HU226045B1 - Method for producing polymers stabilised with protective colloids - Google Patents
Method for producing polymers stabilised with protective colloids Download PDFInfo
- Publication number
- HU226045B1 HU226045B1 HU0004256A HUP0004256A HU226045B1 HU 226045 B1 HU226045 B1 HU 226045B1 HU 0004256 A HU0004256 A HU 0004256A HU P0004256 A HUP0004256 A HU P0004256A HU 226045 B1 HU226045 B1 HU 226045B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- vinyl
- acid
- ester
- acetate
- Prior art date
Links
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 title claims description 35
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 title claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 41
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 30
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 29
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 21
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- -1 alkyl mercaptan Chemical compound 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 12
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 12
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 11
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 9
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 claims description 8
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229920001290 polyvinyl ester Polymers 0.000 claims description 8
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical group OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 claims description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(C=O)=CC=CC2=C1 SQAINHDHICKHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 claims description 2
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- 239000003570 air Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOPSAMYJSPYXPL-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl n-(hydroxymethyl)carbamate Chemical compound OCNC(=O)OCC=C GOPSAMYJSPYXPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CMAFCINQNNFLLM-UHFFFAOYSA-N (1-hydroperoxy-2-methylpropyl)benzene Chemical compound CC(C)C(OO)C1=CC=CC=C1 CMAFCINQNNFLLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVNRCMRKQVEOMZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropane-1,2-diol Chemical compound CCOC(O)C(C)O NVNRCMRKQVEOMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRNHZMGFVFTJHF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetic acid;prop-2-enamide Chemical compound NC(=O)C=C.OCC(O)=O GRNHZMGFVFTJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWRKYBXTKSGXNJ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(2-methylpropoxyperoxy)propane Chemical compound CC(C)COOOCC(C)C GWRKYBXTKSGXNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTMBCYAUSCBSEY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-sulfanylpropanoic acid Chemical compound CC(C)(S)C(O)=O JTMBCYAUSCBSEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHSYGCXKWUUKIK-UHFFFAOYSA-N 2-prop-2-enoyloxyethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C=C YHSYGCXKWUUKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000945 Amylopectin Polymers 0.000 description 1
- 229920000856 Amylose Polymers 0.000 description 1
- 101100257262 Caenorhabditis elegans soc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 102000011632 Caseins Human genes 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical class [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 description 1
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000006359 acetalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) hexanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCCCC(=O)OC=C JZQAAQZDDMEFGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;dicarbonate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071162 caseinate Drugs 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical class OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- FNMTVMWFISHPEV-AATRIKPKSA-N dipropan-2-yl (e)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)\C=C\C(=O)OC(C)C FNMTVMWFISHPEV-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- FNMTVMWFISHPEV-WAYWQWQTSA-N dipropan-2-yl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CC(C)OC(=O)\C=C/C(=O)OC(C)C FNMTVMWFISHPEV-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010981 drying operation Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC=C YCUBDDIKWLELPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004872 foam stabilizing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L fumarate(2-) Chemical class [O-]C(=O)\C=C\C([O-])=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-L 0.000 description 1
- 150000002238 fumaric acids Chemical class 0.000 description 1
- 229940014259 gelatin Drugs 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical group CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-);silicon(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Mg+2].[Si+4] ZADYMNAVLSWLEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- RHDUOFVTCTUTFX-UHFFFAOYSA-N methanesulfinic acid;sodium Chemical compound [Na].CS(O)=O RHDUOFVTCTUTFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMSTYCQEPRPFBF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methoxy-2-(prop-2-enoylamino)acetate Chemical compound COC(=O)C(OC)NC(=O)C=C JMSTYCQEPRPFBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N n-decene Natural products CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethyl prop-2-enoate Chemical group C=CC(=O)OCC1CO1 RPQRDASANLAFCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical group 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical group 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/20—Aqueous medium with the aid of macromolecular dispersing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/24—Treatment of polymer suspensions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás védőkolloiddal stabilizált polimerek előállítására, amelynek során a polimerek vizes diszperzió vagy vízben újradiszpergálható por alakjában keletkeznek.
A megfelelő polimerdiszperzió szárításával előállítható, vízben újradiszpergálható polimerek ismertek, és már régóta használják elsősorban az építőipar területén. Ezek a polimerek a hidraulikusan megkötő rendszerek, így cementhabarcs tulajdonságait, például a kopásállóságát, szilárdságát és tapadását javítják. Az ilyen polimerek (legalább a kereskedelmi forgalomban beszerezhetők) általában poli(vinil-acetát), vinil-acetát/etilénkopolimer, vinil-acetát/vinil-észter-kopolimer vagy vinil-klorid/etilénkopolimer bázisúak.
A műszaki célokra alkalmazható diszpergálható porral szemben támasztott követelmények igen szigorúak: ömleszthetőnek kell lennie, tárolás közben nem szabad összeállnia, azaz ömleszthetőségét nem szabad veszítenie. Ha a por összeáll, gyakorlatilag már nem lehet használni. Nagy rögök már nem keverhetők be a por alakú receptúrába. A pornak - hogy teljes hatását kifejtse - vízben igen jól diszpergálhatónak kell lennie, azaz gyakorlatilag az eredeti diszperzió részecskéit kell előállítani.
Egyes alkalmazási területeken az újradiszpergálható por konkurenciája a diszperzió. Az ilyen kötőanyag kötési ereje, például a festékiparban, ismert módon a részecskemérettől függ. A habarcs tulajdonságainak javítására hidraulikus kötőanyaggal, így cementtel kombinálva - az újradiszpergálható porok egyik fő alkalmazási területe - az a követelmény, hogy a receptora bizonyos időn keresztül stabil legyen, feldolgozási állaga ne változzon lényegesen (cementstabilitás), mert a felhasználótól nem lehet elvárni, hogy rövid időközönként új és új keveréket készítsen, egy ilyen terméket nem fogadna el a piac. A beton- és habarcsiparban a mechanikai tulajdonságok, így a nyomószilárdság, a porózusság és ezzel a légpórusok mennyisége igen fontos. Sok légpórus esetén a nyomószilárdság erősen csökken, ha a habarcsban vagy betonban kevés légpórus vagy nincs légpórus, az építőanyag fagyés harmatstabilitása nem elegendő. Az újradiszpergálható porral feljavított hidraulikus rendszereknek a tapadása is jobb, mint a fel nem javított rendszereké.
Az eddig már említett, poli(vinil-acetát), vinil-acetát/etilénkopolimer, vinil-acetát/vinil-észter-kopolimer és vinil-klorid/etilénkopolimer bázisú újradiszpergálható porok mellett sztirol/butadién, sztirol/akrilát és (met)akrilát polimerizátum alapú újradiszpergálható porok is ismertek, ezek azonban előállításuknál és alkalmazástechnikai tulajdonságaiknál fogva nem teljesen kielégítők.
A WO-A 96/17891 vinil-acetát-, sztirol/butadién- és sztirol/akrilát-kopolimer bázisú, vízben újradiszpergálható porok előállítására vonatkozik. A polimerizátumot a szokásos emulgeátorok jelenlétében végzett emulziós polimerizálással állítják elő, és a polimerdiszperzió szárítása előtt szacharid, anionos alkil-aril-emulgeátor és poli(vinil-pirrolidon) keverékét adagolják. A WO-A 96/20963 eljárást ismertet olyan sztirol/butadién, sztirol/akrilát és (met)akrilát polimerizátum bázisú, vízben újradiszpergálható por előállítására, mely eljárás kétlépcsős, emulgeátor jelenlétében végzett polimerizálás, amely mag/héj polimereket eredményez; ezeket poriaszva szárítják. A WO-A 96/41825 szintén mag/héj szerkezetű polimerizátumon alapuló újradiszpergálható porra vonatkozik, és a héj - a maghoz való kovalens kötődés érdekében - szacharidcsoportokat hordozó komonomereket és térhálósítható komonomereket tartalmaz. Az előállítás viszonylag bonyolult, emellett a viszonylag kicsi részecskeméret miatt az újradiszpergálható por felhasználási tulajdonságai, különösen a feldolgozhatósága (cementstabilitás) nem kielégítő.
Az EP-A 62106= (US-A 4 397 968) szerzői poli(vinil-alkohol)-lal stabilizált (met)akrilát- vagy sztirolkopolimerizátumok vizes diszperziójának előállítására a polimerizátum vízállóságának növelése érdekében azt javasolják, hogy a monomer fő tömegét polimerizálás alatt kell adagolni. A diszperzió porrá történő szárításáról nem esik említés. Az így előállított újradiszpergálható por hátránya, hogy rossz cementstabilitása miatt cementtartalmú masszákban nem alkalmazható, a feldolgozhatóság! idő túl rövid. A massza konzisztenciája már rövid idő elteltével megváltozik, folyamatosan sűrűsödik, végül már nem dolgozható fel.
Az EP-A 538571 szerint részben elszappanosított poli(vinil-alkohol)-lal stabilizált polimerdiszperzió viszkozitásának és hidrofíliájának beállításához különleges iniciátorrendszert adagolnak. A DE-A 1260145 szerint finom részecskékből álló polimerdiszperzió előállítására módosított poli(vinil-alkohol) alkalmazását javasolja. Hátrányos, hogy az említett eljárással csak erősen habzó diszperzió állítható elő, ami rossz hatással van a feldolgozhatóságra és az alkalmazástechnikai tulajdonságokra.
A WO-A 97/15603 szerint hidrofób monomerek, így sztirol vagy butadién emulziós polimerizálása során védőkolloidos stabilizálással stabil polimerdiszperzió nem állítható elő. Stabil, védőkolloiddal stabilizált és az említett monomerekből előállított polimerdiszperzió esetén a polimerizálást merkaptocsoportokat hordozó, ciklopolimerizálható szilánok jelenlétében ajánlatos végezni. Hátrányos, hogy e módszer csak szilántartalmú kopolimerek előállítását teszi lehetővé.
A DE-A 4212768 sztirol-, butadién- és (met)akrilátpolimerizátumok bázisú vizes polimerdiszperziók előállítását és a diszperzió újradiszpergálható porrá való szárítását írja le. A polimerizálás maleinsawal vagy fumársawal észterezett polialkilénglikol makromonomer jelenlétében történik.
Végül a DE-C 3 590 744 (GB-A 2181143) eljárást ismertet védőkolloiddal stabilizált polimer előállítására, amely szerint a vinilmonomert oxi-alkilén-egységekkel hidrofobizált védőkolloid jelenlétében polimerizálják. Az oxi-alkilén-egységekkel hidrofobizált védőkolloid hátránya, hogy az oxi-alkilén-egységeknél lágyítóhatása van, ami az így előállított por összecsomósodásához, újradiszpergálhatóságának romlásához vezet. Az oxialkilén-egységek viszonylag poláros jellege miatt a vízállóság is határozottan csökken.
HU 226 045 Β1
A találmány feladata tehát olyan eljárás kifejlesztése volt, amellyel lényegében sztirol/butadién, sztirol/akrilát és (met)akrilát polimerizátum bázisú, védőkolloiddal stabilizált polimerdiszperzió és védőkolloiddal stabilizált, vízben újradiszpergálható polimerpor állítható elő, mely eljárás a technika állásának ismertetésekor említett hátrányoktól mentes, és stabil polimerdiszperziók, valamint jól újradiszpergálható és cementstabil műanyagporok készíthetők.
A találmány tárgya védőkolloiddal stabilizált polimerek előállítására, vizes diszperzió vagy vízben újradiszpergálható por alakjában, egy vagy több, kettős kötést tartalmazó telítetlen monomer védőkolloid jelenlétében végzett emulziós polimerizálása és adott esetben a kapott polimerdiszperzió szárítása útján. Az eljárásra jellemző, hogy a vinilaromás vegyületeket, 1,3-diéneket, valamint akrilsav és metakrilsav 1-15 szénatomos alkohollal alkotott észtereit magában foglaló csoportból egy vagy több monomert olyan védökolloid-kombináció jelenlétében polimerizálunk, amely egy vagy több, 2 tömeg%-os vizes oldat alakjában <40 mN/m felületfeszültséggel rendelkező poli(vinil-észter)-ből és egy vagy több, 2 tömeg%-os oldat alakjában >40 mN/m felületfeszültséggel rendelkező védőkolloidból áll.
Alkalmas vinilaromás vegyületek sztirol és metilsztirol, előnyösen sztirolt alkalmazunk. Az 1,3-dién elsősorban 1,3-butadién és izoprén lehet, előnyös az 1,3-butadién alkalmazása. A metakrilsav- vagy akrilsav-észterek közül az alábbiakat részesítjük előnyben: metil-akrilát, metil-metakrilát, etil-akrilát, etil-metakrilát, propil-akrilát, propil-metakrilát, n-butil-metakrilát, t-butil-metakrilát, 2-etil-hexil-akrilát. Különösen előnyösek az alábbiak: metil-akrilát, metil-metakrilát, n-butil-akrilát és 2-etil-hexil-akrilát.
A monomer fázissal adott esetben - össztömegére vonatkoztatva - legfeljebb 30 tömeg% mennyiségben még egyéb, aromás vinilvegyületekkel, 1,3-diénekkel és (met)akrilsav-észterekkel kopolímerizálható monomer, például etilén, vinil-klorid vagy egyenes vagy elágazó szénláncú karbonsavak vinil-észterei kopolimerizálhatók.
A monomerelegy össztömegére vonatkoztatva továbbá adott esetben még 0,05-10 tömeg% mennyiségben segédmonomerek kopolimerizálhatók. A segédmonomer például kettős kötést tartalmazó mono- vagy dikarbonsav, előnyösen akrilsav, metakrilsav, fumársav és maleinsav; kettős kötést tartalmazó karbonsavamidok vagy -nitrilek, előnyösen akrilamid és akril-nitril; a fumár- és maleinsav mono- és diészterei, így dietil- és diizopropil-észterei, továbbá maleinsavanhidrid, kettős kötést tartalmazó szulfonsavak, illetve sóik, előnyösen vinilszulfonsav, 2-akril-amino-2-metil-propánszulfonsav. További példák: előtérhálósított komonomerek, így több kettős kötést tartalmazó komonomerek, például divinil-adipát, diallil-maleát, allil-metakrilát vagy triallil-cianurát, vagy utólag térhálósított komonomerek, például akrilamido-glikolsav (AGA), metil-akrilamidoglikolsav-metil-észter (MAGME), N-metilol-akrilamid (NMA), N-metilol-metakrilamid, N-metilol-allil-karbamát, alkil-éterek, így az N-metilol-akrilamid, N-metilolmetakrilamid és N-metilol-allil-karbamát izobutoxi-étere vagy észtere. Alkalmasak epoxidcsoportokat hordozó komonomerek is, így például glicidil-metakrilát és glicidil-akrilát. További példákként említhetők a szilíciumtartalmú komonomerek, így akril-oxi-propil-tri(alkoxi)- és metakril-oxi-propil-tri(alkoxi)-szilán, vinil-trialkil-szilánok és vinil-metil-dialkoxi-szilánok, amelyek alkoxicsoportként például etoxi- vagy etoxi-propilénglikol-éter-maradékot tartalmazhatnak. OH- vagy CO-csoport-tartalmú monomerek is alkalmazhatók, például metakrilsav- és akrilsav-hidroxi-alkil-észterek, így hidroxi-etil-, hidroxipropil- vagy hidroxi-butil-akrilát, illetve -metakrilát, valamint olyan vegyületek, mint amilyen a diaceton-akrilamid, acetil-acetoxi-etil-akrilát és -metakrilát.
A monomereket, illetve egymáshoz viszonyított részarányukat úgy választjuk meg, hogy az eredő üvegesedési hőmérséklet Tg -50 °C és +100 °C közötti, előnyösen -20 °C és +40 °C közötti legyen. A polimerizátum üvegesedési hőmérséklete ismert módon, DSCeljárással (Differential Scanning Calorimetry) határozható meg. Az üvegesedési hőmérséklet a Fox-egyenlettel [T. G. Fox, Bull. Am. Physics Soc. 1, 3, 123. old. (1956)]
1/Tg=x1/Tg1+x2/Tg2...+xn/Tgn ahol xn az n. monomer tömegrészaránya (tömeg%/100) és Tgn az n. monomer homopolimerizátumának Kelvinfokban megadott üvegesedési hőmérséklete. A homopolimerizátumok Tg-értékeit lásd Polymer Handbook 2. kiadás, J. Wiley & Sons, New York (1975).
Különösen előnyösek az alábbi keverékek: 20-80 tömeg% aromás vinilvegyület, célszerűen sztiril és 80-20 tömeg% 1,3-dién, főleg 1,3-butadién; 20-80 tömeg% aromás vinilvegyület, különösen előnyösen sztirol és 80-20 tömeg% akrilsav-észter, főleg butil-akrilát és 2-etil-hexil-akrilát; 20-80 tömeg% metakrilsav-észter, főleg metil-metakrilát és 80-20 tömeg% akrilsav-észter, főleg butil-akrilát és/vagy (2-etil-hexil)akrilát. Ezek a keverékek adott esetben a fent megadott segédmonomereket tartalmazhatják a megadott mennyiségben. A legelőnyösebb a sztirol/1,3-butadiénés a sztirol/akrilsav-észter elegy alkalmazása.
A védőkolloiddal stabilizált polimerek előállítása az emulziós polimerizálás módszerével történik, a polimerizálás hőmérséklete általában 40 °C és 100 °C közötti, előnyösen 60 °C és 90 °C közötti. Ha gáznemű komonomert, például etilént vagy vinil-kloridot polimerizálunk, a polimerizálást nyomáson, például (5-100)* 105 Pa nyomáson végezhetjük.
A polimerizáció indítása az emulziós polimerizálás esetére ismert, legalább részben vízben oldódó termikus iniciátorok vagy redox-iniciátor kombinációk segítségével történik. Mind a vízben, mind a monomerekben részben oldódó, alkalmas iniciátorok például: hidroperoxidok, így terc-butil-hidroperoxid, terc-butil-peroxo-pivalát, kumol-hidroperoxid, izopropil-benzil-monohidroperoxid vagy azovegyületek, így azo-bisz(izobutironitril). Alkalmas szervetlen iniciátorok például a peroxi-dikénsav nátrium-, kálium- és ammóniumsója. Az iniciátort általában 0,05-3 tömeg%-ban alkalmazzuk, a monomerek össztömegére vonatkoztatva.
HU 226 045 Β1
Redox-iniciátorként a felsorolt iniciátorok és redukálószer kombinációját alkalmazhatjuk. Alkalmas redukálószerek például az alkálifémek és ammónium szulfitjai és biszulfitjai, például nátrium-szulfit, a szulfoxilsav származékai, így cink- vagy alkálifém-formaldehidszulfoxilátok, például nátrium-hidrogén-metán-szulfinát és aszkorbinsav. A redukálószer mennyisége a monomerek össztömegére vonatkoztatva előnyösen 0,01-5,0 tömeg%.
A móltömeg szabályozására polimerizálás közben szabályozóanyagokat adagolhatunk. Azok mennyisége általában 0,01-5,0 tömeg%, a polimerizálni kívánt monomerek tömegére vonatkoztatva. A szabályozóanyagokat önmagukban vagy a reakciókomponensekkel elegyítve adagolhatjuk. Az ilyen anyagok példájaként az alábbiakat soroljuk fel: n-dodecil-merkaptán, tercdodecil-merkaptán, merkapto-propionsav, merkaptopropionsav-metil-észter, izopropanol és acetaldehid.
A polimerizálási elegyet az említett védőkolloidkombinációval történik, előnyösen emulgeátorok nélkül. A hidrofóbra módosított, részlegesen elszappanosított, 2%-os vizes oldatként <40 mN/m felületi feszültséggel rendelkező poli(vinil-észter)-ek csoportjához tartozó alkalmas védőkolloidok például poli(vinil-acetát) hidrofobizálásával, azaz vinil-acetát hidrofób komonomerekkel történő kopolimerizálásával állíthatók elő. Hidrofób komonomerként például az alábbiak jöhetnek számításba: izopropenil-acetát, hosszú szénláncú, előnyösen 7-15 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú vinil-észterek, így vinil-pivalát, vinil-(etil-hexanoát), 5 vagy 9-11 szénatomos, telített, a-elágazódó monokarbonsavak vinil-észterei, Ci-C12-alkoholok dialkil-maleinátjai, dialkil-fumarátjai, így diizopropil-maleinát és diizopropil-fumarát, vinil-klorid, legalább 4 szénatomos alkoholok, vinil-alkil-éterei, így vinil-butiléter, C2-Ci0-olefinek, így étén és decén. A hidrofobizálás vinil-acetát szabályozóanyagok, így C2-C18-alkilcsoporttal rendelkező alkil-merkaptánok, például dodecil-merkaptán vagy terc-dodecil-merkaptán jelenlétében végzett polimerizálása útján is történhet. A poli(vinil-acetát) hidrofobizálására egy további lehetőség a polimer-analóg reakció, például részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát) vinil-alkohol-egységeinek Ci-Czj-aldehiddal, így butiraldehiddal történő acetálizálása. A hidrofób egységek részaránya előnyösen 0,1-10 tömeg%, a részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát) tömegére vonatkoztatva. A hidrolízisfok 70-99,9 mol%, előnyösen 84-92 mol%, a Höpplerviszkozitás (DIN 53015, Höppler-féle módszer, 4%-os vizes oldat) 1-30 mPa-s, előnyösen 2-15 mPa-s.
Hidrofóbra módosított, részlegesen elszappanosított poli(vinil-észter)-ként előnyösen olyan részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát)ot alkalmazunk, amely 84-92 mol% vinil-alkohol-egységeket és 0,1-10 tömeg% a savmaradékban 5 vagy 9-11 szénatomot tartalmazó α-elágazódó karbonsav vinil-észterétől, izopropenil-acetáttól vagy eténtől származtatható egységet tartalmaz. Különösen előnyösek a vinil-alkohol-egységeket és 5 vagy 9-11 szénatomos, a-elágazódó karbonsavak vinil-észterének egységeit az említett mennyiségben tartalmazó részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát). Az ilyen vinil-észtereket például a Shell cég verzatilsav-vinil-észterként a VeoVaR5, VeoVaR9, VeoVaR10 és VeoVaR11 néven forgalmazza.
A 2%-os oldatként >40 mN/m felületi feszültséggel rendelkező védőkolloid lehet például részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát), poli(vinil-pirrolidon), karboxi-metil-, metil-, hidroxi-etil-, hidroxi-propil-cellulóz, poli(met)akrilsav, poli(met)akrilamid, polivinil-szulfonsavak, sztirol/maleinsav- és vinil-éter/maleinsav-kopolimerek, dextrinek, például sárgadextrin.
A legelőnyösebbek az említett, hidrofóbra módosított poli(vinil-észter)-ek és részlegesen elszappanosított, 80-95 mol% hidrolizisfokú, 1-30 mPa-s, előnyösen 2-15 mPa-s Höppler-viszkozitású, 2%-os vizes oldatként >40 mN/m felületfeszültséggel rendelkező poli(vinil-acetát) kombinációi.
A védőkolloidokat a monomerek össztömegére vonatkoztatva általában 1-15 tömeg% mennyiségben adagoljuk polimerizálás közben. A hidrofobizált, részlegesen poli(vinil-észter) és a 2%-os vizes oldatként > 40 mN/m felületfeszültséggel rendelkező védőkolloid közötti arány 10:1 és 1:10 között van. Az említett védőkolloidok szakember számára ismert módon állíthatók elő.
Az emulziós polimerizálás úgy történhet, hogy az összes komponenst a reaktorba töltjük, de úgy is, hogy egyes vagy több komponenst polimerizálás közben adagolunk. Előnyös a kettő kombinálása, azaz néhány kiindulási komponenst a reaktorba töltünk, néhányat adagolunk. Az adagolások térben és időben elkülönülten történhetnek, de az adagolandó komponensek részben vagy teljesen előemulgeált állapotban is adagolhatok.
A polimerizálás indítására a termikus iniciátor összmennyiségét vagy annak csak egy részét juttatjuk a reaktorba. Alternatív megoldás, ha folyamatosan adagoljuk az iniciátort. A védőkolloidok előnyösen már induláskor a reaktorban vannak. Úgy is járhatunk el, hogy a védőkolloid-kombinációnak az egyik komponense a reaktorba kerül, míg a másikat folyamatosan adagoljuk. Az is lehetséges, hogy a kombináció egy része kerül indításkor a reaktorba, míg a maradékot vizes oldat alakjában folyamatosan adagoljuk. Az indításkor a reaktorban lévő védőkolloidot és az adagolást úgy kell szabályozni, hogy a védőkolloid mindig elegendő mennyiségben, azaz a polimerizálódó elegyben lévő monomerek tömegére vonatkoztatva mintegy 1-15 tömeg% mennyiségben legyen jelen, mert ha kevés a védőkolloid, csomók keletkeznek, ha sok, a diszperzió viszkozitása túl erősen emelkedik.
A polimerizálás befejeztével a monomermaradék eltávolítása céljából ismert módon utópolimerizálást, például redox-katalizátorral indított utópolimerizálást végezhetünk. Illékony monomereket előnyösen csökkentett nyomáson végzett desztillálással, adott esetben közömbös szállítógáz, így levegő, nitrogén vagy vízgőz keresztülvezetésével távolíthatjuk el.
A találmány szerinti eljárással előállítható vizes diszperziók szilárdanyag-tartalma 30-75 tömeg%, előnyösen 40-65 tömeg%. A vízben újradiszpergálható por
HU 226 045 Β1 előállítására a vizes diszperziót szárítjuk, például fluid ágyas szárítással, fagyasztva szárítva vagy porlasztva szárítva. A porlasztva szárítás a szokásos porlasztva szárító berendezésekben történik, ahol a porlasztást egy-, két- vagy több komponensű fúvókával vagy forgótárcsával történhet. A kilépési hőmérséklet a berendezéstől, a polimer Tg-értekétől és a kívánt szárítási foktól függően általában 55-100 °C, előnyösen 70-90 °C.
A szárítási művelet előtt a védőkolloid össztömege előnyösen legalább 10 tömeg%, a polimerre vonatkoztatva. Az újradiszpergálhatóság biztosítása érdekében általában szükséges, hogy a diszperzióhoz szárítás előtt további védőkolloidot adagolunk porlasztási segédanyag gyanánt. A porlasztási segédanyagot általában 5-25 tömeg% mennyiségben adagoljuk, a diszperzió polimertartalmára vonatkoztatva.
Alkalmas porlasztási segédanyagok például az alábbiak: részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát); poli(vinil-pirrolidon); poliszacharidok vízben oldható formában (amilóz és amilopektin), cellulóz, valamint karboxi-metil-, metil-, hidroxi-etil-, hidroxi-propil-származékai; proteinek, így kazein vagy kazeinát, szójaprotein, zselatin; ligninszulfonát; szintetikus polimerek, így poli(met)akrilsav, (met)akrilátok és karboxilcsoportot hordozó monomeregységek kopolimerizátuma, poli(met)akrilamid, polivinil-szulfonsavak és vízben oldódó kopolimerizátumai; melamin-formaldehid-szulfonát, naftalin-formaldehid-szulfonát, sztirol/maleinsavés vinil-éter/maleinsav-kopolimer.
A porlasztási segédanyag előnyösen részlegesen elszappanosított, 80-95 mol% hidrolízisfokú, 1-30 mPas Höppler-viszkozitású poli(vinil-acetát), amely adott esetben izopropenil-acetát- vagy vinil-éteregységekkel módosított lehet.
A porlasztás során gyakran előnyösnek bizonyult a bázispolimerre vonatkoztatva legfeljebb 1,5 tömeg% habzásgátló jelenléte. A tárolhatóság javítása érdekében - különösen alacsony Tg üvegesedési hőmérsékletű porok esetén - a porszemcsék összetapadását kell gátolni, e célból a kapott porhoz tapadásgátlót adhatunk, előnyösen legfeljebb 30 tömeg% mennyiségben, a polimer alkotók tömegére vonatkoztatva. Az ilyen tapadásgátlók lehetnek például előnyösen 10 nm és 10 pm közötti szemcseméretű Ca-, illetve Mg-karbonát, talkum, gipsz, kovasav.
Az alkalmazástechnikai tulajdonságok javítása érdekében porlasztáskor egyéb adalék anyagokat jutathatunk a diszperzióba. A diszperzióból nyert porok előnyös kiviteli alakjai esetében a további adalékok lehetnek például pigmentek, töltőanyagok, habstabilizátorok, hidrofobizáló adalékok.
A védőkolloiddal stabilizált polimerek diszperzió vagy por alakjában az ilyen termékre tipikus alkalmazási területeken alkalmazhatók.
Az alábbi példákkal a találmányt közelebbről ismertetjük.
1. példa
Mintegy 5 liter térfogatú keverőautoklávba 1110 ml ionmentes vizet, 538 g 20 tömeg%-os vizes poli(vinilacetát)-oldatot [részlegesen elszappanosított, hidrolízisfok 88 mol%, 4%-os oldatban a Höppler-viszkozitás 4 mPa-s (Höppler-féle módszer, 20 °C), a 2 tömeg%-os vizes oldat felületfeszültsége 44 mN/m] és 363 g 20 tömeg%-os vizes vinil-acetát/VeoVaR10-kopollmer oldatot [részlegesen elszappanosított, hidrolízisfok 88 mol%, a 4%-os oldat Höppler-viszkozitása 4 mPa-s, és a 2 tömeg%-os vizes oldat felületfeszültsége 37 mN/m) töltünk, és az elegy pH-értékét 10 tömeg%-os hangyasavval 4,0 és 4,2 közötti értékre állítjuk. A reaktort légmentesítjük, nitrogéngázzal átöblítjük, újból gázmentesítjük, majd 112 g sztirol, 168 g 1,3butadién és 8 g terc-dodecil-merkaptán elegyét szívatjuk be az autoklávba. Az elegy 30 mg benzokinont is tartalmazott, az idő előtti polimerizálás kivédésére. Az autoklávot 80 °C-ra melegítjük, majd két katalizátoroldat adagolásával beindítjuk a polimerizációt. Az első katalizátoraidat 110 g ionmentes vízből és 15,5 g 40%-os vizes terc-butil-hidroperoxid-oldatból, a másik 116 g ionmentes vízből és 13 g nátrium-formaldehidszulfoxilátból áll. A két katalizátoraidat azonos sebességgel (18 ml/óra) kerül az autoklávba. A polimerizáció beindulása után megkezdjük a 951 g 1,3-butadiénből, 634 g sztirolból és 9 g terc-dodecil-merkaptánból álló monomerelegy adagolását 5,3 g/perc sebességgel. A monomeradagolás befejeztével az elegyet még 80 °C-on 2 órán át utópolimerizáljuk az iniciátoroldat változatlan adagolása mellett. Utána az iniciátoroldat adagolását megszüntetjük és az autoklávot hűtjük.
Stabil, durva szemcseméretű (Coulter LS 230; Dw=950 nm) és koagulátumtól mentes diszperziót kapunk, amelynek viszkozitása 47% szilárdanyag-tartalom mellett 380 mPa s volt (Brokkfield-viszkoziméter, 20 °C, fordulatszám 20/perc_1).
400 tömegrész diszperzióhoz 200 tömegrész 10,3 tömeg%-os poli(vinil-acetát)-oldatot (részlegesen elszappanosított, hidrolízisfok 88 mol%, a 4%-os oldat viszkozitása 13 mPa-s), 0,84 tömegrész habzásgátlót és 135 tömegrész vizet adunk, és a diszperziót erélyesen keverjük. Utána a diszperziót kétkomponenses fúvókán keresztül porlasztjuk 4*105 Pa nyomású sűrített levegővel. A keletkező cseppeket 125 °C hőmérsékletű levegővel egyenáramban szárítjuk. A kapott száraz porhoz 10 tömeg% mennyiségben tapadásgátlót adunk (kalcium-magnézium-karbonát és magnézium-hidroszilikát a kereskedelmi forgalomban kapható keveréke).
2. példa (összehasonlító példa)
A diszperziót az 1. példa szerint állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy védőkolloidként csak részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát) (hidrolízisfok 88 mol%, 4%-os oldat Höppler-viszkozitása 4 mPa-s, a 2 tömeg%-os vizes oldat felületfeszültsége 44 mN/m) 20 tömeg%-os vizes oldatából 900 g-ot mérünk az autoklávba. Az összes többi intézkedés az 1. példában leírtakkal egyezik.
3. példa (összehasonlító példa)
A diszperziót az 1. példa szerint állítjuk elő azzal az eltéréssel, hogy védőkolloidként csak részlegesen
HU 226 045 Β1 elszappanositott vinil-acetát/VeoVaR10-kopolimer (hidrolízisfok 88 mol%, 4%-os oldat Höppler-viszkozitása 4 mPas, a 2 tömeg%-os vizes oldat felületfeszültsége 37 mN/m) 20 tömeg%-os vizes oldatából 900 g-ot mérünk az autoklávba. Az összes többi intézkedés az 1. példában leírtakkal egyezik.
4. példa
A diszperziót az 1. példa szerint állítjuk elő, de a részlegesen elszappanositott poli(vinil-acetát) helyett 800 g 10 tömeg%-os sárgadextrinoldatot (Avedex 35, gyártja: Avebe) (a 2 tömeg%-os vizes oldat felületfeszültsége 50 mN/m) alkalmazunk a hidrofóbra módosított védőkolloiddal együtt. Az összes többi intézkedés az 1. példában leírtakkal egyezik.
A polimerporok vizsgálata
A por leülepedés! tulajdonságainak vizsgálata (ülepedés csőben)
Az ülepedési viselkedés meghatározására 50 g port 50 ml vízben diszpergáltunk, a diszperziót 0,5% szilárdanyag-tartalomra hígítottuk, ebből 100 ml-t kalibrált üvegcsőbe töltöttünk és 1 óra, majd 24 óra elteltével mértük a leülepedés magasságát.
Az összetapadással szembeni stabilitás
A port vascsőbe töltöttük és fémbélyegzővel terheltük. A terhelés megszüntetése után a port szárítószekrényben 50 °C-on 16 órán át tároltuk. A szobahőmérsékletre lehűlt por összetapadással szembeni stabilitását minőségileg, a por szétmorzsolásával állapítottuk meg az alábbi skála szerint:
összetapadással szembeni stabilitás igen jó összetapadással szembeni stabilitás jó összetapadással szembeni stabilitás kielégítő összetapadással szemben nem stabil, szétmorzsolás után a por már nem ömleszthető.
A habarcs levegőtartalmának meghatározása A DIN 1164 szabvány szerint az alábbi receptúra szerint DIN-habarcsot készítettünk. A víz-cement arány 0,45, a műanyag-cement arány 0,15 volt.
Portlandcement PZ-35F | 900 g |
Szabványhomok | 2700 g |
Szilikon-habzásgátló S-860 (Wacker) | 7,2 g |
Diszpergálható por | 135 g |
Víz | 405 g |
A levegőtartalmat DIN 18555 2. része szerint hatá- | |
roztuk meg. A cementstabilitás meghatározása | |
Az alábbi receptúra szerint cementkeveréket készí- | |
tettünk. | |
Portlandcement | 82,5 g |
Kalcit CaCO3 10-40 mm | 75 g |
Kvarchomok 200-500 mm | 128 g |
Diszpergálható por | 15 g |
Víz | 85 g |
A cementkeverék feldolgozhatóságát két órán keresztül figyeltük és minőségileg elbíráltuk.
Az eredményeket az alábbi 1. táblázatban foglaltuk össze.
1. táblázat
Példa | Leülepedés (cm) | Összetapadás elleni stabilitás | Habarcs levegőtartalma | Cementstabilitás | |
1 óra | 24 óra | ||||
1. példa | 0,1 | 0,5 | 2 | 6% | 2 óra |
2. összehasonlító | 0,4 | 0,9 | 2 | 4% | 15 perc |
3. összehasonlító | 0,4 | 3,2 | 4 | 14% | 2 óra |
4. példa | 0,2 | 0,7 | 2 | 6% | 2 óra |
A találmány szerinti eljárással (1. és 4. példa) még hidrofób komonomerek, így sztirol és butadién felhasználásával készült kopolimerizátumokból is olyan újradiszpergálható por állítható elő, amelynek a diszpergálhatósága kiváló (leülepedés! kísérlet), alkalmazástechnikai tulajdonságai (cementstabilitás) igen jók. Ha az emulziós polimerizálást a hagyományos, nem hidrofóbra módosított védőkolloid jelenlétében végezzük (2. összehasonlító példa), a kapott por alkalmazástechnikai tulajdonságai (cementstabilitás) nem kielégítőek. Ha csak hidrofóbra módosított védőkolloidot (3. összehasonlító példa) alkalmazunk, a kapott por újradiszpergálhatósága és összetapadás elleni stabilitása határozottan rosszabb.
Claims (8)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás védőkolloiddal stabilizált polimerek előál50 Irtására, vizes diszperzió vagy vízben újradiszpergálható por alakjában, egy vagy több, kettős kötést tartalmazó telítetlen monomer védőkolloid jelenlétében végzett emulziós polimerizálása és adott esetben a kapott polimerdiszperzió szárítása útján, azzal jellemezve, hogy a55 vinilaromás vegyületeket, 1,3-diéneket, valamint akrilsav és metakrilsav 1-15 szénatomos alkohollal alkotott észtereit magában foglaló csoportból egy vagy több monomert olyan védőkolloid-kombináció jelenlétében polimerizálunk, amely egy vagy több hidrofóbra módo60 sított, részlegesen elszappanositott, 2 tömeg%-os vi6HU 226 045 Β1 zes oldat alakjában <40 mN/m felületfeszültséggel rendelkező poli(vinil-észter)-ből és egy vagy több, 2 tömeg%-os oldat alakjában >40 mN/m felületfeszültséggel rendelkező védőkolloidból áll.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrofóbra módosított, részlegesen elszappanosított poli(vinil-észter)-ként olyan, 70-95 mol% hidrolízisfokú, 1-30 mPa-s Höppler-viszkozitású, vinil-acetát és hidrofób komonomer, így izopropenil-acetát, hosszú, egyenes vagy elágazó szénláncú vinil-észter, telített, 5 vagy 9-11 szénatomos, α-elágazódó monokarbonsav vinil-észterének, dialkil-maleinát, dialkil-fumarát, vinilklorid, legalább 4 szénatomos alkohol vinil-alkiléterének, C2-C10-olefin kopolimerizátumát vagy vinilacetát szabályozóanyagok, így C2-C18-alkil-merkaptán jelenlétében végzett polimerizálása útján kapott polimert vagy részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát) vinil-alkohol-egységeinek C^C^aldehiddel végzett acetálezásával kapott poli(vinil-észter)-t alkalmazunk.
- 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hidrofóbra módosított, részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát)-ként egy vagy több olyan részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát)-ot alkalmazunk, amely 84-92 mol% vinil-alkohol-egységeket és 0,1-10 tömeg% mennyiségben a savmaradékban 5 vagy 9-11 szénatomot tartalmazó a-elágazódó karbonsav vinil-észterének egységeit, izopropenilacetát- vagy eténegységet tartalmaz.
- 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 2 tömeg%-os vizes oldatként >40 mN/m felületfeszültségű védőkolloidként részlegesen elszappanosított poli(vinil-acetát)-ot, poli(vinil-pirrolidon)-t, karboxi-metil-, metil-, hidroxi-etil-, hidroxipropil-cellulózt, poli(met)akrilsavat, poli(met)akrilamidot, polivinil-szulfonsavakat, melamin-formaldehidszulfonátot, naftalin-formaldehid-szulfonátot, sztirol/maleinsav- és vinil-éter/maleinsav-kopolimereket és/vagy dextrineket alkalmazunk.
- 5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy részlegesen elszappanosított, 80-95 mol% hidrolízisfokú, 1-30 mPa'S Höppler-viszkozitású poli(vinilacetát) jelenlétében végezzük a polimerizálást.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy telítetlen monomerekként 20-80 tömeg% aromás vinilvegyület és 80-20 tömeg% 1,3-dién, vagy 20-80 tömeg% aromás vinilvegyület és 80-20 tömeg% akrilsav-észter, vagy 20-80 tömeg% metakrilsav-észter és 80-20 tömeg% akrilsav-észter elegyét alkalmazzuk.
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,05-10 tömeg% mennyiségben segédmonomereket, így kettős kötést tartalmazó mono- vagy dikarbonsavat, kettős kötést tartalmazó dikarbonsavamidokat és -nitrileket, a fumársav és maleinsav mono- és diésztereit, kettős kötést tartalmazó szulfonsavat, illetve sóit, előtérhálósított, több kettős kötést tartalmazó komonomert, utólag térhálósított komonomert, epoxicsoportot tartalmazó komonomert, szilíciumtartalmú komonomert, hidroxil- vagy CO-csoportot hordozó komonomert kopolimerizálunk.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a polimerdiszperziót porlasztva szárítással, adott esetben további védőkolloid adagolása mellett szárítjuk.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742679 | 1997-09-26 | ||
PCT/EP1998/006102 WO1999016794A1 (de) | 1997-09-26 | 1998-09-24 | Verfahren zur herstellung von schutzkolloid-stabilisierten polymeren |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
HUP0004256A2 HUP0004256A2 (en) | 2001-03-28 |
HUP0004256A3 HUP0004256A3 (en) | 2001-04-28 |
HU226045B1 true HU226045B1 (en) | 2008-03-28 |
Family
ID=7843810
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
HU0004256A HU226045B1 (en) | 1997-09-26 | 1998-09-24 | Method for producing polymers stabilised with protective colloids |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6300403B1 (hu) |
EP (1) | EP1023331B1 (hu) |
JP (1) | JP3270450B2 (hu) |
KR (1) | KR100377916B1 (hu) |
AT (1) | ATE202120T1 (hu) |
BR (1) | BR9812386A (hu) |
CZ (1) | CZ292334B6 (hu) |
DE (1) | DE59800870D1 (hu) |
DK (1) | DK1023331T3 (hu) |
ES (1) | ES2159965T3 (hu) |
HU (1) | HU226045B1 (hu) |
PL (1) | PL192460B1 (hu) |
PT (1) | PT1023331E (hu) |
WO (1) | WO1999016794A1 (hu) |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19827425B4 (de) | 1998-06-19 | 2004-04-01 | Wacker-Chemie Gmbh | Vernetzbare Polymerpulver-Zusammensetzungen und deren Verwendung |
SK287674B6 (sk) | 1998-11-02 | 2011-05-06 | Elan Pharma International Limited | Mnohočasticový prostriedok s modifikovaným uvoľňovaním obsahujúci metylfenidát, pevná orálne dávková forma s jeho obsahom a jeho použitie |
US20090149479A1 (en) * | 1998-11-02 | 2009-06-11 | Elan Pharma International Limited | Dosing regimen |
US20060240105A1 (en) * | 1998-11-02 | 2006-10-26 | Elan Corporation, Plc | Multiparticulate modified release composition |
DE19853489A1 (de) | 1998-11-19 | 2000-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von Schutzkolloid-stabilisierten Vinylaromat-1,3-Dien-Mischpolymerisaten in Baukleber-Rezepturen |
DE19853421A1 (de) | 1998-11-19 | 2000-05-25 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Schutzkolloid-stabilisierter Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisat-dispersionen |
DE19853450C2 (de) * | 1998-11-19 | 2000-11-23 | Wacker Chemie Gmbh | Verwendung von Schutzkolloid-stabilisierten Vinylaromat-1,3-Dien-Mischpolymerisaten zur Modifizierung von Gipswerkstoffen oder von Werkstoffen auf Calciumcarbonat-Basis |
DE19928934A1 (de) | 1999-06-24 | 2000-12-28 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Minderung der Geruchsemission wässriger Vinylaromat-1,3-Dien-Copolymerisatdispersionen |
US10179130B2 (en) | 1999-10-29 | 2019-01-15 | Purdue Pharma L.P. | Controlled release hydrocodone formulations |
EP2295043A1 (en) | 1999-10-29 | 2011-03-16 | Euro-Celtique S.A. | Controlled release hydrocodone formulations |
ATE321079T1 (de) | 1999-12-21 | 2006-04-15 | Omnova Solutions Inc | Polyvinylalkoholcopolymerzusammensetzung |
DE19962568C2 (de) * | 1999-12-23 | 2002-06-20 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polyvinylalkohol-stabilisierten 1,3-Dien-(Meth)acrylsäureester-Mischpolymerisaten |
DE10035589A1 (de) * | 2000-07-21 | 2002-02-07 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellun von Polymerdispersionen mi t hohem Feststoffgehalt |
JP2002167403A (ja) * | 2000-09-19 | 2002-06-11 | Kuraray Co Ltd | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 |
DE10049127C2 (de) * | 2000-10-02 | 2003-02-20 | Clariant Gmbh | Redispergierbare Dispersionspulver-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
AU2738302A (en) | 2000-10-30 | 2002-05-15 | Euro Celtique Sa | Controlled release hydrocodone formulations |
DE10062176A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-07-04 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Polyvinylacetal-gepfropfte Polymerisate |
DE10062177A1 (de) * | 2000-12-14 | 2002-07-04 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit reduziertem Gehalt an flüchtigen Komponenten |
DE10132614A1 (de) | 2001-07-05 | 2003-01-16 | Polymerlatex Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von schutzkolloidstabilisierten, emulgatorfreien, wässrigen Dispersionen |
US7981958B1 (en) * | 2002-09-17 | 2011-07-19 | Kuraray Co., Ltd. | Synthetic resin emulsion powder |
US20080220074A1 (en) * | 2002-10-04 | 2008-09-11 | Elan Corporation Plc | Gamma radiation sterilized nanoparticulate docetaxel compositions and methods of making same |
DE10253046A1 (de) * | 2002-11-14 | 2004-06-03 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Schutzkolloidstabilisierte Polymerisate in Form deren wässrigen Dispersionen und in Wasser redispergierbaren Pulver |
DE10316079A1 (de) * | 2003-04-08 | 2004-11-11 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Polyvinylalkohol-stabilisierte Redispersionspulver mit verflüssigenden Eigenschaften |
DE10346973A1 (de) * | 2003-10-09 | 2005-05-04 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Modifizierte Polyvinylalkohole enthaltende Polymerzusammensetzungen |
US20060121112A1 (en) * | 2004-12-08 | 2006-06-08 | Elan Corporation, Plc | Topiramate pharmaceutical composition |
KR20080007586A (ko) * | 2005-04-12 | 2008-01-22 | 엘란 파마 인터내셔널 리미티드 | 세균감염증의 치료를 위한 세팔로스포린 함유 조절 방출조성물 |
WO2007037790A2 (en) * | 2005-06-08 | 2007-04-05 | Elan Corporation, Plc | Modified release famciclovir compositions |
KR100830909B1 (ko) * | 2007-04-27 | 2008-05-22 | (주)영우켐텍 | 아크릴산 에스테르 공중합체 조성물 및 재분산성 분말 |
CN101168584B (zh) * | 2007-09-28 | 2010-10-06 | 上海东升新材料有限公司 | 可再分散乳胶粉乳液和可再分散乳胶粉及其制备方法 |
JP5514778B2 (ja) | 2010-09-27 | 2014-06-04 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | セメント用途において向上した安定性を有するスチレンブタジエンベースの再分散可能なポリマー粉体 |
DE102011076407A1 (de) * | 2011-05-24 | 2012-11-29 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Polymerisaten |
EP2551298B1 (en) | 2011-07-27 | 2014-12-31 | Dow Global Technologies LLC | Redispersible polymer powder from polyolefin dispersions and the use thereof in construction applications |
WO2019020157A1 (de) * | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Wacker Chemie Ag | Dispersionspulver-zusammensetzung enthaltend vinylalkohol-copolymerisat |
WO2019020156A1 (de) | 2017-07-24 | 2019-01-31 | Wacker Chemie Ag | Hydrophobe und kaltwasserlösliche vinylalkohol-copolymere |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1260145B (de) | 1965-02-05 | 1968-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymerisatdispersionen |
DE3111602A1 (de) | 1981-03-24 | 1982-10-07 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Copolymerisate erhoehter wasserfestigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3590744C2 (de) | 1985-03-06 | 1992-01-16 | Nippon Synthetic Chem Ind | Dispersionsstabilisator, sowie dessen Verwendung |
US4684704A (en) * | 1986-06-19 | 1987-08-04 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified hydroxyethyl cellulose in aqueous polymerization dispersions |
US5849840A (en) * | 1986-11-07 | 1998-12-15 | Nippon Gohsei Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Dispersing stabilizer |
US4801643A (en) * | 1987-03-30 | 1989-01-31 | Hercules Incorporated | Small particle size non-surface active protective colloid-stabilized latexes derived from monomers of high aqueous phase grafting tendencies |
DE4134672A1 (de) | 1991-10-19 | 1993-04-22 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von schutzkolloidstabilisierten, emulgatorfreien, waessrigen kunststoffdispersionen |
DE4212768A1 (de) | 1992-04-16 | 1993-10-21 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Polymerdispersionen |
FR2727976A1 (fr) | 1994-12-09 | 1996-06-14 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes prepares a partir de monomeres a insaturation ethylenique |
FR2729150A1 (fr) | 1995-01-06 | 1996-07-12 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes a structure "coeur/ecorce" |
FR2735134B1 (fr) | 1995-06-09 | 1997-07-11 | Rhone Poulenc Chimie | Poudres redispersables dans l'eau de polymeres filmogenes a structure coeur/ecorce |
US5830934A (en) | 1995-10-27 | 1998-11-03 | Reichhold Chemicals, Inc. | Colloidally stabilized emulsion polymer |
-
1998
- 1998-09-24 US US09/424,193 patent/US6300403B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 HU HU0004256A patent/HU226045B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-09-24 DE DE59800870T patent/DE59800870D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 PT PT80104259T patent/PT1023331E/pt unknown
- 1998-09-24 WO PCT/EP1998/006102 patent/WO1999016794A1/de active IP Right Grant
- 1998-09-24 EP EP98947549A patent/EP1023331B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 ES ES98947549T patent/ES2159965T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-09-24 PL PL339494A patent/PL192460B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-09-24 CZ CZ20001078A patent/CZ292334B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-09-24 JP JP2000513876A patent/JP3270450B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-09-24 DK DK98947549T patent/DK1023331T3/da active
- 1998-09-24 KR KR10-2000-7003202A patent/KR100377916B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-09-24 AT AT98947549T patent/ATE202120T1/de active
- 1998-09-24 BR BR9812386-6A patent/BR9812386A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PL339494A1 (en) | 2000-12-18 |
ES2159965T3 (es) | 2001-10-16 |
WO1999016794A1 (de) | 1999-04-08 |
PL192460B1 (pl) | 2006-10-31 |
CZ292334B6 (cs) | 2003-09-17 |
EP1023331B1 (de) | 2001-06-13 |
DK1023331T3 (da) | 2001-09-17 |
BR9812386A (pt) | 2000-09-12 |
HUP0004256A2 (en) | 2001-03-28 |
KR20010024303A (ko) | 2001-03-26 |
CZ20001078A3 (cs) | 2000-07-12 |
JP2001518532A (ja) | 2001-10-16 |
KR100377916B1 (ko) | 2003-03-29 |
PT1023331E (pt) | 2001-11-30 |
EP1023331A1 (de) | 2000-08-02 |
US6300403B1 (en) | 2001-10-09 |
ATE202120T1 (de) | 2001-06-15 |
JP3270450B2 (ja) | 2002-04-02 |
HUP0004256A3 (en) | 2001-04-28 |
DE59800870D1 (de) | 2001-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
HU226045B1 (en) | Method for producing polymers stabilised with protective colloids | |
US6706805B2 (en) | Use of copolymers of vinyl ester, (meth)acrylic ester and optionally ethylene comonomers in building materials | |
US8481648B2 (en) | Process for producing cationically stabilized and water-redispersible polymer powder compositions | |
US6576698B1 (en) | Process for the preparation of vinyl ester/(meth)acrylate copolymers | |
KR100440703B1 (ko) | 연속 에멀젼중합에 의한 보호콜로이드 안정화 폴리머의 제조방법 | |
US8217109B2 (en) | Protective-colloid-stabilized polymers in the form of their aqueous dispersions or of their water-redispersible powders | |
US6734246B2 (en) | Polyvinylacetal-grafted polymers | |
US6710113B2 (en) | Process for preparing two-phase polymers in the form of their aqueous dispersions and water-redispersible powders | |
JPH09511782A (ja) | シクロデキストリン又はシクロデキストリン誘導体を含んでなる再分散性ポリマー粉末組成物 | |
US6429251B2 (en) | Polyvinyl alcohol-stabilized 1,3-diene/ (meth)acrylate copolymers | |
EP2158265B1 (en) | Copolymer mixture | |
JP2007138176A (ja) | 保護コロイドで安定化された分散粉末 | |
US20050250899A1 (en) | Use of copolymers stabilized with a protective colloid in cement-free or low-cement coating materials | |
HU224408B1 (hu) | Eljárás védőkolloiddal stabilizált vinilaromás 1,3-dién-kopolimerizátumok előállítására | |
US6605663B1 (en) | Process for preparing polyvinyl alcohol-stabilized polymers | |
US6890975B2 (en) | Water-redispersible polymer powders for building adhesive compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
GB9A | Succession in title |
Owner name: WACKER CHEMIE AG, DE Free format text: FORMER OWNER(S): WACKER-CHEMIE GMBH., DE |
|
MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |