HU229211B1 - Szemcsés, vízben diszpergálható készítmények, és eljárás ezek elõállítására - Google Patents

Szemcsés, vízben diszpergálható készítmények, és eljárás ezek elõállítására Download PDF

Info

Publication number
HU229211B1
HU229211B1 HU0201508A HUP0201508A HU229211B1 HU 229211 B1 HU229211 B1 HU 229211B1 HU 0201508 A HU0201508 A HU 0201508A HU P0201508 A HUP0201508 A HU P0201508A HU 229211 B1 HU229211 B1 HU 229211B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
active ingredient
wdg
water
particle size
average particle
Prior art date
Application number
HU0201508A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiro Suzuki
Original Assignee
Nippon Soda Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co filed Critical Nippon Soda Co
Publication of HUP0201508A2 publication Critical patent/HUP0201508A2/hu
Publication of HUP0201508A3 publication Critical patent/HUP0201508A3/hu
Publication of HU229211B1 publication Critical patent/HU229211B1/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/12—Powders or granules
    • A01N25/14—Powders or granules wettable
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/26—Oxidation products of dithiocarbamic acid derivatives, e.g. thiuram sulfides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/38—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< where at least one nitrogen atom is part of a heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya vízben diszpergálhatő szemcsés készítmény, amely mezőgazdasági vegyszertök alkalmazható, és eljárás a fenti -vízben diszpergálhatő szemcsés készítmény előállítására.
Napjainkig a mezőgazdasági vegyszerekben alkalmazandó, ínszekticid, fungíeíd vagy herhleid aktivitással rendelkező batóanyagókat nedvesíthető sorrá, emulgeáíhaio koncentrátummá, szuszpenziós koneentráttmn&á, porrá, stb. formálták, és ilyen készítmény fermájában alkalmazták a fizikai és kémiai takgdonságektói és az alkalmazás céljától függően. Azonban a fent említett készítmény típusok közei az emulgeálható koaeentrátom hátránya, hogy környezetszennyezést okozhat, a benne tévő szerves· oldószerek miatt, és a szuszpenziós koncentrátem hátránya, hogy komponenset tartós tárolás során könnyen lázisokra válhatok szét, mivel a hatóanyagokat a készítményben alkalmazott vizes oldószerben őíszpergálják. A nedvesíthető por készítmény és a por készítmény hátránya, hogy az embert szervezetre nézve veszélyesek, mivel az előállítási eljárás, során, és a gyakorlati alkalmazás helyén ezek portódnak. A fenti problémák megoldása érdekében újabban: vízben diszpergálhatő szemcsés készítményeket állítanak elő.
Rendszerint a vízben diszpergálhatő szemcsés készítményeket un. extrudáíásos eljárással állítják eíó, úgy, hogy a szilárd hatóanyagot, a finom por formájában lévő ásványokat tartalmazó hordozóanyagot, felületaktív szereket, stb, összekeverik, a keveréket száraz őrléssel pontjak, majd az elégyhez szükséges mennyiségben vizei adnak, és dagasztógép alkalmazásával összegyúrják, maid az ősszegyért elegye! extntdálással egy iyakttcsos lemezen vezetik át, amely 0,5 - 2,0 mm átmérőjű nyílások sokaságát tartalmazza.
Azonban, ha a hatóanyagnak alacsony az olvadáspontja, vagy ha a hatóanyag nehezen porisható finom részecskékké, száraz, őriéses eljárás nem alkalmazható erre a célra.
Ezenkívül a száraz őriéses eljárás esetében a készítmény porított komponenseinek részecskemérete rendszerint 5 - 2Ö pm, ezért nehéz a komponenseket 3 · 5 pm vagy ennél kisebb részecskeméretre poritaní, tehát az a probléma, hogy a száraz óriéses eljárás nem alkalmazható vízben diszpergálhatő szemcsés készítmény előállítására, különösen akkor, ba a .hatóanyag alacsony olvadásponté, vagy ha a hatóanyagét 3 - 5 ptn, vagy ennél kisebb finom részecskeméretre kell portiam a biológiai aktivitás fokozása érdekében.
Áitalábatt a fejlődő növény ős a hatóanyag közötti érintkezési felniét kicsi, ha a hatóanyag' részecskemérete durva, és ezáltal csökken a hatóanyagnak a sóvény levelem nregtapadf összes mennyisége.. Egy inszekíieid szer esetében például a kezdeti ínszektíeid akii vitás (vagyis közvetlenül az Inszekticid szer alkalmazása utáni aktivitás) romolhat, mivel a hatóanyag levelekbe bejutott mennyisége és a rovarkártevő és. a leveleken lévő haíóanyagrészecskők közötti érintkezés gyakorisága általánosan csökkenhet.
Az US-A-5 őö l. 150 számfi irat eljárást ismertet száraz, tólyóképes, nem porzó mtmkoeeb granulátumok előállítására, melynek során lényegében ágy járnak el, hogy egy kötőanyagot, diszpergálószert, paraforraaldehideí, cink-ssniíátot, felületaktív anyagot és ms®ebet tartalmazó szilárd keverékből vizes szúszpenzióí állítanak elő·, ezt nedvesen őrlik 2,5-5 pm tartományig, az őrölt szoszpéttsióhoz egy szilárd keveréket adnak, amelynek összetétele és részecskemérete lényegében azonos az őrölt szoszpenziöbar· lé95138-413 Sfekov t
vö szilád anyag adataival, és így egy második sznszpenzíöl kapaak, amelynek szílárdsmyag-tartalma legalább mintegy őű tőmeg%, a második .smzpenaáót permetezve szárítják. és ezótán feltárják a nem porzó mankoeeb granulátumokat (átmérő 105-846 pm), amelyekre jellemző a javított slabilitás öregedés ellen, valamint-az: alacsony etílén-ríokarbsmid koncentráció,
A jP-Á-ó3Öóőíöl számú írat tárgya eljárás funglcid, herbicid, inszekticid és hasonló anyagokat tartalmazó granulátumok előállítására, melynek során a hatóanyag legfeljebb 0,5 -mm részeeskemcretü szilárd közeggel felvett diszperzióját keve«etlk, a szemcséket és a diszpergáló szert szilárd hordozóanyaggal keverik, majd a keveréket granulálják.
A 3P-.A-4Ö-IÖ5S7 szarná írat egy őrlési eljárást ismertet, ahol az elöporítoti alacsony olvadásfokó anyagot durva szentesekké pontjak víz és kísmolefcuiájú felületaktív anyag jelenlétében egy kalapácsos malomban.
A JP-A~3-Í2ő.2ü'l számú irat szemcsés agrokémiai komponens'előállítását ismerteti, melynek során az agrokéntial szert környezeti hőmérsékleten szilárd porított formában nem illékony olajban szuszpendálják, majd a szoszpenziót egy, az olajat abszorbeáló szemcsés hordozóra viszik, és a hordozó feleletét egységesen bevonták az agrokémiai szerrel.
Az EP ö M3 964 számú irat eljárást ismertet vízben díszpergálható szemesék előállítására, melynek során egy, környezeti hőmérsékleten szilárd és vízben rosszul oldódó peszúcid komponenst tartalmazó keveréket nedves őrlésnek vétsék alá, porított ásványi hordozót és díszpergáio szert kevernek hozzá, majd extrtídálják.
Formálási eljárásként a fent ismertetett problémák megoldására ismeretes egy olyas eljárás vízben díszpergálható szemcsés készítmény formálására, amtkoris egy mezőgazdasági vegyszer hatóanyagát fonom részecskékre- pttrítlák nedves őrléssel, a porított hatóanyagot egy ásványi anyagokból álló hordozóanyaggal összegyúrják, ós a kapott elegyet exhadálással granulálják (lásd például IP 3140126 számon közrebocsátott szabadalmi leírást).
Azonban, ha környezeti hatásokra könnyen iebomló hatóanyagot alkalmaznak a vízben díszpergálható .szemcsés készítmény előállítására a hatóanyag ásványi anyagokból álló hordozóanyaggal, történő összegyúrásával a hatóanyag nedves őrlése után, majd az összegyúrt termék granulálásával, a hatóanyag· maradék aktivitása jelentősen romolhat a lény,, víz és hasonló tényezők lebontó hatása következtében, mivel a faxom részecskékre porított hatóanyag. részecskemérete általában igen kicsi, mintegy í - 5 pm.
Ezenkívül, a netbés. őrlésűéi a vízadagolás kötelező a gyúráshoz szükséges kötött viz következtében, ezáltal további hrnóanyag-mennyisógeket kell a nedves őrlésnél beadagolta, ami megnehezíti az olyan vízben diszpergállxaíő szemcsés anyag előállítását, amelynek magas a hatöanyagtartalma.
Ezért ba a hatóanyagot finom részecskékre kell podtani a biológiai aktivitás fokozása érdekében, és ha az könnyen lebotniik a környezeti körülmények miatt, a vízben díszpergálható szemcsés készítmények előállítására szokásosait alkalmazott eljárással nehéz olyan vízben díszpergálható szemcsés készítményt előállítani, amely magas kiindulási és maradék aktivitással rendelkezik.
Ezenkívül olyan esetekben, amikor 1) a vízben díszpergálható szemese különböző hatóanyagokat tartalmaz, amelyek egyike nem poríthatö Intőm részecskékké száraz őrléses. eljárással, és 2) a vízben díszpergálható szemcse olyan különféle hatóanyagokat tartalmaz, amelyek egyikét nedves őrléssel kell finőm részecskékké portai a kíindülási akti vitás növelése érdekében, és a másik akár száraz, akár nedves őrléssel portékáié, azonban a készítmény hatényag-tartafenának növelése vagy maradék aktivitásának fokozása érdekében azt durvára kell. portai, nagyon nehézkes a vízben diszpergáibstö szemcsés· készítmény elöáliításám két műveletet alkalmazni, egyiket az anyagok gyúrására és granalálására száraz őrlési 'követően, és egy másakat az anyagok gyúrására és gransiáiására nedves őrlést kővetően.
A találmány célja olyan- vízben diszpergálható szemcsés készteény előállítása volt, amely fokozza a készítményben lévő hatóanyag kiindulási és maradék aktivitását.
A találmány egyrészt mezőgazdasági vegyszerként használható vízben diszpergálható szemcsés készítményt biztosit, amely azonos vagy eltérő baióanyagoikajt tartalmaz, amelyek eltérő átlagos részecskemérettel írészecsksátmérő eloszlással) rendelkeznek..
A találmány szerimi vízben diszpergátaó szemcsés készítményt előnyösen úgy állítjuk elő, bogy a nedves- őrléssel finom -szemcsékké porított első hatóanyagot és a száraz őrléssel oordoít második hatóanyagot összekeverjük, és granuláljuk.
Ezenkívül, az első- hatóanyag átlagos részecskemérete előnyösen 9,5 - 5 pm, és a második hatóanyag átlagos részecskemérete előnyösen 3 - 30 pm.
A találmány szerinti vízben diszpergálható szemcsés készítményben az első hatóanyag előnyösenszilárd formában van, és vízben rosszai oldódik, vízoldhatősága előnyösen fÖOÖ ppm-nél kisebb.
Első iraléany-íígrá példaként emiitbstök a íriflmuizob tiarám, tluazmám, aniiázín, kaptán, hexiüazox, benzeximát, tebafenpkád, ziram, tfotanát-metí.1, mepanipirim és N'-ciklópk’Opilmetilőxi-N'ién.llacetíl-2,3“difl«or-ő-triEaortt?stsibeszamidin közül választott egy vagy több vegyület.
A száraz őrléssel porttadó második hatóanyag bármely olyan vegyület lehet, amely szobahőmérsékleten szilárd halmazállapotú, és olvadáspontja 39 C-nál magasabb, második hatóanyagként két vagy több ilyen vegyületet' aikalmazhatunk.
A találmány további tárgya eljárás vízben dtszpergáiható szemcsés készítmény előállítására, oly módon, bogy az. első hatóanyag, egy diszpergálészer és a víz megbatározott mennyiségeit összekeverjük, majd a keveréket nedves Őrléssel porítjuk, a második hatóanyagot, egy ásványi anyagokból álló, finom eloszlású hordozóanyagot és egy -dí-szpergálósaer megbatározott mennyiségeit összekeverjük, majd száraz őrléssel pontjuk, és a nedves őrléssel kapod keveréket és a száraz őrléssel kapott keveréket összekeverjük, maid az Így kapott keveréket granuláljuk.
A találmány szeriül! eljárásban a nedves őrléssel végzett aprítás! eljárás előnyösen olyan eljárási foglal magában, amellyel a hatóanyagot 0,S - 5 pm átlagos részecskeméretre porítjnfc, és a száraz őrléssel végzett aprítás.} eljárás előnyösen olyan eijráásí foglal magában, amellyel a hatóanyagot 3 - 39 um átlagos részecskeméretre portijuk,
A találmány szerinti eljárással az alábbi vízben diszpergálható szemcsés készítmény típusok álíilhatók elő.
(1) Vízben diszpergálható szemcsés készítmény, amely egy olyat! első hatóanyagot tartalmaz, amelyet kiindulási biológiai aktivitásának növelése érdekében finom részecskékké kell portai, azonban saját tulajdonságai miatt nem leket száraz őrléssel fíaom részecskékre pórisaid, és egy olyan második hatóanyagot tartalnraz, amelyet a maradék aktivitás és a készítményben lévő koticentráciőjának növelése érdekében durva részecskékre- keli pottai; ahol az első és a második hatóanyag lehet azonos vagy egymástól eltérő.
(2) Vízben áiszpergálhgtó szemcsés készítmény, amelyben az első és a második hatóanyag azonos, és amelynek rendkívül nagy kiindulási biológiai aktivitást és rendkívül nagy -maradék aktivitást biztosítunk azáltal hogy a hatóanyag egy részét nedves őrléssel fmotn részecskékre porhjok, és hatóanyag fennmaradó részét száraz őrléssel durva részecskékre perííjuk.
(3) Vízben díszpergálhatő szemcsés készítmény, amelyben az első és második hatóanyag egymástól eltérő, és az első hatóanyagot, amely saját íuiajhönsagai miatt száraz őrléssel nem poritható, nedves őrléssel feosn részecskékre portijuk, és a második hatóanyagot, amelyet durva részecskékre kell porítasi, vagy amelynek mennyiségét a maradék aktivitás fokozása érdekében növelni kell, száraz őrléssel porítjuk.
A találmány előnyös megvalósításait az alábbiakban részletesen ismertetjük.
A találmány tárgya tehát (B vízben dlszpsrgálhaíó szemcsés készítmény, amely rendkívül nagy kiindulási és maradék akiivlíással rendelkezik, és egy első és egy második, hatóanyagot tartalmaz, amelyek mindegyike mezőgazdasági vegyszerekben alkalmazható,, és· ezek azonosak, amely készítmény rendkívül nagy kiindulást biológiai aktivitását és maradék, aktivitását azáltal biztosítjuk, hogy a két hatóanyagot eltérő részecskeméretre -pontjak nedves· Őrléssel és· száraz őrléssel, és (2) vízben disz-pergálbató- szemcsés készítmény, amely egy első és egy második hatóanyagöt tartalmaz, amelyek közül mindkettő mezőgazdasági vegyszerekben használható, és ezek egymástól eltérd vegyületek, ahol az első hatóanyagot nedvesőrléssel kell finom részecskékre portiam a kiindulást biológiai aktivitás fokozása érdekében, vagy ha saját különleges tulajdonságai miatt nem porftható- száraz őrléssel, és a második hatóanyag akár nedves őrléssel akár száraz őrléssel durva részecskékre porítható, azonban porítani- kell, hogy a maradék aktivitást fokozzuk, vagy koncentrációját nőveijök a készítményben.
A vízben díszpergálfeató szemcsés készitménybsn lévő első hatóanyag előnyösen környezeti hőmérsékleten szilárd halmazállapotú, és vízben rosszul oldódik, még előnyösebben vízolábatósága 10Ö0 ppm, vagy ennél kisebb.
A fent énükéit első hatóanyagra közelebbi példaként említhetők a tnfíumízol, tiurá-m, fluazihám, -anilaáfi, kaptán, hexitiazox, benzoximát, tebüfenpírád, ziram, tiofanát-metil, mepanipt-rim és N’-eikiopropilmet!tox3ŐN-&nil»csííi-2,3-dÍfíUor-ó-~(dífioormetil)benzamiáin közül választott egy vagy több vegyületet.
A találmány szerinti vízben diszpergáfható szemcsés készítményben lévő második hatóanyagként bármely vegyület alkalmazható, amely környezeti hőmérsékleten szilárd halmazállapotú, és olvadáspontja 30 °C-nál nagyobb, két vagy több ilyen vegyidet kombinálható is, és ezekre közelebbi példaként az első hatóanyagra fent említett vegyűleteket .nevezhetjük meg, amelyek második hatóanyagként is alkalmazhatók.
A találmány első jellemzője a hatóanyagok átlagos részecskeméretében lévő különbség, más szóval az eltérő részecskeméret eloszlás, amelyet nedves őrléssel és száraz Őrléssel biztosítunk. Ennek következtében az első hatóanyagként alkalmazott vegyület és a második hatóanyagként alkalmazott vegyület lehet azonos, vagy egymástól eltérő.
A találmány érteimében: a nedves őrlésnél használandó diszpergálószene példaként emhtbetó a políoxietilén, polioxiprqpilén, pohoxietdén és poboxipropilsn feopoíintefje, nátriam-alkilfeenzoíszulíbnát,
alkllfoszfersav-észíer polioxietilénnel adalékolva, alifás aminek poiiexietiíénnel adalékolva, alifás alkoholok poíioxtetilénml adalékolva, tween-íípusú fohiletakíív szer, például saorbltán-monooleáa, -szorbitántríoleát és hasonlók políoxíetilémiel adalékolva, spsn-íípusű felületaktív szer, például szotblíán-mcuooleáf, szorbitán-trioleát és hasonlók, ricinnsoiai-ésAer pölioxfotilérmel adalékéivá, trisztiHÍfenií-éter vagy di&ztiriifeml-éter polloxietilénael adalékéivá, trisztirilfonil-éíer-ioszfát polioxietflénnel: adalékolva, íhszíiriiféuil-éter-sztitiht polioxletilónnel adalékolva, alkohoí-éter poíioxietilénnei adalékéivá, nátriumalkiínaftaönszulfimát, nátrium- Jaurfisz-aífár, náhium-ligaittszulfonát, nátríum-alkil naftaf ins?,idíonátformaldehid kondenzáltam, nátrlum-fenoisssnlfőnát és formaldehid koadenzáín-ms, izobutilén és maleinsav-anhiörid kopölhnerje és a tóíriöm-polikarboxilát, és diszpergálöszerként kettő vagy több fent említett vegyület kombinációja is alkalmazható.
A száraz őrlésnél feihaszuálaudó diszpergálőszerkér-t alkalmazható példáid nátriumalkifeaitslfoszuifonáí, «áhíum-aikííbenzolsznífonát, náhinm-laurilszulfáí, náírium-ligniBszuiforiát. nátriurs-alkiteahaíinszulfoííáí és formaldehid fcendeR2átuma, uátrímn-foríolszuifonát és formaldehid kond'enzátimta, ízohutiléu és ntalemsav-anhidrid hosokmerje, ttátriúm-poiik&rboxiláí, n-áíriumáióktiiszulfoszukcioát, hosszú szénláncú alkoholok kénsav-észterének náíriumsója és hasonlók, és diszpergálószerkéat két vagy több fonti vegyület kentbinác-íója is alkalmazható.
Az ásványi anyagokból álló finom eloszlású hordozóanyag, amely a száraz őrlése» eljárásban alkalmazható, lehet például egy szervetlen só, így például káiium-klorid, kalcium-karbonát, ammóniumszulfáí, kálium-foszfát és nátrium-foszfát, disíéraafoid, bentonit, pirofí lit-őpusú agyag, és kaoíimt-típmú agyag, és két vagy több fenti vegyület kombinációja is alkalmazható hordozóanyagként.
'Ezenkívül, szilikon típusú felöleíakhv szerek, hosszúszénláncú zsírsavak nátrium- és kalcinrosőí és szék elegyes, acetilén típusú felületaktív szerek és hasonlók alkalmazhatók a vízben diszpergáiható szemcsés készítményben a babzás csökkentésére a nedves őrlés során, és a hígítás; műveletben,
A találmány szerinti vízben diszpergáiható .szemcsés készítményben az egyes komponensek menynyi-sége a hatóanyag típusától fogg, azonban a íeljes készítményre vonatkoztatva a hatóanyagok mennyisége összesen. Ö.Ö2 · 90 tőmeg%, előnyösen 0,02 - 70 tömeg®-'», es a nedves öríéses -eljárásban és a száraz őrléses eljárásban alkalmazandó hatóanyag mennyiségek tetszőlegesen. változtathatók. A nedves őrlés során hozzáadandó diszpergáiószer mennyisége 1 - IQ tömeg%, előnyösen 1 - 5 tömeg%, és a száraz őrlés során hozzáadandó díszporgáló szer mennyisége 1 - 3Q tötneg%, előnyösen 5 - 20 tőmeg%. A. írnom por formában lévő ásványi aay-agökból álló hordozóanyag mennyisége I - 50 iömeg%, és előnyösen 10 -4Ö tötneg%, és a hábzásgátíó szer mennyisége 5 íömeg%-náí, és előnyösen 3 tötneg%-«ál ki-sebb.
A találmány szerinti vízben diszpergáiható szemcsés készítményt (amelynek rövidítése a továbbiakban WDG> az alábbiak szerint állítjuk elő.
(1) Egy hatóanyagot, egy diszpergálószerí és egy babaásgátió szett vízben oldunk, dlszpergálunk, maid nedves őrléssel finom szentesekké őrölve a vízben diszpergáiható szemcsés készítmény előállítására alkalmazandó szaszpenziót áiltemk -elő. amelynek rövidítése a továbbiakban WDG-SC.
(2) Egy hatóanyagot, egv diszpergáiószer·. és sgy finom por formájú -ásványi anyagokból álló hordozóanyagot összekeverünk, és száraz őrléssel őrölve a vízben diszpergáiható szemcsés készítmény előállítására alkalmazandó nedvesíthető port állítunk elő, amelynek- -rövidítése a továbbiakban WBG-WF.
« « (3) A kapón WDű-SC-i a WDG-WP-hez adjuk, és a kapott: keverékhez hozzáadjuk a kötött vizet, gyúrógéppel Összegyúrjuk, é& 0,5 - 3,0 sím átmérőjű nyílásokkal eljáróit lyukacsos lemezen átnyomva granulált nedves elegyet kapunk hosszúkás formában, és a granulált elegyet megfelelő szárhóeszköz alkalmazásával szántva kapjuk a találmány szerimi vízben diszpergáthatö szemcsés készítményt.
Ami a granulálási eljárást illeti, a növényvédelemben alkalmazható hatóanyagot íar-falmazó szemcsés készítmények előállítására szokásosan használt bármely eljárás alkalmazható A fenti granulálási eljárásokra példaként említjük az exítudálást, keverést, zúzást, fiuidágyas eljárást, porlasztásos szárítást síb. A szemcsés készítmény részecskemérete és megjelenése tetszőlegesen módosítható az alkalmazás céljától, például a hatóanyag típusától és a hígítás! eljárásról függően,
A találmányt részleteiben az alábbi példákkal kívánjak szemléltetni az oltalmi kör korlátozásának szándéka nélkül. Magáról értetődő, hogy az első és második hatóanyag, a'különféle típusú adalékanyagok, és a keverési arányok tág határok között változtathatók, amennyiben a módosítás a találmány oltalmi körét nem lépi túl löö g N’-elkloproplhnetilosl-N-fenilacelil-zJ-difiuor-ó—ítrifluometUjheszamídiot ja továbbiakban rövidítése (A) vegyidet j, 10 g, körülbelül 15 HLB értéke poiíoxietlíénnei adalékok ttisztiriifeaii-éten, 10 g náirium-poíikarboxilátot és 2,5 g szilikon típusú hahzasgátlö szert összekeverünk, és 150 g desztillált vizet adunk hozzá, a kapott elegyet poíitroo alkalmazásával oldjuk és öisznergáljok. A diszpergált elegyet ezután nedves őrléssel finom részecskékké őröljük, az őrlést I mm átmérőjű cirkon gyöngyökkel végezzük, Eiger-fele motoros őrlőgép (gyártja EíO-ER .1APAN Co,, Ltd.) alkalmazásával. (A) vegyületet tartalmazó WDG-SC-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos részecske mérete 1,5 unt.
Ezatán lííö g irítlumizölt, 10 g ítótrlum-sikilnahaiinszulfenátot, 140 g fbrmaldehid-nátríumalkilnaitslinszülfenái kondenzáínmut, 80 g umrium-llgstiaszolfemárót, 3ÖÖ g dlatómafoldet és 237,5 g: kálíum-klorlöoí összekeverünk, majd száraz őrléssel durva részecskékké őröljük, Trlílumlzoit tartalmazó W’DGAVP-t kapunk, ahol a irlílumizok tartalmazó részecskék átlagos részecskemérete 7 ont.
A kapott 877,5 g WDÖ-WP-hez 372,5 g fenti nródon előállított WTC-SC-t és 1SÖ g desztiliáh vizet adunk, majd a kapott keveréket Beneh gyúrógegpeí (gyártja az Irie Shokai Co. Ltd.) összegyúrjuk, ntikrogranulálö készülékkel (gyártja a Tsutsul Rikagaku Ktkaí Co., Ltd.) 0,6 mm átmérőjű, hosszúkás alakú nedves granulált termékké granuláljuk, és 40 ’C-on 12 órán keresztül fúvók ás szárító alkalmazásával szárítva kapjuk az 1. példa szerinti WDö-t (WDG-I),
Tjjékla
100 g (A) vegyületet, 10 g, poboxietilénnel adalékéit dlsztírilfenil-étert (körülbelül 15 HLB értékű), 10 g nátríum-poílkarlxmilárót és 2,5 g szilikon-típusú habzásgátló szert összekeverünk, és ISO g desztillált vizet adunk hozzá, majd a kapod elegyet az I. példában leírtak szerinti nedves őrléssel finom részecskékké őröljük. (A), vegyületet tartalmazó WDG-SC-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete 3,0 unt.
Ezután '300 g írtílumizoh, lí) g náírímn-aíkiluaftallniszüifonátot, 10 g nátrium-aikilbeozolszalfonátot, 140 g íbmiaidebid-nátrtum-alkíhrahahnszulfonáí kondenzátnmot, 80 g nátrium-ngnmszulíbnátof, * Φ
200 g diatómaíöldet és 1:57,5· g kálkua-kloridot összekeverünk, majd az '1. példában ismerteted: eljárással durva részecskékké Örökítik. Tdíbrmizzdt tartalmazó WDG-WP-t kapunk, a-feol a trlílumiz.olt tartalmazó részecskék átlagos részecskemérete 6 pm.
Ezután a 877,5 g lenti módon kapott WDG-WP-bez 272,5 g WDG-SC-t és 150 g desztillált vizet aduok, és a kapott keveréket az l. példába!· leírtak szerért feldolgozva kapjuk a 2. példa szerinti WDG-t (WDG-2).
3,Ekída l50 g (A) vegyületek 10 g, polloxtetilénncl (H'LB körülbelül 15) adalékok trisztirílfenil-éierl, 10 g pofikarboxdátot és 2,5 g sztlikön-ö'pasü habzásgátló szert összekeverünk, majd 125 g desztillált vizei adunk hozzá, és a kapott elegyet nedves őrléssel Unom részecskékké őröljük az 1. példában ismertetett eljárással. (A) vegyületet tartalmazó WDG-SC-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete
1.5 μη·.
Ezután őöö g tiöfenát-metlit, 10 g nátótm-alkilmSalinszulfonátot, 50 g fortttaidehid—náírlumalkiinaltalinszulfbnát k&ndcszatumot, 25 g aálri«m-lig«iaszHÍfisnát!>t, föl) g kalcium-karbonátot és 42,5 g kálium-kíondot összekeverünk, majd száraz őrléssel durva szemcsékké őröljük az I, példában ismerteted eljárással. WDG-WF-t kapunk, amelyben a tiofasét-mctil tartalmú szemcsék átlagos részecskemérete 7
827.5 g Így kapott 'WIXJ-WF-hez 297,5 g WDG-SC-t és 75 g: desztillált vizes, adva, az 1. példában ismertetett eljárással kapjuk a 3. példa szerinti WDG-t (WDG-3).
EJISAL
100 g triílntnizoii, 50 g polmxietdért (R.LB körülbelül 14) —polioxiproplién blokk kopojimert, 70 g fortnaklebki·—uátrium-denoiszulfonát köndenzátnrnoi és 2,5 g szilikon-tipusú habzásgátló szert összekeverünk. maid 200 g desztillált vizet adunk hozzá, és a kapott elegyet nedves őrléssel finom szemcsékké Őröljük az I, példában ismertetett eljárással. Tdfiumizok: tartalmazó WOG-SC-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete 5,0 pm.
Ezután óid) g tioíasát-medlt, 10 g nálriüin-alkilnaftaiinszuifonátot, 25 g fermaldebid—nátrinmnikilnaílnunszulfonát ktmdeuzátamot,.25 g nátrium-!igninszuiíönátof, 100 g knlcintn-karbotíátot és 17.5 g kálmm-klóndöt összekeverünk, majd száraz őrléssel durva szemcsékké őröljük az 1. példában ismertetett eljárással. WDG-WP-I kapunk, amelyben a iioíánát-metii-tartalmú szemcsék átlagos részecskemérete 7 pm.
777.5 .g Így kapott WDG-WP-hez 422,5 g WDG-SC-t és 30 g desztillált vizet adva, az I, példába» ismertetett eljárással kapjuk a 4. példa szenntl WlXl-t (WDG-4).
5, példa
100 g báriu m szolt, 10 g, poiloxietliémml (HLB körülbelül 15) adalékok trlsztinlfenil-étert:, 1Ö g nátrium-pollkarboxilátot és 2,5 g szilikon-tipusö habzásgátló szert összekeverünk, majd 150 g desztillált vizet adunk hozzá, és s kapott elegyet nedves Őrléssel finom szemcsékké őröljük az I, példában Ismerteted eljárással. Trifimnlzolt rartalmszö WDG-SC-í kapunk, amelyben a dlfiumizol átlagos részecskemérete 2 pm .
Ezután 200 g tritíurnizíüt, 20 g nátriam-aikilnai'talinszulfonátöt, 10 g nátrinmalkllbenzojszulfenátöt, 140 .g Idrtnaldehid—nátrmm-alkllsznffosát kondenzáwmot, 80 g nátrium-lignin*-· ♦ φ szid fosától, 500 g áiatőmaföltó és 127.5 g kálium-kíos-idei összekeverünk, maj-d száraz: őrléssel durva szemcsékké őröljük az. 1. példába?. l&nmteted. eljárással, WDG-WP-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete § gm,
877,5 g így kapott WDC-WP-hez 272,5 g festi módon kapott WDC-SC-t és I SO g desztillált vizet adunk, és a kapott ©Jegyet Bettói gyúrőgéppel (gyártó: Irie Shokai Co., Ltd.) összegyúrjuk, és mikrottpusú granuláld berendezés (gyártó: Tsutsui Rikagaku Kikai Co., Ltd.) alkalmazásával hosszúkás alakú nedves termékké granuláljuk,, amelynek átmérője ő,ő mm, és 40 C-on 12. órán kérésztől fovókás szárítóval szárítva kapjuk az 5. példa szerinti W'DG-t (WDG-S).
6. példa íOö g tiotanáí-ntotll, lö g, körülbelül 15 HtB értékű políoxleíiiéunel adalékéit trisziirilfoníi-étert, lö s nátriunt-polikarboxilátot és 2,5 g. szilikon-típusú habzásgátló szert összekeverünk, majd 150 g desztillált vizet adunk hozzá, és a kapott keverékei nedves őrléssel finom szemcsékké Őröljük az l. példába·-! ismerteted eljárással:, d'lofánát-metílt tartalmazó WDG-SC-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete 2 gm,.
Ezután óöö g tmfáuát-meíiit, lö g náírmm-alkíinaStalinszaifónátot, 50 g fixmaidehid—Rátrmmaíkiínadattnsztiifoaát kondenzáínmot, 25 g uáírlnrn-ligslsszulfbnátot, löt) g kalcium-karbonátot és 92,5 g kúOum-klondbt összekeverünk, tnajd száraz őrléssel durva szemcsékké őröljük az 1, példába® ismertetett eljárással, WDG-WP-t kapunk, amelyben a tiofánát-metil tartalmú szemcsék átlagos részecskemérete 7 unt.
877,5 g igy kapott WDG-WP-hez 272,5 g WDG-SC-t és 150 g desztillált vizet adva, az I. példában ismertetett eljárással kapjuk a. ó. példa szerinti WDG-í (WDG-6).
A fenti példák szerint előállított készítmények összetételét az 1, táblázatban foglaljuk össze.
1, táblázat
ÖsssetéUS Példa
1, 2. 3. 4. 5. ó
WÖG-SC
(A) vegyület 100 : I0Ö 150
Ti'íílütttixől IÖÖ IÖÖ
Tiofanáwnefil 100
POE trisztinifemí-éter KI lö 1Ö rö
POE disztirilfettil-éter 10
POE-POP blokk kopoiimer 50
Formaldehid—nátruim-íéjtoiszallönát feon- dénzátum 7Ö
Nátrlufn-poiikurboxilát lö 10 ÍÖ 10 10
- 9 s.
Szilikon-típusú habzásgátló szer 2,5 2,5 2,5 •j \ ·<>-· 2,5 2,5
Desztillált víz: 150 150 125 200 150 150
Átlagos részecskeméret (pm) 1,5 3,0 1,5 5,0 2,0 2,0
WDG-WP
Triflunózol 100 300 200
Tíoíaoát-metli 600 600 600
Náírluín-alkilnaíialinszulfoná· 10 10 10 10 20 10
N átrí um-alki Ibertzo Iszol Ilmát 10 10 10
Náírimn-Ugninsznl fosát go go 25 25 go 25
Forsnaldehid—násínHÍ-Hahaiinszalforíát kosdenzátum 140 140 50 25 140 ; 50
Diatőnsaíbld 300 200 200 300
Kaleiorn-karbonát 100 100 100
Kálium -kioríd 237,5 137,5 42,5 17,5 127,5 92,5
Átlagos részecskeméret (pm) 7,6 6,0 7,0 7,0 5,0 7,0
FÖE: pohos jetiién, POP: polioxiprcpiién.
A fönt! példákban isnwteletí módon előállítható, mWtnány szerinti' vízben díszpergáihaté szemcsék formálására vonatkozó példákat a 2. táblázatban foglaljuk össze.
A WDG-SÜ-bett alkalmazandó víz a porított keverék őnom részecskékké történő őrléséhez szükséges a nedves őrlés körülményei között, szuszpenziö állapotban, és mennyisége 100 és 300 g között változhat A WDG-SC-hen a hatóanyag részecskeméretét az alkalmazás céljától függően állíthatlak be. A WDG--WP és a WDG-SC összekeverése után az. elegyhez adandó vizet olyan mennyiségben. aikakmazzuk, amely az összegyűrt termék agyagos állapotban történő előállításához szükséges.
2. táblázat
ÖsszetéteS Példa
7, & 9. 10. N. 12.
WÖG-SC
Kletoxím-metií 100
Mep&nspxrím iOö 200
fíaram 100
Hexitiazox 100 150
POE trlsztirílíérdl-cicr 10 10 10 10
Náiríum-pollkarboxiiát 10 10 10 20
PÖE-POP blokk kopolímer 50 20
Fí!i’f!taldehí<l-“náirb:m-fenolsz'alibnát kon- denzátnm 70 50
Náírmm-alkilnaftalinsztótónáí 20
WÖG-WP
Trífluinízol 300
Tíofanát-metil 600 500
Acetaraiprid 300 400
Flütónatn 200
Náirmm-alkí htafialínszulfbnáí 20 lö 10 20 20 10
Náírium-lignínsztilfisnáí 100 25 25 80 80 100
Forínaldöhid—náirtum-tsaftalinszuilbnát kondenzátort? 200 50 50 150 80 100
Kalcium-karbonát 200 100 100
Diaíóntafold 200
Agyag 200 j 100
A?totofosöto-sztrl fás 200 100
Kálium-klorld 60 05 05 180 60 ...................
ipari alkalutazás ,·,4Γ····*.···Ζ.··.··*ύ^Μ—-ü»»6ÍÍCiiüéé·
A találmány előnyős hatását az alábbiakba® összehasonlító példák és összehasonlító sssztpéldák segítségével tésziétezzák.
.L,összehasen.lltó^élda (1. példa szétüsd összetétel, azonban a hatóanyagokat a többi komponenssel együtt a nedves őrlés körübnényei között őröljük fosom részecskékké)
1,00 g (A) vegyöletet, 100 g triilmsízolt, 10 g, pelioxíeíilésaei (HLB értéke körülbelül 15) adalékolt trisztirilféíiil-étert, 10 g nátrluní-polikarboxílásot és 2,5 g sziüken-alspó habzásgátlö szert őszszekeverünk, majd 300 g. desztillált vizet adónk hozzá, és a kapott keveréket nedves őrléssel az 1. példában Ismertetett eljárás szerint Unom részecskékké erőijük, WD<3-SC-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos tészecskeméreíe 1,5 gm.
Ezután 10 g nátrömí-alkslszulíÖRátot, lö g nátrbtni-alkiibeazöfezulfonátót, Í4Ö g tórmaldehltb-nátoítnn-alklInaOaimsémlíbaáí kondenzáíumoí, 80 g nátriuna-lígniftsznitónátoí, 300 g díatómalőlda· és 237,5 g kálitsn-kloridöt ősszekevefdnk, rnajd száraz őrléssel, az 1. példában ismertetett módon· írnom részecskékké őröljük. Por készítményt kapunk, amelyben a részecskék átlagos részecskemérete 7 nm.
777,5 g fenti módon kapott por késziíményhez 522,5 g fentiek szerint előállított WDG-SC-ΐ és 3Ö g desztillált vizet adva, az 1. példában Ismertetett eljárással kapjuk az 1. összehasonlító példa szerinti WDG-i (WDG-ref. !).
.L-MáAeétóa
A két eltérő típusú WDG-t, azaz az I. példa szerint előállított WDG-ΐ (WDG-i) és az I. összehasonlító példa szerint előállítón WTC-t (WC'ö-ref. 1) küíön-kölön I g nsenynysséghen 100 mi csap vízhez *' « Φ χ * >
φ * φ * φ * φ ♦·».♦· ♦ * * φ φφ ·**♦ adjuk, és rázással diszpcrgáljuk. Az így kapott diszperziók 1-1 híj-ét 9 cm átmérőjű petricsészébe helyezzük, és szobahőmérsékleten szárítják. Ezután a diszperziót napfény hatásának tesszük ki (körűiben:! 1ÖÖ00Ö lux), és a petricsészébett maradt (A) vegyüiet mennyiségét meghatározott időközökben HFLG analízissel' meghatározzuk, Az (A) vegyüiet maradék mennyiségét a napfénnyel történő besugárzás előtti triílümizol mennyiségéhez viszonyítva a 3. táblázatban foglaljuk össze.
3. táblázat
Napfénnyé? történő besugárzás ideje (óra) WIX1-1 WÖG-ref. 1
ö 10071 íöö%
3 96% 67%
ó 89% 44%
A 3. táblázatból látható, 'hogy sz t. példa szerint előállított vízben diszponálható szemcsés· készítmény stabil a napsugárzással szemben, és kiváló maradék aktivitást mulat az 1. összehasonlító példa szerint előállítóit WDG-bez vjszosryítva..
!.,§§§^SS®lM^a (Á 2. példa szerinti hatóanyagokat tartalmazó: WDG, amelyet száraz őrléssel állítunk elő) löö g (A) vegyüíetet, 3ÖÖ g irifmmizoit, 2ő g náfeinm-aikjlnafiaiimszülfonátot, 14ö g formaldehíd—-náiritítrs-tilkílntihahrtszülíbnátot, löö g rtátrinm-iigninszülfonátöt, 200 g kalcinm-karíjonátot és I4Ö g kállum-kloritfol összekeverünk, majd száraz őrléssel az 1. példában ismertetett irtodon megőrüljük. .Azonban, az (A) vegyüiet egy része nem jól őrlődött, az őrolt porban olyan részecskék is maradtak, amelyek részecskemérete néhány löö nm-néi nagyobb vök, tehát. ezzel az eljárással nem .sikerüli vízben diszpergálhatö szemcsés készítményt előállítani.
össiiJlüstmlítöpélda (A 3. példa szerinti hatóanyagokat tartalmazó WÖG, amelyet száraz őrléssel állítunk elő)
ISO g(A) vegyüíetet, óÖÖ g tioíanát-metilt, lő gnáírlum-alkilnattalmsznííbnátot. S0 g fonnaidehld-mátriünr-alkíiuahalínszslfonát kondstizáimnof. 25 g aforiuni-iigninszuííonátot, 100 g kalcium-karbonátot és 65 g kálium-kíonöüt Összekeverünk, majd száraz őrléssel az I. példában ismertetett módon megőröllük. Azonban az ( A) vegyüiet egy része nem jól őrlődött, tsz őrölt porban olyan részecskék is maradtak, amelyek részecskemérete néhány ISO pmrnél nagyobb volt, tehát ezzel az eljárással nem sikerűit vízben diszpergálhatö szemcsés készítményt előállítani,
4...őss^basmdM^élda (A 4. példa -szerinti, hatóanyagokat tartalmazó WDG, amelyet nedves őrléssel állítunk elő) löö g triíkimizoit, óöö g boianáí-inetilt, pöiioxieíiSén (HLB közeiitóleg 14) és pQÍioxipropi'iés blokk kopolimerjét SÖ g mennyiségben, 7ö g formaldehid—nátnam-fenoíszulfonát kendenzátumm, lö g, körülbelül 15 HLB értékű pohosieőénnel adalékolt trisztirilfenii-éteri és 2,5 g szilikon-típusú habzásgátló szert összekeverünk, majd WDG-SC előállításához: szükséges mennyiségű desztillált vizet adunk hozzá.
* -* rf * <fr φ « V * φ ίίΐ »* ** amellyel az elegyet 7ÖÖ g összmennylségre egészítjük ki. Az elegyet ezután nedves őrléssel őrölve ál'l'itjuk elő a hatóanyagot tartalmazó WDG-SC-l, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete 5 ;«n.
Ezután a WDG-SC-t 1ÖÖ g kalctum-karl^náttaí és. 67,5 g káSum-kiortddal összekeverjük, és a keveréket száraz őrléssel őrölve por készítményt állítunk elő, amelynek átlagos részecskemérete 5 pro.
A kapott por készítményhez 1532,5 g fentiek szerint előállított WDG-SC-í adttnk, azonban- a kapott elegyet:® feleslegben lévő víz jelenléte miatt a gyúrást folyamat során nem· tudtok agyagos állapotba alakítani, mivel a WDG-SC-ben jelen lévő víz mennyisége meghaladta a W.1X3 előállításához szükséges viz mennyiségéi, és ezért tm tette lehetővé a hosszúkás formájú nedves tennék előállítását granuláfóssa·, tehát nem fodfonk találmány szerinti vízben divergálható szemcsés készítmény· előállítani.
(Tríftomizoh tartalmazó WOG, amelyben a .hatóanyag részecskemérete 2 um>
100 g trihumizolt, lő g, polioxicíllénttsl (HEH értéke körülbelül 15)· adalékok írísztirilfenii-éíert, iö g nátrinm-pohksirbosilátot és '2,5 g szilikon-típusú habzásgátlö szert -összekeverünk, majd t5ü g desztillált vizet adunk hozzá, és a kapott keveréket nedves őrléssel az 1. példában leírtak szerint hatóanyagot tartalmazó WDG-SC-t kapunk, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete 2 unt.
Ezután 20 g naírűjrn-alkllnadahnsznlfonátot, lő g nátrium-alkiibenzoiszulfonátot, HŐ-.g f ónnaldehíd—nátrium-alkilnaftahnszolfonát kondenzát&mot, HŐ g aátnum-SigttinszuIfonátot, 300 g diatómalöídét és 327,5 g káilum-kloridot összekeverünk, majd száraz őrléssel az 1. példában leírtak szerint poritva por készítményt állit-mk elő, amelynek átlagos részecskemérete S gm. A kapott por készítményhez ezután 272,5 g fentiek szerint előállított WDG-SC-t és 200 g desztillált vizet adva állítjuk elő az 5. összehasonlító példa szerinti WIXS-t (WDG-ref, 5) az 1, példában: leírtak szerint, (Trtflmntzoit tartalmazó WDG, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete 8 um)
3-00 g trífíomizeh, 2Ö g náttium-ahítimhallnszalfonátot, lő g nátrínm-aíkilbenzolszalfonátot, 140 g foRsáldefeid—:nátrium-alkilnattalutsztófon^ koudeuzáíumnt, SÖ g aátóam-figmoszulfonátot, 3-Ö0 g álatómaíöldet és 150 g káüasn-klortáot összekeverünk, és a keveréket száraz őrléssel portivá WG-WP-t .kapunk, amelyben a tnőumszol tártaimé részecskék átlagos ré-szeeskemérete 8 prn. KsOö g lent kapott WG-WF-hez 240 g desztillált vizet adva állítjuk elő a 6. összehasonlító példa szerinti WDG-t (WDG-reí. ő s az 1. példában leírtak szerint.
2, tcsztpélda
Az 5, példa szerint előállítod:, triflumizol tartalmú WDG-t (WDG-5) és az 5. és ö, összehasonlító példa szerint előállított WDG-fct i WDG-ref. 5 és WDG-ref. 6) kulön-kiilön hígítottuk meghatározott koncentrációra,, majd almára permeteztük. Mintán a bepermetezett alma természetes· módon megszáradt, az almára a Ö, napon, és WDG permetezése otáa 3 nappal slmavarasodást okozó gomba spóraszaszpenzíóját (1 x 1-öVml spőraköncentráció) permeteztük. 11 nappal később kiértékeltük az almavarasodást okozó gomba által okozott fertőzés megjelenését, és a betegség elleni hatékonyságot a WDGvei permetezett helyek a WDG-vei nem permetezett hely összehasonlításával az alábbi egyeslet szerint számítottuk ki.. Az eredményeket a 4. táblázatban közöljük. A preventív hatás (kezdeti aktivitás) annak a hatékonyságnak felel meg, amelyet akkor kapunk, amikor a spóra-sznszpenxíóvai való permetezést közvetler-ül a· WDG-vel való permetezés után· végezzük (a Ő, napon), és a maradék aktivitást az a hatékonyság mutatja, amelyet sikkor kapunk, amikor a spéra-szuszpenzlóval való fertőzést a WDG-vei való permetezés után 3 nappal végezzük.
Betegség ellesi hatékonyság ~ [I — (varasodért okozó gombával bontott terület WDG-v-eí perroezetett aimán/varas<sdás· okozó gombával borított terület WDG-vsl nem permetezett almán->j x 10Ő
4. táblázat
Készítmény Permetezett hatóanyag koncentrációja (ppm) Betegség elleni hatékonyság (%)
Preventív hatás (kezdeti aktivitás) Maradék aktivitás
WDG-5 50 100 100
12 löt) 20
3 95 0
WDG-ref. 5 50 100 75
12 100 0
3 90 0
WDG-ref. 6 50 .100 100
12 100 12
3 50 0
Amint a 4. táblázatból látható, az 5. példa szerbit előállított vízben diszpergálhtttó szemcsés készítmény (WDG-5) kiváló .maradék hatékonyságot műtét a megfelelő 5, összehasonlító példa szerint előállított készítményhez (WDG-ref. 5) viszonyítva, és kiváló kiindulási hatékonyságot mutat a ó. összehasonlító példa -szerint előállított készítményhez (WBO-ref, 6} viszonyítva.
ZJBszghaaonlttő.példíi (Tfefeoát-metik tartalmazó WDG, amelyben a hatóanyag átlagos részecskeméreté 2 pm)
100 g tíofanát-xuetilt, itt g po husiét síén nsí (HLB értéke körülbelül 15) adalékok- trisztíríiíeniiéierí. .1© g rsátrirtm-pohksrboxlíátoí és 2,5 g szihkomtspasá habzásgátSőszert összekeverünk, maid az «légyhez 15-t) g desztillált vizet adunk, és a kapott elegyet nedves őrléssel az i. példában leírtak szerint poritva kapjuk a hatóanyagot tartalmazó WDö-SC-t, amelyben a hatóanyag. átlagos részecskeméreté 2 pm.
Ezután ló g íiátriutn-íílkíteaftalinsznlíbnátot, löö g formaldehid—sáfoutn-alklínaftaltsszuí-fonsav kaodenzátasuxot, 25 g uátnum-lígnmszulíbnétot, 100 g kalcium-karbonátét és 115 g fcáííum-kloridot észszéké verünk, és a kapott elegyet száraz Őrléssel az l, példában leírtak szerint portivá por készítményt kapnr-k, amelyben a szemcsék átlagos részecskemérete ? μ®. 877,5 g így kapott por készítményhez 272,5 g fentiek szerint kapott WDG-SC~t és 180 g desztillált vizet adva az 1, példában ismertetet: módon kapjuk a ?. összehasonlító példa szerint! WDG-t (WDG-ref. 7).
{Tioíanát-mstíit tartalmazó WDG, amelyben a hatóanyag átlagos részecskemérete 7 .pm)
700 g tioíánát-metilt, 10 g mifeium-alksfeahalinszuifeoáíot 50 g fonnaídehíd-^lkilnaMf»·· szulíonsav k<mde«záía«K)t, 25 g náírrum-iigtursszuiíbnátoí, löö g kalciuts-karbonátot és 115 g káliumkloridot összekeverünk, és a .kapott eiegyet száraz őrléssel őrölve kapjuk a WDG-WP-t, amelyben a részecskék átlagos részecskemérete 7 um. lööö g kapott WDG-WP-hez 3ÖÖ g desztillált vizet adva az I, példában ismertetett módon kapjuk a 8. Összehasonlító példa szerinti WDO-t (WDG-rer. 8).
3:.te3apélda
A 6. példa szerint előállítót ί, tíofanái-inetil tartalmú WDG-t (WDG-5) és a 7. és 8. összehasonlító példa szerint előállítóit WÖG-fcet (VVDG-ref. 7 és WDG-ref. 8) külön-külön hígítottuk meghatározóit koncentrációra, majd cukorrépa növényre (Monohomare fajta) permeteztük. Miután a bepermetezeít növény természetes módon megszáradt, a cukőtrépa növényre a 0. napon, és WDG permetezése után 7 nappal kvéifoítosodást okozó Cereospora spóraszuszpenzíóját (I x löv'ml spórakoncemráeío) permeiezí'ük. 11 nappal később kiértékeltük a levéllelíösodást okozó Cereospöra gomba által okozott fertőzés megjelenését, és a betegség elleni hatékonyságot a WDG-vel permetezett helyek és a WDG-vei nem pernmtezeít hely összehasonlításával számítottuk ki a 2. íesztpéldáhan közöli egyenlet szerűd. Az eredményeket az 5. táblázatban közöljük, A preventív hatás (kezdett aktivitás) annak a hatékonyságnak felel meg, amelyet akkor kapunk, amikor a spórasztiszpeuziovsi való permetezést közvetlenül a WDG-vel való permetezés után végezzük (a 0. napon), és a maradék aktivitást az a hatékonyság matatja, amelyet akkor kapunk, amikor a spőraszuszpenztóvai való fertőzést a WDG-vei való permetezés után 7 nappal végezzük.
5, táblázat
Készítmény Permetezett hatóanyag koncentrációja (ppm) Betegség «Béni hatékonyság (%)
Preventív hatás (kezdeti aktivitás) Maradék aktivitás
WDG-ö 20ö löö 100
50 100 83
12 100 0
3 95 ö
WG-rei) 7 20ö 100 95
50 100 20
12 100 0
3 82 ö
WDG-ref. 8 700 100 100
50 löö 82
12 75 e
3 19 0
ί
Az 5. táblázat adataiból látható, hogy a 6, példa szerint előállított vízben diszpergálható szemcsés késsitméuy (WDG-6) kiváló maradék hatékonyságot mutat a megfelelő. 7. összehasonlító példa szériát előállítod készítményhez: (WDö-rek 7} képest, és kiváló kiindulási aktivitást mulat a 8. összehasonlító példa szerint előállított készítménnyel (WDG-ref. S} összehasonlítva.
Összefoglalóan, a találmány eljárásra vonatkozik vízben diszpergálható szemcsés készítmény előállítására, amely mezőgazdasági vegyszerként alkalmazható, és különösen környezeti körülmények következtében könnyen lebomló olyan hatóanyagot tartalmazó készítmény előállítására, amely vízben diszpergálható- szemcsés készítmény előállítására alkalmas, ahol a hatóanyagot egyrészt finom szemcsékké keli portiam a kiindulási biológiai aktivitás fokozása érdekében, másrészt durva részecskékké kell portiam a maradék aktivitás: fokozása érdekében. A találmány értelmében a hatóanyag egy részét nedves őrléssel finom részecskékké őröltük, -míg. a hatóanyag másik, részét száraz őrléssel durva részecskékké őröljük, ezután a két hatóanyagot összegyúrva kapjuk a mindkét hatóanyagot tartalmazó szemcséket, ezáltal egyszerűen és hatékony módon biztosítjuk az eltérő részecskemérettel rendelkező különféle típusó részecskéket -tartalmazó, vízbe» diszpergálható szemcsék előállítását.

Claims (4)

  1. SZABADALMI IGÉNY FONTOK
    1. Mezőgazdasági vegyszerek vízben diszpergálbató szemcsés készítménye, amely készit-nény :artabsaz egy homogén granulátumot, amely tartalmaz egy nedvesen érőit első hatórnryago? és egy szárazon erők második hatóanyagot az említed: első hatóanyagnál durvább részecskékből, ahol az első. és a második hatóanyag, azonos vagy eltérő;
    ahol a készítmény olyan részecskeméret eloszlással rendelkezik, hogy az. első és a második hatóanyag, két eltérő átlagos részecskeméretet matat;
    az. első hatóanyag átlagos részecskemérete 0,5' - 5 gm; a második hatóanyag átlagos részecskemérete 3 - 30 pm; és az első hatóanyag egy környezeti hőmérsékleten szilárd vegyület. melynek vlzolttotősága legfeljebb lÖOÖpprs.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti vízben dlszpergálható szemcsés készítmény, ahol .az első hatóanyag trlíkmtizol, tiarám, fluazinám, amlazin, .kaptán, hexitiazox, benzoximát, tehufcijpirád, zirám, tlofesát-metll, mepaoipirim, kletoxim-metil és N’-crklopropiimetiloxi-N-témlacetiM.S-díílaor-Ő-i'ritloonnetilbenz•amidin és ezek kombinációi közül választod.
  3. 3. Eljárás vízben diszpergálható szemcsés készítmény előállítására, amely tartalmazza az alábbi lépéseket:
    egy első hatóanyagot, dxszpergáloszert és vizet tartalmazó keveréket nedvesen őriünk, egy második hatóanyagot, ásványi hordozóanyagot és diszpergálószert tartalmazó keveréket száraz őrléssel poritank, és a nedves őrléssel kapott keveréket és a száraz őrléssel kapott keveréket összekeverjük, és az őszszekevert keveréket 'homogén granulátummá alakitjük, ahol az első hatóanyagot 0,5 · 5 pm átlagos részecskeméretig portijuk;
    ahol a második hatóanyagot 3-3(1 ptn átlagos részecskeméretig .pontjuk;
    ahol az első hatóanyag egy környezed hőmérsékleten szilárd vegyület, amelynek vizoldhatósága legfeljebb iööö ppm; és ahol az első és a. második hatóanyag azonos vagy eltérő,
  4. 4. A 3. igénypont szerinti' eljárás, ahol az első hatóanyag tólhsmzoi, tiurátn, fhtazmám, anílazin, kaptán, hex'ítiazox, benzoximát, tebufenpiráö, zirám, tiofitnát-merih mepartipirim, kletoxim-metil és Nciklopropilmetiioxi-N-feniiacetíl-2,3-difl«or-ő-triüaormetia>mrzamidin és ezek kombinációi közül választod,
HU0201508A 1999-12-28 2000-12-26 Szemcsés, vízben diszpergálható készítmények, és eljárás ezek elõállítására HU229211B1 (hu)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP37495799 1999-12-28
JP2000057950 2000-02-29
PCT/JP2000/009225 WO2001047355A1 (fr) 1999-12-28 2000-12-26 Agents granulaires dispersibles dans l'eau, et procede de preparation correspondant

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0201508A2 HUP0201508A2 (en) 2002-08-28
HUP0201508A3 HUP0201508A3 (en) 2008-03-28
HU229211B1 true HU229211B1 (hu) 2013-09-30

Family

ID=26582643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0201508A HU229211B1 (hu) 1999-12-28 2000-12-26 Szemcsés, vízben diszpergálható készítmények, és eljárás ezek elõállítására

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20030036481A1 (hu)
EP (1) EP1157612B1 (hu)
JP (1) JP4620923B2 (hu)
KR (1) KR100461573B1 (hu)
CN (1) CN1203757C (hu)
AT (1) ATE278319T1 (hu)
AU (1) AU768055B2 (hu)
BR (1) BR0008571B1 (hu)
DE (1) DE60014592T2 (hu)
DK (1) DK1157612T3 (hu)
ES (1) ES2228646T3 (hu)
HU (1) HU229211B1 (hu)
PT (1) PT1157612E (hu)
WO (1) WO2001047355A1 (hu)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200406149A (en) * 2002-08-07 2004-05-01 Nippon Soda Co Agricultural chemical composition in granular form
WO2004036994A1 (ja) * 2002-10-22 2004-05-06 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. 水和性顆粒剤よりなる農園芸用粒状組成物
JP5176160B2 (ja) * 2004-04-27 2013-04-03 日本農薬株式会社 農薬粒状組成物
CN102119696B (zh) * 2010-01-08 2013-08-07 南京华洲药业有限公司 一种防治蔬菜和果树作物病害的杀菌组合物及其应用
CA2878556C (en) 2012-07-19 2017-09-19 Nippon Soda Co., Ltd. Water dispersible granule, and method for producing same
CN102960355B (zh) * 2012-12-11 2015-04-29 江苏龙灯化学有限公司 一种改进的水分散粒剂

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4016587B1 (hu) * 1963-04-09 1965-07-29
JPS5350333A (en) * 1976-12-03 1978-05-08 Hattori Kougiyou Kk Manufacturing device for granular* microgranular* coarse granular of agricultural drug and fertilizer
JPS6064904A (ja) * 1983-09-16 1985-04-13 Sumitomo Chem Co Ltd プロシミドン易水分散性顆粒状製剤およびその製造法
JPH0720842B2 (ja) * 1986-03-12 1995-03-08 花王株式会社 顆粒状殺生剤組成物
JPH0723284B2 (ja) * 1986-09-08 1995-03-15 花王株式会社 殺生用粒剤組成物
US5001150A (en) * 1988-03-22 1991-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Nondusty spray dried mancozeb water-dispersible granules and the process for their production
JP2886572B2 (ja) * 1989-10-03 1999-04-26 三共株式会社 農薬粒剤の製造方法
JP2931603B2 (ja) * 1989-10-31 1999-08-09 三共株式会社 非医療用粒剤の製造方法
AU2979197A (en) * 1996-06-07 1998-01-05 Nippon Soda Co., Ltd. Agricultural chemical composition with improved raindrop resistance
DE69716384T2 (de) * 1996-06-07 2003-02-20 Nippon Soda Co Granularer hydratisierungswirkstoff

Also Published As

Publication number Publication date
DE60014592T2 (de) 2005-02-10
EP1157612A4 (en) 2002-09-04
CN1203757C (zh) 2005-06-01
JP4620923B2 (ja) 2011-01-26
AU768055B2 (en) 2003-11-27
EP1157612A1 (en) 2001-11-28
US20030036481A1 (en) 2003-02-20
HUP0201508A2 (en) 2002-08-28
KR100461573B1 (ko) 2004-12-14
BR0008571B1 (pt) 2013-07-16
EP1157612B1 (en) 2004-10-06
ES2228646T3 (es) 2005-04-16
KR20010104347A (ko) 2001-11-24
PT1157612E (pt) 2005-01-31
AU2225101A (en) 2001-07-09
CN1340993A (zh) 2002-03-20
DE60014592D1 (de) 2004-11-11
ATE278319T1 (de) 2004-10-15
HUP0201508A3 (en) 2008-03-28
WO2001047355A1 (fr) 2001-07-05
DK1157612T3 (da) 2005-01-24
BR0008571A (pt) 2002-02-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101909781B1 (ko) 과립상 수화제 및 그 제조 방법
JP4018148B2 (ja) 耐雨性を改良した農薬組成物
HU205534B (en) Pressed, solid herbicidal active ingredient concentrate and process for producing same
WO2004014136A1 (ja) 顆粒状農薬組成物
HU229211B1 (hu) Szemcsés, vízben diszpergálható készítmények, és eljárás ezek elõállítására
WO2004036994A1 (ja) 水和性顆粒剤よりなる農園芸用粒状組成物
US5980926A (en) Water dispersible granule
US8535698B2 (en) Granular water dispersible agent and production process
EP2503889B1 (en) Improved process for preparing soluble granules of salts of pyridine-carboxylic acids
EP1488697B1 (en) Granulated wettable powder
HU213943B (en) N-pyrydyltoluidine-derivative-containing fungicidal water dispersible granules and water suspension thereof
HU213638B (en) Method for producing herbicidal granular compositions
JP2886572B2 (ja) 農薬粒剤の製造方法
JPH09124406A (ja) 顆粒状水和剤
EP1407665B1 (en) Granulated wettable powder
JP3781487B2 (ja) 水田用除草粒剤
JPH03131355A (ja) 難溶性化合物の湿式粉砕方法
JP2000501397A (ja) 植物を保護するための不相溶性活性成分の安定な混合物
JP2009184969A (ja) 農薬粒剤
USRE43816E1 (en) Granular water dispersible agent and production process
JPH0517305A (ja) 水田除草用固型水和剤
JPH0676284B2 (ja) 水分散性顆粒状有害生物防除組成物及びその製造方法
JPH1143407A (ja) チフルザミドの水田用粒剤
JPH09235203A (ja) 効果の増強された農薬粉状組成物及びその製造方法
JP2007291138A (ja) 顆粒状水和剤

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees