SK140399A3 - Solution-dyed nylon fibers - Google Patents
Solution-dyed nylon fibers Download PDFInfo
- Publication number
- SK140399A3 SK140399A3 SK1403-99A SK140399A SK140399A3 SK 140399 A3 SK140399 A3 SK 140399A3 SK 140399 A SK140399 A SK 140399A SK 140399 A3 SK140399 A3 SK 140399A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- acid
- tetramethyl
- polyamide
- tetramethylpiperidine
- fiber
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/04—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
- C08G69/14—Lactams
- C08G69/16—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/48—Polymers modified by chemical after-treatment
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/04—Pigments
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/06—Dyes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F1/00—General methods for the manufacture of artificial filaments or the like
- D01F1/02—Addition of substances to the spinning solution or to the melt
- D01F1/10—Other agents for modifying properties
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
- D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2976—Longitudinally varying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Coloring (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
Predložený vynález sa týka spriadacích vlákien z termoplastických polymérov. Špecifickejšie, sa predložený vynález týka spriadacích termoplastických vlákien, ktoré sa farbia v tavenine, napríklad, farbením v roztoku.
Doterajší stav techniky
Určité tu používané termíny majú významy, ktoré im pripisujú.
Farbivo” znamená zlúčeninu, ktorá sa pridáva k substrátu na prepožičanie farby. Farbivami môžu byť napríklad pigmenty alebo farby alebo zmesi pigmentov, farieb a podobne.
Účinnosťou spriadania” sa rozumie percentuálna hodnota časového obdobia, v ktorom navíjačka zhromažďuje priadzu (horný čas”) vo vzťahu k celkovému operačnému času, t.j. (horný čas/celkový čas) x 100.
Roztokom farbené” znamená, že farba sa k materiálu tvoriacemu vlákna pridáva pred jeho vytláčaním na vlákna cez spriadaciu kapiláru.
Je známe, že samotné nylonové vlákna nie sú pri určitých aplikáciách dostatočne odolné voči svetlu. Pri týchto nylonových vláknach vystavenie svetlu spôsobuje vyblednutie vlákna a/alebo stratu fyzikálnych vlastností. Do nylonových polymérov sa inkorporovali svetelné stabilizátory, aby sa riešil tento problém.
Jestvuje niekoľko tried svetelných stabilizátorov. Ako prísady sú organické stabilizátory (ako sú bránené fenoly) nákladné a majú obmedzenú účinnosť.
Anorganické soli sú vo všeobecnosti menej nákladné a účinnejšie ako organické stabilizátory, avšak prinášajú celý rad ďalších problémov. Napríklad, zlúčeniny medi v porovnaní s organickými stabilizátormi nie sú drahé, avšak tvoria usadeniny medi v potrubiach, spriadaných zväzkoch, vytláčacích zariadeniach a v ďalších zariadeniach, pretože niektoré ióny medi sa počas procesu spriadania redukujú na elementárnu meď. Tento fenomén opísal v americkom patente č. US 3,929,725
-2Davis a v americkom patente č US 3,947,424 Tomek. Usadeniny medi spôsobujú ťažkosti pri spriadaní a významne zvyšujú náklady na udržiavanie zariadenia. Okrem toho odstraňovanie usadením medi vytvára kvapalný odpad nežiadúci pre životné prostredie.
Trieda stabilizátorov je známa ako bránené amínové svetelné stabilizátory alebo pod akronymom HALS”. Prísady HALS stabilizátorov sa môžu ku polyméru pridať po polymerizácii vo forme monomérov, prísad s nízkou molekulovou hmotnosťou alebo sa inkorporovať do hlavného reťazca polyméru. Takéto stabilizátory majú typicky vysokú cenu a nízku účinnosť v porovnaní so stabilizátormi na báze medi. Okrem toho, samotný polymér sa modifikuje polymerizáciou amidových monomérov v prítomnosti zlúčenín typu HALS. Toto bolo opísané vo WO 95/28443.
Toto je známe pre roztokom farbené nylonové vlákna. Napríklad, roztokom farbené nylonové vlákna opísal v americkom patente č. US 4,374,641 Burlone. Problém svetelnej stability sa komplikuje farbením roztokmi. Niektoré farbivá skutočne urýchľujú degradáciu základného polyamidu. Bez stabilizátorových prísad vlákno stráca neprijateľný stupeň pevnosti počas vystavenia svetlu alebo farbivo nezostáva verné svojej farbe. Výber vhodného stabilizátora sa robí nespoľahlivo, prinajmenšom povedané. Napríklad, vie sa, že určité pigmenty sú nekompatibilné s HALS stabilizátormi. Pozri W. Herbst a K. Hunger, Industrial Organic Pigments Verlagsgesellschaft mbH, NSR, 1993, str. 467-475.
Hoci WO 95/28443 opisuje pridávanie TiO2 a prípadne ďalších farbív, toto pridávanie sa uskutočňuje počas fázy polymerizácie. Pri výrobe palety roztokom farbených priadzí nie je praktické použitie polyméru, ktorý už je farbený (nie matnený) v polymerizácii. Bolo by zrejmé, že farba polyméru bude interferovať so schopnosťou spriadaného vlákna vytvoriť široké spektrum farieb.
Navyše, určité farbivá alebo triedy farbív sa notoricky obťažne spriadajú a skúsenosti operátorov bezvýsledne zlyhávajú počas procesu spriadania. Požaduje sa akýkoľvek spôsob, ktorý zlepšuje účinnosť spriadania roztokom farbených vlákien farbených s použitím týchto materiálov.
-3Preto tu pretrváva potreba nájdenia nenákladného spôsobu na vytvorenie škály farieb v roztoku farbených nylonových vlákien, ktoré sa stabilizujú s ohľadom na polyamid a farbivo. Takýto spôsob by nemal mať žiadnu z vyššie opísaných nevýhod.
Podstata vynálezu
Predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť spôsob prípravy svetelne stabilizovaného roztokom farbeného vlákna.
Ďalším predmetom predloženého vynálezu je poskytnúť zlepšenú účinnosť spriadania pre tradične obťažné spriadanie roztokom farbených vlákien.
Ďalším predmetom predloženého vynálezu je odstrániť alebo signifikantne znížiť zabudovávanie stabilizátora v tavenine spriadacích priadzí.
Ešte ďalším predloženého predmetom vynálezu je poskytnutie svetelne stabilizovaného roztokom farbeného vlákna.
Ďalším predmetom predloženého vynálezu je poskytnutie účinného spôsobu na prípravu roztokom farbených nylonových vlákien, ktorý je priaznivý z hľadiska životného prostredia.
Tieto úlohy sa dosiahli pri spôsobe prípravy stabilizovaného, roztokom farbeného vlákna tavením polyamidu, ktorý sa amidovými monomérmi polymerizuje v prítomnosti najmenej jednej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca, a najmenej jednej bránenej piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca
kde R1, R2, R3 a R4 neznamenajú vodík, ale znamenajú ľubovoľnú alkylovú skupinu obsahujúcu až do asi 20 atómov uhlíka, a R5, R6, R7 a R8 znamenajú ľubovoľnú alkylovú skupinu obsahujúcu až do 20 atómov uhlíka alebo vodík; farbením
-4taveného polyamide farbivom vybraným zo skupiny pozostávajúcej z: pigmentov, ktoré nie sú pigmentami čistého oxidu železitého; farieb; a ich zmesí.
Farbený polyamid sa spriada do vlákien, ktoré majú približne 40% alebo lepšiu zadržiavanú húževnatosť po 2125 kJ expozícii xenónovej oblúkovej radiácii, ako sa stanovilo pomocou AATCC Test Method 16-1993, Colorfastness to Light, Option E, a ktoré neobsahujú viac ako približne 10 ppm nekomplexnej medi.
Predložený vynález sa ďalej týka svetelne stabilizovaného roztokom farbeného nylonového vlákna. Vlákno je polyamidovým základným polymérom, ktorý sa amidovými monomérmi polymerizuje v prítomnosti najmenej jednej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca, a najmenej jednej bránenej piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca
kde R1, R2, R3 a R4 neznamenajú vodík, ale predstavujú ľubovoľnú alkylovú skupinu obsahujúcu až do asi 20 atómov uhlíka, a R5, R6, R7 a R8 znamenajú ľubovoľnú alkylovú skupinu obsahujúcu až do asi 20 atómov uhlíka alebo vodík; a nie bieleho farbiva dispergovaného v základnom polymére. Takéto vlákno v podstate neobsahuje zlúčeniny medi.
Ciele a výhody vo vzťahu k predloženému vynálezu budú odborníkom v odbore zrejmé po prečítaní nasledujúceho podrobného opisu.
Obr. 1 znázorňuje stĺpcový diagram, ktorý porovnáva zadržiavanú húževnatosť vlákien vyrobených spôsobom podľa vynálezu alebo iných vlákien po expozícii xenónovému svetlu.
Obr. 2 znázorňuje stĺpcový diagram, ktorý porovnáva zmenu farby vlákien vyrobených spôsobom podľa vynálezu alebo iných vlákien po expozícii xenónovému svetlu.
-5Na lepšie pochopenie princípov podľa predloženého vynálezu je ďalej uvedený podrobný opis špecifických uskutočnneí podľa vynálezu a používa sa špecifický jazyk na ich opísanie. Je treba rozumieť, že použitie tohto špecifického jazyka nie je mienené ako obmedzenie rozsahu vynálezu a že sa uvažujú variácie, modifikácie, ekvivalenty a ďalšie aplikácie princípov podľa uvedeného vynálezu, ako je bežne zrejmé odborníkom v odbore, ktorého sa vynález týka.
Jedným z cieľov predloženého vynálezu je poskytnúť spôsob prípravy svetelne stabilizovaného roztokom farbeného vlákna. Používa sa modifikovaný nylon obsahujúci bránený amínový svetelný stabilizátor (HALS) funkčne zabudovaný do molekuly nylonu. Výsledkom je prekvapujúco stabilný vláknový produkt, dokonca v prítomnosti silne pro-degradujúcich pigmentov. Vynález signifikantne znižuje závislosť na stabilizátorových prísadách pri výrobe roztokom farbeného nylonu.
Spôsob podľa predloženého vynálezu zahrňuje tavenie určitého polyamidu. Tavený polyamid sa farbí farbivom a spriada do vlákien. Po spriadaní sa vlákna prudko ochladia a prípadne naťahujú, štruktúrujú a spracovávajú s použitím zvyčajných postupov, ktoré sú dobre známe z doterajšieho stavu techniky.
Vlákna pripravené týmto spôsobom sa využívajú pri akejkoľvek zo zvyčajných použití polyamidových vlákien. Tieto použitia zahrňujú (ale nie sú na ne obmedzené) odev, kobercoviny, čalúnenie a podobne.
Určitý polyamid používaný podľa predloženého vynálezu sa vyrába hydrolytickou polymerizáciou monomérov alebo komonomérov tvoriacich nylon (t.j., takých, ktoré sa používajú na výrobe nylonov, ako je nylon 6, nylon 6/6, nylon 12, nylon 6/12, nylon 11, a podobne), výhodne ε-kaprolaktám v prítomnosti vody, najmenej jednej dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca, a najmenej jedného bráneného piperidínového derivátu. V opise vynálezu sa nylon 6 a kaprolaktám používajú ako špecifické príklady podľa vynálezu. I keď toto uskutočnenie podľa vynálezu sa prezentuje ako výhodné, nemožno ho pokladať za obmedzujúce. V príkladoch uvedený nylon sa môže pripraviť polymerizáciou εkaprolaktámu v prítomnosti najmenej jednej kopolymerizovateľnej bránenej amínovej (piperidínovej) zlúčeniny vzorca
kde R1, R2, R3 a R4 neznamenajú vodík, ale predstavujú ľubovoľnú alkylovú skupinu, ako je metyl, etyl, propyl, izopropyl, butyl, a podobne, ktoré obsahujú až do asi 20 atómov uhlíka. R5, R6, R7 a R8 znamenajú ľubovoľnú alkylovú skupinu obsahujúcu až do približne 20 atómov uhlíka alebo vodík. R1’8 môžu byť všetky rovnaké; môžu byť všetky odlišné alebo môžu byť niektorou ich kombináciou. Môže sa uvažovať, že alkylové skupiny môžu byť substituovanými alkylovými skupinami. Takáto substitúcia je zahrnutá do rozsahu alkyl.
Bráneným piperidínovým derivátom je výhodne aminopolyalkylpiperidín. Výhodne je bráneným piperidínovým derivátom 2,2'l6,6’-tetraalkylpiperidín. V príkladoch použité bránené piperidínové zlúčeniny zahrňujú:
4-amino-2,2',6,6'-tetramety!piperidín;
4-(aminoalkyl)-2,2’,6,6’-tetrametylpiperidín;
4-(aminoaryl)-2,2,,6,6,-tetrametylpiperidín;
4-(aminoaryl/alkyl)-2,2’6,6’-tetrametylpiperidin;
3-amino-2,2’,6,6'-tetrametylpiperidín;
3-(aminoalkyl)-2t2’,6,6’-tetrametylpiperidín;
3-(aminoaryl)-2,2’6,6’-tetrametylpiperidín;
3-(aminoaryl/alkyl)-2,2',6,6'-tetrametylpiperidín;
2,2',6,6’-tetrametyl-4-piperidínkarboxylovú kyselinu;
2,2’16,6’-tetrametyl-4-piperidínalkyIkarboxylovú kyselinu;
212.. 6.6’-tetrametyl-4-píperidínarylkarboxylovú kyselinu;
2,2',6,6,-tetrametyl-4-piperidínalkyl/arylkarboxylovú kyselinu;
212.. 6.6,-tetrametyl-3-piperidínkarboxylovú kyselinu;
2.2.. 6.6’-tetrametyl-3-piperidínalkylkarboxylovú kyselinu;
2,2’, 6,6’-tetrametyl-3-piperidínarylkarboxylovú kyselinu; a
2.2.. 6.6,-tetrametyl-3,4-piperidínalkyl/arylkarboxylové kyseliny.
-7Bránená amínová zlúčenina môže taktiež byť zmesou týchto zlúčenín. Pri príprave polyamidu použitého v predloženom vynáleze, sa bránená amínová zlúčenina pridá k východiskovým monomérom alebo k polymerizačnej reakčnej zmesi. Polymerizácia sa výhodne uskutočňuje v rámci bežných podmienok pre polymerizáciu typu amidového monoméru, t.j., kaprolaktámu za vzniku nylonu 6. Bránená amínová zlúčenina sa pridá k východiskovým monomérom v množstve od približne 0,03 do asi 0,8 molárnych percent, výhodne od približne 0,06 do asi 0,4 molárnych percent (vztiahnuté na 1 mól amidových skupín polyamidu).
Bránená amínová zlúčenina sa môže použiť najmenej s jedným regulátorom reťazca. Vhodnými regulátormi reťazca sú napríklad monokarboxylové kyseliny, ako je kyselina octová, kyselina propiónová a kyselina benzoová; a dikarboxylové kyseliny.
Výhodné dikarboxylové kyseliny ako regulátory reťazca sú vybrané zo skupiny C4-C10 alkándikarboxylových kyselín (napríklad kyselina adipová, kyselina sebaková, kyselina cyklohexán-1,4-dikarboxylová); benzén- a naftaléndikarboxylových kyselín (napríklad kyselina izoftalová, kyselina tereftalová a kyselina naftalén-2,6-dikarboxylová); a ich kombinácií. Výhodnou dikarboxylovou kyselinou ako regulátorom reťazca, je kyselina tereftalová, kyselina sebaková alebo kyselina adipová. Výhodne použité množstvo dikarboxylovej kyseliny predstavuje od 0,06 do 0,6 molárnych percent, vztiahnuté na 1 mól amidových skupín.
Voda sa výhodne používa ako iniciátor polymerizácie. Množstvo vody použitej ako iniciátor môže varírovať, ale typicky predstavuje okolo 0,4% hmôt., vztiahnuté na hmotnosť ε-kaprolaktámového monoméru.
Ak je amidovým monomérom ε-kaprolaktám, príkladné podmienky polymerizácie sú od približne 240°C do asi 290°C počas približne 8 až do približne 12 hodín pri tlaku od približne 1,0 do asi 1,9 bar. Tlak sa meria v plynnej fáze nad zónou polymerizácie.
Polyamid pripravený týmto spôsobom sa nadávkuje do vytláčacieho zariadenia, ktorým môže byť ľubovoľné vytláčacie zariadenie používané podľa doterajšieho stavu techniky na spriadanie vlákien. Typicky, takéto vytláčacie zariadenia tavia
-8polyamid cez niekoľko stupňov. Teplota tavenia bude závisieť sčasti od použitého polyamidu, ale vo všeobecnosti bude v rozsahu od približne 240°C do asi 290°C.
Tavený polyamid sa farbí farbivom zvoleným zo skupiny pozostávajúcej z pigmentov, farieb ako aj akejkoľvek farebnej zlúčeniny vykazujúcej vlastnosti medzi pigmentami a farbami, a kombinácií alebo zmesí ktorýchkoľvek z nich. Predovšetkým výhodné farbivá zahrňujú také farbivá, ktoré sa pokladajú za obťažne spriadateľné z dôvodu zmeny odtieňu farby (znížená účinnosť spriadania). Tieto farbivá zahrňujú transparentnú železitú červenú, trieslo železitanu zinočnatého a oxid titaničitý. Je potrebné si uvedomiť, že čistý pigment oxidu železitého (t.j., oxid železitý, ktorý sa nepoužíva s ďalšími farbivami), ktorý poskytuje červenú farbu, nie je zahrnutý v zozname pigmentov, ktoré sa používajú podľa predloženého vynálezu. Ďalšie farbivá, v ktorých oxid železitý je iba jedným z farbív v zmesi pigmentov, sú zahrnuté vo farbivách použitých podľa predloženého vynálezu. V takýchto farbivách môže byť oxid železitý typicky zahrnutý až do približne 1,5% hmotnostných farbiva.
Farbený polyamid sa spriada do vlákien podľa postupov, ktoré sú známe pre odborníkov so skúsenosťami v odbore. Neuvažuje sa obmedzenie použitia akéhokoľvek špecifického spôsobu spriadania. Polyamid sa môže spriadať do vlákien ako monozložkové vlákno alebo ako zložka viaczložkového vlákna. Vlákno môže mať ľubovoľný z množstva rozličných profilov vyrábaných podľa doterajšieho stavu techniky. Napríklad, vlákno môže byť okrúhle, multiiobálne (napríklad trilobálne), deltoidné, pentagonálne, a podobne.
Denier vlákna bude závisieť na jeho uvažovanom konečnom využití a nie je mienené ako obmedzenie rozsahu vynálezu. Denier môže byť veľmi jemný, napríklad približne 0,1 denier na vlákno, alebo veľmi veľký napríklad približne 50 denier alebo viac na vlákno.
Podľa predloženého vynálezu sa prekvapujúco vyrobia roztokom farbené vlákna, pričom polyamid a farbivo sú obe stabilizované voči rozkladu svetlom. Pri spôsobe podľa predloženého vynálezu sa nepokladá za potrebné použiť ďalšie stabilizátory ako prísady. Napríklad, nie je potrebné použiť soli medi ako stabilizačné prísady. Zlúčeniny medi môžu byť prítomné vo vlákne, pretože,
-9napríklad, niektoré pigmenty (napríklad ftalocyanínová modrá) sú komplexami medi. Predložený vynález poskytuje vlákno, ktoré vykazuje 40% alebo lepšiu zadržiavanú húževnatosť po 2125 kJ expozícii xenónovej oblúkovej radiácii, podľa AATCC Test Method 16-1993 Colorfastness to Light” Option E, a dokonca ak obsahuje nie viac ako približne 10ppm nekomplexnej medi. Eliminácia takýchto stabilizačných prísad znižuje náklady na udržiavanie zariadenia a odstraňuje škodlivé kvapalné odpady produkované pri odstraňovaní usadenín stabilizátora v spriadacom zariadení.
Dokonca ešte prekvapujúcejším je zvýšenie účinnosti spriadania zaznamenanej pri určitých obťažne spriadateľných farbivách. Účinnosť spriadania sa výhodne zvyšuje o najmenej približne 0,5%. Takéto zvýšenie účinnosti spriadania sa môže previesť do stoviek tisíc dolárov pri znížených ročných nákladoch na výrobu. Príklad 6, uvedený nižšie, demonštruje zlepšenú účinnosť pozorovanú pri použití postupu podľa predloženého vynálezu.
Prirodzene, môžu sa použiť rozličné nestabilizačné prísady v jednom alebo viacerých vláknach. Tieto zahrňujú, bez obmedzenia, mastivá, nukleačné činidlá, antioxidanty, antistatické činidlá a podobne.
Ďalším predmetom predloženého vynálezu je svetelne stabilizované roztokom farbené nylonové vlákno, ktoré je vyrobené z polyamidového základného polyméru, ktorý zahrňuje amidové monoméry polymerizované v prítomnosti najmenej jednej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca, a najmenej jednej bránenej piperidínovej zlúčeniny vzorca
kde R1, R2, R3 a R4 neznamenajú vodík, ale predstavujú ľubovoľnú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje až do približne 20 atómov uhlíka. R5, R6, R7 a R8
-10znamenajú ľubovoľnú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje až do približne 20 atómov uhlíka alebo vodík.
R1'8 môže každý znamenať rovnakú skupinu; môže každý znamenať rozdielnu skupinu; alebo ich niektoré kombinácie. Môže sa uvažovať, že alkylové skupiny môžu byť substituované a takáto substitúcia je zahrnutá do rozsahu ”alkyl.
Nie biele farbivo je dispergované v základnom polyamide. Toto vlákno sa môže vyrobiť použitím vyššie opísaného spôsobu. Môže vykazovať charakteristiky pripisované vláknam, ktoré sú vyrobené týmto spôsobom.
Tento vynález bude v ďalšom opísaný pomocou nasledujúcich podrobných príkladov uskutočnenia. Príklady sú vysvetlené pomocou ilustrácií a nie je možné chápať ich ako obmedzenie rozsahu vynálezu. Všetky percentuálne hodnoty sú hmotnostnými percentami, pokiaľ nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcich príkladoch sa použili nasledovné štandardizované testovacie postupy:
Xenónová oblúková expozícia
Pletené dutinky sa vystavili a testovali podľa AATCC Test Method 16-1990, Option E: Water-Cooled Xenon-Arc Lámp, Continuous Lighť na 2125 kJ (500 hodín) pri 425 kJ (100 hodín) prírastku.
Expozícia ozónu a NOX:
Pletené dutinky sa testovali podľa AATCC Test Method 129-1996, Colorfastness to Ozóne in the Atmosphere Under High Humidities a AATCC Test Method 164-1992, Colorfastness to Oxides of Nitrogen in the Atmosphere Under High Humidities”. Údaje sú zosumarizované pri 1,2, 3,4, 6 a 8 cykloch.
Príklady 1A až 11 - porovnávacie (Roztokom farbené nylonové vlákna - Nylonový základný polymér - bez stabilizátora)
-11 Pri použití malého vytláčacieho zariadenia s priemerom závitovky 1“, sa roztokom farbené 715/14 (denier priadze/č. vlákna) trilobálne priadze spriadali bez akejkoľvek svetelnej stabilizácie s použitím štandardného nemodifikovaného nylonu 6 ako základného polyméru (BS700F dostupný od BASF Corporation, Mt. Olive, New Jersey) (RV = 2,7, stanovené v kyseline sírovej). Podmienky vytláčania priadze sú:
Zóna 1 Zóna 2 Zóna 3
Teplota polyméru Výkonnosť Navíjačka Stav povrchu
240°C
260°C
270°C
270°C gramov/minútu
371 metrov/minútu navíjania 0,90% povrchovej úpravy priadze
Pigmenty sa pridali ku základnému polyméru nylon 6 pred vytláčaním priadze ako koncentráty opísané v tabuľke 1. Pred pridaním k základnému polyméru, sa vločky koncentrátu najskôr zomleli pomocou zariadenia Wiley Milí a potom sa vrecia zmiešali s podobne zomletým základným polymérom nylon 6.
Tabuľka 1
Príklad | Pigment | Nosič | % pigmentu v nosiči | Plnivo pigmentu vo vlákne |
1A | Anatas- oxid titaničitý | nylon 6 | 30% | 0,3% |
1B | Trieslo železitanu zinočnatého | nylon 6 | 25% | 0,1% |
1C | Trieslo železitanu zinočnatého | nylon 6 | 25% | 1,0% |
1D | Pigmentová modrá 15:1 | nylon 6 | 25% | 0,1% |
1E | Pigmentová modrá 15:1 | nylon 6 | 25% | 1,0% |
1F | Pigmentová červená 149 | nylon 6 | 25% | 0,1% |
1G | Pigmentová červená 149 | nylon 6 | 25% | 1,0% |
1H | Pigmentová červená 179 | nylon 6 | 15% | 0,1% |
11 | Pigmentová červená 179 | nylon 6 | 15% | 1,0% |
Priadza sa ťahaním splieta pri 3,25 pomere ťahania na Lawson-Hemphill HDK pletiarskom stroji, čím sa získa 220/14 plochý pletený dutinkový produkt.
-12Pletené dutinky sa testovali pri expozícii xenónovému oblúku, NOX a ozónu, podľa postupov AATCC uvedených vyššie. Údaje pre expozíciu xenónovému oblúku (UV) sú zosumarizované v tabuľkách 3 a 4. Údaje pre expozíciu NOxa ozón sú zosumarizované v tabuľke 5.
Príklad 2A až 2I - porovnávací (Roztokom farbené nylonové vlákna - Základný polymér nylon 6 - stabilizovaný meďou)
Príklady 2A až 2I zodpovedajú príkladom 1A až 11 s tou výnimkou, že svetelný stabilizátor zlúčeniny medi sa pridáva k vo vreciam zmiešanému koncentrátu podľa potreby tak, aby tvoril 0,01% v nylonovom vlákne.
Pletené dutinky sa vystavia a testujú pri expozícii xenónovému oblúku, NOX a ozónu. Údaje sú zosumarizované v tabuľkách 3 až 5.
Príklady 3A až 3I podľa vynálezu (Roztokom farbené nylonové vlákna - modifikovaný zákľadný nylonový polymér)
Príklady 3A až 3I zodpovedajú príkladom 1A až 11 stou výnimkou, že nylonovým základným polymérom je kaprolaktám polymerizovaný v prítomnosti 2,2,,616’-tetraalkylpiperidínu s použitím kyseliny tereftálovej ako regulátora reťazca.
Pletené dutinky sa vystavia a testujú pri expozícii xenónovému oblúku, NOX a ozónu. Údaje sú zosumarizované v tabuľkách 3 až 5.
Príklady 4B až 4G (Roztokom farbené nylonové vlákna - modifikovaný základný nylon polymér pridaný stabilizátor medi)
Príklady 4B až 4G zodpovedajú príkladom 3B až 3G s tou výnimkou, že stabilizátor zlúčeniny medi sa pridáva k vo vreciam zmiešanému koncentrátu pigmentu tak, aby tvoril 0,01% v nylone 6.
Pletené dutinky sa vystavia a testujú pri expozícii xenónovému oblúku, NOX a ozónu. Údaje sú uvedené v tabuľkách 3 až 5.
-13Príklady 5A až 5F a porovnávacie (Čistý pigment oxidu železitého)
Príklady 5A až 5F sa uskutočnili postupom podľa príkladu 1 s použitím formulácií uvedených v tabuľke 2.
Tabuľka 2
Príklad | Polymér | Pigment | Nosič | Pigment v nosiči (%) | Pigment vo vlákne (%) | Zlúčenina medi (%) |
5A | Nylon 6 | Oxid železitý | Polyetylén | 25 | 0,1 | 0 |
5B | Nylon 6 | Oxid železitý | Polyetylén | 25 | 1,0 | 0 |
5C | Nylon 6 | Oxid železitý | Polyetyén | 25 | 0,1 | 0,01 |
5D | Nylon 6 | Oxid železitý | Polyetylén | 25 | 1,0 | 0,01 |
5E | Modifikovaný nylon 6* | Oxid železitý | Polyetylén | 25 | 0,1 | 0 |
5F | Modifikovaný nylon 6* | Oxid železitý | Polyetylén | 25 | 1,0 | 0 |
• Kaprolaktám polymerizovaný v prítomnosti 212'16,6'-tetraalkylpiperidínu s použitím kyseliny tereftalovej ako regulátora reťazca.
Pletené dutinky sa vystavia a testujú pri expozícii xenónovému oblúku, NOX a ozónu. Údaje sú zosumarizované v tabuľkách 3 až 5.
Tabuľka 3 - Expozícia xenónovému oblúku (zadržiavaná húževnatosť)
Percento húževnatosti zadržiavanej po expozícii UV | | 2125 kJ | | 58 | | o | 28 | | ZO_I | 90 | | CO V | O | i_64_1 | [ 38 | | 1 83 I | 1 93 | | I 86 | | I 94 J | I 99 | | I________75___J | L 79________I | I 75 I | L 52 J | I 102 J | τ- ο | τ- Ο) | I 89 I | Γ— -84—“Ί | I 89 I | I______74 J | 85 | ||
1700 kJ | | 59 | | o | 42_I | | 99 | 92 | | C\l | O 5^ | r- | 45 | | IO o> | τ- Ο T™1 | I 82 I | I 96 I | I 85 I | I 83 I | I 82 I | I 74 I | I 54 I | I 102 ) | CD | Τ- Ο | I 94 | I 84 | 06 | | o CO | 88 | |||
1275 k J | | | 69 | 22 | | 59 | | 73_I | 102 | | 44 I | 25_I | 1_77____I | 1 49 | | r- CD | 1 96 | | I 98 ! | in o | S | I 93 | | I 92 | | o CO | L_____57 i | L 107 | | I 96 I | I 93 | | I 98 I | L 93 I | I 92 I | I 86 i | 83 | |||
850 kJ | | I Í-L | 36 | | 73_I | Hŕ CO | 93 | | 65 | | V“ | r- OO | T“ CO | 1 66 | I 94 | | I 93 j | | 106 i | I 98 ] | I 89 | | I 95 | | I 85 í | Γ 99 I | | 109 i | I 92 | | 00 | I 96 | | I 92 | | o o | I 89 l | i 89 | |||
425 kJ | | | 06 | 77_I | 86 | | <3> | 1P2_1 | 112 I | I 77 1 | 1 69 1 | 1_72_I | 1 66 | | 1 105 I | I 98 | | I 89 | | I_97_I | I 96 | | CM O v— | I_97_I | I 76 | | | 109 I | I 104 I | I 97 | | I 98 | | o o | I 104 | | I 85 | | CO 00 | |||
| Príklad | | < | m | O T“ | Q T™ | IU T“ | Ll_ | O 5“ | X V“ | - | 1 2A i | I 2B I | I 2C | | I 2D | | l_2E_l | l_2F | I 2G | I 2H | CM | I 3A I | I 3B | | I 3C | | I 3D | | I 3E | | 3F | I 3G | | I CO |
84 | | 100 I | 94 | | 93 I | 79 | | 95 | | !77 I | o | O | I 64 | | L 42 I | I 28 | | in | ||
(Ο CO | 103 | | | 96 | 103 I | I 87_I | 104 | | CO CO | o | O | I 73 | | I 49 | | I 33 | | v | ||
85 | | 105 | | | 06 | 103 | | 55 | | I 66 | I 86 | | o | O | I 86 | I 67 | V“ IO | I 39 í | ||
00 | r- | CO | 03 | o | o | in | IO | 03 | CO | (N | IO | |||
σ> | O r- | 03 | O | 03 | O v- | V | V“ | 03 | h- | CO | -r | |||
m ο | 03 o | O | CO o | 94 | | O | f 96 | | CN O | I 39 | | CN v— | I 88 | O) r* | 82 | ||
v— | ||||||||||||||
m | O | Q | Hl | u. | 0 | < | m | o | O | UJ | LL | |||
CO | n- | Ν’ | N | •φ | N | ΊΤ | U3 | U3 | IÍ3 | IC3 | U3 | in |
Tabuľka 4 - Expozícia xenónovému oblúku (zmena farby)
« UJ Q | 0.751 | 0,54 | 0,55 | 0,84 | |680 | | 3,87 | 1.53 | 5,67 | 1,23 | o M co' | 0,54 | t- M o' | |960 | | 0.67 | 0,93 | to M; CM* | 2,56 | 0.95 | M h- cm | M· CD o | o co o | V O | CO CO o | 4,72 | 1.70 | CM IO | |||
CO | to | IO | CM | co | to | CM | X- | co | CM | CO | co | r- | co | to | to | co | 00 | CO | xr | co | r- | h- | X- | r- | co | ||||
XT | IO | CO | CO | CM | CM | 00 | CO | V“ | CM | IO | CM | CM | CO | to | co | r- | CM | to | h- | CM | o | M | CM | r- | r- | ||||
CM | CO | to | CO | to | O | CO | r- | CM | o | io | CO | M- | 05 | CO | CO | IO | CM | T | CO | CO | Xi- | O | co | ||||||
u | CO | M- | CO | CO | CM | CO | t— | CO | CO | CO | CO | T— | CO | T | co | CO | CM | CO | |||||||||||
N | * | ||||||||||||||||||||||||||||
O | X3 | ||||||||||||||||||||||||||||
Q. X | |||||||||||||||||||||||||||||
05 | 05 | Tŕ | CO | CO | O | M | N- | M· | CO | 1^- | N- | CO | h- | to | CM | CM | CM | CO | Γ5 | to | co | cn | CO | 05 | Γ5 | O) | |||
m | CO | O | h- | r- | O | CO | CM | CO | sr | CO | 05 | CO | r- | CO | to | CO | CO | to | CM | CM | 00 | CM | |||||||
o | CM | CM | co | O | co | CO | CM | CO | CM | 05 | T | CO | 05 | M | CO | CM | o | o | x— | CM | co | <35 | CO | IO | co | ||||
O m | 1 | V“ | CM | T 1 | τ- ι | M- | IO | co | M· | CM | τ- ι | M | to | CO | M- | 1 | T | CM | τ- ι | 1 | IO | co | |||||||
CO | < | ||||||||||||||||||||||||||||
CO | T“ | IO | l<. | to | CM | IO | CO | M- | IO | M· | CO | CM | 05 | χ- | CO | CO | CO | CM | h- | CO | co | CO | T— | co | |||||
CO | 05 | CO | V· | CO | CM | CO | M· | CO | V | M | v— | 05 | to | 05 | co | 05 | IO | CM | CM | co | ľ- | 05 | to | M | co | ||||
M- | lO | CO | CO | CM | r^. | CO | CM | 05 | CM | r- | h- | CO | T“ | IO | h- | 05 | 05 | M- | r- | CO | cn | O | cn | co | V | ||||
<35 | to | IO | CO | IO | CO | IO | CM | 05 | >- | IO | U5 | CO | to | CO | M- | CM | 05 | h- | to | IO | CO | m | CO | to | |||||
_l | |||||||||||||||||||||||||||||
IO | o | CO | o | 05 | co | to | IO | r- | CM | 05 | xŕ | O | xí- | O | xf | Xi | CO | M- | co | M- | co | 135 | M- | to | T“ | ||||
CO | CO | CM | CO | IO | N- | CO | 05 | M- | to | CM | T“ | CO | CO | CO | 05 | CM | CO | 05 | to | CM | CO | T | 05 | 05 | |||||
O | o | O | o | O | CO | V | IO | o | CO | o | o | C5 | o | r- | O | CO | O | CM | o | O | o | O | M- | V | r- | ||||
UJ | |||||||||||||||||||||||||||||
o | |||||||||||||||||||||||||||||
CM | T— | 05 | O | co | CM | 05 | V | CM | h- | CO | CO | M- | IO | 05 | T“ | O | co | 05 | CO | 05 | CO | m | CM | ||||||
CO | CO | CO | o | CM | CM | t- | CO | -t | 05 | v- | 05 | CO | to | CO | CO | IO | CM | CO | CO | CO | CO | CO | 00 | CO | |||||
(u | CM | co' | to | M | IO | O | M- | CO | CO | T“ | o | M | CO | ΊΤ | 05 | Ύ— | CO | IO | CM | V | to | CO | xr | o | CO | CO | |||
o | CO | M | CO | CO | CM | <0 | T“ | CO | T | co | CO | T™ | CO | T | CO | M- | CO | CO | CM | CO | |||||||||
N | « | 1 | 1 | ||||||||||||||||||||||||||
O | •Q | ||||||||||||||||||||||||||||
Q χΐ | |||||||||||||||||||||||||||||
Φ | CM | o | 05 | IO | O | 05 | CO | O | xt | M- | M1 | 05 | 05 | r- | CM | IO | T“ | r- | CM | <35 | CO | T“ | CO | ||||||
5 | io | r- | O | co | CO | N- | h- | IO | CM | CO | xt | CO | 05 | co | CO | CM | to | co | O | r- | CM | CO | ľ'- | ||||||
o | CM | CM | CO | O | CO | to | CM | CM | CM | 05 | T— | co | 05 | co | CM | v— | O | o | T“ | CM | CD | 05 | CO | to | CM | ||||
ΙΌ CM | 1 | CM | T 1 | T“· 1 | M- | to | CO | 1 | CM | 1 | 1 | M- | to | CO | -t | 1 | T“ | CM | τ- ι | t | M- | to | co | ||||||
M | CO | ||||||||||||||||||||||||||||
^r- | r- | ľ'- | CO | r- | T“ | 05 | O | CO | CO | r- | b- | CO | O | X- | r- | O | M- | r- | V | co | oo | r- | ľ'- | CO | |||||
05 | χ— | CM | T— | to | M | CM | to | xr | o | ľ'- | T“ | CO | CO | CO | 05 | x— | M | M* | CO | CO | co | T | r- | ||||||
M- | CO | CO | CO | CM | 05 | CM | o | CM | 1- | r- | CO | x— | to | r- | o | 05 | M | r- | CO | CO | o | cn | 05 | T“ | |||||
05 | r- | to | to | co | to | CO | IO | CO | 05 | 1^- | m | to | CO | to | CO | to | CM | 05 | IO | m | co | m | CO | to | |||||
* -J | |||||||||||||||||||||||||||||
CO | h- | to | CO | M- | T“ | 05 | 05 | CO | CO | CM | co | CO | 05 | M- | IO | CO | r* | IO | CO | CO | co | to | co | CM | CM | ||||
05 | 05 | M- | O | CO | T— | r*- | 05 | 05 | O | co | 05 | IC5 | CM | r- | to | O | CM | N- | CM | 05 | V“ | CM | |||||||
CM | CO | to | M- | to | CM | to | O) | CO | CM | O | M· | CO | M- | O | r— | CO | to | CM | CM | to | co | Tt | cm“ | to | χ— | ||||
CO | M | CO 1 | CO 1 | CM | CO | CO | M | o 1 | <0 1 | CM | CO | T“ | co | M- | CO | CO | cm | CO | V“ | ||||||||||
* X) | |||||||||||||||||||||||||||||
n | |||||||||||||||||||||||||||||
o | V- | M· | X- | o | M | M | M· | CM | M | IO | X- | V | T“ | r> | O | h- | IO | CO | CO | 05 | IO | C5 | to | 05 | IM | r- | |||
N | CO | 05 | o | CM | to | 1^ | CO | to | h- | xt | r^- | sf | CM | r- | 05 | CO | M | c- | O | cn | CM | CM | 05 | cn | CM | ||||
U | o | CM | CM | b- | O | 05 | CO | h- | CM | o | 05 | t- | 1^· | 05 | M | T~ | xt | 05 | CM | x— | CM | b- | 05 | 05 | cn | 05 | |||
X | V-* | CM | tj- | T“ | M | to | CO | M- | 1 | CM | ‘í | V | to | co | co | 1 | X“ | CM | 1 | M· | IO | CO | |||||||
—5 | « < | ||||||||||||||||||||||||||||
Aí | |||||||||||||||||||||||||||||
O | CM | IO | CM | co | T“ | M- | CM | 05 | 05 | CO | 05 | 05 | O | CO | CO | o | co | r^· | <55 | CM | CO | CM | co | O | |||||
M· | Γ'- | X— | r- | o | co | 05 | 00 | CM | 05 | M- | O | Xf | O | CO | CO | CM | o | 05 | CM | V | CO | CO | IÍ5 | co | CO | ||||
M | to | CO | to | CM | s- | 05 | CM | O | xt | r- | h- | CO | T | IO | r- | O | 05 | T“ | r- | CO | cn | o | f- | 05 | CM | ||||
05 | r- | to | to | CO | to | CO | IO | CO | 05 | to | to | co | to | co | IO | CM | 05 | r- | to | to | CO | IO | co | IO | |||||
* -1 | |||||||||||||||||||||||||||||
lJ | < | m | O | Q | UJ | u. | O | I | < | CO | O | Q | LU | LL | 0 | X | < | CO | o | Q | UJ | LL | 0 | X | |||||
Q. | T~ | T“ | T” | T™ | T“ | T— | T | CM | cm| | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CO | co | CO | co | CO | CO | CO | CO |
Χφ | in | CD | o | 00 | t“ | co | Xf | co | m | m | CD | o | ||
m | 't | CD | 00 | CO | oo | oo | CO | co | in | 00 | xr | co | ||
ο | o | O | o | o | o | o | V“ | o | xf | o | ||||
σ> | T“ | m | 00 | 00 | CM | m | m | v | 00 | Φ | 00 | r- | ||
CO | ľ'- | CM | CO | CD | O | 00 | U) | IX) | co | v | V“ | o | ||
CD | v | in | CO | co | CO | co | IX) | o | Φ | CD | CO | o | ||
CO | Φ | CO 1 | CO 1 | CO | co | Φ | CO | CO | CO | Xf | ||||
>- | CD | 00 | 00 | CO | oo | o | CO | h- | CO | 00 | 00 | |||
CO | CM | ľ'- | T“ | CM | o | o | Xf | CM | CD | m | Φ | |||
CM | V | T“ | CO | o | CM | Xf | V“ | CM | CD | V“ | X— | CM | ||
Φ | T— | CM | τ- ι | 1 | M | IX) | CM | CO | CO | CM | CO | |||
xf | CO | CO | 00 | Xf | CM | CO | CM | o | CO | CO | ΙΟ | CD | ||
σ> | T— | CM | CD | h- | V“ | CO | CO | O | CM | OO | O | |||
CD | CO | m | xf | O | 00 | 1^· | h- | CM | 00 | V | (0 | CM | ||
CM | >· | m | m | CO | IX) | CO | CO | Xf | CO | Φ | CO | Xf | ||
o | xf | CO | CD | CJ) | CJ) | CO | 00 | f- | m | CD | Φ | o | ||
in | xf | Φ | CO | CM | b- | CO | CO | CO | Φ | CO | Φ | r» | ||
o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | CO | o | o | ||
CO | 00 | T— | CM | CO | Φ | o | CO | in | Φ | h- | r- | CD | ||
CO | 1^· | CO | O | CD | o | CJ) | CO | in | V“ | CD | CO | o | ||
CO | V | xf | Xf | CO | OO | CM | m | CD | Φ- | h- | co | CD | ||
V | CO | xf | c? | CO 1 | v— | CO | co | co | CO | CO | co | CO | ||
lO | T“ | CM | CO | CO | T- | O) | CD | CO | CO | CO | o | CO | ||
CM | T“ | CM | 00 | V“ | CM | CO | o | o | CM | CO | CD | o | ||
CM | v | V | CO | CJ) | CM | <0 | τ— | CM | CD | X— | v | CM | ||
xf | V | CM | v 1 | Xf | m | CM | CO | CO | CM | CO | ||||
CM | χφ | CM | CO | xf | xf | Xf | m | CD | CD | m | xf | CO | ||
00 | CO | CM | o | CO | oo | o | co | h- | v- | CM | [H- | xf | ||
CD | CO | in | IX) | o | ľ'-’ | 00 | r-» | CM | 00 | V“ | CO | CM | ||
CM | >- | in | IX) | CO | IX) | CO | co | χφ | CO | Xf | CO | Xf | ||
O) | cn | CO | o | CO | o | CD | CD | O) | in | V | in | |||
o | o | CO | IX) | o | CD | m | xf | CM | oo | r- | o | co | ||
r- | CM | Xf | xr | Xf | 00 | CM | in | CD | CO | in | 10 | oo | ||
V“ | CO | xf | CO 1 | CO 1 | co | co | CO | CO | co | CO | CO | |||
CO | CO | CO | CM | CO | h- | CD | co | CM | 00 | o | h- | CO | ||
CO | CM | CM | CM | V“ | r- | oo | co | CD | CM | 00 | oo | h- | ||
CM | V | V“ | l·- | CD | CM | CM | T“ | V“ | CD | 00 | V | |||
xf | ν’ | CM | Τ' 1 | 1 | xf | m | CM | co | ν’ | CM | CM | CO | ||
00 | CO | CJ) | CM | CO | CO | co | CD | CO | CM | o | CD | h- | ||
in | CO | 00 | 1- | o | oo | 00 | CO | IX) | OO | 00 | Φ | CD | ||
O) | CO | XT | xr | o | > | r- | ľ- | CM | r- | CD | CO | T“ | ||
CM | h- | in | IX) | CO | m | co | CO | Xf | co | co | CO | Χφ | ||
cn | O | Q | LU | LL | O | < | CO | O | Q | LU | u. | |||
CO | xf | Xf | xf | Xf 1 | Xf | xf | in | in | m | in | in | in |
CO
Tabuľka 4 - Expozícia xénónovému oblúku (zmena farby)
« LU O | 0,40 | 0.42 | 0,56 | XT“ X” | 1,17 | 5,40 | 2,92 | 4,43 | 1,82 | CM t— co' | O CO O | 0.22 | 0,79 | 1,10 | 1.43 | CM 00 T- | CM CM co' | Τ- Ο cm' | t— CO cm' | CO 00 o | CM xt o' | 1,12 | 0,76 | 5.91 | 3,45 | 7,02 | 0,59 | |||
M | uj | xT | 00 | b- | CO | M | CO | CM | xT | xr | CO | 00 | XT | xr | xT | OJ | X” | co | CM | ’φ | UJ | CM | b- | CM | o | UJ | CM | |||
CO | b- | CO | CO | b- | h- | -r | CO | CO | X“ | xr | b | CM | b | xt | CO | x™ | in | CO | b- | b- | OJ | o | OJ | O | ||||||
O | CM | CO | CO | CO | CO | OJ | CO | r- | CO | CO | O | xr | CO | CO | OJ | CM | b | CO | CM | Τ’* | UJ | CO | O) | CO | co | b- | ||||
expoz | ♦ JQ | CO | xr | CO 1 | CO 1 | X | CO | CO | xr | CO 1 | CO 1 | T“ | CO | CO | M- | CO 1 | c? | x— | CO | V | ||||||||||
CO | T- | OJ | h- | CO | o | o | b | OJ | CO | o | CO | x™ | CO | CO | o | V | CO | OJ | CO | o> | CO | Ui | o | o | ||||||
xT | CO | 00 | b- | OJ | X“ | 00 | h- | 00 | o | OJ | xr | CO | co | o | M- | co | o | -í | r- | o | UJ | xr | OJ | CO | b- | OJ | ||||
to | O | CM | V | CO | O | IO | XT | CO | V™ | CM | OJ | x— | CO | o | xT | to | CM | CM | O | x— | CM | CO | OJ | xr | xr | co | CM | |||
CM | t | 1 | V | CM | X“ | M- | CO | CO | xT | CM | V | x— | XT | CO | co | xt | 1 | X“ | CM | x— | 1 | M- | Ul | co | M | |||||
T“ | co | |||||||||||||||||||||||||||||
CM | ||||||||||||||||||||||||||||||
CO | (0 | CM | V | CO | uj | ’C*· | CO | CM | OJ | OJ | OJ | CO | CO | CO | xt | b- | o | x· | O | Xt | xT | xr | co | xT | X“ | |||||
CM | 00 | CO | CO | CO | CO | h- | -t | b | CM | CO | CM | b | b | b | OJ | xr· | CO | 00 | xt | xr | o | CO | o | xr | UJ | CO | ||||
M· | IO | CO | CO | CM | h- | OO | CO | 00 | CM | h- | b | CO | x™ | CO | b | 00 | OJ | CO | b | co | b- | o | b- | 00 | CM | OJ | ||||
* | oj | b- | CO | CO | CO | IO | CO | CO | CM | OJ | r» | CO | CO | CO | CO | CO | xt | CM | OJ | b- | UJ | Ui | CO | UJ | CO | UJ | CM | |||
oi | T“ | o | b- | OJ | CO | CO | 00 | CO | CO | CO | CO | CO | b | CO | CO | O | b- | CO | V | b- | OJ | CM | Ui | o | CM | |||||
CO | XT | b- | CO | CO | o | OJ | x· | xT | OO | co | CM | OJ | co | <0 | b | CM | CO | b | UJ | OJ | b~ | o | CO | CO | ||||||
« LU Q | o | O | o | T“ | X“ | IO | CM | CO | o | CM | o | O | o | X | T“ | t- | CM | CM | CM | O | o | o | UJ | CO | b- | O | ||||
ra | b- | CO | CO | CO | o | CO | XT | OJ | xT | -t | co | CM | CO | CO | o | x— | O | CO | O | OJ | o | CO | T- | CM | CM | 00 | ||||
-t | CO | CO | CO | CO | r- | CM | r» | b | b | CO | OJ | xr | CO | CO | CM | O) | OJ | X | (0 | CO | CM | Ui | b· | x~ | 00 | b· | ||||
o | CM | CO | CO | CO | CO | OJ | CO | CO | CO | CM | o | Tt | CO | -t | OJ | CM | CO | CO | CM | V | UJ | CO | Tí | OJ | CO | CO | CO | |||
expoz | -Q | CO | XT | CO 1 | CO 1 | r“ | CO | V“ | CO | XT | CO 1 | CO 1 | r- | to | X | CO | xr | CO 1 | CO | x~* | CO | x— | ||||||||
O | xT | OJ | o | OJ | tT | b | X“ | M | b | o | -t | CO | o | CM | OJ | CO | V | CO | xt | UJ | b- | co | co | UJ | UJ | |||||
CO | co | 00 | CO | CO | CO | 00 | o | OJ | O | o | tt | CO | CO | O | CM | Tí* | CO | CO | CM | o | o | CO | CO | xr | xr | |||||
o | o | CM | T | CO | o | CO | xr | CO | CM | CM | o | T— | CO | OJ | xT | (O | CM | 5— | O | τ— | CM | CO | OJ | UJ | Tť | CO | CM | |||
o | 1 | x— | CM | V | x— | xr | CO | CO | XT | T“ | CM | v~ | xT | CO | CO | xt | 1 | x— | CM | X“ | 1 | xr | Ui | CO | xf | |||||
r- V | CO | |||||||||||||||||||||||||||||
IO | CO | OJ | T“ | o | CO | b | CO | oo | CM | xT | b | IO | o | to | b | CO | CO | o | CO | o | OJ | Ui | b. | CM | b. | |||||
r- | o | h- | CO | CO | oo | OJ | CM | CO | CO | b | CO | OJ | x-- | XT | O | o | X | o | xr | CO | o | CM | OJ | b- | b- | x~* | ||||
xT | CO | CO | CO | CO | b- | oo | CO | o | CM | b | h- | CO | CM | (0 | CO | x~ | o | M- | b- | CO | b | x— | co | OO | CM | o | ||||
* -J | OJ | b- | CO | CO | CO | IO | CO | CO | CO | OJ | b | CO | CO | CO | CO | CO | CO | CO | OJ | b- | Ui | Ui | CO | UJ | CO | UJ | CO | |||
X“ | CM | CM | xT | OJ | xt | OJ | OJ | OJ | OJ | V™ | XT | CO | CM | CM | CO | X“ | CO | xt | b | OJ | T | OJ | xr | co | CO | CM | ||||
CO | CO | 00 | O | V“ | CO | xr | «f | CM | O | xr | V | CO | CO | OJ | b | OJ | o | CO | 00 | CO | x· | b~ | UJ | UJ | xr | xr | ||||
|DE* | o | O | o | X“ | x— | xT | CM | CO | O | CO | o | o | o | O | O | X“ | CM | CM | CM | o | o | T“ | O | UJ | CM | b- | o | |||
.s | o | CM | oo | CO | OJ | r- | t | o | CO | CM | CM | xT | 00 | O | CO | CO | b | xt | b | X~ | CO | UJ | b- | CO | TJ- | co | OJ | |||
CO | CO | CO | b- | CO | oo | h- | oo | 00 | CO | CO | b | CO | CO | CO | CO | b | OJ | co | CO | b- | x~ | UJ | b- | UJ | b- | OJ | ||||
CM | CO | CO | CO | CO | OJ | CO | CO | CO | CM | O | tí- | CO | XT | OJ | CM | co' | CO | CM | V | Ui | to | Tľ | OJ | co' | co | CO | ||||
expoz | * -Q | CO | xr | CO 1 | CO 1 | CO | V | CO | xt | CO 1 | CO 1 | to | CO | M· | CO 1 | CO 1 | co | |||||||||||||
O | CO | IO | OJ | o | o | x™ | x— | o | CO | CO | CO | CO | b | CO | X” | o | x— | CO | b- | b- | CO | UJ | OJ | b- | b. | |||||
CO | CO | o | CO | b | o | T— | OJ | o | X“ | b | CO | b | 00 | to | CO | CM | CO | xt | r“ | o | UJ | CO | UJ | OJ | CM | CO | ||||
LO | o | CM | CM | CO | o | CO | CO | CM | CO | cm | OJ | x— | CO | OJ | Xf | to | CM | T— | o | X“ | CM | CO | OJ | UJ | TT | CO | CM | |||
h- | 1 | X“ | CM | X— | xT | CO | Ui | xr | 1 | CM | X“ | 1 | M- | co | CO | x- | 1 | x— | CM | x— | 1 | xr | UJ | CO | xr | |||||
CM X“ | (0 | |||||||||||||||||||||||||||||
CO | M- | IO | tt | OO | CO | O | OJ | b | CO | b | CO | CO | xT | o | CO | b | CO | o | OJ | o | CO | o | UJ | M· | UJ | |||||
(O | 00 | b- | CO | x— | CO | oo | OJ | co | co | b | O | M- | CO | OJ | b | b- | o | ui | CO | o | o | CO | b- | xr | co | |||||
xr | IO | CO | CO | CO | b | oo | CM | o | CM | b | h- | CO | X“ | (O | b | O | OJ | M· | b | CO | b- | x— | CO | CO | CM | OJ | ||||
* -J | σ> | b- | CO | CO | CO | CO | CO | CO | CO | OJ | b | CO | CO | to | CO | CO | CO | CM | OJ | b- | Ui | UJ | CO | UJ | CO | UJ | CM | |||
< | 00 | o | o | LU | u. | o | ľC | < | m | O | Q | LU | Li. | o | x | < | m | o | Q | LU | u_ | o | zc | |||||||
o. | T“ | X“ | H | X“ | X“ | T“ | x- | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CM | CO | CO | CO | CO | CO | CO | CO | CO | CO |
CO o- ô | 0.93 | 00 l· | 1.17 | 1.37 | 0.24 | o o v | in 0° T“ | x— O x— | 5.54 | 0.63 | 2,07 | ||
CO | co | CO | co | o | o | 05 | CO | 05 | CO | co | 05 | ||
m | o | h- | r-· | CO | in | in | O | CO | m | CM | CO | ||
X* | m | CO | N- | 00 | CM | m | x— | Ν’ | 05 | CO | O | ||
CO | M | CO 1 | CO 1 | v | co | co | N- | CO | co | co | M | ||
in | CM | o | CO | 05 | |u- | co | CO | 05 | co | CM | 00 | ||
CD | co | CO | r- | CO | o | co | CO | in | M- | in | CO | ||
o | V | co | 05 | T | CO | o | CM | 05 | CM | χ— | CM | ||
CM | 1 | Ν’ | in | CM | CO | X“ | CO | CM | CO | ||||
m | CO | 00 | co | lO | X“ | m | CO | m | X“ | h- | o | ||
r- | M- | CM | r- | CO | t''· | V” | CO | co | CO | 05 | CO | ||
CO | m | m | o | CO | h- | h- | CM | 00 | X | CO | CM | ||
>· | m | m | co | m | CO | CO | M· | co | M | CO | M | ||
X- | o | 05 | 05 | 05 | m | CO | in | CO | N* | N | |||
u- | o | o | 05 | co | co | 05 | CM | CO | o | CD | CO | ||
o | 5“ | o | r* | o | O | X“ | o | m | O | X“ | |||
T- | X““ | 05 | m | CO | o | in | CM | CM | h- | CM | CO | ||
<n | o | h- | X™ | 05 | M | CM | N- | m | 05 | x— | CO | ||
T“ | m | CO | N | r-· | CM | m | o | N* | CO | CO | 05 | ||
CO | \T | CO 1 | CO 1 | CO | co | M- | CO | co | CO | CO | |||
m | V“ | CO | N- | CM | O | in | CM | Ν’ | X“ | X— | Ν’ | ||
X“ | CO | CO | V | CO | CM | M- | CM | Ν’ | X“ | m | CO | ||
x— | X“ | CO | 05 | v“* | CO | O | CM | 05 | CM | X“ | CM | ||
V“ | CM | V“ 1 | N | m | CM | CO | x— | CO | CM | CO | |||
x- | CM | m | M· | CO | m | CO | 05 | co | h- | o | |||
o- | CO | co | O | CO | 00 | CO | O | CO | 00 | o | CO | ||
CO | m | in | T“ | CO | I'-' | h-· | CO | 00 | x— | 1^- | CM | ||
N- | in | in | co | m | co | CO | N· | CO | N· | CO | N- | ||
CO | co | v | 05 | Ν’ | m | N- | CO | M· | r- | m | CO | ||
CO | o- | 00 | CO | X“ | m | CO | CM | i·'- | CO | r- | m | ||
o | o | o | O | r“ | o | o | o | -t | o | X“ | |||
CO | M· | in | CO | 05 | o | in | 00 | CO | CM | m | M- | ||
CO | 05 | 05 | CM | 05 | CO | co | CO | M- | o | V | CO | ||
x— | co | -t | h- | CM | m | O | M- | 05 | CO | 05 | |||
CO | ’cr | co | CO 1 | co | CO | Ν’ | CO | CO | CO | CO | |||
co | co | o | x— | CO | 05 | co | Ν’ | o | CO | M- | T | ||
o | co | CO | CM | 05 | CO | co | CO | M- | 05 | N | M· | ||
X“ | χ— | CO | 05 | X“ | CO | o | CM | 05 | X“ | χ— | CM | ||
CM | 1 | N | m | CM | CO | T“ | CO | CM | CO | ||||
CO | CO | 05 | CM | h- | 05 | V“ | CO | CO | X“ | 05 | N | ||
h- | CO | 05 | CO | h- | CO | O | CM | m | O | r- | |||
CO | m | m | O | CO | f-. | r- | CO | oo | x— | r- | CM | ||
t. | in | IO | CO | in | CO | co | Ν’ | CO | Ν’ | CD | M· | ||
m | O | Q | ID | LL | O | <f | m | o | Q | LLI | LL | ||
v | M | M· | M | M- | v | m | m | n | m | U5 | IO |
o
CM
Tabuľka 5 - Expozícia ΝΟχ A ozónu
Zmena farby (DE*) 1 | | Cykly expozície Nox | 2,39 | T“ CM v | 0,97 | 0.56 | 1.12 | 0.34 | O) r— cm' | CO sr | 0,66 | o CM cm' | 0,90 | 1,15 | 0,78 | 0.78 | 3,21 | o CO CO | 4.01 | O CO cm' | cn in | | 98 0 | 0,39 | 0,27 | 0,39 | 1.09 | 1,59 | T— 00 o | |||
CO | 2,67 | 1.32 | 0,52 | 0,43 | 0,53 | 0,64 | o •M; cm' | 1.08 | 1.03 | OO >- cm' | 0,82 | 0,60 | 0,52 | 0.82 | 2,32 | M- co co | 3,52 | CO T- co' | M- lf> T“ | 0,78 | 0,93 | 0,77 | 0,41 | i 1.95 | 2,04 | 1,06 | ||||
CM | 2,32 | 1.25 | I 0,78 I | 0,35 | I 0,92 I | 1.02 | CO 00 T“ | 0,93 | 0,56 | I W‘Z | | 0,43 | 1.04 | 0,69 | 0,69 | 2.52 | 3,46 | 3.30 | o o co’ | h- CM | 0,51 | 0.52 | 0,52 | 0,92 | 1.89 | 1.38 | 1,07 | ||||
1 1.32 I | 0.86 | I 0.13 I | I 0,32 I | I 0.97 1 | 0.59 | oo in T“ | 1.51 | 0,55 | h- o v— | 0,79 | I 0,46 ] | 1.09 | I 0,87 | | 1.75 | CO co | 3,65 | 00 cm' | CO co_ | 0.48 | 0,38 | 0,73 | 0,35 I | í 1.06 | 1.38 | 0,58 | |||||
Cykly expozície ozónu | | 00 | 1.71 I | I 0.72 I | I 0,84 I | 0,47 I | 1 0,46 I | | 96*0 | | í 2,45 I | I 1.36 | CM OO o | I 3,18 I | I 1.20 j | I 0,95 I | I 0,70 I | I 0,35 I | I 2,33 I | I 3,79 I | í 2,09 I | 00 o co' | 2,33 I | 1,00 | 0,82 I | 0,36 I | 0,43 I | 1.44 I | 2.41 | 0,50 | |||
CO | l 1,56 I | I 1.34 | | I 0,32 | | i 0,38 | | 1 1,12 I | I 0.82 | | I 2,58 I | I 1.60 I | L· 1.05 I | I 2,54 I | | 99‘0 | | I 1,32 I | I 0,56 I | o σ> o | I 2,30 I | I 2,95 I | I 2,92 I | CO cn cm’ | V M; | 1.61 I | 0,35 | | 0,30 | | 0.23 I | 1.53 I | 2,39 I | 1,15 | ||||
M | 0- 00 o | I 1.03 | | I 0,72 | | I 0,54 | | o 1^- o | I 0,87 | | M- CO T“ | I 0.98 I | I 0,92 | | I 1.76 | | I 3,00 | | I 0.98 l | I 0,92 I | I 0,93 | | | 69‘l· | | I 3,93 | | I 1.30 | | ľ Ok'z l | t 1,33 | | 0,79 | | 0,02 | | 0,48 | | 0,39 | | 1.14 | | 2.01 | | 0,63 | ||||
co | I 1.38 | | I 0,80 | | I 0,53 | | I 0,37 | | 1 0,51 | | I 0,84 | | I 1.68 | | I 0,78 | | I 0,43 j | I 2,25 | | I 0,62 | | I 0,92 l | I 0,38 | | I 0,63 | | I 2,78 | | Γ 3,69 | | I 2,34 | | I 2,40 | | 0,80 | | 1.70 | | 0,48 | | 0,39 | | 0,34 | | 2,29 | | 1.84· | | 1,29 | ||||
CM | I 1.6(0 | I 0,89 | | I 0,19 n | I 0,50 I | I 0,67 l | I 0,68 | | I PťZ I | I 1.32 | I 0,57 | | l 1.49 | | I 0,92 η | I 1.00 ] | I 0,26 I | I 0,50 | | I 2,35 | | t— o_ co | I 1.76Π | I 2.15 I | 0.69 | | CM -t o’ | 0.23 j | 0,47 I | 0,59 | | 1.48 | | 1,63 | | τ- Ο T“ | ||||
V“ | I 1.09 | [ 1.29 I | I 0,36 j | I 0,36 | | I 1.05 | | I 0,62 | I 69*0 I | I 0,84 | in o | I 1,19 I | I 0,29 | | I 0,89 | | I 1.46 | | í 0,49 | | I 2,24 | | I 2,80 I | I 1.13 I | I 1.75 | | 0,54 | | 0,21 | | 0,83 | | 0,37 | | 0,41 | | 1.53 | | 0,73 | | oo CD o | ||||
1 Príklad | | < r“ | m v | O r“ | Q T“ | OJ r· | Ο- ν- | O | X T | T | Ä | I 2B | | I 2C | | I 2D | | 2E | — | O CM | x CM | CM | < co | 3B | 3C | L-^D | 3E | — | ÚSO | X CO |
ιη | ο | οο | οο | οο | 05 | 05 | οο | οο | h- | 00 | 00 | |||
ΙΟ | ΟΙ | co | ΙΟ | σ> | ο | CO | 't | |||||||
ο | 00 | σ | ο | ΟΙ | CO | ο | 't | οι | ο | ο | ||||
ΟΙ | ΙΟ | Ο) | V | ο- | τ~ | CO | ΙΟ | οο | ΙΟ | 05 | ο | οι | ||
C0 | (Ο | ιο | 00 | οι | 00 | οι | 00 | ο | <£5 | ΙΟ | οι | ο- | ||
ο | οο | ο | ο | ο | 00 | V | 00 | οι | ο | |||||
CD | ΟΙ | ΟΙ | 00 | Τ | ω | 05 | ο | 05 | ΟΙ | οο | ο | >- | ||
V“ | οο | <ο | 00 | r- | CO | V“ | r- | Γ'- | C0 | |||||
ο | ο | σ | ο | οι | οο | τ— | Ο | ΊΙ- | οι | ο | ο | |||
(Ο | ΙΟ | οο | Ίί | ιη | <ο | 00 | Ο | Ν- | 05 | CO | οο | |||
Γ''· | (Ο | 05 | σ> | 00 | V“ | οι | 00 | ΙΟ | ΙΟ | οι | ΙΟ | 00 | ||
ο | οο | ο | σ | ο | οι | ΓΟ | Ο | ’Φ | οι | ο | ο | |||
C0 | CXÍ | ο | οο | ΙΟ | ΙΟ | ΙΟ | οι | Ο- | οι | 00 | ο | |||
00 | (Ο | CO | σ) | ο | ο | οι | <Ο | ιη | 00 | |||||
ο | 00 | ο | ο | ο | οο | vr | V“ | Ο | sr | οι | ο | ο | ||
h- | 05 | οο | οο | 05 | ΙΟ | CO | 05 | ΙΟ | 00 | 05 | τ— | |||
h- | σ> | b- | οι | Τ— | 05 | οι | CO | ο | CD | ο | ιη | |||
Ο | οο | ο | r“ | ο | οι | οι | V“ | Ο | V“ | οι | ο | |||
οο | 05 | 00 | οο | Α | οο | ο | 00 | Ν- | 00 | 00 | ||||
οο | ο | ΙΟ | οο | V“ | T“ | C0 | CO | ΙΟ | 't | 05 | 05 | ιη | ||
ο | 00 | θ' | ό | ο | V | οο | ο | Ο | ο | Ο | ο | |||
ΟΙ | ΙΟ | οι | <35 | οο | ο | *<Γ | T“ | οο | ι-~ | |||||
ΙΟ | σ> | σ> | ΙΟ | V“ | τ- | 05 | ο | r- | ο- | οο | ΟΟ | |||
Ο | ΟΙ | ο | ο | ο | οι | V“ | ο | ΟΙ | Ο | ο | ||||
οο | m | οι | ο | C0 | ο. | h- | 05 | 05 | 'Τ | 00 | ο | |||
1^ | 00 | ΙΟ | CO | 00 | ο | Γ'- | οι | 05 | ^ί- | ιη | ||||
ο | ο | ο | ο | ο | 00 | T“ | ο | Ο | οι | ο | ο | |||
ΟΙ | 00 | <0 | (Ο | οο | 05 | 1^· | CD | 00 | r- | V“ | V | |||
τ— | V“ | 00 | ΙΟ | οι | 05 | 05 | ο | οο | ΙΟ | |||||
ο | ο | ο | ο | Ο | ο | οι | ο | ο | ||||||
m | Ο | ο | LLI | LL | ο | < | C0 | ο | □ | ιη | Ιί. | |||
C0 | ** | *r | Μ | Ί- | ΙΟ | ΙΟ | ΙΟ | ιη | ιη | ιη |
-22Ako je znázornené pomocou údajov udržiavanej húževnatosti v tabuľke 3, priadze vyrobené podľa predloženého vynálezu (príklady 3A až 31) sú v podstate ako fotostabilné ako priadze z príkladov 2A až 21, ktoré sú stabilizované zlúčeninami medi. Obrázok 1 graficky ilustruje údaje húževnatosti prezentované v tabuľke 3. Vysoké percento zadržiavanej húževnatosti zodpovedá nízkemu rozkladu po expozícii xenónovému svetlu. Nižšie percento zadržiavanej húževnatosti zodpovedá zvýšenému rozkladu po expozícii xenónovému svetlu. Priadze farbené trieslom železitanu zinočnatého a perylénovou červenou (pigmentová červená 149), dvoma silne pro-degradujúcimi pigmentami, boli prekvapujúco najmenej tak stabilné po vystaveniu svetlu ako priadze stabilizované zlúčeninami medi. Priadze vyrobené spôsobom podľa vynálezu a farbené perylénovými pigmentami boli tak stabilné voči svetlu ako meďou stabilizované priadze, dokonca pre perylénové pigmenty bolo uvádzané, že negujú svetelné stabilizačné účinky HALS. V niektorých prípadoch sa stabilita perylénom farbených priadzí dramaticky zlepšila.
Ako bolo uvedené, priadze farbené priadzami čistého oxidu železitého sa neuvažujú že by patrili do rozsahu podľa predloženého vynálezu. Železitá červená je známym prodegradujúcim pigmentom, ktorý sa zvyčajne nepoužíva ako primárna zložka farbiacich formulácií. Preto, zatiaľ čo čistý oxid železitý ako farbivo nespadá do rozsahu predloženého vynálezu, priadze, ktoré sú farbené zmesami oxidu železitého a niektorých ďalších farbív patria do rozsahu predloženého vynálezu. Neuvažuje sa obmedzenie predloženého vynálezu, že čistý oxid železitý nespadá do rozsahu vynálezu, pretože čistý oxid železitý nie je komerčne významným farbivom vlákien.
Ako je znázornené pre údaje stálofarebnosti pri xenónovom oblúku, predložený vynález poskytuje priadzu, ktorá je stálofarebná voči svetlu bez prítomnosti zlúčenín medi. Veľkosť DE* hodnoty väčšiny farieb sa zmenila, to znamená menšiu odolnosť farby. Výnimočne veľké zmeny farieb indukujú neprijateľnú účinnosť pre väčšinu komerčných aplikácií, kde vlákno je vystavené UV svetlu.
Ďalšou výhodou podľa predloženého vynálezu je, že odstránenie zlúčením medi ako stabilizátorov umožňuje správnejšie sfarbenie pigmentu pri určitých pigmentoch. Napríklad, ako je znázornené v tabuľke 4, prítomnosť medi ovplyvňuje perylénové
-23červené sfarbenie pred ako aj po expozícii svetlom. Pri takýchto pigmentoch priadze s meďou sú zelenšie, modrejšie a majú nižšiu sýtosť, ako tie, ktoré ju neobsahujú.
Príklad 6
Účinnosť spriadania
Príklad 6A - vynález
Polymér nylon 6 modifikovaný s 2I2',6I6’-tetralkylpiperidínom s použitím kyseliny tereftalovej ako regulátora reťazca sa tavením farbí do bledosiva. Bledosivá farba sa dosiahne s použitím koncentrátu, ktorý poskytne 0,3% hmôt. T1O2, 0,001 až 0.1% hmôt. sadzí a 0,0001 až 0,1% hmôt. ftalocyanínu medi v spriadanom vlákne. Účinnosť spriadania je 97,6%.
Príklad 6B - porovnávací
Postupuje sa podľa príkladu 6A s tou výnimkou, že sa namiesto modifikovaného nylonu 6 použije nylon 6 (nemodifikovaný). Pridá sa tiež stabilizátor medi. Účinnosť spriadania je 95,2%.
Predložený vynález zlepšuje účinnosť spriadania pre bledosivé roztokom farbené vlákna o približne 2,4%. Ďalšie farby môžu poskytovať rozdielne výsledky.
Claims (20)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob prípravy stabilizovaných roztokom farbených vlákien, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa; ·»5 . . . i ;· ; i tavenie polyamidu, ktorý sa amidovými monomérmi polymerizuje v prítomnosti najmenej jednej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca a najmenej jednej bránenej piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca kde R1, R2, R3 a R4 neznamenajú vodík, ale ľubovoľnú alkylovú skupinu obsahujúcu až do 20 atómov uhlíka, a R5, R6, R7 a R8 môžu predstavovať alkylové substituenty, ako sú uvedené pri R1 až R4 alebo vodík;pričom sa tavený polyamid farbí farbivom vybraným zo skupiny pozostávajúcej z pigmentov, ktoré nie sú pigmentami čistého oxidu železitého;farieb;ich zmesí; a spriadaním farbeného polyamidu do vlákien, ktoré majú približne 40% alebo lepšiu zadržiavanú húževnatosť po 2125 kJ expozícii xenónovej oblúkovej radiácii, ako sa stanovilo pomocou AATCC Test Method 16-1993, Colorfastness to Light,” Option E, a nie viac ako približne 10 ppm nekomplexnej medi.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že najmenej jeden bránený piperidínový derivát je vybraný zo skupiny zahrňujúcej4-amino-2,2’,6,6’-tetrametylpiperidín;4-(aminoalkyl)-2,2,16,6’-tetrametylpiperidín;4-(aminoaryl)-2,2’16,6,-tetrametylpiperidín;4-(aminoaryl/alkyl)-212’6,6’-tetrametylpiperidín;-253-amino-2,2,,6,6'-tetrametylpiperidín;
- 3-(aminoalkyl)-2,2’16,6’-tetrametyIpiperidín; 3-(aminoaryl)-2,2'6,6'-tetrametylpiperidín; S-íaminoaryl/alkyO^^'.e.e'-tetrametylpiperídin; 212,1616’-tetrametyl-4-piperidínekarboxylovú kyselinu;2.2.. 6,6’-tetrametyl-4-piperidínalkylkarboxylovú kyselinu; 2>2’,616’-tetrametyl-4-piperidínarylkarboxylovú kyselinu; 2,2',6I6,-tetrametyl-4-piperidínalkyl/arylkarboxylovú kyselinu; 2,2’1616’-tetrametyl-3-piperidínkarboxyIovú kyselinu;2.2.. 616,-tetrametyl-3-piperidínalkylkarboxylovú kyselinu;2,2’, ô^’-tetrametyl-S-piperidínarylkarboxylovú kyselinu; a2.2.. 6.6,-tetrametyl-3,4-piperidínalkyI/arylkarboxylové kyseliny.3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedeným regulátorom reťazca je mono- alebo dikarboxylová kyselina ako regulátor reťazca, ktorá je vybraná zo skupiny pozostávajúcej z tereftalovej kyseliny;adipovej kyseliny;octovej kyseliny;propiónovej kyseliny;benzoovej kyseliny;izoftalovej kyseliny;sebakovej kyseliny;naftalén-2,6-dikarboxylovej kyseliny; a ich kombinácií.
- 4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že bráneným piperidínovým derivátom je 4-amino-2,2',6,6,-tetrametylpiperidín.
- 5. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že bránený piperidínový derivát je prítomný približne v množstve približne 0,05 až asi 2,0% z hmotnosti polyamidu.
- 6. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že východiskovými monomérmi sú v podstate ε-kaprolaktámové monoméry a polyamidom je modifikovaný polymér nylon 6.-267. Spôsob podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že východiskovými monomérmi sú v podstate kaprolaktámové monoméry a polyamidom je modifikovaný polymér nylon 6.
- 8. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že pri uvedenom farbení sa používa farbivo vybrané zo skupiny pozostávajúcej z perylénovej červenej; perylénovej gaštanovohnedej; až do približne 1,5 % železitej červenej; triesla železitanu zinočnatého; a ich vzájomnej zmesi alebo zmesi s ďalšími organickými alebo anorganickými farbivami.
- 9. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že vlákna v podstate neobsahujú zlúčeniny medi.
- 10. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedené spriadanie je najmenej o približne 0,5% účinnejšie ako spriadanie roztokom farbených vlákien z polyamidu, ktorý nie je polymerizovaný v prítomnosti mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca a najmenej jedného bráneného piperidínového derivátu a ktoré je farbené rovnakými farbivami.
- 11. Zlepšený spôsob spriadania roztokom farbených nylonových vlákien, vyznačujúci sa tým, že zahŕňa:farbenie taveného polyamidu, pričom polyamidom je ε-kaprolaktám polymerizovaný v prítomnosti najmenej jednej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca a najmenej jedného bráneného piperidínového derivátu všeobecného vzorca-27kde R1, R2, R3 a R4 neznamenajú vodík, ale ľubovoľnú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje až do približne 20 atómov uhlíka, a R5, R6, R7 a R8 môžu predstavovať alkylové substituenty, ako sú uvedené pri R1 až R4 alebo vodík; a spriadanie farbeného polyamidu do vlákien, ktoré majú približne 40% alebo lepšiu zadržiavanú húževnatosť po 500 hodinovej expozícii xenónovej oblúkovej radiácii podľa AATCC Test Method 16 -1993, Colorfastness to Light, Option E, vyznačujúci sa tým, že uvedené spriadanie je najmenej o 0,5 % účinnejšie ako spriadanie roztokom farbených vlákien, farbených rovnakými farbivami z polyamidu, ktorý nie je polymerizovaný v prítomnosti uvedenej najmenej jednej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca a uvedeného najmenej jedného bráneného piperidínového derivátu.
- 12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že uvedené farbenie sa uskutočňuje s použitím farbiva vybraného zo skupiny pozostávajúcej z perylénovej červenej; perylénovej gaštanovohnedej; až do približne 1,5 % železitej červenej; triesla železitanu zinočnatého; a ich zmesi s ďalšími organickými alebo anorganickými farbivami.
- 13. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že zlúčeninou bráneného piperidínového derivátu je 4-amino-2,2,,6,6’-tetrametylpiperidín.
- 14. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina bráneného piperidínového derivátu je prítomná v množstve približne 0,05 až asi 2,0 % z hmotnosti polyamidu.
- 15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že uvedeným farbivom je pigment vybraný zo skupiny zahrňujúcej perylénovú červenú;perylénovú gaštanovohnedú;trieslo železitanu zinočnatého;až do približne 1,5 % železitej červenej; a ich zmesi s ďalšími organickými alebo anorganickými farbivami.-2816. Nylonové vlákno farbené roztokom svetelne stabilizované, vyznačujúce sa tým, že obsahuje:polyamidový základný polymér, ktorý je amidovými monomérmi polymerizovaný v prítomnosti najmenej jednej mono- alebo dikarboxylovej kyseliny ako regulátora reťazca a najmenej jednej bránenej piperidínovej zlúčeniny všeobecného vzorca kde R1, R2, R3 a R4 neznamenajú vodík, ale predstavujú ľubovoľnú alkylovú skupinu, ktorá obsahuje až do približne 20 atómov uhlíka, a R5, R6, R7 a R8 znamenajú alkylové substituenty, ako sú uvedené pri R1 až R4 alebo vodík; a nie biele farbivo dispergované v uvedenom základnom polymére; uvedené vlákno, ktoré má menej ako približne 10 ppm nekomplexnej medi.
- 17. Vlákno podľa nároku 16, vyznačujúce sa tým, že uvedenými amidovými monomérmi sú najmenej niektoré ε-kaprolaktámové monoméry.
- 18. Vlákno podľa nároku 17, vyznačujúce sa tým, že najmenej jeden bránený piperidínový derivát je vybraný zo skupiny zahrňujúcej4-amino-2,2',6,6’-tetrametylpíperidín;4-(aminoalkyl)-2,2’,6,6,-tetrametylpiperidín;4-(aminoaryl)-2,2’,6,6’-tetrametylpiperidín;4-(aminoaryl/alkyl)-212,6,6,-tetrametylpiperidín;3-amino-2,2,,6,6'-tetrametylpiperidín;3-(aminoalkyl)-2,2’,6,6’-tetrametylpiperidín; 3-(aminoaryl)-2,2’6,6’-tetrametylpiperidín; 3-(aminoaryl/alkyl)-2,2,,6,6’-tetrametylpiperidín; 2,2',616,-tetrametyl-4-piperidínkarboxylovú kyselinu; 2,2’,6,6,-tetrametyl-4-piperidínalkylkarboxylovú kyselinu;-292,2',6,6’-tetrametyl-4-piperidínarylkarboxylovú kyselinu; 2,2'I616'-tetrametyl-4-pÍperidínealkyl/arylkarboxylovú kyselinu; 2I2’I6,6'-tetrametyl-3-piperidínkarboxylovú kyselinu;2.2.. 616'-tetrametyl-3-piperidínalkylkarboxylovú kyselinu;2,2’, 6,6’-tetrametyl-3-piperidínarylkarboxylovú kyselinu; a212.. 6.6,-tetrametyl-3,4-piperidínalkyl/arylkarboxylové kyseliny.
- 19. Vlákno podľa nároku 18, vyznačujúce sa tým, že uvedeným regulátorom reťazca je mono- alebo dikarboxylová kyselina ako regulátor reťazca, ktorý je zvolený zo skupiny pozostávajúcej z tereftalovej kyseliny; adipovej kyseliny; octovej kyseliny; propiónovej kyseliny; benzoovej kyseliny; izoftalovej kyseliny; sebakovej kyseliny; ich kombinácií.
- 20. Vlákno podľa nároku 18, vyznačujúce sa tým, že bráneným piperidínovým derivátom je 4-amino-2)2’,6,6’-tetrametylpiperidín.
- 21. Vlákno podľa nároku 16, vyznačujúce sa tým, že bránený piperidínový derivát je prítomný v množstve približne 0,05 až asi 2,0% z hmotnosti polyamidu.
- 22. Vlákno podľa nároku 16, vyznačujúce sa tým, že uvedené farbivo je zvolené zo skupiny zahrňujúcej perylénovú červenú; perylénovú gaštanovohnedú; až do 1,5 % železitej červenej; trieslo železitanu zinočnatého; a ich vzájomné zmesi alebo ich zmesi s ďalšími organickými alebo anorganickými farbivami.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US4526997P | 1997-05-01 | 1997-05-01 | |
PCT/EP1998/002411 WO1998050610A1 (en) | 1997-05-01 | 1998-04-23 | Solution-dyed nylon fibers |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK140399A3 true SK140399A3 (en) | 2000-08-14 |
Family
ID=21936927
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK1403-99A SK140399A3 (en) | 1997-05-01 | 1998-04-23 | Solution-dyed nylon fibers |
Country Status (24)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6136433A (sk) |
EP (1) | EP0979320B1 (sk) |
JP (1) | JP2001522418A (sk) |
KR (1) | KR100487469B1 (sk) |
CN (1) | CN1104512C (sk) |
AR (1) | AR015627A1 (sk) |
BG (1) | BG63574B1 (sk) |
BR (1) | BR9809015A (sk) |
CA (1) | CA2232359C (sk) |
CZ (1) | CZ9903872A3 (sk) |
DE (1) | DE69804440T2 (sk) |
ES (1) | ES2175721T3 (sk) |
HU (1) | HU224834B1 (sk) |
ID (1) | ID22804A (sk) |
IL (1) | IL132339A (sk) |
IN (1) | IN208586B (sk) |
MX (1) | MX229777B (sk) |
MY (1) | MY119153A (sk) |
PL (1) | PL190983B1 (sk) |
SK (1) | SK140399A3 (sk) |
TR (1) | TR199902670T2 (sk) |
TW (1) | TW538152B (sk) |
WO (1) | WO1998050610A1 (sk) |
ZA (1) | ZA983642B (sk) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2249005A1 (en) * | 1998-03-09 | 1999-09-09 | Basf Corporation | Light and thermally stable polyamide |
DE19812135A1 (de) * | 1998-03-20 | 1999-09-23 | Basf Ag | Inhärent licht- und hitzestabilisierte Polyamide mit verbesserter Naßechtheit |
DE10058291A1 (de) * | 2000-11-23 | 2002-05-29 | Basf Ag | Mehrkomponenten-Faser |
GB2373256B (en) | 2001-03-14 | 2005-03-30 | Du Pont | Fabrics comprising melt spun yarns having high lustre |
US6620208B2 (en) | 2001-03-30 | 2003-09-16 | Honeywell International Inc. | Wetfast polyamide fiber with high amino end group content |
WO2002092681A1 (en) * | 2001-05-14 | 2002-11-21 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | New pigmentary compositions |
IL158307A0 (en) * | 2001-05-15 | 2004-05-12 | Basf Ag | System made from a polyamide and a 2,6-diaminopyridine derivative and method for production of said system |
SK14882003A3 (sk) | 2001-06-06 | 2004-05-04 | Basf Corporation | Spôsob prípravy polyméru z polymérnej prekurzorovej kompozície |
MXPA03009910A (es) * | 2001-06-14 | 2005-03-07 | Basf Corp | Articulos polimeros estabilizados frente a la luz y metodos para la obtencion de los mismos. |
US20050113512A1 (en) * | 2002-06-04 | 2005-05-26 | Otto Ilg | Method of making a polymer from a polymer precursor composition |
CN100339516C (zh) * | 2003-03-18 | 2007-09-26 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 熔体温度高的彩色聚合物物品 |
DE102004028825B4 (de) | 2004-06-15 | 2022-07-14 | Coroplast Fritz Müller Gmbh & Co. Kg | Kabelbaum und Verwendung eines technischen Klebebandes |
BRPI0707004A2 (pt) * | 2006-02-14 | 2011-04-12 | Rhodia Operations | cabo de polìmero termoplástico formado de uma pluralidade de filamentos contìnuos, artigo flocado e uso do artigo flocado |
DE102008038099A1 (de) | 2008-08-18 | 2010-02-25 | Teijin Monofilament Germany Gmbh | Gefärbte Fäden und deren Verwendung |
EP3263639A1 (en) * | 2016-06-27 | 2018-01-03 | Clariant International Ltd | Use of an additive composition for the preparation of polycondensation polymers |
TWI641732B (zh) * | 2017-09-11 | 2018-11-21 | 展頌股份有限公司 | 除臭尼龍6纖維及其製造方法 |
CN111979591B (zh) * | 2020-07-30 | 2023-01-24 | 神马实业股份有限公司 | 一种高强度高耐热细单纤尼龙66纤维及其制备方法 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3947424A (en) * | 1974-07-31 | 1976-03-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamidation process |
US3929725A (en) * | 1974-07-31 | 1975-12-30 | Du Pont | Process for stabilizing polyamides |
DE2642461A1 (de) * | 1976-09-21 | 1978-03-30 | Bayer Ag | Permanent stabilisierte polymere |
SU670588A1 (ru) * | 1978-02-14 | 1979-06-30 | Предприятие П/Я А-3324 | Полимерна композици |
US4374641A (en) * | 1979-08-01 | 1983-02-22 | Badische Corporation | Polymeric color concentrates for thermoplastic polymeric materials |
US4756947A (en) * | 1984-06-19 | 1988-07-12 | Toray Industries, Inc. | Grained artificial leather having good color fastness of ultrafine polyamide fibers |
US5280088A (en) * | 1986-02-28 | 1994-01-18 | General Electric Company | Thermoplastic blends of a polyamide having low amine end-group concentration and a polymer containing carbonate linkages |
US4874391A (en) * | 1986-07-29 | 1989-10-17 | Ciba-Geigy Corporation | Process for photochemical stabilization of polyamide fiber material and mixtures thereof with other fibers: water-soluble copper complex dye and light-stabilizer |
DE3816699A1 (de) * | 1988-05-17 | 1989-11-30 | Bayer Ag | Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilmaterialien |
DE3920029C2 (de) * | 1988-06-30 | 1999-05-20 | Clariant Finance Bvi Ltd | Farbstoffe zum Färben von Kunststoffen |
DE3823112A1 (de) * | 1988-07-08 | 1990-01-11 | Basf Ag | 2,6-polyalkyl-piperidin-4-amide, deren verwendung als stabilisatoren, insbesondere fuer kunststoffe, sowie diese amide enthaltendes organisches material |
US5108684B1 (en) * | 1988-12-14 | 1994-05-10 | Du Pont | Process for producing stain-resistant, pigmented nylon fibers |
DE3901717A1 (de) * | 1989-01-21 | 1990-07-26 | Sandoz Ag | Synthetische polyamide mit verbesserter anfaerbbarkeit |
FR2642764B1 (fr) * | 1989-02-03 | 1993-05-28 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes a fonction piperidinyle et leur application dans la photostabilisation des polymeres |
EP0516192A3 (en) * | 1989-02-13 | 1992-12-23 | Atochem North America, Inc. | Reactive hindered amine light stabilizers |
JPH03504984A (ja) * | 1989-02-13 | 1991-10-31 | アトケム ノース アメリカ,インコーポレイテッド | 反応性ヒンダードアミンによる光安定剤 |
ATE130882T1 (de) * | 1990-07-12 | 1995-12-15 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur photochemischen und thermischen stabilisierung von polyamid-fasermaterialien. |
EP0546993A1 (de) * | 1991-12-09 | 1993-06-16 | Ciba-Geigy Ag | Wasserlöschliche Triazinderivate zur photochemischen und thermischen Stabilisierung von Polyamidfasermaterialien |
US5466761A (en) * | 1993-10-29 | 1995-11-14 | Dsm N.V. | Nylon alloys |
US5756407A (en) * | 1994-02-02 | 1998-05-26 | Trichromatic Carpet Inc. | Stain resistant polyamide substrate treated with sulfonated phosphated resol resin |
US5736468A (en) * | 1994-02-02 | 1998-04-07 | Trichromatic Carpet Inc. | Stain resistant polyamide substrate treated with sulfonated phosphated resol resin |
ATE168711T1 (de) * | 1994-04-15 | 1998-08-15 | Basf Ag | Inhärent licht- und hitzestabilisierte polyamide |
ATE175731T1 (de) * | 1994-09-30 | 1999-01-15 | Ciba Geigy Ag | Stabilisierung von pigmentierten fasern mit einer synergistischen mischung von uv-absorber und gehindertem amin |
US5618909A (en) * | 1995-07-27 | 1997-04-08 | Alliedsignal Inc. | Light stabilized polyamide substrate and process for making |
JPH0941217A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-02-10 | Teijin Ltd | 粗面化ポリアミド繊維の製造方法 |
JPH0941218A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-02-10 | Teijin Ltd | 粗面化ポリアミド繊維の製造方法 |
DE19537614C3 (de) * | 1995-10-09 | 2003-10-02 | Inventa Ag | Polycaprolactam mit neuartiger Kettenregelung |
US5851238A (en) * | 1996-07-31 | 1998-12-22 | Basf Corporation | Photochemically stabilized polyamide compositions |
-
1998
- 1998-03-11 US US09/041,031 patent/US6136433A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-23 HU HU0002967A patent/HU224834B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 IL IL13233998A patent/IL132339A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 PL PL336573A patent/PL190983B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 SK SK1403-99A patent/SK140399A3/sk unknown
- 1998-04-23 TR TR1999/02670T patent/TR199902670T2/xx unknown
- 1998-04-23 WO PCT/EP1998/002411 patent/WO1998050610A1/en not_active Application Discontinuation
- 1998-04-23 KR KR10-1999-7010066A patent/KR100487469B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-04-23 JP JP54767098A patent/JP2001522418A/ja not_active Withdrawn
- 1998-04-23 BR BR9809015-1A patent/BR9809015A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-04-23 CZ CZ19993872A patent/CZ9903872A3/cs unknown
- 1998-04-23 ID IDW991272A patent/ID22804A/id unknown
- 1998-04-23 EP EP98928218A patent/EP0979320B1/en not_active Revoked
- 1998-04-23 ES ES98928218T patent/ES2175721T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-23 DE DE69804440T patent/DE69804440T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-04-23 CN CN98804639A patent/CN1104512C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-24 CA CA002232359A patent/CA2232359C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-04-28 IN IN917CH1998 patent/IN208586B/en unknown
- 1998-04-29 MX MX9803374A patent/MX229777B/es not_active IP Right Cessation
- 1998-04-30 ZA ZA9803642A patent/ZA983642B/xx unknown
- 1998-04-30 TW TW087106655A patent/TW538152B/zh not_active IP Right Cessation
- 1998-04-30 AR ARP980102049A patent/AR015627A1/es unknown
- 1998-04-30 MY MYPI98001952A patent/MY119153A/en unknown
-
1999
- 1999-11-09 BG BG103868A patent/BG63574B1/bg unknown
- 1999-11-11 US US09/438,728 patent/US6358458B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SK140399A3 (en) | Solution-dyed nylon fibers | |
DE69901486T2 (de) | Inhärent licht- und hitzestabilisiertes polyamid und methode seiner herstellung | |
RU2351621C2 (ru) | Светостойкая и теплостойкая композиция | |
JPH05148772A (ja) | ピペリジル及びベンゾエートベース安定剤システム | |
MXPA98003374A (en) | Nylon fibers dyed in solution with better efficiency for yarn and stabili | |
CA2323360A1 (en) | Light and thermally stable polyamide | |
DE69632529T2 (de) | Lichtstabilisierte polyamidzusammensetzungen | |
EP0764729B1 (en) | Polyhexamethyleneadipamide fiber and process for producing the fiber | |
ZA200400234B (en) | Light-stabilized polymers comprising light-stabilizing moieties, articles therefrom and a method of making the same. | |
SK287167B6 (sk) | Polymérny materiál, vlákna, fóliové materiály a lisované výrobky s jeho obsahom | |
DE1694987A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polyamidmassen | |
KR920006377B1 (ko) | 나이론-46 섬유의 제조방법 | |
DE102009005967A1 (de) | Licht- und wärmestabilisierte Polyamide und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
WO2002092664A1 (de) | System aus einem polyamid und einem 2,6-diamonopyridin-derivat und verfahren zur herstellung eines solchen systems | |
WO2002086204A2 (en) | Carbon black pigmented yarn with improved physical properties | |
WO2003044091A2 (de) | Polymermischung | |
US20040157965A1 (en) | Carbon black pigmented yarn with improved physical properties | |
JPS62177214A (ja) | 極細制電性繊維の製造方法 | |
EP1339900A1 (de) | Mehrkomponenten-faser | |
DE10123733A1 (de) | System aus einem Polyamid und einem 2,6-Diamonopyridin-Derivat und Verfahren zur Herstellung eines solchen Systems | |
DE10201403A1 (de) | System aus einem Polyamid und einem 2,6-Diamonopyridin-Derivat und Verfahren zur Herstellung eines solchen Systems |