JPH0977783A - ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の精製法 - Google Patents
ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の精製法Info
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- JPH0977783A JPH0977783A JP25937995A JP25937995A JPH0977783A JP H0977783 A JPH0977783 A JP H0977783A JP 25937995 A JP25937995 A JP 25937995A JP 25937995 A JP25937995 A JP 25937995A JP H0977783 A JPH0977783 A JP H0977783A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モ
ノスルホン酸を含有する水溶液に炭素数６以上９以下の
非環式ケトンを接触させてジフェニルホスフィノベンゼ
ン−ｍ−モノスルホン酸を該非環式ケトン層へ移行せし
めた後、該非環式ケトン層中のジフェニルホスフィノベ
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸を水で抽出し、次いで得ら
れた水層から水を除去する。 【効果】 高純度のジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸を取得できる。
ノスルホン酸を含有する水溶液に炭素数６以上９以下の
非環式ケトンを接触させてジフェニルホスフィノベンゼ
ン−ｍ−モノスルホン酸を該非環式ケトン層へ移行せし
めた後、該非環式ケトン層中のジフェニルホスフィノベ
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸を水で抽出し、次いで得ら
れた水層から水を除去する。 【効果】 高純度のジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ
−モノスルホン酸を取得できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はジフェニルホスフィ
ノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸（以下、これをＴＰＰ
Ｓと略称する）の精製法に関する。本発明によって得ら
れるＴＰＰＳは、各種の塩基または塩と反応させること
により、種々のジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モ
ノスルホン酸塩に変換することができる。
ノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸（以下、これをＴＰＰ
Ｓと略称する）の精製法に関する。本発明によって得ら
れるＴＰＰＳは、各種の塩基または塩と反応させること
により、種々のジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モ
ノスルホン酸塩に変換することができる。
【０００２】
【従来の技術】ロジウムやパラジウムなどの貴金属が有
機リン配位子によって修飾されて均一系錯体触媒を形成
することはよく知られている。近年、水溶性の有機リン
配位子が開発され、各種工業プロセスにおける応用が図
られている［例えば、Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 、
３２巻、第１５２４頁（１９９３）および有機合成化学
協会誌、５２巻、第２７６ページ（１９９４）などを参
照］。
機リン配位子によって修飾されて均一系錯体触媒を形成
することはよく知られている。近年、水溶性の有機リン
配位子が開発され、各種工業プロセスにおける応用が図
られている［例えば、Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 、
３２巻、第１５２４頁（１９９３）および有機合成化学
協会誌、５２巻、第２７６ページ（１９９４）などを参
照］。
【０００３】水溶性有機リン配位子のなかでも、従来か
ら工業的に利用されてきたトリフェニルホスフィンに対
応するトリフェニルホスフィンのスルホン酸塩は、各種
工業プロセスにおける応用について精力的な研究が行わ
れており、分子内のスルホン酸基の数、およびカウンタ
ーアニオンの種類によって、配位子としての性能が異な
ることが明らかになってきた。このことは種々の工業プ
ロセスについてみると、各プロセスに応じてそれぞれ異
なった水溶性有機リン配位子が最適の配位子となり得る
ことを意味している。従って、種々の水溶性有機リン配
位子を提供することができれば、各プロセスに対する最
適の水溶性配位子を容易に選択できるようになるので、
その技術的意味は大きい。
ら工業的に利用されてきたトリフェニルホスフィンに対
応するトリフェニルホスフィンのスルホン酸塩は、各種
工業プロセスにおける応用について精力的な研究が行わ
れており、分子内のスルホン酸基の数、およびカウンタ
ーアニオンの種類によって、配位子としての性能が異な
ることが明らかになってきた。このことは種々の工業プ
ロセスについてみると、各プロセスに応じてそれぞれ異
なった水溶性有機リン配位子が最適の配位子となり得る
ことを意味している。従って、種々の水溶性有機リン配
位子を提供することができれば、各プロセスに対する最
適の水溶性配位子を容易に選択できるようになるので、
その技術的意味は大きい。
【０００４】トリフェニルホスフィンのスルホン酸塩の
合成法については、従来数多くの報告がなされている。
例えば、特公平１−４５４７７号公報には、トリフェニ
ルホスフィンをスルホン化した後、メチルイソブチルケ
トンによって生成物を有機層へ抽出分離し、次いでナト
リウム、カリウムもしくはリチウムの水酸化物、または
炭酸塩もしくは重炭酸塩の水溶液を作用させて生成物の
中和と水層への抽出を行い、得られた水層から水を蒸発
除去することによって、対応するジフェニルホスフィノ
ベンゼン−ｍ−モノスルホン酸塩を製造する方法が記載
されている。また、特開昭５９−７３５９４号公報に
は、トリフェニルホスフィンをスルホン化した後、水不
溶性有機溶媒に溶かしたアミンを加えることによってス
ルホン酸のアミン塩を有機層へ抽出し、この有機層を分
離後、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
の水溶液を作用させ、スルホン酸塩を水層へ移行させ、
得られる水層から水を蒸発除去することによって対応す
るモノ、ジ、またはトリ−スルホン化アリールホスフィ
ンの塩を製造する方法が記載されている。さらに、特開
昭５２−１２１１０号公報には、トリ（スルホフェニ
ル）ホスフィンの三ナトリウム塩をカチオン交換樹脂で
処理することによって遊離のスルホン酸とした後、水酸
化バリウムまたはテトラエチルアンモニウム水酸化物と
反応させて対応するトリ（スルホフェニル）ホスフィン
の塩を製造する方法が開示されている。
合成法については、従来数多くの報告がなされている。
例えば、特公平１−４５４７７号公報には、トリフェニ
ルホスフィンをスルホン化した後、メチルイソブチルケ
トンによって生成物を有機層へ抽出分離し、次いでナト
リウム、カリウムもしくはリチウムの水酸化物、または
炭酸塩もしくは重炭酸塩の水溶液を作用させて生成物の
中和と水層への抽出を行い、得られた水層から水を蒸発
除去することによって、対応するジフェニルホスフィノ
ベンゼン−ｍ−モノスルホン酸塩を製造する方法が記載
されている。また、特開昭５９−７３５９４号公報に
は、トリフェニルホスフィンをスルホン化した後、水不
溶性有機溶媒に溶かしたアミンを加えることによってス
ルホン酸のアミン塩を有機層へ抽出し、この有機層を分
離後、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
の水溶液を作用させ、スルホン酸塩を水層へ移行させ、
得られる水層から水を蒸発除去することによって対応す
るモノ、ジ、またはトリ−スルホン化アリールホスフィ
ンの塩を製造する方法が記載されている。さらに、特開
昭５２−１２１１０号公報には、トリ（スルホフェニ
ル）ホスフィンの三ナトリウム塩をカチオン交換樹脂で
処理することによって遊離のスルホン酸とした後、水酸
化バリウムまたはテトラエチルアンモニウム水酸化物と
反応させて対応するトリ（スルホフェニル）ホスフィン
の塩を製造する方法が開示されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、トリフ
ェニルホスフィンのスルホン酸の１種であるＴＰＰＳの
各種の塩を効率よく製造する方法について検討した結
果、遊離のＴＰＰＳを一旦取得し、これに任意の塩基を
反応させる方法が有効であることを認めた。ここで、各
種工業プロセスにおいて触媒として使用される関係上、
ＴＰＰＳの塩は、高純度であることが要求される。従っ
て、その出発原料となるＴＰＰＳも高純度であることが
必要である。
ェニルホスフィンのスルホン酸の１種であるＴＰＰＳの
各種の塩を効率よく製造する方法について検討した結
果、遊離のＴＰＰＳを一旦取得し、これに任意の塩基を
反応させる方法が有効であることを認めた。ここで、各
種工業プロセスにおいて触媒として使用される関係上、
ＴＰＰＳの塩は、高純度であることが要求される。従っ
て、その出発原料となるＴＰＰＳも高純度であることが
必要である。
【０００６】しかしながら、従来、ＴＰＰＳを高純度で
得る方法については以下のとおり十分に検討されていな
かった。すなわち、特公平１−４５４７７号公報および
特開昭５９−７３５９４号公報に記載された方法によれ
ば、トリフェニルホスフィンのスルホン化によってＴＰ
ＰＳが生成するが、反応混合物中にはジスルホン体、ト
リスルホン体および未反応のトリフェニルホスフィンと
の混合物として存在している。同公報には、ＴＰＰＳを
塩の形で取得することは開示されているが、遊離のＴＰ
ＰＳを単離する方法については記載されていない。ま
た、特開昭５２−１２１１０号公報には、トリ（スルホ
フェニル）ホスフィンの三ナトリウム塩をカチオン交換
樹脂で処理することによって遊離のスルホン酸を得るこ
とが開示されているが、ＴＰＰＳの取得については何等
記載されていない。なお、かかるイオン交換樹脂を用い
る方法では、生成物が着色するという問題点があり、高
純度のＴＰＰＳを得ることを目的とする場合、採用し難
い方法である。
得る方法については以下のとおり十分に検討されていな
かった。すなわち、特公平１−４５４７７号公報および
特開昭５９−７３５９４号公報に記載された方法によれ
ば、トリフェニルホスフィンのスルホン化によってＴＰ
ＰＳが生成するが、反応混合物中にはジスルホン体、ト
リスルホン体および未反応のトリフェニルホスフィンと
の混合物として存在している。同公報には、ＴＰＰＳを
塩の形で取得することは開示されているが、遊離のＴＰ
ＰＳを単離する方法については記載されていない。ま
た、特開昭５２−１２１１０号公報には、トリ（スルホ
フェニル）ホスフィンの三ナトリウム塩をカチオン交換
樹脂で処理することによって遊離のスルホン酸を得るこ
とが開示されているが、ＴＰＰＳの取得については何等
記載されていない。なお、かかるイオン交換樹脂を用い
る方法では、生成物が着色するという問題点があり、高
純度のＴＰＰＳを得ることを目的とする場合、採用し難
い方法である。
【０００７】しかして本発明は、ＴＰＰＳを高純度で取
得できる方法を提供することを課題とする。
得できる方法を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題は、ＴＰＰＳを含有する水溶液に炭素数６以上９以
下の非環式ケトンを接触させてＴＰＰＳを該非環式ケト
ン層へ移行せしめた後、該非環式ケトン層中のＴＰＰＳ
を水で抽出し、次いで得られた水層から水を除去するこ
とを特徴とするＴＰＰＳの精製法を提供することによっ
て達成される。
課題は、ＴＰＰＳを含有する水溶液に炭素数６以上９以
下の非環式ケトンを接触させてＴＰＰＳを該非環式ケト
ン層へ移行せしめた後、該非環式ケトン層中のＴＰＰＳ
を水で抽出し、次いで得られた水層から水を除去するこ
とを特徴とするＴＰＰＳの精製法を提供することによっ
て達成される。
【０００９】本発明の最大の特徴は、ＴＰＰＳを含有す
る非環式ケトン層を水で抽出する点にある。すなわち、
非環式ケトンによる抽出を行うときにはＴＰＰＳの溶媒
となっていた水を、逆に非環式ケトン層からのＴＰＰＳ
の抽出の際に抽出溶媒として使用する点にある。従来、
酸性物質であるＴＰＰＳの抽出は塩基性水溶液が専ら使
用されていた。このため、ＴＰＰＳは塩の形で単離され
ていた。しかしながら、本発明者らの知見によれば、中
性の水を使用してもＴＰＰＳは非環式ケトン層から十分
に抽出することが可能である。かかる知見は本発明者ら
によって初めて見出されたことである。かくて本発明に
より、ＴＰＰＳは初めて遊離の酸の形で能率よく単離す
ることができるようになったのである。
る非環式ケトン層を水で抽出する点にある。すなわち、
非環式ケトンによる抽出を行うときにはＴＰＰＳの溶媒
となっていた水を、逆に非環式ケトン層からのＴＰＰＳ
の抽出の際に抽出溶媒として使用する点にある。従来、
酸性物質であるＴＰＰＳの抽出は塩基性水溶液が専ら使
用されていた。このため、ＴＰＰＳは塩の形で単離され
ていた。しかしながら、本発明者らの知見によれば、中
性の水を使用してもＴＰＰＳは非環式ケトン層から十分
に抽出することが可能である。かかる知見は本発明者ら
によって初めて見出されたことである。かくて本発明に
より、ＴＰＰＳは初めて遊離の酸の形で能率よく単離す
ることができるようになったのである。
【００１０】本発明において精製の対象となる粗ＴＰＰ
Ｓは、公知の方法によって得ることができる。具体的に
は、発煙硫酸中でトリフェニルホスフィンを無水硫酸
（ＳＯ3 ）と反応させてスルホン化する方法、別途得ら
れたＴＰＰＳの塩に酸を作用させる方法などが例示され
る。得られた反応混合物は、通常、そのまま本発明に従
う精製に供される。
Ｓは、公知の方法によって得ることができる。具体的に
は、発煙硫酸中でトリフェニルホスフィンを無水硫酸
（ＳＯ3 ）と反応させてスルホン化する方法、別途得ら
れたＴＰＰＳの塩に酸を作用させる方法などが例示され
る。得られた反応混合物は、通常、そのまま本発明に従
う精製に供される。
【００１１】上記のトリフェニルホスフィンのスルホン
化において、無水硫酸源としては、発煙硫酸などの公知
の無水硫酸が使用できる。ここで、反応温度を３０〜８
０℃、無水硫酸の使用量をトリフェニルホスフィンに対
して１〜５倍モルとし、トリフェニルホスフィンの転化
率が６０〜８０％の範囲内に収まるようにして反応を実
施すると、反応生成物である粗ＴＰＰＳの精製が容易と
なり、好収率で目的物を取得することができる。なお、
ここで得られる反応生成物中の不純物はジスルホン酸、
トリスルホン酸、硫酸および未反応のトリフェニルホス
フィンである。
化において、無水硫酸源としては、発煙硫酸などの公知
の無水硫酸が使用できる。ここで、反応温度を３０〜８
０℃、無水硫酸の使用量をトリフェニルホスフィンに対
して１〜５倍モルとし、トリフェニルホスフィンの転化
率が６０〜８０％の範囲内に収まるようにして反応を実
施すると、反応生成物である粗ＴＰＰＳの精製が容易と
なり、好収率で目的物を取得することができる。なお、
ここで得られる反応生成物中の不純物はジスルホン酸、
トリスルホン酸、硫酸および未反応のトリフェニルホス
フィンである。
【００１２】かくして得られた粗ＴＰＰＳは水と混合さ
れ、水溶液に調製される。水との混合は、水に粗ＴＰＰ
Ｓを加えることによって実施してもよいし、これとは逆
に粗ＴＰＰＳに水を加えることによって実施してもよい
が、いずれの場合にあっても希釈熱により温度が高くな
り過ぎないようゆっくり行うことが好ましく、なるべく
４０℃以下となるようにすることが望ましい。なお、Ｔ
ＰＰＳを含有する水溶液は酸性であることが好ましい。
れ、水溶液に調製される。水との混合は、水に粗ＴＰＰ
Ｓを加えることによって実施してもよいし、これとは逆
に粗ＴＰＰＳに水を加えることによって実施してもよい
が、いずれの場合にあっても希釈熱により温度が高くな
り過ぎないようゆっくり行うことが好ましく、なるべく
４０℃以下となるようにすることが望ましい。なお、Ｔ
ＰＰＳを含有する水溶液は酸性であることが好ましい。
【００１３】水溶液中のＴＰＰＳの濃度は２０重量％以
下とすることが好ましい。水溶液中のＴＰＰＳの濃度が
２０重量％を越えると、後述の非環式ケトンによる抽出
においてＴＰＰＳの抽出率が低下し、精製を効率よく行
うことが困難となる。なお、上記のトリフェニルホスフ
ィンのスルホン化によって粗ＴＰＰＳを製造した場合に
は、水溶液中の硫酸濃度が２０重量％以下となるように
調製しておくことが望ましい。水溶液中の硫酸濃度が２
０重量％を越えるとＴＰＰＳとジスルホン酸、トリスル
ホン酸および硫酸との分離が困難となり精製に支障をき
たすからである。
下とすることが好ましい。水溶液中のＴＰＰＳの濃度が
２０重量％を越えると、後述の非環式ケトンによる抽出
においてＴＰＰＳの抽出率が低下し、精製を効率よく行
うことが困難となる。なお、上記のトリフェニルホスフ
ィンのスルホン化によって粗ＴＰＰＳを製造した場合に
は、水溶液中の硫酸濃度が２０重量％以下となるように
調製しておくことが望ましい。水溶液中の硫酸濃度が２
０重量％を越えるとＴＰＰＳとジスルホン酸、トリスル
ホン酸および硫酸との分離が困難となり精製に支障をき
たすからである。
【００１４】本発明では、ＴＰＰＳを含有する水溶液
を、炭素数６以上９以下の非環式ケトンと接触させ、Ｔ
ＰＰＳを非環式ケトン層へと移行させる。炭素数が５以
下のケトンは水との相溶性が比較的大きいため、後述の
水によるＴＰＰＳの抽出の際に、ケトンが水層に溶出す
る傾向にある。特に、水によるＴＰＰＳの抽出を２回以
上実施する場合、第２回目以降の抽出操作においてこの
傾向は強まり、その結果高い回収率は不可能となる。ま
た環式ケトンは比重が１に近いため、水によるＴＰＰＳ
の抽出の際に、エマルジョンを形成する傾向にあり、水
層との分離が困難となる。特に水によるＴＰＰＳの抽出
を２回以上実施する場合、第２回目以降においてこの傾
向は強まる。その結果高い回収率は不可能となる。
を、炭素数６以上９以下の非環式ケトンと接触させ、Ｔ
ＰＰＳを非環式ケトン層へと移行させる。炭素数が５以
下のケトンは水との相溶性が比較的大きいため、後述の
水によるＴＰＰＳの抽出の際に、ケトンが水層に溶出す
る傾向にある。特に、水によるＴＰＰＳの抽出を２回以
上実施する場合、第２回目以降の抽出操作においてこの
傾向は強まり、その結果高い回収率は不可能となる。ま
た環式ケトンは比重が１に近いため、水によるＴＰＰＳ
の抽出の際に、エマルジョンを形成する傾向にあり、水
層との分離が困難となる。特に水によるＴＰＰＳの抽出
を２回以上実施する場合、第２回目以降においてこの傾
向は強まる。その結果高い回収率は不可能となる。
【００１５】上記の非環式ケトンとしては、例えば、４
−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケト
ン）、５−メチル−３−ヘプタノン、２−オクタノン、
３−オクタノン、５−ノナノン、またはこれらの混合物
などが挙げられる。これらの中でも４−メチル−２−ペ
ンタノンを使用することが、ＴＰＰＳの抽出率、および
水層との分離性の点から好ましい。
−メチル−２−ペンタノン（メチルイソブチルケト
ン）、５−メチル−３−ヘプタノン、２−オクタノン、
３−オクタノン、５−ノナノン、またはこれらの混合物
などが挙げられる。これらの中でも４−メチル−２−ペ
ンタノンを使用することが、ＴＰＰＳの抽出率、および
水層との分離性の点から好ましい。
【００１６】非環式ケトンの使用量は、ＴＰＰＳを含有
する水溶液１容量に対して０．２〜２容量の範囲内とす
ることが好ましく、０．５〜１容量とすることがより好
ましい。非環式ケトンの使用量が、ＴＰＰＳを含有する
水溶液１容量に対して２容量をこえると非環式ケトン層
に不純物が混入してくる傾向にある。また、非環式ケト
ンの使用量が、ＴＰＰＳを含有する水溶液１容量に対し
て０．２容量を下回るとＴＰＰＳの抽出率が低下する傾
向にあり好ましくない。
する水溶液１容量に対して０．２〜２容量の範囲内とす
ることが好ましく、０．５〜１容量とすることがより好
ましい。非環式ケトンの使用量が、ＴＰＰＳを含有する
水溶液１容量に対して２容量をこえると非環式ケトン層
に不純物が混入してくる傾向にある。また、非環式ケト
ンの使用量が、ＴＰＰＳを含有する水溶液１容量に対し
て０．２容量を下回るとＴＰＰＳの抽出率が低下する傾
向にあり好ましくない。
【００１７】ＴＰＰＳを含有する水溶液を、炭素数６以
上９以下の非環式ケトンと接触させる操作は、通常の抽
出操作と同様にして実施することができる。また、かか
る操作は、通常、０〜４０℃の範囲内の温度で行われ
る。
上９以下の非環式ケトンと接触させる操作は、通常の抽
出操作と同様にして実施することができる。また、かか
る操作は、通常、０〜４０℃の範囲内の温度で行われ
る。
【００１８】かくして得られる非環式ケトン層から、水
を使用してＴＰＰＳを抽出する。かかる抽出操作は、高
い回収率を達成する観点から、２回以上行なうことが好
ましい。水の使用量は、抽出操作１回あたり、非環式ケ
トン層中に存在するＴＰＰＳの重量に対して少なくとも
２倍以上となる重量であり、かつ非環式ケトン層の容積
に対して２０容量％以上であることが望ましい。水の使
用量の上限は特に限定されないが、あまりに多量の水を
使用すると、ＴＰＰＳを単離する際、水の除去に多くの
熱量が必要となる。水の使用量は、全体として非環式ケ
トン層の容積に対して３倍容量以内としておくことが経
済的観点から望ましい。また、この抽出操作は、通常、
０〜４０℃の範囲内の温度で実施される。
を使用してＴＰＰＳを抽出する。かかる抽出操作は、高
い回収率を達成する観点から、２回以上行なうことが好
ましい。水の使用量は、抽出操作１回あたり、非環式ケ
トン層中に存在するＴＰＰＳの重量に対して少なくとも
２倍以上となる重量であり、かつ非環式ケトン層の容積
に対して２０容量％以上であることが望ましい。水の使
用量の上限は特に限定されないが、あまりに多量の水を
使用すると、ＴＰＰＳを単離する際、水の除去に多くの
熱量が必要となる。水の使用量は、全体として非環式ケ
トン層の容積に対して３倍容量以内としておくことが経
済的観点から望ましい。また、この抽出操作は、通常、
０〜４０℃の範囲内の温度で実施される。
【００１９】ＴＰＰＳの単離は、上記で得られた水層か
ら水を除去することによって実施される。水の除去は、
公知の方法が特に制限なく適用でき、通常常圧下または
減圧下での蒸発によって行われるが、３０ｍｍＨｇ以下
の圧力下、６０〜１００℃の範囲内の温度での減圧蒸発
によって実施することが好ましい。水の除去をこのよう
な条件下で行うことにより、ＴＰＰＳを白色の固体結晶
として得ることができる。得られた固体状のＴＰＰＳは
必要に応じて粉砕した後、減圧下にさらに乾燥させるこ
とができる。
ら水を除去することによって実施される。水の除去は、
公知の方法が特に制限なく適用でき、通常常圧下または
減圧下での蒸発によって行われるが、３０ｍｍＨｇ以下
の圧力下、６０〜１００℃の範囲内の温度での減圧蒸発
によって実施することが好ましい。水の除去をこのよう
な条件下で行うことにより、ＴＰＰＳを白色の固体結晶
として得ることができる。得られた固体状のＴＰＰＳは
必要に応じて粉砕した後、減圧下にさらに乾燥させるこ
とができる。
【００２０】かくして得られたＴＰＰＳは室温下におい
て安定であり、着色等を起こすことはなく、また純度の
低下を招くことなく長期間保存することができる。
て安定であり、着色等を起こすことはなく、また純度の
低下を招くことなく長期間保存することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はかかる実施例に限定されるものではな
い。
【００２２】参考例１（粗ＴＰＰＳの合成） 温度計、撹拌装置、滴下ロートおよび窒素ガス出入り口
を備えた内容１リットルの４つ口フラスコに、トリフェ
ニルホスフィン１３１ｇ（０．５モル）および濃硫酸２
５０ｇ（２．５モル）を仕込み、系内を窒素ガスで置換
しながら、内温が７０℃となるまで加温した。得られた
混合液を攪拌しつつ、内温を７０℃に保ったまま、滴下
ロートから三酸化イオウ（ＳＯ3 ）を２５重量％含有す
る発煙硫酸４００ｇ（ＳＯ3 のモル数：１．２５モル）
を３０分間かけて滴下した。発煙硫酸の滴下終了後、７
０℃で４時間撹拌を継続し、得られた反応混合液の少量
を取り出し、反応混合液中の未反応トリフェニルホスフ
ィンをヨードメトリー法により分析した。トリフェニル
ホスフィンの転化率は７７％であった。
を備えた内容１リットルの４つ口フラスコに、トリフェ
ニルホスフィン１３１ｇ（０．５モル）および濃硫酸２
５０ｇ（２．５モル）を仕込み、系内を窒素ガスで置換
しながら、内温が７０℃となるまで加温した。得られた
混合液を攪拌しつつ、内温を７０℃に保ったまま、滴下
ロートから三酸化イオウ（ＳＯ3 ）を２５重量％含有す
る発煙硫酸４００ｇ（ＳＯ3 のモル数：１．２５モル）
を３０分間かけて滴下した。発煙硫酸の滴下終了後、７
０℃で４時間撹拌を継続し、得られた反応混合液の少量
を取り出し、反応混合液中の未反応トリフェニルホスフ
ィンをヨードメトリー法により分析した。トリフェニル
ホスフィンの転化率は７７％であった。
【００２３】実施例１ 参考例１で得られた反応混合液を冷却しながら、氷水約
２．２リットルを徐々に添加し、全量２．９リットル
の、ＴＰＰＳを含有する水溶液を得た。この水溶液にお
ける硫酸濃度は約１９重量％であった。
２．２リットルを徐々に添加し、全量２．９リットル
の、ＴＰＰＳを含有する水溶液を得た。この水溶液にお
ける硫酸濃度は約１９重量％であった。
【００２４】得られたＴＰＰＳを含有する水溶液に、室
温下、１．７５リットルの４−メチル−２−ペンタノン
を加えてよく混合し、静置した後、４−メチル−２−ペ
ンタノン層を分液した。
温下、１．７５リットルの４−メチル−２−ペンタノン
を加えてよく混合し、静置した後、４−メチル−２−ペ
ンタノン層を分液した。
【００２５】上記で得られた４−メチル−２−ペンタノ
ン層に、室温下、１回につき６００ｍｌの水を加え全部
で３回の抽出操作を実施した。得られた水層を１つに
し、ロータリーエバポレータを利用して５０℃、５０ｍ
ｍＨｇで１時間かけて水を留去したところ粘稠な液体と
なった。さらに温度を７０℃に上げ、５ｍｍＨｇで２時
間かけて水を留去したところ白色の固体が得られた。得
られた白色の固体を粉砕し、６０℃、５ｍｍＨｇで２時
間減圧乾燥して、１０５ｇの白色結晶を得た。
ン層に、室温下、１回につき６００ｍｌの水を加え全部
で３回の抽出操作を実施した。得られた水層を１つに
し、ロータリーエバポレータを利用して５０℃、５０ｍ
ｍＨｇで１時間かけて水を留去したところ粘稠な液体と
なった。さらに温度を７０℃に上げ、５ｍｍＨｇで２時
間かけて水を留去したところ白色の固体が得られた。得
られた白色の固体を粉砕し、６０℃、５ｍｍＨｇで２時
間減圧乾燥して、１０５ｇの白色結晶を得た。
【００２６】この結晶を元素分析、アルカリ滴定、液体
クロマトグラフィーなどで分析したところ、ＴＰＰＳが
９７重量％、およびジスルホン酸が３重量％含まれてい
ることが分かった。
クロマトグラフィーなどで分析したところ、ＴＰＰＳが
９７重量％、およびジスルホン酸が３重量％含まれてい
ることが分かった。
【００２７】比較例１ 参考例１で得られた反応混合液を冷却しながら、氷水約
２．２リットルを徐々に添加し、全量２．９リットル
の、ＴＰＰＳを含有する水溶液を得た。得られたＴＰＰ
Ｓを含有する水溶液に、室温下、２．４リットルのシク
ロヘキサノンを加えてよく混合し、静置した後、シクロ
ヘキサノンを層を分液した。
２．２リットルを徐々に添加し、全量２．９リットル
の、ＴＰＰＳを含有する水溶液を得た。得られたＴＰＰ
Ｓを含有する水溶液に、室温下、２．４リットルのシク
ロヘキサノンを加えてよく混合し、静置した後、シクロ
ヘキサノンを層を分液した。
【００２８】得られたシクロヘキサノン層に室温下で２
リットルの水を加え、抽出操作を施した。残りのシクロ
ヘキサノン層に２リットルの水を加え、第２回目の抽出
を行ったところ、エマルジョンを形成し分液できなかっ
た。１回目の抽出で得られた水層からロータリーエバポ
レータを利用して５０℃、５０ｍｍＨｇで１時間かけて
水を留去したところ粘稠な液体３０ｇを得た。
リットルの水を加え、抽出操作を施した。残りのシクロ
ヘキサノン層に２リットルの水を加え、第２回目の抽出
を行ったところ、エマルジョンを形成し分液できなかっ
た。１回目の抽出で得られた水層からロータリーエバポ
レータを利用して５０℃、５０ｍｍＨｇで１時間かけて
水を留去したところ粘稠な液体３０ｇを得た。
【００２９】比較例２ 参考例１で得られた反応混合液を冷却しながら、氷水約
２．２リットルを徐々に添加し、全量２．９リットル
の、ＴＰＰＳを含有する水溶液を得た。得られたＴＰＰ
Ｓを含有する水溶液に、室温下、２．５リットルの２−
ブタノンを加えてよく混合し、静置した後、シクロヘキ
サノンを層を分液した。
２．２リットルを徐々に添加し、全量２．９リットル
の、ＴＰＰＳを含有する水溶液を得た。得られたＴＰＰ
Ｓを含有する水溶液に、室温下、２．５リットルの２−
ブタノンを加えてよく混合し、静置した後、シクロヘキ
サノンを層を分液した。
【００３０】得られた２−ブタノン層に室温下で１リッ
トルの水を加え、抽出操作を施した。残りの２−ブタノ
ン層に、１リットルの水を加え、第２回目の抽出を行っ
たところ、２−ブタノン層は４００ｍｌが残るのみであ
り、かかる２回の抽出操作で８０％以上の２−ブタノン
が水層に溶出した。得られた水層からロータリーエバポ
レータを利用して５０℃、５０ｍｍＨｇで１時間かけて
水を留去したところ粘稠な液体４２ｇを得た。
トルの水を加え、抽出操作を施した。残りの２−ブタノ
ン層に、１リットルの水を加え、第２回目の抽出を行っ
たところ、２−ブタノン層は４００ｍｌが残るのみであ
り、かかる２回の抽出操作で８０％以上の２−ブタノン
が水層に溶出した。得られた水層からロータリーエバポ
レータを利用して５０℃、５０ｍｍＨｇで１時間かけて
水を留去したところ粘稠な液体４２ｇを得た。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、高純度のＴＰＰＳを取
得することができる。
得することができる。
フロントページの続き (72)発明者 大西 孝志 茨城県鹿島郡神栖町東和田36番地 株式会 社クラレ内
Claims (3)
- 【請求項１】 ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モ
ノスルホン酸を含有する水溶液に炭素数６以上９以下の
非環式ケトンを接触させてジフェニルホスフィノベンゼ
ン−ｍ−モノスルホン酸を該非環式ケトン層へ移行せし
めた後、該非環式ケトン層中のジフェニルホスフィノベ
ンゼン−ｍ−モノスルホン酸を水で抽出し、次いで得ら
れた水層から水を除去することを特徴とするジフェニル
ホスフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の精製法。 - 【請求項２】 炭素数６以上９以下の非環式ケトンが４
−メチル−２−ペンタノンであることを特徴とする請求
項１記載のジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノス
ルホン酸の精製法。 - 【請求項３】 ３０ｍｍＨｇ以下の圧力下、６０℃以上
の温度における減圧蒸発により水の除去を行うことを特
徴とする請求項１または２記載のジフェニルホスフィノ
ベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25937995A JPH0977783A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25937995A JPH0977783A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0977783A true JPH0977783A (ja) | 1997-03-25 |
Family
ID=17333319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25937995A Pending JPH0977783A (ja) | 1995-09-12 | 1995-09-12 | ジフェニルホスフィノベンゼン−ｍ−モノスルホン酸の精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0977783A (ja) |
-
1995
- 1995-09-12 JP JP25937995A patent/JPH0977783A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050317 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050426 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050830 |