, teljes mértékben kihasználja a klóralkáü-ipari hulladékvízbe» te
-35íévo NaOH és Na^COj kicsapási reakcióját, eléri a fordított ozmózissal koncentráh vízben lévő Ca^, Mg4*, SíO2 és hasonlók teljes eltávolítását, és eléri a hulladék hulladékkal történő kezelésének, célját. A valódi ipari eljárásban a fordított ozmózissal koncentrált viz kezelhető a klóralkáli-ípari hulladékvízzel, amely oxidálószert és kicsapószerí tartalmaz, ami megspórolja a vegyszerek kéltségét és megspórolja a klóralkáli-ipari hulladékvíz kezeléséhez szükséges anyagokat és költséget is, ahhoz képest, mint hogyha közvetlenül használnánk oxidálószert és kicsapószert;
3. A technika állás szerinti katalizátorral összehasonlítva a találmány szerinti katalizátor jobb katalitikus oxidációs hatékonysággal rendelkezik, ezáltal hatékonyan bontja le a nehezen. lebontható szerves szennyezőket a fordított ozmózissal koncentrált vízben; a fordított ozmózissal koncentrált vízre gyakorolt kezelési hatékonyság jó, és a KOI eltávolítás! arány magas.
Az ugyanolyan típusú és mennyiségű összetevőket tartalmazó katalizátorok esetén, gömb alakú, tiszta alumúmtm-oxid hordozóhoz viszonyítva, a fordított ozmózissal koncentrált vízre gyakorolt kezelést hatékonyság jobb volt, és a KOI eltávolítást arány magasabb volt, ha a hordozó cériummal módosított alumínium-oxid hordozó volt.
Konkrétabban, az 5. és 11. példákat Összehasonlítva az I. Összehasonlító példával azt láthatjuk, hogy:
az l. összehasonlító példa szerinti technika állásával összehasonlítva a találmány szerinti eljárás jobb kezelést hatékonysággal rendelkezik a fordított ozmózissal koncentrált víz vonatkozásában, és nagyobb a KOI eltávolítás! arány.
Az oxídálószer katalitikus oxidációja a találmány szerinti katalizátorral és a technika állása szerinti katalizátorral egyaránt' eléri a jelen találmány célját, és a fordított ozmózissal koncentrált vízre gyakorolt kezelési hatékonyság jó volt, és a KOI eltávolítást arány magas volt.
Azonban egy technika állása szerinti katalizátor alkalmazásához viszonyítva a találmány szerinti katalizátor alkalmazása javítja a fordított ozmózissal koncentrált viz kezelésének hatékonyságát, és javítja a KOI eltávolítást arányt
Az 5. és 9. példákat összehasonlítva a 2. összehasonlító példával az látható hogy:
az {1} lépésben, összehasonlítva az NaCKM, NaOH-t és Na?CCM tartalmazó klóralkáli-ípari hulladékvíznek a fordított ozmózissal koneerúxáh víz oxidációs és kícsapásos kezeléséhez való felhasználását az NaClO, N&OH és NajCOj közvetlen alkalmazásával a fordított ozmózissal koncentrált víz oxidációs és kicsapásos $Sx<!
-36e ód y; fo kezelésének végrehajtósához, nincs különbség a kezelési eredmények között. Azonban elérhető s hulladék hulladékkal történő kezelése azáltal, hogy szerves hulladékvizet, mint például fordított ozmózissal koncentrált vizet vagy más hasonlót az NaCIO-t, NaOH-t és Na5COj-t tartalmazó Mómlkáli-ipari hulladékvízzel kezeljük;
A {3} lépésben, a 2. összehasonlító példában használt Fenton oxidációs kezeléshez képest a találmány szerinti eljárás oxidálószert, mint például NaCIO. redukálószert, mint például Na^SOj, és aktív szenes adszorpciót vagy más hasonlót használ a kezeléshez, és a második fokozató, fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésének hatékonysága jobb, és a KŐI ehávolítási arány magasabb.
