HU228329B1 - Propylene polymers with improved properties - Google Patents

Propylene polymers with improved properties Download PDF

Info

Publication number
HU228329B1
HU228329B1 HU0400072A HUP0400072A HU228329B1 HU 228329 B1 HU228329 B1 HU 228329B1 HU 0400072 A HU0400072 A HU 0400072A HU P0400072 A HUP0400072 A HU P0400072A HU 228329 B1 HU228329 B1 HU 228329B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
propylene
compounds
weight
nucleated
cycloalkyl
Prior art date
Application number
HU0400072A
Other languages
English (en)
Inventor
James Mcgoldrick
Franz Ruemer
Stefan Schiesser
Siegfried Liedauer
Original Assignee
Borealis Tech Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis Tech Oy filed Critical Borealis Tech Oy
Publication of HUP0400072A2 publication Critical patent/HUP0400072A2/hu
Publication of HUP0400072A3 publication Critical patent/HUP0400072A3/hu
Publication of HU228329B1 publication Critical patent/HU228329B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F110/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/06—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type
    • C08F297/08—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins
    • C08F297/083—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the coordination type polymerising mono-olefins the monomers being ethylene or propylene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

A találmány javított tulajdonságokkal rendelkező propilén polimerekre és előállítási eljárásukra vonatkozik.
A szakterületen ismertek közönséges propilén polimerekből és β-nukleálőszerekbél álló propilén polimer kompozíciók. A kompoztolókban lévő β-nukleáiószerek olyan, nem nyújtott filmek kialakítására nyújtanak lehetőséget, amelyek a β-szferolitek extrakciőjával porózussá tehetők és nyújthatók (lásd például: 4 386 129. és 4 975 469. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás;.
A propilén kompozíciókban leve β-nukieálőszerek egy másik hatása a javított hőíormá Itatósáéban. nyilvánul meg. Mivel a polipropilén alapú gyanták β-formájú szferol.itjaínak az olvadáspontja általában körülbelül 144-148 ’c, ellentétben az a-formájú szferoiitek körülbelül 159-163 cC-os jellemző olvadáspontjával, ezekből a kompozíciókból alacsonyabb hőmérsékleteken és nagyobb termelési hozammal alakítható ki olvadék (WO 93/12262. számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentés) .
Ezeknek a jő ütési tulajdonságokkal rendelkező kompozícióknak az a hátrányuk, hogy a szilárdságuk nem. kielégítő,
A konvencionális polipropilén homopo 11 merek jő m.erevséget/keménységet (stíffness), de gyenge ütési szilárdságot (impact strength) mutatnak, A hagyományos β-nukleáit polipropilének általában jobb ütési szilárdsággal, de ugyanakkor kisebb merevséggel rendelke zne k.
A találmány egyik célkitűzése olyan, javított tulajdonsa.-
gokkal rendelkező propilén polimerek előállítására vonatkozik, amelyek egyidejűleg nagy merevséggel és jö ütésé tulajdonságokkal is rendelkeznek.
A. találmány szerinti megoldás szerint ezt a célt olyan, javított tulajdonságokkal rendelkező propilén polimerekkel érhetjük el, amelyek 230 öC/2,lő kg-nál 0,05-15 g/10 perc olvadási indexszel (mert index) rendelkező propilén homopoiimerékből vagy 230 '''G/2,13 kg-nál 8,05-20 g/lö perc olvadási indexszel rendelkező, 90,0-09,9 tömeg% propilénből és 0,1-10 tömeg! 2-13 vagy 4-18 szénatomos α- o lef inekből. álló propilén blokk-kopoiimerekből, illetve ezek keverékeiből állnak, ahol a propilén homopolimerek vagy a propilén blokk-kopolimerek p-nukleált propilén polimerek, miáltal a β-nukleált propilén homopoiimerek IRx > 0,98 értékkel, +23 °C-on > 1500 dPa nyújtási modul ússzál. (tensíle modulus) és hevagdosott próbatestekkel mérve -20 C-on > 3 ko/m+ Charpy ütést szilárdsággal rendelkeznek, és a β-nukleélt propilén blokk-kopolimerek IRr > 0, 98 értékkel, +23 ®C-on > 1100 MPa nyújtási modulusszal és bevagdosott próbatestekkel .mérve -20 ®C-on > 6 kJ/rt' Charpy ütésé szilárdsággal rendelkező polimerek.
A β-nukieáit propilén polimerek párhuzamos elhelyezkedésű lamellák radiális soraiból álló β-formájú szferolítok belső mi.k.rostruktűrá javai rendelkező 3;i hellkális konformációban lévő láncokból állnak. Ez a mikrostruktűra úgy valósítható meg, hogy β-nukieálőszereket adunk az olvadékhoz és ezt kővetően kristályosítást végzünk, A β-forma jelenlétét nagy látószöge röntgendiffrakciő ÍMoore, ül, röíjgarqpylene Handbook, 134-135,
3 * «·«« 4**4 V* *·*· « 4 * 4 X * * S * 4 * *** •·5·.«''.,·Λ. »»
Hanser Pubiishers, Knnich (1996)) alkalmazásával detektáIhat-
jak.
A propilén polimerek ΙΗτ értékét a G 277 514. sz ám ú euró-
pai szabadalmi bejelentés 5. oldalán (a 7. oszlop 53. sora és
8. oszlop 11. sora között) Ismertetetteknek megfelelően mérjük, illetve számítjuk ki.
Az egyik előnyös megoldás értelmében a β-nukl.eált propilén homopolimerek vagy a β-oukleáit propilén biokk-kopoiimereknek a propilén homopolimer blokkja > 0,985 IRx értékű(ek). Az ízotakticitás mérésére alkalmas Inc értékében 0,005-es eltérés a mechanikai polimer tolajdonságok, különösen a merevség (keménység) szignifikáns növekedését jelenti.
A találmány szerinti propilén, homopolimerek 230 °C/2,16 kg~nái 0,05-15 g/lö perc, előnyösen 230 *C/2,16 kg-nál Q, 1-8 g/10 perc, legelőnyösebben 230 cC/2,Íő kg-nál 0,2-5 g/10 perc olvadási indexszel rendelkeznek.
A találmány szerinti propilén kopollmerek 230 yC/2,lő kgnál 0,05-20 g/10- perc, előnyösen 230 ÖC/2,16 kg-nál 0,1-8 g/10 pere, legelőnyösebben. 230 nC/2,lő kg-nál 0,2-5 g/10 perc olvadási indexszel rendelkeznek..
A találmány szerinti megoldás érteimében a propilén homopolimerek > 1500 MPa, előnyösen > 1600 MP-a nyújtási moduloszt matatnak, és a propilén kopollmerek > 1100 MPa, előnyösen. > 1300 sdPa és legelőnyösebben > 1500 MPa nyújtási modnlnsst mutatnak.
A találmány szerinti propilén homopolimerek -20 °C~on > 3 kJ/m^, előnyösen -20 öG-on 4-10 kd'/m'b legelőnyösebben -20 ':'C~ » «·**» ·»«*
* φ οη 5-10 kJ/ri' Charpy üt esi szilárdsággal rendelkeznek.
A találmány szerinti propilén kopoiimerek -20 °C~on > 6 kJ/mz, előnyösen -20 °C-on > 9 kJ/m2, legelőnyösebben -20 sC-on > 10 kJ/ír 2 Charpy ütést szilárdsággal rendelkeznek, A találmány szerinti kopolime-rek esetén lehetséges akár 60 kJ/m2 Charpy ütési szilárdság is.
Az egyik előnyös találmány szerinti megoldás értelmében a > 0,98 IRt értékkel rendelkező, β-nukieáifc propilén polimerek olyan 2iegier--Natta-kataiízátorrenászerrel végzett polimerizáóiéval nyert propilén polimerek, amely katalizátorrendszer a következő összetevőkből áll: titántarfaimű szilárd komponensek, egy szerves alumínium-oxíd (organoalnmina) , magnéziumvagy titánvegyület. mint kokatalizátar, valamint egy
RjgR' ySi (fcfeQ) 3£-y általános képletü külső doncsr, amelynek képletében. R és Bő jelentése azonosan vagy egymástól eltérően elágazó láncú vagy ciklusos alifás vagy aromás csoport, valamint y és x értéke egymástól függetlenül 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy x e y értéke 1 vagy 2,
A liegier—ítatta-katalizátorrendszerekkel végzett poiimerizáciőval, például szuszpenzlos, tömb- vagy gázfázisú polimer!záciőval nyert, nagy IBz értékkel rendelkező propilén polimerek példái közé tartoznak a következő szabadalmi dokumentumokban ismertetett propilén polimerek: 0 790 262. számú európai szabadalmi bejelentés, WO 99/24478. és WO 99/16797. számon közzétett nemzetközi szabadalmi bejelentés.
Λ ♦<>·'«
Uk ** ->
X >· ϊ
A Ziegier-líatta-katalí zátorren-dszer egyik előnyős külső donorja a dieiklopentil-dimetoxi-szilgn.
Az egyik előnyös találmány szerinti megoldás értelmében a ^-nukieált propilén polimer β-nnkleálószerként — valamennyi esetben az alkalmazott propilén polimerekre vonatkoztatva —
0,01-2,0 tömegi mennyiségben a következőket tartalmazza:
5-8 szénatomos cikioalkil-monoaminokhói vagy 6-12 szénatomos aromás monoaminokből és 5-8 szénatomos alifás, 5-8 szénatomos cikloalifás vagy 6-12 szénatomos aromás alkarbonsavakból származó, difcarbonsav-származék-típusú diamid vegyületek, előnyösen y, Ν'’ -di (5—8 szénatomos cikioalkil·; -2, 6-nartalindikarboxamíd vegyületek, y, yf -di (.5-8 szénatomos clkloalk.il) -4, 4-bífenildíkarboxamid vegyületek, y, áü-dí í5-8 szénatomos cikioalkil)-tereftálamid. vegyületek,
5í, y! -di (5-8 szénatomos cikioalkil) -1, l-ciklohexándikarboxaxtid vegyületek és/vagy y, y1-di(6-12 szénatomos aril)-(5-8 szénatomos díamid) vegyüietek; és/vagy
5-8 szénatomos oikloaikánmonokarbonsavakbői vagy 0-12 szénatomos aromás mono karbonsavakból. és .5-8 szénatomos cikloalifás vagy 6-12 szénatomos aromás diaminőkből származó díamin-származék-fípusú diamid-vegyülefek, előnyösen 0,/0-(6-12 szénatomos arilen)-bisz-benzamid vegyületek, y, A?'-(5-8 szénatomos cikloalkilén)-bisz-benzamid vegyüldtek,
Aj AJ’-ρ-(€-12 .szénatomos ári lén) -bis z {5-8 szénatoa:os öikloalkánka.rboxamid) vegyületek és/vagy
A?,//’- (5-8 szénatomos cikloalkil) -bisz-ci klohexánkarboxamid vegyületek; és/vagy
5-8 szénatomos alkil-, 5-8 szénatomos eikloalkil™ vagy 612 szénatomos arí1-aminosavak, 5-8 ssénatomcs aifcil-, 5-8 seénatomos cikloslkíi- vagy 6-12 szénatomos aromás monckarbonsavkloridok és 5-8 szánatomos alkil-, 5-8 szánatomos oikioalkíi- vagy 6-12 szénatomos arcmás monoaminok amidélási reakciójából· származó aminosav-származék-tipusű diám id - ve g yü le t e k, el· dny ö s en.
i/-fenil~-5- ·(benzol 1-ami nőj· -penténamid és/vagy AJ-cíkiohexiX-4- [ (cikiohex.il-karbonéi 5 -amint} -benzamid,
Az AJ, AJ’-di (5-8 .szén a tomos eikloalkil)~2, 6~naftalíndíkar~ boxamid vegyületek példái közé tartoznak a következők:
;V, AJ! -dióiklohexii~2, ö-naftalíndikarboxamid és
Aí, AT -dic.iklöokti'1-2, 6-naftalindikarboxamid.
Az N, AJ*-di {5-8 szénatomos eikloalkil}~i,4-bifenildikarboxamíd vegyületek példái közé tartoznak a következők:
AJ, Ad -diciklohexil-4,4-bifenildikarboxamid és
Aí, Ad -diciklopentil~4, 4~bifenildikarhoxamld.
Az Aj ;V’ —dí (5-3 szánatomos eikloalkil.)-terettatamid vegyi!™ letek példái közé tartoznak a következők;
AJ, Ai * -dieiklohexil-tereftálan-iid és
AJ, Aí’ -dieikiopentil~terertálam.id.
Az AJ, AJ' -d.i :(5-8 szénatomos oikioaXk.il)-1, á-ciklohexándikar♦ * boxanü.d vegyületek példái közé tartoznak a következők:
17, 17’ “dieikiohexil-l,i-oiklohexándikarboxamid és
17, 17' -diciklohexí 1-1,,4-oikiopsntándzkarboxamid.
Az 74, :17'-dl (6-12 szénatomom aril)-(5-8 szénatomo-s diam.íd? vegyületek példái közé tartoznak a következők:
17,17'-bisz (4-metil-fanii) -bexándiaraid,
17,11' -bisz (4-oikiohexil-fenil) -hexándíaraid,
17, 17' -dl £ eni l-hexándi araid,
17,17’ -•difenil-oktándiamid és
17, l?‘ -bisz (i-etii-feni! ) ~hexáüdiarsíd.
Az 11,1.7' - (6 —12 szénatomom ári lén}-bisz-ben záraid vegyületek példái közé tartoznak a következők:
17,74' ~p~f enilén-bisz-benzanid és .17,17’-1, 5-naf tiién-bisz-benzamid.
Az 17,17' - (5-8 szénatomon eikloalkilén;-bisz-benzamid vegyületek példái közé tartoznak a következők:
17,17' -Ι, «-cikiopentilén-bisz-beüzamid és
17,74' -1,4.-ciki-ebe-xiién-bisz-benzáraid.
Az 17,1-7'-p-(6-12 szénatoraos atilén)-bisz (5-8 szénstoraos cikloaikárikarboxarald) vegyületek példái közé tartoznak a. következők:
17,17' — i, 5-naftilén-bisz-ciklohexánkarboxamid és
17,17' -1,4~f eniién-bisz-ciklc-hexánkarboxamid.
Az 17,17'-(5-3 szénatomos clkioalkii > -bisz-oiklohexánkarboxamid vegyületek példái közé tartoznak a következők:
17,17' -1, i-oikiopentilén-bisz~ciklohexán.kanbexartid és
17,17' -1, 4 -c.i kiohex11 én -fei s z-cikiobexá n karboxaraid.
φ φ w *♦ sgy további előnyös találmány szerinti megoldás érteimében a β-nukleált propilén polimer p~nukieálószerként 0,0001-2,0 tömegé mennyiségben a következő összetevőket tartalmazza: kinakridon-típusú vegyüietek, különösen kinakridon, dimetil-kinakridon és/vagy dimetox.í'-kin.akridon; kinakridonkinon-typosű vegyületek,· különösen ki.hakrídonkinon, 5,12~dihidro[2, 3-bj akridin-7,14-dión és kinő [2, 3-b; akrrdin-6, ?, 13,14- 5dl210 -tetraon vegyes kristály (0 177 961. számú európai szabadalmi leírás) és/vagy dlmetoxi-kinakridonkinon; és/vagy •dihidrokin.akridon-tlpusú vegyüietek, különösen dihidrokinakridon, dimetoxi-dihidrokinak.ridőn és/vagy dibenzodibidrokínakridon<
Egy további előnyös találmány szerinti megoldás értelmében a p-nnkleált propilén polimer β-nukleálószerként 0,01-2,0 tömegé mennyiségben a kővetkező összetevőket tartalmazza: a periódusos rendszer Ha. csoportjából származó fémek dikarbon.savsői, különösen pimeiinsav-kalcium-ső és/vagy szuberinsav-kalcium-só; és/vagy dlkarbonsavak és a periódusos rendszer 11a. csoportjából származó fémek sóinak a keverékei.
Egy további előnyös találmány szerinti megoldás érteimében a 8-nukieáIt propilén polimer β-nukleálősterként 0,01-2,0 tömeg% mennyiségben a következő összetevőket, tartalmazza: a periódusos rendszer Ha. csoportjából származó fémek és
általános képletü Imidósavak sói, ahol az általános képletben
:.:, ·**. .
x értéke 1, 2, 3 vagy 4, R jelentése hidrogénatom, karboxicsoport, 1-12 szénatomos al ki.lesöpört, 5-8 szénatomos cikloalkilcsoport vagy 6-12 szén atomos arilesoport, és 1 jelentése 1-12 szérxatomos alkilcsoporttal, 5-8 szénatomos cikloalkilcsoporttál vagy 6-12 szénatomos arilcsoporttal szubsztituált .kétvegyértéku 6-12 szénatomos aromás csoport, különösen ftaloil-giicin-, hexahidroftaloí1-glicín-, d~ftaloi 1-alanin™ és/vagy - (4-met.il~ftaloí1} -gllein-kalcium-só.
A javított tulajdonságokkal. rendelkező találmány -szerinti propilén polimerek szokásos segédanyagokat is tartalmazhatnak, például — valamennyi esetben az alkalmazott propilén polimerek tömegére vonatkoztatva — 0,01-2,5 tömegé stabilizátort és/vagy 0,01-1 törne g% feldolgozási segédanyagot és/vagy 0,1-1 tömeg-% antisztatizáiössert és/vagy 0,2-3 tömeg! pigmentet tartalmazhatnak.
A találmány szerinti propilén polimer által tartalmazott stabil!sátorok előnyösen a következők keverékei: 0,01-0,6 törne g% fenoics antioxidánsok, 0,01-0,6 tÖmeg% 3-aril-benzofuranonok, 0,01-0,6 tömegé fosztit-alapú feldolgozási stabilízátorok, 0,01-0,6 tömegé diszuifi.d- vagy tioéter-a.lapú magas hőmérséklet! stabiiizátorok és/vagy 0,01-0,8 tömegé szférikusán gátolt aminek (HALS),
A. találmány további tárgyát képezi egy eljárás olyan, javított tulajdonságokkal rendelkező propilén polimerek előállítására, amelyek 230 cC/2,16 kg-nái 0,05-15 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező propilén homopolimerekböl és/vagy 230 °C/2,16 kg-nái 0,05-20 g/10 perc olvadási indexszel rendel-
kező, 90,0-99,9 tömegé propilénből és 0,1-10 tömegé 2-18 vagy
4--1S szénatomos «-olefinekből álló propilén blokk-kopolimerekből állnak, ahol a β-nukleált propilén homopoiimerek IRT > 0,98 értékkel, +23 ’C-on > 1500 HPa nyújtási moduinsszal és bevagdosott próbatestekkel mérve -.2.0 *C-ort > 3 kJ/zŐ Charpy ütési szilárdsággal rendelkeznek, illetve a β-nukieáit propilén blokkkopolimerek IRt > 0,93 értékkel, +23 °C~on > 1100 MPa nyújtási modulusszai és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 ’C-on > 6 •j kJ/rő Charpy ütési szilárdsággal rendelkeznek, ahol az eljárás során a javított tulajdonságokkal rendelkező propilén polimereket úgy állítjuk elő, hogy XRx > 0,98 értékű homopolimerek.et, illetve a propilén homopolimer blokkra vonatkozóan IRt > 0,98 értékű propilén blokk-kopolimereket 175-200 °C~on végzett olvadékkeveréssel az alkalmazott polipropilénekre vonat kottáivá 0,0001-2,0 tömegé p~nukleá.l6szerekkel keverünk össze,
A propilén polimerek és a β-nukieálöszerek olvadékkeveréséhez hagyományos keverő extrúdereket (compoundíng extruders) használunk,
A találmány szerinti propilén polimerek előállítása során a. β-nukieáiószereket előkeverék (mástér. batchj , például 0,05-25 tömegrész β-nukieálőszerből és 7 5-99, 95 tömegrész propilén polimerből álló előkeverék formájában vezethetjük foe a propilén polimerekbe„
A javított tulajdonságokkal rendelkező propilén polimereknek, valamint ezek hagyományos- propilén horaoporímetekkel és/vagy propilén kopolimerekkel alkotott keverékeinek az előnyös alkalmazásai körébe — egyebek mellett — például a következők • * tartoznak: csőhálózatokban, például vezetékekben és szerelvényekben, kémlelő-aknákban, csővezeték-hálózatokban lévő sajtolt alkatrészek., extrudált vagy sajtolt, lapok stb.
A találmány további célkitűzése alacsony hőmérsékleteken javított keménység! egyensúllyal és ütés! szilárdsággal rendelkező gyártmányokra vonatkozik.
Azt találtak, hogy ezt a célt megvalósíthatjuk olyan, 230 ^C/2,16 kg-nál 0,05-15 g./lö perc olvadási indexszel rendelkező propilén homopolimereknek. az említett gyártmányok előállítására történő alkalmazásával, amely propilén homopolímerek β~ nukleáltak, ahol a β-nukleáit propilén homopolímerek IR~ > 0,98 értékkel rendelkeznek. Az említett propilén homopolímerek alkalmazásával olyan gyártmányokat állíthatunk elő, amelyek +23 °C-on > 1500 MPa nyújtási modulusszal. és bevagdosott próbatestek.kel mérve -20 ‘'C-on > 3 kJ/zŰ Charpy ütésé szilárdsággal rendelkennek.
Azt találtuk, hogy az említett a célt megvalósíthat juk olyan, 230 ’X/2,15 kg-nál 0,05-20 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező, 90,0-99,9 tőmeg% propilénből és 0,1-10 tömeg! 2-18 vagy 4-18 szénatomos α-oleflnekből állő propilén blokk-kopoilitereknek az említett gyártmányok előállítására történő alkalmazásával is, amely propilén blokk-kopolimerek β-nukleáitak, ahol a β-nukleált propilén bíokk-kopoiimereknek a propilén homopolimer blokkja > 0,985 ΙΗτ értékű. Az említett propilén blokk-kopolimerek alkalmazásával olyan gyártmányokat állíthatunk elé, amelyek +23 eC-on > 1100 MPa nyújtási modulussz.a.1 és be vagdosott próbatestekkel mérve -20 ’C-on > 6 kJ/tŰ
• * *
Charpy ütési szilárdsággal rendelkeznek.
Az alábbi teszteket az ISO 1873 szerinti £röecsöntött minták alkalmazásával hajtottuk végre.
Nyújtási modulusa: ISO 527 szerint íkeresztfe/sebesség 1 mm/perc! +23 '°C-on.
Charpy ütési szilárdság; bevagdosott próbatestekkel mérve az ISO 179/leA szerint.
Egy olyan keveréket, amely tömegé mennyiségben egy külsd donorként díoikiopentíl-dimetoxi-sziláét tartalmazó Elegler-Natta-katalizátorrendszer alkalmazásával végzett kombinált tömb- és gázfázisú polimerizádóval előállított, 3,3 tömegé etiléntartalmú, a propilén hcmopolimsr blokkra vonatkozóan 0,93 IRr értékű és 230 *C/2,ló kg-nál 0,30 g/10 perc olvadási indexű propilén blokk-kopol1merbői, valamint tömegé mennyiségben egy 99 tömeqrész 8,3 tömegé etiléntartalmű, a propilén bomopoiimer blokkra vonatkozóan 0,985 19t értékű és 230 °€/2,T6 fcg-nái 0,30 g/10 perc olvadási indexű propilén blokk-kopoiimerből és I tömegrész pimeiinsav--kalcium-sóból álló, valamint az alkalmazott propilén polimerek összegére vonatkoztatva 0,1 tömegé kalcíum-sztearátot, 0,1 tömegé tetrakíszimstilén-(3,5-di-tero-bctíl-hidroxí-hídrocinnamát)]-metánt és 0,1 tömegé trísz (2, l~di~te.ro~butil~feníl}-foszfitot tartalmazó előkeverékből áll, egy 100/145/185/210/220/200/195 ’c hőmérsékleti profilú ikercsigás extrúderben megolvasztunk, homogenizálunk, kiürítünk és paliéterünk.
Az így nyert polipropilén polimer 230 *C/2,16 kg-nái 0,32 g/10 pert olvadási indexszel, 1290 MEa nyújtási modulusszal és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 cC-on 39 kJ/m” Charpy útésí szilárdsággal rendelkezik.
Egy olyan keveréket, amely tomegk mennyiségben egy külső donorként dic.ikiopentil-d.lme~ toxi-szilánt tartalmazó Ziegler-Natta-katali sátorrendszer alkalmazásával végzett tömbpolimerirációval előállított, 0,085 IRt értékű és 230 nC/2,l€ kg~nál 1,1 g/10 perc olvadási indexű prop i1én homopο1imerteő 1, va1amint & tömegé mennyiségben egy 88,8 tömegrész 8,3 tömegé etiléntartalmű, a propilén homopoiimer blokkra vonatkozóan 0,985 IRt értékű és 230 °C/2,16 kg-n.ái 0,30 g/10 pere olvadási indexű propilén biokk-kopoiimerfoői és 0,2 tömegréss 5,12-dihidro [2,3~ -b] akridín~7,14-dion és kinő [2, 3~bj akrídin~S, ?, 13, li- {5H.12H)“tetraon vegyes kristályból álló, valamint az alkalmazott propilén polimerek összegére vonatkoztatva 0,05 tömeg?; kalcium-sztearátot, 0,1 tömeg% tetrakiszfmetilén- (3,5-di-terc-butil·-hidroxi-hidrocinnamát)]-metánt és 8,1 tömegi trisz(2,4~di~ -tero-butíi-fenil)-roszfitot tartalmazó előkevorékböl áll, egy 100/145/190/215/225/205/190 C hőmérsékleti profilú iker:.ί.
csigás extrúderben megolvasztunk, homogenizálunk, kiürítünk és pellerezünk,
Az így nyert polipropilén polimer 230 °C/2,16 kg-nál 1,0 g/10 perc olvadási indexszel, 1500 M'Pa nyújtási moduiusszal és nevagdosott próbatestekkel mérve -20 °C-on 11 kJ/m Charpy illési szilárdsággal rendelkezik.
•Wy olyan keveréket, amely tömeg! mennyiségben egy külső donorként dicíklopentil-dimetoxi-sziiánt tartalmazó Siegier-Uetta-kabalizátorrendszer alkalmazásával végzett kombinált tömb- és gázfázisú, polimer!záriéval előállított, 8,3 tömeg! etiléntartalmü, a propilén homopolimer blokkra vonatkozóan 0,985 IF.x értékű és 280 °C/2,1.6· kg-nál 0,30 g/10 perc olvadási Indexű propilén blokk-kopolímerfoől, valamint tömeg! mennyiségben egy 99,5 tömegrész 8,3 tömegé etiléntartalmú, a propilén homopoiimer blokkra vonatkozóan 0,987 IRr értékű és 230 '°C/2,16 kg-nál 0,30 g/10 perc olvadási indexű propilén blokk-kopolimerből és 0,5 tömegrész hexahidroftaloil~gl lein-kalcium.- sóból álló, valamint az alkalmazott propilén polimerek összegére vonatkoztatva 0,1 tömeg! kaleíum-sztearátót, 0,1 tömeg! tetrakisz{metilén-f3, S-di-terc-butii-hidroxi-bidrocinnamát)]-metánt és 0,1 tömegé trisz(2, á-di-terc-butil-f.en.il)-foszt ltot tartalmazó alőkeverékből áll, egy 100/143/185/210/220/200/185 ftC hőmérsékleti profilú ikercsigás extrúderben megolvasztunk, homogenizálunk, kiürítünk és **»» * ***** » « »* $ -¼ > * χ χ pelletetünk.
Az Így nyert polipropilén polimer 230 °C/2,1€ kg-nál 0,32 g/10 perc olvadási indexszel, 1310 MPa nyújtási modulusszal ésbevagdosott próbatestekkel mérve ~2ü cC~on 3? kj/'m' Charp-y ütési szilárdsággal rendelkezik.
Egy olyan keveréket, amely tömeg/ mennyiségben egy külső donorként díeiklopentil-dimetoxi-sz liánt tartalmazó áiegler--Natta-katalizátorrendszer alkalmazásával végzett tömbpolimerizáoióval előállított, 0,387 IRz értékű és 230 *C/2,16 kg-nál 1,1 g/10 pere olvadási indexű propilén homopolimerből, valamint tömegé mennyiségben egy 97,5 tömegrész ö,987 IRz értékű és 230 nC/2,16 kg-nál 4,2 g/10 perc olvadási indexű propilén bomopoiímerböl és 2,5 tömegrész Agtű-dicikiobexii-2,6-naftaiindikarboxamidböi álló, valamint az alkalmazott propilén polimerek összegére vonatkoztatva 0,05 tömeg/ kalcium-sztearátot, 0, 1 tömegé tétrakisz[métáién-(3,5~di-terc-butil-hidroxi-hídrocinnamát} 1-metánt és 0,1 tömegé trisz (2,4-di~ferc-foutil-feni1)-foszfátot tartalmazó alőkeverékböl áll, egy 100/145/190/215/225/205/130 '°C hőmérsékleti profilú ikercsigás extrúderben megolvasztunk, homogenizálunk, kiürítünk és peilétezünk.
Az így nyert polipropilén polimer 230 ”€72,15 kg-nál 1,2 g/10 perc olvadási indexszel, 1765 MPa nyújtási modulusszal és -20 °C~on 5,5 ku/m2 Charpy ütési szilárdsággal rendelkezik.
:
Μ.
* ν ' 4 · \ί * * 4 ♦' κ i * ' * * '* «»* * ‘ > -W
Egy olyan, keveréket,· amely tömegé mennyiségben egy külső donorként diciklopent il-dirsetoxí-szilánt tartalmazó: Z-iegler~Nat'ta-kataiizátorrend.szer alkalmazásával végzett t.ömbpol Íme tizáci óval előállított, 0,987 I'Rt értékű és 230 &C/2,1S kg~nál 0,3 g/lö perc olvadási indexű propilén homopolimerbő-l, valamint tömeg! mennyiségben egy 97,5 tömegrest 9,987 iRx értékű és 230 °C/2,16 kg-nál 0,3 g/10 perc olvadási indexű propilén homopolíroerből és 2,5 tömegrész áí, tű -díciklobexil-2, €~.naft.a.l.in.dikarboxamidból álló, valamint az alkalmazott propilén polimerek összegére vonatkoztatva 0,05 tömeg! fcalcium~sztee.rátoi,
0,1 tömegé tétrakiszímetilén- (3, S-di-tero-butil~hidroxi~hid.rocinnamát)]-metánt és 0,1 tömeg! trisz(2,4-di--fcérc-butii-fenil)-foszfitot tartalmazó előkeverékbűl áll, egy 100/145/190/215/225/205/190 °C hőmérsékleti profilú ikercsigás extrúderben megolvasztunk, homogenizálunk, kiürítünk és pellétezünk.
Az igy nyert polipropilén polimer 230 cC/2,1.6 kg-nál 0,3 g/10 perc olvadási indexszel, 1750 HPa nyújtási moduiusszal és bevagöosoft próbatestekkel mérve -20 öC-on 8,4 kJ/mA Charpy ütési szilárdsággal rendelkezik.

Claims (12)

1. Javított tulajdonságokkal rendelkező propilén rek, amelyek 230 cC/2,16 kg-nál 0,05-15 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező propilén homopolimerekbői vagy 230 °C/2,16 kg-nál 0,05-20 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező, 9ü,ö~ -99,9 tömegé propilénből és 0,1-10 tömegé 2-18 vagy 4-18 szénatomos α-olefénekből álló propilén blokk-kopolimerekhol, illetve ezek keverékeiből állnak, ahol a propilén homopolimerek vagy a propilén blokk-kopolimerek p-nukleált propilén polimerek, miáltal a β-nnkleáit propilén homopolimerek IRx > 0,98 értékkel, +23 9c-on > 1588 MPa nyújtási modulusszal és foevagdosott próbatestekkel mérve -20 *C~on > 3 kJ/m~ Charpy ntési szilárdsággal rendelkeznek, és a β-nukleáit propilén blokk-kopoiimerek a propilén homopolimer blokkra vonatkozóan IRx > 0,98 értékkel, +23 '?C~on > 1100 MPa nyújtási modalusszai és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 H'-ors > δ kJ/nd Charpy ötési szilárdsággal rendelkező polimerek.
2. Az 1, igénypont szerinti propilén polimerek, amelyek
230 H/2,lí> kg-nál 0,1-8 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező propilén homopolimerékből vagy 230 H/2,16 kg-nái 0,1-8 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező, 90,0-99,9 tömegé propilénből és 0,1-10 tömeg% 2-18 vagy 4-18 szénatomos a-olefinekből állő propilén blokk-kopolimerekböl, illetve ezek keverékeiből állnak, ahol a propilén homopolímerek vagy a propilén blokk-kopolimerek β-nnkleált propilén polimerek, miáltal a β-nnkleáit propilén homopolímerek IRx > 0,98 értekkel, +23 aC-on > 1600 MRa nyújtási modulusszai és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 “C-on 4-10 kJ./m2 Charpy ütési szilárdsággal rendelkeznek, és a β-nukleált propilén blokk-kopolimerek a propilén homopoiimer blokkra vonatkozóan lat > 0,98 értékkel, v23 C-cr > 1300 MPa nyújtási modulusszal és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 C-on > 9 k07m' Charpy ütési szilárdsággal rendelkező polimerek.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti propilén polimerek, amelyekben a > 0,98 IRt értékkel rendelkező, β-nakleáit propilén homopoliraerek vagy a homopoiimer blokkban > 0,98 IRx értékkel rendelkező propilén blokk-kopoiimerek olyan kiegler—datta-katalizátorrendszerrei végzett polimerizáoiöval nyert propilén polimerek, amely katalizátor-rendszer a következő összetevőkből áll: titántartalmú szilárd komponensek, egy szerves aiumínium-oxid, magnézium- vagy titánvegyület mint kokatalirátör, valamint egy
S-x® ’ ySi (MeO) 4 —x—y általános képletü külső donor, amelynek képletében F. és R’ jelentése azonosan vagy egymástól eltérően elágazó láncú vagy ciklusos, alifás vagy aromás csoport, valamint y és x értéke egymástól függetlenül 0 vagy 1, azzal a megkötéssel, hogy x t y értéke 1 vagy 2.
4« A 3. igénypont szerinti propilén polimerek, ahol a külső donor diciklopentii-diraetoxi-szilán,
5—8 szénatomos slkil.-, 5-8 szénatomos cikloalkil- vagy 612 szénatomos eril-aminosavak, 5-8 szénatomos alkíl-, 5-8 szénatomos cikloalkil- vagy 6-12 szénatomos aromás monokarbonsavklorídok és 5-8' szénatomos alki.l·-, 5-8 szénatomos cikloalkil- vagy 6-12 szénatomos aromás monoaminok amídáj.ásl reakciójából származó aminosav-származék-típusú díaraid-vegyületek, előnyösen í/-fenil-5- (benzoli-amíno? -pentánamid és/vagy ^-•ciklohexil-/·- [ (cikiobexii~karfoon.il} -amino] -benzamid.
S, Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti propilén polimerek, amelyekben a β-nukleált propilén polimer ^-nnkleálószerként —- valamennyi esetben az alkalmazott propilén polimerekre vonatkoztatva ........ 0,0001-2,0 tömegé mennyiségben a következőket tartalmazza:: kínakrídon-tipusü vegyületek, előnyösen kinakrídon, dímetil-kinakridon és/vagy dimetorí-kinakridon; kínakridonkinon-typnsű vegyületek, előnyösen kinakrídonkínon, 5,12-dihidro[2,3-blakridin-7,14-ólon és kinő[2, 3~b]akridin-6f 7, .13,14-(5H12ü)~t.afra.on vegyes kristály és/vagy diraetoxi-kinakridonkinon; és/vagy díhidrokinakridon-tipusű vegyületek, előnyösen dihidrokinakridon, dímetoxí-dihidrokinakridon és/vagy dibenzodihidrokinakrídon.
5-8 szénatomos cikioalkánmonokarbonsavakböl vagy 6-12 szénatomos aromás monokarbonsavakhól és 5-8' szénatomos eikloaiifás vagy 6-12 szénatomos aromás disminokből származó diamin-származék-tipusű. diamid™vegyületek, előnyösen 17, ÍV' - (6-.12. szénatomos arilén)-bisz-benzamid vegyületek, NrjV'~(5~8 szénatomos cí kloalkilén) -blsz-benzamid vegyületek,
17,17 ’~p™ (€ -12 szénatomos arilén)-hisz(5-8 szénatomos cikloalkánkarboxamid) vegyületek és/vagy
:.:
♦ #
17, ív*- (.5-8 szénatomos cikloalkil 1 -bísz-ciklohexárdcaziíoxamid vegyületek; és/vagy
5-8 szénatomos cikloalkil-monoamínokböl vagy
5. Az 1-4.. igénypontok bármelyike szerinti propilén polimerek, amelyekben a β-nukleált propilén polimer β-nnklcáiószer* ♦ ként — valamennyi esetben az alkalmazott propilén polimerekre vonatkoztatva — 0,01-2,0 tömegé mennyiségben a következőket tartalmazza:
6-12 szénatomos aromás monoaminokból és 5-8 szénatomos alifás, 5-8 szénatomos eikloaiifás vagy 6-12 szénatomos aromás dikarbonsavakból származó, dikarbonsav-származék-tipusü diamld-vegyületek, előnyösen
7V,IV’ -di (5- 8 szénatomos eikloalkil) -2, 6-naftallndíkarboramid vegyöletek,
TV, 17’ -di (5-8 szénatomos oikloalkíl) -4, 4-bifenildikarfooxamid vegyöletek,
17, TV' -di (5-8 szénatomos oikloaifcii)-terettálamid vegyöletek,
TV, 17'~di (5-8 szénatomos eikloalkil) -1, 4-ciklohexándikarboxamid vegyöletek és/vagy
TV, 17'-di (6-12 szénatomos arii)-(5-8 széna tomos diamid) vegyülitek; és/vagy
7. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti propilén polimerek, amelyekben a β-nukleáit propilén polimer β-nukleálőszerként — valamennyi, esetben az alkalmazott propilén, polimerekre vonaf.kozte.tva ....... 0,01-2,0 tömegé mennyiségben a következőket ♦ φ -» »1φ tartalmazza: a periódusos rendszer 11a, csoportjából származó férnek dikarbonsavsói, különösen pímelinssv-kalcium-só és/vagy szuberínsav-kalcínm-só; és/vagy díkarbonsavak és a periódusos rendszer Ha. csoportiából származó fémek sóinak a keverékei,
8, Az 1-4, igénypontok bármelyike szerinti propilén polimerek, amelyekben a β-nukleált propilén polimer β-mikleálőszerként — valamennyi esetben az alkalmazott propilén polimerekre vonatkoztatva — 0,01-2,0 tömegé mennyiségben a következőket tartalmazza; a periódusos rendszer IIs. csoportjából származó fémek és általános képietű imidosavak sói, ahol az általános képletben x értéke 1, 2, 3 vagy 4, F jelentése hidrogénatom, karfooxiceoport, 1-12 szénatomos alkilcsoport, 5-8 szénatomos cikloalkiicsoport vagy 6—12 szénatomos ariicsoport, és Y jelentése 1-12 szénatomos aikilcsoporttai, 5-8 szénatomos cikloalkilcsoporttal vagy 6-12 szénatomos áriicsoporttal szubsztituált kétvegyértékű 6-12 szénatomos aromás csoport, előnyösen ítaioii-glícin-, hexahidrof taioil-giicin-, á?-f taloil-alanín- és/vagy b~ - (i-metii-ftaloil) -giicin-kalcium-só.
9, Eljárás olyan, javított tulajdonságokkal rendelkező propilén polimerek előállítására, amelyek 230 °C/2,16 kg-nál 0,05-15 g/
10 perc olvadási indexszel rendelkező propilén homopolimerekből és/vagy 230 °C/2,16 kg-nál 0,05-20 g/10 perc ol22.
$ *** ι χ * ♦.
* vadásí indexszel· rendelkező, 90, 0-99,9 tömegi propilénből és 0,1-10 tömegé 2-18 vagy 4-18 szénatomos «-olefinekből álló propilén blokk-kopol literekből állnak, ahol a β-nukleált propilén homopolimerek IRt > 0,98 értékkel, /23 sC--on > 1500 MPa nyújtási modulusszal és bevagdosott próbatestekkel, mérve -20 ’C-on > 3 kJ/m~ Charpy ütés! szilárdsággal rendelkeznek, illetve a β-nukleált propilén biokk-kopolimerek ϊ'Ητ > 0,98 értékkel, /23 °C-on > 1100 MPa nyújtási modulusszal és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 ,JC-on > 6 kJ/m Charpy ütési szilárdsággal rendelkeznek, ezzal jelleaezre, hogy XRx > 0,98 értékű propilén homopoiimereket, illetve a propilén homopoiímer blokkra vonatkozóan IRr > 0,98 értékű propilén blokfckopolimereket 175-200 *C-on végzett olvadékkeveréssel az alkalmazott polipropilénekre vonatkoztatva 0,0001-2,0 tömeg% βn n kieáIο s zer a kkel keverünk ö s a z e.
lö, Az 1-8. igénypontok, bármelyike szerinti, javított tulajdonságokkal rendelkező propilén polimereknek, valamint ezek hagyományos propilén homopolimerekkei és/vagy propilén kopolimerekkei alkotott keverékeinek az alkalmazása csőhálózatokban, például vezetékekben és szerelvényekben, kémielöaknákban, csővezeték-hálózatokban lévő sajtolt alkatrészek, extrádéit vagy sajtolt lapok stb, előállítására,
11. Olyan, 230 c C./2,18 kg-nái 0,05-15 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező propilén homopoiimereknek az alkalmazása, amely propilén homopolimerek β-nukleáltak, ahol a β-nukleált. propilén homopoiímerek IEt > 0,98 értékkel, rendelkeznek, olyan gyártmányok előállítására, amelyek /23 ’C-on > 1500 MPa nyújtáΟ Φ * ♦ * * >· & <>
S » ♦··* ♦ *♦ * st modulusszal és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 iC-on > 3 kJ/mt Charpy ütést szilárdsággal· rendelkeznek.
.12. Olyan, 230 °C72,16 kg~nál 0,05-20 g/10 perc olvadási indexszel rendelkező, 90,0-99,9 tömeg! propilénből és 0,1-10 tömeg! 2-18 vagy 4-18 szénatomos α-oiefinekből álló propilén blokk-kopolimereknek az: alkalmazása, amely propilén blokk-kopolimerek 0-nnkleáitak, ahol a β-nukleált propilén blofck-kopolitereknek a propilén homopol.im.er blokkja > 0,98 IRt értékű, olyan gyártmányok előállítására, amelyek *23 °G~on > 1100 MFa nyújtási moduiusszal és bevagdosott próbatestekkel mérve -20 ,J€-on > 6 kd/πΓ Charpy ütés! szilárdsággal rendelkeznek.
HU0400072A 2001-05-21 2002-05-21 Propylene polymers with improved properties HU228329B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01112367A EP1260529A1 (en) 2001-05-21 2001-05-21 Propylene polymers with improved properties
PCT/EP2002/005548 WO2002094894A1 (en) 2001-05-21 2002-05-21 Propylene polymers with improved properties

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0400072A2 HUP0400072A2 (hu) 2004-03-29
HUP0400072A3 HUP0400072A3 (en) 2007-12-28
HU228329B1 true HU228329B1 (en) 2013-03-28

Family

ID=8177494

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0400072A HU228329B1 (en) 2001-05-21 2002-05-21 Propylene polymers with improved properties

Country Status (10)

Country Link
US (3) US20040158002A1 (hu)
EP (2) EP1260529A1 (hu)
CN (1) CN1235923C (hu)
AT (1) ATE333476T1 (hu)
AU (1) AU2002338995B2 (hu)
DE (1) DE60213243T2 (hu)
ES (1) ES2268063T3 (hu)
HU (1) HU228329B1 (hu)
RU (1) RU2279444C2 (hu)
WO (1) WO2002094894A1 (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10261107A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-01 Basell Polyolefine Gmbh Formmassen aus einem hochmolekularen Propylenpolymerisat
WO2004094259A1 (en) * 2003-04-16 2004-11-04 Mayzo, Inc. Extruded polypropylene sheets containing beta spherulites
US20050043447A1 (en) * 2003-04-16 2005-02-24 Mayzo, Inc. Beta nucleation concentrate
US20060177632A1 (en) * 2005-02-08 2006-08-10 Philip Jacoby Beta-nucleation concentrates for film applications
US20070172613A1 (en) * 2004-08-17 2007-07-26 Philip Jacoby Beta-nucleation concentrates
EP2279216B1 (en) * 2008-05-28 2011-09-28 Borealis AG Propylene-hexene random copolymer produced in the presence of a ziegler natta catalyst
WO2010037747A1 (en) * 2008-10-01 2010-04-08 Borealis Ag New sewage pipe material with improved properties
CN102365325B (zh) 2009-04-09 2015-04-22 北欧化工公司 热塑性聚烯烃组合物
EP2325245B1 (en) * 2009-11-19 2014-07-30 Omya International AG Acid modified natural mineral filler to initialize the beta-nucleation of polypropylene
CN103483688B (zh) * 2013-10-15 2016-01-06 重庆顾地塑胶电器有限公司 抗冲击和抗拉伸的β-晶型聚丙烯复合材料及其制备方法和应用
RU2019120397A (ru) * 2016-12-02 2021-01-11 Басф Се Реакционноспособные полиуретаны термоклеи
CN109054171B (zh) * 2018-06-28 2021-09-14 广东炜林纳新材料科技股份有限公司 一种聚丙烯增韧成核剂及其制备方法

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4386129A (en) * 1981-03-31 1983-05-31 Standard Oil Company (Indiana) Porous polymeric films
DE3319515A1 (de) 1983-05-28 1984-11-29 kabelmetal electro GmbH, 3000 Hannover Leitungsrohr fuer den transport erwaermter medien
US4606953A (en) 1983-06-23 1986-08-19 Nippon Steel Corporation Polypropylene coated steel pipe
JPS6090229A (ja) 1983-10-24 1985-05-21 Japan Styrene Paper Co Ltd ポリエチレン系樹脂発泡粒子
JPS60110717A (ja) 1983-11-21 1985-06-17 Nichias Corp ポリウレタンフオ−ムの製造方法
AT381110B (de) * 1984-10-11 1986-08-25 Danubia Petrochemie Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung
CA1280543C (en) 1985-01-31 1991-02-19 B. Joseph Scheve Polypropylene with free-end long chain branching, process for making it, and use thereof
CN1004076B (zh) * 1985-04-01 1989-05-03 中国科学院上海有机化学研究所 β-晶型聚丙烯生产方法
US5231126A (en) * 1985-04-01 1993-07-27 Shi Guan Yi Beta-crystalline form of isotactic polypropylene and method for forming the same
JPH075668B2 (ja) * 1987-02-04 1995-01-25 チッソ株式会社 高結晶性ポリプロピレン
US5047485A (en) 1989-02-21 1991-09-10 Himont Incorporated Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof
US4975469A (en) * 1989-03-20 1990-12-04 Amoco Corporation Oriented porous polypropylene films
IT1242305B (it) 1990-03-09 1994-03-04 Ausimont Srl Composizioni di polipropilene reticolato atte alla preparazione di materiali espansi
JPH0622991B2 (ja) 1990-09-28 1994-03-30 新日本製鐵株式会社 高温埋設配管用ポリオレフィン被覆鋼管
US6235823B1 (en) * 1992-01-24 2001-05-22 New Japan Chemical Co., Ltd. Crystalline polypropylene resin composition and amide compounds
US5310584B1 (en) 1992-04-14 1999-02-16 Amoco Corp Thermoformable polypropylene-based sheet
DE4219863A1 (de) 1992-06-17 1993-12-23 Basf Ag Maleinsäurebisimidvernetzte, weiche Polyolefinmischungen
DE4219861A1 (de) 1992-06-17 1993-12-23 Basf Ag Mit Bismaleinimidoverbindungen teilvernetzte Olefinpolymerisate
US5508318A (en) 1993-07-15 1996-04-16 Montell North America Inc. Compositions of irradiated and non-irradiated olefin polymer materials with reduced gloss
JP3171422B2 (ja) 1994-04-20 2001-05-28 日本原子力研究所 改質ポリプロピレンを製造する方法および成形品
AT404252B (de) * 1994-05-13 1998-10-27 Danubia Petrochem Polymere Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen
JPH0873546A (ja) 1994-06-23 1996-03-19 Basf Ag 不飽和エステルで部分的に架橋された合成樹脂材料
US5716998A (en) * 1994-10-31 1998-02-10 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Pre-expanded particles of polypropylene resin and process of preparing the same
CA2162946C (en) * 1994-11-21 2004-01-06 Kazuyuki Watanabe Propylene block copolymer and process for producing the same
US5574816A (en) 1995-01-24 1996-11-12 Alcatel Na Cable Sytems, Inc. Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same
JP3405621B2 (ja) 1995-04-28 2003-05-12 新日本製鐵株式会社 ポリエチレン被覆鋼管
JPH08300562A (ja) 1995-04-28 1996-11-19 Nippon Steel Corp ポリプロピレン被覆鋼管
US6005034A (en) * 1995-08-31 1999-12-21 Chisso Corpoation Propylene-ethylene copolymer composition and process for producing the same
ATE188711T1 (de) * 1995-10-10 2000-01-15 Borealis As Verfahren zur herstellung von propylen homo- oder copolymeren
CZ291241B6 (cs) 1995-12-07 2003-01-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V: Polyetherpolyol pro přípravu tuhých polyurethanových pěn
JPH09227707A (ja) 1996-02-23 1997-09-02 Tonen Chem Corp ポリプロピレン樹脂発泡体の製造方法
EP0883769B1 (en) 1996-03-04 2003-05-02 Borealis A/S Method of preparing a multilayer pipe
JPH1076601A (ja) 1996-09-06 1998-03-24 Nkk Corp 多重被覆金属管
CA2199556C (en) 1997-03-10 2006-10-03 James Arthur Auger Polyolefin pipe
GB2323323A (en) * 1997-03-18 1998-09-23 Hoechst Trespaphan Gmbh Polymeric label
US6279614B1 (en) 1997-03-29 2001-08-28 Hewing Gmbh Multi-layer plastic tube
FI980342A0 (fi) * 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
DE19758124C1 (de) 1997-12-30 1999-11-18 Borealis Ag Polypropylenrohr mit hoher Festigkeit
US20030008091A1 (en) 1998-02-04 2003-01-09 Roland Konrad Pipe, especially pressure pipe
DE19815046A1 (de) 1998-04-03 1999-10-14 Borealis Ag Polyolefinfolien und Polyolefinbeschichtungen von Substraten
JP2000000838A (ja) 1998-06-18 2000-01-07 Sumitomo Chem Co Ltd 外観が良好な樹脂射出成形体
EP0972801A1 (de) 1998-07-16 2000-01-19 KE-KELIT Kunststoffwerk Gesellschaft m.b.H. Kunststoff zur Herstellung von Heisswasser-Installationen
JP2000044909A (ja) 1998-07-29 2000-02-15 Mitsubishi Chemicals Corp 接着性樹脂組成物
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
JP4135844B2 (ja) 1999-11-11 2008-08-20 東罐興業株式会社 マルチパック
DE19957384A1 (de) 1999-11-29 2001-05-31 Targor Gmbh Hochmolekulares Polypropylen mit breiter Molekulargewichtsverteilung und geringer isotaktischer Sequenzlänge
EP1174261A1 (en) 2000-07-20 2002-01-23 Borcalis GmbH Single and multilayer polyolefin foam pipes
DE60138726D1 (de) 2000-11-10 2009-06-25 Ineos Mfg Belgium Nv Rohre aus einer propylenpolymerzusammensetzung
US7235203B2 (en) 2001-02-21 2007-06-26 New Japan Chemical Co., Ltd. Successively biaxial-oriented porous polypropylene film and process for production thereof
US6632850B2 (en) 2001-04-04 2003-10-14 3M Innovative Properties Company Microporous materials and methods of making the same
EP1260545A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Industrial polyolefin piping system
EP1260546A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin multilayer pipe
EP1260547A1 (en) * 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Polyolefin coated steel pipes
EP1260528A1 (en) 2001-05-21 2002-11-27 Borealis Technology OY Propylene polymer pipes for pipelines
JP3589225B2 (ja) 2002-02-08 2004-11-17 セイコーエプソン株式会社 プロジェクタ
EP1364986A1 (en) * 2002-05-21 2003-11-26 Borealis Technology Oy Polypropylene compositions especially for pipes
ATE450571T1 (de) * 2007-07-12 2009-12-15 Borealis Tech Oy ß-NUKLEIERTE POLYPROPYLEN-ZUSAMMENSETZUNG

Also Published As

Publication number Publication date
US20100305246A1 (en) 2010-12-02
HUP0400072A2 (hu) 2004-03-29
CN1529722A (zh) 2004-09-15
US8461267B2 (en) 2013-06-11
PL366946A1 (en) 2005-02-07
RU2003136748A (ru) 2005-05-20
DE60213243D1 (de) 2006-08-31
RU2279444C2 (ru) 2006-07-10
HUP0400072A3 (en) 2007-12-28
ATE333476T1 (de) 2006-08-15
ES2268063T3 (es) 2007-03-16
WO2002094894A1 (en) 2002-11-28
EP1401894A1 (en) 2004-03-31
EP1401894B1 (en) 2006-07-19
CN1235923C (zh) 2006-01-11
EP1260529A1 (en) 2002-11-27
US20120302680A1 (en) 2012-11-29
DE60213243T2 (de) 2007-08-02
AU2002338995B2 (en) 2007-10-18
US20040158002A1 (en) 2004-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8901259B2 (en) Propylene polymer composition having superior hexane extractables/impact balance
EP2283072B1 (en) High purity heterophasic propylene copolymers
EP2182030B1 (en) Tough composition for food applications
HU228329B1 (en) Propylene polymers with improved properties
EP1344793B1 (en) Polyolefin composition with improved properties
JP6050508B2 (ja) 異相ポリプロピレン組成物
WO2016095225A1 (en) Superior stress whitening performance for battery cases
WO2016101139A1 (en) Fiber reinforced polypropylene composite
US20110200775A1 (en) Sewage pipe material with improved properties
AU2008317730A1 (en) Beta-nucleated propylene copolymer
US20140296398A1 (en) Use of a Polyolefin Composition for Pipes and Fittings With Increased Resistance to Chlorine Dioxide
AU2002338995A1 (en) Propylene polymers with improved properties
JP2003012946A (ja) 樹脂材料の劣化抑制剤、耐塩素水性樹脂組成物、及び劣化抑制方法
EP3071646A1 (en) Polycarbonate containing compositions
AU2019338649B2 (en) Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength
EP1170329A1 (en) Polymeric composition, its use for the manufacture of object and object so obtained
US20200079942A1 (en) Polyolefin composition for non-oriented film with imrpoved oxygen barrier property
PL203575B1 (pl) Polimery propylenu i sposób ich wytwarzania
JP2014114413A (ja) 酸化耐熱と耐変色性に優れた樹脂組成物及びフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees