HU224834B1 - Solution-dyed nylon fibers - Google Patents

Solution-dyed nylon fibers Download PDF

Info

Publication number
HU224834B1
HU224834B1 HU0002967A HUP0002967A HU224834B1 HU 224834 B1 HU224834 B1 HU 224834B1 HU 0002967 A HU0002967 A HU 0002967A HU P0002967 A HUP0002967 A HU P0002967A HU 224834 B1 HU224834 B1 HU 224834B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
acid
tetramethylpiperidine
tetramethyl
polyamide
piperidine
Prior art date
Application number
HU0002967A
Other languages
English (en)
Inventor
Stanley A Mcintosh
Harry Y Hu
Bobby J Bailey
O Keith Gannon
Original Assignee
Basf Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=21936927&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU224834(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Corp filed Critical Basf Corp
Publication of HUP0002967A2 publication Critical patent/HUP0002967A2/hu
Publication of HUP0002967A3 publication Critical patent/HUP0002967A3/hu
Publication of HU224834B1 publication Critical patent/HU224834B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/04—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
    • C08G69/14—Lactams
    • C08G69/16—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
    • C08G69/28—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
    • C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/04—Pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/06—Dyes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
    • D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
    • D01F1/10—Other agents for modifying properties
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2973—Particular cross section
    • Y10T428/2976—Longitudinally varying

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Description

A leírás terjedelme 16 oldal (ezen belül 2 lap ábra)
HU 224 834 Β1
A jelen találmány hőre lágyuló polimerekből készült szálak fonására (szálképzésére) vonatkozik. Specifikusabban, a jelen találmány olyan hőre lágyuló műanyag szálak fonására vonatkozik, amelyek olvadékban vannak színezve, vagyis oldatban színezettek.
A leírásban használt bizonyos kifejezések jelentése a következő.
A „színezék” egy olyan vegyületet jelent, amit azért viszünk be, hogy színt adjon a szubsztrátumnak. A színezékek lehetnek például pigmentek vagy festékek, vagy pigmentek, festékek stb. keverékei.
A „fonás hatékonysága az idő százalékaránya, amely alatt a csévélőgép fonalat gyűjt („hasznos működési idő”) a teljes működési időhöz viszonyítva, vagyis: (hasznos működési idő/teljes működési idő)* 100.
Az „oldatban színezett” kifejezés azt jelenti, hogy színezéket adunk egy szálképző anyaghoz, mielőtt szállá extrudálnánk egy fonófej-kapillárison keresztül.
Ismeretes, hogy a nejlonszálak segítség nélkül bizonyos alkalmazásokhoz nem eléggé fényállóak. Ezeket a nejlonszálakat fénynek kitéve a szálak kifakulnak (elszíntelenednek), és/vagy veszítenek fizikai tulajdonságaikból. Ennek a problémának a kiküszöbölésére fénystabilizátorokat kevertek a nejlonpolimerbe.
A fénystabilizáló anyagoknak több osztálya van. Mint adalékok, a szerves stabilizátorok (így a gátolt fenolok) költségesek és korlátozottan hatékonyak.
A szervetlen sók általában kevésbé költségesek, és hatásosabbak, mint a szerves stabilizátorok, de egy sor más problémával kapcsolatosak. így például a rézvegyületek viszonylag olcsók a szerves stabilizátorokhoz hasonlítva, de rézbevonatokat képeznek a csövekben, fonócsévélőkben, extruderekben és más berendezésekben, mert a rézionok egy része elemi rézzé redukálódik a szálképzési eljárás alatt. Ezt a jelenséget az US 3 947 424 és 3 929 725 számú szabadalmi irat ismertette. A rézbevonatok (lerakódások) szálképzési nehézségeket okoznak, és jelentősen növelik a berendezés fenntartási költségét. Továbbá a rézbevonatok eltávolítása a környezetre nemkívánatos hatást gyakorol.
A stabilizátorok egy osztálya „gátolt amin fénystabilizátorok” vagy az angol „hindered amine light stabilizers” betűszóval, „HALS” néven ismert. A HALS stabilizálóadalékokat polimerizálás után adhatjuk a polimerhez monomerek vagy kis molekulatömegű adalékok formájában, vagy ezeket beépíthetjük egy polimer gerincébe. Ezek a stabilizátorok általában igen költségesek, és kevéssé hatásosak a rézalapú stabilizátorokhoz hasonlítva. Ezenkívül maga a polimer módosul az amidmonomereket polimerizálva egy HALS típusú vegyület jelenlétében. Ezt a WO 95/28443 számú nemzetközi közzététel ismertette.
Ismeretes a nejlonszálak oldatban való színezése, így például oldatban színezett nejlonszálakat ismertet az US 4 374 641 számú szabadalmi irat. A fényállóság problémáját még komplikálja az oldatban való színezés. Némely színezék valójában gyorsítja a befogadó (hőst) polimer bomlását. Stabilizálóadalékok nélkül a szál elfogadhatatlan mértékben veszít szilárdságából fénynek kitéve, vagy a színezék nem tartja meg a színét. A stabilizátor helyes megválasztása bonyolult dolog, s ezzel még keveset mondunk. így például bizonyos pigmentekről azt írják, hogy ezek a HALS stabilizátorokkal inkompatibilisek (vö. W. Herbst and K. Hunger, „Industrial Organic Pigments” Verlagsgesellschaft mbH, Federal Republic of Gemnany, 1993. pp. 467-475).
A WO 95/28443 számú nemzetközi közzététel ugyan ismerteti TiO2 és esetleg más színezékek bevitelét, ez a bevitel a polimerizácíós fázis alatt történik. Az oldatban színezett fonalak palettájának előállításánál nem célszerű olyan polimert használni, amely már színezve (nem fénytelenítve) lett a polimerizáció során. Nyilvánvaló, hogy a polimer színe akadályozni fogja, hogy a fonógép a színek széles skáláját tudja készíteni.
Ezenkívül bizonyos színezőanyagok vagy színezőanyag-osztályok közismerten nehezen fonhatok, és a gépkezelők gyakorlata meghiúsulva megtörik a fonási eljárás alatt. Bármely módszer kívánatos, ami javítja az ezekkel az anyagokkal oldatban színezett szálak fonási hatékonyságát.
Ezért fennáll az igény egy nem költséges eljárásra, változatos színek készítésére oldatban színezett nejlonszálakon, amelyek stabilizálva vannak a poliamidot és a színezéket illetően. Ezek a módszerek nem rendelkezhetnek a fent felsorolt hátrányok egyikével sem.
A találmány célja eljárás kidolgozása fény ellen stabilizált, oldatban színezett szál előállítására.
A találmány másik célja tökéletesített fonási hatékonyság biztosítása a hagyományosan nehezen fonható, oldatban színezett szálakhoz.
A találmány egy további célja kiküszöbölni vagy jelentősen csökkenteni a stabilizátor felhalmozódását az ömledékből font fonalakban.
A találmány egy következő célja fény ellen stabilizált, oldatban színezett szál előállítása.
A találmány egy még további célja környezetbarát, hatékony eljárás kidolgozása oldatban színezett nejlonszálak előállítására.
Ezeket a célokat elérjük egy eljárással, stabilizált, oldatban színezett szál előállítására, oly módon, hogy megolvasztunk (megömlesztünk) egy poliamidot, amit úgy készítünk, hogy amidmonomereket polimerizálunk legalább egy mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy alábbi általános képletű gátolt piperidinvegyület:
R5.R6 R3.R4 jelenlétében, amelynek képletében R1, R2, R3 és R4 jelentése nem hidrogénatom, de bármely, legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoport, és R5, R6, R7 és R8 bármely, legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom; és a megolvasztott poliamidot nem tiszta vasoxid-pigmentekből álló pigmenteket; festékeket; vagy ezek keverékeit tartalmazó színezékekkel színezzük.
HU 224 834 Β1
A színezett poliamidot szálakká fonjuk, amelyek 40% vagy ennél jobb megmaradó színtartósággal rendelkeznek, miután ezeket 2125 kJ xenonív besugárzásnak vetettük alá, amint azt az AATCC Test Method 16-1993, „Colorfastness to Light” Option E vizsgálati módszer ismertette, és nem tartalmaznak több mint 10 ppm nem komplexált rezet.
Egy másik tekintetben a jelen találmány fény ellen stabilizált (fényálló), oldatban színezett nejlonszálra vonatkozik. A szál egy befogadó (hőst) poliamid polimer, amely amidmonomerekből van polimerizálva legalább egy mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy alábbi képletű gátolt piperidinvegyület:
R5.R6 R3.R4 jelenlétében, amelynek képletében R1, R2, R3 és R4 jelentése nem hidrogénatom, de bármely alkilcsoport legfeljebb 20 szénatommal, és R5, R6, R7 és R8 bármely alkilcsoport legfeljebb 20 szénatommal, vagy hidrogénatom; és nem fehér színezék van diszpergálva a befogadó polimeren keresztül. Ez a szál lényegileg mentes a rézvegyületektől.
A jelen találmánnyal összefüggő célok és a találmány előnyei a szakember számára nyilvánvalóak lesznek az alábbi részletes leírás elolvasása után.
Az 1. ábra egy oszlopdiagram, amelyen összehasonlítjuk a találmány szerinti szálak és más szálak megmaradó színtartósságát, miután xenonfénynek lettek kitéve.
A 2. ábra oszlopdiagram, amelyen összehasonlítjuk a találmány szerinti szálak és más szálak színváltozását, miután xenonfénynek lettek kitéve.
A jelen találmány elveinek jobb megértése céljából az alábbiakban a találmány ismertetései és specifikus kivitelezései következnek, és ezek leírására specifikus nyelvet használunk. Meg kell jegyeznünk, hogy a találmány tárgyát nem kívánjuk korlátozni ennek a specifikus nyelvnek a használatával, és hogy az ismertetett találmány elveinek változatai, módosításai, egyenértékű megoldásai és további alkalmazásai be vannak tervezve, ami általában megmutatkozik a szakember részére, akire a találmány tartozik.
A jelen találmány egyik jellemzője eljárás fény ellen stabilizált (fényálló), oldatban színezett szál előállítására. Módosított nejlont használunk, amely egy gátolt amin fénystabilizátor (HALS)-funkcionalitást tartalmaz a nejlonmolekulába beépítve. Az eredmény meglepően stabil száltermék, még erősen prodegradáló pigmentek jelenlétében is. A találmány jelentősen csökkenti a stabilizálóadalékoktól való függőséget az oldatban színezett nejlon előállításánál.
A találmány szerinti eljárás magában foglalja egy bizonyos poliamid megolvasztását (megömlesztését). A poliamidömledéket egy színezékkel színezzük és szálakká fonjuk. Fonás után a szálakat lehűtjük, és adott esetben nyújtjuk, texturáljuk, és a szakterületen ismert tipikus eljárásoknak vetjük alá.
A fenti eljárással készített szálak használhatók a poliamidszálak bármely szokásos alkalmazásában. Ezek az alkalmazások - de ezekre nem korlátozva vonatkoznak a ruházatra, szőnyegárura, kárpitokra stb.
A találmány szerint használt meghatározott poliamidot nejlonképző monomerek vagy komonomerek (például azok, amelyeket nejlonok, így nejlon 6, nejlon 6/6, nejlon 12, nejlon 6/12, nejlon 11 stb. előállítására használnak), előnyösen ε-kaprolaktám hidrolitikus polimerizálásával állítják elő, víz, legalább egy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy gátolt piperidinszármazék jelenlétében. A találmány ismertetésénél a találmány specifikus példáiként nejlon 6-ot és kaprolaktámot használunk. Jelenleg ugyan a találmánynak ez a kiviteli alakja előnyös, de nem gondolunk korlátozására. A példaszerű nejlont ε-kaprolaktám polimerizálásával állítjuk elő, legalább egy alábbi általános képletű
R5.R6 R3.R4 gátolt amin (piperidin) jelenlétében, amelynek képletében R1, R2, R3 és R4 jelentése nem hidrogénatom, de bármely alkilcsoport, így metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil- stb. csoport, amely legfeljebb 20 szénatomos; R5, R6, R7 és R8 bármely, legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom. Az R1-R8 csoportok lehetnek azonosak, lehetnek különbözők vagy lehetnek ezek kombinációi. Számításba vesszük, hogy az alkilcsoportok szubsztituált alkilcsoportok is lehetnek. Ezt a szubsztitúciót az „alkil kifejezés magában foglalja.
A gátolt piperidinszármazék előnyösen egy amino-polialkil-piperidin. A gátolt piperidinszármazék előnyösen 2,2’,6,6’-tetraalkil-piperidin. A használható gátolt piperidinvegyületek például a következők: 4-amino-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin;
4-(amino-alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin;
4-(amino-aril)-2,2',6,6'-tetrametil-piperidin;
4-(amino-aril/alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin;
3-amino-2,2',6,6’-tetrametil-piperidin;
3-(amino-alkil)-2,2’,6,6'-tetrametil-piperidin;
3-(amino-aril)-2,2’,6,6'-tetrametil-piperidin;
3-(amino-aril/alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin;
2,2',6,6’-tetrametil-4-piperidinkarbonsav;
2,2',6,6'-tetrametil-4-piperidin-alkil-karbonsav;
2,2',6,6’-tetrametil-4-piperidin-aril-karbonsav;
2,2’,6,6’-tetrametil-4-piperidin-alkil/aril-karbonsav;
2,2’,6,6’-tetrametil-3-piperidinkarbonsav;
2,2',6,6'-tetrametil-3-piperidin-alkil-karbonsav;
HU 224 834 Β1
2,2’ ,6,6’-tetrametil-3-piperidin-aril-karbonsav és 2,2’,6,6’-tetrametil-3-piperidin-alkil/aril-karbonsavak.
A gátolt aminvegyület ezeknek a keveréke is lehet. A jelen találmányban használt poliamid előállítására a gátolt aminvegyületet hozzáadjuk a kiindulási monomerekhez vagy a polimerizációs reakciókeverékhez. A polimerizációt előnyösen az ilyen típusú amidmonomer, például kaprolaktám nejlon 6 termékké történő polimerizálásához szokásos körülményeknek megfelelően végezzük. A gátolt aminvegyületet a kiindulási monomerekhez 0,03-0,8 mol%, előnyösen 0,06-0,4 mol% mennyiségben adjuk (a poliamid amidcsoportjának 1 móljára számítva). Előnyösen a gátolt piperidinszármazék a poliamidra vonatkoztatva 0,05-2,0 tömeg%-ban van jelen.
A gátolt aminvegyület legalább egy láncszabályozóval használható. Megfelelő láncszabályozók például a monokarbonsavak, így az ecetsav, propionsav és benzoesav; és a dikarbonsavak.
Előnyös dikarbonsav-láncszabályozók a 4-10 szénatomos alkándikarbonsavak (például az adipinsav, szabacinsav, ciklohexán-1,4-dikarbonsav); benzol- és naftalindikarbonsavak (például izoftálsav, tereftálsav és naftalin-2,6-dikarbonsav); és ezek kombinációi. A láncszabályozó dikarbonsav előnyösen tereftálsav, szebacinsav vagy adipinsav. A használt dikarbonsav előnyös mennyisége 0,06-0,6 mol%, az amidcsoportok 1 móljára számítva.
Előnyösen vizet használunk mint polimerizációs iniciátort. Az iniciátorként használt víz mennyisége változhat, de általában 0,4 tömeg% az ε-kaprolaktámmonomer tömegére számítva.
Ha az amidmonomer ε-kaprolaktám, akkor a polimerizációs körülmények például 240-290 °C hőmérséklet, 8-12 óra, 1,0-1,9 bar nyomáson. A nyomást a gőzfázisban mérjük, a polimerizációs zóna felett.
Az ily módon előállított poliamidot extruderbe tápláljuk, ami a szakterületen szálak fonására használt bármely extruder lehet. Ezek az extruderek a poliamidot általában több szakaszban ömlesztik meg. Az olvadási hőmérséklet némileg függ a használt poliamidtól, de általában körülbelül 240 °C-körülbelül 290 °C tartományú.
A megömlesztett poliamidot színezzük egy színezékkel, így pigmentekkel, festékekkel, valamint bármely színes vegyülettel a pigmentek és festékek közötti tulajdonságokkal, és ezek közül bármelyek kombinációival vagy keverékeivel. Kiváltképpen előnyösek azok a színezékek, amelyekről azt tartják, hogy ezeket nehéz fonni a szakadások miatt (csökkent fonási hatékonyság). Ezek a színezékek a transzparens vas-oxid-vörös, a cink-ferritrozsdabama és a titán-dioxid. Meg kell jegyeznünk, hogy a tiszta vas-oxid-pigment (vagyis az a vas-oxid, amit nem használunk más színezékekkel), amely vörös színt ad, nem tartozik bele azoknak a pigmenteknek a sorába, amelyeket a jelen találmányban alkalmazunk. Más színezékek, amelyeknél a vas-oxid csak egyike a színezékeknek a pigmentek keverékében, a találmány szerint használt színezékekhez tartoznak. Ezekben a színezékekben a vas-oxid a színezéknek általában 1,5 tömeg%-a.
A színezett poliamidot szálakká fonjuk, a szakember által ismert eljárások szerint. Az eljárást nem gondoljuk a fonás valamely specifikus módszerének használatára korlátozni. A poliamid szálakká fonható mint egykomponensű szál vagy mint egy többkomponensű szál egyik komponense. A szál a szakterületen készített keresztmetszetek bármely változatával rendelkezhet. így például lehet kerek, többkarélyos (például háromkarélyos) (multilobal, e.g. trilobal), deltoid, ötszögű stb.
A szál denier-értéke (finomsági száma) szándékolt végső felhasználásától függ, és ezt a találmány nem kívánja korlátozni. A denier-érték lehet igen finom, például körülbelül 0,1 denier/szál, vagy igen nagy, például körülbelül 50 denier vagy ennél több/szál.
A jelen találmány meglepő módon olyan oldatban színezett szálakat biztosít, amelyeknél mind a poliamid, mind a színezék stabilizálva van a fény okozta károsodás ellen. A jelen találmány során nem gondoljuk szükségesnek más stabilizátorok mint adalékok alkalmazását. így például nem szükséges rézsókat használni mint stabilizálóadalékokat. Rézvegyületek lehetnek jelen a szálban, mert például némely pigment (például a ftalocianinkék) rézkomplex. A találmány olyan szálat eredményez, amely 40%-ban vagy ennél jobban megtartja színét, miután 2125 kJ xenonív besugárzásnak lett kitéve az AATCC Test Method 16-1993 „Colorfastness to Light” Option E vizsgálati módszer szerint, és még akkor is, ha nem tartalmaz több mint 10 ppm nem komplexált rezet. A stabilizálóadalékok eliminálása csökkenti a berendezés fenntartási költségeit, és kiküszöböli a levegőt szennyező káros anyagokat, amelyek a stabilizátor lerakódásainak a fonóberendezésből való eltávolításakor képződnek.
Még meglepőbb a fonás hatékonyságának fokozódása, amit bizonyos nehezen fonható színezékeknél észleltünk. A fonás hatékonysága előnyösen legalább 0,5%-kal növekszik. Ez a növekedés a fonás hatékonyságában értelmezhető mint több száz vagy több ezer dollár csökkenés az éves gyártási költségben. Az alábbiakban a 6. példa mutat be néhány jobb hatékonyságot, amit a jelen találmánnyal észleltünk.
Természetesen, különböző nem stabilizáló adalékok használhatók egy vagy több szálban. Ezek - korlátozás nélkül - síkosítóanyagok, gócképző anyagok (nucleating agents), antioxidánsok, antisztatikus szerek stb.
A jelen találmány másik jellemzője fény ellen stabilizált, oldatban színezett nejlonszál, amit poliamid-befogadó (hőst) polimerből állítunk elő, ahol a polimer amidmonomereket tartalmaz, polimerizálva legalább egy mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy alábbi általános képletű:
gátolt piperidinvegyület jelenlétében, a képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése nem hidrogénatom, de bár4
HU 224 834 Β1 mely, legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoport; R5, R6, R7 és R8 bármely, legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoport vagy hidrogénatom.
Az R1-R8 csoportok lehetnek mind azonosak, lehet mindegyik eltérő csoport, vagy ezeknek valamely kombinációja. Számításba kell venni, hogy az alkilcsoportok szubsztituálva lehetnek, és az „alkil” kifejezés ezt a szubsztitúciót is magában foglalja.
Egy nem fehér színezéket diszpergálunk a befogadó polimeren keresztül. A szálat a fent ismertetett eljárás szerint állítjuk elő. A szál az ezzel az eljárással készült szálak jellemzőivel rendelkezik.
A találmányt az alábbi részletes példákra hivatkozva ismertetjük. A példák csupán szemléltető jellegűek, ezekkel a találmány tárgyát nem kívánjuk korlátozni. A példákban valamennyi százalék tömegre vonatkozik, hacsak másképpen nem írjuk elő.
A következő példákban az alábbi szabványosított vizsgálati módszereket használjuk.
Kitétel xenonívnek
Kötött csöveket (knit tubes) kiteszünk xenonfénynek és vizsgálunk az AATCC Test Method 16-1990, Option E szerint, „Water-Cooled Xenon-Arc Lamp, Continuous Light” 2125 kJ (500 óra), 425 kJ (100 óra) növekményekben.
Kitétel ózonnak és NOx-nak
Kötött csöveket (knit tubes) vizsgálunk az AATCC Test Method 129-1996, „Colorfastness to Ózoné in the
Atmosphere Under High Hmidities”; és az AATCC Test Method 164-1992, „Colorfastness to Oxides of Nitrogén in the Atmosphere Under High Humidities” szerint. Adatokat gyűjtünk 1,2, 3, 4, 6 és 8 ciklusban.
1A)-1I) összehasonlító példa (Oldatban színezett nejlonszálak - Nejlonbefogadó polimer - Stabilizátor nélkül)
Kisméretű extrudert használva, 2,54 cm (1”) átmérőjű extrudercsigával, oldatban színezett 715/14 (fonal denier/a szálak száma), háromkarélyos fonalakat fonunk fénystabilizáció nélkül, szabványos, nem módosított nejlon 6-befogadó polimert használva (BS700F, kapható a BASF Corporation, Mt. Olive, New Jersey cégnél) (RV=2,7, kénsavban mérve). A fonal extrudálási körülményei a következők:
1-zóna 240 °C
2. zóna 260 °C
3. zóna 270 °C
Polimer hőmérséklete 270 °C
Átmenőteljesítmény 30 g/perc
Csévélő 371 méter/perc csévélés
Appretúra 0,90% appretúra a fonalon
Pigmenteket adunk a nejlon 6-befogadó polimerhez a fonal extrudálása előtt, mint koncentrátumokat, az 1. táblázat szerint. Mielőtt a pigmenteket a befogadó polimerhez adjuk, a koncentrált darabos anyagot Wiley-malomban előbb megőröljük, majd a hasonló módon megőrölt nejlon 6 alappolimerrel zsákban összekeverjük.
1. táblázat
A példa száma Pigment Hordozó Pigment% a hordozóban Pigmentterhelés a szálban
1A) anatáz (TiO2) nejlon 6 30% 0,3%
1B) cink-ferrit-rozsdabama nejlon 6 25% 0,1%
1C) cink-ferrit-rozsdabarna nejlon 6 25% 1,0%
1D) kék pigment 15:1 nejlon 6 25% 0,1%
1E) kék pigment 15:1 nejlon 6 25% 1,0%
1F) vörös pigment 149 nejlon 6 25% 0,1%
1G) vörös pigment 149 nejlon 6 25% 1,0%
1H) vörös pigment 179 nejlon 6 15% 0,1%
11) vörös pigment 179 nejlon 6 15% 1,0%
A fonalat nyújtva megkötjük (drawknit), 3,25 nyújtási arány mellett, Lawson-Hemphill HDK kötőgépen, s 50 így 220/14 síkkötésű csőterméket állítunk elő.
A kötött csöveket vizsgáljuk xenon ívnek, NOx-nak és ózonnak kitéve, a fent említett AATCC módszer szerint. A xenonív- (UV) kitétel adatait a 3. és 4. táblázat szemlélteti. A NOX- és ózonkitétel adatait az 5. táb- 55 lázat szemlélteti.
2A)-2I) összehasonlító példa (Oldatban színezett nejlonszálak - Nejlon 6-befogadó polimer - Stabilizálva rézzel) 60
A 2A)-2I) példa megfelel az 1A)—11) példának, azzal az eltéréssel, hogy fény ellen stabilizáló rézvegyületet adunk az összekevert koncentrátum zsákjához, annyit, hogy az a nejlonszálban 0,01% legyen.
A kötött csöveket kitesszük xenonívnek, NOx-nak és ózonnak, és teszteljük. A kapott adatokat a 3-5. táblázatok szemléltetik.
3A)-3I) találmány szerinti példa (Oldatban színezett nejlonszálak - Módosított nejlonbefogadó polimer)
HU 224 834 Β1
A 3A)-3I) példa megfelel az 1 A)—11) példának, azzal az eltéréssel, hogy a nejlonbefogadó polimer 2,2’,6,6’-tetraalkil-piperidin jelenlétében polimerizált kaprolaktám, láncszabályozóként tereftálsavat használva. 5
A kötött csöveket kitesszük xenonívnek, NOx-nak és ózonnak, és teszteljük. A kapott adatokat a 3-5. táblázatok szemléltetik.
4B)-4G) példa (Oldatban színezett nejlonszálak - Módosított nejlonbefogadó polimer - Rézstabilizátor hozzáadva)
A 4B)-4G) példa megfelel a 3B)-3G) példának, azzal az eltéréssel, hogy rézvegyület stabilizátort adunk az összekevert pigmentkoncentrátum zsákjához, annyit, hogy a nejlon 6-ban 0,01% legyen.
A kötött csöveket kitesszük xenonívnek, NOx-nak és ózonnak, és teszteljük. A kapott adatokat a 3-5. táblázatok szemléltetik.
5A)-5F) példa és összehasonlító (Tiszta vas-oxid-pigment)
Az 5A)-5F) példákat elvégezzük az 1. példa szerint, a 2. táblázatban feltüntetett összetételeket használva.
2. táblázat
Példa száma Polimer Pigment Hordozó Pigment a hordozóban (%) Pigment a szálban (%) Rézvegyület (%)
5A) nejlon 6 vas-oxid polietilén 25 0,1 0
5B) nejlon 6 vas-oxid polietilén 25 1,0 0
5C) nejlon 6 vas-oxid polietilén 25 0,1 0,01
5D) nejlon 6 vas-oxid polietilén 25 1,0 0,01
5E) módosított nejlon 6* vas-oxid polietilén 25 0,1 0
5F) módosított nejlon 6* vas-oxid polietilén 25 1,0 0
* Kaprolaktám polimerizálva 2,2’,6,6’-tetraalkil-piperidin jelenlétében, tereftálsavat használva láncszabályozóként.
A kötött csöveket kitesszük xenonívnek, NOx-nak 30 és ózonnak, és teszteljük. A kapott adatokat a 3-5. táblázatok szemléltetik.
3. táblázat - Kitéve xenonívnek (megmaradt színtartósság)
Százalékos megmaradt színtartósság, UV fénynek kitétel után
Példa száma 425 kJ 850 kJ 1275 kJ 1700 kJ 2125 kJ
1A) 90 77 69 59 58
1B) 77 36 22 0 0
1C) 86 73 59 42 28
1D) 91 84 73 66 70
1E) 102 93 102 92 90
1F) 112 65 44 21 13
1G) 77 41 25 10 0
1H) 89 81 77 71 64
11) 72 61 49 45 38
2A) 99 99 97 95 83
2B) 105 94 96 101 93
2C) 98 93 98 82 86
2D) 89 106 105 96 94
2E) 97 98 91 85 86
2F) 96 89 93 83 75
2G) 102 95 92 82 79
HU 224 834 Β1
3. táblázat (folytatás)
Százalékos megmaradt színtartósság, UV fénynek kitétel után
Példa száma 425 kJ 850 kJ 1275 kJ 1700 kJ 2125 kJ
2H) 97 85 80 74 75
2I) 76 66 57 54 52
3A) 109 109 107 102 102
3B) 104 92 96 91 91
3C) 97 84 93 91 91
3D) 98 96 98 94 89
3E) 100 92 93 84 84
3F) 104 100 92 90 89
3G) 85 89 86 80 74
3H) 88 89 83 88 85
3I) 105 98 85 86 84
4B) 109 107 105 103 100
4C) 101 97 90 96 94
4D) 106 103 103 103 93
4E) 94 99 55 87 79
4F) 110 100 99 104 95
4G) 96 100 86 88 77
5A) 102 15 0 0 0
5B) 39 15 0 0 0
5C) 112 99 86 73 64
5D) 88 78 67 49 42
5E) 79 62 51 33 28
5F) 82 45 39 14 15
4. táblázat - Xenonívnek kitéve (színváltozás)
Kitéve 0 kJ-nak Kitéve 425 kJ-nak Kitéve 850 kJ-nak
Példa L* a* b* L* a* b* DE* L* a* b* DE*
1 A) 94,42 -0,31 2,98 94,91 -0,52 2,32 0,85 94,88 -0,59 2,46 0,75
1B) 75,75 12,94 33,97 76,17 12,10 33,61 0,60 75,91 12,64 33,55 0,54
1C) 56,12 22,01 45,15 56,27 22,09 45,31 0,23 56,35 22,08 45,65 0,55
1D) 55,78 -17,20 -34,43 56,13 -16,85 -34,09 0,60 56,17 -16,78 -33,82 0,84
1E) 32,01 -10,54 -35,04 32,57 -10,60 -35,20 0,59 32,85 -10,70 -35,28 0,89
1F) 57,84 49,74 22,61 57,41 46,79 20,28 3,78 57,22 46,74 20,25 3,87
1G) 39,92 56,84 35,19 39,29 55,73 34,14 1,65 38,65 56,07 34,82 1,53
1H) 52,89 37,52 9,79 52,50 32,50 6,62 5,95 52,48 32,84 6,61 5,67
11) 30,29 42,74 16,93 30,46 42,74 16,49 0,47 29,64 43,76 17,13 1,23
2A) 94,93 -0,45 2,93 92,07 -2,24 1,91 3,52 92,15 -2,27 2,22 3,40
2B) 77,47 9,71 30,02 77,73 9,64 30,12 0,29 77,44 9,87 30,53 0,54
HU 224 834 Β1
4. táblázat (folytatás)
Kitéve 0 kj-nak Kitéve 425 kj-nak Kitéve 850 kj-nak
Példa L* a* b* L* a* b* DE* L* a* b* DE*
2C) 57,09 21,41 44,88 57,17 21,49 44,97 0,14 57,13 21,46 45,28 0,41
2D) 56,49 -17,21 -33,93 56,87 -16,77 -33,38 0,80 56,92 -16,67 -33,27 0,96
2E) 31,00 -9,77 -34,59 31,63 -9,89 -34,56 0,64 31,59 -9,95 -34,86 0,67
2F) 55,68 44,90 20,24 55,80 43,97 19,34 1,30 55,91 44,32 19,55 0,93
2G) 37,36 51,87 31,75 37,91 52,62 31,85 0,94 37,36 53,72 33,35 2,45
2H) 50,20 34,45 8,53 50,17 31,85 6,59 3,24 49,96 32,62 6,76 2,56
2I) 29,03 39,76 15,17 29,40 40,27 15,21 0,63 29,58 40,53 15,28 0,95
3A) 91,97 -2,08 2,05 94,44 -0,51 2,30 2,94 94,22 -0,60 2,58 2,74
3B) 77,29 11,69 32,28 77,47 11,37 31,86 0,56 77,27 11,35 31,74 0,64
3C) 56,12 22,15 45,46 56,31 22,02 45,39 0,24 56,33 22,18 46,23 0,80
3D) 56,33 -17,20 -33,73 56,86 -16,79 -33,38 0,76 56,76 -16,56 -33,07 1,01
3E) 30,32 -9,25 -34,25 30,68 -9,26 -34,39 0,39 30,96 -9,28 -34,47 0,68
3F) 57,54 49,99 22,96 56,77 46,77 20,48 4,14 56,54 46,29 20,21 4,72
3G) 39,86 56,62 35,12 39,17 55,31 33,85 1,95 38,41 55,80 34,77 1,70
3H) 52,60 39,27 11,22 51,73 32,76 6,82 7,91 51,83 33,29 6,73 7,52
3I) 29,58 42,36 17,09 29,82 42,25 16,66 0,50 29,94 42,37 16,69 0,54
4B) 76,36 11,26 32,09 76,64 11,11 31,78 0,44 76,13 11,17 31,71 0,45
4C) 54,89 21,23 44,33 55,22 21,22 44,61 0,43 55,26 21,29 45,25 0,99
4D) 54,72 -17,22 -34,50 55,06 -16,86 -34,02 0,69 54,98 -16,78 -33,88 0,80
4E) 30,06 -9,13 -34,03 30,34 -9,13 -33,96 0,29 30,74 -9,18 -33,98 0,68
4F) 57,86 42,77 18,60 57,84 42,21 18,04 0,79 58,12 42,26 18,02 0,81
4G) 37,86 52,89 32,57 38,04 53,39 32,90 0,63 37,33 54,08 33,85 1,83
5A) 67,39 21,33 35,49 67,65 21,09 35,36 0,38 67,32 21,00 35,55 0,34
5B) 42,56 31,92 39,29 42,79 32,06 39,55 0,37 42,70 32,43 40,51 1,33
5C) 67,82 19,28 33,89 68,19 19,23 34,14 0,45 68,06 19,27 34,38 0,55
5D) 39,80 28,80 35,75 41,25 31,36 37,97 3,69 41,23 31,96 39,14 4,85
5E) 66,49 21,87 36,01 66,74 21,90 36,37 0,44 66,85 21,58 36,18 0,49
5F) 41,97 31,76 38,65 42,43 32,06 39,09 0,70 42,09 32,48 40,07 1,60
4. táblázat - Kitéve xenonívnek (színváltozás)
Kitéve 1275 kJ-nak Kitéve 1700 kJ-nak Kitéve 2125 kJ-nak
Példa L* a* b* DE* L* a* b* DE* L* a* b* DE*
1A) 94,66 -0,60 2,50 0,61 94,75 -0,50 2,47 0,64 94,28 -0,48 2,65 0,40
1B) 75,84 12,53 33,52 0,62 75,93 12,64 33,63 0,49 75,86 12,61 33,74 0,42
1C) 56,74 22,05 45,68 0,82 56,79 21,89 45,35 0,71 56,62 21,89 45,38 0,56
1D) 56,35 -16,69 -33,73 1,04 56,61 -16,60 -33,63 1,30 56,31 -16,74 -33,57 1,11
1E) 33,14 -10,70 -35,39 1,19 33,30 -10,59 -35,50 1,37 32,83 -10,97 -35,75 1,17
1F) 57,68 46,00 19,87 4,64 57,85 45,54 19,73 5,09 57,85 45,16 19,74 5,40
1G) 38,86 55,11 33,74 2,49 38,97 54,87 33,24 2,93 38,74 54,80 33,46 2,92
HU 224 834 Β1
4. táblázat (folytatás)
Kitéve 1275 kj-nak Kitéve 1700 kJ-nak Kitéve 2125 kj-nak
Példa L* a* b* DE* L* a* b* DE* L* a* b* DE*
1H) 52,90 32,91 6,80 5,49 53,23 33,01 6,79 5,43 53,45 33,70 7,62 4,43
11) 30,39 43,00 16,85 0,29 30,68 42,94 16,74 0,48 28,72 41,87 16,64 1,82
2A) 92,37 -2,16 2,62 3,09 92,62 -2,07 2,74 2,83 92,29 -2,09 3,14 3,12
2B) 77,75 9,75 30,32 0,41 77,74 10,00 30,53 0,65 77,59 9,93 30,45 0,50
2C) 57,07 21,38 44,74 0,14 57,37 21,44 44,92 0,28 57,29 21,40 44,78 0,22
2D) 56,45 -16,75 -33,58 0,58 56,95 -16,56 -33,45 0,93 56,75 -16,65 -33,44 0,79
2E) 31,58 -9,87 -34,80 0,62 32,10 -9,80 -34,85 1,13 31,71 -10,31 -35,24 1,10
2F) 56,14 44,33 19,68 0,92 56,43 44,02 19,50 1,37 56,73 44,06 19,74 1,43
2G) 37,90 53,31 32,58 1,75 38,07 53,29 32,21 1,65 37,95 53,43 32,49 1,82
2H) 50,75 32,20 6,77 2,91 51,08 32,45 6,90 2,73 48,14 32,30 7,31 3,22
21) 29,77 41,51 15,94 2,05 30,13 41,51 15,93 2,20 29,87 42,01 16,18 2,61
3A) 94,03 -0,46 2,37 2,64 94,00 -0,38 2,40 2,67 93,80 -0,43 2,52 2,51
3B) 77,50 11,17 31,61 0,87 77,43 11,24 31,69 0,76 77,44 11,19 31,64 0,83
3C) 56,39 22,07 45,73 0,39 56,60 22,05 45,60 0,51 56,40 22,03 45,75 0,42
3D) 57,00 -16,53 -33,15 1,11 57,09 -16,47 -33,23 1,17 57,04 -16,59 -33,12 1,12
3E) 31,03 -9,37 -34,57 0,79 31,25 -9,03 -34,51 0,99 30,84 -9,46 -34,77 0,76
3F) 56,60 45,55 19,78 5,54 56,97 45,31 19,72 5,72 57,04 44,95 19,92 5,91
3G) 38,75 54,99 33,54 2,53 38,72 54,63 33,11 3,05 38,43 54,31 33,00 3,45
3H) 52,44 33,27 6,76 7,48 52,77 33,45 6,82 7,30 52,54 33,70 6,95 7,02
31) 29,85 42,67 16,99 0,42 30,11 42,45 16,78 0,62 29,81 42,90 17,02 0,59
4B) 76,73 11,03 31,63 0,63 76,71 11,15 31,91 0,41 76,75 10,95 31,56 0,73
4C) 55,33 21,33 44,94 0,76 55,62 21,31 45,01 1,00 55,46 21,32 45,06 0,93
4D) 55,19 -16,80 -33,95 0,84 55,35 -16,68 -33,79 1,09 55,28 -16,80 -33,78 1,00
4E) 30,92 -9,21 -34,26 0,89 31,04 -9,17 -34,15 0,99 30,76 -9,76 -34,73 1,17
4F) 58,37 41,96 17,99 1,14 58,63 41,82 17,93 1,39 58,65 41,69 18,30 1,37
4G) 37,79 53,39 32,80 0,55 37,85 53,20 32,40 0,35 37,71 53,07 32,50 0,24
5A) 67,31 20,68 35,35 0,67 67,33 20,45 35,25 0,91 67,15 20,36 35,59 1,00
5B) 43,03 32,34 40,38 1,26 43,09 32,22 40,42 1,28 42,88 32,36 41,06 1,85
5C) 68,28 19,40 34,46 0,74 68,36 19,44 34,52 0,85 68,35 19,59 34,69 1,01
5D) 41,51 31,98 39,02 4,87 41,87 32,11 38,97 5,06 41,61 32,43 39,53 5,54
5E) 67,09 21,44 36,15 0,75 67,01 21,51 36,12 0,64 66,97 21,52 36,23 0,63
5F) 42,74 32,41 39,84 1,56 42,60 32,34 39,68 1,34 42,60 32,68 40,39 2,07
5. táblázat - Kitéve NOx-nak és ózonnak
Színváltozás (DE*)
Az ózonkitétel ciklusai A NOx-kitétel ciklusai
Példa 1. 2. 3. 4. 6. 8. 1. 2. 3. 4.
1A) 1,09 1,60 1,38 0,87 1,56 1,71 1,32 2,32 2,67 2,39
1B) 1,29 0,89 0,80 1,03 1,34 0,72 0,86 1,25 1,32 1,21
HU 224 834 Β1
5. táblázat (folytatás)
Színváltozás (DE*)
Az ózonkitétel ciklusai A NOx-kitétel ciklusai
Példa 1. 2. 3. 4. 6. 8. 1. 2. 3. 4.
1C) 0,36 0,19 0,53 0,72 0,32 0,84 0,13 0,78 0,52 0,97
1D) 0,36 0,50 0,37 0,54 0,38 0,47 0,32 0,35 0,43 0,56
1E) 1,05 0,67 0,51 0,70 1,12 0,46 0,97 0,92 0,53 1,12
1F) 0,62 0,68 0,84 0,87 0,82 0,96 0,59 1,02 0,64 0,34
1G) 0,69 2,34 1,68 1,64 2,58 2,45 1,58 1,88 2,40 2,19
1H) 0,84 1,32 0,78 0,98 1,60 1,36 1,51 0,93 1,08 1,43
11) 0,15 0,57 0,43 0,92 1,05 0,82 0,55 0,56 1,03 0,66
2A) 1,19 1,49 2,25 1,76 2,54 3,18 1,07 2,04 2,78 2,20
2B) 0,29 0,92 0,62 3,00 0,86 1,20 0,79 0,43 0,82 0,90
2C) 0,89 1,00 0,92 0,98 1,32 0,95 0,46 1,04 0,60 1,15
2D) 1,46 0,26 0,38 0,92 0,56 0,70 1,09 0,69 0,52 0,78
2E) 0,49 0,50 0,63 0,93 0,90 0,35 0,87 0,69 0,82 0,78
2F) 2,24 2,35 2,78 1,69 2,30 2,33 1,75 2,52 2,32 3,21
2G) 2,80 3,01 3,69 3,93 2,95 3,79 3,78 3,46 3,34 3,30
2H) 1,13 1,76 2,34 1,30 2,92 2,09 3,65 3,30 3,52 4,01
21) 1,75 2,15 2,40 2,40 2,96 3,08 2,81 3,00 3,13 2,30
3A) 0,54 0,69 0,80 1,33 1,41 2,33 1,33 1,27 1,54 1,59
3B) 0,21 0,42 1,70 0,79 1,61 1,00 0,48 0,51 0,78 0,86
3C) 0,83 0,23 0,48 0,02 0,35 0,82 0,38 0,52 0,93 0,39
3D) 0,37 0,47 0,39 0,48 0,30 0,36 0,73 0,52 0,77 0,27
3E) 0,41 0,59 0,34 0,39 0,23 0,43 0,35 0,92 0,41 0,39
3F) 1,53 1,48 2,29 1,14 1,53 1,44 1,06 1,89 1,95 1,09
3G) 0,73 1,63 1,84 2,01 2,39 2,41 1,38 1,38 2,04 1,59
3H) 0,68 1,01 1,29 0,63 1,15 0,50 0,58 1,07 1,06 0,81
31) 0,12 0,48 0,52 0,88 0,77 0,81 0,76 0,46 0,32 0,55
4B) 4,17 4,76 2,95 3,09 3,99 3,66 3,66 4,12 3,65 3,10
4C) 0,33 0,82 0,92 0,58 0,73 0,62 0,93 0,82 0,59 1,28
4D) 0,56 0,50 0,51 0,83 1,13 0,90 0,94 0,68 0,81 0,68
4E) 0,26 0,36 0,19 0,17 0,24 0,46 0,35 0,31 0,27 0,11
4F) 0,98 0,87 1,13 1,14 2,19 3,05 2,16 2,76 1,81 2,73
4G) 1,99 3,07 2,90 3,38 2,95 4,05 3,21 3,49 3,26 3,59
5A) 1,07 1,79 1,04 0,60 1,26 1,25 1,38 1,70 1,85 0,99
5B) 0,36 0,29 0,74 0,53 0,69 0,72 0,50 0,69 1,08 1,03
5C) 1,18 0,94 1,71 0,41 1,05 4,67 4,57 4,12 3,65 4,48
5D) 2,57 2,48 2,83 1,97 2,63 2,52 2,29 2,78 2,59 2,67
5E) 0,11 0,54 0,31 0,98 1,09 0,88 0,53 0,70 1,20 0,48
5F) 0,11 0,40 0,17 0,58 0,51 0,40 0,33 0,37 0,72 0,43
HU 224 834 Β1
Amint azt a 3. táblázatban a megmaradt tartóssági adatok jelzik, a találmány szerint előállított fonalak [3A)-3I) példa] lényegileg ugyanolyan fényállóak, mint a 2A)-2I) példa szerinti fonalak, amelyek rézvegyületekkel lettek stabilizálva. Az 1. ábra grafikusan szemlélteti a 3. táblázatban feltüntetett tartóssági adatokat. A nagy %-értékű megmaradt tartósság csekély károsodásnak felel meg xenonfénynek kitéve. Kisebb %-értékű megmaradt tartósság fokozódott károsodásnak felel meg xenonfénynek kitéve. A rozsdabarna cink-ferrittel és a perilénvörössel (pigment red 149), ezzel a két erősen prodegradáló pigmenttel színezett fonalak meglepő módon legalább olyan stabilak voltak fénynek kitéve, mint azok a fonalak, amelyek rézvegyületekkel lettek stabilizálva. A találmány szerint előállított és perilénpigmentekkel színezett fonalak ugyanolyan fényállók voltak, mint a rézzel stabilizált fonalak, holott a perilénpigmentekről azt írták, hogy ezek érvénytelenítik a HALS fénystabilizáló hatásait. Egyes esetekben a perilénnel színezett fonalak stabilitása drámaian javult.
Amint azt már említettük, a tiszta vas-oxiddal színezett fonalak nem tartoznak a találmány tárgyához. A vas-oxid-vörös közismerten prodegradáló pigment, amit rendszerint nem használnak mint egy színezékkészítmény primer komponensét. Ezért, bár a tiszta vas-oxid mint színezék kívül esik a találmány oltalmi körén, azok a fonalak, amelyek vas-oxid és valamely más színezék keverékével vannak színezve, a találmány tárgyához tartoznak. Nem kívánjuk korlátozni a találmány azzal, hogy a tiszta vas-oxid nem tartozik a találmány tárgyához, mivel a tiszta vas-oxid nem egy iparilag fontos fonalszínezék.
Amint azt a xenonívnek kitett fonal színtartóssági adatai mutatják, a jelen találmány olyan fonalakat biztosít, amelyek fényre színtartóak, rézvegyületek jelenléte nélkül. Minél nagyobb a DE* érték, annál jobban változott a szín, vagyis annál kevésbé színtartó a szín. Az igen nagy színváltozás elfogadhatatlan teljesítményt jelez a legtöbb ipari alkalmazásra, ahol a fonal ultraibolya fénynek van kitéve.
A jelen találmány egy másik előnye, hogy a rézvegyületek mint stabilizátorok kiküszöbölése lehetővé teszi bizonyos pigmenteknél a pigment színezetének beállítását. így például ahogy a 4. táblázat mutatja, a réz jelenléte kihat a perilénvörös színére, a fénynek való kitétel előtt és után. Ezeknél a pigmenteknél a fonalak rézzel zöldebbek, kékebbek, és színtelítettségük kisebb, mint enélkül.
6. példa
Fonási hatékonyság
6A) példa, találmány szerinti
2,2’,6,6’-Tetraalkil-piperidinnel módosított nejlon 6 polimert, láncszabályozóként tereftálsavat használva, olvadékban (ömledékben) színezünk halványszürkére. A halványszürke színt úgy állítjuk elő, hogy készítünk egy koncentrátumot, amely 0,3 tömeg% titán-dioxidot, 0,001-0,1 tömeg% koromfeketét és
0,0001-0,1 tömeg% réz-ftalocianint tartalmaz a megfont fonalban. A szálképzés (fonás) hatékonysága
97,6%.
6B) példa, összehasonlító
A 6A) példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy nem módosított nejlon 6-ot használunk a módosított nejlon 6 helyett. A rézstabilizátort is hozzáadjuk. A fonás hatékonysága 95,2%.
A jelen találmány megjavítja a fonási hatékonyságot halványszürke, oldatban színezett fonalaknál körülbelül 2,4%-kal. Más színek más eredményeket adhatnak.

Claims (22)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Eljárás stabilizált, oldatban színezett szál előállítására, azzal jellemezve, hogy megömlesztünk egy poliamidot, amely amidmonomerekből van polimerizálva, legalább egy mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy alábbi általános képletű
    R5.R6 R3.R4 gátolt piperidinvegyület jelenlétében, a képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése nem hidrogénatom, de bármely, legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoport, és R5, R6, R7 és R8 alkilszubsztituensek lehetnek, így olyanok, mint az R1-R4, vagy hidrogénatomok;
    a megömlesztett poliamidot színezzük az alábbi színezékek egyikével:
    pigmentekkel, amelyek nem tiszta vas-oxid-pigmentek;
    festékekkel;
    ezek keverékeivel; és a színezett poliamidot szálakká fonjuk, amelyek maradék színtartóssága legalább 40%, miután ezeket 2125 kJ xenonív sugárzásnak kitettük, az AATCC Test Method 16-1993 „Colorfastness to Light” Option E vizsgálati módszer szerint, ahol a szálak nem tartalmaznak több mint 10 ppm nem komplexált rezet.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy legalább egy gátolt piperidinszármazékot a 4-amino-2,2',6,6'-tetrametil-piperidin; 4-(amino-alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 4-(amino-aril)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 4-(amino-aril/alkil)-2,2’,6,6'-tetrametil-piperidin; 3-amino-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 3-(amino-alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 3-(amino-aril)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 3-(amino-aril/alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 2,2',6,6’-tetrametil-4-piperidin-karbonsav;
    HU 224 834 Β1
    2,2’,6,6’-tetrametil-4-piperidin-alkil-karbonsav; 2,2',6,6'-tetrametil-4-piperidin-aril-karbonsav; 2,2’,6,6’-tetrametil-4-piperidin-alkil/aril-karbonsav; 2,2’,6,6’-tetrametil-3-piperidin-karbonsav; 2,2’,6,6’-tetrametil-3-piperidin-alkil-karbonsav; 2,2’,6,6’-tetrametil-3-piperidin-aril-karbonsav és 2,2’,6,6'-tetrametil-34-piperidin-alkil/aril-karbonsavak által alkotott csoportból választunk.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a láncszabályozó a tereftálsav;
    adipinsav;
    ecetsav;
    propionsav;
    benzoesav;
    izoftálsav;
    szebacinsav;
    naftalin-2,6-dikarbonsav; és ezek kombinációi által alkotott csoportból kiválasztott mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gátolt piperidinszármazék 4-amino-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gátolt piperidinszármazékot a poliamidra vonatkoztatva 0,05-2,0 tömeg%-ban alkalmazzuk.
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási monomerekként lényegileg ε-kaprolaktámmonomereket és poliamidként módosított nejlon 6 polimert alkalmazunk.
  7. 7. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy kiindulási monomerekként lényegileg kaprolaktámmonomereket és poliamidként módosított nejlon 6 polimert alkalmazunk.
  8. 8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a színezéshez a perilénvörös;
    perilén, gesztenyeszínű;
    legfeljebb 1,5% vas-oxid-vörös;
    cink-ferrit, rozsdabarna; és ezek keverékei egymással, vagy más szerves vagy szervetlen színezékekkel által alkotott csoportból kiválasztott színezéket alkalmazzuk.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy 0,01%-nál kevesebb rézvegyületet tartalmazó szálakat használunk.
  10. 10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a fonást legalább 0,5%-kal hatékonyabban végezzük, mint az olyan, oldatban színezett poliamidszálak fonását, amelyek nem egy mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy gátolt piperidinszármazék jelenlétében vannak polimerizálva, és ugyanazokkal a színezékekkel színezve.
  11. 11. Eljárás oldatban színezett nejlonszálak fonására, azzal jellemezve, hogy színezünk egy megömlesztett poliamidot, amely poliamid ε-kaprolaktámból van polimerizálva, legalább egy mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy alábbi képletű gátolt piperidinszármazék jelenlétében, a képletben R1, R2, R3 és R4 jelentése nem hidrogénatom, de bármely legfeljebb körülbelül 20 szénatomos alkilcsoport, és R5, R6, R7 és R8 alkilszubsztituensek lehetnek, így olyanok, mint az R1-R4, vagy hidrogénatomok; és a színezett poliamidot szálakká fonjuk, amelyek megmaradt színtartóssága legalább 40%, miután ezeket 500 órán át xenonív sugárzásnak tettük ki, az AATCC Test Method 16-1993 „Colorfastness to Light” Option E vizsgálati módszer szerint, ahol a fonást legalább 0,5%-kal hatékonyabban végezzük, mint az olyan, oldatban színezett poliamidszálak fonását, amelyek ugyanazzal a színezékkel vannak színezve, de amelyek nem legalább egy monovagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy gátolt piperidinszármazék jelenlétében lettek polimerizálva.
  12. 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a színezéshez a perilénvörös;
    perilén, gesztenyeszínű;
    legfeljebb 1,5% vas-oxid-vörös;
    cink-ferrit, rozsdabarna; és ezek keverékei más szerves vagy szervetlen színezékekkel által alkotott csoportból kiválasztott színezéket alkalmazzuk.
  13. 13. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gátolt piperidinszármazék 4-amino-2,2’,6,6’tetrametil-piperidin.
  14. 14. A 13. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a gátolt piperidinszármazékot a poliamidra vonatkoztatva 0,05-2,0 tömeg%-ban alkalmazzuk.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy színezékként a perilénvörös;
    perilén, gesztenyeszínű·, cink-ferrit, rozsdabarna;
    legfeljebb körülbelül 1,5% vas-oxid-vörös; és ezek keverékei más szerves vagy szervetlen színezékekkel által alkotott csoportból kiválasztott pigmentet alkalmazzuk.
  16. 16. Fény ellen stabilizált, oldatban színezett nejlonszál, amely áll egy poliamid-befogadó polimerből, amidmonomerből polimerizálva, legalább egy mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó és legalább egy alábbi általános képletű:
    HU 224 834 Β1
    R5.R6 R3.R4 gátolt piperidinszármazék jelenlétében, a képletben R1, R2, R3, és R4 jelentése nem hidrogénatom, de bármely legfeljebb körülbelül 20 szénatomos alkilcsoport, és R5, R6, R7 és R8 alkilszubsztituensek, így olyanok, mint R1-R4, vagy hidrogénatomok; és egy nem fehér színezék van diszpergálva a befogadó polimeren keresztül; és a szál kevesebb mint 10 ppm nem komplexált rezet tartalmaz.
  17. 17. A 16. igénypont szerinti szál, amelyben az amidmonomer legalább valamely ε-kaprolaktámmonomer.
  18. 18. A 17. igénypont szerinti szál, amelyben legalább egy gátolt piperidinszármazék a 4-amino-2,2',6,6’-tetrametil-piperidin; 4-(amino-alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 4-(amino-aril)-2,2',6,6’-tetrametil-piperidin; 4-(amino-aril/alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 3-amino-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 3-(amino-alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 3-(amino-aril)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 3-(amino-aril/alkil)-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin; 2,2’,6,6’-tetrametil-4-piperidin-karbonsav; 2,2’,6,6’-tetrametil-4-piperidin-alkil-karbonsav; 2,2’,6,6’-tetrametil-4-piperidin-aril-karbonsav;
    2,2’,6,6’-tetrametil-4-piperidin-alkil/aril-karbonsav; 2,2’,6,6’-tetrametil-3-piperidin-karbonsav; 2,2’,6,6'-tetrametil-3-piperidin-alkil-karbonsav; 2,2’,6’6’-tetrametil-3-piperidin-aril-karbonsav és 2,2’,6,6’-tetrametil-34-piperidin-alkil/aril-karbonsavak által alkotott csoportból van kiválasztva.
  19. 19. A 18. igénypont szerinti szál, amelyben a láncszabályozó a tereftálsav;
    adipinsav;
    ecetsav;
    propionsav;
    benzoesav;
    izoftálsav;
    szebacinsav;
    ezek kombinációi által alkotott csoportból kiválasztott mono- vagy dikarbonsav-láncszabályozó.
  20. 20. A 18. igénypont szerinti szál, amelyben a gátolt piperidinszármazék 4-amino-2,2’,6,6’-tetrametil-piperidin.
  21. 21. A 16. igénypont szerinti szál, amelyben a gátolt piperidinszármazék a poliamidra vonatkoztatva 0,05-2,0 tömeg%-ban van jelen.
  22. 22. A 16. igénypont szerinti szál, amelyben a színezék a perilénvörös;
    perilén, gesztenyeszínű;
    legfeljebb 1,5% vas-oxid-vörös;
    cink-ferrit, rozsdabarna; vagy ezek keverékei egymással, vagy más szerves vagy szervetlen színezékekkel által alkotott csoportból van kiválasztva.
HU0002967A 1997-05-01 1998-04-23 Solution-dyed nylon fibers HU224834B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US4526997P 1997-05-01 1997-05-01
PCT/EP1998/002411 WO1998050610A1 (en) 1997-05-01 1998-04-23 Solution-dyed nylon fibers

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HUP0002967A2 HUP0002967A2 (hu) 2000-12-28
HUP0002967A3 HUP0002967A3 (en) 2003-07-28
HU224834B1 true HU224834B1 (en) 2006-03-28

Family

ID=21936927

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU0002967A HU224834B1 (en) 1997-05-01 1998-04-23 Solution-dyed nylon fibers

Country Status (24)

Country Link
US (2) US6136433A (hu)
EP (1) EP0979320B1 (hu)
JP (1) JP2001522418A (hu)
KR (1) KR100487469B1 (hu)
CN (1) CN1104512C (hu)
AR (1) AR015627A1 (hu)
BG (1) BG63574B1 (hu)
BR (1) BR9809015A (hu)
CA (1) CA2232359C (hu)
CZ (1) CZ9903872A3 (hu)
DE (1) DE69804440T2 (hu)
ES (1) ES2175721T3 (hu)
HU (1) HU224834B1 (hu)
ID (1) ID22804A (hu)
IL (1) IL132339A (hu)
IN (1) IN208586B (hu)
MX (1) MX229777B (hu)
MY (1) MY119153A (hu)
PL (1) PL190983B1 (hu)
SK (1) SK140399A3 (hu)
TR (1) TR199902670T2 (hu)
TW (1) TW538152B (hu)
WO (1) WO1998050610A1 (hu)
ZA (1) ZA983642B (hu)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2249005A1 (en) * 1998-03-09 1999-09-09 Basf Corporation Light and thermally stable polyamide
DE19812135A1 (de) * 1998-03-20 1999-09-23 Basf Ag Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit
DE10058291A1 (de) * 2000-11-23 2002-05-29 Basf Ag Mehrkomponenten-Faser
GB2373256B (en) * 2001-03-14 2005-03-30 Du Pont Fabrics comprising melt spun yarns having high lustre
US6620208B2 (en) * 2001-03-30 2003-09-16 Honeywell International Inc. Wetfast polyamide fiber with high amino end group content
WO2002092681A1 (en) * 2001-05-14 2002-11-21 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. New pigmentary compositions
EP1401915B1 (de) * 2001-05-15 2006-03-08 Basf Aktiengesellschaft System aus einem polyamid und einem 2,6-diaminopyridin-derivat und verfahren zur herstellung eines solchen systems
CZ20033310A3 (cs) 2001-06-06 2004-11-10 Basf Corporation Způsob výroby polymeru z kompozice polymerního perkurzoru
WO2002102885A1 (en) * 2001-06-14 2002-12-27 Basf Corporation Light-stabilized polymers comprising light-stabilizing moieties, articles therefrom and a method of making the same
US20050113512A1 (en) * 2002-06-04 2005-05-26 Otto Ilg Method of making a polymer from a polymer precursor composition
JP4563998B2 (ja) * 2003-03-18 2010-10-20 チバ ホールディング インコーポレーテッド 高い溶融温度を有する着色される高分子物品類
DE102004028825B4 (de) 2004-06-15 2022-07-14 Coroplast Fritz Müller Gmbh & Co. Kg Kabelbaum und Verwendung eines technischen Klebebandes
CN101443494A (zh) * 2006-02-14 2009-05-27 罗地亚管理公司 用于植绒制品的丝束、植绒制品及其用途
DE102008038099A1 (de) 2008-08-18 2010-02-25 Teijin Monofilament Germany Gmbh Gefärbte Fäden und deren Verwendung
EP3263639A1 (en) * 2016-06-27 2018-01-03 Clariant International Ltd Use of an additive composition for the preparation of polycondensation polymers
TWI641732B (zh) * 2017-09-11 2018-11-21 展頌股份有限公司 除臭尼龍６纖維及其製造方法
CN111979591B (zh) * 2020-07-30 2023-01-24 神马实业股份有限公司 一种高强度高耐热细单纤尼龙66纤维及其制备方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3947424A (en) * 1974-07-31 1976-03-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyamidation process
US3929725A (en) * 1974-07-31 1975-12-30 Du Pont Process for stabilizing polyamides
DE2642461A1 (de) * 1976-09-21 1978-03-30 Bayer Ag Permanent stabilisierte polymere
SU670588A1 (ru) * 1978-02-14 1979-06-30 Предприятие П/Я А-3324 Полимерна композици
US4374641A (en) * 1979-08-01 1983-02-22 Badische Corporation Polymeric color concentrates for thermoplastic polymeric materials
US4756947A (en) * 1984-06-19 1988-07-12 Toray Industries, Inc. Grained artificial leather having good color fastness of ultrafine polyamide fibers
US5280088A (en) * 1986-02-28 1994-01-18 General Electric Company Thermoplastic blends of a polyamide having low amine end-group concentration and a polymer containing carbonate linkages
US4874391A (en) * 1986-07-29 1989-10-17 Ciba-Geigy Corporation Process for photochemical stabilization of polyamide fiber material and mixtures thereof with other fibers: water-soluble copper complex dye and light-stabilizer
DE3816699A1 (de) * 1988-05-17 1989-11-30 Bayer Ag Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilmaterialien
DE3920029C2 (de) * 1988-06-30 1999-05-20 Clariant Finance Bvi Ltd Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen
DE3823112A1 (de) * 1988-07-08 1990-01-11 Basf Ag 2,6-polyalkyl-piperidin-4-amide, deren verwendung als stabilisatoren, insbesondere fuer kunststoffe, sowie diese amide enthaltendes organisches material
US5108684B1 (en) * 1988-12-14 1994-05-10 Du Pont Process for producing stain-resistant, pigmented nylon fibers
DE3901717A1 (de) * 1989-01-21 1990-07-26 Sandoz Ag Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit
FR2642764B1 (fr) * 1989-02-03 1993-05-28 Rhone Poulenc Chimie Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur application dans la photostabilisation des polymeres
EP0516192A3 (en) * 1989-02-13 1992-12-23 Atochem North America, Inc. Reactive hindered amine light stabilizers
DE68926960T2 (de) * 1989-02-13 1997-03-06 Atochem North America Elf Reaktive gehinderte aminlichtstabilisatoren
DE59106971D1 (de) * 1990-07-12 1996-01-11 Ciba Geigy Ag Verfahren zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamid-Fasermaterialien.
EP0546993A1 (de) * 1991-12-09 1993-06-16 Ciba-Geigy Ag Wasserlöschliche Triazinderivate zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterialien
US5466761A (en) * 1993-10-29 1995-11-14 Dsm N.V. Nylon alloys
US5756407A (en) * 1994-02-02 1998-05-26 Trichromatic Carpet Inc. Stain resistant polyamide substrate treated with sulfonated phosphated resol resin
US5736468A (en) * 1994-02-02 1998-04-07 Trichromatic Carpet Inc. Stain resistant polyamide substrate treated with sulfonated phosphated resol resin
KR100232977B1 (ko) * 1994-04-15 1999-12-01 스타르크 카르크 본질적으로 광 및 열에 안정한 폴리아미드
ES2128024T3 (es) * 1994-09-30 1999-05-01 Ciba Geigy Ag Estabilizacion de fibra pigmentada con una mezcla sinergistica de amina impedida y absorbedor de uv.
US5618909A (en) * 1995-07-27 1997-04-08 Alliedsignal Inc. Light stabilized polyamide substrate and process for making
JPH0941217A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Teijin Ltd 粗面化ポリアミド繊維の製造方法
JPH0941218A (ja) * 1995-07-31 1997-02-10 Teijin Ltd 粗面化ポリアミド繊維の製造方法
DE19537614C3 (de) * 1995-10-09 2003-10-02 Inventa Ag Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung
US5851238A (en) * 1996-07-31 1998-12-22 Basf Corporation Photochemically stabilized polyamide compositions

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010020435A (ko) 2001-03-15
IL132339A (en) 2003-02-12
PL190983B1 (pl) 2006-02-28
MX9803374A (es) 1998-12-31
IN208586B (hu) 2007-08-31
AR015627A1 (es) 2001-05-16
CA2232359A1 (en) 1998-11-01
BG63574B1 (bg) 2002-05-31
US6358458B1 (en) 2002-03-19
MY119153A (en) 2005-04-30
DE69804440D1 (de) 2002-05-02
IN1998CH00917A (hu) 2006-10-27
WO1998050610A1 (en) 1998-11-12
US6136433A (en) 2000-10-24
TR199902670T2 (xx) 2000-06-21
EP0979320B1 (en) 2002-03-27
ID22804A (id) 1999-12-09
KR100487469B1 (ko) 2005-05-09
CZ9903872A3 (en) 2001-05-16
MX229777B (es) 2005-08-08
HUP0002967A3 (en) 2003-07-28
JP2001522418A (ja) 2001-11-13
SK140399A3 (en) 2000-08-14
BG103868A (en) 2000-07-31
CN1104512C (zh) 2003-04-02
EP0979320A1 (en) 2000-02-16
HUP0002967A2 (hu) 2000-12-28
ZA983642B (en) 1999-11-01
CN1254389A (zh) 2000-05-24
TW538152B (en) 2003-06-21
ES2175721T3 (es) 2002-11-16
CA2232359C (en) 2003-07-08
DE69804440T2 (de) 2002-10-17
BR9809015A (pt) 2000-08-01
IL132339A0 (en) 2001-03-19
PL336573A1 (en) 2000-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU224834B1 (en) Solution-dyed nylon fibers
EP0759953B1 (de) Inhärent licht- und hitzestabilisierte polyamide
DE69916554T2 (de) Verbesserte Polyesterpolymere
JP2002503738A (ja) 光および熱に対して本来的に安定化されているポリアミドおよびその製造方法
MXPA98003374A (en) Nylon fibers dyed in solution with better efficiency for yarn and stabili
MXPA00008162A (es) Metodo para la obtencion de una poliamida estable a la luz y al calor, poliamida obtenida mediante el mismo y articulo que la comprende
MXPA98008878A (en) Polyamide stable to light and termicame
US3271321A (en) Resins homogeneously brightened with bis-styrylbenzenes
US5389327A (en) Polyamide pigment dispersion
US4069277A (en) Dyeable polyamides containing an antistatic agent
DE2308572B2 (de) Schmelzspinnbare Polyestermassen und deren Verwendung zur Herstellung von Fasern
DE102009005967A1 (de) Licht- und wärmestabilisierte Polyamide und Verfahren zu ihrer Herstellung
KR100364894B1 (ko) 염색성과 방사성이 우수한 개질 폴리아미드6 섬유의제조방법
JP2001261819A (ja) ナイロン６又はその共重合体及びその製造方法
DD297173A5 (de) Polyamidzusammensetzung
KR20030025358A (ko) 염색성과 방사성이 우수한 개질 폴리아미드6의 제조방법
WO2003044091A2 (de) Polymermischung
JP2000239924A (ja) 耐光性ポリアミド繊維

Legal Events

Date Code Title Description
FH91 Appointment of a representative

Free format text: FORMER REPRESENTATIVE(S): BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. BUDAPESTI NEMZETKOEZI SZABADALMI IRODA, HU

Representative=s name: DR. BODIZS ARPAD, S.B.G. & K. SZABADALMI UEGYV, HU

FH92 Termination of representative

Representative=s name: BELICZAY LASZLO, S.B.G. & K. BUDAPESTI NEMZETK, HU

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees