HU229503B1 - Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity - Google Patents

Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity Download PDF

Info

Publication number
HU229503B1
HU229503B1 HU0301488A HUP0301488A HU229503B1 HU 229503 B1 HU229503 B1 HU 229503B1 HU 0301488 A HU0301488 A HU 0301488A HU P0301488 A HUP0301488 A HU P0301488A HU 229503 B1 HU229503 B1 HU 229503B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
compound
compounds
preparation
optionally
Prior art date
Application number
HU0301488A
Other languages
English (en)
Inventor
Thomas Rapold
Gottfried Seifert
Marcel Senn
Original Assignee
Syngenta Participations Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=4567528&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU229503(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Syngenta Participations Ag filed Critical Syngenta Participations Ag
Publication of HUP0301488A2 publication Critical patent/HUP0301488A2/hu
Publication of HUP0301488A3 publication Critical patent/HUP0301488A3/hu
Publication of HU229503B1 publication Critical patent/HU229503B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Description

A találmány <I) általános képletö vegyületek
és adott esetben a vegyöletek E/Z izomerjelnek,
Ε/2-izomer keverékeinek és/vagy tartóménjelnek szabad formában vagy só formájában való előállítására alkalmas eljárásra vonatkozik, a képletben
Q jelentése CH vagy N;
Y jelentése NO? vagy ON;
Z jelentése CHR?, 0, NR.? vagy S;
Rí és R? jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, helyettesltetlen vagy R4 osoporttai helyettesített 1-8 szénatomos alkilcsoport, vagy R? és R?: együtt 2 vagy 3 .szénatomos alkilénhldat alkot, amely adott esetben egy az NR5, 0 és S kézül választott heteroatomot tartalmaz,
R2: jelentése hidrogénatom vagy helyettesitetien vagy R.? csoporttal helyettesített 1-12 szénatomos alkilcsoport,
Rx jelentése helyettesitetien vagy helyettesített aril- vagy heteroariiosoport, és
R5 jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos alkilcsoport; ahol
a) egy általános képletü vegyületet, amely ismert vagy ismert eljárásokkal előállítható, ás amelyben X jelentése kilépőcsoport, egy kiőrozőszerrel reagálhatunk, igy sitaiános képletü vegyületet vagy adott esetben annak uautomerjét kapjuk, mindegyik esetben szabad formában vagy só loméban? és b; a kénződött (ΣΧΙ) általános képletü venyületet egy
Γ 2 * általános képletü vegyülettel. reagáltatjuk, amely ismert vagy önmagában ismert eljárásokkal előállítható, és amelyben S.t, R.2, ¥, 2. és Q jelentése a fentebb ax (1; általános képletre meg-
ahol a (Ili; i általános képi
előállítása egy tisztítási lépé.
képződött nyers t érmékét vize S s ő;
valamint egv (111; általi .ános
vegyület a; lépés szerinti foglal magában, amelyben a f- oldattal kezeljük; ápletű vegyületnek a fenti a) eljárással való előállítására, és a (II;, (111} é.
nos képletü vegyületeknek a fentebb részletezett eljárásban, való a 1 ka Írna z és á r« vo n a. t k o n 1 k.
Az EP-.A~1031566 sz. szabadalmi leírás eljárást Ír le2-kiőr~
5-klórmetil-t.iazo.l előállítására, az. eljárásban 2~h.a.logéna.lkilizotiocianátot klórozó reagenssel reagáltatnakAz EP-A-Ö58Ö553 sz. szabadalmi leírás eljárást ismertet (11) általános képletü vegyületek előállítására, egy (111) általános képletü és egy (IV) általános képletü vegyület reagáltatása útján.
Az (I) általános képletü vegyületek értékes posztleitekként ismertek, és az előállításokra alkalmas eljárásokat az irodalomban mér leírták. Különösen a (Ili) általános képleté kulcsvegyület előállítására ismertettek különféle eljárásokat. Ezekkel kapcsolatban azonban jelentős problémákat találtunk a fenti (111) általános képletü vegyületek tisztaságát és a belőlük ezekkel az irodalomban leírt előállítási eljárásokkal szintetizált (I) általános képletü vegyületek peszticla hatását illetően. A (111) általános képletü vegyületek melléktermékeit csak. nagy termékveszteséggel járó oesztíiláeiovai és bonyolult, időigényes intézkedésekkel lehet elválasztani. Ezek súlyosan rontják a (III) általános képletü vegyületek hőstabilitását, ami jelentős problémákhoz és az előállítási műveletekben hosszú óiklusidokhöz vezet. Emellett a (111) általános képletü vegyületeknek a megnövekedett tisztasága pozitív hatással van a közvetkező lépésben elért hozamra. Az ismert eljárások jelentős hátrányokkal járnak más paraméterekre, így például a (III) általános képletü vegyület hozamára, tárolási stabilitására, a. szintézis eik~
Ins időtartamára, a térfogafho-zamra, a hulladékanyagok elhelyezésére, amelyek ökokológlai és toxikológiai, szempontból okoznak gondot, valamint a reagá lat lan. kiindulási anyagoknak a folyamatba való visszavezetésére vonatkozóan is.
Ezért szükség van javított eljárásokra az (I) általános képietü vegyületek, és különösen a Ilii; általános képietü vegyületek előállítására.·
A. (III) általános képietü vegyületek tisztítására az irodalomban különféle módszereket javasoltak, például a (XII) általános képietü vegyület hidrokloriájának szerves oldószerben való előállítását, szűrését és ezt követően a vegyületnek például bázissal való felszabadítását; a nyers (III; általános képietü vegyületnek megfelelő oldószerből kristályosítással való tisztítását; az oldószer lepárlásával, majd a vegyületnek azt követően csökkentett nyomáson végzett frakc.ionált desztillációval való tisztítását; a szerves termékfétis nagy mennyiségű, vizes bázissal való mosását; vagy a szilárd szerves termékfázisnak nagy mennyiségű vízzel való mosását.
Ezeknek a módszereknek az a hátránya, hogy gyakran a (III; általános képietü vegyületnek aránylag alacsony hozamához vezetnek, és a vegyületek minősége a következe lépesben való felhasználáshoz nem megfelelő. Frakoionált desztillációval például a (111) általános képietü v-együletekhez hasonló forrás! viselkedésű szekunder komponensek nem választhatók el. Ha a reakcióelegyet nagy mennyiségű vízzel hozzuk érintkezésbe magas pH-η, lehet, hogy nemkivánt hidrolízis-termékek képződnek, amelyek viszont jelentősen csökkentik a hozamot. Ezen túlmenően, közelebbs.
röl azt állapítottuk meg, hogy a hatóságok megkötései az (I) általános képiető, peszt.ic.ld hatású vegyületek tekintetében nem vehetők figyelembe: még a (III) általános képletü vegyületek előállítása során .kapott nagy hozamok, és jő minőség esetén is, a (ΣΙΉ általános képletü vegyületek tisztítására eddig ismert eljárások alkalmazása a következő lépésben olyan (i> általános képletü vegyületeket eredményez, amelyeknek jelentős barna színeződése van és aránylag rossz, hozammal képződnek. Meglepő módon azt találtuk, hogy az a megkötés, hegy a tennék tiszta fehérbézs színű legyen, a ΠΙ1) általános képletü vegyületek jelen találmányban igényelt tisztítási eljárásával közvetlenül kielégíthető .
& fentebb említett melléktermékek, amelyeket nehéz elválasztani, többek között az α
(V), α
képletü 2,5,5-triklór~S,6-dihidro-IH.......[l,3]tiazin, és a
képletü 2, ö-diklőr-ÜH- f 1,3] tiazin.
Az tV) általános képletü vegyület általában a legfontosabb melléktermék, amely a 1111} általános képletü vegyületek előállítása során, keletkezik. Gyakran 6-1G tömeg! mennyiségben képződik a íl1I) általános képletü vegyületre vonatkoztatva. Azt találtuk, hogy az {V) és (VT) képletü vegyületek még egy tőhbtáicás vagy frsfccionálő oszlopon végzett desztillációval sem választhatók el tökéletesen. Ezek befolyásolják a (111) általános képlető vegyűletek szintézisét és csökkentik azok hozamát és rontják azok minőségét.
Meglepő módon egy egyszerű módszert találtunk, amellyel a (111} általános képleté vegyűletek előállítása során képződött melléktermékek aránylag könnyen elválaszthatók. Az eljárás lényegében abból áll, hogy a reakcióelegyet, amely a
általános képletö vegyületet tartalmazza, vizes sósav oldattal hozzuk érintkezésbe, majd a kívánt (IITJ általános képletö vegyületet megfelelő módon elkülönítjük. Egy speciális megvalósítási mód különösen fontos:
al): a reakcióelegyet a (111} általános képletü vegyület szintézise után vizes sósav oldattal kezeljük. Amikor az alkalmazott oldószerek vizoldnstők, ezt a műveletet előnyösen az oldószer egy részének vagy egészének a lepárlása után végezzük. A (111} általános képletü vegyületet, amely hídrokloridsö formában képződik, a reakcióelegyből a savas vizes fázisba visszük át. A könnyen hídról1zárható melléktermékek elbomlanak, de a kívánt termék nem. Ebben a tisztítási eljárásban ezután a terméket úgy különítjük el, hogy például a vizes termékfázis pü-ját emeljük, például a fázist vízzel vagy valamennyi bázis hozzáadásával hígítjuk, és a felszabadult (Ilii általános képletü vegyületet egy szerves oldószerben felvesszük. Egy különösen előnyös megválóéitásí módban a képződött (TT; általános, képletű vegyül etet ezután desztilláljuk.
Egyes (i;-ÍI7} általános képletű vegyűletek aszimmetriás szénatomokat tartalmaznak, ennek következtében a vegyűletek optikailag aktív formában létezhetnek. Az ('l)-(IV) általános képletek magukban foglalják mindezen lehetséges, izomer formákat és azok keverékeit, például a raoemátokat vagy az Ε7Ϊ3-izomerek 'keverékeit ,
Amennyiben másképpen nem határozzuk meg, az előzőekben és a 'következőkben, alkalmazott általános fogalmak jelentése az alábAmennyiben másképpen nem határozzuk meg, a szénatomot tartalmazó csoportok és vegyűletek minden egyes esetben l-δ, előnyösen l-β, főként 1-4., különösen 1 vagy 2 szénatomot tartalmazna k.
Az alkiicsoport önmagában vagy más· csoportok és vegyűletek, például haiogénalkil-., ariiaikil- vagy hidroxiaikilesopo-rt .szerkezeti részeként minden, egyes esetben a megfelelő csoportban vagy vegyületben jelenlevő szénatomok számának megfelelő figyelembevételével, egyenes láncú, példáui metil-, etil-, propil-, bút 11-, ponti1- vagy hexilcsoportot> vagy elágazó láncú, például izopropll-, izobutil-,· szek-butil-, terc-butii-, izopent.il-, neopent.il- vagy .izohexilesoportot jelent.
Az alkenilosoport önmagában vagy más csoportok és vegyületok, például balogénálkil- vagy arilaikenilcsoport részeként minden egyes esetben a megfelelő- csoportban vagy vegyületben. jelen levő szénatomok számának megfelelő figyelembe vételével egyenes láncú, például vinil-, l~met11-vinil-, «1111-, 1-foutenil- vagy 2-hexeniIcsoportot, vagy elágazó láncú, például ízoptopenilesöpörtök jelent„
Az alkiniícsoport önmagában vagy más csoportok és vegyületek, így egy halogénéiklnilesöpört szerkereti részeként, a megfelelő csoportban vagy vegyületben jelen levő szénatomok számának megfelelő figyelembevétel évei egyenes láncú,, például propargil-, 2-butinl.l- vagy S-hexiniicscportot, vagy elágazó láncú, így például 2~etiníipropii- vagy 2-propargillzopropiicsoportot jelent...
A 3-6 szénatomos clkloaikilesöpört jelentése cíkiopropil-, cikiobutil-, clklopentll- vagy ciklohezíi-, különösen ciklohexílesöpört,
Az arllcsoport jelentése fenéd- vagy naftil-, különösen fenilcsoport.
A heteroarilcsoport 5-7-tagn monociklusos aromás gyűrűt jelent, amely a nitrogén, az oxigén- és a kénatom közül, különösen a nitrogénatom és a kénatom körül választott egy-három heteroatomot tartalmaz, vagy biciklusos heteroarilcsoport, amely a nitrogén-, az oxigén- és a kénatom közül egymástól függetlenül választott 1-3 heteroatomot tartalmaz vagy csak az egyik gyűrűben, ilyen például a kinolinil-, kinoraiiníi·-, indoiinil-, bensőtiofenil- vagy a benzofuraniicsoocrt, vagy mindkét gyűrűben, ilyen például a pterinil- vagy purinilcsoport. A páriái 1-, pirimidin.il”, tiazolli- és a henzotiszoiilesoportoket részesítjük előnyben.
A halogénatom: önmagában vagy más csoportok vagy vegyületek, például halogénalkil-, halogénalkenil- és halogénalkinil csoportok szerkezeti részeként fluor-, klór-, Prém- vagy jődatomot, közelebbről fluor-, klór-, vagy brómatomot, különösen klór- vagy örómatomot, és leginkább kiöratomot jelent.
A halogénatommal helyettesített széntartaimű csoportok és vegyületek, például a halogénalkil- vagy haiogénalkenilosoport részlegesen vagy teljesen halogénezettek lehetnek, ahol a többszörös heiogénezésnél a halogén helyettesitök azonosak vagy eltérőek lehetnek. A ha .fogénál.ki lesöpört jelentése önmagában és más csoportok és vegyületek, igy egy hsloyénaikenilcsoport szerkezeti részeként zluoratómmal, klóratommal és/vagy brómatommal egy-háromszorosan helyettesített metiiesoport, például CHF? vagy CF3 csoport; fluor-, klór- és/vagy brómatommai eqy-ötszörcsen helyettesített etilcsoport, például CH2CF3, ÜF2CF3, ÜkyCClj,
CF2CHCI2, CF2CHF2, C?vCFC12, CFzCHBrg, CFjCBClF, CfjCBarF vagy
CC1.FCHC1F csoport? fluor-, klór- és/vagy bróma tómmal egy-hétszeresen helyettesített propii- vagy izopropilcsoport, Így CRsCHBrCHsSr, CF2CHFCF3, CHjCfhoFh vagy CB’CFhH csoport; és fluor-, klór- és/vagy brómatommal egy-kílencszeresen helyettesített betűcsoport, például CF (CF3} CBFCfá vagy C.H2 (CFj) 2CF3 képletü csoport, A haiogénalkenilosoport például CHűH-CBCi, CHgCB-CCl?, CRjCF-CFs· vagy CigCH-CHCHsBr képletü csoport.
Az X kilépőcsoport az előzőekben és a következőkben a kémiai reakciókban szokásos megfelelő lehasítható csoportokat jelenti, amelyeket a szakember ismer; ilyen csoportok különösen a halogénatomok, igy a fluor-, klór-, bróm- és jődatom, az -0-C(-==0}-A,
-•0---PÚO)(-Λ>ζ, -Ö-Si(l-8 szénatomos alkil)-, -0-(1-8 szénatomos alkil), -0-aril, -O-S(-O)^A, -S'-P 1=0) í~A) 2f -S-P <«S) (-A) 2, -13-(18 szénatomos alkil), -S-aril, ~S(^O)A, -Sf^OfoA vagy az -0-0(^0)A általános képietű csoport, amelyekben A jelentése adott esetben helyettesített 1-8' szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkenii-, 2-8 szénatomos alkinil-, adott esetben helyettesített aril-, adott esetben helyettesített be.nzi.l~, 1-8 szénatomos alkoxi- vagy di(l-8 szénatomos alkil}· amínocsoport, amelyekben az alkilcsopottok egymástól függetlenek; Kö3, KO í vagy szulfát···, szül fit-, foszfát···, íoszfit-, karbo-xilát-, imincésztercsoportok,· h- vagy karbamátcsoport.
Bizonyos (15-(IV) általános képietű vegyületek tautomerek formájában lehetnek. Ezek a vegyi)letek ezért az előzőekben és a kővetkezőkben a megfelelő tautomereket is jelentik, még ha a tautomereket speciálisan nem említjük meg minden egyes esetben.
Az (I)-:TV) általános képietű vegyületek, amelyeknek legalább egy bázlkus központja van, például savaddíciós sókat képezhetnek, Ezeket például erős szervetlen savakkal, így ásványi savakkal, például perklórsavval, kén savval, .salétromsavval, salét-romossavval, foszforsavval vagy egy hidrogén-halogeniddel, eres szerves karbonsavakkal, igy adott esetben például halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomon alkánkarbonsavval, például ecet-savval, adott esetben telítetlen dikar.fconsavakkal, például o-xá Is avval, malonsavval, borostyánkesavuai, maleinsavval, f urnát savval vagy ftálsavval, hidroxikarbonsavakkal, például, ászkorbin.savva.1, tejsawal, almasavval, borkősavvsl vagy citromsavval., vagy benzoesawal, vagy szerves szulfonsavakkal, így adott esetben például halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos al kánvagy arilszulfonsavakkal, például metán- vagy p-toluol.szni.fonsavval állítjuk elő. Emellett az általános képletű vegyületek, amelyek legalább egy savas csoportot tartalmaznak, bázisokkal sókat képezhetnek. Bázissal alkotott megfelelő sók például a fémsók, így az alkálifém- vagy alkáliföiófémsók, például a nátrium-, kálium-?- vagy magnéziumsök, vagy az ammóniával vagy egy szerves amínnal, igy morfolinnal, piperidínnel, pirrolidinnel, mono-, di- vagy trí(kevés szénatomos alkil)aminnal, például etil-, diet.il-, trietíl- vagy dimetlipropilaminnai, vagy mono-, di- vagy trihídroxi(kevés szénatomos alkil)amínnal, például mono-, dí- vagy trietanolaminnaí alkotott sók. Bizonyos esetekben megfelelő belső sók is képződhetnek> Az (l)-(IV; általános képletű vegyületek az előzőekben és a következőkben mind a szabad formában levő (15-(IV) általános képletű vegyűleteket, mind a megfelelő sókat jelentik. Ugyanez a megállapítás érvényes az (1) -(ÍV) általános képleté vegyületek tartómérteire és azok sóira is. Az (I) általános képleté vegyületek' és a (111) általános képletű vegyületek esetében minden egyes esetben általában a szabad forma előállítására alkalmas eljárást részesítjük előnyben .
A találmány körében előnyös (15 egy eljárás olyan (I) általános képletű vegyület előállítására, ahol az (15 és (1V5 általános képleté vegyületekben Rí és R.2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy Rx és R2 együtt két- vagy háromtagú alkilénhídafc alkot, amely adott esetben az NRS, 0 és S közül váés X jelentése hidrogénatom iasztott heteroatomot tartalmaz, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, különösen amelyekben 8h és X jelentése hidrogénatom vagy ?h és H? együtt két- vagy háromtagú alkílénhldat alkot, amely adott esetben az Ν25 és O közül választott heteroatomot tartalmaz, és Rs jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport;
különösen amelyekben R: és R2 együtt -CH2-O-CH2-, -Cí-b-CHj-ÜHívagy -CH2-Cü2- csoportot alkot;
ti) egy (1) szerinti eljárás olyan (!) általános képletü vegyülő t előállítására, amelyben Q jeientése d;
?3) egy az <1} és (2) szerinti eljárás olyan (X) általános képietű vegyűlet előállítására, amelyben Y jelentése NOy csoport;
(4) egy az (1)-(3) szerinti eljárás olyat; (!) általános képletü vegyűlet előállítására, amelyben Z, jelentése NR3. csoport és R: jeientése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport;
(5) egy az (1)-(4) szerinti eljárás, ahol az a) lépesben a reakciőhőmérséklet ~30°C és az oldószer forráspontja közötti; különösen -20°C és eőoa'C közötti; még inkább e40'oC és 6öüC közötti, hasonlóképen előnyösen tlö°C és t3Q°C közötti;
(6) egy az (l)-(o) szerinti eljárás, ahol a (11) általános képietű vegyületben X jeientése haiogénatom, például fluor-·, klór-, bróm-, j óda tóm, -0-(===O)-h, -0-2(-0) (-2)^, ~0~S-(~0)2A,
-3-2 (~Oj (-A) 2, -3-2(-3) í~é)2, -3-(-=0) A vagy -3(-=0)?A általános képietű csoport, amelyekben A jelentése adott esetben helyettesitett 1-8 szénatomos alkil-, 2-8 szénatomos alkeníl-, 2-3 szénatomos aikinil--, adott esetben helyettesített aril-, adott esetben helyettesített benzil-, 1-3 szénatomos alkoxi- vagy di(l-8 szénatomos aikil).aminocsoport, amelyekben, az .alkilcsoportok egymástól függetlenek; különösen amelyekben X jelentése klór-, bróm- vagy jődatom? közelebbről, klór- vagy brómatom; nagyon előnyösen-: amelyekben X -jelentése klóratom;
(7) egy az .(1)-(6) szerinti eljárás, ahol a (III) általános képletü vegyüiet reakcióelegyének feldolgozása során a vizes fázis pH-ja 4-nél alacsonyabb; előnyösen 2-néi alacsonyabb; különösen 1-nél alacsonyabb;
(8) egy az 11)-77) szerinti eljárás, ahoi az al) variáns szerinti feldolgozásnál a (III) általános képletü vegyüiet extrakólóját vizes hidrogén-klorid oldattal végezzük; egy olyan vizes hidrogén-klorid-oidat, amelynek koncentrációja 10-5Q tömegé, előnyösen 30-40 tömegé, különösen 37 tÖmeg%, nagyon alkalmas ;
(9) egy sz (1)-(8) szerinti, eljárás tiametoxám előállítására, amely a WO 98/32-747 számú nemzetközi közreboosátási iratból ismert; ás Ti-435 (kiotianidin) előállítására, amely az EP-A446913 számó európai közrefcocsátási iratból ismert.
Az eljárás a) lépése:
Az eljárás a) lépése szerinti reakciót, amelyet az előzőekben és a későbbiekben leírunk, szükséges esetben lezárt edényben, nyomás alatt, közömbös gáz atmoszférában és/vagy vízmentes körülmények között végezzük. Különösen előnyös reakciókörülményeket adunk meg a példákban.
Alkalmas klórozószer közelebbről a klór, a FOCI3, PCI3, PC1S vagy az SC2CI?; előnyős a kiőr és az. SO-2CI2; nagyon előnyös a klór és az SCyCIj vagy a klór és az Sög elegye.
A reaktánsokat mindegyik esetben ágy reagáítatjuk, ahogy vannak, azaz oldószer vagy hlgitdszer hozzáadása nélkül, például olvadékban. A legtöbb esetben azonban előnyös agy közömbös oldószer vagy higítószer, amely a reakció körülményei között aprótikos, vagy azok elegyének hozzáadása. Az ilyen oldószerekre vagy 'hígító-szerekre példaként a következőket említhetjük: aromás, alifás és alicifciusos szénhidrogének és halogénezett szénhidrogének, például benzol, toluoi, xiioi, mezitilén, tetr&iín, klórbenzol, dikiórbenzol, brómbenzol, nítrobenzol, nítremetén, nitroetán, petroléter, hexán, ciklohexán; díklőrmetán, trlklőrmetán, tetraklörmetán, 1,2-dikiőretán, 1,1,1-triklóretán, .1,1,2,2-tetraklöretán vagy tétrakióretén; éterek, például dietll-éter, dipropil-éter, diízopropíi-éter, dioutil-éter, tezc-butíi-metii-éter, etiiénglikoi, dimstil-éter, dimetoxi-dietii-éter, tetrahidrofurán vagy díoxán; emidok, például d,K~dí~ metiIformamid, N,b-dietiiformamid, N,d-dímet1iaeetamid, N-metilpirrolidon vagy hexametilfoszforamíd; nítriiek, például acetonitrll vagy propíönitrii; és szulfoxídok, például dimetil-sznlf~ oxid; nítrovegyüietek, például nítrometán vagy nítrobenzoi; vagy Ilyen oldószerek elegyei.
Különösen előnyős oldószerek a vízzel nemelegyedö, apoláros aprotikus oldószerek, például a halogénezett szénhidrogének, így a halogénezett alkánok éa a halogénezett aromás vegyületek, például a díklőrmetán, kloroform, tetraklórmetán, 1,2-dikiőretán, 1,1,1-trlklőretén, 1,2,3-tríkiórpropán, 1,1,2,2~tetraki6retán, 1,2~diklőretén, 1-kiórpropán, klórbenzol vagy 1,2-dlklőrbenzoi; vagy ilyen oldószerek elegyei. Emellett azonban a poláris aprótikus oldószerek ís megfelelőek; példaként a. níirometánt és nitrobenzolt; a karbon! tri leket, igy az acetonitri.lt, propionítrilt vagy butironi.tr 111; a. karboxamídokat, például a formamidot, N~iaetil.forma.midot.., N, N-dlmetilformamidot t N-metilacetamidet, N, d-dímetílacetamídot vagy az l-met ilpirrolidiri-2-ont; a szulfoxidokat, így a dimetil-szalfozídot; a szulfolánt; a hex'ametilfoszforamidot; az 1,3~dimetilimidezolldin-2-ont t egy karbamidszérmazékot, például a tstrametíIkarbamldot; vagy az ilyen oldószerek eleg.ye.it említjük.
Ha az eljárás a) lépése szerinti reakciót vízzel elegyedő oldószerben végezzük, az al) variáns szerinti savas extrakcíőhoz agy további oldószert keli adni az. elegyhez, amely vízzel nem elegyedik és savval szemben közömbös. Erre a célra megfelelő oldószerek többek között az előzőekben előnyösként megnevezett vízzel nem elegyedő oldószerek, és az aromás oldószerek, például a benzol, a toluol. vagy a xiloi.
Az extrakcíőt előnyösen még egy további tisztítási lépes, például az előtisztított (III) általános képlett termék desztilláló ja vagy kristályosítása követi.
Azt találtuk, hogy a nem-cikiizáit melléktermékek és a házikts nitrogéncsoportot tartalmazó vegyületek az oldószerfázisban maradnak, és az oldószerrel együtt elválaszthatók. Ezzel kapcsolatban az extrakelőt szakaszosan vagy egy extrakciős oszlopban ellenáramban folyamatosan végezhetjük. A (III) általános képlett terméknek a vizes fázisból való visszaextraháíásához például egy közömbös, vízzel nem elegyedő oldószert alkalmazunk. A visszaextrahálást szintén szakaszosan vagy folyamatosan végezhetjük.
Ί Λ
IC
Ezután 32 oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a termék-olvadékot, amely visszamarad, vagy közvetlenül felhasználjuk a következő szintézislépésekhez, vagy, kívánt esetben, például desztilláoiővai, tovább tisztítjuk.
Az eljárás b) lépése
A reaktánsokat mindegyik esetben egymással úgy reagáitathatjuk, ahogy vannak, azaz oldószer vagy higítószer hozzáadása nélkül, például olvadékban. A legtöbb esetben azonban egy közömbös oldószer vagy higítószer vagy ezek elegyének hozzáadása előnyös. Az ilyen oldószerekre és hígítászerekre példaként a következőket említjük: aromás, alifás és alicíklusos szénhidrogének és halogénezett szénhidrogének, így benzol, toluol, silói, mezitíién, tetralín, klórbenzol, diklőrbenzoi, brömbenzol, nitrobenzoi, nitrometán, petroléter, hexán, ciklohexán, diklőrmetán, triklórmstán, tetraklórmetán, diklőretán, triklóretén vagy Petrakloreten; észterek, igy etil-aoetát, metii-acetát, dimetllkarbonát, dietii-karbonát, etoxíetil-acetát, metoníetil-acetát, etil-formiét; éterek, így díetii-éter, dipropíi-éter, diízopropil-éter, díbutí1-éter, terc-butí1-metil-éter, etílénglikoi-monome ti1-éter, etiléng1i kői-monoet í i-ét er, e t ί1éng11kot-d imeti1-éter, dimetoxí-dietil-éter, tetrahidrofurán vagy díoxán;
ketonok, így aceton, metíi-etii-keton vagy metil-izobutii-keton;
alkoholok, igy metanol, etanoi, propanol, izopropanoi, butanol, etílénglikoi vagy glicerin; amidok, igy N, h-dimetilformamid, N, N-diet í if ormsmid, N,N-Jimetilaoetamid, N~met.ilpir.rol időn vagy hexametilfoszforamid; nítrilek, igy acetonitril vagy propionítríi; és szulfoxídok, igy dimetil-szuifoxid; vagy ilyen oldószerek «legyei. Ha a megfelelő reakciót, bázis jelenlétében végezzük, a bázisok, amelyeket feleslegben alkalmazunk, igy a trietiiamin, piridin, N-metíImorfolín vagy N, k~dieti.ianii.in., ol dószerként vagy hígitőszsrként is szolgálhatnak. Megfelelő oldószereket minden egyes esetben a példákban adunk. Katalizátorok, például fázisátvivö katalizátorok alkalmazása szintén előnyös.
A reakciót előnyösen megközelifőleg 0* és megközelítőleg elöírfC, különösen kb.. elööC és kb. t 30°C közötti hőmérsékleten, sok esetben szobahőmérséklet és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten végezzük, Az eljárás b) lépésének egy különösen előnyös megvalósítási módjában a (IV) általános képletü vegyületet 0°C és 120*C közötti, különösen 2ö°C és 3ö°C közötti, előnyösen 3Qó'C és ?ö'cC közötti hőmérsékleten, egy észterben, különösen dimetll-karbonátban, és előnyösen bázis, különösen kálium-karbonát, jelenlétében reagáitatjuk,
A reakciót előnyösen atmoszferikus nyomáson valósítjuk meg,
A reakcióidő nem döntő; előnyösen 0,1 és 43 óra:, különösen 0,5 és 12 óra közötti reakcióidőket alkalmazunk. A terméket a szokásos módon, például szűréssel, kristályosítással, desztiliáciovai vagy kromatográfiás eljárással, vagy ezen módszerek bármilyen megfelelő kombinációjával különítjük ei. Az elért hozamok általában jók. Az elméleti érték 80 %-ának megfelelő hozam gyakran kapható. A reakció elvégzésének előnyős körülményeit a példákban adjuk meg.
Az (li-MTV) általános képletü vegyületek sóit önmagában Ismert módon állíthatjuk ele. így például a savaddíciós sókat egy megfelelő savval vagy alkalmas ioncserélő reagenssel, és a bázisokkal alkotott sókat egy alkalmas bázissal vagy egy megfelelő
Ioncserélő reagenssel végzett kezeléssel kapjak.
Az (I)-(IV) általános képietü vegyületek sélt a szabad {!}-{IV} általános képietü vegyületekké alakíthatjuk valamely szokásos módon, a savaddíciös· sokat például egy alkalmas bázikus reagenssel vagy egy megfelelő ioncserélő gyantával, és a bázisokkal alkotott sókat például egy megfelelő savval vagy egy alkalmas ioncserélő reagenssel kezeljük,
Az (1)-{IV) általános képietü vegyületek sói az (I)-(IV; általános képietü vegyületek másik sóivá alakíthatók önmagában ismert módon, például a savaddiciós sókat egy másik savaddíciös sóvá úgy alakíthatjuk, hogy egy szervetlen savval képezett sőt, így egy hldrokloridot egy alkalmas fémsóval, például a nátrium-, bárium- vagy ezüst egy savval alkotott sój ával , például ezüstaoetáttai, egy alkalmas oldószerben kezeljük, amelyben a. képződő szervetlen só, például az ezüst-kloríd, oldhatatlan, és ezért a reakoiéelegyből csapadék formájában kiválik.
Az eljárástól és a reakciókörülményektől függően az íl;-(IVj· általános képietü vegyületeket, amelyek sőképző tulajdonságokkal rendelkeznek, szabad formában vagy sok formájában kaphatjuk.
Az (1/-(11} általános képietü vegyületek és mindegyikük esetében adott esetben a tautomerjeik, mindkettő szabad formában vagy só formában, egy vagy több lehetséges izomer vagy ezen izomerek keveréke formájában, például a molekulában levő aszimmetriás szénatomok szamától, abszolút és relatív konfigurációjától és/vagy a molekulában levő nemaromás kettős kötések konfigurációjától függően tiszta izomerek, igy antlpödok és/vagy diasztereomerek, vagy izomer keverékek, így enantiomer keverékek, például racemátok, díasztereomer keverékek vagy racemát keverékek formájában lehetnek; a találmány mind a tiszta izomerekre, mind az összes lehetséges rzomerkeverékre vonatkozik, és ez érvényes az előzőek és a következők szerint akkor is, ha a sztereokémiái részieteket specifikusan nem említjük mindegyik esetben.
Az íih-nvi általános képletü vegyületek vagy sóik díasztereomer keverékei és raoemát keverékei az eljárással ~ a kiindulási anyagok és eljárások megválasztásától függően - előállíthatok vagy tiszta diasztereomerekre vagy racemátokra, az alkotórészek közötti fiziko kémiai különbségek alapján, ismert módon,, például frakciónál'! kristályosítással, desztiilácíóval és/vagy kroma t o g r á t iás eljárással szétválaszthatok.
Az enantiomer keverékek, amelyek racemátok alakjában is kaphatók, az optikai antípődokra ismert eljárásokkal, például egy optikailag aktív oldószerből végzett át kristályost tással, kiráiís adszoröensen, például aoetiloellulőzon nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárással, megfelelő mikroorganizmusok segítségével, specifikus, immobiiizált enzimek általi hasítással, zárvány-vegyületek képzésével, például királis korona-éterek alkalmazásával, ahol csak az egyik enantiomer képez komplexet, vagy díasztereomer sókká való alakítással elválaszthatók, például egy bázikus végtermék recemátot egy optikailag aktív savval, így egy karbonsavval, például kámforsavval, borkősavval vagy aimasavval, vagy sgy szeifonsavval, például kámforszulfonsavval reagáltatünk, és az igy kapott díasztereomer keveréket elválasztjuk, például az eltérő oldhatóságuk alapján frakcionált kristályosta kívánt téssai, és az elválasztott díasztereoízomerekbö-l enantiomert egy megfelelő, például bázikus reagenssel felszabadíthatjuk.
A megfelelő izomerkeverékek elválasztása mellett a találmány szerinti tiszta diasztereomerek vagy enantiomerek előállítása általánosan ismert diaszterso-szelektív vagy enantioszelektív szintézisek alkalmazásával is lehetséges, például olyan kiindulási anyagokkal, végezve a találmány szerinti eljárást, amelyek a megfelelő sztereokémiával rendelkeznek·..
Az (i}-{XV) általános képlett vegyületeket és sóikat hidrátok formájában és/vagy más alkalmazott, például adott esetben a vegyületek kristályosításához használt oldószereket tartalmazó szilárd, formában is kaphatjuk.
A találmány az eljárás minden olyan megvalósítási módjára vonatkozik, amellyel egy vegyület az eljárás bármelyik szakaszában kiindulási anyagként. vagy közbenső termékként kapható, és az összes vagy a néhány hiányzó lépést ezután elvégezzük, vagy egy kiindulási anyagot származék vagy só és/vagy racérnát vagy antipódok formájában alkalmazunk, különösen amely kiindulási anyag a reakció körülményei között képződik.
Az (X), (1X1} és (IV; általános képletű vegyületek az eljárással kaphatók, vagy más esetben önmagában ismert módon más megfelelő vegyületekké alakíthatók,
A jelen találmány szerinti eljárások közül előnyben részesítjük azokat, amelyek a kiindulási anyagokat és közbenső termékeket, mindegyik esetben szabad formában vagy só formában alkal21 mázzák, amelyek különösen értékesként leírt (I) általános képletű vegyületekhez vagy azok sóihoz vezetnek.
A jelen találmány a továbbiakban a (111) általános képietü vegyületeknek a (Ír) általános képietü vegyülétből kiindáié előállítási eljárására Is vonatkozik a fentebb leírt a) eljárási lépésnek megfelelően.
A találmány különösen a példákban leirt előállítási eljárásokra vonatkozik.
A (11) és (IV) általános képietü vegyületek ismertek, például peszticidek előállításának közbenső termékeiként, vagy önmagában i.smert eljárásokkal előállíthatok.,
Előállítási példák
A általános példa: 3-(2~Kiórtlazol-5~iimetil)~S~metlI~4~ nitroiminoperhid-ro-l,3,5-oxadiazin
Egy szulfonáiö lombikba .184 g 3-metii-á-nitrolminoperbidro1,3,5-oxaöiazínt 100 % mérünk 400 g dímetil-karbonátban, és 168 g l-klór-o-klórmetiitiazolt 100 % adónk hozzá, amelyet a hla) példában leírt módszerrel kaptunk. Az elegyet SodC-ra melegítjük. 60~70°C~on végzett keverés közben 350 g dimet il.-karbonát, 1 g létrámétilammónlum-hidroxíd-pentahidrát és 242 g káiium-karbonát-porből álló elegyet adunk a reakoíöelegyhez 60 perc alatt. Ezután a keverést addig folytatjuk, amíg a 2-klör-5-klérmetiltiazoi 90%-nál nagyobb arányban át nem alakul (folyadékkromatográfiás ellenőrzés).
A reakcióeíegyet ezután lehűtjük és 600 g vízzel hígítjuk. Az elegy pH-ját megközelítőleg 260 g 32 %-os sósavval ő,S~re álHtjuk be, és az elegyet állni hagyjuk, hogy a lázasok elkülönüljenek. Ezután a szerves fázist 60°C-on csökkentett nyomáson 600 g végtérfogat ra bepároi juk. Ezután az elegyet lassan 0-5 °'Cra hatjuk és egy órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. A képződött szuszpenziöt szűrjük, és az összegyűjtött szilárd, terméket megszárltjuk. A képződött termék tartalma 97,5-98,5 %, és a színe sötét barna. A hozam az elméleti 70 %~a.
Hl. példa
3- íz-Klórt! az o 1 - 5 -rímeti 1; - 5 -met í 1 -4 ~jn rtroiminoperhi d r ο -1,3, 5g ozadlazln előállítása
Hla; ; 2-Kiőr-3-k I ö r m e t i 11 la zol
100 mi acetonhoz 20°C~on. 87,7 g 2~klőr~3~izotiooianáto-l-propánt, majd 8,9 g (0,05 mól} szulfuril-kloridot adunk. Ezután
41,5 g klórgázt vezetünk az elegybe 2 éra alatt, amíg a kiindulási anyag feleslege már nem. mutatható ki, és a reakcióoloatct 1 órán át 40eC-on keverjük. Ezt követően az acetonitril és hidrogén-klorid nagyjai ledesztiiláljuk- a végén 20 mbar-ra csökkentett nyomáson. A visszamaradó nyers olvadékhoz 200 ml toluolt adunk, és a toluolos termékoldatot összesen. 250 g 37 %-os sósavval extraháljuk % részletben, A vizes extraktumot, amely a 2-kiór-ő-kiórmetiitiazoit-hidrokioridot tartalmazza, tisztítjuk, és 200 ml toluol hozzáadása után 250 g 30 %-os nátríum-hídroxid-oldattal részlegesen semlegesítjük. Ezután a toluolt, majd a 2kIór-5-kiórmetiitiazolt a toluolos fázisból a végén 5-10 mbar-ra csökkentett nyomáson iedesstilláijuk. így 8« g 2-kiőr-o-klór23 metiltiaro'lt kapunk 98 % tartalommal. Hozam: az elméleti 76 %~a a 2-klór-3~ízotiocianáto-1-propánra vonatkoztatva,
Hlb) 3- i 2-Hlőrtlazo 1 -5-í Íme1111 -5--metil-4-nltrointinoperhi0.ro-1,3,5-oxadlazln
A végterméket az A általános eljárásban leírtak szerint, a Hla) példában leírt eljárással előállított 2-kl6r~5klőrmetiltíazol alkalmazásával állítjuk elő. A képződött termék tartalma 93-99 %, és a színe bézs. A hozam az elméleti 76-77 %~
a.
Hz. példa
3- (2-Klórtiazoi-S-llmet.il) -S-metll-l-nitroiminoperhldro-l, 3, 5-o x a d i a zin előállít ása
B2a) 2 ~K .1 ór-5-k.I..ó'rmet.iltiaz ο 1
133,6 g z~kíór-3-izotieeianáta-l-propén 260 g klórbenzollal készült oldatához áo-SÖ^C-on 130 g sz.ulfurí 1-klo.ridót adunk. A reakciőelegyet ezután még egy érán át 45-5Q*C-on keverjük, A nyomást 120 mbar-ra, és a hőmérsékletet 50-5a°C~ra állítjuk be, és az elegyet ilyen körülmények körött egy érán át keverjük a gáz eltávolítására. Ezután 2.0-25“C-ra hütjük és összesen 4 60 g 37 %-os sósavval extránáljuk négy részletben. A vizes fázist minden alkalommal elválasztjuk. Az egyesített vizes fázisokat 580 g vízzel hígítjuk, és a terméket összesen 170 g klórbenzollal, két részletben vleszaextraháljuk. Az oldószert 60~65°C~on és 20-30 mbar nyomáson ledesztiiláljuk, és a nyers terméket 115vC-on 5-10 mbar nyomáson desztilláljuk, ily módon 117,1 g 2~klór~5~kiörmetí itíazolt kapunk 99 %-os tartalommal, ami a 2-kló-r-3-.izetioeianáto-l-propénre vonatkoztatva az elméleti hozam 69 %-án.ak felel meg.
H2b) : 3-{2~Klőrf.iazo.i-5--ilmetil>-5—metil-4-n.itroimiriope.rhidro~1,3,5-oxadíazin
A végterméket az A általános eljárásban leírt eljárással, a H2a) példában leírt módon előállított 2~klór~5~kló-rmetiitiazo.i alkalmazásával állítjuk elő. A képződött termék tartalma 98-99 %, és a színe halvány bézs. A hozam, az elméleti 77-78 %-a.
K3. példa
3·- (2-Klórtiazol~5-i,lmeti.l) -5-metil-4-nít.roíminoperhid.ro-1, 3,5-oxad1azin előállítása
H3ai: 2-Klór-5-kiórmeti11iazoI
133,6 g 2~klór~3-izotiocianáto-l-propén 250 g l,2-d.i~ klorstánnai készült oldatához 45-50*C--on 4 óra alatt .139 g szülfnril-kioridot adunk. A reakcióelegyet még két órán át 45-50^0 -on keverjük. Ezután 20-25°C-ra hütjük és összesen 460 g 37 %-os sósavval extraháljuk négy részletben. A vizes fázist minden alkalommal elválasztjuk. Az egyesitett vizes fázisokat 580 g viszel hígítjuk, ás a terméket Összesen 170 g 1,z-dikíőretánnai két részletben visszaértraháijuk. Ezután az oldószert 60-65’C-on és 20-30 mbar nyomáson ledesztillál juk, majd a nyers terméket. 115°Ό-οη és 5-10 mbar nyomáson desztillál juk. így 119 g 2-k.lőr-5-kiórmetiitiazolt kapunk, amelynek tartalma 99 %, ami. a 2-klőr-3-1zotiocianáto~í~propénre számított elméleti hozam 70 %-ának felel meg.
H 3b) :_ 3 - (2-Klórfiazol-S-l imet i 1 j - 5 -me t 11-4 ---ni trolmlnoparh idrp-1,3, S-ox a d. i a ζ ί π
A végtermékét az A általános eljárásban leírt eljárással, a H3a) példában leírt módon kapott z-kiót-S-klórmetiltíazol alkalmazásával állítjuk elő. A képződött termék tartalma 98-99 %, és a színé halvány bézs. A hozam az elméleti 77-73 %-a.

Claims (3)

1, Eljárás általános képletü vegyület és adott esetben a vegyület E/Z írcmerjeinefc, E/Z izomerkeverékeinek és/vagy taatomerjelnek, mindegyik esetben szabad formában vagy ső formában való előállítására,· a képletben
Q jelentése CH vagy :N;
Y jelentése NO2 vagy CN;
Z jelentése CHRs, -0, NR3 vagy S;
Rí és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, helyettesíteilen vagy R$ csoporttal helyettesített 1-8 szénatomos alkiicsoport, vagy Rí és R2 együtt 2 vagy 3 szénatomos alkiiénhidat alkot, amely adott esetben egy az NR$, 0 és S körül választott heteroatomot tartalmaz, jelentése hidrogénatom vagy helyettesitetlen vagy r4 csoporttal helyettesített .1-12 szénatomos alkiicsoport,
R4 jelentése helyettesitetlen vagy helyettesített aril- vagy heteroarilesöpört, és
Rs jelentése hidrogénatom vagy 1-12 szénatomos alkiicsoport; ahol.
a) egy általános képletü vegyületet, amely ismert vagy ismert eljárásokkal előállítható, és amelyben X jelentése kilépöcsoport, egy klórazőszerre1 reagáitatunk, icsv általános képletü vegyületet vagy adott esetben, annak egy tautomerjéfc kapjuk, mindegyik esetben szabad formában vagy sö formában; és bt a képződött (III) általános képíetű vegyületet egy
H. // általános képletü vegyült
V\. <7; 't~· >b as ·· ··· f v*· *: «·\ ψ· s··. .···. -cs lü Μ· v f d í\ tg ..· a? t-·; ' í.Y’< .< .Cku'y talános képletre megahol a (111) általános képletü vegyüiet a) lépés szerinti előállítása egy tisztítási lépést foglal magában, amelyben a képződött nyers terméket vizes sósav oldattal kezeljük.
2. Az 1, igénypont szerinti eljárás, ahol az eljárás a) léáltalános képletü vegyüiet 10 é :ömeg% közötti töménység!
sósavval végzett extrakciójat foglalja magában.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, ahol az eljárás
a): lépést egy .apoláros aprotikus oldószerben végezzük, ί, Eljárás általános képleté vegyület vagy adott esetben tautomerjének, mindegyik esetben szabad formában vagy se formában való előállítására, ahol egy
X általános képletö vegyületet vagy adott esetben annak egy tantörnerjét, mindegyik esetben szabad formában vagy só formában, a képletben X jelentése kilépő-csoport, egy kiőrozőszerrel reagáltatunk, ahol a (Ilii általános képletű vegyület előállítása egy tisztítási lépést foglal magában, amelyben a képződött reakcióelegyet vizes sósav oldattal kezeljük,
HU0301488A 2000-10-27 2001-10-25 Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity HU229503B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH21052000 2000-10-27
PCT/EP2001/012370 WO2002034734A1 (en) 2000-10-27 2001-10-25 Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0301488A2 HUP0301488A2 (hu) 2003-09-29
HUP0301488A3 HUP0301488A3 (en) 2012-03-28
HU229503B1 true HU229503B1 (en) 2014-01-28

Family

ID=4567528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0301488A HU229503B1 (en) 2000-10-27 2001-10-25 Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity

Country Status (22)

Country Link
US (1) US6861522B2 (hu)
EP (1) EP1330446B1 (hu)
JP (1) JP4294952B2 (hu)
KR (1) KR100837582B1 (hu)
CN (1) CN1261420C (hu)
AR (2) AR031272A1 (hu)
AT (1) ATE463488T1 (hu)
AU (2) AU2002221751B2 (hu)
BR (1) BR0114905B1 (hu)
CA (1) CA2426707C (hu)
CZ (2) CZ305003B6 (hu)
DE (1) DE60141761D1 (hu)
ES (1) ES2343781T3 (hu)
HU (1) HU229503B1 (hu)
IL (2) IL155224A0 (hu)
MX (1) MXPA03003574A (hu)
PL (1) PL216068B1 (hu)
RU (1) RU2283314C2 (hu)
TW (1) TWI292397B (hu)
UA (1) UA73810C2 (hu)
WO (1) WO2002034734A1 (hu)
ZA (1) ZA200302802B (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5066808B2 (ja) 2006-01-13 2012-11-07 住友化学株式会社 チアゾール化合物の製造方法
CN102372702A (zh) * 2011-11-17 2012-03-14 安徽省化工研究院 噻虫嗪的制备方法
CN103741163B (zh) * 2013-12-20 2016-06-29 哈尔滨理工大学 一种2-氯-5-氯甲基-1,3-噻唑的合成方法
CN103880832B (zh) * 2014-04-04 2016-06-15 连云港市金囤农化有限公司 一种噻虫嗪的制备方法
AR124935A1 (es) 2021-03-01 2023-05-24 Syngenta Crop Protection Ag Formulaciones plaguicidas
CN114409612B (zh) * 2021-12-24 2023-04-25 江苏中旗科技股份有限公司 一种高含量2-氯-5-氯甲基噻唑的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5180833A (en) * 1990-03-16 1993-01-19 Takeda Chemical Industries, Ltd. Process for the preparation of chlorothiazole derivatives
TW240163B (en) * 1992-07-22 1995-02-11 Syngenta Participations Ag Oxadiazine derivatives
DE19908447A1 (de) * 1999-02-26 2000-08-31 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von 2-Chlor-5-chlormethylthiazol

Also Published As

Publication number Publication date
EP1330446B1 (en) 2010-04-07
CN1471518A (zh) 2004-01-28
US20040054189A1 (en) 2004-03-18
PL361035A1 (en) 2004-09-20
CZ304804B6 (cs) 2014-11-05
CA2426707C (en) 2010-06-15
US6861522B2 (en) 2005-03-01
EP1330446A1 (en) 2003-07-30
KR100837582B1 (ko) 2008-06-13
HUP0301488A2 (hu) 2003-09-29
JP2004512330A (ja) 2004-04-22
UA73810C2 (en) 2005-09-15
DE60141761D1 (de) 2010-05-20
PL216068B1 (pl) 2014-02-28
AU2002221751B2 (en) 2005-06-16
WO2002034734A1 (en) 2002-05-02
BR0114905B1 (pt) 2012-06-12
TWI292397B (en) 2008-01-11
IL155224A (en) 2008-11-26
AR031272A1 (es) 2003-09-17
AR087007A2 (es) 2014-02-05
BR0114905A (pt) 2003-10-14
IL155224A0 (en) 2003-11-23
RU2283314C2 (ru) 2006-09-10
ATE463488T1 (de) 2010-04-15
JP4294952B2 (ja) 2009-07-15
ES2343781T3 (es) 2010-08-10
HUP0301488A3 (en) 2012-03-28
CZ305003B6 (cs) 2015-03-18
ZA200302802B (en) 2004-04-15
AU2175102A (en) 2002-05-06
CA2426707A1 (en) 2002-05-02
MXPA03003574A (es) 2003-07-14
KR20030044039A (ko) 2003-06-02
CN1261420C (zh) 2006-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2010142653A1 (en) A process for the preparation of febuxostat
EP2424848B1 (en) Process for the preparation of [4-(2-chloro-4-methoxy-5-methylphenyl)-5-methyl-thiazol-2-yl]-[2-cyclopropyl-1-(3-fluoro-4-methylphenyl)-ethyl]-amine
BRPI0607781B1 (pt) Processo para produção de um composto de aminometil tiazol
HU229503B1 (en) Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity
KR100520249B1 (ko) 티아졸 유도체의 제조 방법
RU2273636C2 (ru) Способ непрерывного получения хлортиазолов, используемых в качестве пестицидов
JP5090608B2 (ja) 触媒作用下におけるチアゾール誘導体の製法
EP1651624B1 (en) Process for the preparation of substituted thiazoles
AU2002221751A1 (en) Process for the manufacture of thiazole derivatives with pesticidal activity
JPH1160552A (ja) チオベンズアミド誘導体の製造方法
US5591859A (en) Process for the production of 2-cyanoiminothiazolidine
WO2011012965A1 (en) Improved process for preparation of ceftriaxone disodium hemiheptahydrate
WO2001074794A1 (fr) Procede de production de derive d&#39;alkylamine substituee
HU194198B (en) Process for preparing n-methyl-s-methyl-n&#39;-square brackets open 2-(2-dimehtylaminomethyl-thiazol-4-yl-methyl-thio)-ethyl square brackets closed-isothiourea
KR100302348B1 (ko) 니자티딘의 제조방법
KR20000069614A (ko) 티아졸의 제조
SK50194A3 (en) Process for the prepartion of 4-methyl-5-(2-chloroethyl)-thiazole and analogues thereof
JPH0373546B2 (hu)
JPS6048978A (ja) 側鎖にニトロメチレン基を有するヘテロ環化合物の製法