HU228660B1 - Method for producing acid chlorides - Google Patents
Method for producing acid chlorides Download PDFInfo
- Publication number
- HU228660B1 HU228660B1 HU0202605A HUP0202605A HU228660B1 HU 228660 B1 HU228660 B1 HU 228660B1 HU 0202605 A HU0202605 A HU 0202605A HU P0202605 A HUP0202605 A HU P0202605A HU 228660 B1 HU228660 B1 HU 228660B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- chloride
- carboxylic acid
- acid chloride
- catalyst
- phosgene
- Prior art date
Links
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 title claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- -1 carboxylic acid chlorides Chemical class 0.000 claims description 60
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 58
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 54
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 49
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 45
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 35
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 150000003948 formamides Chemical class 0.000 claims description 19
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 5
- IPIVAXLHTVNRBS-UHFFFAOYSA-N decanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCC(Cl)=O IPIVAXLHTVNRBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FBWMYSQUTZRHAT-HZJYTTRNSA-N (9z,12z)-octadeca-9,12-dienoyl chloride Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(Cl)=O FBWMYSQUTZRHAT-HZJYTTRNSA-N 0.000 claims description 2
- WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoyl chloride Chemical compound CCCCC(CC)C(Cl)=O WFSGQBNCVASPMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 claims description 2
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N dodecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCC(Cl)=O NQGIJDNPUZEBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 claims description 2
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 claims description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 2
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 1-chlorooctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCl VUQPJRPDRDVQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GEKPNPPFAYJZRD-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CC(C)CC(C)(C)C GEKPNPPFAYJZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WOFMVUZGDHWHLJ-UHFFFAOYSA-N 7,7-dimethyloctanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(Cl)=O WOFMVUZGDHWHLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101000693444 Homo sapiens Zinc transporter ZIP2 Proteins 0.000 claims 1
- 102100025451 Zinc transporter ZIP2 Human genes 0.000 claims 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- QTHQYNCAWSGBCE-UHFFFAOYSA-N docosanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O QTHQYNCAWSGBCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 claims 1
- ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N hexadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O ARBOVOVUTSQWSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 210000000936 intestine Anatomy 0.000 claims 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 36
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 19
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 12
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 11
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 10
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 10
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 8
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- NTQYXUJLILNTFH-UHFFFAOYSA-N nonanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCC(Cl)=O NTQYXUJLILNTFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 4
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 4
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000006201 3-phenylpropyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GTCCMGFBIWUBLQ-UHFFFAOYSA-N formamide;hydrochloride Chemical group Cl.NC=O GTCCMGFBIWUBLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002465 nonacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- PBBAFLCORNAZCD-UHFFFAOYSA-N nonanoyl nonanoate Chemical compound CCCCCCCCC(=O)OC(=O)CCCCCCCC PBBAFLCORNAZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 2
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N (e)-3-phenylprop-2-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WOGITNXCNOTRLK-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- BIQKRILZMDQPHI-BMRADRMJSA-N (e)-heptadec-8-ene Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCC BIQKRILZMDQPHI-BMRADRMJSA-N 0.000 description 1
- MLQBTMWHIOYKKC-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-enoyl chloride Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(Cl)=O MLQBTMWHIOYKKC-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 1-chlorododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCl YAYNEUUHHLGGAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 2-cyanobenzohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC=C1C#N TWJNQYPJQDRXPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 description 1
- 125000000474 3-butynyl group Chemical group [H]C#CC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ISULZYQDGYXDFW-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanoyl chloride Chemical compound CC(C)CC(Cl)=O ISULZYQDGYXDFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCCC(O)=O XZOYHFBNQHPJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001674 Agaricus brunnescens Nutrition 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000000739 C2-C30 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 101100489396 Caenorhabditis elegans zip-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 208000002177 Cataract Diseases 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000836826 Homo sapiens Protein shortage in chiasmata 1 ortholog Proteins 0.000 description 1
- 101000755529 Homo sapiens Transforming protein RhoA Proteins 0.000 description 1
- 235000021360 Myristic acid Nutrition 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N Myristic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCC(O)=O TUNFSRHWOTWDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100027102 Protein shortage in chiasmata 1 ortholog Human genes 0.000 description 1
- 102100022387 Transforming protein RhoA Human genes 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000004063 butyryl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229940005991 chloric acid Drugs 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002818 heptacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002819 montanyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N octadecanoyl chloride Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(Cl)=O WTBAHSZERDXKKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002460 pentacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- UKXAGBYRVKMKEA-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid trihydrochloride Chemical compound Cl.Cl.Cl.P(O)(O)(O)=O UKXAGBYRVKMKEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 230000000541 pulsatile effect Effects 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/64—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás karbonsav-kloridok előállítására karbonsavaknak egy
I R\
N—CHO R2Z általános képletű - ahol
R1 és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R1 és R2 együttesen egy 4 vagy 5 szénatomos alkilén-láncot képez Ν,Ν-diszubsztituált formamidból, előnyösen Ν,Ν-dimetil-formamidból és foszgénből álló katalizátor-adduktum jelenlétében foszgénnel való reagáltatásával, ahol a reakció során gázformájú hidrogén-kloridot vezetnek a reakcióelegybe.
A karbonsav-kloridot a reakció után a reakcióelegyből a fázisok szétválasztásával izolálják.
ί
NYOMDA? É* ί'Χ ί' ν. ·;ν.
* φφφ
..7 4.^3 3/86/W
Φ Φ φ κ ♦ φ · ♦ φ
X Φ Φ Φ
Eljárás karbonsav-kSoddok eíőáHítására
A találmány tárgyát karbonsav-klorídoknak a megfelelő karbonsavak foszgénnei egy katallzátor-adduktum jelenlétében és gázformájú hídrogén-klorid egyidejű és/vagy utólagos hozzáadásával való átalakításával történő .előállítására szolgáló eljárás képezi, amely alacsony színszámé karfconsav-kioridokat eredményez.
A karbonsav-kloridok számos kémiai termék, különösen gyógyszerek, kozmetikumok, tenzidek és papírgyártási, segédanyagok szintézisének fontos intermedierei. Előállíthatok karbonsavak klórozőszerekkel, így foszíor-trikloríddal, foszforig ÍV;-kloriddal, szulfinil-kioriddal, szulfoníi-kloriddal vagy íoszgénnei való klőrozásával. Technikai szempontból mindenekelőtt a szuifinil-kloriddal, foszfor-trikioriddai és foszgénnei való átalakítások a jelentősek.
A foszfor-tríkloriddal végrehajtott szintézisnél általában előkészítjük az egyik reaktánst (a karbonsavat vagy foszfor-triklorídot) és a másik reaktánst (a foszfor-trikloridot vagy a karbonsavat; lassan hozzáadagoljuk. A szintézist adott esetben egy, a reakció szempontjából inért oldószerrel (Így toluoikal; meghígított oldatban hajtjuk végre. A képződött foszforossav elválasztása után általában a karbonsav-klorid desztillációs tisztítása következik. Katalizátor hozzáadása nem szükséges.
Az EP-&-0 29S 404 számú szabadalmi iratban leírják a foszfor-trikloriddal végzett klörozásfcöl származó nyers karbonsav-kioriook tisztítását, amelynél a rsakoiétermékeket karbonsavamid-hidrogén-nalogenídekkei reagálhatják, A foszfor-tríklorid segítcégével kapott karbonsav-klorid nyers oldatok összetételükfeerx jelentősen különböznek a foszgén, illetve a szulfiníi-klorid útján kapottaktól. így az utóbbiak a következőket mutatják fel:
(i) a zavaró meilékkomponensek jelentősen nagyobb mennyiségét; íii) a meilékkomponensek különböze összetételét, amelyet a kiorozószer: megválasztásával befolyásolhatunk;
(íii)a meilékkomponensek különböző összetételén túlmenően még az alkalmazott kataiizátor-adduktumok lebomlási- és/vagy származék-termékeinek jelenlétét is.
Foszfor-triklorid helyett a foszgén vagy szulfinil-kioríd alkalmazása általában nagyobb foké átalakításhoz és jobb szelektivitáshoz vezet, Mindkét kiórozöszernek megvan ezenkívül a fosztor-trikioriddad szemben az az előnye, hogy ezeknél gázalakts melléktermékek képződnek, amelyek vagy a szintézis folyamán gázalakban távoznak, vagy a reakció befejezte után inertgázzai végzett kihajfással teljesen eltávozithatők. Ezért speciálisan a foszgén nagyon értékes klőrozószer.
A foszf or-trikioríd-dai szemben klőrozószer ként a szulfínil-kiorid és mindenekelőtt a foszgén kevésbé reaktív. Earbonsavkloridoknak karbonsavak szulfinil-kloridbai való átalakítását ezért a reakciósebesség növelése érdekében célszerűen katalizátor jelenlétében hajtjuk végre, A foszgénnel végzett reakció útján való előállításnál katalizátort mindig alkalmaznak. Mindkét klórozőszerhez alkalmas kataiizátor-elöfokozatok az Ν,Ν-diazubsztituált formamidók és azok hidrokicrídj ai, de ugyancsak a píridin vagy karbamld. A szulfinll-klorid klérozőszert illető áttekintések találhatók az M,F. Anseil és S. Patai „The Chemistry of Acyl Ralidé című írásában (John bíley and Sons, New York, 35~69 (1972)] és H.d.Bosshard és munkatársai cikkében (Helv.
74.333ZSK/RAKipZ
Φ φφ φ φ « ** φ φ φ φφ* φ * «««» « « * * ♦ » Φ*Φ Φ* χ* ΦΦΧ
Chim. Acta, 62, 1653-1658 (1959)); valamint S.S. Pizey cikkében (Synthetic Reagents, 1, John báiey and Sons, New York, 1553 853129556, 321-553, speciálisan 333-335 (1974)1, Mind a íoszgénes út, mind a szulfínil-kioridos út esetében előnyösen alkalmazzuk az h,N-díszubsztituált ferxnamidokat, Ezek az említett klórozószerekkel az úgynevezett vilsmeier-sókká alakulnak át, *· COCÍ2
Rt O \
N.......k r2' Ví
A Vilsmeíer-sö, a tulajdonképpeni reaktív kiörozőszer a karbonsavval vagy karbonsavanhidriddei savkiorid képzésével reagál. Emellett f ormamid-hidrokiorid. képződik vissza, ami a feszgénnel vagy szulfínii-kloriddai ismét Viísmeier-sóvá alakulhat át és további katalizátor-körfolyamaton megy át. Az N, h-diszebsztituált formamid-hidrokioridok, illetve azok Vilsmeier-sői azonban termikusán nem nagyon stabilisak, úgy hegy 80-9-0*0 felett mellékreakciók is végbemehetnek.
Az b,h~diszubsztiteáit formámidők katarizátor-előfokozatként való előnyös felhasználása karbonsavak foszgénezésénéi az
ΕΡ-Α-Ό 367 050, EP-A-0 452 806, DE-A-4 337 785, EP-A-0 475 137 és EP-A-u 635 473 számú szabadalmi iratokból is kitűnik.
A színszám: tekintetében a karbonsavak foszoénnel vagy szulfínil-kioriddal való klórozásánál a katalizátorok alkalmazása hátrányosnak mutatkozik. Bár ezeket a klőrozás után a fázisok elválasztásával eltávolítjuk, kis mennyiségekben azonban a ter'? -i. m z v. ve r mékben maradhatnak és akár maguk, akár lebomlási termékeik, akár származékaik a karbonsav-kloridok sárga színeződéséhez vezethetnek. Ezért a foszgén vagy száléinil-klorid alkalmazáséval előállított karbcnsav-kloridokat általában desztilláciévai messzemenően színtelen termékekké tisztítják. Az ilyen desztiiláciő nem. csak energia és idő szempontiából költséges eljárás, hanem még számos további hátránnyal is jár. Sok hosszabb láncú karbonsav-klorid nem desztzilálható részleges bomlás nélkül. Ismeretes továbbá, hogy a desztillációs maradékban még jelen lévő katalizátor bomlása által a desztillációs termékek szennyeződhetnek. A felhalmozódott katalizátor-maradék nagyobb mennyiségei a desztillációnál biztonsági kockázatot Is jelentenek, minthogy a melegben spontán bomlás veszélye is fennáll.
A nyers karfoonsav-kloridok tiszti sásának egy további lehetősége az aktív szénnel való kezelés. Az adssorptiv tisztítási lépések azonban technikailag költségesek és ráadásul nem mindig eredményesek, Továbbá szennyezett szilárd anyag keletkezik, amelyet azután szakszerűen el kell távolítani.
Felmerült tehát karbonsav-kloridoknak a megfelelő karbonsavak foszgénnei vagy szulfinil-kioriddal történő reagáitatásávai való előállítására szolgáié olyan eljárás kidolgozásának feladata, amely már nem mutatja az ismert hátrányokat és alacsony színszámmal vezet karbonsav-klcridokhoz.
é feladatot karbonsav-kloridoknak karbonsavak foszgénnei egy R\
GHO (X)
R2 általános képletü h,d-diszubsztituált formamidből — a képletben
4.333/az/Z?sKip2
Φ*»4 > * ♦ * ♦ φ ΦΦΦ *φ ♦» *-«*·
Rt és R jelentése egymástól, függetlenül 1-4 szénatomos alkil·· csoport, vagy R1 és Rz együttesen egy 4 vagy 5 szénatomos alkiléüláncot képez — és foszgénből álló katalizátor-adduktum jelenlétében ö - 100öC~on és 5 x líT - 2 x 10' ?a-on (0,5 - 2,0 bar) a reagálhatott karbonsav móljára vonatkoztatott 0,05 - 2,0 mól (1) általános képletű M,N-diszubsztituáit .formamid és a reagálta tót. t karbonsav móljára vonatkoztatott 1,0 -- 2,0 mól foszgén alkalmazásával történő reagáltatásával való előállítási eljárás kidolgozásával oldottuk meg, amelyre as jellemző, hogy a reagáltatás alatt és/vagy utána gáz-formájú hidrogén-kloridot vezetünk hozzá.
A találmány szerinti eljárással karbonsav-kloridok a megfelelő karbonsavak foszgénnel. vagy szült inil-kloriddai való reágáltatásaval jő kitermeléssel és alacsony színszámmal állíthatók elő. Alacsony színszám alatt itt olyan színszámot kell érteni, amely az ARHA szerinti színszámnak maximálisan 50 %~a, illetve telítetlen karbonsav-kicridoknái a jód--színszámnak maximálisan 75 %~a, amelyet az eljárás végrehajtásánál a technika állása szerint, tehát leleményes intézkedések nélkül érünk el. A.z APHA szerinti színszám és a jód-színs-zám meghatározását a Old EN 1557 számú szabványban (1907, március) írják le.
A gáz-formájú hidrogén-klór id találmány szerinti adagolása különböző módokon történhet. így a hidrogén-kloridot a foszgén vagy kiörozőszer adagolásával kapcsolatban kizárólag annak adagolása közben, annak adagolása közben és után,, vagy kiz-árő-l-ag annak adagolása után adhatjuk hozzá, á gázformájú hidrogén-kioridot előnyösen a kiórozószer adagolásával egyidejűleg adagoljuk. A hidrogén-kiorid adagolását a három megnevezett váltó?4..353ZBE/'RMip2 «»* zatnál végezhetjük folyamatosan, vagyis megszakítás nélkül, vagy egy vagy több megszakítással, egészen a pulzá.lásszerü adagolásig. Emellett a hidrogén-klorid adagolási sebessége egy adagolási intervallumon belül maradhat állandó, vagy csökkenhet, vagy nőhet. Konstans reakciövezetés értelmében előnyős a hidrogénklór időt folyamatosan adagolni, ahol egy megszakítás, például a hidrogén-klorid. koncentráció pótlólagos emelése céljából éppenséggel még előnyös is lehet,
A találmány szerinti eljárás szempontjából lényegtelen, hogy a hidrogén-kloridot adott helyen a kiórozószerrel együtt, vagy más helyen, a klórozöszertől helyileg elkülönítve adagoljuk-e. Lényeges azonban a reakció-oldatnak nagyon jó összekeverése a kiórozószerrel való reakció folyamán, valamint a hidrogén-klorid bevezetése közben, és a katalizátor-fázisnak a hidrogén-klorid bevezetése közbeni jelenléte. A katalizátor-fázist előnyösen csak a hidrogén-klorid. teljes hozzáadása után választjuk el,
Karbonsav-kloridok találmány szerinti előállításánál katalizátorként egy úgynevezett katalízátor-adduktumot alkalmazunk, amely foszgénnek egy tt, N-diszuhszt ituált zormamiddal való reakciójával keletkezik, btóbbit, amelyet tatalizátor-előfokozatnak is nevezhetünk, az
Rí
N—CHO (1)
BS'' általános képlet határozza meg, amelyben
Rx és R2 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos aikilcscport, konkrétan metál-, etil-, prepái-, izopropii-, buti!-, szek-cutil-, izobutil- és terc-butil-csoport, vagy
7«. 334/EB/RA2ip-2 * ♦ 4* »♦»» 4 ♦4 « « 4 4 * * · 4 «44 « *
4 4» 4 4 4 * 4 * 4 4 4' 4 4 ♦* »:♦♦ együtt egy 4 vagy 5 szénatomos el kilénláncot, konkrétan tet.ramstilén- vagy pentametíIén-láncot alkatnak.
Lényeges, hogy a karbonsav-klór idők és a rm.dregén-klór in hozzáadásával az ÍI) általános kápletü N,h-drszubsztituált formamidókból képződött hidrokloridok egymásban való oldhatósága csekély és két izolálható fázis képződik.
Előnyösen az N,N-dimetil-formamxdot alkalmazzak.
A katari zátor-adbuktum képzése történhet ugyanabban a készülékben, amelyben a klórozást hajtjuk végre, de előzetesen egy .másik készülékben is. Utóbbi esetben meghatározott mennyiségű U,N-diszubsztitnálr formámidőt egy külön készülékben készítünk elé, gázformájű hidrogén-kloriddal telítjük, és a kívánt mennyiségű foszgént hozzáadjuk, A keveréket ezután oetolthetjük a tulajdonképpeni reakció-készülékbe, Az elsőként említett esetben a leirt eljárást közvetlenül a reakció-készülékben hajtjuk végre. Előnyös a karbonsavat az (!) általános képletü M, b-diszobsztitualt formamiddal érintkezésbe hozni, és azután a klőrozószert és hidrogén-klorldot egyidejűleg hozzáadni, Amennyiben az eljárást katalizátor-visszavezetéssel hajtjuk végre, akkor a karbonsavat a vrsszavezetett katalizátorral és adott esetben friss ÍI) általános képletü E,U-diszubsztrtuáit formamiddal hozzuk érintkezésbe és a fent leírtakhoz hasonló módon azután hozzávezetjük a klőrozószert és hldrogén-kloridot.
Az alkalmazandó ÍI) általános képletü N,E-disznbsztituált formamid mennyisége a klörozöszer milyenségétől függ. loszgén alkalmazása esetében előnyösen az alkalmazott karbonsav mól-mennyiségére vonatkoztatott 0,05 és 2,0 közötti, előnyösen 0,1 és 1,0 közötti, és különösen előnyösen 0,1 és 0,6 közötti mol~ i nnnysE/zmnpz
* V # «♦
-mennyiségű (11 általános képletű kí, M-dí szubszt í tuáit formamídoi alkalmazunk.
A karbonsav és foszgén közötti reakció Általában 0-toI rOO°C~ig, előnyösen ző-tói 8O°C-ig, különösen előnyösen 20-tól oO’C-ig terjedő hőmérsékleteken megy végbe. A reagál tatás 0,5 x 10 Fa-tél 2,0 x 10 Pa~lg, előnyösen 0,8 x 10' Fa-tói 1,2 x 10' Pa-íg terjedő abszolút nyomáson, különösen előnyösen légköri nyomáson történik. Alkalmas reakció-készülékekként megemlítjük a szakember számára a folyadék/folyadék- és gáz/foiyadék-fázrsú reakciókhoz ismert készülékeket, Így például a keverős reaktorokat vagy keverés reaktor-ksszkádokat, megfelelő gázbevezetö és gázelosztó technikával.
A karbonsav-kloriddá való átalakítás folyamán összesen beadagolt foszgén mólmennyisége az alkalmazott karbonsav mólmenynyiségére vonatkoztatva 1,0-től 2,0-ig terjed. Előnyős az alkalmazott karbonsav mőlmennyiségre vonatkoztatva 1,0-től 1,3—ig terjedő mólmennyiség,
A találmány szerinti eljárásnál összesen adagolandó gázformáj'ú hidrogén-klorid mőlmennyisége a karbonsav alkalmazott mólmennyiségétől függ, és előnyösen az alkalmazott mőlmennyíségű karbonsavra vonatkoztatva 0,2-töl 2,0-ig terjedő tartományban van. Előnyös az alkalmazott karbonsav mőlmennyiségre vonatkoztatott 0,5-től 1,5-ig terjedő mólmennyiség. Miként a fentiekben már említettük, a találmány szerinti eljárásnál a hidrogén-kloríd adagolása történhet a karbonsavnak foszgénnel való reakciója alatt és/vagy utána. A hidrogén-klorid megadott mennyisége a teljes eljárás kumulált mőlmennyírégének felel meg. Folyamatos munkamenetnél a megadott relatív mölmennyiségeket az időegységekre keli vonatkoztatni, amikor is ebben az esetben mind a !4, 3'33/&B/M2ip'2 frissen adagolt {15 általános képietü N,N-öiszuhsztítuált £ ormamí d, mind a visszavezetett katalizátor mólmennyíségét ís figyelembe kell venni,
A klőrozószerrel történt reagáltatás után a reakcióslégy még további ideig intenzív módon keverhető, amikor ís a kivitelezési formától függően még további bidrogén-klorídot vezethetünk bele. A pótlólagos intenzív keverést általában, maximálisan 1 órán át folytatjuk, azonban a reakcíorendszertől és a termék kívánt tisztaságától függően el ís hagyható. Ezenfelül lehetséges a kiórozőszer hozzáadásának befejezte után még tövéből N,N~diszubsztituáit formamidot is, előnyösen további hidrogén-kloríd hozrávezetése közben vagy hidrokiorid formájában hozzáadni, és az elegyet intenziven keverni. Ez történhet például a klőrozás után, az extrahálöszer mennyiségének növelése céljából.
áz előállított karbonsav-kioridők alacsony színszámához lényeges az átalakítás utáni katalizátortartalmű fázis összetétele. Mennél alacsonyabb a katalizátor-adduktum-tartalom, annál alacsonyabb a karbonsav-klór időik elérhető színszáma is. A találmány szerinti eljárásnál a katalízátor-adönktumnak az (1$ általános képietü b,h-diszubsztituált formamid és kazalizátor-addnktnm moláris őssrmennyiségére vonatkoztatott moláris hányada előnyösen 0,3-nái kisebb. Előnyös a ö,l-néi kisebb, különösen előnyös a 0,05-néi kisebb relatív hányad. A relatív hányad a hozzáadott kiórozőszer és hídrogén-kiorid mennyiségén tál beállítható.
A karbonsav-klorídot és a katalizátort tartalmazó fázis izolálása előnyösen báziséiválasztással történik. Ezt végrehajthatjuk mind a korábban már alkalmazott reakció-készülékben, ameny7« . 333/£i5/RftZip2
Φ Λ » nyiben az erre alkaimás, mind agy külön készülékben, Alkalmas készülékek például a keverés kezének, a keverés kazán-kaszkádok, vagy a fázíselválasztó készülékek, égy a „Míxer-Sestier, A két fázis áltáléban 2 óra alatt szétválik, A szétválasztáshoz alkalmas szűrők, Így például Ismert típust kosleszcsncia-szűrök (Koaleszierfilter) Is alkalmazhatók.
Az így előállított karbonsav-kloridok a technikai mai állása szerint a találmányban alkalmazott intézkedés nélkül előállított karbonsav-kloridokhoz képest jelentősen alacsonyabb színszámot mutatnak és általában közvetlenül alkaImazha1ők további szintézísfokozatokhoz. Szükség esetén azonban aiávethetők további kezelési eljárásoknak. Megemlítjük például egy h,M-dlszubsztituáit formamid hidrokicridjóval való kezelést, a oesztilláiást vagy az adszorptív tisztítást.
Az eljárás egy előnyös kiviteli formája szerint az (1) általános képletű N,b-diszubsztituáit formamidót és a kataiízátor-adduktumofc tartalmazó, elválasztott kataiizátortartalmú fázist a további szintézisnél katalizátor-eiöfokozatként ismét alkalmazzuk. Ehhez a katalizátortartaimu fázist a már leírt módon visszavezetjük a szintézis-fokozatba. Előnyös a katalizátortarcaimé fázis egy részét a rendszerből kizárni a nemkívánatos melléktermékek felhalmozódásának elkerülése céljából,
A találmány szerinti eljárást végrehajthatjuk mind szakaszosan, mind folyamatosan.
juj Szakaszos előállítás;
A szakaszos előállításnál a karbonsavból és az (I) általános képletű N,N-őiszubsztituáit formamidből, illetve a foszgénből és az (1) általános képletö E,N-di-szobsztituált formamldból elöál?nZ33./K£/:K£Zip2 » V φ« * * ♦ <· *
-* ♦ « « < ♦ «
Ütött katalizátor-adduktumot tartaimaző reá keióelegye1 előkészítjük egy reakciőkészülékben, például egy keverés reaktorban. Ezután meghatározóét időn beiül hozzáadjuk a kívánt mennyiségű folyékony vagy gázállapotú foszgsnt, valamint ezzel párhuzamosan a kívánt mennyiségű hidrogén-kloridot. A kiőrozőszer hozzáadásának időigénye a reakciósebességhez igazodik, és általában néhány őrára korlátozódik. A kivitelezés módjától függően az egyik változatban a hidrogén-klorid hozzávezetése a kiőrozőszer hozzáadásának befejezésével bevégződík, vagy egy másik változatban még azon túl is fenntartjuk. A hidrogén-klorid hozzáadásának befejezte után a reakcíóelegyeé általában 1-2 óráig ülepedni hagyjuk, és a két fázist egymástól szétválasztjuk, A karbonsav-kioridot tartalmazó fázis rendszerint felül van, mig a katalizátort tartalmazó fázis alul.
Kifejezetten utalunk rá, hogy egy harmadik változatban a hidrogén-klorid találmány szerinti hozzáadása kezdődhet csak a kiőrozőszer hozzáadásának befejezte után is. Ebben az esetben az átalakítás a kiórozószerrel a hidrogén-klorid hozzáadása nélkül történne.
íb) Folyamatos előállítás;
A folyamatos eljárási módhoz alkalmazható reakció-készülékek például a keverős reaktorok, keverés reaktor-kaszkádok vagy az ellenéromban működtetett reakciőoszlopok. Keverés reaktor alkalmazása esetében a karbonsavat és az (Ii általános képletű h,h-dlszubsztituált formamidot,, illetve a fősz génből és az (I; általános képletű N,h~diszubsztitnált formamidből előállított katalizátor-adduktumot előkészítjük és folyékony vagy gázalakú foszgéut, ‘V . ZjUBÍÜKAóÍjZ;
valamint párhuzamosan kívánt mennyiségű hidrogén-kloridőt adunk hozzá, A karbonsavval körülbelül egyenértékű mennyiségű klórozószer bevezetése után egyidejűleg elkezdünk karbonsavét és !} általános képletü b,N~diszubsztituált formamidot, illetve kataiizátor-addüktumot, valamint a bevezetett karbonsavval lényegében ekvivalens mennyiségű foszgént bevezetni, A továbbiakban a kívánt mennyiségű hidrogén-kioridot folyamatosan vezetjük hozzá, A reakciótérfogatnak egy, a beadagolt reaktánsoknak megfelelő mennyiségét bizonyos idei ott-tartózkodás után kivezetjük a reakciőkészulékből, át egy siválasztéedénybe, Az eiválasztöedénybői a felső fázisként jelenlévő karbonsav-kioridot folyamatosan kivezethetjük, és a katalizátort tartalmazó alsó fázist folyamatosan a reaktorba vezethetjük, A reakció vezetésénél ügyelni kell arra, hogy a reakció fáradt gázaival tovasodort kiórozószerf pótlólag hozzávezetettél kiegyenlítsük.
Arra kifejezetten rámutatunk, hogy a találmány szerinti eljárás egy további változatában már a reakciókészüiékből való kivétel után is adagolható még hozzá hidrogen-klorid, őz történhet például egy további, a reakoiőkészülék és az eiválasztöedény közötti készülékbe:'., például egy keverés reaktorban, Ezenfelül lehetséges kizárólag a pótlólagos hidrogén-kioridot hozzávezetni. Ebben az esetben az átalakítás a kiórozószerrel hidrogén-klorid hozzáadása nélkül történik.
A találmány szerinti eljárásnál a karbonsav-kloridokat előnyösen a megfelelő karbonsavaknak kiőrozöstérként foszgénnel való reakciójával állítjuk eiö.
A találmány szerinti eljárással előállítható karbonsav?4.333/3£/R?»2ip2 « «
-isi őri dók például a (xx)
Ci általános képletnek, amely képletben
R jelentése 1-30 szénatomos aikiiosoport vagy annak ari.1- vagy c 1 k 1 o a 1. k i 1 ~ .s z n b s z t í t a á 11 komponensei:
Így telített, egyenes vagy elágazd láncú 1-30 szénatomos szénhidrogéncsoportok, előnyösen metil-, etil-, propii--, izopropil-, bntii-, szek-batil-, izobacii-, tere—buti.1-, pentíl-, 1-et il-prcpil-, hexil-, heptil···, l-eoil-pentll-, oktil-, 2,4,4-trimetii-pentíl---, nonii-, terc-nonii-, deci!-, undecii-, dodecii-, trldecii-, tetradecii-, pent.adeci.l-, hexadeoii-, heptadeeii--·, oktadeoil--, monadecil-, ikozíl-, hemikozii-, doktori-, trikozil-, tetrakozii-, pentakozi 1 hsxakozli-, heptakozii-, oktakozii-, nonakozii-, triakozii-, benzol-, dífeni 1-metil-, tritil-, 2-fenii—etil-, 3-fenil-propii-, c i k I op en t i 1 ~met i 1 -, 2 ~ c 1 k lop e nt i 1 - et i 1 -, 3 - c í k 1 c-pentil-propü-, ci kiohexii-metil-, 2-ciklohexil-etil-, 3- e i k 1 o h e x i 1 - p r ο p i I ~ c s c ρ o r t;
3-12 szénatomos cikloaikilcsoport, vagy arii- vagy cikloaikil-szubsztitotált komponensei :
így a gyűrűben 3-12 szénatomot tartalmazó mono-ciklusos, telített szénhidrogéncsoportok, előnyösen ciklopentil- vagy ciklohexilesöpört;
2-30 szénatomos alkenilesöpört vagy arii- vagy cikioaikil.-szubsztituáit komponensei:
így telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú 2-30 szénatomos, tetszőleges helyen 1-5 kettős kötést tartalmazó szénhidro? , 535/St5/:’AS-i.p?.
| 14 | * ♦ Φφ φφφφ * *« * ♦ Φ , t:. : ·♦’ · ♦*·«* * » φ Φ ·** «· X. |
| géncsoport előnyösen aliii-, 3-bntenil-, | cisz~2~butenil~, |
| t r a n s z - 2 - b u t e n 11 -, c 1 s z— 8 - h e p t a ά e c ο n i I ~ , | t r a n s z - 8-kopt ade- |
| esni 1-, cisz,cisz-8,1l-heptadekadienl1-, | cisz,cisz,cisz-8- |
| -11,14-hept ade ka t r ien11-csoport; |
ΧΦΦ
3-12 szénatomos cikioaikenilcsoport vagy aril-, vagy clkIca1kii-s zubsst ituá11 kompononse 1:
igy a gyűrűben 3-12 szénatomot és tetszőleges helyen 1-3 kettős kötést tartalmazó monociklusos, tclitetlen szénhidrogéncsoport, előnyösen 3-cik.lopenten.il~, 2—cíklohexenil-, 3-oiklohexen11-, 2,3- clkiohexadienll-csoport?
2-30 szénatomos alkinilcsoport vagy aril- vagy cikloalkil-sznfosztituált k ompone nsel:
Így 2-30 szénatomot és tetszőleges helyen 1-3 hármas kötést tartalmazó telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoport, előnyösen 3-butiníi- vagy 4-pentinilcsoport;
| 4-30 szénatomos aikenilesöpört vagy aril- | vagy cikloalkil- |
| -sznbsztitnáit komponensei: | |
| így 4-30 szénatomot és tetszőleges helyen | 1-3 hármas kötést |
és 1-3 kettős kötést tartalmazó telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú, seénhicrogéncsoport.
Ά találmány szerinti eljárással a megnevezett karbonsav-kloridok keverékei is előállíthatok. Nem korlátozó példaként megemlítjük a 8-13 szénatomos karbonsav-kiorídok keverékeit, amelyeket a „karbonsav-kiorid, „faggyűzsí rsav-kicrid*' (,,Talg~ f e 11 sa α r e c h 1 o r i d ; , k 6 k a s z z s í r s a v~ k 1 o r í d {„ K o ko s f e 11 s a a r e chlorieh''} és „olajsav-klorid triviális néven ismerünk.
A találmány szerinti eljárással különösen előnyösön állítjuk elő a (II) általános képletü kerbonsav-kloridokat, amelyek képző. 3.3 3/SS/SAZ.í.S;
** X χ létében
R jelentése 1-30 szénatomos alkllcsoport, vagy aril- vagy c í k1oa1ki1~ s aob s a t i t aá11 kompone n s e i :
így 1-30 szénatomos beütött, egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoport, előnyösen metii-, etil-, propíi-, izopropil-, but.il-, szek-botil-, ízobutil-, tere-butii™, pentil-, l-etil-propil-, hexil-, hapcii-, i-etí1-pentil-, oktil-, 2,4, 4-trimetil~pentíl~, nonii-, terc-nonii-, decil-, nnöecíl-, doéecil-, trítíecíi-, tetradecí1-, pentadecil-, hexadecii-, heptadecr1-, oktadecil-, nonadecil-, ikoz.il-, henikoül-, dokozi 1-, trikozü-, tetrakozil-, pent akozü-, hexakozü-, hebtakozii-, ókhakozil·-, nonakozü-, triakontil~, benzin-, di.fen.il-mát 11-, tri feni i-met.il-, 2-tenil-etil-., 3-fenii-propil-, oi kiopentü-metil2-cikicpentü etil-, 3-crklopsntii-propü-, cíklohexil-metil-, 2-cikiohexí i-etü - és 3-ciklohexíi-propíi-csoport;
2-30 szénatomos alkenilo?soport, vagy aril- vagy cikloalkil-szobsztituáit komponensei ::
így 2-30 szénatomot és tetszés szerinti helyen 1-5 kettős kötést tartalmazó telítetlen, egyenes vagy elágazó láncú szénhidrogéncsoport, előnyösen aiiil-, 3-butenil-, oisz-2outenii-, transz-2-butenii, cisz-g-heptadecenü-, cransz-8-heptadeceni 1-, cisz,oisz-cisz-3, 11, 14-heptadekatrienil.-csoport ;
valamint ezek keverékei.
A találmány szerinti, eljárással egészen különösen előnyösen állítjuk elő az acetil-kloridot. (amelynél R. jelentése metiicsopcrt), propionil-kloridot (E jelentése etilcsoport}, butiriiο u 333/ís-5/xasipz * *·♦
-kieridot ÍR jelentése propí.lesöpört5, vaierii-kloridot ÍR jelentése butilesepert;, 1zovaierii-kíősidét (R jelentése izobutiicsoport), pivaioil-kioridot (B jelentése zerc-butil-csoport: , kaprii-kleridot ÍR jelentése ponti lesöpört;, 2-etil-butirrl-kieridot (R jelentése i-etii-propii-csoport), önantsav-kloridőt ÍR jelentése henflesoport) , kapríisav-kloridot (R jelentése heptilesöpört) , 2~etil~hexánsav~kleridt ÍR jelentése l-etil~ -pontil-csoport), pslargonsav-kloridot ÍR jelentése okéilesepert), izononánsav-kloridot ÍR jelentése 2,4 , 4-trinteti 1-pentíi-csoport) , kaprinsav-kloridot ÍR jelentése nonilcsopert; , neodekárrsav-kloridot ÍR jelentése tere-nonil-csoport;, lenrőli-kierldet ÍR jelentése undeoiiosoport; , mirisztoli-klóridőt ÍR jelentése trideeilcsoport), psimitoil-kloridőt ÍR jelentése pentadeciiosoport) , sztearoil'•kieridot (R jelentése heptadeoii-oaoport}, elejsav-kloridőt ÍR jelentése c.iss-8-heptadeoeni.1-csoport) , linolsav-kioridot ÍR jelentése cisz,ciaz-S,11-hepéadekadieni.I-csoport} , linolénsav-kioridet (R jelentése ciszcisz,oisz-3,11,i4~heptadekatrienil-csoport), araohidonsav-kloridot (R jelentése nonadeciicsoport), és behénsav-kloridőt ÍR jelentése henikozilesöpört), valamint keverékeiket.
A találmány szerinti eljáráshoz alkalmazandó karbonsavak a fentiekben R-re leirt definíciókból adódnak. Rámutatunk arra, hogy a találmány szerinti eljárással a különböző karbonsavak keverékei is klórozhatok.
Karbonnáv-klorídok foszgénnei történd klórozással való szakaszos előállításának egy általános kiviteli formájánál a megfelelő karbonsav teljes mennyiségét egy keverő» kazánban előkészítjük, és keverés közben hozzáadagoljuk az (!) általános kép ?4.333/3íU'?:AZ.U'U * X « »♦ letű h,f(~diszubsztituáit formamí.d szükséges mennyiségét, A reakció-rendszert ekkor a kiránt hőmérsékletre visszük, és légköri nyomásnál, további intenzív keverés közben folyamatosan gázainké vagy folyékony foszgént ás gázalakő hidrogén-kloridot addig vezetünk bele, amíg az alkalmazott karbonsavval ekvimoiekniáris mennyiségű kés ki.s feleslegül íoszgént a. reakcioeiegybe vezettünk. A képződött gázalafcú termékeket, igy a szén-dioxröot és hídrogén-klorrdot elvezetjük. Az odavezetett foszc/én mennyiségét illetően ügyelni kell arra, hogy az átalakítás után már csak a kis koncentrációjú kaialízátor-adduktum maradjon. A kiviteli módból függően lehetséges a hidrogén-klórid hozzávezetését a foszgén hozzáadásának befegeztekőr leállítani, vágy a foszgén hozzáadásának befejezte után is fenntartani. A hozzávezetett hidrogén-klorid összmennyisége azonban az íl) általános képletű N,M-diszubsztrtuált formamid mennyiségére vonatkoztatva előnyösen a megadott tartományban legyen. A hidrogén-klorid hozzáadásának befejezte után a reakcíőoldatot még 1-2 éráig keverjük. Ezután a keverést befejezzük, hogy a két fázis egymástól elválhasson. Az alsó, katalizátort tartalmazó fázist elválasztjuk, és további, szintéziseknél újra felhasználhatjuk. A megmaradó, karbonsav-klorídos fázist nitrogén átvezetésével megszabadítjuk a maradék hidrogénkioridtói és szén-dioxídtöl, és általában pótlólagos tisztítási lépések nélkül további szintézisfokozatokban felhasználható.
Karbonsav-kloridok foszgenes kiörozással való folyamatos előállításának egy általános kiviteli formádénál intenzív keverés közben, a kívánt hőmérsékleten, légköri nyomásnál folyamatosan egy keverés reaktorba vezetünk karbonsavat, adott esetben friss (I) általános képleté N,h-díszubsztituált formamidot, gáz?o ym/s£/m>zip2 ♦·*
X *
alakú vagy folyékony foszgsnt és gázalakú hidrogén-klor idol. A foszgén. adagolásának sebessége ennél a karbonsavétól, a hidrogén-kiorid adagolásának sebessége a kataiizátor-adduktumétói, illetve az (i; általános képleté N,N-disznbsztituáit farmamidétól függ. A tőségén adagolásánál speciálisan arra keli ügyelni, hogy a kivett oldatban a tataiizátor-adduktumnak csupán csekély koncentrációja legyen jelen. A hozzávezetett mennyiségnek megfelelő mennyiséget folyamatosan kivezetjük a keverős reaktorból, és egy eiválasztőedénybe vezetjük. Ebből a rendszerint alul elhelyezkedő, katalizátort tartalmazó fázist folyamatosan elválasztjuk, és újból a keverős reaktorba vezetjük, A maradó karbcnsav-kloridos fázist kivezetjük az elváiasztéedényből, és egy további edényben nitrogén-átvezetéssel megszabadítjak a maradék hidrogén-kloridtöl és szén-dioxidtői. általában pótlólagos tisztítási lépések nélkül további szintézistokozatokban alkalmazhatjuk.
A karbonsav~kioridoknak alacsony színszámmal történő, a fentiekben leírt, találmány szerinti előállításánál lényegileg abban van a meglepő hatás, hogy éppen a szint adó komponensek az ί1/ általános képletü E,b-diszubsztituáit formamldnak a hidrogén-kioridot tartalmazó fázisában sokkal jobban oldódnak, mint a karbonsav-klorlöot tartalmazó^ fázisban.
A találmány szerinti eljárás már egy, a hidrogén-klorid adagolásának a szintézis-eljárásba könnyen beiktatható intézkedésével alacsony szlnszámű karbonsav-kloridokhoz vezet, úgy hogy azok általában desztilláoíó, külön extrakciös vagy abszorpciós kezelés nélkül alkalmazhatók további reakciókhoz. A találmány szerinti eljárás nagyon hatásosan és gazdaságosan hajtható végre. A technika mai állása szerint szokásos desztrlláciő megkerüΌ , ;3Ζ/Ζ£/ :·ΑϊίρΖ lésével megtakar: t'hatók mind beruházási-r mind energiaköltségek, valamint rendszerint a tisztított karbonsav-kiorid jobb kitermelése is elérhető. A desztiliáoiöra érzékeny karbonsav-klóridők esetében a találmány szerinti eljárás a gazdaságos· -szintézis üzemi méretben való lehetőséget nyitja meg.
Példák
1. összehasoniitó példa: Laaroíl-klorid előállítása
Keverő® készülékben 4,5 mól laurinsavat es 82,2 g (1,13 mól; N, tf-dimetil-formámé.dót keverünk, össze. A reakciőeiegyet keverés körben 40-50¾ hőmérsékletre melegítjük fel, és légköri nyomásnál összesen 5,06 mól gáza.lakú foszgént vezetünk bele. A foszgén adagolásának befejezte után a két fázist elválasztjuk egymástői , A katalizátoros fázis az b, H-dimeiil-formamid r katalizátor-adduktum moláris mennyiségére vonatkoztatva a katalizátor-adduktum 0,50 moláris hányadát tartalmazza. A karbon sav-klór idős fázis 99,1 terület % lauril-kloridőt és 0,15 terület % laurinsavat tartalmaz. A színszám 268 APHA,
A hozzávezetett foszgén és az alkalmazott Iaurinsav közötti viszonylag magas mőiaránnyal a laaroii-kloriddá való átalakulás magas fokát érjük el, A karbonsav-kloridot tartalmazó fázis mégis nem kielégítően túl magas színszámot mutat.
2, Összehasonlító példa: Pelargonsav-klorid (nonánsav-fclorid) előállítása:
Keverés készülékben 2,75 mo.1 pelargonsavat 100,5 g (1,38 mól; d,b-dimefil-formámidős1 keverünk össze, A reakciőeiegyet keverés közben 20-30°C hőmérsékletre állítjuk be, és légköri nyomásnál összesen 2,78 mól gázalakú foszgént vezetünk bele. A foszgén adagolásának befejezte után a két fázist elválasztjuk ’U , 333/8£/WáipZ
* ·'« egymástól. A katalizátor fázis az tgib-öímetil-icrmamid a kazaltsátor moláris mennyiségére vonatkoztatott 0,05-néi kisebb kat.ali.zátor-addaktum moláris hányadot tartalmaz. A karbonsav-kioridos fázis 9?,i terület. % pei.arqoosav~ki.oridőt és 1,9 terület % peiarbonsavanhidridet tartalmaz. A színszám 16 APHA,
A hozzávezetett foszgén és az alkalmazott pelargonsav közötti nagyon alacsony, közei sztöchiometrikus mólaránnyal csak egy nem kielégítően alacsony pelargonsav-klorio nyers kitermelést érünk el, túl magas pelargonsavanhidrid mellett, A karbonsav-kloridos fázis kétségtelenül nagyon alacsony színszámot mutat,
3, példa: Fal argon,sa v-kie-rzd (nonánsav-kiorid) előállítása
Egy keverés készülékben 2,75 med. palargonsavat összekeverünk
100,5 c (1,38 mo 15 h, h~dimeti.l-formamiddal, A reakcióéi.egyet keverés közben 20-300 hőmérsékletre állítjuk, és; légköri nyomásnál összesen 2,73 mól gázalakú foszgént és egyidejűleg 1,92 mól gázalakú hidrogén-kloridot vezetünk bele, A foszgén és hidrogén-klorid adagolásának befejezte után a két fázist elválasztjuk egymástól, A katalizátoros fázis az h,N-dimeti1-fcrmamid a katalizátor-adduktum moláris mennyiségére vonatkoztatva a kafalizátor-addaktum 1 % moi-hányadát tartalmazza, A karbonsav-kioridos 98, S tömeg % pelargonsav-klorítíot és 0,04 tömeg % pelargonsavanhitíridet tartalmaz. A színszám 18 APHA.
Csak. a nidrogén-klorid találmány szerinti egyidejű bevezetésével lehet a pelargonsav-kloridra vezető nagyfokú átalakulást és nagyon alacsony színszámot elérni,
4, Össaehasonlito példa: Kókuszzsírsav-klorid előállítása
A kereskedelemben használatos HK 3-18 néven ismert (Fa.Henkel), lényegileg laurinsavbdl és mirisztinsavfoól álló 2,0 mól kókusz74.3S3/t;s/;mzíQ3
zsírsavat egy keverös készülékben összebeverünk 36,6 g (0,5 mól) N,N-dimetíi-formamíddal. A reakcíőeiegyez keverés közben 3CbC hőmérsékletre állitjuk, és légköri nyonsásná.1 összesen 2,38 mól gázalakú foszgént vezetünk bele, A foszgén adagolásának befejezte után a két fázist elválasztjuk egymástól, A katalizátor fázis az N,N-dimetil-formamid: a kataiízátor-aéduktum moláris mennyiségére vonatkoztatva a kataiizátor-adduktum 0,50 mölhánya-dst tartalmazza, A karbonsav-kloridos fázis 9,6 tömeg i kőkuszzsirsav-kloridot és 0,35 tömeg % kökuszzsírsavat tartalmaz, A színszám 399 APHA.
A hozzávezetett foszgén és az alkalmazott kökaszzsirsav közötti viszonylag magas mólsrannyal nagyfokú átalakulás érhető el kökuszzsirsav-kloriddá. A karbonsav-kioridol tartalmazó fázis azonban nem kielégítő, magas színszámot mutat,
5, példa,: Koknszzsxrsav-klorid előállítása
Keverős készülékben 2,01 moi HK 8-18 kereskedelmi néven ismert (Fa, Henkel; kökuszzsírsavat összekeverünk 7'3,1 g (1,0 mól; N,K-dimefil-formamiddai. A reskciöelsgyet keverés közben 30°C hőmérsékletre állítjuk, és légköri nyomásnál összesen 2,1 mól. gázalakú foszgént és egyidejűleg 1,04 mól gázalakú hidrogénkloridot vezetünk bele. A foszgén és hidrogén-klorid hozzáadásának befejezte után a két fázist elválasztjuk egymástól. A katalizátoros fázis az h,K-dímetíi-formamid a katalizátor-adduktum moláris mennyiségére vonatkoztatva a kataiizátor-adduktum 0, lőnél kisebb mólhányadát tartalmazza. A karbonsav-klorrdos fázis
99,5 tömeg % kőkuszzsirsav-kloridot és 0,5 tömeg % kókuszzsirsa~ vat tartalmaz, A színszám 44 APHA.
Csak a hidrogén-kiorid találmány szerinti egyidejű bevezetésével érhető el a kókuszzsírsav-kloridra vezető nagyfokú átaia7-3,33'í/BS/KASipZ «*φ» kulás, nagyon alacsony színszámmal.
A példák azt; mutatják, hogy a karbonsav milyenségétől függetlenül a klórozószerrei való reagál tatással egyidejűleg hidrogén-ki orid bevezetésével a kívánt karhonsav-kloriddá való nagyfokú átalakulást lehet elérni, nagyon alacsony színszámmal, A találmány szerinti példákban kapott karbonsav-kloridok további tisztító lépések nélkül alkalmazhatók további szintéziseknél.
74.33-3/3&/R&W
Claims (7)
1. 'Eljárás karbonsav-kloridők karbonsavak foszgénnel egy
Rí.
/4......CHO (X)
R2Z általános képleté — a képletben
R1 és R4 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilosoport, vagy R: és R2 együttesen egy 4 vagy 5 szénatomos alkilén-láncot képez —
N, N~diszubszti.toált formamidból és foszgénből álló katalizátor-addzktsm jelenlétében ö~tól 10öo€-ig terjedő hőmérsékleten és 5 x 10“ Ra-tói 2 x 10' Ra-iq (0,5 -- 2,0 bar; terjedő nyomáson, a reags.Itatott karbonsav móljára vonatkoztatott 0,5-től 2,0-ig terjedő mól (I) általános képletű d,R~diszobsztituált forrnom!ő és a reagáltatott karbonsav móljára vonatkoztatott 1,0 - 2,0 mól foszgén alkalmazásával történő reagáitatásával való előállításéra, azzal jellemezve, hogy a reakció során gázformájű hidrogén-klóridőt vezetünk hozzá,
2. Az 1, igénypont szerinti eljárás., azzal jellemezve, hogy a reagáltatott karbonsav moláris mennyiségére vonatkoztatva összesen 0,2-töl 2,0-íg terjedő moláris mennyiségű hidrogén-kloridot alkalmazónk,
3. Az 1. vagy 2, igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az (1; általános képletű N,b-öiszobsztiioált formamidből és feszgénből álló katalizátor-adduktom moiárts részaránya az (1) általános képiéin N,R-dlszubsztitnált fonzamid + katalizátor-adduktom moláris mennyiségére vonatkoztatva a reakció után 0,3-nái kisebb,
4. Az 1-3, igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve,
74.3S3/3£/KAZipZ « ♦ hogy az (Iá általános képietű b, b-diszubsztituáit formamibból és foszgénbői álló katadizátor-addaktnm moláris részaránya, az (1} általános képietö N, b-diszufosztituál t formámmá a kata.lizátor~aááukSum moláris mennyiségére vonatkoztatva a reakció után ö,lenéi kisebb.
5. Az 1-4. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve,· hogy a karbonsav-kioridot a reakció után a reakciöelegybői fáziséivá!aszta ssai izoláljuk.
6. Az 1-5. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy (1; általános képletü b,b-diszufosztituált formamidként b,b-~ ~dimeti1-formamidőt alkalmazun k,
7. Az 1-6. igénypontok szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció után az (1/ általános képletü b, 17-diszubsztituált formamidot, hidrokloridját és a kabslizátor-addaktumot elválasztjuk, és katálizátor-előfokozatként a karbonsav-kioríd-szintézisben ú j bél a1ka ima zzak.
S. Az 1-7, igénypontok szerinti, eljárás, azzal jellemezve, hogy karbonsav-kioridokként acetii-kioridot, propionil-kioridot, bu fc i ri 1 - k 1 o r i do t, va 1 e r i 1 - k 1 or í dot, i zo va i e r i I - k 1 o r i d o L, ρ 1 va 1 c 11 -ki o r i do t, ka p r ο n s a v - ki o r i do t, 2 ~ e t i 1 ~ b u t i r i 1 - k 1 o r i do t, ön a n t s a v-klóridőt, kaprizsav-kioridot, 2-etii-hexánsav-kloridot, pelarqonsav-kioridot, izononánsav-kloridot, fcaprinsav-kloridot, neodekánsav-klóridőt, laurinsav-kloridotmirisztoil-kloridot, paimitoii-kioridot, szt.earoi.l~kioridot, olaj sav-kloridot, línolsav-kioridot, linolénsav-kloridot, araohidinsav-kloridót és behénsav-kIőridót,· valamint keverékeiket állítunk elő.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19943844A DE19943844A1 (de) | 1999-09-13 | 1999-09-13 | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden |
| PCT/EP2000/008515 WO2001019768A2 (de) | 1999-09-13 | 2000-08-31 | Verfahren zur herstellung von carbonsäurechloriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP0202605A2 HUP0202605A2 (en) | 2002-11-28 |
| HU228660B1 true HU228660B1 (en) | 2013-05-28 |
Family
ID=7921873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0202605A HU228660B1 (en) | 1999-09-13 | 2000-08-31 | Method for producing acid chlorides |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6770783B1 (hu) |
| EP (1) | EP1212281B1 (hu) |
| JP (1) | JP2003509393A (hu) |
| KR (1) | KR100707892B1 (hu) |
| CN (1) | CN1225449C (hu) |
| AT (1) | ATE273266T1 (hu) |
| CZ (1) | CZ302800B6 (hu) |
| DE (2) | DE19943844A1 (hu) |
| ES (1) | ES2223578T3 (hu) |
| HU (1) | HU228660B1 (hu) |
| WO (1) | WO2001019768A2 (hu) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19943858A1 (de) * | 1999-09-13 | 2001-03-15 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Carbonsäurechloriden |
| WO2004005240A1 (en) * | 2002-07-03 | 2004-01-15 | Teva Pharmaceutical Industries Ltd. | Process for preparing nateglinide and intermediates thereof |
| WO2008105464A1 (ja) | 2007-03-01 | 2008-09-04 | Mitsui Chemicals, Inc. | カルボン酸クロライドの製造方法 |
| CN101560146B (zh) * | 2009-04-08 | 2013-04-24 | 山东凯盛新材料股份有限公司 | 高纯度对苯二甲酰氯的制备方法 |
| JP5728313B2 (ja) * | 2011-07-07 | 2015-06-03 | 富士フイルム株式会社 | カルボン酸ハロゲン化物の製造方法 |
| CN102731293A (zh) * | 2012-07-13 | 2012-10-17 | 合肥工业大学 | 一种通过三光气合成油酰氯的方法 |
| CN104640839B (zh) * | 2012-08-23 | 2017-02-15 | 银河表面活性剂有限公司 | 使用n‑酰基氨基酸表面活性剂或对应的酸酐作为催化剂生产n‑酰基氨基酸表面活性剂的方法 |
| CN102863348B (zh) * | 2012-09-05 | 2016-08-17 | 长沙普济生物科技有限公司 | 一种棕榈酰基氨基酸钠的合成方法 |
| CN102942470B (zh) * | 2012-11-02 | 2015-06-24 | 常州大学 | 医药级正戊酰氯的生产工艺 |
| CN103880646A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-06-25 | 东力（南通）化工有限公司 | 异戊酰氯防水解精馏工艺 |
| WO2017005570A1 (de) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von chloressigsäurechlorid |
| CN105294420B (zh) * | 2015-10-20 | 2017-03-22 | 安徽广信农化股份有限公司 | 一种硬酯酰氯的废料处理方法 |
| CN112384173B (zh) | 2018-05-23 | 2024-06-11 | 恪心有限责任公司 | 用于可植入假体的加载系统及相关的加载方法 |
| EP3796867A1 (en) | 2018-05-23 | 2021-03-31 | Sorin Group Italia S.r.l. | A holder for a heart valve prosthesis, a storage arrangement for a heart valve prosthesis, and a crimping kit and method |
| CN113402383A (zh) * | 2020-03-17 | 2021-09-17 | 上海祖玥新材料科技有限公司 | 一种2-乙基己酸与光气反应合成2-乙基己酰氯的方法 |
| CN114478300B (zh) * | 2021-07-16 | 2023-05-23 | 丰益表面活性材料（连云港）有限公司 | 新型酰氯催化剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE153867C (hu) | ||||
| DD153867A1 (de) * | 1980-11-05 | 1982-02-10 | Horst Berthold | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurechloriden |
| DE3719640A1 (de) | 1987-06-12 | 1988-12-29 | Basf Ag | Verfahren zur gewinnung von laengerkettigen carbonsaeurehalogeniden |
| DE3836967A1 (de) | 1988-10-31 | 1990-05-03 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurechloriden |
| US5166427A (en) | 1988-10-31 | 1992-11-24 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of acyl chlorides |
| DE4012781A1 (de) | 1990-04-21 | 1991-10-24 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurechloriden |
| US5200560A (en) | 1990-04-21 | 1993-04-06 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of carboxylic chlorides |
| IT1239896B (it) * | 1990-05-17 | 1993-11-15 | Dispensatore di sostanze immagazzinate | |
| JP3184837B2 (ja) * | 1991-08-01 | 2001-07-09 | 宏樹 八馬 | 屎尿処理方法及びその装置 |
| DE4028774A1 (de) | 1990-09-11 | 1992-03-12 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von carbonsaeurechloriden |
| DE4324605A1 (de) | 1993-07-22 | 1995-01-26 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden |
| DE4337785A1 (de) | 1993-11-05 | 1995-05-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden |
-
1999
- 1999-09-13 DE DE19943844A patent/DE19943844A1/de not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-08-31 CN CNB008128146A patent/CN1225449C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-08-31 AT AT00960571T patent/ATE273266T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-08-31 CZ CZ20020852A patent/CZ302800B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2000-08-31 JP JP2001523349A patent/JP2003509393A/ja not_active Withdrawn
- 2000-08-31 DE DE50007400T patent/DE50007400D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-31 KR KR1020027003211A patent/KR100707892B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2000-08-31 HU HU0202605A patent/HU228660B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2000-08-31 ES ES00960571T patent/ES2223578T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-31 EP EP00960571A patent/EP1212281B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-31 US US10/070,864 patent/US6770783B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-08-31 WO PCT/EP2000/008515 patent/WO2001019768A2/de active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6770783B1 (en) | 2004-08-03 |
| KR20020025262A (ko) | 2002-04-03 |
| WO2001019768A3 (de) | 2001-08-09 |
| KR100707892B1 (ko) | 2007-04-17 |
| ES2223578T3 (es) | 2005-03-01 |
| WO2001019768A2 (de) | 2001-03-22 |
| EP1212281A2 (de) | 2002-06-12 |
| ATE273266T1 (de) | 2004-08-15 |
| CN1225449C (zh) | 2005-11-02 |
| DE19943844A1 (de) | 2001-03-15 |
| JP2003509393A (ja) | 2003-03-11 |
| HUP0202605A2 (en) | 2002-11-28 |
| CZ2002852A3 (cs) | 2002-08-14 |
| CZ302800B6 (cs) | 2011-11-16 |
| DE50007400D1 (de) | 2004-09-16 |
| CN1373742A (zh) | 2002-10-09 |
| EP1212281B1 (de) | 2004-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU228660B1 (en) | Method for producing acid chlorides | |
| US5091567A (en) | Process for the preparation of 1-aminomethyl-1-cyclohexaneacetic acid | |
| JPH0733369B2 (ja) | ε−カプロラクタムの製造方法 | |
| EP1506155B1 (en) | Continuous process for the enantioselective catalytic hydrogenation of beta-ketoesters | |
| HUE033610T2 (hu) | Módszer diazo-alkán elõállítására | |
| US6727384B1 (en) | Method for purifying acid chlorides | |
| US5430186A (en) | Preparation of carboxylic chlorides | |
| KR100315721B1 (ko) | 부타디엔의히드록시카르보닐화법 | |
| JPH039898B2 (hu) | ||
| US20110190516A1 (en) | Method for producing vinyl ether compound | |
| EP0112171B1 (en) | Process for the production of dihydrocarbyl oxalates | |
| US4546190A (en) | Method for producing 3,5,6-trichloro-1H-pyridine-2-on | |
| EP0171811A2 (en) | Bicyclic amide acetal production | |
| EP0115387B1 (en) | Decarbonylation process | |
| US3900519A (en) | Process for preparing para-fluoroanilines | |
| KR20010042773A (ko) | 디메틸아세트아미드의 제조방법 | |
| CN118005689A (zh) | 三烷基膦的制备方法 | |
| WO2020205348A1 (en) | Processes for producing carboxylic acids | |
| JP2022163759A (ja) | ３－ヒドロキシ－２－ピラジンカルボキサミドの製造方法及びそれに適した組成物、並びに２－アミノマロンアミドの製造方法 | |
| CN113924286A (zh) | 制备乙二胺四乙酸 | |
| IL113555A (en) | Process for the synthesis of lowalkylprucines | |
| EP1210310A1 (fr) | Procede de preparation de chlorures d'acides et d'aldehydes benzeniques | |
| PL155638B1 (pl) | Sposób wytwarzania 1,4-bis/dialkiloamino/ -1,4-diarylobuta -1,3-dienu | |
| JPH06184039A (ja) | ６−アセチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダンの製造法 | |
| JPH04300856A (ja) | ３−ｎ−アルコキシアルキル−ｎ−アルキルアミノフェノール誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FH91 | Appointment of a representative |
Free format text: FORMER REPRESENTATIVE(S): BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. SZABADALMI UEGYVIVOEI IRODA, HU Representative=s name: RATHONYI ZOLTAN, SBGK SZABADALMI UEGYVIVOEI IR, HU |
|
| FH92 | Termination of representative |
Representative=s name: BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. SZABADALMI UEGYVI, HU |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |