JP2002503738A - 光および熱に対して本来的に安定化されているポリアミドおよびその製造方法 - Google Patents

光および熱に対して本来的に安定化されているポリアミドおよびその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 光および熱に対して本来的に安定化されているポリアミドは、（ａ）下式（Ｉ） 【化１】 により表わされ、式中のＲ1が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを、Ｒ2−Ｒ5がそれぞれ水素または同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキルを、Ｘがｎ個の自由原子価結合個所を有し、かつ約１から約３０の炭素原子数を有するアルキルもしくは置換アルキルまたは約６から約２０の炭素原子数を有するアリールもしくは置換アリールを、ｍが零または１を、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ6がアミンと共にアミド結合を形成し得る基を、ｎが１、２または３を意味する場合の、少なくとも一種類の４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物の有効量、および（ｂ）下式（ＩＩ） 【化２】 で表わされ、式中のＲ7が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味する場合の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物の有効量の存在下において、ポリアミド形成単量体を重合させることにより製造される。この先および熱に対して本来的に安定化されているポリアミドは、例えばファイバー、カーペット、ヤーン、編織成布地のような繊維製品を形成するために使用され得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明はポリアミドに関するものであって、さらに具体的には光および／また
は熱に対して本来的に安定化されているポリアミド、このようなポリアミドの製
造方法、およびこのようなポリアミドから得られる各種製品に関するものである
。
【０００２】
【従来技術】
ポリアミドは、光および／または熱への被曝により劣化する傾向がある。例え
ばポリアミドのアミノ末端基（すなわち酸性染料の一次染色部分）は、ポリアミ
ドの溶融押出しの間に、またポリアミドファイバーその他のポリアミド製品の光
および／または熱への露出の間に、減少する。さらに、特定の種類の染料で染色
されたポリアミド製布地、例えばカーペット、編織成布は、光、熱への露出によ
り脱色ないし褪色する。
【０００３】 さらに、例えばナイロン６、ナイロン６／６のようなポリアミドの耐熱性は、
用途によっては不充分である。例えば、ポリアミド含有カーペット、ヤーン、編
織成布の染色の間に、また特定の加熱硬化処理、末端使用において、化学的変化
が生起し、これにより種々の問題、例えば酸化、熱による損傷をもたらす。これ
らの問題は、連続するフィラメントでもステープルファイバーでも同様に生起す
る。
【０００４】 このようなポリアミドの耐熱性を改善するために安定剤が使用されている。こ
の安定剤は、重合の前に、その間に、またはその後に、あるいはその後の加工段
階において添加され得る。しかしながら、公知、慣用の安定剤は重合体と混合さ
れるが、重合体連鎖に結合されることはない。従って、ポリアミドの加工の間に
、安定剤は重合体から簡単に滲出し、従って蒸散し、あるいは洗い流される。こ
のことは、安定剤の作用が好ましくない態様で低下し、不純物が周辺（例えば大
気、染浴）に放散されることを意味する。
【０００５】 若干の銅安定剤も、押出しの間に、または染浴において、光、熱への露出に基
因するポリアミドの劣化を最少限度に止めるために添加使用されている。しかし
ながら、これには高コストを要し、加工を厄介ならしめ、また公害問題を惹起す
る。
【０００６】 本出願人の系列会社、ＢＡＳＦコーポレーションに譲渡された米国特許出願０
９／０４４０３１号は、少なくとも一種類の障害ピペリジン化合物の存在下に重
合されたアミド単量体を含有するポリアミドを溶融させ、溶融ポリアミドを着色
剤で着色することにより、安定化された溶液染色ファイバーを製造する方法に関
する。
【０００７】 また同じく米国特許出願０８／８０４３１２号は、染色された、光化学的に安
定なナイロン組成物を製造するために、ポリ（イプシロンカプロラクタム）の成
形体製品を染浴に給送して、水および障害ピペリジンの存在下、染浴中において
加水分解的に重合させ、この成形体製品を単一もしくは複数の金属化もしくは非
金属化染料で染色する方法に関する。
【０００８】 さらにＰＣＴ／ＥＰ９５／０１３４９号明細書には、下式
【０００９】
【化５】 で表わされ、Ｒが水素、炭素原子数１から２０の炭化水素基またはベンジル基を
意味する場合の、少なくとも一種類の、本来的に安定化されているポリアミド含
有トリアセトンジアミン化合物が記載されている。このトリアセトンジアミン化
合物は、重合の間にポリアミド分子のカルボキシ末端基と結合する第一アミノ基
（−ＮＨ2）を有し、従って、重合体を光、熱に対して安定化する。ポリアミド のこの有用なカルボキシ末端基は、添加されるべき単一もしくは複数のトリアセ
トンジアミン化合物の量を決定する。
【００１０】 従来の安定剤は、前述したように、ほぼ満足すべきものではあるが、解決もし
くは改善されるべき若干の問題を有する。
【００１１】
【発明を解決しようとする課題】
そこで、この技術分野における課題ないし本発明の目的は、安定化組成分が、
ポリアミドに化学結合され、光、熱に対して本来的に安定化されているポリアミ
ドを提供すること、安定化組成分が、ポリアミドに化学結合され、光、熱に対し
て本来的に安定化されているポリアミドの製造方法を提供すること、安定化組成
分が、ポリアミドに化学結合され、光、熱に対して本来的に安定化されているポ
リアミドから形成されるポリアミドファイバーを提供することである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
しかるに、（ａ）下式（Ｉ）
【００１３】
【化６】 で表わされ、かつ式中の Ｒ1が、水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味し、Ｒ2−Ｒ5が、それ
ぞれ水素、または同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキルを意味し、Ｘが、ｎ個
の自由原子価結合個所を有し、かつ約１から約３０個の炭素原子を有するアルキ
ルもしくは置換アルキルまたは約６から約２０個の炭素原子を有するアリールも
しくは置換アリールを意味し、ｍが零または１であり、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ6が、ア ミンと共にアミド結合を形成し得る基を意味し、ｎが１、２または３である場合
の少なくとも一種類のピペリジン化合物の有効量と、 （ｂ）下式ＩＩ
【００１４】
【化７】 で表わされ、かつ式中のＲ7が、水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味
する場合の少なくとも一種類の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン化合物の有効量との存在下に、単一もしくは複数のポリアミド形成単量体
を重合反応に附することを特徴とする、光および熱に対して本来的に安定化され
ているポリアミドの製造方法が、上述の課題を解決し、あるいは目的を達成する
ことが本発明者らにより見出された。
【００１５】 またバックボーン重合体連鎖と、下式（ＩＩＩ）
【００１６】
【化８】 で表わされ、式中のＲ1が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味し、Ｒ 2 −Ｒ5がそれぞれ水素、または同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキルを意味し
、Ｘがｎ個の自由原子価結合個所を有し、約１から約３０個の炭素原子を有する
アルキルもしくは置換アルキル、約６から約２０個の炭素原子を有するアリール
もしくは置換アリールを意味し、ｍが零または１、ｎが１、２または３である場
合の、少なくとも一種類のピペリジル基と、下式（ＩＶ）
【００１７】
【化９】 で表わされ、式中のＲ7が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味する場
合の、少なくとも一種類の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル基とを含有し、式（ＩＩＩ）の単一もしくは複数のピペリジル基、および式（
ＩＶ）の単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル基が、上記バックボーン重合体連鎖に結合されている、光および熱に対して
本来的に安定化されているポリアミドが、上述の課題を解決し、あるいは目的を
達成することが本発明者らにより見出された。本発明において、単一もしくは複
数のピペリジル基と、単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル基（ＩＶ）との、バックボーン重合体連鎖に対する化学的結合
は、ポリアミドに本来的な、ないしは生来の、光、熱に対する安定性を附与する
。
【００１８】 本発明は、さらに、下式（ＩＩＩ）
【００１９】
【化１０】 で表わされ、式中のＲ1が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを、Ｒ2−Ｒ5 がそれぞれ水素、または同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキルを、Ｘがｎ個の
自由原子価結合個所を有し、約１から約３０個の炭素原子を有するアルキルもし
くは置換アルキル、約６から約２０個の炭素原子を有するアリールもしくは置換
アリールを意味し、ｍが零または１、ｎが１、２または３である場合の少なくと
も一種類のピペリジル基と、下式（ＩＶ）
【００２０】
【化１１】 で表わされ、式中のＲ7が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルまたはＣ1− Ｃ20アルキルを意味する場合の少なくとも一種類の４−アミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル基とを有し、これら式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）の基
がバックボーン重合体連鎖に化学結合されている、光および熱に対して本来的に
安定化されているポリアミドを製造するために、 下式（Ｉ）
【００２１】
【化１２】 で表わされ、式中のＲ1が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味し、Ｒ 2 −Ｒ5がそれぞれ水素、または同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキルを意味し
、Ｘがｎ個の自由原子価結合個所を有し、約１から約３０個の炭素原子を有する
アルキルもしくは置換アルキル、約６から約２０個の炭素原子を有するアリール
もしくは置換アリールを意味し、ｍが零または１、ｎが１、２または３であり、
−Ｃ（Ｏ）−Ｒ6がアミンと共にアミド結合を形成し得る基を意味する場合の、 少なくとも１種類のピペリジン化合物（Ｉ）の有効量と、下式（ＩＩ）
【００２２】
【化１３】 で表わされ、式中のＲ7が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味する場
合の、少なくとも一種類の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン化合物（ＩＩ）の有効量との存在下に、ポリアミド形成単量体を重合反応に附
することを特徴とする製造方法が、さらには、この光、熱に対して本来的に安定
化されているポリアミドから形成されるポリアミドファイバーが、上述の課題を
解決し、あるいは目的を達成することが本発明者らにより見出された。
【００２３】
【実施態様】
上述の、またその他の本発明の目的、その効果、特徴および利点は、添附図面
と、以下に示される本発明の好ましい実施態様を参酌することにより、さらに明
確に理解され得る。
【００２４】 添附図面の図１は、ウエザーオメーターにおける７００時間の露出後に洗濯し
た丸編み筒状体の黄変（黄ばみ）の状態を示すグラフ、 図２は、ウエザーオメーターにおける露出後の溶液染色ヤーンの保持強度率を
示すグラフである。
【００２５】 本発明の基本的特徴の理解を容易ならしめるため、実施態様の説明に入る前に
、本明細書中において使用される若干の用語に関する説明を加えるが、これらは
本発明の技術的範囲に関して、どのような制限、変更をもたらすものではない。
【００２６】 まず、「光および熱に対して本来的に安定化されている」と称するのは、光、
熱安定性が、いわばポリアミド中に組込まれていることを意味する。換言すれば
、ポリアミドを光、熱に対して安定化するための組成分が、単に物理的にポリア
ミドと混合されているのではなく（単に安定剤を添加した場合のように）、その
バックボーンを成す重合体連鎖に化学的に結合されていることを意味する。
【００２７】 また「そこで終結し安定化された両末端基」と称するのは、式ＩＩＩのピペリ
ジル基および式（ＩＶ）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル基が、光、熱に対して本来的に安定化されるポリアミドのバックボーン重合体
連鎖に化学結合した場合の結果を示す。
【００２８】 本発明の一実施態様において、これは下式（ＩＩＩ）
【００２９】
【化１４】 で表わされ、式中のＲ1が水素、ベンジル、またはＣ1−Ｃ20、ことにＣ2−Ｃ4、
ことにアルキルを意味し、Ｒ2−Ｒ5がそれぞれ水素、または同じ、もしくは異な
るＣ1−Ｃ6アルキルを意味し、Ｘがｎ個の自由原子価結合個所を有し、炭素原子
数約１から約３０のアルキルもしくは置換アルキル、炭素原子数約６から約２０
のアリールもしくは置換アリールを意味し、ｍが零または１、ｎが１、２または
３である場合のピペリジル基を少なくとも１個と、下式（ＩＶ）
【００３０】
【化１５】 で表わされ、式中のＲ7が水素、ベンジル、またはＣ1−Ｃ20、好ましくはＣ1− Ｃ18、ことにＣ2−Ｃ4、アルキルを意味する場合の４−アミノ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジル基を少なくとも１個含有し、少なくとも１個の上記ピ
ペリジル基と、少なくとも１個の上記４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル基とが、重合体のバックボーン連鎖に化学的に結合されていること
を特徴とする、光、熱に対して本来的に安定化されていることを特徴とするポリ
アミドに関する。
【００３１】 この光、熱に対して本来的に安定化されているポリアミドは、ポリアミド形成
単量体を、（ａ）下式（Ｉ）
【００３２】
【化１６】 で表わされ、式中のＲ1が水素、ベンジル、またはＣ1−Ｃ20、ことにＣ2−Ｃ4ア
ルキルを、Ｒ2−Ｒ5が、それぞれ水素、同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキル
を、Ｘがｎ個の自由原子価結合個所を有し、炭素原子数約１から約３０のアルキ
ルもしくは置換アルキル、炭素原子数約６から約２０のアリールもしくは置換ア
リールを、ｍが零または１を、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ6がアミンと共にアミド結合を形 成し得る基を、ｎが１、２または３を意味する場合の、少なくとも一種類のピペ
リジル化合物の有効量と、（ｂ）下式（ＩＩ）
【００３３】
【化１７】 で表わされ、式中のＲ7が水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20、好ましくはＣ1−Ｃ1 8 、ことにＣ2−Ｃ4アルキルを意味する場合の、少なくとも一種類の４−アミノ −２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物の有効量との存在下において
重合させることにより得られる。
【００３４】 式（Ｉ）において、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ6は、例えばカルボン酸アルキルエステル 、アリールエステル、アミド、アンヒドリドのようなアミンと共にアミド結合を
形成し得る基を意味する。従って、Ｒ6はヒドロキシル、Ｒ8がＣ1−Ｃ10アルキ ルまたはＣ6−Ｃ20アリールを意味する場合の−ＯＲ8、Ｒ9が水素、Ｃ1−Ｃ30ア
ルキルまたはＣ6−Ｃ20アリールを意味する場合の−ＮＨＲ9、Ｒ10、Ｒ11が同じ
でも異なってもよく、それぞれＣ1−Ｃ30アルキルまたはＣ6−Ｃ20アリールを意
味する場合の−ＮＲ10Ｒ11、およびＲ12がＣ1−Ｃ30アルキルまたはＣ6−Ｃ20ア
リールを意味する場合の−ＯＣＯＲ12の中から選択され得る。
【００３５】 アンヒドリド（すなわちＲ6が−ＯＣＯＲ12）に関しては、これは対称的アン ヒドリド（すなわちＲ12と式（Ｉ）のピペリジン化合物とが同じ）であるか、あ
るいは非対称的アンヒドリド（すなわちＲ12と式Ｉのピペリジン化合物とが異な
る）である。好ましいのは下式（ＶＩ）
【００３６】
【化１８】 で表わされる４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンアンヒ
ドリドである。
【００３７】 上述したように、Ｘは約１から約３０個の炭素原子を有するアルキルまたは約
６から約２０個の炭素原子を有するアリールであるが、これはまた、上述のよう
なＣ1−Ｃ30アルキルのバックボーンを有し、その水素原子の１個もしくは複数 個が、ジアルキルアミン、アルコキシ、塩素または弗素で代替されている置換ア
ルキル、さらには上述のようなＣ6−Ｃ20アリールのバックボーンを有し、その １個もしくは複数個の水素原子が、ジアルキルアミン、アルコキシ、塩素、弗素
またはＣ1−Ｃ30で代替されている置換アリールであってもよい。ＸはＣ1−Ｃ4 アルキル、メチレン、エチレン、ｎが２である場合にはさらに−ＣＨの中から選
択されるのが好ましい。
【００３８】 好ましいピペリジン化合物（Ｉ）は、４−カルボキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピリジン（カルボキシ−ＴＡＤとも称される）である。
【００３９】 本発明によるポリアミドを形成する重合反応は、例えばマティースに附与され
た米国特許５１４９７５８号明細書に記載されているような慣用の方法により行
なわれるが、単一もしくは複数のピペリジン化合物（Ｉ）の有効量と、単一もし
くは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物（ＩＩ
）の有効量を添加しなければならない。少なくとも一種類のピペリジン化合物（
Ｉ）の有効量は、単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン化合物（ＩＩ）と合併して、生成ポリアミドを光、熱に対して本来
的に安定化するのに充分な量である。単一もしくは複数のピペリジン化合物（Ｉ
）の有効量は、使用されるポリアミド形成単量体に対して、約０．０１から約０
．７０質量％、ことに約０．０８から約０．５０質量％の範囲であるのが好まし
い。また、少なくとも一種類の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン化合物（ＩＩ）の有効量は、単一もしくは複数のピペリジン化合物（Ｉ）
と合併して、生成ポリアミドを光、熱に対して本来的に安定化するのに充分な量
である。単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピリジ
ン化合物（ＩＩ）の有効量は、使用されるポリアミド形成単量体に対して、約０
．０１から約０．７０質量％、ことに約０．０８から約０．５０質量％の範囲で
あるのが好ましい。
【００４０】 単一もしくは複数のピペリジン化合物（Ｉ）は、ポリアミド形成単量体に添加
してもよく、また重合反応混合物に混合してもよい。すなわち、ピペリジン化合
物（Ｉ）とポリアミド形成単量体は、重合が行なわれている反応器中に、別個に
、または混合物として導入され得る。
【００４１】 単一もしくは複数ピペリジン化合物（Ｉ）は、そのカルボキシル基を介して、
ポリアミド形成単量体と、あるいは生成ポリアミドのアミン基と反応し、単一も
しくは複数のピペリジル基（ＩＩＩ）は、ポリアミド（ＩＩＩ）のバックボーン
を成す重合体連鎖と化学的に結合される。このピペリジル基（ＩＩＩ）と、ポリ
アミドのバックボーン連鎖との化学的結合が、光、熱に対するポリアミドの本来
的な安定性をもたらす。
【００４２】 単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化
合物（ＩＩ）も、このピペリジン化合物（ＩＩ）の第一アミノ基と、ポリアミド
形成単量体自体との、または形成されるポリアミドのカルボキシル基との化学的
反応により、本発明によるポリアミドのバックボーン連鎖端部に化学結合される
。
【００４３】 従って、生成ポリアミドは、下式（ＩＩＩ）
【００４４】
【化１９】 で表わされる単一もしくは複数のピペリジル基（ただし、式中のＲ1は、水素、 ベンジルまたはＣ1−Ｃ20、ことにＣ2−Ｃ4アルキル基を意味し、Ｒ2−Ｒ5は水 素、またはそれぞれ同じもしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキル基を意味し、Ｘはｎ個
の自由原子価結合個所を有し、かつ炭素原子数約１から約３０のアルキルもしく
は置換アルキルまたは炭素原子数約６から約２０のアリールもしくは置換アリー
ルを意味し、ｍは零または１、ｎは１、２または３を意味する）と、下式（ＩＶ
）
【００４５】
【化２０】 で表わされる単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジル基（ただし、式中のＲ7は水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20、好ましくは
Ｃ1−Ｃ8、ことにＣ2−Ｃ4アルキルを意味する）とを含有する。
【００４６】 単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化
合物（ＩＩ）の、ポリアミド形成単量体の重合反応の間における存在は、本発明
によるポリアミドの光、熱に対する安定性をさらに強固にする。単一もしくは複
数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物（ＩＩＩ）の
第二アミノ基は、ステアリン酸障害（ｓｔｅａｒｉｃ ｈｉｎｄｒａｎｃｅ）の
故に、ポリアミド形成単量体または生成ポリアミドとは反応しないものと考えら
れる。従って、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物（
ＩＩ）は、また連鎖制御剤としても作用する。
【００４７】 単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化
合物（ＩＩ）は、ポリアミド形成単量体またはその重合反応混合物に添加する。
この化合物（ＩＩ）は、生成ポリアミドのアミド基１モルに対して、約０．０３
から約０．８０モル％、ことに約０．０６から約０．４０モル％の量割合で添加
されるのが好ましい。
【００４８】 本発明による、熱、光に対して本来的に安定化されているポリアミドを形成す
るためには、任意の適当なポリアミド形成単量体を使用し得るが、このような単
量体としては、例えばジアミン化合物、ジカルボン酸、カプロラクタム単量体、
これらの組合わせが挙げられる。好ましいジアミン化合物は、ヘキサメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミンであり、ジカルボン酸としては、アジピン酸、
セバシン酸、テトラフタル、ことにテレフタル酸が好ましい。あるいは、またジ
カルボン酸ジアミン塩をこの単量体として使用することもできる。
【００４９】 本発明の他の実施態様において、ナイロン６を形成するためのポリアミド形成
単量体としてカプロラクタム単量体が使用される。
【００５０】 本発明の好ましい実施態様において、本発明による光、熱に対して本来的に安
定化されているポリアミドは、ナイロン６、ナイロン６／６、ナイロン４／６、
ナイロン６／１０あるいは米国特許３２８７３２４号（スウィニイ）および同３
６７１５４２号（クォレック）の各明細書に記載されているポリ（メタフェニレ
ンイソフタルアミド）、ポリ（パラフェニレンテレフタルアミド）のような芳香
族ナイロンである。
【００５１】 本発明のさらに好ましい実施態様において、単一もしくは複数のピペリジン化
合物（Ｉ）および単一もしくは複数のピペリジン化合物（ＩＩ）および単数もし
くは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物（ＩＩ
）は、少なくとも一種類の慣用の連鎖制御剤の有効量と合併される。この連鎖制
御剤のカルボキシル基は、ポリアミド連鎖のアミノ末端基において反応するが、
同制御剤のアミノ基はポリアミド連鎖のカルボキシル末端基において反応する。
従って、連鎖制御剤は、分子量制御剤としても作用する。
【００５２】 特定の連鎖制御剤または複数のこれら制御剤の組合わせ、およびその使用量は
、最終ポリアミド生成物の所望のアミノ末端基の量およびポリアミド最終生成品
の所望の溶融安定性に応じて、適宜選定される。このポリアミド生成物の所望の
アミノ末端基量は、このポリアミドから形成されるヤーンないしファイバーの所
望の染色性に応じて、またこのポリアミド最終製品の所望の溶融安定性は、ポリ
アミドの加工処理、ことに紡糸のための実際上の要求に応じて決定される。
【００５３】 本発明に使用される適当な連鎖制御剤としては、例えばモノカルボン酸、ジカ
ルボン酸、これらの組合わせが挙げられる。この好ましいモノカルボン酸の非限
定的な例として、酢酸、プロピオン酸、安息香酸が、また、好ましいジカルボン
酸の同じく非限定的な例として、Ｃ4−Ｃ10アルカンジカルボン酸、ことにアジ ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、デカンジ酸、Ｃ5− Ｃ8シクロアルカンジカルボン酸、ことにシクロヘキサン−１，４−ジカルボン 酸、ベンゼンジカルボン酸、ことにイソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−
２，６−ジカルボン酸が挙げられる。また適当なアミンの非限定的な例として、
ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、ベンジルアミン、２
−フェニルエチルアミンが挙げられる。同じく適当なジアミンの例として、Ｃ2 −Ｃ18アルカンジアミン、ことにテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ドデカンジアミンが、またＣ5−Ｃ8シクロアルカンジアミン、Ｃ6−Ｃ24 アリールジアミン、ことにパラフェニレンジアミン、メタフェニレンジアミン、
メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミンが挙げられる。連鎖制御剤は、そ
れぞれ、ポリアミド中のアミド基１モルに対して、約０．０６から約０．６０モ
ル、ことに約０．１０から約０．５０モルの割合で使用されるのが好ましい。
【００５４】 本発明において使用される連鎖制御剤として、ことに好ましいのは、単一もし
くは複数のジカルボン酸、または単一もしくは複数のジアミンである。ジカルボ
ン酸もしくはジアミン連鎖制御剤は、ポリアミド形成単量体化合物と同じでも異
なってもよい。
【００５５】 本発明の他の実施例においては、上述の式（Ｉ）で表わされる単一もしくは複
数のピペリジン化合物および上述の式（ＩＩ）で表わされる単一もしくは複数の
４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物の存在下にポリア
ミド形成単量体を重合させる方法は、単一もしくは複数の顔料の存在下において
行なわれる。この本発明において使用される適当な顔料は、例えば二酸化チタン
、有機もしくは無機の帯色化合物であって、この顔料は、生成ポリアミド１００
質量部に対して、約５質量部まで、ことに約０．０２から約２質量部の割合で使
用されるのが好ましい。
【００５６】 最も好ましい本発明方法は、ポリアミド形成単量体を、単一もしくは複数のピ
ペリジン化合物（Ｉ）、単一もしくは複数の４−アミノ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジン化合物（ＩＩ）、および単一もしくは複数の連鎖制御剤およ
び／または顔料の存在下において、重合反応させる。
【００５７】 本発明は、さらに、光、熱に対して本来的に安定化されているポリアミドから
形成される製品およびこのような製品の製造方法に関する。このような製品の非
限定的な例として、ファイバー、ヤーン、カーペット、編織成布地などが挙げら
れる。ファイバーないし繊維は、本発明による光、熱に対して本来的に安定化さ
れたポリアミドを、任意適宜の慣用のファイバー形成方法、例えば、米国特許４
９８３４４８号（カラジェオルジュー）および同５４８７８６０号（ケントら）
各明細書に記載されているような方法で製造される。このファイバー形成方法は
、光、熱に対して本来的に安定化されているポリアミドを、少なくとも４０００
ｍ／分の巻取り速度における高速紡糸処理を包含する。
【００５８】 同様にして、編織成布地は、本来的に安定化されているポリアミドを、例えば
米国特許４９１８９４７号（シュパイヒ）明細書に記載されているような任意適
宜の公知方法で形成され得る。
【００５９】 本発明による本来的安定化ポリアミドから上述のようにして形成された各種製
品は、ナイロンを染色するために使用されるような慣用の金属化もしくは非金属
化酸性染料で染色され得る。以下の一般的染色条件は、例示的なものであって、
本発明がこれにより限定されるものではないが、まず染浴は、染色されるべき製
品の質量に対してほぼ２０倍に相当する量割合で調製される。硬水中で金属イオ
ンが分解しまたは錯化することを防止するためのキレート剤、均染浴剤、また金
属化酸性染料の場合には染浴のｐＨ値を徐々に低下される酸供剤などを含む処理
化学剤が添加される。染料が添加され、染浴のｐＨ値が調整される。染浴の温度
は、約０．５℃から約３．０℃の加熱速度で、一般的に約９５℃から約１１０℃
の所望温度まで加熱され、この温度は約３０分から約６０分間維持される。次い
で染浴は冷却されまたは消尽され、このようにして染色処理された製品は新たに
給送された水で完全にすすぎ洗いされる。染色製品は、次いでタンブルドライヤ
ーまたはテンターのような乾燥炉で乾燥され、または接続連結されたヒーターカ
ン上を走過せしめられる。染色製品は、場合により、寸法安定性を改善するため
ヒートセット処理される。
【００６０】 本発明により光、熱に対して本来的に安定化されたポリアミドから形成された
ファイバーは、場合により、編織成布製品化する前に着色されてもよい。このフ
ァイバーの着色処理条件を、限定的にではなく、例示的に、以下に説明する。す
なわち、本発明によるポリアミドは、まず溶融され、顔料、染料およびこれら顔
料、染料の中間的特性を有する有色化合物の中から適宜選択される着色剤で着色
される。このようにして着色されたポリアミドを、例えば米国特許４９８３４４
８号（カラジョルジュ）、同５４８７８６０号（ケントら）、同４９１８９４７
号（シュパイヒ）各明細書に記載されているように紡糸してファイバーとし、さ
らにヤーン、編織成布地とする。
【００６１】 以下において、本発明を限定するものではなく、本発明の理解を容易ならしめ
るための実施例を説明する。その前に、ここで使用される用語およびテスト方法
を明確にして置く。
【００６２】 質量割合（パーセント） 添加される当該組成分の質量（重量）割合である。
【００６３】 相対粘度（ＲＶ） この相対粘度は、ポリアミド蟻酸溶液の粘度と、この蟻自体の粘度との比較で
ある（ＡＳＴＭ Ｄ７８９）。以下の実施例で示される結果は、２０ｃｃの蟻酸
に溶解されたナイロン６を、０．２０ｇ使用し、２５℃で測定された数値である
。
【００６４】 色の測定 色の測定は、１９７６ ＣＩＥ ＬＡＢ（Ｄ６５００光源、１０段階観察者）
数値をもたらす、アプライド、カラー、システムズ（ＡＣＳ）分光光度計を使用
して行なわれる。全体的な色差、すなわちΔＥ（このΔＥ値が高い程色の変化が
著しいことを示す）の算出は、非露出対照に対して行なわれる。ＣＩＥ ＬＡＢ
測定および全体的な色差についての詳細は、色に関する科学的文献、例えばビル
マイヤーおよびＭ．ザルツマンの「プリンシプルズ、オブ、カラー、テクノロジ
ー」第２版を参照され度い。
【００６５】 末端基量 アミノ末端基の量は、約２．０ｇのナイロン６を約６０ｃｃのフェノール／メ
タノール混合溶媒（６８：３２）に溶解させて測定される。すなわち、この溶液
を、２５℃において、電位差計法により、０．２０規定のＨＣｌで滴定し、最も
急峻な増大を示す末端位置として算定される。
【００６６】 また、カルボキシル末端基の量は、ほぼ０．３０ｇのナイロン６を、１８０℃
において、約４０ｃｃのベンジルアルコールに溶解して測定される。この溶液を
、約８０℃から約１００℃の温度で、電位差計法により、約０．０３規定のｔ−
ブチルアンモニウムヒドロキシドで滴定し、最も急峻な増大を示す末端位置とし
て算定される。
【００６７】 実施例１（対照Ｉ） （安定剤を含有しない重合体） ナイロン６重合体（ＲＶ２．４）を製造するために、４ｋｇのカプロラクタム
、４００ｇの水、６．０ｇ（０．１５質量％）のプロピオン酸を、１１ｌ容積の
オートクレーブ中に装填する。この混合物を１時間にわたって約２６０℃まで加
熱する。この間に、圧力は約６０Ｐｓｉ（３１０２ｍｍＨｇ）まで増大する。反
応混合物圧力を約３０分間にわたって維持した後、圧力を徐々に解放する。重合
反応促進のために、この反応混合物を、最後の１５分間にわたって３００ミリバ
ールの減圧下に置く。次いで、形成された重合体を、窒素圧力下において押出排
出し、チップ状に切断する。これを６ｌの加熱水（約１００℃）で６回洗浄し、
窒素雰囲気中で乾燥する。この重合体は後縮合され、粘度は２．４まで増大せし
められる。この重合体のアミノ末端基量は約３３ｍｅｑ／ｋｇ、カルボキシル末
端基量は約５０ｍｅｑ／ｋｇを示す。
【００６８】 実施例２（対照ＩＩ） （ＴＡＤ安定剤を含有する重合体） ナイロン６重合体（ＲＶ２．４）を製造するために、４ｋｇのカプロラクタム
、４００ｇの水、２２．８ｇ（０．５７質量％）のテレフタル酸、１０．８ｇ（
０．２７質量％）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを、
１１ｌのオートクレーブ中に装填する。この混合物を１時間にわたって２６０℃
まで加熱する。この間に、圧力は約３１０２ｍｍ／Ｈｇ（約６０Ｐｓｉ）まで増
大する。重合反応混合物の圧力を約３０分間維持してから、徐々に放圧する。重
合反応を促進させるため、最後の１５分間は３００ミリバールの圧力下に置く。
次いで形成された重合体を、加圧窒素雰囲気中に押出排出し、チップ状に切断す
る。このチップを６ｌの熱水（約１００℃）で６回洗浄し、窒素中で乾燥する。
重合体は１６０℃で後縮合され、粘度を２．４に増大させる。この重合体中のア
ミノ末端基量は約３５ｍｅｑ／ｋｇ、カルボキシル末端基量は約７１ｍｅｑ（ｋ
ｇ）を示す。
【００６９】 実施例３ （ＴＡＤおよびカルボキシＴＡＤ安定剤を含有する重合体） ナイロン６重合体（ＲＶ２．４）を製造するために、４ｋｇのカプロラクタム
、４００ｇの水、２２．８ｇ（０．５７質量％）のテレフタル酸、１０．８ｇ（
０．２７質量％）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１
２．８ｇ（０．３２質量％の４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジンを１１ｌ容積のオートクレーブに装填する。この混合物を１時間にわた
って約２６０℃まで加熱するが、この間に圧力は約６０Ｐｓｉまで上昇する。重
合反応混合物のこの圧力を約３０分間維持した後、圧力を徐々に解放する。重合
反応促進のため、反応混合物は、最後の１５分間、３００ミリバールの減圧下に
置かれる。次いで生成重合体を加圧窒素雰囲気中に押出排出され、チップ状に切
断される。これを６ｌの熱水（約１００℃）で６回洗浄し、窒素雰囲気下に乾燥
する。この重合体を後縮合させ、粘度を２．４に増大させる。アミノ末端基の量
は約３６ｍｅｑ／ｋｇ、カルボキシル末端基のそれは、８９ｍｅｑ／ｋｇを示す
。
【００７０】 実施例４ （ＴＡＤおよびカルボキシ−ＴＡＤ安定剤を含有する重合体） ナイロン６重合体（ＲＶ２．４）を製造するために、７５ｋｇのカプロラクタ
ム、１８００ｇの水、４１２．５ｇ（０．５５質量％）のテレフタル酸、２０２
．５ｇ（０．２７質量％）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジン、７５ｇ（０．１０質量％）の４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンを２５０ｌ容積のオートクレーブ中に装填し、この混合物を１時
間にわたって約２７０℃まで加熱する。その間に圧力は、約６０Ｐｓｉ（３１０
２ｍｇ／Ｈｇ）まで上昇する。反応混合物のこの圧力を約３０分間維持した後、
圧力を徐々に解放する。重合反応を促進するために、この混合物は５分未満の間
、約５００ｍｍ／Ｈｇの減圧下に置く。次いで、加圧窒素雰囲気中に押出排出し
、チップに切断する。チップを熱水（約９０℃）で洗浄し、タンブラードライヤ
ーで乾燥する。生成重合体中のアミノ末端基量は４１ｍｅｑ／ｋｇ、カルボキシ
ル末端基のそれは７８ｍｅｑ／ｋｇを示す。
【００７１】 実施例５ （二酸化窒素と共に、ＴＡＤおよびカルボキシ−ＴＡＤ安定剤を含有する重合
体） ナイロン６重合体（ＲＶ２．４）を製造するために、７４ｋｇのカプロラクタ
ム、１８００ｇの水、４１２．５ｇ（０．５５質量％テレフタル酸、２０２．５
ｇ（０．２７質量％）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラピペリジン、７５
ｇ（０．１０質量％）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
、７５ｇ（０．１０質量％）の４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン、７５０ｇ（０．３０質量％）のナイロン６のマスターバッチ（約３
０％の二酸化チタンを含有）を、２５０ｍｌ容積のオートクレーブに装填して、
この混合物を一時間にわたって２７０℃まで加熱する。この間に、圧力は約３１
０２ｍｍ／Ｈｇ（６０Ｐｓｉ）まで上昇する。この圧力に３０分間維持してから
、徐々に圧力を解放する。重合反応を促進するため、反応混合物を、５分未満の
間、５００ｍｍ／Ｈｇの減圧下に置く。次いで生成重合体を、加圧窒素雰囲気中
に押出排出し、チップ状に切断する。これを熱水（約９０℃）で洗浄し、タンブ
ルドライヤーで乾燥する。生成重合体中のアミノ末端基量は約４１ｍｅｑ／ｋｇ
、カルボキシル末端基のそれは約７８ｍｅｑ／ｋｇを示す。
【００７２】 実施例６ （ＴＡＤおよびカルボキシ−ＴＡＤ安定剤を含有する重合体） ナイロン６重合体（ＲＶ２．７）を製造するために、７５ｋｇのカプロラクタ
ム、１８００ｇの水、２２５ｇ（０．３０質量％）のテトラフタル酸、１１２．
５ｇ（０．１５質量％）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、７５ｇ（０．１０質量％）の４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジンを、２５０ｌ容積のオートクレーブに装填し、この混合物を一時間
にわたって２７０℃に加熱する。この間に圧力は約６０Ｐｓｉ（３１０２ｍｍ／
Ｈｇ）まで上昇する。この圧力を約３０分間維持してから、圧力を徐々に解放す
る。重合反応を促進するため、反応混合物は５００ｍｍ／Ｈｇの減圧下に３０分
間保持し、次いで、圧力を徐々に解放する。重合反応を促進するため、混合物を
加圧窒素中に押出排出し、チップ状に切断する。このチップを、熱水（約９０℃
）で洗浄し、タンブラードライヤーで乾燥する。生成重合体中のアミノ末端基量
は約４１ｍｅｑ／ｋｇ、カルボキシル末端基のそれは約６５ｍｅｑ／ｋｇを示す
。
【００７３】 実施例７ （Ｂｒｉｇｈｔ ４０デニール／１２フィラメントヤーンの紡糸） 実施例１から３で得られるナイロン６ポリマーを、それぞれ２６５−２７５℃
で押出紡糸する。このフィラメントを、１５℃において急冷空気流により冷却、
固化し、急冷キャビネット下方において紡糸仕上剤で処理し、エアインターレー
ス処理により相互粘着を改善する。得られるヤーンは約１３００メートル／分よ
り早い速度で巻取装置により巻取られる。ヤーンは、巻取りに先立って延伸処理
に附されるが、ドローレシオは約３．０から約３．３の間で変えられる。
【００７４】 実施例８ （スコアリング（精練）処理された編成筒状製品の黄変） 実施例１から３で得られた重合体から形成されたヤーン（実施例７による）を
、筒状製品に編成（丸編み）する。この３種類の丸編み製品を、編成製品に対す
る質量％（ｏｎ ｗｅｉｇｈｔ ｆａｂｒｉｃ、以下ｏｗｆと略称）１．０のＫ
ｉｅｒｌｏｎ ＮＢ−ＯＬ（登録商標）（アニオン精練剤、米国ニュージャージ
ー州のＢＡＳＦコーポレーション）およびｏｗｆ１．０のテトラナトリウムピロ
ホスファートから成る２０：１精練浴中において紡糸仕上剤を除去し、すすぎ洗
い処理し、乾燥する。この３種類の製品試料を、ＧＭ ＳＡＥ Ｊ１８８５テス
ト法において規定された条件により、１００時間（１４１ ｋＪ）ごとの増分で
、７００時間（９８７ ｋＪ）にわたって、Ａｔｌａｓ Ｃｉ６５ キセノン灯 ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（登録商標）により露光する。露光処理され
た丸編み製品を、各露光増分ごとに、ＡＣＳ分光計により黄変（黄ばみ）度を測
定する。デルタｂ*値が高い試料はそれだけ著しく黄変することを示す。この露 光の結果をプロットして示す添附図面中の図１によれば、０．１５質量％のプロ
ピオン酸含有重合体の丸編み製品（対照Ｉ）および０．５７質量％のテトラフタ
ル酸／０．２７質量％の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン
含有重合体の丸編み製品（対照ＩＩ）は、０．５７質量％のテレフタル酸／０．
２７質量％の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン／０．３２
質量％の４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメチルピリジン含有重合体の
丸編み製品（本発明）に対して著しい黄変を示す。
【００７５】 実施例９ （ヤーンの熱老化） 実施例８により編成したさらに他の丸編み製品を、空気強制循環炉中において
１７０℃に約２３分間露出し、各種類のヤーンをこの苛酷な条件下における相対
的黄変度を測定した。この熱露出後の黄変度を、ＡＣＳ分光光度計により測定し
、この非露出対照に対する色差を算定する。このデルタｂ*値は、下表１に示さ れる（表中のデルタｂ*値は各条件ごとの２試料の結果の平均値である）。表１ から、０．５７質量％のテレフタル酸／０．２７質量％の４−アミノ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン／０．３２質量％の４−カルボキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジンを含有する重合体から紡糸、編成された丸編み
製品（本発明）は、他の重合体から得られたそれよりも黄変が著しく少ない。
【００７６】 表１ （精練された丸編み製品の黄変度）
【００７７】
【表１】
【００７８】 実施例１０ （強度維持） 実施例８により製造されたさらに他の３試料を、典型的な自動車のヘッドライ
ニング（室内天井の裏張り）のグリーン、グレイおよび赤茶褐色の染浴で染色す
る。染色は、０．５％ｏｗｆのＳｕｐｒａｌｅｖ ＡＣ（登録商標）（米国ジョ
ージア州、フォーン、プーレンク社の染色助剤および均染剤）、１．０％ｏｗｆ
のＳａｎｄｏｇｅｎ ＮＨ（登録商標）（米国ノースカロライナ州、クレアリア
ント社の均染剤、０．５％ｏｗｆのＡｍｑｕｅｓｔ ＬＤＳ（登録商標）（米国
ジョージア州、アメリカン、エマルジョンズ社）を使用する３０：１ダイリカー
レーシオで行なわれる。染浴は酢酸でｐＨ６．５に調整され、毎分１℃の加熱速
度で９５℃まで加熱される。染浴処理は９５℃で約４５分間行なわれ、次いで浴
は冷却され、染色された試料は水洗し、乾燥される。上述した色に染色するため
、Ｉｎｔｒａｌａｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＬを２００％、Ｉｎｔｒａ
ｌａｎ（登録商標）ボルドーＲＬＢを２００％、Ｉｎｔｒａｌａｎ（登録商標）
ボルドーＥＬを２００％、Ｉｎｔｒａｌａｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ ２ＧＬ
を２５０％、Ｉｒｇａｌａｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ ３ＲＬ、Ｉｒｇａｌａ
ｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ ＧＲＬを２００％、Ｉｒｇａｌａｎ（登録商標）
Ｂｌａｃｋ ＲＢＬを２００％、Ｉｒｇａｌａｎ（登録商標）Ｂｌｕｅ ３ＧＬ
を２００％、Ｉｒｇａｌａｎ（登録商標）Ｒｅｄ Ｂｒｏｗｎ ＲＬを２００％
、Ｉｒｇａｌａｎ（登録商標）Ｇｒａｙ ＧＬを２００％（以上、いずれも米国
ノースカロライナ州のチバ、スペシャルティ、ケミカルズ社）、およびＬａｎａ
ｓｙｎ（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ ＬＮＷ（同上クレアリラント社）を使用した
。
【００７９】 染色後、各試料を、ＧＭ ＳＡＥ Ｊ１８８５テスト法による条件で、Ａｔｌ
ａｓ Ｃｉ６５キセノンアーク Ｗｅａｔｈｅｒ−Ｏ−Ｍｅｔｅｒ（登録商標）
により、１１２．８ｋＪ、２２５．６、３００．８、および４８８．８ｋＪで露
光し、自動車染料光堅牢性テストに附した。また丸編み製品からほどいたヤーン
、染色されたが露光されていない試料の強度保持割合を、露光の各増分ごとの前
後に測定する。その結果が、添附図面の図２に示される。これから、０．５７質
量％のテレフタル酸／０．２７質量％の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン／０．３２質量％の４−カルボキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジンを含有する試料（本発明）が、両対照試料（０．１５質量％のプ
ロピオン酸を含有する試料および０．５７質量％のテレフタル酸／０．２７質量
％の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンを含有する試料）よ
りも強度ロスが著しく少ないことは明らかである。
【００８０】 以上において、現在までのところ最も実際的であり、最も好ましいと考えられ
ている実施に関して本発明を説明したが、本発明の技術範囲がこの実施例により
限定されるべきでないこと、これは専ら特許請求の範囲により決定されるべきで
あることは云うまでもない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＵ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＧＥ， ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＴ，Ｌ Ｖ，ＭＫ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ユリウス，マンフレート ドイツ、Ｄ−67117、リムブルガーホーフ、 アルベルト−アインシュタイン−アレー、 13アー Ｆターム(参考） 4J001 DA01 DB01 DB02 EA06 EB08 EB09 EB36 EB37 EC05 EC06 EC07 EC08 EC09 EC10 EC14 EE27C EE28C EE43C EE64E FA03 FA05 FB03 FB05 FC03 FC05 JA10 JB18 JB31 JC02 JC04 【要約の続き】 製造される。この先および熱に対して本来的に安定化さ れているポリアミドは、例えばファイバー、カーペッ ト、ヤーン、編織成布地のような繊維製品を形成するた めに使用され得る。

Claims (33)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）下式（Ｉ） 【化１】 で表わされ、かつ式中の Ｒ1が、水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味し、Ｒ2−Ｒ5が、それ
    ぞれ水素、または同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキルを意味し、Ｘが、ｎ個
    の自由原子価結合個所を有し、かつ約１から約３０個の炭素原子を有するアルキ
    ルもしくは置換アルキルまたは約６から約２０個の炭素原子を有するアリールも
    しくは置換アリールを意味し、ｍが零または１であり、−Ｃ（Ｏ）−Ｒ6が、ア ミンと共にアミド結合を形成し得る基を意味し、ｎが１、２または３である場合
    の少なくとも一種類のピペリジン化合物の有効量と、 （ｂ）下式ＩＩ 【化２】 で表わされ、かつ式中のＲ7が、水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味
    する場合の少なくとも一種類の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
    リジン化合物の有効量との存在下に、単一もしくは複数のポリアミド形成単量体
    を重合反応に附することを特徴とする、光および熱に対して本来的に安定化され
    ているポリアミドの製造方法。
  2. 【請求項２】 請求項１におけるＲ1およびＲ7が、水素を、Ｒ2−Ｒ5がそれ
    ぞれメチル基を、Ｒ6がヒドロキシル基を意味し、ｍが零、ｎが１であることを 特徴とする、請求項１の方法。
  3. 【請求項３】 Ｒ1およびＲ7が、水素を、Ｒ2−Ｒ5がそれぞれメチル基を、
    Ｒ6がヒドロキシル基を意味し、ｍが１、ｎが１であり、ＸがＣ1−Ｃ4アルキル 、メチレンおよびエチレンの中から選択される基を意味することを特徴とする、
    請求項１の方法。
  4. 【請求項４】 ＸがＣＨ2を意味することを特徴とする、請求項３の方法。
  5. 【請求項５】 ポリアミド形成単量体が、カプロラクタム単量体であること
    を特徴とする、請求項１の方法。
  6. 【請求項６】 ポリアミド形成単量体が、少なくとも一種類のジアミン化合
    物および少なくとも一種類のジカルボン酸を含有することを特徴とする、請求項
    １の方法。
  7. 【請求項７】 少なくとも一種類のジアミン化合物が、ヘキサメチレンジア
    ミンおよびテトラメチレンジアミンの中から選択され、少なくとも一種類のジカ
    ルボン酸が、アジピン酸、セバシン酸およびテレフタル酸の中から選択されるこ
    とを特徴とする、請求項６の方法。
  8. 【請求項８】 ポリアミド形成単量体が、ジカルボン酸ジアミン塩を含有す
    ることを特徴とする、請求項１の方法。
  9. 【請求項９】 上記の重合反応が、式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わされる化
    合物以外に、少なくとも一種類の連鎖制御化合物の存在下においてさらに続行さ
    れることを特徴とする、請求項１の方法。
  10. 【請求項１０】 少なくとも一種類の連鎖制御化合物が、モノカルボン酸、
    ジカルボン酸、アミン、ジアミンおよびこれらの組合わせの中から選択されるこ
    とを特徴とする、請求項９の方法。
  11. 【請求項１１】 少なくとも一種類の連鎖制御化合物が、単一もしくは複数
    のジカルボン酸を含有することを特徴とする、請求項１０の方法。
  12. 【請求項１２】 上記の単一もしくは複数のジカルボン酸が、Ｃ4−Ｃ10ア ルカンジカルボン酸、Ｃ5−Ｃ8シクロアルカンジカルボン酸、ベンゼンジカルボ
    ン酸またはこれらの組合わせの中から選択されることを特徴とする、請求項１１
    の方法。
  13. 【請求項１３】 上記の単一もしくは複数のジカルボン酸が、アジピン酸、
    テレフタル酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、イソフタル酸およびこれらの
    組合わせの中から選択されることを特徴とする、請求項１２の方法。
  14. 【請求項１４】 上記の少なくとも一種類の連鎖制御化合物が、単一もしく
    は複数のジアミンを含有することを特徴とする、請求項１０の方法。
  15. 【請求項１５】 上記の単一もしくは複数のジアミンが、Ｃ2−Ｃ18アルカ ンジアミン、Ｃ5−Ｃ8シクロアルカンジアミン、Ｃ6−Ｃ24アリールジアミンお よびこれらの組合わせの中から選択されることを特徴とする、請求項１４の方法
    。
  16. 【請求項１６】 上記の重合反応が、少なくとも一種類の顔料の存在下にお
    いてさらに続行されることを特徴とする、請求項１の方法。
  17. 【請求項１７】 上記の光および熱に対して本来的に安定化されているポリ
    アミドが、ナイロン６、ナイロン６／６、ナイロン４／６、ナイロン６／１０、
    ならびにポリ（メタフェニレンイソフタルアミド）およびポリ（パラフェニレン
    テレフタルアミド）の中から選択される芳香族ナイロンの中から選択されること
    を特徴とする、請求項１の方法。
  18. 【請求項１８】 （ａ）２個の連鎖末端を有するバックボーン重合体、 （ｂ）熱および光に対して本来的に安定化されているポリアミドのバックボーン
    重合体連鎖の一方端部に化学的に結合されており、かつ下式（ＩＩＩ） 【化３】 で表わされ、式中のＲ1が、水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味し、
    Ｒ2−Ｒ5が、それぞれ水素、または同じ、もしくは異なるＣ1−Ｃ6アルキルを意
    味し、Ｘが、ｎ個の自由原子価結合個所を有し、かつ約１から約３０個の炭素原
    子を有するアルキルもしくは置換アルキル、または約６から約２０個の炭素原子
    を有するアリールもしくは置換アリールを意味し、ｍが、零または１であり、ｎ
    が、１、２または３である場合の、少なくとも一種類のピペリジル基、および （ｃ）熱および光に対して本来的に安定化されているポリアミドのバックボー
    ン重合体連鎖の他方端部に化学的に結合されており、下式（ＩＶ） 【化４】 で表わされ、式中のＲ7が、水素、ベンジルまたはＣ1−Ｃ20アルキルを意味する
    場合の、少なくとも一種類の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリ
    ジル基を含有することを特徴とする、光および熱に対して本来的に安定化されて
    いるポリアミド。
  19. 【請求項１９】 Ｒ1およびＲ7が水素を、Ｒ2−Ｒ5がそれぞれメチル基を、
    Ｒ6がヒドロキシル基を意味し、ｍが零、ｎが１であることを特徴とする、請求 項１８のポリアミド。
  20. 【請求項２０】 Ｒ1およびＲ7が水素を、Ｒ2−Ｒ5がそれぞれメチル基を、
    Ｒ6がヒドロキシル基を意味し、ｍが１、ＸがＣＨ2、ｎが１を意味することを特
    徴とする、請求項１８のポリアミド。
  21. 【請求項２１】 式（ＩＩＩ）および（ＩＶ）により表わされる化合物以外
    に、少なくとも一種類の、バックボーン重合体連鎖に化学的に結合されている連
    鎖制御化合物の少なくとも一種類の基をさらに含有することを特徴とする、請求
    項１８のポリアミド。
  22. 【請求項２２】 上記の少なくとも一種類の連鎖制御化合物が、モノカルボ
    ン酸、ジカルボン酸、アミン、ジアミンおよびこれらの組合わせの中から選択さ
    れることを特徴とする、請求項２１のポリアミド。
  23. 【請求項２３】 上記の少なくとも一種類の連鎖制御化合物が、単一もしく
    は複数のジカルボン酸を含有することを特徴とする、請求項２２のポリアミド。
  24. 【請求項２４】 上記の単一もしくは複数のジカルボン酸が、Ｃ4−Ｃ10ア ルカンジカルボン酸、Ｃ5−Ｃ8シクロアルカンジカルボン酸、ベンゼンジカルボ
    ン酸およびこれらの組合わせの中から選択されることを特徴とする、請求項２３
    のポリアミド。
  25. 【請求項２５】 上記の単一もしくは複数のジカルボン酸が、アジピン酸、
    テレフタル酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、イソフタル酸およびこれらの
    組合わせの中から選択されることを特徴とする、請求項２４のポリアミド。
  26. 【請求項２６】 上記の少なくとも一種類の連鎖制御化合物が、単一もしく
    は複数のジアミンを含有することを特徴とする、請求項２２のポリアミド。
  27. 【請求項２７】 上記のジアミンが、Ｃ2−Ｃ18アルカンジアミン、Ｃ5−Ｃ 8 シクロアルカンジアミン、Ｃ6−Ｃ24アリールジアミンおよびこれらの組合わせ
    の中から選択されることを特徴とする、請求項２６のポリアミド。
  28. 【請求項２８】 上記のポリアミドが、さらに、少なくとも一種類の顔料、
    染料を含有することを特徴とする、請求項１８のポリアミド。
  29. 【請求項２９】 上記の光および熱に対して本来的に安定化されているポリ
    アミドが、ナイロン６、ナイロン６／６、ナイロン４／６、ナイロン６／１０、
    ならびにポリ（メタフェニレンイソフタルアミド）およびポリ（パラフェニレン
    テレフタルアミド）の中から選択される芳香族ナイロンの中から選択されること
    を特徴とする、請求項１８のポリアミド。
  30. 【請求項３０】 請求項１８の光および熱に対して本来的に安定化されてい
    るポリアミドを含有する製品。
  31. 【請求項３１】 上記の製品が、ファイバー、ヤーン、カーペット、編織布
    の中から選択されることを特徴とする、請求項３０の製品。
  32. 【請求項３２】 製品が、着色されたファイバーであることを特徴とする、
    請求項３１の製品。
  33. 【請求項３３】 製品が、染色されたファイバーであることを特徴とする、
    請求項３１の製品。
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