CZ9903872A3

CZ9903872A3 - Solution-dyed nylon fibers

Info

Publication number: CZ9903872A3
Application number: CZ19993872A
Authority: CZ
Inventors: Intosh Stanley A Mc; Harry Y Hu; Bobby J Bailey; O Keith Gannon
Original assignee: Basf Corp
Priority date: 1997-05-01
Filing date: 1998-04-23
Publication date: 2001-05-16
Also published as: IN1998CH00917A; CA2232359A1; EP0979320B1; IN208586B; BG103868A; HUP0002967A2; DE69804440T2; ID22804A; CN1254389A; SK140399A3; IL132339A0; EP0979320A1; PL190983B1; CN1104512C; US6358458B1; BR9809015A; AR015627A1; KR100487469B1; ZA983642B; BG63574B1

Description

Oblast techniky

Tento vynález se týká zvlákňování vláken z termoplastických polymerů. Přesněji se tento vynález týká zvlákňování termoplastických vláken barvených ve stádiu taveniny, t.j., v roztoku.

Dosavadní stav techniky

Zde použité určité termíny mají následující význam.

Barvivo značí sloučeninu přidanou do substrátu, k propůjčení barvy. Barvivý mohou být na příklad pigmenty nebo barviva nebo směsi pigmentů, barviv atd.

Účinnost zvlákňování značí soukací stroj navine přízi k celkovému pracovnímu času čas)xlOO.

procento času, za který (up time) vztaženého t.j. (up time/celkový

Barvený v roztoku značí, vláknotvorné hmoty před jejím kapiláru zvlákňovací trysky.

že se barvivo přidává do vytlačením od vlákna přes

Je známo, že bez úpravy nejsou některá vlákna pro některá použití dostatečně odolná proti světlu. Těmto nylonovým vláknům způsobuje vystavení světlu odbarvení a/nebo ztrátu fyzikálních vlastností tohoto vlákna. Aby se tento problém vyřešil, začlenily se do nylonového polymeru stabilizátory vůči působení světla.

• · « 4 • · • · · · ♦ · • «

- 2 Existuje několik tříd stabilizátorů vůči působení světla. Jako přídavné látky jsou organické stabilizátory (jako sféricky bráněné fenoly) drahé a mají omezenou účinnost.

Anorganické soli jsou obvykle méně drahé a účinnější než organické stabilizátory, ale trpí řadou různých problémů. Na příklad sloučeniny mědi vzhledem k organickým stabilizátorům levné, ale tvoří nánosy mědi v trubicích, svazcích zvlákňovacích kapilár, extrudérech a dalším vybavení, protože se některé ionty mědi během zvlákňovacího procesu redukují na elementární měď. Tento jev se popsal v US patentu č. 3 929 725, Davis a v US patentu č. 3 947 424, Tomek. Usazeniny mědi způsobují potíže při zvlákňování a významné náklady při údržbě zařízení. Mimoto odstraňování usazenin mědi vytváří pro životní prostředí nežádoucí odpad.

Třída stabilizátorů je známa jako stabilizátory vůči působení světla na bázi bráněných aminů nebo pod zkratkou HALS. Přídavné látky na bázi stabilizátoru HALS se mohou přidávat do polymeru po polymeraci ve formě monomerů, přídavných látek o malé molekulové hmotnosti nebo se mohou začlenit do základního řetězce polymeru. Takové stabilizátory jsou ve srovnání se stabilizátory na bázi mědi obvykle velmi drahé a málo účinné. Navíc se v přítomnosti sloučenin typu HALS sám polymer modifikuje polymeraci amidových monomerů. Tento jev se popisuje v WO 95/28 443.

Nylonová vlákna barvená v roztoku jsou známa. Například se nylonová vlákna barvená v roztoku popisují v US patentu č. 4 374 641, Burlone. Problém stability vůči světlu se komplikuje barvením v roztoku. Některá barviva vlastně • *

- 3 vystavení světlu neuchovává svoj i urychlují degradaci základního polyamidu. Bez stabilizujících přídavných látek ztrácí vlákno během nepřijatelný stupeň pevnosti nebo barvivo věrnou barvu. Správný výběr stabilizátoru se provádí, mírně řečeno, komplikovaně. Například o určitých pigmentech se tvrdí, že jsou neslučitelné s HALS stabilizátory, viz W. Kerbst a K. Hunger, Industrial Organic Pigments, Verlagsgesellschaft mbH., Spolková republika Německo, 467-475 (1993).

přídavek TiO₂ a snad

Ačkoli WO 95/28443 popisuje i jiných barviv, tento přídavek je výrobě palety přízí barvených v použití polymeru, který je již barvený (ne matovaný) při polymerací. Má být patrné, že barva polymeru ruší schopnost zvlákňování vláken, aby se vyrobilo široké spektrum barev.

ve fázi polymerace. Ve roztoku není praktické

Navíc se obvyklá barviva nebo třídy barviv jak dobře známo obtížně spřádají a obsluha zažívá během zvlákňovacího procesu frustrující zlomy. Je potřebný způsob, který zlepšuje účinnost zvlákňování vláken barvených v roztoku, barvených těmito látkami.

Trvá tedy potřeba levného způsobu výroby různých barev nylonových vláken barvených v roztoku, která jsou stabilizována s ohledem na polyamid a na barvivo. Takový způsob by neměl mít kteroukoli z výše popsaných nevýhod.

Podstata vynálezu

Předmětem tohoto vynálezu je poskytnout způsob výroby vláken barvených v roztoku stabilizovaných vůči působení světla.

• ·

- 4 Jiným předmětem tohoto vynálezu je poskytnout zvýšenou účinnost zvlákňování pro obvyklé obtíže při zvlákňování vláken barvených v roztoku.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je odstranit nebo významně snížit nárůst usazování stabilizátoru v potrubích pro roztavený zvlákňovaný materiál.

Ještě dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnout vlákno barvené v roztoku stabilizované vůči působení světla.

Ještě dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnout pro životní prostředí přátelský, účinný způsob výroby nylonových vláken barvených v roztoku.

Těchto předmětů se dosahuje způsobem výroby stabilizovaného vlákna barveného v roztoku tavením polyamidu, což jsou amidové monomery polymerované za přítomnosti alespoň jednoho regulátoru řetězce na bázi mononebo dikarboxylcvé kyseliny, a alespoň jedné bráněné piperidinové sloučeniny obecného vzorce:

R5.R6 R3.R4 fc kde Rl, R2, R3 a R4 nejsou atomy vodíku, ale jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku a

R5, R6, R7 a R8 jsou kterákoli jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku nebo atom vodíku a barvením roztaveného polyamidu barvivém vybraným ze skupiny zahrnující pigmenty, které nejsou pigmenty na bázi čistého oxidu železa, barviva a jejich směsi.

Barvený polyamid se spřádá do vláken, která mají asi 40% nebo větší zbytkovou houževnatost po ozařování xenonovým obloukem o energii 2125 kJ, jak se měří podle AATCC Test Method 16-1993, Colorfastness to Light, Option E a která obsahují ne více než 10 ppm nekomplexované mědi.

V jiném znaku tento vynález zahrnuje nylonové vlákno barvené v roztoku stabilizované vůči působení světla. Tímto vláknem je základní polyamidový polymer, což jsou amidové monomery polymerované v přítomnosti alespoň jednoho regulátoru řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a alespoň jedna bráněná piperidinová sloučenina obecného vzorce:

R5,R6 R3,R4 ♦ ♦ · 4 • * ♦ · * 4

kde Rl, R2, R3 a R4 nejsou atomy vodíku, ale jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku a

R5, R6, R7 a R8 jsou kterákoli jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku nebo atom vodíku a nebílé barvivo dispergované po celém základním polymeru. Takové vlákno je v podstatě prosté sloučenin mědi.

Předměty a výhody spojené s tímto vynálezem budou odborníkovi v oboru zřejmé po přečtení následujícího detailního popisu.

Přehled obrázků na výkresech

Obrázek 1 je sloupcový diagram porovnávající zbytkovou houževnatost vláken vyrobených podle tohoto vynálezu a jiných vláken po ozáření xenonovým světlem.

Obrázek 2 je sloupcový diagram porovnávající změny barvy vláken vyrobených podle tohoto vynálezu a jiných vláken po ozáření xenonovým světlem.

Aby se podpořilo porozumění principům tohoto vynálezu, následuje popis určitých provedení tohoto vynálezu a pro jeho popis se používá specifický jazyk. Bude se rozumět, že se použitím specifického jazyka nezamýšlí žádné omezení rozsahu tohoto vynálezu a že změny, úpravy, ekvivalenty a další použití principů tohoto vynálezu o němž se pojednává, se zamýšlejí jako by byly odborníkovi v oboru, do • ·

- Ί kterého tento vynález náleží, běžné.

Jedním znakem tohoto vynálezu je způsob výroby vlákna barveného v roztoku stabilizovaného vůči světlu. Používá se upravený nylon obsahující funkční skupinu stabilizátoru na bázi bráněných aminů (HALS) zabudovanou do molekuly nylonu. Výsledkem je překvapivě stabilní vláknitý produkt i v přítomnosti pigmentů silně podporujících degradaci. Tento vynález významně snižuje závislost na stabilizujících přídavných látkách pro výrobu nylonu barveného v roztoku.

Způsob podle tohoto vynálezu zahrnuje tavení určitého polyamidu. Roztavený polyamid se barví barvivém a zvlákňuje se do vlákna. Po zvláknění se vlákna prudce ochladí a popřípadě se vytáhnou, barví a odtahují obvyklým způsobem, který je v oboru dobře znám.

Vlákna vyrobená tímto způsobem jsou vhodná pro kterékoli obvyklé použití polyamidových vláken. Tato použití zahrnují, bez omezení pouze na ně, přípravu....., koberců, čalounění atd.

Určité polyamidy podle tohoto vynálezu se vyrábějí hydrolytickou polymerací monomerů nebo komonomerů tvořících nylon (např. monomery a komonomery používané k výrobě nylonů, jako nylon 6, nylon 6/6, nylon 12, nylon 6/12 nylon 11 atd.), výhodně e-kaprolaktamu v přítomnosti vody, alespoň jednoho regulátoru řetězce na bázi dikarboxylové kyseliny a alespoň jednoho bráněného derivátu piperidinu. V popisu tohoto vynálezu se jako zvláštní příklady tohoto vynálezu používá . nylon 6 a kaprolaktam. I když toto provedení vynálezu je nyní výhodné, nemělo by se považovat za omezující. Příkladně nylon se může vyrábět polymerací e-kaprolaktamu v přítomnosti alespoň jedné kopolymerace schopné sloučeniny na bázi bráněného aminu (piperidinu) obecného vzorce

R7.R8 R1,R2

R5.R6 R3,R4 kde Rl, R2, R3, a R4 nejsou atom vodíku, ale kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku, jako methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl atd., .

R5, R6, R7 a R8 jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku nebo atom vodíku.

Skupiny od Rl do R3 mohou být všechny stejné, mohou být navzájem odlišné a nebo mohou být jakoukoli jejich vzájemnou kombinací. Předpokládá se, že alkylové skupiny mohou být substituovány jinými alkylovými skupinami. Taková substituce se zahrnuje do rozsahu slova alkyl.

Bráněný derivát piperidinu je výhodně aminopolyalkylpiperidin. Výhodně je bráněný derivát piperidinu 2,2',6,6'-tetraalkylpiperidin. Příkladně použitelné bráněné piperidinové sloučeniny zahrnují:

4-amino-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin, ·

- 9 4-(aminoalkyl)-2',6,6'-tetramethylpiperidin,

4-(aminoaryl)-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin,

4-(aminoaryl/alkyl)-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin,

3-amino-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin,

3-(aminoalkyl) — 2,2’,6,6'-tetramethylpiperidin,

3-(aminoaryl)-2,2¹,6,6'-tetramethylpiperidin,

3-(aminoaryl/alkyl)-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin, kyselinu 2,2',6,5'-tetramethyl-piperidin-karboxylovou, kyselinu 2,2',6,6'-tetramethyl-4-piperidinalkylkarboxylovou, kyselinu 2,2',6,6'-tetramethyl-4-piperidinarylkarboxylovou, kyselinu 2,2',6,6'-tetramethyl-4-piperidinalkyl/arylkarboxylovou, kyselinu 2,2' ,6,6'-tetramethyl-3-piperidinkarboxylovou, kyselinu 2,2',6,6'-tetramethyl-3-piperidinalkylkarboxylovou, kyselinu 2,2', 6,6'-tetramethyl-3-piperidinarylkarboxylovou a kyselinu 2,2',6,6’-tetramethyl-3,4-alkyl/arylkarboxylovou,

Bráněná aminová sloučenina může být rovněž jejich směsí. Aby se vyrobil polyamid používaný podle tohoto vynálezu, přidává se bráněná aminová sloučenina do výchozích momomerů nebo do do polymerující reakční směsi. Polymerace se výhodně provádí v rozsahu obvyklých podmínek pro polymeraci daného typu amidového monomeru, např. kaprolaktam pro výrobu nylonu 6. Bráněné aminové sloučeniny se přidávají do výchozích monomerů v rozsahu od asi 0,03 do asi 0,8 % molárních, výhodně v rozsahu od asi 0,06 do asi 0,4 % molárních (vztaženo na 1 mol amidových skupin polyamidu).

Bráněná aminová sloučenina se může použít s alespoň jedním regulátorem řetězce. Vhodné regulátory řetězce jsou například monokarboxylové kyseliny, jako kyseliny octová, kyselina propionová a kyselina benzoová, a dikarboxylové kyseliny.

Výhodné regulátory řetězce na bázi dikarboxylových kyselin jsou vybrány ze skupiny alkandikarboxylových kyselin obsahujících od 4 do 10 atomů uhlíku v alkylové části (např. kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina cyklohexan-1,4-dikarboxylová), dikarboxylové kyseliny na bázi benzenu a naftalenu (např. kyselina isoftalová, kyselina tereftalová a kyselina naftálen-2,6-dikarboxylová) a jejich směsi. Výhodně je regulátor řetězce na bázi dikarboxylové kyseliny kyselina tereftalová, kyselina sebaková nebo kyselina adipová. Výhodné množství použité dikarboxylové kyseliny je v rozmezí, od 0,06 do 0,6 % molárních, vztaženo na 1 mol amidových skupin.

Jako iniciátor polymerace se výhodně používá voda. Množství vody použité jako iniciátoru se může lišit, ale je obvykle kolem 0,4 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost monomeru e-kaprolaktamu.

Pokud je amidový monomer e-kaprolaktam, jsou příkladné polymerační podmínky v rozmezí od asi 240 °C do asi 290 °C od asi 8 do asi 12 hodin za tlaku od asi 0,1 do asi 0,19 MPa. Tlak se měří v parní fázi nad oblastí polymerace.

Polyamid vyrobený tímto způsobem se vede do extrudéru, což může být kterýkoli extrudér používaný v oboru pro zvlákňování vláken. Obvykle takové extrudéry taví polyamid v několika stupních. Teplota tavení bude poněkud záviset na použitém polyamidu, ale bude obvykle v rozsahu od asi 240 °C do asi 290 °C.

a *

- 11 zvlákňování). Tato barviva bázi oxidu železa, hněď železitanu zinečnatého a

Roztavený polyamid se barví barvivém vybraným ze skupiny obsahující pigmenty, barviva, stejně tak jako barevné sloučeniny s vlastnostmi mezi pigmenty a barvivý a jejich kombinace nebo směsi. Zvláště výhodná barviva zahrnují ta barviva, která se považují za obtížně zvlákňovatelná vzhledem k lámání (snížená účinnost zahrnují transparentní červeň na s odstínem do žlutá na bázi oxid titaničitý. Mělo by se poznamenat, že pigment na bázi čistého oxidu železa (t.j. oxid železa, který se nepoužije s jinými barvivý), který poskytuje červenou barvu, se nezahrnuje ve výčtu pigmentů, které se používají v tomto vynálezu. Ostatní barviva, kde je oxid železa pouze jedním z barviv ve směsi pigmentů, se zahrnují do barviv použitých v tomto vynálezu. V takových barvivech může být oxid železa obvykle obsažen až do asi 1,5 % hmotnostních barviva.

Barvený polyamid se zvlákňuje do vláken způsoby známými odborníkovi v oboru. To se nepovažuje za omezující v používání kteréhokoli specifického způsobu spřádání. Polyamid se zvlákňuje do vláken jako jednosložkové nekonečné vlákno nebo jako složka vícesložkového nekonečného vlákna. Vlákno může mít různé průřezy vyráběné v oboru. Například může být vlákno kruhové, vícelaločné (např. třílaločné), deltovité, pětiúhelníkové atd.

Titr vlákna bude záviset na jeho zamýšleném koncovém použití a nepovažuje se za omezený tímto vynálezem. Titr může být velmi jemný, např. kolem 1,11.10^-5 g.m^-1 vlákna nebo velmi velký např. 5,55.10^-3 g.m^-1 vlákna nebo více.

- 12 Tento vynález překvapivě vede k produkci vláken barvených v roztoku, kde se jak polyamid tak barvivo stabilizují vůči degradaci světlem. S tímto vynálezem se nepokládá za nezbytné použití jiných stabilizátorů, jako přídavných látek. Například není nezbytné použití solí mědi jako stabilizujících přídavných látek. Sloučeniny mědi mohou být ve vláknu přítomné, protože například některé pigmenty (např. ftalokyaninová modř) jsou komplexy mědi. Tento vynález má za následek vlákno mající 40% nebo vyšší zbytkovou houževnatost po ozáření xenonovým obloukem o energii 2125 kJ, jak se měří podle AATCC Test Method 16-1993 Colorfastness to Light Option E, i když obsahuje ne více než asi 10 ppm nekomplexované mědi. Odstanění takových stabilizujících přídavných látek snižuje cenu údržby zařízení a odstraňuje nebezpečné tekuté odpady vytvářené při odstraňování usazenin stabilizátorů ze zvlákňovacího vybavení.

Ještě překvapivější je zvýšená účinnost zvlákňování zmiňovaná s určitými obtížemi při zvlákňování barviv. Účinnost zvlákňování se výhodně zvýšila o alespoň 0,5 %. Takové zvýšení účinnosti zvlákňování se může převést do stovek a -tisíců dolarů ve snížení každoročních výrobních nákladů. Příklad 6 níže znázorňuje určitou zvýšenou účinnost pozorovanou v tomto vynálezu.

Samozřejmě se mohou používat různé nestabilizující přídavné látky v jednom nebo více nekonečných vláknech. Tyto přídavné látky zahrnují, bez omezení, maziva, nukleátory, antioxidanty, antistatická činidla atd.

Jiným znakem tohoto vynálezu je nylonové vlákno barvené v roztoku stabilizované vůči světlu, které se vyrábí ze základního polyamidového polymeru, který obsahuje amidové monomery polymerované v přítomnosti alespoň jednoho regulátoru řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a alespoň jedné bráněné piperidinové sloučeniny obecného vzorce

R5,R6 R3.R4 kde Rl, R2, R3 a R4 nejsou, atomy vodíku, ale jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do asi 20 atomů uhlíku a

R5, R6, R7 a R8 jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do asi 20 atomů uhlíku nebo atom vodíku.

Skupiny Rl až R8 mohou být všechny stejné, mohou být navzájem odlišné a nebo mohou být jakoukoli jejich vzájemnou kombinací. Předpokládá se, že alkylové skupiny mohou být substituovány jinými alkylovými skupinami. Taková substituce se zahrnuje do rozsahu alkyl.

Barvivo jiné než bílé barvy se disperguje po celém základním polyamidu. Toto vlákno se může vyrobit výše popsaným způsobem. Toto vlákno může mít charakteristické vlastnosti přisuzované vláknům vyrobeným tímto způsobem.

Tento vynález se nyní popíše odkazem na následující detailní příklady. Příklady jsou řazeny postupně pro zobrazení a nejsou zamýšleny jako omezení rozsahu tohoto vynálezu. Všechna procenta jsou procenta hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

V následujících příkladech se používají následující normalizované způsoby zkoušení:

Ozařování xenonovým obloukem

Spojené trubice se ozařují a zkoušejí podle AATCC Test Method 16-1990, Option E: Water Cooled Xenon-Arc Lamp, Continuous Light energií 2125 kJ (500 hodin) po přírůstcích 425 kJ (100 hodin).

Vystavení účinkům ozónu a Ν0_χ:

Spojené trubice se zkoušejí podle AATCC Test Method 129-1996, Colorfasteness to Ozone in the Atmosphere under High Humidities a AATCC Test Method 164-1992, Colorfasteness to Oxides of Nitrogen in the Atmosphere under High Humidities. Údaje se sbíraly po 1, 2, 3, 4, 6 a 8 cyklech.

Srovnávací příklady 1A až II:

(Nylonová vlákna barvená v roztoku polymer bez stabilizátoru) základní nylonový

- 15 Za použiti maloobsahového extrudéru s průměrem vřetena 25,4 mm se spředly trojlaločné příze 0,0794 g.m^-1/14 (titr příze/počet nekonečných vláken) bez jakéhokoli stabilizátoru vůči účinkům světla za použití standardního neupraveného základního polymeru nylonu 6 (BS700F, dostupný od BASF Corporation, Mt. Olivě, New Jersey) (RV = 2,7, jak se měří v kyselině sírová). Podmínky při vytlačování příze jsou:

Oblast 1	240	°C
Oblast 2	260	°C
Oblast 3	270	°C
Teplota polymeru	270	°C
Prosazení	30	g.min^-1
Navíjení	371	. -i m.mm
Apretura	0,90	i % apretury

přízi

Pigmenty se přidávají do základního polymeru nylonu 6, před vytlačením příze, ve formě koncentrátů popsaných v tabulce 1. Před přidáním do základního polymeru se štěpiny koncentrátu nejprve melou na mlýně Wiley a poté se pytlují, smíchány .s obdobně mletým základním polymerem na bázi nylonu 6.

• ·

Tabulka 1

Příklad	Pigment	Nosič	% pigmentu v nosiči	Pigment zachycený ve vlákně
IA	Anatas, oxid titaničitý	Nylon	6	30	%	0,3 %

IB	žlutohnědý železitan zinečnatý	Nylon	6	25	%	0,1 %
1C	žlutohnědý železitan zinečnatý	Nylon	6	25	%	1,0 %
ID	Pigment modrý 15:1	Nylon	6	25	%	0,1 %
IE	Pigment modrý 15:1	Nylon	6	25	%	1,0 %
1F	Pigment červený 149	Nylon	6	25	%	0,1 %
1G	Pigment červený 149	Nylon	6	25	%	1,0 %
1H	Pigment červený 179	Nylon	6	15	%	0,1 %
11	Pigment červený 179	Nylon	6	15	%	1,0 %

Příze je dloužena pletením při poměru dloužení 3,25 na pletacím stroji Lawson-Hemphill HDK, aby se vyrobil na plocho spředený trubicovítý produkt.

• » • · ·

- 17 Spletené trubice se zkoušely působením xenonového oblouku, Ν0_χ a ozónu podle výše uvedených způsobů AATCC. Údaje pro ozařování xenonovým obloukem (UV) se uvádějí v tabulkách 3 a 4. Údaje pro vystavení působení Ν0_χ a ozónu jsou v tabulce 5.

Srovnávací příklady 2A až 21 (Nylonová vlákna barvená v roztoku - základní nylonový polymer stabilizovaný mědí)

Příklady 2A až 21 odpovídají příkladům 1A až II s tím rozdílem, že se do pytlů smíchaného koncentrátu přidala sloučenina mědi stabilizující vůči vlivu světla tak, aby tvořila 0,01 % v nylonovém vláknu.

Spletené trubice se zkoušely působením xenonového oblouku, ΝΟ_χ a ozónu. Údaje jsou uvedeny v tabulkách 3 až 5.

Příklady podle tohoto vynálezu 3A až 31 (Nylonová vlákna barvená v roztoku - upravený základní nylonový polymer)

Příklady 3A až 31 odpovídají příkladům 1A až II s tím rozdílem, že základní nylonový polymer je kaprolaktam polymerovaný v přítomnosti 2,2',6,6'-tetraalkylpiperidinu za přítomnosti kyseliny tereftalové jako regulátoru řetězce.

• · · · · • · · · · · · · · · · ··

Příklady 4B až 4G (Nylonová vlákna barvená v roztoku - upravený základní nylonový polymer s přídavkem stabilizátoru na bázi mědi)

Příklady 4A až 4G odpovídají příkladům 3A až 3G s tím rozdílem, že se do pytlů smíchaného koncentrátu přidal stabilizátor na bázi mědi tak, aby tvořil 0,01 % v nylonu 6.

Spletené trubice se zkoušely působením xenonového oblouku, ΝΟ_χ a ozónu. Údaje jsou předkládány v tabulkách 3 až 5.

Příklady 5A až 5F a srovnávací příklady (Pigment na bázi čistého oxidu železa)

Příklady 5A až 5F se připravily podle příkladu 1, za použití sloučenin uvedených v tabulce 2.

• » · · • · · ·

- 19 Tabulka 2

Příklad	Polymer	Pigment	Nosič Pigment v nosiči [%]	Pigment ve vláknu [%]	Slouč. mědi [%]
5A	nylon 6	oxid železa	polyethylen 25	0,1	0
5B	nylon 6	oxid železa	polyethylen 25	1,0	0
5C	nylon 6	oxid železa	polyethylen 25	0,1	0,01
5D	nylon 6	oxid železa	polyethylen 25	1,0	0,01
5E	upravený nylon 6	oxid železa	polyethylen 25	0,1	0

5F	upravený	oxid polyethylen 25	1,0	0
	nylon 6^-<	železa

kaprolaktam polymerovaný v přítomnosti 2,2',6,6'-tetraalkylpiperidinu za použití kyseliny tereftalové jako regulátoru řetězce.

Spletené trubice se vystavily působení xenonového • to · to to · to • · r · r >toc ·· ··

- 20 oblouku, Ν0_χ a ozónu a testovaly. Údaje jsou v tabulkách 3 až 5.

uvedeny « 4 ♦ 4

Tabulka 3

Procenta zbytkové soudržnosti po ozáření UV zářením \|	3 ΙΛ ts	00	o	28 \|	70 I	1 06	1	o	64 \|	00 fO		fO 00	en c\	\| 98		\| 98	Sí	a\ t	1_Sí
1700 kJ	59	o	42	99	92	21	01	71	45		95	101	82	96	85	83	82	74	<n
1275 kJ	69	22	59	73	102	44	25	77	49		97	96	98	105	91	93	92	08	57
850 kJ	77	36	73	84	93	65		81	09		99	94	93	901	86	68	95	85	99
425 kJ	90	77	86	91	102		77	89	72		99	SOI	98	68	97	96 \|	rq o	97	76
, Příklad	<		U	O	W	fc	0	ll	HH		1 2A	az \|	□Z \|	QZ \|	fc	áZ \|	0	HZ ,	IZ I

• · · · · · » «

I

CM

I

Procenta zbytkové soudržnosti po ozáření UV zářením \|	2 1/1 w CM	102 I	_	O\	1 68	84 I	\| 68	r-	85 1	oo		o o	94 \|	93 \|	79 \|	1_S6	\| LL		o	o	64 \|	CM	1*
1700 kJ	102	91	91	94	84	06	08	88	86		103	96	£01	87	104	88		o	o	73	49	33	14
1275 kJ	107	96	93	98	93	92	98	83	85		SOI	90	£01	55	99	86		®	o	98	67		39
850 kJ	601	92	84	96	92	100	89	89	98		o l-H	97	103	66	001	001		w	Sl	99	78	62	45
425 kJ	109	Tř O l-M	97	98	100	O	85	88	105		601	101	106	94	110	96		n o	39	112	88	79	82
	\| Příklad		\| 3B	U en	ň fO	1 3E	fe ΓΌ	ϋ ÍO	1 3H	fO		\| 4B	1_4C	Tf	\| 4E	\| 4F	\| 4G		\| 5A	\| 5B	, 5C	\| 5D	5E	fe

• · · · • · ·

Tabulka 4 - ozařování xenonovým obloukem (změna barvy)

Ozáření energií 850 kJ	DE*	0,75	0,54	0,55	0,84	0,89 I	3,87 I	1,53	5,67	1,23		3,40	0,54	hH O	0,96	0,67	0,93	2,45	2,56	0,95
*	2,46	33,55	45,65	-33,82	-35,28	20,25	34,82	so so	17,13		2,22	30,53	45,28	-33,27	-34,86	19,55	33,35	6,76	15,28
*	-0,59	12,64	22,08	-16,78	-10,70	46,74	56,07	32,84	so cď rr		-2,72	9,87	21,46	-16,67	-9,95	44,32	53,72	32,62	40,53
*	94,98	75,91	56,35	56,17	32,85	57,22	38,65	52,48	29,64		92,15	77,44	57,13	56,92	31,59	55,91	37,36	49,96	29,58
Ozáření energií 425 kJ	DE*	0,85	0,60	0,23	0,60	0,59	3,78	1,65	5,95	0,47		3,52	0,29	0,14	0,80	0,64	1,30	0,94	3,24	0,63
*	2,32	33,61	45,31	-34,09	-35,20	20,28	34,14	6,62	16,49		V“H C\	30,12	44,97	-33,38	-34,56	19,34	31,85	6,59	15,21
* c;	-0,52	12,70	22,09	-16,85	-10,60	'Tf	55,73	32,50	42,74		-2,24	9,64	21,49	SO 1	-9,98	43,97	52,62	31,85	40,27
*	94,91	76,12	56,27	56,13	32,57	57,41	39,29	52,50	30,46		t- © rS o	ř' r- t	m	56,87	31,63	55,80	37,91	50,17	29,40
3 o	*	2,98	33,97	45,15	-34,43	-35,04	22,61	35,19	os o?	16,93		2,93	30,02	44,88	-33,93	-34,59	20,24	31,75	8,53	15,17
Ozáření energií	«Κ Λ	-0,31	12,94	22,01	-17,20	-10,54	49,74	56,84	37,52	42,74		-0,45	9,71	21,41	-17,21	o? 1	44,90	51,87	34,45	39,76
*	94,42	75,75	56,12	55,78	32,01	57,84	39,92	52,89	30,29		94,93	O r-	57,09	56,49	31,00	55,68	37,36	50,20	29,03
	Ph	^H	M	U T-H	Q ^H	W rH		^H	W t-H	HH ^H		rs	rS	u rS	O rS	W řS	rs	O rS	rs	>*H rs

« · · · ·

Tabulka 4 - ozařování xenonovým obloukem (změna barvy)

* w o

Tt r- d

Tf so o

o ©

Fd O •x Fd

00 SO Cx ©

d l>

d IZ) <s z-

Tf IZ) ©

IZ) Tf^ ©

Os ©

o 00 »x o

00 so •X ©

00 ©

co 00 rH

CO ©

CO n K

IZ) IZ) ©

4,85 |

Os Tf ©

00 iz) «X d

Tf

CO

Z

Fd

z~

co Z^ SO

os

Fd

IZ)

00

cs

IZ)

Fd

00

Tf

00

5

* Xi

Cx Fd

d sď

o CC?

Tf Tf

CS cx o

Tf

so cx SO

Z~ cx Fd

CS lf?

00 co

CO

00 <X CO

IZ)^ IZ?

W) ©

cn Tf

Fd cs

fF <?

© ©

co

Tf

CO 1

co 1

d

CO

fF

co

Tf

co

CO 1

Fd

co

Tf

co

Tf

KM

bi)

o

IZ)

00

so iz)

00

Os

©

os

Z~

Z-

os

00

so

00

©

cn

F

Ό

00

fi

*

so

CO

Fd

fS

CS

00

CS

CO

Fd

CS

t--

cs

o

©

Tf

CS

cs

IZ)

Tf

Λ

©

fF

ří

so'

Č? 1

so

•X IZ)

Cx co

d

FF

•X

\o

σ\ 1

•X cs

Tf

FF

d

o?

Fd

cs cs

O

1

fF

d

1

Tf

IZ)

CO

Tf

fH

d

1

Tt

IZ)

d

CO

Fd

CO

d

CO

Έ

O

>u

N

d

co

se

SO

Tf

FF

co

Tf

CO

so

00

Tf

d

CO

d

©

so

CO

IZ)

os

o

«Κ

d_r

co

Ζζ

os

IZ)

Tt

00

os

Fd

d

os

o

ff

cn

co

t

©

d

00

©

fa

Tf

Z-’

sd

SO

o

so

00

fF

os

so

IZ)

Tt

o

00

CS

00

so

cs

os

Vi

IZ)

co

IZ)

co

IZ)

d

r-

»Z)

IZ)

CO

IZ)

co

so

Tf

so

Tf

so

Tf

*

Tf

SO

Tf

SO

os

Tf

IZ)

FF

©

Tt

co

Os

os

co

00

z~

iz)

CS

Tt

©

*-?

Cd

os

IZ)

CS

Z-

co

fF

Os

os

IZ)

Tf

so

CS

F-

so

cn

CO

Tf

SO

Tf

fa

tt

ď

o

©

o

©

Tt

o

©

o

©

CO

©

m

CS

ώ

so

cs

00

Os

00

IZ)

d 00 so

so

00

Fd

d

so

Tf

©

so

IZ)

Tf

Z-

r-

os

k* e

*

cn cs

00

cn

CO

co

Tt

00

so

O

O\

©

Os

co

IZ)

Fd

cs

co

©

Xi

IZ)

co

Tf

Cx ©

•X CO

so'

^F

•X Tf

Tf

cri

00

cx CS

IZ?

Cx os

Tf

se?

Cx os

CO

Tf

co

co 1

CS

CO

Fd

co

Tf

CO 1

co

CO

co

CO

co

e

OJ

Fd

r-

d

O\

SO

z-

Fd

so

IZ)

Fd

d

so

CC

fF

OS

os

so

co

ss

©

so

o

*

ir,

co

©

CS

co

Z-

CS

Fd

CS

00

CS

CO

©

cs

cn

Os

©

Λ

©

Fd

cs

SO

<x σ\ 1

so

IZ)

d

Fd

so’

o? 1

d

co

d

o?

fF

Cx d

1

fF

d

1

Tf

IZ)

co

Tt

Fd

d

1

Tt

IZ)

d

CO

d

co

Tf

Fd

SO

00

Z'

z-

co

d

Tf

d

so

Tf

IZ)

os

IZ)

Tf

co

*

Tf

co

00

so

Z-

00

so

CS

o

CO

00

©

so

Γ

Fd

cs

z-

Tf

fa

Tf

z-’

so

SO

©

so

oš

os‘

so

iz)

IZ)

©

F^

00

u

d

00

so

CS

os

z-

IZ)

co

IZ)

CO

IZ)

d

Z-

IZ)

in

cn

IZ)

co

so

Tf

so

Tf

so

Tf

m

00

SO

co

IZ)

so

d

Os

OS

CO

©

cn

O

Γ'

os

IZ)

fF

IZ)

*

CS

Tf

rs

os

FF

d

©

CO

lf)

O

so

IZ)

Tf

d

00

r-

©

so

JO

ď

d

IZ)

co’

Tf

d

iz?

FF

z?

Tf

oď

d

IZ?

o?

co

iz?

sď

©θ'

fa

CO

Tf

co 1

CO

CS

co

w

FF

co

Tf

CO 1

co 1

Fd

cn

co

cn

CO

cn

co

o

m

cs

Im o gj

00

os

IZ)

o rs

lf)

OS

CS

Z-

so

co

CO

F~

Os

co

cs

00

©

z-

so

*

o

SO

fF

CS

os

so

CS

co

cs

cs <x

Fd

00

co

Os

cs

00

r-

4)

Λ

cš

d

os'

os

so

os

cs

Fd

fF

t

σ? 1

<s

CS

F

fF

oš

so

Fd

FF

‘2

1

fF

d

1

Tf

IZ)

co

Tf

Fd

CS

1

Tf

IZ)

d

CO

cs

CS

CO

o

Z'

cs

CS

co

d

Tf

so

o

00

so

Os

CS

so

SO

so

Os

so

cs

o

os

z-

*

Os

d

Fd

co

IZ)

00

so

IZ)

CO

00

©

00

CO

IZ)

00

Tf

OS

fa

r-

so

SO

©

r-

os

CS

oš

so

Tf

©

r2

z-

Z-

d

z-

cs

so

fF

os

d

IZ)

iz)

co

IZ)

co

IZ)

cs

IZ)

CO

IZ)

co

so

Tf

SO

CO

so

Tf

>u

<!

M

υ

Q

Cd

Ed

0

w

FF

tt

U

tt

E4

fa

0

tt

U

tt

fa

cn

CO

co

CO

cn

Tf

Tt

Tf

IZ)

Tabulka 4 - ozařování xenonovým obloukem (změna barvy)

* w o

0,40 I

0,42 I

0,56

fF fF

r- fF •s

5,40 I

2,92 I

4,43

1,82 I

3,12 |

0,50 |

0,22 |

1,10

m Tř © fF

1,82

3,22 |

2,61

5 kJ

b*

2,65

33,74

45,38

-33,57

-35,75

19,74

33,46

7,62

16,64

3,14

30,45

44,78

-33,44

-35,24

19,74

32,49

fG G-'

16,18

gi

CS

IG

3d

00

os

Tř

SO

o

G~

O\

9,93

©

fF

so

fG

©

fF

*

Tř

SO

00

r*·

C\

fF

00

g~

00

o

Tř

'n©

CO

©

Tř

fG

©

O

OS

cT

rí

FF

so'

o

i/T

Tř

cn

FF

rq

fM¹

SO

©

Tř

fG

rq

c v

1

n

Tř

IG

fG

Tř

CM

fF 1

Tř

IG

fG

Tř

KM

O

>u

“ββ

00

SO

n

fG

IG

Tř

IG

n

os

©

IG

fF

fG

IG

Tř

G'

N

*

gi

00

so

en

00

t>

ττ

o

gi

IG

rq

g~

t>

r-

©

00

O

i-3

Tř

ig

so

rq

G-

oě‘

fG

od

rq

L

fa

so

fF

so

fa

od'

©š

©

g-

m

ig

fG

IG

fG

IG

gi

os

r-

IG

fG

l/J

fG

Tř

Gl

*

Tř

©

fF

o

g-

Os

fG

oo

fG

IG

00

fG

G-

IG

cn

©

w

©

Tř

fG

o

os

Tř

00

SO

rq

©

fF

fG

so

G-

Gl

o

fF

IG

Gl

IG

o

gi

o

©

fF

Gl

rq

o

energií

* -Q

2,47

33,63

45,35

-33,63

-35,50

19,73

33,24

Os g^ sď

16,74

Tř gÍ

30,53

44,92

-33,45

-34,85

19,50

32,21

6,90

15,93

k_—

g;

>u

os IG

‘ee

O

Tř

OS

o so

Tř

fF

Tř

r*

o

Tř

SO

O

rq

©

IG

fF

N

*

IG

se

00

IG

00

o

os

o

Tř

1ΖΊ

00

o

Gl

Tř

IG

O

es

o

gT

fF

so'

o'

IG

♦s Tř

ff?

•s Gl

*s rq 1

o

so'

σ\ 1

Tř

fG

gT

FF

1

wF

Gl

1

Tř

IG

fG

Tř

gi

Tř

IG

fG

Tř

IG

fG

os

o

IG

G·

fG

00

Gl

Tř

g-

IG

©

fG

00

cn

*

l>

©

so

fG

00

os

n

so

g-

fG

©

fF

ττ

©

fF

fa

Tř

IG

so

fG

g-

00

cn

o

Gl

r-~

SO

Gl

SO

00

ff

©

t-

V)

IG

fG

IG

fG

IG

fG

OS

g-

IG

fG

IG

fG

IG

fG

*

fF

cq

Tř

OS

Tř

OS

os

Os

os

FF

Tř

00

Gl

IG

FF

IG

w

so

00

o

ff

so

ττ

Tř

n

o

Tř

fF

IG

SO

©

r-

©

o

FF

ťF

Tř

gi

IG

o

fG

©

fF

Gl

5 kJ

*

2,50

33,52

45,68

-33,73

-35,39

19,87

33,74

6,80

16,85

2,62

30,32

44,74

-33,58

-34,80

19,68

32,58

G- G^ SO~

15,94

g-

gi

os so

IG

Έί)

o

fG

IG

O

o

FF

o

\C

IG

00

r-

fG

F

©

ff

U

*

so

IG

O

r**

o

os

o

fF

fG

r**

oo

fG

Gl

IG

O

es

o

Γ4

gi'

so'

©

so

IG

rq

fG

rq 1

•s os

FF

so'

σ\ 1

Tř

fG

rq

F

B O

fF

gi

1

Tř

IG

fG

Tř

rq

Tř

IG

fG

Tř

*>« S

S

>u

*ee

so

Tř

•Ό

IG

Tř

00

SO

O

OS

g-

IG

G-

IG

00

Tř

©

IG

G~

N O

*

so

00,

fG

fF

so

00

os

fG

t>

©

Tt

IG

fF

©

G~

Γ

fa

ig

so

fGÍ

00

gi

©

rí

G·

fa

so

fF

so

g~

©

Vi

IG

cn

IG

fG

IG

fG

os

g-

IG

fG

IG

fG

IG

rq

• >k-

m

u

O

fa

0

w

FF

«

0

O

w

fa

0

m

FF

fa

fF

FF

rF

rq

<s

Gl

rq

• ·

Tabulka 4 - ozařování xenonovým obloukem (změna barvy)

* a Q

in es

0,83 I

es Tt <d

CM f ff

XO r^ ď

O\ F

IZ) 't' en

CM ©^ r~7

ox IZ) F O

cn F O

en ©

© ©

r- fF fF

r~ en F fF

Tt CM o

o ©

IZ) 00 w

fF O

Tt Wů IZ?

en XO F ©

o F es

CM uy rí

Tt

V)

CM

r-

es

©

IZ) ox XO

CM

XO

xo

00

en

©

o

Ox

XO

Ox

cn

en

Ox

*

XO

t'·'“

Ox

o

©

•Z)

o

t**

t^·

en

IZ)

©

XO

IZ)

CM

en

a

J2

F

iz)

en

Tt

OX

en

F

F FH

IZ)

en

Tf

CM

IZ)

fF

o?

F XO

F O

IZ)

en

Tt

cn

FF

en

fH

en

Tf

cn

fF

en

Tt

en

Tt

CM

es

kw

OX iz)

ob

cn

Ox

en

XO

IZ)

©

IZ)

CM

o

vo

OX

r-

XO

xo

ox

en

CM

00

u

*

tt

fF

o

*f

Ox

en

Γ~

ox

Ox

en

00

r-

xo

©

en

IZ)

Tt

IZ)

xo

o

ee

F o

fF

CM

XO

©Γ 1

Tt

en

CM

ď

fF

xo

F o\ 1

*F

en

ď

CM

o?

CM

fF

F CM

1

fH

CM

1

Tt

IZ)

en

Tt

fF

CM

1

Tt

IZ)

CM

en

CM

en

>u

o

Tt

O

Tt

Tf

en

Tt

IZ)

xo

00

XO

IZ)

FF

IZ)

00

iz)

FF

©

N O

-K

00

Tf

Tt

e>

00

©

Tf

IZ)

00

r~

Tt

CM

XO

t

00

en

XO

Ox

xo

-5

cn

o

XO

©

r-

00

CM

Ox

xd

IZ)

o

00

r~

Γ'

es

od

F*

xd

CM

ox

r-

V)

•Z)

en

IZ)

en

IZ)

CM

r-

IZ)

en

IZ)

en

XO

Tf

XO

Tf

xo

Tt

*

XO

fH

Γ'

ox

CM

IZ)

©

CM

©

Ox

OX

IZ)

FF

00

IZ)

xo

Tt

a

xo

Γη

iz)

fF

ox

t-

o

en

XO

Tf

©

o

ox

cn

en

Ox

CM

00

©

xo

en

tt

rí

d

o

T

©

•Z)

en

©

fF

fM

©

fF

©

fF

©

IZ)

©

fF

o

l>

^F

KM

en CM

ox

IZ)

Tb

OX

β

FH in

CM

FH

CM 00 xo

00

f4

en

©

IZ)

CM

r~

CM

00

*

XO

Γ'

FF]

ox

o

l>

fH

ox

CM

Tf

IZ)

Ox

fM

xo

Xi

cT

ir.

en en 1

Tt

Ox

en

xď

FF

IZ)

en

Tf

I

CM

•Z?

©

Tt

00

xd

o?

c

en

Tt

cn 1

FH

en

fH

en

Tt

cn I

cn 1

fF

en

Tt

en

XF c

υ

>t-

00

-es

00

Tt

IZ)

cn

F^

en

IZ)

r-

CM

©

IZ)

CM

Tf

fF

Tf

N

•K

fO

CM

o

^f

o

en

xo

Tt

Tf

en

00

CM

Tf

CM

Tt

ff

IZ)

en

O

Λ

«X o

fF

CM

XO

F σ\ 1

iz?

Tf

en

CM

F ^F

fF

xo’

F C\ 1

fF

en

©

»x es

o?

es

FF

F CM

1

ff

CM

Tf

IZ)

en

Tf

FF

CM

1

Tt

iz)

CM

en

fF

en

CM

en

o

en

O

OX

IZ)

r-

CM

Γ'

CM

IZ)

Tt

en

IZ)

en

Ox

xo

r-

ff

©

*

o

Tt

XO

©

CM

OX

Γ'

r-

fF

Γ

xo

en

©

xo

00

en

©

en

00

©

xo

a

Tt

u

XO

FF

xo

00

<M

©

XO

IZ)

FF

00

r-

en

00

ff

CM

ox

IZ)

en

IZ)

en

IZ)

en

r-

IZ)

en

IZ)

en

xo

'«f

xo

Tt

XO

Tt

*

Tt

Ox

ff

OX

Tf

en

00

CM

en

xo

Tt

ox

Tt

IZ)

l>

xo

Tt

Γ-

IZ)

xo

a

XO

00

en

rl

Γ~

IZ)

Tf

Tt

xo

oo

00

IZ)

xo

CM

o

00

r-

IZ)

Q

cm

o

fF

©

IZ)

CM

t

o

©

O

©

fF

©

Tt

d

fF

en

ig

r~ IZ)

00

Tt

XO

Ox

en

Tt

IZ)

xo

OX

o

IZ)

00

xo

es

IZ)

*

cn f cm

XO

r-

Γ

IZ)

ox

xo

Ox

O\

CM

ox

00

cn

en

Tf

©

fF

00

X

FF

iz?

cn

Tt

Ox

en

XO

xo

FF

Tf

en

Tt

u

cm

IZ?

ď

Tt*

ox”

xd

o?

tn

en

Tf

cn

FF

en

FF

en

Tf

cn

fF

en

cn

Tf

en

r~

CM

ff

en ΙΛ

Th

XO

r~

Γ-

1

IZ)

©X

r~

r-

en

o

xo

ox

00

Tt

o

oo

Tt

fF

u

«

Tt

fF

o

cn

IZ)

ox

CM

xo

o

en

00

CM

Ox

en

XO

en

Tt

c\

Tt

o

ce

O

ff

<m

XO

c\ 1

IZ?

Tf

en'

CM

fF

xo'

O? 1

fF

en

©'

CM

o?

F-T

CM

o

1

fF

cm

1

Tt

IZ)

en

Tf

fF

CM

Tf

IZ)

CM

en

fF

cn

es

en

XF s

'CS

cn

o

OX

©

en

©

IZ)

Tt

IZ)

en

Ox

CM

Γ-

Ox

fF

en

00

WF

ox

Tf

N O

*

o

iz)

en

o

©

xo

r-

Tt

00

r~

en

FF

Ox

en

t

en

o

CM

l/)

O

t

Tt

r-

XO

1^

fF

XO

00

CM

ox

xd

IZ)

©

oó

U

t

en

oo

ff

r-J

CM

ox

iz)

V)

en

IZ)

en

IZ)

CM

r~

IZ)

en

IZ)

en

xo

Tt

xo

Tf

xo

Tt

>U

◄J

tt

U

O

a

ϋ

a

FF

tt

U

tt

a

ϋ

tt

U

O

a

en

cn

Tt

Tf

Tt

Tf

IZ)

I rCN

I

Tabulka 5 - Působení Nox a ozónu

Tf

FF <N fF

0,97

0,56 I

n FF FF

0,34 |

2,19

1,43 I

0,66 |

2,20 |

0,90 I

1/Ί ff fF

0,78

3,21

3,30 I

ff O © Tt

2,30 |

t~~

cq

ro

•*ř

o

00

ro

00

cq

o

cq

rq

Tt

rq

ro

fO

se

řO

VI

Tt

V)

SO

Tt

©

o

r-

00

SC

VI

00

ro

V)

fF

©

O

Cq

fF

o

©

cq

FF

cq

©

cq

ro

Z

c

OJ

ja

C4

in

00

VI

cq

00

ro

ss

Tt

ro

Tf

©

cq

ss

©

O

o

ťS

řO

cq

t

ro

©

00

©

VI

©

Tt

O

SS

ss

Ví

Tt

ro

o

©

«V

»3

cq

FF

o

©

fF

o

©

cq

©

cq

ro

O.

»3

3

CJ

cq

SO

ro

cq

©

00

FF

VI

©

so

©

VI

00

VI

fF

ro

00

fF

ro

©

V)

©

Γ'

Tt

o

00

SC

00

©

TF

©

o

©

fF

*F

©

fF

©

FF

CO

ro

cq

rF

cq

C'

SO

so

Ví

SO

cq

00

©

1/1

©

V)

ro

©

fF

00

r-

r~

00

Tt

©

Tt

m

00

fF

rq

©

ro

r-

©

00

©

o

cq

fF

o

ro

fF

o

©

cn

CO

cq

w

Q

P

so

tt

cq

00

cq

00

©

V)

Tt

ss

cq

ss

©

VI

cq

00

M

\©

1/1

ro

fF

00

V)

so

©

V)

00

(Ό

»/l

©

ro

©

o

©

3

FF

o

©

fF

o

cq

fF

fM

cq

©

CN

cq

ro

'©

c?

N

s

o

s

3

N

©

ro

cq

Tt

©

r~

Tt

00

cq

ss

©

00

ro

©

ro

©

SC

Tt

00

©

t

V)

r-

00

SO

©

r-

©

SC

©

5/3

o

FF

©

o

FF

©

fF

ro

©

fF

ro

fF

cT

o*3

o.

°3

3

>1

00

©

ro

FF

Tt

00

ro

Ví

cq

00

ro

00

©

Tt

©

0

to

00

VI

ro

V)

00

Ό

t

Tt

rq

so

©

ro

ss

Γ

SC

ro

Tt

©

fF

o

©

fF

©

o

CN

©

CN

ro

cq

rq

©

o

00

Tt

r~

©

ss

©

V)

FF

©

VI

ťS

so

00

fF

vi

<5

SO

ro

i/i

Tt

©

o

cq

V)

ro

©

r-

fF

©

FF

©

fF

©

fF

©

CN

to

fF

<q

©

so

SO

V)

cq

©

Tt

V)

©

ss

©

Tt

©

ro

V)

o

cq

ro

©

so

00

fF

cq

00

Ό·

rr

cq

00

tF

©

FF

o

fF

©

fF

©

o

ff

©

cq

CN

fF

>u

«

0

O

fe

0

w

FF

c

ffl

0

β

fe

0

K

FF

P-

ff

fF

FF

fF

CN

cn

«ν

<N

n

CN

I

CM

I

rř

so 00 e> o

Os C*y cT

r·' CM ©

os CO e> o

Os o <s fF

OS vy 1-H

oy cf

Vi Vi es o

o CO

00 CM es fF

00 so es o

fF es O

CO c~ e· ΓΊ

os vy co'

OS © ©

co o es fF

00

Γ' so es tM

00 rr es o

co rř es ©

00

CO

Γ'

fF

Vl

SO

CM

Vi

os

fF

Γ'

SO

Vl

00

Vi

©

CM

CO

Vi

Os

r-

Tř

Os

o

O

CO

so

VI

00

CM

00

CM

00

©

SO

Vi

l~~

o

ff

o

CM

fF

o

CO

o

O

fF

CO

FF

fF

CO

fM

FF

©

z

a

O

X2

r-

w

CM

os

00

r-

so

CM

00

fF

SO

Os

o

os

CM

00

©

c-

O

e4

CM

V)

Vi

OS

00

co

o

Tř

fF

00

Ό

CO

C~

Tř

so

FF

r-

to

e«

e<

es

»3

fF

o

O

o

ff

fF

o

CM

co

fF

o

CM

o

©

fi.

°3

3

rj

00

CO

Vl

so

00

so

CO

Ft

Vi

SO

00

o

©

CO

co

CO

Tt

co

Γ

CO

o

co

Vl

so

Os

os

co

FF

CM

co

Vi

C4

Vi

co

fF

O

o

FF

ff

o

co

O

o

CM

CO

fF

©

rr

CM

©

CO

o

cM

so

CO

''t

fF

o

ff

so

CM

o

so

Vi

CM

r-

c4

00

©

00

CO

o

00

co

tj·

fr

·*

Vi

00

so

SO

Os

O

o

CM

so

Vi

00

Tf

<κ

CM

FF

o

©

o

FF

CM

o

co

o

CO

Tf

fF

©

tí

CM

©

o

fa

Q

r

FF

fF

Vi

o

co

CO

Os

Vi

OS

co

Os

Vi

SO

Os

Vi

CO

©

fF

's©

Tf

MO

co

n

Vi

CO

fF

os

fF

Γ4

os

CM

so

©

Vl

es

X!

3

fF

•F

o

ff

CM

FF

o

co

o

fF

o

Γ4

CM

fF

©

fF

CM

o

Ό

Λ

N

a

O

_kr_,

s

3

tsi

4) fs

co

os

CM

00

os

fF

CO

00

os

00

CO

Ό

00

©

co

fF

r~

00

Tt

CO

r-

o

Tt

co

FF

o

so

00

o

VI

00

ff

FF

co

so

Vl

TC

©

Vl

es

ίΛ

FF

o

ff

CM

o

CO

o

FF

co

©

fF

©

°3

&

°3

3

>»

o

00

os

Tf

Os

Tt

os

CM

Vi

CM

fF

Os

CO

o

sj·

fF

co

fF

c-

u

fO

00

Γ

rr

co

CM

00

CM

Vi

Os

os

Vi

fF

os

©

t

00

CO

fF

es

o

fF

o

ts

fF

o

CM

o

FF

CM

fF

©

fF

CM

o

©

CM

CO

l

os

00

CO

fF

00

so

CM

o

Ό

1

r-

©

OS

00

Tř

o

ťS

SO

Tf

ťS

Tf

Vi

^r

so

o

Tt

00

Vi

CO

00

o

t

CM

os

Tf

Vi

o

fF

^F

o

Tf

o

co

fF

O

©

CM

o

©

^F

co

r~

FF

co

CO

00

CO

so

00

OS

so

00

I-'

fF

Vi

CM

00

co

Tt

Vi

c~

Ό

fF

co

Vi

fS

Os

©

CO

fF

Vi

ff

fF

es

e>

es

o

O

o

FF

o

Tt

o

fF

©

fF

CM

©

>u

CQ

0

O

W

fa

0

w

FF

CQ

0

o

fa

0

Fí

CQ

0

O

fa

CO

to

co

CO

co

to

Ό·

Tř

Vi

Vl

VI

Vi

Vl

Vi

• · ft • · · · · • · se stabilizovala znázorňuje údaje pigmentem překvapivě

Jak ukazují údaje o zbytkové houževnatosti v tabulce 3, jsou vlákna vyrobená podle tohoto vynálezu (příklady 3A až 31) v podstatě stejně fotostabilní jako vlákna z příkladů 2A až 21, která sloučeninami médi. Obrázek 1 graficky o houževnatosti předkládané v tabulce 3. Vysoké procento zbytkové houževnatosti odpovídá nízké degradaci po ozáření xenonovým světlem. Nízké procento zbytkové houževnatosti odpovídá zvýšené degradaci po ozáření xenonovým světlem. Příze barvené hnědí s odstínem do žlutá železitanu zinečnatého a pervlenovou červení (červený pigment 149), dvojnásobně podporujícím degradaci, byly přinejmenším stejně stabilní vůči působení světla, jako příze stabilizované sloučeninami mědi. Příze vyrobené podle tohoto vynálezu a barvené pigmenty na bázi perylenu byly stejně stabilní vůči působení světla jako příze stabilizované sloučeninami mědi, přestože se udává, že perylenové pigmenty negativně ovlivňují stabilizační účinky HALS vůči působení světla. V některých případech se stabilita přízí barvených perylenem výrazně zlepšila.

Jak bylo zmíněno, příze barvené čistým oxidem železa se nezahrnují do rozsahu platnosti tohoto vynálezu. Červený oxid železa je pigment pravidelně podporující degradaci, který se obvykle nepoužívá jako základní složka směsí barviv. Proto, zatímco čistý oxid železa je jako barvivo mimo rozsah tohoto vynálezu, příze barvené směsí oxidu železa a některého jiného barviva jsou v rozsahu tohoto vynálezu. To, že čistý oxid železa není v rozsahu tohoto vynálezu, se nezamýšlí jako omezení tohoto vynálezu, jelikož čistý oxid železa není průmyslově důležitým barvivém vlákna.

Jak ukazují údaje o stálosti barev po ozáření xenonovým obloukem, poskytuje tento vynález přízi, která je barevně stálá vůči světlu bez přítomnosti sloučenin mědi. Čím větší je hodnota DE* , tím více barvy se změnilo, t.j. tím menší je barevná stálost barvy. Mimořádně velké barevné změny značí nepřijatelné vlastnosti pro většinu průmyslových použití, kde se vlákno vystavuje UV záření.

Jiným užitkem tohoto vynálezu je, že odstranění sloučenin mědi jako stabilizátorů dovoluje věrnější zbarvení pigmentů pro určité pigmenty. Například, jak se ukazuje v tabulce 4, ovlivňuje přítomnost mědi barvy perylenových červení stejné před jako po ozáření. Pro takové pigmenty jsou příze s médi zelenější, modřejší a mají menší sytost barvy, než vlákna bez mědi.

Příklad 6

Účinnost zvlákňování

Příklad 6A - provedení podle tohoto vynálezu

Polymer nylon 6 upravený 2,2 ' , 6,6'-tetraalkylpiperidinem s použitím kyseliny tereftalové jako regulátoru řetězce se obarví v tavenině na světle šedou barvu. Světle šedá barva se dosáhne použitím koncentrátu poskytujícího 0,3 % hmotnostních Ti.C_?, od 0,001 do 0,1 % hmotnostních sazí a od 0,0001 do 0,1 % hmotnostních ftalokyaninu mědi ve zvlákněném vláknu. Účinnost zvláknění je 97,6 %.

Příklad 6B - srovnávací příklad

Provádí se postupem podle příkladu 6A s tím rozdílem, • ·

že se používá nylon 6 (neupravený) místo upraveného nylonu 6. Také se přidává stabilizátor na bázi mědi. Účinnost zvláknění je 95,2 %.

Tento vynález zvyšuje účinnost zvláknění světle šedých vláken barvených v roztoku o asi 2,4 %. Jiné barvy mohou poskytnout odlišné výsledky.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Způsob výroby stabilizovaného vlákna barveného v roztoku, vyznačuj ícíse t í m, že zahrnuje:

tavení polyamidu, kterým jsou amidové monomery polymerované v přítomnosti alespoň jednoho . regulátoru řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a alespoň jedné bráněné piperidinové sloučeniny obecného vzorce:

R7.R8 R1.R2

NH

R5,R6 R3.R4 kde Rl, R2, R3 a R4 nejsou atomy vodíku, ale jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku a

R5, R6, R7 a R8 mohou být alkylové substituenty, jako substituenty přítomné ve skupině od Rl do R8, nebo atomy vodíku, barvení roztaveného polyamidu barvivém vybraným ze skupiny obsahuj ící:

pigmenty, které nejsou pigmenty na bázi čistého oxidu železa, barviva • · · • · · ·

- 33 jejich směsi a zvlákňování obarveného polyamidu do vláken, která mají asi 40% nebo lepší zbytkovou houževnatost po vystavení záření xenonového oblouku o energii 2125 kJ, jak se měří podle AATCC Test Method 16-1953, Colorfastness to Light, Option E a neobsahují více než asi 10 ppm nekomplexované mědi.
2. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že alespoň jeden bráněný derivát piperidinu je vybrán ze skupiny obsahující:

4-amino-2,2',6,6’-tetramethylpiperidin,

4-(aminoalkyl)- 2',6,6'-tetramethylpiperidin,

4-(aminoaryl)-2 ,6'-tetramethylpiperidin,

4-(aminoaryl/alkyl)-2,2',6,6'-tetra- methylpiperidin,

3-amino-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin,

3-(aminoalkyl) 2,2 ',6,6'-tetramethylpiperidin,

3-(aminoaryl)-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin,

3-(aminoaryl/alkyl)-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin, kyselinu 2,2',6,6'-tetramethyl-piperidin-karboxylovou, kyselinu 2,2',6,6’-tetramethyl-4-piperidinalkylkarboxylovou, tetramethyl-4-piperidinarylkarboxylovou, tetramethy1-4-piperidinalkyl/arylkarbot> , c 6,6 kyselinu 2,2’ kyselinu 2,2' xylovou, kyselinu 2,2’,6,6 kyselinu 2,2',6,6 lovou, kyselinu 2,2', 6,6'-tetramethyl-3-piperidinarylkarboxylovou a kyselinu 2,2',6,6'-tetraměthy1-3,4-alkyl/arylkarboxylovou.

-tetramethy1-3-piperidinkarboxylovou, -tetramethyl-3-piperidinalkylkarboxy• · ·

- 34 3. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že zmiňovaný regulátor řetězce je regulátor řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a je vybrán ze skupiny obsahující:

kyselinu te re f ta1ovcu, kyselinu adipovou, kyselinu octovou, kyselinu propionovou, kyselinu benzoovou, kyselinu isoftalovou, kyselinu sebakovou, kyselinu naftalen-2,6-dikarboxylovou a jejich kombinace. 4. Způsob podle nároku 3, vyznačuj íc tím, že bráněným derivátem piperidinu 4-amino-2,2',6 ,6'-tetramethylpiperidin. 5. Způsob podle nároku 1, vyznačuj íc

tím, že bráněný derivát piperidinu je přítomen v množstvích od asi 0,05 do asi 2,0 % hmotnosti polyamidu.

6. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že výchozími monomery jsou v podstatě e-kaprolaktamové monomery a polyamidem je upravený polymer nylon 6.

7. Způsob podle nároku 2,vyznačuj ící se tím, že že výchozími monomery jsou v podstatě kaprolaktamové monomery a polyamidem je upravený polymer nylon 6.

» · · > * · • · · <

- 35 8. Způsob podle nároku 1,vyznačuj ící se tím, že pro zmiňované barvení se používá barvivo vybrané ze skupiny obsahující:

perylenovou červeň, perylenovou kaštanovou červeň, až do 1,5 % hmotnostních červeně na bázi oxidu železa, hněď s ostínem do žlutá na bázi železitanu zinečnatého a jejich vzájemné směsi nebo jejich směsi s jinými organickými nebo anorganickými barvivý.

9. Způsob podle nároku 1,vyznačující se tím, že vlákna jsou v podstatě prostá sloučenin mědi.

10. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že zmiňované zvlákňování je alespoň o asi 0,5 % účinnější, než zvlákňování vláken barvených v roztoku z polyamidu, který se nepolymeroval v přítomnosti regulátoru řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a alespoň jednoho bráněného derivátu piperidinu a který je barven stejnými barvivý.

11. Způsobu zlepšeného zvlákňování nylonových vláken barvených v roztoku, zahrnující:

barvení roztaveného polyamidu, přičemž tímto polyamidem je e-kaprolaktam polymerovaný v přítomnosti alespoň jednoho regulátoru řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a alespoň jednoho bráněného derivátu piperidinu obecného vzorce:

- 36 R7.R8 R1,R2

R5,R6 R3.R4 kde Rl, R2, R3 a R4 nejsou atomy vodíku, ale jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku a

R5, R6, R7 a R8 mohou být alkylové substituenty, jako substituenty přítomné ve skupině od Rl do R4, nebo atomy vodíku a zvlákňování barveného polyamidu do vláken, která mají asi 40% nebo lepší zbytkovou houževnatost po 500-hodinovém vystavení záření xenonového oblouku, jak se měří podle AATCC Test Method 16-1993, Colorfasteness to Light, Option E, zmiňované . zvlákňování je alespoň o 0,5 % účinnější, než spřádání vláken barvených v roztoku z polyamidu, který se nepolymeroval v přítomnosti zmiňovaného alespoň jednoho regulátoru řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a zmiňovaného alespoň jednoho derivátu piperidinu, barvených stejným barvivém.

12. Způsob podle nároku 11,vyznačuj ící se tím, že zmiňovaného obarvení se dosáhne použitím barviva vybraného ze skupiny obsahující:

• a • *

- 37 perylenovou červeň, perylenovou kaštanovou červeň, až do 1,5 % hmotnostních červeně na bázi oxidu železa, hněď s odstínem do žlutá na bázi železitanu zinečnatého a jejich vzájemné směsi nebo jejich směsi s jinými organickými nebo anorganickými barvivý.

13. Způsob podle nároku 11,vyznačuj ící se tím, že bráněným derivátem piperidinu je

4-amino-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin.

14. Způsob podle nároku 13,vyznačuj ící se tím, že bráněný derivát piperidinu je přítomen v množstvích od asi 0,05 do asi 2,0 % hmotnosti polyamidu.

15. Způsob podle nároku 14,vyznačuj ící se tím, že zmiňovaným barvivém je pigment vybraný ze skupiny obsahující:

16. Nylonové vlákno barvené v roztoku, stabilizované vůči působení světla, obsahuje:

základní polyamidový polymer, což jsou amidové monomery polymerované v přítomnosti alespoň jednoho regulátoru řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a alespoň jedné bráněné piperidinové sloučeniny obecného vzorce:

• «

- 38 R7,R8 R1.R2

R5.R6 R3.R4 kde Rl, R2, R3 a R4 nejsou atomy vodíku, ale jsou kterákoli alkylová skupina obsahující až do 20 atomů uhlíku a

R5, R6 , R7 a R8 mohou být alkylové substituenty, jako substituenty přítomné ve skupině od Rl do R4, nebo atomy vodíku a barvivo jiné než bílé barvy dispergované po celém zmiňovaném základním polymeru, přičemž zmiňované vlákno obsahuje méně než asi 10 ppm nekomplexované mědi.

17. Vlákno podle nároku 16,vyznačuj ící se tím, že zmiňované amidové monomery jsou alespoň některé e-kaprolaktamové monomery.

18. Vlákno podle nároku 17,vyznačuj ící se tím, že alespoň jeden bráněný derivát piperidinu je vybrán ze skupiny obsahující:

4-amino-2,2’,6,6'-tetramethylpiperidin,

4-(aminoalkyl) -2' ,6,6' --tetramethylpiperidin,

4-(aminoaryl)-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin, • ·

- 39 ~

3-(aminoalkyl)2,2 3-(aminoaryl)-2,2 3-( aminoary 1/alky

4-(aminoaryl/alkyI)-~2,2',6,6'-tetra-methylpiperidin,

3-amino-2,2',6,6’-tetraměthylpiperidin, ',6,6’-tetramethylpiperidin, ¹,6,6*-tetramethylpiperidin,

1)-2,2',6,6*-tetramethylpiperidin, ' --tetramethyl-piperidin-karboxylovou, '-tetramerhyl-4-piperidinalkylkarboxy' -tetram.athyl-4-piperidinarylkarboxy lovou, '-tetramethyl-4-piperidinalkyl/arylkarbo-

kyselinu 2,2',6,6 kyselinu 2,2',6,6 lovou, kyselinu 2,2' , 6 ,6 kyselinu 2,2 ’ , 6,6 xylovou, kyselinu 2,2',6,6 kyselinu 2,2',6,6 lovou, kyselinu 2,2',6,6

a kyselinu 2,2’,6,6'-tetramethyl-3,4-alkyl/arylkarboxylovou.

19. Vlákno podle nároku 18,vyznačuj ící se tím, že zmiňovaným regulátorem řetězce je regulátor řetězce na bázi mono- nebo dikarboxylové kyseliny a je vybrán ze skupiny obsahující:

kyselinu tereftalovou, kyselinu adipovou, kyselinu octovou, kyselinu propionovou, kyselinu benzoovou, kyselinu i softalovou, kyselinu sebákovou a jejich kombinace. 20. Vlákno podle nároku i, že bráněným

derivátem icujici se piperidinu je

4-amino-2,2',6,6'-tetramethylpiperidin.

21. Vlákno podle nároku 16,vyznačuj ící se tím, že bráněný derivát piperidinu je přítomen v množstvích cd asi 0,05 do asi 2,0 % hmotnosti polyamidu.

22. Vlákno podle nároku 16,vyznačuj ící se tím, že zmiňované barvivo je vybráno ze skupiny obsahuj ící:

perylenovou červeň, perylenovou kaštanovou červeň, až do 1,5 ξ hmotnostních červeně na bázi oxidu železa, hněď s odstíněn do žlutá na bázi železitanu zinečnatého a jejich vzájemné směsi nebo jejich směsi s jinými organickými nebo anorganickými barvivý.

PETR KALENSKÝ

ATTORNEY AT LAW _Ξ nestabilizovaný nylon 6 o nylon 6 stabilizovaný mědí

0 upravený nylon 6 ⁿ upravený nylon 6 stabilizovaný mědí