HU230228B1

HU230228B1 - Eljárás szerves sók kivonására vizes oldatokból

Info

Publication number: HU230228B1
Application number: HU0301708A
Authority: HU
Inventors: Raymond Vincent Heavon Jones; Jennifer Ann White; Joanne Emma Murray; Barry Stuart Crombie; James Samuel Shane Rountree; Jacqueline Ann Campbell
Original assignee: Syngenta Limited
Priority date: 2000-07-03
Filing date: 2001-06-14
Publication date: 2015-10-28
Also published as: GB0016336D0; EP1299308A2; US7371324B2; TW593163B; AR028785A1; CN1241837C; ES2401187T3; BR0112134A; WO2002002464A3; CN1443137A; BR0112134B1; DK1299308T3; JP2004502523A; WO2002002464A2; KR100785825B1; IL153729A0; JP5334349B2; KR20030025249A; AU2001264117A1; US20040035251A1

Description

SÓK KIVONÁSÁRA VIZES ismeri, eljárás szentes sók kivonására vizes hogy a cíkfobexanont egyes szerves anyagok vizes közegekből való kivonására használják (lásd például az 5 801 241 és 4 208 280 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírást). Ya, I. Korenman és munkatársai a Russian

Journal pplled Chemlstrv 71(3), 532-534 (1998) közleményben fenol vizes sóol dalokból cikiohexanonnal való kivonását tárgyalják, és megállapítják, hogy a legharbb extrakció 2 körüli pH-értéken érhető el.

A találmány tárgya eljárás fenolok, nafiolok, antrolok, fananiratok vagy a elő fiolok alkátiférasöínak vagy ammóniamsólnak kivonására vizes olda oly módon, hogy az alkáiiférnsó vagy ammőnlnmsó lúgos vag^:tát, amely oldott állapotban alkálifém- vagy ammónium-fluorkfet -k -hidroxidok -nitrátot, -níthíeí, -szulfátot, -szulfitot, -szulfidot, -koszul vizes olda-

-permanganátot tartalmaz, vízzel részlegesen elegyedő szerves oldószerrel énnfke zésbe hozva a fenol, naftol, antrol, fenantrol vágy a megfelelő tíol alkálifém- vagy ammóniumsöjának vizes oldatát különálló vizes és oldószeres fázis az o eV** · my arnrnóniumsöt és vizet tartalmazó élesztjük a vszgy. fázistól, mimellett az elválasztott oldószeres ^x - - - A ·· ·\ fázisban az oldószer és a víz egymáshoz viszonyított tömegaránya 0,5:1 és 10:1 közötti érték.

Az eljárásban olyan oldószert használunk, ami a fenol, naftol, antrol, fenanfro k vizes otoatof olyan extra hálni , az elválasztott oldószeres fázisban az oldószer es a és ciki© víz egymáshoz viszonyított tömegaránya 0.6:1 és 10:1 közötti, például 0,5:1 és 5:1 közötti, jellemzően 0,5:1 és 3:1 közötti érték tegyen,

Az oldószervíz, arányt szokásos- analitikai módszerekkel könnyen meghatárázhatjuk, Az elválasztott oldószeres fázis víztartalmát például Mefröhm 784 KÉP Tit rino készülékkel (gyártja: Metrohm Ltd., CH-9101 Herisau, Svájc) készülékkel mérhetjük, Hydranaí-Composlte 5K és Hydranal-Ketosolver reagenst (gyártja: Riedel-de Haen Lahorchemikalien GmbH and Co, KG, Postafiók 10 02 62, Q-38918 Seelze, Németország) használva. A sótartalmat szokásos sósavas titrátással határozhatjuk meg, és a mért értékekből kivonással számíthatjuk ki az oldószer-tartalmat Alkalmas oldószerek például azok, amelyek 5-59 tömeg % (például 5-38 tömeg %) vizet képesek oldani. Ezek az oldószerek például alkoholok (így n-butanel és Izobutanoi), ketonok (így meíll-etihketon} és clkloal kanonok lehetnek.

Alkalmas clkloatkanonok például a következők: clkfopenfanon, eiklohexanon plánon, továbbá aikil-szubsztituátf cikloalkanonok, így 2- és 3-metll-ciklo2,2- és 2_y4-dimetií-ciklopenlanon, 2-, 3- és 4-melil-cíklohexanon, 2,2- és ^tó-dlmetil-cíklohexanon, 2,2,6-tnmetil-clklohexanon, 4~eil!~ciklöhexanon, 2-(tere~buli!)-cildohexanon és 4-(íerc-hufÍlj~eíklohexanon. Ezek közül előnyösek a szubsztkuálatlan 5-7 szénatomos cikloalkanonok; különösen előnyös a szuhsztituáiaftan cikíohexanon, Az oldószert 1 mól fenol-, naítol-, anirol·, fenantrol- vagy a megfelelő lioi-alkálifém- vagy -ammónsumsóra vonatkoztatva általában 1-8 mól, például 1-6 mól, jellemzően 4 mól mennyiségben használhatjuk.

A fenol, nettől, arrlroL fenantrol vagy a megfelelő ttol tetszőleges szuhsztttuálattan vagy szubszfífoált fenol, tiofenol, 1-vagy 2-nafföl vagy -Hónaitól, hidroxi-vagy merkaplo-antracén (például 1 ~ vagy 2-hidroxi-antraoén) vagy hidroxi- vagy roarkapto-íenanttén (például 1 -, 2-, 3-, 4- vagy 9-hldroxí-lenantrén) lehet.

Ezek a vegyületek előnyösen (!) általános képlete vegyületek lehetnek - a kénalömol jelent, és Rf-Rs egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy az eljárás körülményei között stabil szubsztituenst képvisel vagy tfe és Ra vagy Rg és R3 együtt kondenzált györürendszert vagy stabil csoportot alkothat. Jellemzően X oxigén- vagy kénafomot jelent, és R_rR$ egymástól föggetlenül hidrogénatomot, halogénatomot vagy alkil-, halogén-alkil-, alkoxi-alkll-, alkosd-, ha'iogén-alkoxk aikoxi-aikoxi-, aíkH-tio-, haiogén-alksl-tío-, ciano-, nitro-, amino-. alkil· amino-, dialkil-amino-, aikH-karbonil-, alkoxi-karbonil-, amino-karbönll-, alkil-amlnokarbonik, diaikit-amlno-karhonil-, fenik fenoxí- vagy fenil-alldl-esQpörtöt képvisel, vagy Rk és R? vagy és Rs együtt a fenilgyűrűvel kondenzált henzolgyüröt vagy naftalingyürüt alkothat, amely utóbbiakhoz adod esetben egy vagy több, az Rr^s csoport jelentésénél fölsorolt egyedi szubsztlföeas kapcsolódhat,

Áz alkilcsoportok (a halogén-alkik, aikoxi-, afkikio- stb. csoportok részét képező alkilcsoportokaf Is beleértve) egyenes vagy elágazó táncé, rendszerint 1-6 szénatomos, jellemzően 1-4 szénatomos csoportok tehetnek, amelyek közöl példaként a metii-, etil-, n~propih izopropli-, 0-00(11-, szek-butil-, izobuiil-, terc-betík, n~ -pendl- és n-hexii-csoportoi említjük meg.

A halogénafem fluor-, klór-, bróm- vagyjódatom. rendszerint fluor- vagy klóratom· lehet.

A hafogéo-alkikcsoport jellemzően tnOuor-metil-csoport, míg a halogén-alkoxi-csoporf jellemzően tntföer-meföxi-csopört lehet.

Az alkil-karbonil-csoport jellemzően soehicsoport, rnlg a íenll-alkikcseport jellemzően benzlicsoport lehet,

A sőképző alkálifém például lítium, náfnum és kálium lehet. A fenolok és hasonló vegyöletek alkálifémsói előnyősön nátrium- és káliumsők lehetnek; ugyanez, vonatkozik a korábban felsorolt anionok (fluorid stb.) sóképző kationjaira. Kiemelkedően előnyösek a káh'umsők.

A találmány szennti eljárás különösen előnyösen alkalmazható olyan (I) általános képletű vegyületek alkálifém- és amméniumsőlnak extrahálésára, ahol X kén4 atomot vagy oxigénatomot {célszerűen oxigénatomot) jelent, és Ri-Rs egyaránt hídrogénatömof képvisel, vagy egyikük fl.uor% klór- vagy brómatomot vagy 1~4 szénatomos alkil·, 1-4 szénatomos alkoxl-, trifluor-meiil·, trífluor-metoxi-, ciano- vagy nitrocsoportot, a fennmaradók pedig hidrogénatomot jelentenek, vagy Rí és R₂ vagy R₂és R3 együtt a femlgyurüvel kondenzált benzoigyöröí alkot, amihez adott esetben az fri-Rs csoportok meghatározásánál felsorolt valamely szuhsztituens kapcsolódhat, míg a továbbiak hidrogénatomok

A találmány szerinti eljárás különösen előnyösen alkalmazható S-ciano-fenol és S-hidroxi-benzotrifluorld alkálifémsóinak extrahálására.

A. fenol, naftol, antrol, fenantrol vagy a megfelelő tol alkálifém- vagy arnmóniumséjának semleges vagy lúgos vizes oldatában a vizes és a szerves fázis szétválásának elősegítése és az extratóő hatékonyságának növelése céljából oldunk alkálifém- vagy amrnónfóm-flueridot, -kfondoí, -bromídot,. -hidroxidot, -nitrátot, -nitritet. szulfátot, -szulfitot, -szülődet, -tioszulfátot, -foszfátot, -hidrogén-fosziátot, -karbonátot, -hidrogén-karbonátot, -cianátot, -cianidot -tiocianátot, -borátot, -ktorátoí, -kloritot, -hipokloritot, -perklorátot, -kromátot, -dikromátot vagy -permanganátot Erre a célra legelőnyösebben nátrium- vagy kálium-fluoridot, -klöridok -szulfátot vagy -foszfátot használhatunk. Az alkálifém- vagy ammóníum-fluorld stb. kationja a fenol stb, alkálifém- vagy ammónlumsójáhan szereplő kationnal azonos vagy attól eltérő lehet: a kétféle vegyöletben szereplő kation azonban rendszerint azonos. Ha a kétféle vegyüietben szereplő kation eltér egymástól, kationcsere következhet be. így például ha a fenolvegyület. ammónlumsója mellett kálium-szulfátot használunk, a fenelvegyületet kálfórosója formájában vonhatjuk ki, mél fenolvegyüief-alkátlfém- vagy -amméniumsőra vonatkoztatva rendszerint legalább 0,5 mól, szokásosan 1,0 mól alkálifém- vagy ommóruum-fluorldot stb, használhatunk.

Az egyik szempont szerint a találmány tárgya eljárás 2-ciano-fenol vagy 3-hldroxi-benzofrifluorid aikúiifémsőjának kivonására vizes oldatból ©fy módon, hogy az aikáilíémsó vizes lúgos oldatét ami oldott állapotban egy aikálifém-halogenidet, szulfátot vagy -foszfátot Is tartalmaz, egy cikloalkanonnal hozzuk érintkezésbe, majd a fémsót tartalmazó cikloalkanonos fázist elválasztjuk a vizes oldattól.

A fenol stb. alkálifém- vagy ammónlumsóiénak vizes oldatát például ágy alakíthatjuk ki, hogy a fenolt stb. vizes közegben alkálifénvhldrőxiddal kezeljük. A vizes közeg már tartalmazhatja sz alkálifém- vagy ammónsum-fluoridot stb., ezek azonban utólag is beadagolhatok. Más megoldás szerint a fenol stb. alkálifém- vagy ammóníemséje előre etkészftetf formában állhat rendelkezésre. Ekkor a vizes oldatot semleges pH-η tarthatjuk, vagy bázis, például alkálifém- vagy ammónium-hidroxld vagy -karbonát hozzáadásával megiugosíthatjuk.

A találmány szerinti eljárást rendszorist úgy hajtjuk végre, hogy a fenol stb. alkálifém- vagy ammóniumsójának semleges vagy lúgos vizes oldatához, ami az alkálifém- vagy ammónium-fluoridot, stb. Is tartalmazza, hozzáadjuk a szerves oldószert (a két közeget azonban fordított sorrendben is egyesíthetjük), a kétfázisú rendszert mindaddig keverjük vagy más módon mozgatjuk, amíg több só már nem tép át a szerves oldószer-fázisba, majd a két fázist szétválasztjuk. Az extrakeiőt atmoszferikus nyomáson végezhetjük. .Az extrakdó hőmérséklete ()-9G^<!C, rendszerint 1ő-8ö°C, például 20-?0^:,C_; különösen 50-70°C, jellemzően körülbelül 60°C lehet. A keverés optimális Időtartama az exfrahálandó oldat mennyiségétől, az extraháláshoz használt oldószer mennyiségétől, a hőmérséklettől és a keverés hatékonyságától függően változik. Kisüzemi méretekben végzett extranáláskor például - amikor körülbelül 0,03 mól alkálifém- vagy ammóniumsót vonunk ki körülbelül 0,3 mól vízből 0,12 mól oldószer használata esetén az alkálifém- vagy ammóniumső túlnyomó többségének kivonására rendszerint elegendő a rendszert 6Ö°ü-on 30 percig keverni.

b

A találmány további részletest az oltalmi kor korlátozása nélkül s kővetkező példák szemléltetik. Nőbe e példákban szakaszos «xfcrakdöt ismertetőnk, szakember számára nyilvánvaló, hogy az extra kóló szokásos kémiai technológiai módszerekkel folyamatos özemben vagy ellenáramban is végrehajtható.

A 2-ciano-fenol és a 3-hidroxi-benzotnflaorid különféle vegyipari termékek, köztük mezőgazdasági vegyszerek előállításának értékes közbenső terméke. Ezeket a vegyületeket rendszerint alkálifém·· vagy ammóniumsóík formájában vonják ki vizes képződési sfegyeikbök

A példákban a GC rövidítésen gázkromatográfiát értünk,

1. példa

Ebben a példában 3-hldroxl~bonzothfluond-kállu:msó dklohexanonnal SÖ^PC-~on végzett kivonását ismertetjük kálíom-fluoridot tartalmazó vizes oldatból.

2,05 g 95 %-os tisztaságú lemezes káiium-hsdroxld (0,03 mól), 1,65 g (0,03 mól) kálfum-riuorid és 4,8 g (0.03 mól) 34károxl-henzoíriflmnd 5,2 g vízzel készített oldatát 1 órán át 6Ö°C~on kevertük. Az elegyhez 11,5 g (042 mól) oikiohexanont adtunk, és a keverést 6Ö⁰C-on még 30 percig folytattuk.

Az elegyet: melegített választőfölcséfbe töltöttük, és két tiszte fázisra hagytuk szétválni. A választötölesérböl először az alsó, lényegében vizes fázist (tömege: 4,5

g), majd a felső, lényegében szerves fázist (tömege: 18,91 g) engedtük, le. A kvalitatív GC analízis eredményei szennt a Ö-hidrexübenzötrifluond-kállumsó mintegy 77 %-át nyertük vissza a ciklobexanooos oldatban.

2. -..P.élda

Ebben a példában 2-danO'fenoékáilumsó ciklohexanonnal 60°C-on végzett kivonását ismertetjük kálium-fiuoridof tartalmazó vizes oldaíbóL

2,05 g: 95 %-os tisztaságú lemezes kálíum-hidroxld (0,03 mól), 1,85 g (0,03 mól) kálium-íluorid és 3,5 g (0,03 mól) 2-clano-fenoi 5,2 g vízzel készített oldatál 1 órán át 60°C-on kevertük. Az elegyhez 11.5 g (0.12 mól) cskloboxanont adtunk, és a 'C-on még 30 percig folytattuk.

Az «legyet melegített választőtölcsérbe töltöttük, és két tiszta fázisra fo szétválni, A választótölcsérből először az alsó, lényegében vizes fázist (tömege: 4,12

g), majd a felső, lényegében szerves fázist (tömege: 17,02 g) engedtük le. A kvalitatív GC analízis eredményei szerint a 2-clano~fenol~kátlomsó mintegy 83 %-át nyertük vissza a clklohexanonos oldatban.

kivonását ismertetjük kállum-íluorlóot tartalmazó vizes oldatbői.

Keverővei ellátott csőbe 3,8 g 99 %-os tisztaságú 2-olano-íenolt (0,03 mól),

8,7 g 30 tömeg %-os vizes kálium-hldroxlö oldatot (0,036 mól) és 6 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 80^c'C-ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottak, majd 1,8 g (0,03 mól) kákom-fluodőot adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezótán az elegyhez 11,8 g (0,12 mól) ciklohexanont adtonk, és az

8,2 g tömegű alsó, lényegében vizes^; ben szerves fázist különítettünk el.

A szerves fázis 27,7 % vizet (Ka;

msöt (sósavas bírálással mérve) tartalmazott, ami meg a clklohexanonos fázisban.

és 21,8 g tömegű felső,

21,2 % 2-ciaa só

Az analitikai mérések és a számítás menete ált fé

sosavöf srtalmazo of emértük, és 50 ml ionmentes %-os káilum-hldroxkf el «fog tömegű

-zután az o , és az oldatot 0,1 mólos (ΕΡ2-ΕΡ1) χ C32 xC02

000x100 hányadossal számítottuk ki a %-os sótartalmat, A képletben az egyes szimbólumok lelerrtése a következői

EP1 szélsővé

ΐ sosavof sósavét

C00 a minta tömege a ső molekui

C32 a sósavaidat korrekciós

A jelen esetben EP1 értéke 0,82 ml, EP2 értéke 7,638 mi, C g, 002 értéke 157 és C32 értéke 1 volt: ezeket az adatokat a fenti yeüesitve a százalékos sótartalomra

8,808 x 1 x 157 0,5084 x 1ÖÖ .2-

mmso aá

Aon kivonását ismertetjük kálium-fluarldot tartalmazó vizes oldalból.

Keverővei ellátott esőbe 3,8 g 99 %-os tisztaságú 3-olano-fénolt (0,ö3 mól),

8,7 g 30 tömeg %-os vizes kálíem-hidroxid oldatot (0,036 mól) és 6 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 8ö°C~ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottak, majd 1,8 g (0,03 mól) káliém~fleendőt adtunk hozzá, és további 1 percig kevertük. Ezután az eiegyhez 11,8 g (0,12 mól) oiklohexanonf adtunk, és az elegyet 30 percig 8G^üC-on kevertük. Két fázis képződött: ezeket 60°C-on elválasztó!

8,3 g tömegű alsó, ben szerves fázist különítettünk el.

vizes fázist és 21,5 g tömegű felső, lényegé'-A

A szerves fázis 25,9 % vizet (Kari Físcher íitráíássaí mérve) és 20.5 % 3-cÍano~íenoí~káiiumsót (sósava® tWással mérve) tartalmazott, ami azt jelenti, hogy a só 94 %~a jelent meg a cíklohexanonos fázisban.

Ebben a példában é-ciano-fenol-kélíumső eikiöhexanönnai 6ö^C:C~on végzett, kivonását ismertetjük kákum-fluorldot tartalmazó vizes oldatból.

Keverövel ellátót csőbe 3,8 g 95 %~os tisztaságú 4-cíano-fenolt (0,03 mól),

8,7 g 30 tömeg %-os vizes kálíum-hidroxid oldatot (0,036 mól) és 6 g (0,3 mól) vizet mértünk he, és az elegyet 80°C--ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd. 1,8 g (0.03 möl} kálium-ftuorídotadtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezután az eíegyhez 11,8 g (0,12 mól) clkfónexanoní adtunk, és az elegyet 30 percig 6Ö^qC-en kevertük. Két fázis képződött; ezeket 6ö°C-on elválasztottuk egymástól.

8,7 g tömegű alsó., lényegében vizes fázist és 21,1 g tömegű felső, lényégében szerves fázist különítettünk el.

A szerves fázis 21,9 % vizet (Kari Físcher títralássaí mérve) és 23,0 % 4-cíano-fenoí-kállurnsót (sósavas tifrálással mérve) tartalmazott,: ami. azt jelenti, hogy a só több mint 99 %~n jelent meg a cíklohexanonos fázisban.

Ebben a példában 2-brőm-fenöl~káfiumsó eiklohexanonnaí 80°C-ön végzett kivonását ismertetjük káhum-fiuoridot tartalmazó vizes oldatból.

Keverövel ellátott csőbe 5,3 g 98 %-os tisztaságú 2-brőm-fenöli (0,03 mól),

8,7 g 30 tömeg %-cs vizes kálíum-hidroxid oldatot (0,036 mól) és 8 g (6,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 8ö°C~ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, roajd 1,8 g (0,03 mól) kálíum-fluohdet adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezután az eíegyhez 11,8 g (O.,t2 mól) cíktohexanont adtunk, és az elegyet 30 percig 80^öC-on kevertük. Két fázis képződött: ezeket: fíCk'C-on elválasztottuk

7,2 ü alsó, lényegében vizes fázist és 22,9 g tömegé felső, lényegében szerves fázist különítettünk el.

ássál és 27,1 % 2í azt jelenti, h

A szerves fázis 24,8 % vizet (Kart Fiseher -brom-fenohkáliumsót (sósavas titrálássel mérve) só 98 %-a jelent meg a clklohexanonos fázisban.

7. példa

Ebben a példában 3-bróm-fenel-káliumsó ciklohexanonnaí 80°C-on végzett kivonását Ismertetjük kálium-éuohdot tartalmazó vizes oldatból.

Keverövel ellátott csőbe 5,3 g 98 %-os tisztaságú 3-bröm-fenolt (0,03 iá-ős vizes kallóm· oz oh x es az elegyet 80'C-ra meleg

0,036 mól) és 8 g (0,3 mól) vizet elegyet 1 órán át ezen a tartottuk, majd 1,3 g (0,03 mól) kátíum-flúeriöot adtunk hozzá, és további 13 elég percig kevertük. Ezután az z 11,8 0(0,12 mól) ;

percig

ezeket 60 C-on elválasztotc, es az

8,0 g tömegé alsó, lényegében vizes fázist és 23,3 g tömegé felső, lényegében szerves fázist külön ítéltünk el.

A szerves fázis 23,2 % vizet (Kart Fiseher bírálással mérve) és 27,8 % 3-bróm-fenol-káliumsőt (sösavas bírálással mérve) tartalmazott,, ami azt jelenti, hogy a só főbb mint 99 %-a jelent meg a eih

Ebben a példában 2-nltro-fenol-káliumsö ciklohexanonnaí oO“C-on végzett kivonását ismertetjük káííum-ffüörtdöt tartalmazó vizes oldatból,

Keverövel ellátóé esőbe 4,3 g 98 %-os tisztaságú 2~nítro~fenoit (0,03 mól), 8,7 g 30 tömeg %-os vizes káliom-hidroxld oldatot (0,038 mól) és 8 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az eiegyef 0O^öC-ra melegítettük,. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 1,8 g (0,0? mól) kátíum-fluorídot adtunk hozzá, és további 15 peresig kevertük. Ezután az eiegyhez íi,8g (ö,12 mól) clklphexanont adtunk, és az elegyet 30 percig StFü-on kevertük. Két fázis képződött; ezeket 60*C-on elvátesztob tűk egymástól.

7.5 g tömegűi alsó, lényegében vizes fázist és 21,0 g tömegű felső, lényegében szerves fázist külön!tettünk el.

A szerves fázis 20,5 % vizet (Kart Flseher litralással mérve) és 25,2' % 2-011m-fenöl-kállumsót (sósavas fifrálással mérve) tartalmazott ami azt jelenti, hogy a só több mint 99 %~a jelent meg a ciklohexanonos fázisban,

0. példa

Ebben a példában 1~naftol-káliumsó ciklohexanonnal 80°Oon végzet! kivonását ismertetjük kállom-fluorldot tartalmazó vizes oldatból

Keverővet ellátott csőbe 4.4 g 99 %-ps tisztaságé 1-nartolt (0.03 mól), 8,7 g 30 tömeg %~ös vizes kálium-hidroxid oldatot (0,038 mól) és 8 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet $Q®'C~ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd: 1,8 g (0,03 mól) káiium-fluortdof adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezután az eiegyhez Ί1,8 g (0,12 mól) ciklohexanont adtunk, és az elegyet 30 percig SO^C-on kevertük. Két fázis képződött; ezeket S0*C-on elválasztottuk egymástól.

7,0 g tömegé: alsó, lényegében vizes fázist és 22,7 g tömegé felső, lényegében szerves fázist különítettünk el.

A szerves fázis 21,9 % vizet (Kart Flseher fifrálással mérve) és 23,3 % 1~naf~ loi-káliumsót (sősavas fitrálással mérve) tartalmazott, ami azt jelenti:, hogy a sö 97 %-a jelent meg a eiklohexanonos fázisban.

Ebben a példában 1~bróm-2-naftol-káliumsó ciklohexanonnai 80°C-on kálium-íluondot tartalmazó vizes oldatból.

Keverővei ellátott esőbe 6,9 g 97 %-os tisztaságé l-hröm-2-naítolt (0,03 mól),

6,7 g 30 tömeg %-os vizes kálium-hidroxid oldatot (0,036 moh és 6 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 60^sC~ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 1,8 g (0,03 möl) kálium-Ouondot adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük.. Ezután az eiegyhez 11,8 g (0, 12 mól) eíklohexanont adtunk, és az elegyet 30 percig 60°C-on kevertük. Két fázis képződött; ezeket 80°C-on elválasztott

13,3 g tömegű alsó, lényegében vizes fázist és 18.8 g tömegű felső, lényegében szerves fázist különítettünk el.

A szerves fázis 10,4 % vizet (Kari Fischef titrálással mérve) és 14,8 % 1-hrém-2-nattoi-kátiumsót (sósavas bírálással mérve) tartalmazott, ami «rt kán-ns hogy a só 36 %-a jelent meg a ciklohexanonos fázis jen a

7-metoxi-2~naftöí-kál:iumsó ciklohexanonnai 60 C-on kivonását ismertetjük kálium-íluondot tartalmazó vizes oldatból..

Keverövel ellátott csőbe 5,4 g 96 %-os tisztaságú 7-metöxi-2- naftott (0,03 mól), 8,7 g 30 tömeg %-os vizes kálium-hidroxid oldatot (0,038 mól) és 6 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 60°C-ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk majd 1,6 g (0,03 mól) kállem-ffuohdot adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezután az eiegyhez 11,8 g (0,12 mól) eíklohexanont adtunk és az elegyet 30 percig 60°C-on kevertük. Két fázis képződött; ezeket 60°C~

-on elválasztottuk

6,4 g tömegű alsó, vizes fázist és 23,7 g tömegű: felső, szerves razi

A szerves fázis 25,8 % vizet (Kari Fiscber titrálással mérve) és 26,1 % 7-mefóxí-2snaftol-káfomsót fsósavas titrálással mérne) tartalmazott, ami azt jelenti, hogy a só 97 %-a jelent meg a eiklohexanonos fázisban.

Ebben a példában 2-tx

-káliomsó cikt

80^GC-on végzett káíium-fluondof tartalmazó vizes ol;

ellátott csőbe 4,9 g 98 %-os tisztaságú 2-tlonaftolt (0,03 mól), 8,7 g 30 tömeg %~os vizes káiium-hidroxid; oldatot (0,036 mól) és 8 g (0,3 mól) vizet mertünk be, és az elegyet 8ö°C-ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 1,8 g (0,03 mól) kéllum-íluortdet adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezután az elegybez 11 8 g (0,12 mól) eiklchexanont adtunk, és az

8Ö°C-on kevertük. Két fázis képződött; ezeket 60°C~on elválasztot-

alső, lényegében vizes fázist és 21,9 g ben szerves fázist különítettünk el.

A szerves fázis 25,9 % vizet (Kari Fiscber titrálással m eaftobkáíiumsót (sésavas titrálással mérve) tartalmazott, ami %~a jelent meg a eiklohexanonos fázisban.

gu felső, lenyegéés 20,0% 2-tiojelenfí, hogy a só ) a pof

2-kiőr-henzotiol-káíiemsó ciklohexanonnal 6<FC~on végzett kivonását ismertetjük kálium-tlucridot tartalmazó vizes oldatból

Keverővei ellátott esőbe 4,4 g 99 %-os tisztaságú 2-klór-henzoficH (0,03 mól),

6,7 g 30 tömeg %-os vizes káiium-hidroxid oldatot (0,638 mól) és 6 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 80°C~ra melegítettük. Az elegyei 1 őrén át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 1..8 g (0,03 mól) káiium-íluoridoí adtunk hozzá, és további 1£ percig kevertük. Ezután az elegybez 11,8 g (0,12 mól) eiklchexanont adtunk, és az elegye! 30 percig 60 C-on kevertük. Két fázis k tűk egymástöt ott; ezeket 60°C-on elválasztot6,5 g tömegű alsó, szerves fázist kölöni vizes es

Iso, lényégékét

A szerves fázis 31,8 % vizet (Kari Fiscber titrálással mérve) és 21,4 % 2-klór-benzotiel-kállumset (sósavas titrálással mérve) tartalmazott< ami azt jelenti, hogy a só 87 %-a jelent meg a ciklobexanonos

14. példa

Ebben a példában 2-olano-fenol~káliumsó n-botanoilal 6Ö°C-on végzett kivonását ismerteljük kálium-fluoridot tartalmazó vizes oldatból.

Keverővei ellátott csőbe 3,6 g 99 %-os tisztaságú 2-ciano-fenolt (0,63 mól),

6,7 g 36 tömeg %-os vizes kálium-hidroxid oldatot (0,036 mól) és 6 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 6ö^cOm melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérőd 1,8 g (0,03 mól) kálium-fluoridot adtunk hozzá, és további 15 az e percig

9,0 g (0,12 mól) n-butanolt adtunk, és az eleiéit; ezeket 6Q°C~on elválasztottuk alsó, lényegében vizes fázist és 19,5 g ben szerves fázist különítettünk el.

lenyegeA szerves fázis 36,3 % vizet (Kari Fiscber titrálással mérve) és 23,4 % 2-ei; no-fenol-kállumsót (sósavas titrálással mérve) tartalmazott, ami azt jelenti 97 %-a jelent meg a n-hutanolos a so

15. példa

2-ciano~fenoi~káíiumsó metil-etll-ketonnal 80°C-on végzett :juk ksiium-nuonooc tartalmazó vizes oldatból.

ellátott csőbe 3,6 g 99 %-os tisztaságú 2-ciano-fenolt (0,03 mól),

8,7 g 30 tömeg %-os vizes kálium-hidroxid oldatot (0,038 mól) és δ g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az eiegyet 60°C-ra melegítettük. Az eiegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 1 A g (0,83 mól) káiium-flueridot adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezután az eiegyhez 8,7 g (8,12 mól) metll-efil-ketont adtunk, és az eiegyet 30 percig 68°C~on kevertük. Két fázis képződött; ezeket 80®C-on etválaszíot4,8 g tömegű alsó, lényegében vizes fázist és 19,8 g tömegű felső, lényegészerves fázist különítettünk el.

A szerves fázis 42,9 % vizet (Kari Eíseber bírálással mérve) és 23,4 % 2-cianö-fenot-káliumsoí. (sósavas bírálással mérve) tartalmazott, ami azt jelenti, begy a só 97 %-a jelent meg a rneíll-ebl-ketonos fázisban.

18, példa

Ebben a példában S-ciano-tenol-káliumsó íz kivonását ismertetjük káíium-fluoridot tartalmazó vizes oldatból.

Keverővei ellátott ősébe 3,6 g 99 %-os tisztaságú 2-clano-fenolt (0,03 mól),

8,7 g 30 tör %-os vizes t

3,036 mól) és 6 g (0,3 mélj vizet mértünk be, és az eiegyet 8Ö^öC~ra melegítettük. Az eiegyet 1 érán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 1,8 g (0,03 mél j kálium-fluoridöt adtunk hozzá, és további 15 percig kevertük. Ezután az eiegyhez 9,1 g (0,12 mól gyet 30 percig 60^fiC-on kevertük. Két fázis ké öl.

ς es az eleezeket S0^fiC-on elválasztottuk

5,9 g tömegé alsó, lényegében vizes fázist és 19,5 g szerves fázist különítettünk el

A szerves fázis 36,7 8 no-fenehkáliumsót (sősavas ássál stso, és 23,0 % 2-ciasi azt jelenti, hogy a s %-a jelent meg az b

17, példa

Ebben a példában 2-oíano-fénoi-kálíumsö cAtohexanennal 60°C-on végzett kivonását ismertetjük kálium-foszfátot tartalmazó vizes oldatból.

Követővel ellátott csőbe 3,6 g 99 %-os tisztaságú 2~cíano-fenolí (0,03 mól),

8,7 g 30 tömeg %-os vizes káiíum-hidroxid oldatot (0,038 mól) és 8 g (0,3 mél) vizet mértünk be, és ez elegyet 60^c'C-ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a bomérp és további 15 percig kevertük.. Ezután az elegyhez 11,8 g (0,12 mól) ciklohexanonl adtunk, és az elegyet 30 percig 60^cC-on kevertük. Két. fázis képződött: ezeket OCTC-on eiválasztot12,5 g tömegű alsó, léi vizes fázist és 20,0 g tömegű felső, sen szerves s el.

A szervez fázis 28,3 % vizet (Kari Fischef fítrálássai mérve) és 24,7 % 2-ciano-fenol-káiíumsőt (sósavas bírálással mérve) tartalmazott, ami azt jelenti, hogy a sé több mint 99 %-a jelent meg a ciklobezanonos fázisban.

18, példa

Ebben a példában 2-ciano-fenol-káliumso olklobexanonnal 6ö°C-oc kivonását hum-kk tartalmazó vizes ot

Keverővei ellátott csőbe 3,6 g 99 %-os tisztaságú 2-ciano-fenott (0,03 möl),

6,7 g 30 tömeg %-os vizes kálidm-hidroxid oldatot (0,038 mól) és 8 g (0,3 mól) vizet mértünk be, és az elegyet 8Ö°C-ra melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 2,3 g (0,03 mól) káiium-klondot adtunk hozzá, és további 15 percig

Ezután az ’C-en , es az

4,1 g tömegű alsó, léi ben szerves fázist különítettünk el.

vizes fázist és 29,4 g tömegű felső, lényegéA szerves fázis 28,5 % vizet (Kari Rscber bírálással mérvei és 14,0 % 2-clano-fenoi kállumsót (sósavas titrálással mérve) tartalmazott, ami azt jelenté hogy a só 87 %-a jelent meg a cikíébexanooos

Ebben a példában 2-clano-fenol sóiénak cikíohexanonnal 60'⁵C-on v€ kivonását Ismertetjük nátrium-kloridot tartalmazó vizes rt ellátott csőbe 3,8 g 99 %-os tisztaságú 2~clano~íenott (0,03 mól),

6,7 g 30 tömeg %-os vizes kálium-hldroxid oldatot (0,038 mól) és 6 g (0,3 mól) vizet órán át ezen a nómér, és további 15 h és az eteg

-ra met irtottuk, majd 1,8 g (0,03 mól) náíhum:után az elegyhez 11,8 g (0,12 mól) cikiohexanont adtunk, és az elegyet 30 percig SO^O-on kevertük. Két fázis képződött; ezeket 50^<;C~on elváiasztot

0,6 g tömegű alsó, ben szerves fázist különítettünk el

A szerves fázis 48,1 % vizet no-fenel-sőt (sósavas titrálással mé

-a jelent meg a clklohexanonos fázisban és 20,8 g tömege felső, lé?

titrálással mérve) és i 7,2 % 2-cia tartalmazott, ami azt jelent?, be a só 98 %a peh

2-ciano-fenol-náthumsó cikíohexanonnal OG C~on végzett kivonását ismertetjük nátnum-klorlóot tartalmazó vizes oldatból.

Keverövel ellátott csőbe 3,8 g 99 %-os tisztaságú 2-oiano-fenolt (0,03 mól),

1,5 g 97 %-os tisztaságú nátnom-hidrexidot (0,038 mól) és 9,5 g vizet mértünk be, és az elegyet 8G°C~ta melegítettük. Az elegyet 1 órán át ezen a hőmérsékleten tarajé 1,8 g (0,03 mól) nátnom-klorídot adtonk hozzá, és további 15 percig az elegyhez 11,8 g (0,12 mól) clkiobexanont adtunk, és az <

percig 8ö°C~ön kevertük. Két fázis képződött; ezeket 6Ö°G-on..elválasztottuk so, lényégé

4,5 g tömegű alsó, lényegében vizes fázist és 21,8 g tö?

ben szerves fázist kötőn ítéltünk et

A szerves fázis 33,8 % vizet (Kad Fischer titrálással mérve) és 20,8 % 2-cíano-fenol-nátriumsót (sósavas titrálással mérve) tartalmazott, ami azt jelenti, hogy a só 98 %-a jelent meg a ciklohexanonos fázis

-cianocikbhexanonnal 80°C-on végzett kivonását ismertetjük náírtum-kloridotfartalmazó vizes oldatból.

Keverővei ellátott csőbe 3,8 g 99 %-os tisztaságé 2-ciano~fenolt (0,03 mól),

5,1 g 98 %-os tisztaságú kálium-karbonátot (0,036 mól) és 17,8 g vizet mértünk be, és az elegyet 8Ö’^:>C~ra melegítettük. Az elegyet 1 érán át ezen a hőmérsékleten tartottuk, majd 1,8 g (0,03 mól) nátrium-kloridot adtunk hozzá, és további 1 δ percig

Ezután az elegyhez 11,8 g (Ö, 12 mól) ciklohexanont adtunk, és az elegye!

percig 6Ö°C-on kevertük. Két fázis képződött;

60'’C-on elválasztot-tuk.

alsó.

vizes fázist és 19,0 g sö, lényegeben szerves fázist különítettünk el.

A szerves fázis 34,5 % vizet no-fenol-sót (sősavas fiira lássa

Fischer titrálással mérve) és 23,8 % 2-cia tartalmazod, ami« a ső 96 %-a Jelent a cí!

22. példa a példában 2-csano ismertetjük 2-ciano-fenof-ammónlumsóf és kálium· >0°C-on vé;

dmazo vizes

5,2 g 99 %~os tisztaságú 2-oiano-fenoi-ammóniumsót (0,0375 mól) 30 g vízben oldottunk, és az oldathoz 4,8 g 99 %-os tisztaságú kálium-szulfátot (0,0275 mól) adtunk. Az elegyet 6ö°C-ra melegítettük, majd 14,8 g (0,15 mól) oiklohexanonf adtunk hozzá, Az elegyet még 30 percig kevertük, majd a keverést leállítottuk. Két fázis lőtt; ezeket 8ö^öC~on elválasztottuk ec

32,8 g ben szerves fázist különítettünk el

A szerves fázis 26,3 % vizet (Kari Fisoher titrálással mérve) és 22.8 % 2-ciano-fenol-káliumsőt (sósavas titrálással mérve) tartalmazott, ami azt jelenti, hogy a ső

86,8 %-a jelent meg a ciklobexanenes fázisban.

A vizes fázishoz bázist adva bőséges ammóniaíejlódésl észleltünk. Hasonlóan kezeltük a szerves fázist is, itt azonban nem észleltünk amménía-felszabadulást.

tünk, hogy a 2-oiane-íenol káliumséja formájában lépett át a cikíohexanonba, és a nagyobb oldékonyságü ammónlum-szulfát maradt vissza a vizes fázisban.

A' ί**'

Claims

1. Eljárás fenolok, nettótok, antrotok, fenanírótok vagy a megfelelő ttotok alkálifémsóinak vagy ammóniumsóinak kivonására vizes oldatokból, azzal az. alkálifémsó vagy ammöntumsó lúgos vagy semleges vizes oldalát amely llapothan alkálifém- vagy ammóníum-fluoddot, -kioddot, bromidot,

-hldroxidoí, -nitrátot, -nitbtet, -szulfátot, -szulfitot, -szulfídof, -tioszulfátot, -foszfátot, -hidrogén-foszfátot, -karbonátot, -hldrogén-kárbonátot, -cianátot, -cianidot, -liocianátót, -borátot, -klorátot, -klódtól, -hípokloritot,

-permanganátöt tartalmaz, vízzel részlegesen elegyedő szerves or zésbe hozva, 1 mól fenol-, naftoi-, antrol-, fénanfral- vagy a megfelelő tiol-a vagy -amméniomsöra vonatkoztatva 1 -8 mól oldószert használva, a fenol,) antrol, fenantrol vagy a megfelelő tiol alkálifém oldatát különálló vizes és oldószeres fázis mec z ammöniumsójának vizes azoidí az alka ammóninmsót és vizet tartalmazó oldószeres fázist elválasztjuk a vizes fázistól, mlmeliett az elválasztott oldószeres fázisban az < és a víz egymáshoz viszonyított tömegaránya 0,5:1 és 10:1 közötti érték.

f,o:1 es

5:1 közötti érték.

3. Az 1, Igénypont szerinti eljárás, azzal /e//ernezve, hogy az elválasztott oldószeres fázisban az oldószer és a víz egymáshoz viszony ított tömegaranya 0,5:1 és 3:1 közötti érték.

5, Az 1-3, Igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jef/emezve, hogy ol dőszerként cíklohexanont használunk.

nőiként, nettóiként anfrolként, íenantrolként vagy a megfelelő kólókként (1) általa képletű vegyületeket használunk - a képletben X oxigénatomot vagy kénatomot jelent, és RrR$ egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy az eljárás körülményei között stabil szuhszíltuenst képvisel, vagy Rí és Rg vagy Rs és Rs együtt kondenzál vagy stabil csoportot alkot, ti eljárás, azzal/e/iémezve, hogy olyan (!) általános képleíü vegyületeket használunk, amelyekben X oxigén- vagy kénatomot jelent, és Ri-Rs egymástól függetlenül hidrogénatomot halogénatomot vagy alkil--, halogén-a kll~, alkoxi-alki!-, alkoxk halogén-alkoxi-, alkoxi-alkoxi- alkll-íio-·, balogén~aikil-í!oclano-, nitro-, amlno-, elkll-amino-, dlalkll-amlno-, alkil-karbonii-,;

emlno-karbonil-, alkil-amino-karbonik dialkll-amlno-kerbonll-, fenil-·, fenil-alkil-csoportot képvisel, vagy Rí és Rg vagy R? és Rs együtt a ferülgyürüvel kondenzált benzolgyürüt vagy naftalingyürüf alkothat, amely utóbbiakhoz adott esetben egy vagy több, az RrRs csoport jelentésénél felsorolt egyedi szubsztituens

8. Az 5, Igénypont szerinti eljárás, azzal /elemezve, hegy (!) általános képleíü vegyüleíkénf 2-ciano-fenölt vagy 3-hidroxi-benzotrifluoridot használónk.

9. Áz előző Igénypontok bármelyike szennti eljárás, azzal /©fertőzve, hogy a jelenlévő fenol-, naítol-, antrol-, fenentrol- vagy a megfelelő kol-alkallfém- vagy ammóniumső 1 móljára vonafXoztafva legalább 0,5 mól alkálifém- vagy ammonlum-fluondot, -kloridoí, -hromidoí, -bidroxidot, -nitrátot, -nltntet, -szulfátot, -szültltot, -szülddót, -floszolfátot, -foszfátot, -hidrogén-foszfátot, -karbonátot, -hidrogén-karbonátot,

10. Az 1. igénypont szerinti eljárás 2~ciano~fenol vagy 3-hidroxtfóenzotrrífoöOd sikál ifémsojának kivonására vizes of Sögös vizes oldatát arai oldott ál <e, hogy az alkálifémső

-szuí vagy

Is tartalmaz, egy cikloalkanonnal érintkezésbe hozva a férasőt átvisszük a cikloafkanonba, majd a fémsőt tartalmazó cikloalkanonf elválasztjuk a vizes

11. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzalye/t műveletet atmoszferikus nyomáson, Ö-90'^:,C hőmérsékleten