A 8. példát összehasonlítva a 10. példával az Iáiható, hogy:
az (I) lépésben, összehasonlítva az NaCIO-t, NaOH-t és NajCOrt tartalmazó klóralkáli-ipari hulladékvíznek a fordított ozmózissal koncentrált víz. oxidációs és kicsapásos kezeléséhez való felhasználását az NaCIO, NaOH és NajCOj közvetlen alkahnazásávul a fordított ozmózissal koncentrált víz oxidációs és kiesapásos kezelésének végrehajtásához, nincs különbség a kezelési eredmények között. Azonban elérhető a hulladék hulladékkal történő kezelése azáltal, hogy szerves hulladékvizet, mint például fordított ozmózissal koncentrált vizet vagy más hasonlót az NaCIO-t, NaOH-t és NroCOj-t tartalmazó klóralkáli-ipari hulladékvízzel kezeljük.
A 8. példát összehasrmlíiva a 3. összehasonlító példával az látható, hogy:
A (3) lépésben, a 3, összehasonlító példában használt Fentem oxidációs kezeléshez képest a találmány szerinti eljárás oxidálószett használ, mint például NaCIO, redukálószert, mint például NajSOj, és aktív szenes adszorpciót vagy más hasonlói használ a kezeléshez, és a második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésének hatékonysága jobb, és a KOI ehávolítáxi arány magasabb.

Claims (2)

    Szsbadalmi igénypontok
  1. (1) először beállítjuk a fordított ozmózissal koncentrált víz pH-értékét 9,5-11,5-η\ majd ehhez hozzáadjuk a kícsapószert és az oxidálószert a kezeléshez, szűrjük, így átlátszó folyadékot kapunk, az átlátszó folyadék pH-értékéi 7-8-ra Állítjuk be, majd szórjak multimédia szűrövéi, a kapott szőriéihez a 9. igénypontban definiált katalizátort adjuk, így egy reakciófolyadékot kapunk, majd a rsakciófclyadékot adszotpciós kezelésnek vetjük alá egy abszorpciós berendezésben, így első fokozatú kezelt vizet kapunk;
    (1) fordított ozmózissal koncentrált víz pH-értékét beállítjuk 6-12-re, majd ktcsapészert és oxidálószert adunk hozzá, szűrjük, így egy átlátszó folyadékot kapunk, és az átlátszó folyadék pH-értékét beállítjuk 6-9-re, majd víz kezeléséhez való oxidációs katalizátort adunk hozzá, így első fokozatú kezelt vizet kapunk; ahol az első fokozató kezeit víz nyerése során adott esetben továbbá a katalitikus oxidáció után kapott folyadékot alávetjük: egy adszorpciós kezelésnek;
    (3j az i 1) lépésben kapott első fokozatú kezelt vizet fordított ozmózis kezelésnek vetjük alá, így második fokozatú fordított ozmózis termékvizet és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kapunk, ahol a második fokozatú fordítóit ozmózis termékvizet üjrteasznositáshoz felhasználjak;
    (3) a (2) lépésben kapott második fokozató fordított ozmózissal koncentrált vízhez oxidálószert adunk, így íávozóvizet kaptsnk, amelyet közvetlenül felhasználunk kibocsátásra; a távozóviz nyerése során adott esetben továbbá az oxidációs kezelés után kapott folyadék pH-értékét beállítjuk 6-9-re, redukálószert adunk hozzá, majd alávetjük' egy adszorpciós kezelésnek;
    hogy az (1) lépésben víz kezeléséhez való oxidációs katalizátorként alummium-oxidot és az afommíam-oxídra oxíd formájában felvitt nikkelt, vasai, mangánt és céziumot tartalmazó katalizátort adunk, az átlátszó folyadékhoz, amely katalizátor alábbi összetevőinek mennyisége az alumímum-oxid tömegére vonatkoztatva:
    nikkel: 5,0-20 tömeg%;
    vas: 0,5-5,5 íőmeg%;
    mangán: 0,5-3,5 tömeg%:
    cáriam: 1,5-3,0 tömeg%; és amely katalizátor tartalmaz cériuaunal módosított alummium-oxid hordozót- és a cériummal módosított alunumunt-oxíd hordozóra oxid formájában felvitt nikkelt, vasat, mangánt és céziumot; a cáriammal módosított ahmsíníum-oxíd hordozó tartalmaz alumimunboxidot és az aluminium-oxidra oxíd fontejában felvitt cériumot; az aluminimn-oxid tömegére vonatkoztatva a cérinmtartafotn a ceriummal módosított alutníníum-oxid hordozóban 1,0-2,0 tömeg%.
    te te te te te te
    2, Az 1. igénypont szerinti kezelési eljárás azzal jellemezve, hogy az (l) lépésben legfeljebb 300 ppm, előnyösen 50-300 ppm, még előnyösebben 50-230 ppm KOI értékű; 0-1000 ppm, előnyösen 50-500 ppm Ca^-tartalmú; 0-500 ppm, előnyösen 30-200 ppm Mg2'-tartalmú; 0-200 ppm, előnyösen 10-150 ppm SiOs-imtalmú fordított ozmózissal koncentrált vizet vezetőnk be.
    3. Az l. vagy 2. igénypont szerinti kezelési eljárás azzal jellemezve, hogy az (l) lépésben a következőkből álló csoportból választott kicsapószert adagolunk: NaOH, KOIl, NajCOj, NáHCOs, előnyösen NajCO? és/vagy NaHWí.
    4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti kezelési eljárás azzal Jellemezve, hogy az (1) lépésben a következőkből álló csoportból választott az oxidáíószert adagolunk: aktív klórt tartalmazó vegyület, HjQ?, és az aktív klórt tartalmazó vegyületet a következőkből álló csoportból választjuk ki: NaCIO, NaClCh, Cí>, ClQg az oxidálószer előnyösen NaCIO és/vagy HjCb.
    5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kezelési eljárás azzal Jellemezve, hogy az (1) lépésben oxidálószerként NaCIO-ot, kiesnpószerként NajCOj-ot és NaOH*ot adagolunk 2-4 tömegei aktivklór-tartalmú, 5-10 tömeg% Na^COj-tartalmú, és 0,1-2 tömeg% NsOH-tsrtahná klóralkáli-ipari hulladékvíz bevezetésével.
    ő. Az 5. igénypont szerinti kezelési eljárás údkmtisnv, hogy az (1) lépésben a klóralkáli-ipari hulladékvizet 2-50 kg/tomm fordított ozmózissal koncentrált víz, előnyösen 2-40 kg/totma fordított ozmózissal koncentrált víz mennyiségben vezetjük be.
    7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti kezelési eljárás azzal Jellemezve, hogy az (l) lépésben, a katalitikus oxidációt 0,5-2 óra, előnyösen 0,5-i ,5 óra időtartamon át végezzük.
    8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti kezelési eljárás azzal Jellemezve, hogy az (!) lépésben víz kezeléséhez való oxidációs katalizátorként ahmmiium-oxidot és az alnmfoium-oxídra oxid formájában felvitt nikkelt, vasat, mangánt és cériumot tartalmazó katalizátort adunk az átlátszó folyadékhoz; amely katalizátor alábbi összetevőinek mennyisége az alumfoium-axíd tömegére vonatkoztatva:
    nikkel: 5,5-12,0 tőmcg%;
    vas: 1,5-5,0 tömeg%;
    » » ílk %
    -39mangán: 1,0-3,0 tömeg%;
    cérium; 2,0-2,8 tömeg%.
    9. A 8. igénypont szerinti kezelési eljárás azzal jWfewaw, hogy az alummium-oxid tömegére vonatkoztatva 1,0-2,0 tömeg%, előnyösen 1,2-1,5 tömeg% cériumtartalmu, cérnámnál módosított alumímum-oxid hordozóval rendelkező katalizátort adunk az átlátszó folyadékhoz.
    lő, A 9. igénypont szerinti kezelési eljárás mzn7 yW/ewezve, hogy a cédámmal módosított alumiaiumroxid hordozóra az ahxmíniutn-oxid tömegére vonatkoztatva 0,5--2,0 tömeg%, előnyösen 0,6-1,5 tömeg% felvitt cáriamét tartlmazó katalizátort adunk az átlátszó folyadékhoz.
    11. Az 1-10. igénypontok bármelyike szerinti kezelési eljárás hogy tsz (1) lépésben a kicsapészer és az oxidálószer fordított ozmózissal koncentrált vízhez történő hozzáadása előtt a fordított ozmózissal koncentrált víz pH-értékét 9-11-re állítjuk be.
    12. All. igénypont szerinti kezelési eljárás orzuí jWZmm'e, hogy az (l) lépésben a fordított ozmózissal koncentrált viz pri-ját egy pH-szabályozóval állítjuk be, ahol a ρΙΊ-szabáíyozó egy lúgtss pll-szabályozó, és a lúgos pH-szabályozót a kővetkezőkből álló csoportból választjuk ki: NaOíí, KOH, Ca(OH)j, Mg(OH)3, ammóniás víz, előnyösen NaOH és/vagy KOH.
    13. A 11. vagy 12. igénypont szerinti kezelési eljárás azzal jellemezve, hogy az (I) lépésben a katalizátornak: az átlátszó folyadékhoz történő hozzáadása elölt az átlátszó folyadék pH-értékét 7-8-ra állítjuk be,
    14. A 13. igénypont szerinti kezelési eljárás azzal jellemezve, hogy az eljárás tartalmazza a következő lépeseket:
    1. Eljárás fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére, amely tartalmazza a kővetkező lépéseket:
  2. (2) az ( ! ) lépésben kapott első fokozatú kezelt vizet fordított ozmózis kezelésnek vetjük alá, így második fokozatú fordítóit ozmózis tstmékvizel és második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vizet kapunk, ahol a második fokozatú fordított ozmózis termékvizet újrahasznosítjuk;
    Ή (3) a (2) lépésben kapott második fokozatú fordított ozmózissal koncentrált vízhez nátrium-hípokloritöt adunk, így egy oxidációs reakciófolyadékot kapunk, az oxidációs rcakcíófolyadék pM-énékét β-9-re állítjuk be, majd redukálószert adunk hozzá a felesleges náüíum-hípokíorit eltávolítására, majd a kapott folyadékot abszorpciós kezelésnek vetjük alá egy abszorpciós berendezésben, így távozóvizei kapunk, ahol a távozóvizet közvetlenül felhasználjuk kibocsátásra.
HU1900093A 2016-08-25 2016-08-31 Eljárás fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére HU231153B1 (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610719214.3 2016-08-25
CN201610719214.3A CN106219816B (zh) 2016-08-25 2016-08-25 一种反渗透浓水的处理方法
PCT/CN2016/097631 WO2018035883A1 (zh) 2016-08-25 2016-08-31 一种反渗透浓水的处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUP1900093A1 HUP1900093A1 (en) 2019-06-28
HU231153B1 true HU231153B1 (hu) 2021-03-29

Family

ID=57555436

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU1900093A HU231153B1 (hu) 2016-08-25 2016-08-31 Eljárás fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10696574B2 (hu)
CN (1) CN106219816B (hu)
HU (1) HU231153B1 (hu)
WO (1) WO2018035883A1 (hu)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106746131A (zh) * 2017-01-23 2017-05-31 上海中耀环保实业有限公司 一种有机废水反渗透浓水氧化及脱盐方法和系统
CN107282618B (zh) * 2017-07-28 2022-11-08 科海思(北京)科技有限公司 一种修复土壤重金属污染的系统及方法
EP3674267A4 (en) * 2017-08-22 2021-06-02 Allflow Equipamentos Industriais E Comercio Ltda. WASTEWATER REUSE SYSTEM FROM A REVERSE OSMOSIS FILTERING PROCESS AND WASTEWATER TREATMENT PROCESS
TWI663129B (zh) * 2018-05-30 2019-06-21 可寧衛股份有限公司 具揮發性有機物的廢水處理方法及採用此方法的廢水處理系統
CN110745980B (zh) * 2018-07-23 2022-03-01 中国石油天然气股份有限公司 页岩气压裂返排液预处理工艺及系统
CN109502609A (zh) * 2018-11-23 2019-03-22 宜宾海丰和锐有限公司 离子膜法氯碱工艺中降低盐水中二氧化硅的方法及设备
CN110143691A (zh) * 2019-05-09 2019-08-20 知合环境(北京)有限责任公司 一种水产品加工废水的处理方法
CN110104845A (zh) * 2019-06-11 2019-08-09 武汉深能环保新沟垃圾发电有限公司 一种可降低浓缩液产量的渗滤液膜处理方法
CN110921949B (zh) * 2019-11-05 2022-03-29 四川美富特环境治理有限责任公司 一种电镀废水资源化处理方法
WO2021093773A1 (zh) * 2019-11-15 2021-05-20 清大国华环境集团股份有限公司 一种工业废盐资源化处理方法和设备
CN110862173A (zh) * 2019-12-13 2020-03-06 邢台旭阳科技有限公司 一种焦化废水的反渗透浓盐水的处理方法
CN112678940A (zh) * 2020-12-02 2021-04-20 厦门大学 一种处理废水的方法
CN112495186A (zh) * 2020-12-15 2021-03-16 无锡惠联热电有限公司 二级ro浓水至超滤产工艺
CN113087226A (zh) * 2021-05-19 2021-07-09 新疆广汇新能源有限公司 一种污水二级浓盐水去除cod的处理方法
CN113830941A (zh) * 2021-09-13 2021-12-24 江苏瑞祥化工有限公司 一种微通道协同氯水及电子束深度处理有机废水的方法
CN113845248B (zh) * 2021-09-13 2023-11-07 江苏瑞祥化工有限公司 一种低浓度难生化有机废水深度处理的方法
CN113912208B (zh) * 2021-09-13 2024-02-09 江苏瑞祥化工有限公司 一种微通道连续流深度处理有机废水的方法
CN115043539B (zh) * 2022-04-20 2024-02-09 江苏瑞祥化工有限公司 一种环氧树脂生产中废水的处理方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2297321A (en) * 1995-01-25 1996-07-31 Air Prod & Chem Method for treating water
GB9623337D0 (en) * 1996-11-08 1997-01-08 Markessinis Andreas Water treatment process
JP4507267B2 (ja) * 1999-07-15 2010-07-21 栗田工業株式会社 水処理方法
CN101723485B (zh) * 2008-10-23 2011-12-21 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水的处理方法
CN101993162B (zh) 2009-08-27 2012-01-25 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水的处理方法
CN102040294B (zh) 2009-10-23 2013-07-24 中国石油化工股份有限公司 一种循环水排污水和反渗透浓水的处理方法
CN102372376B (zh) * 2010-08-27 2014-07-09 中国石油化工股份有限公司 一种反渗透浓水的处理方法
CN102153171A (zh) 2011-05-26 2011-08-17 中国海洋石油总公司 一种反渗透和臭氧催化氧化处理炼油废水组合方法
CN202139130U (zh) * 2011-06-28 2012-02-08 东莞市威迪膜科技有限公司 反渗透过滤装置的浓水回用系统
CN102603128A (zh) * 2012-04-05 2012-07-25 光大环保科技发展(北京)有限公司 一种垃圾渗滤液深度处理回用方法
CN102633410B (zh) 2012-04-28 2014-07-23 山东理工大学 高盐反渗透浓水的回用处理工艺
US9719179B2 (en) * 2012-05-23 2017-08-01 High Sierra Energy, LP System and method for treatment of produced waters
CN102849879A (zh) 2012-10-11 2013-01-02 北京机电院高技术股份有限公司 一种反渗透浓水的回用处理工艺
CN103449635A (zh) 2013-09-10 2013-12-18 内蒙古包钢钢联股份有限公司 一种焦化废水反渗透浓水的处理方法
CN104549316A (zh) 2013-10-15 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 次氯酸钠催化氧化难生化废水用催化剂及其制备方法
CN103723799B (zh) 2013-12-23 2015-04-08 北京京润新技术发展有限责任公司 一种电渗析器及近零排放工业废水回用工艺
CN104445788B (zh) 2014-12-24 2016-06-08 新疆德蓝股份有限公司 高含盐废水处理回用零排放集成工艺
CN104609610B (zh) 2015-03-06 2016-08-24 淄博泰禾实业有限公司 全膜法处理反渗透浓水及循环排污水的方法
CN105585180B (zh) * 2015-12-21 2019-01-01 江苏中金环保科技有限公司 一种高效反渗透浓水处理方法
CN105731629A (zh) * 2016-02-19 2016-07-06 博天环境集团股份有限公司 一种反渗透浓盐水的催化氧化处理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106219816B (zh) 2019-04-23
US20190202724A1 (en) 2019-07-04
US10696574B2 (en) 2020-06-30
WO2018035883A1 (zh) 2018-03-01
HUP1900093A1 (en) 2019-06-28
CN106219816A (zh) 2016-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU231153B1 (hu) Eljárás fordított ozmózissal koncentrált víz kezelésére
Li et al. Removal of chloride from water and wastewater: removal mechanisms and recent trends
RU2730338C2 (ru) Способ обработки сточных вод и система для их обработки, а также способ получения молекулярного сита и система для его получения
CN107235590B (zh) 一种催化剂废水的零排放和资源化回收利用的处理工艺
US9573825B2 (en) Advanced treatment method for biochemical tail water of coking wastewater
CN110117115A (zh) 一种工业废盐资源化的处理方法及设备
US9540268B2 (en) Method for treating highly concentrated resin-desorption liquid generated from wastewater deep purification
CN106430773B (zh) 一种针对不同离子浓度的高含盐工业废水的处理方法
JP2005536325A5 (hu)
CN103613228B (zh) 一种处理维生素k3生产废水的方法
JP2017114705A (ja) 次亜塩素酸ソーダの製造方法及び次亜塩素酸ソーダの製造装置
CN111943230A (zh) 一种工业废水副产盐资源化处理方法
Weerakoon et al. A critical review on current urea removal technologies from water: An approach for pollution prevention and resource recovery
CN104692514B (zh) 一种用于淡化水调质的颗粒矿化剂及其制备方法和应用
JPWO2008093628A1 (ja) 乾膠体を利用したホウ素除去剤及びホウ素除去方法
BR112018004742B1 (pt) Processo para recuperação de potássio a partir de água de lavagem biometanada (bmsw) com melhoramento concomitante de qualidade de efluente de processo
CN111777134A (zh) 一种废水的处理方法和一种分子筛的制备方法以及一种分子筛制备系统
CN104649494A (zh) 一种硅溶胶废水的处理及联产钠盐的方法
CN110759570A (zh) 染料中间体废水的处理方法以及处理系统
JP2008221148A (ja) リン回収方法及びリン回収システム
Mugwili et al. An update on sustainabilities and challenges on the removal of ammonia from aqueous solutions: A state-of-the-art review
CN113415924A (zh) Fenton试剂氧化强化吸附的反渗透浓水处理工艺
CN105036424A (zh) 一种资源化的废水脱盐净化方法及其应用
Loh et al. Recovery of ammonia and phosphate from aquaculture effluent using a reactive vacuum membrane distillation-vacuum membrane distillation/nanofiltration hybrid system
JP2008043919A (ja) 有色飲料排水の脱色処理方法