DE69632529T2 - Lichtstabilisierte polyamidzusammensetzungen - Google Patents

Lichtstabilisierte polyamidzusammensetzungen Download PDF

Info

Publication number
DE69632529T2
DE69632529T2 DE69632529T DE69632529T DE69632529T2 DE 69632529 T2 DE69632529 T2 DE 69632529T2 DE 69632529 T DE69632529 T DE 69632529T DE 69632529 T DE69632529 T DE 69632529T DE 69632529 T2 DE69632529 T2 DE 69632529T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
composition
compound
composition according
light
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69632529T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69632529D1 (de
DE69632529T3 (de
Inventor
Jerôme BERLIET
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Engineering Plastics SAS
Rhodia Engineering Plastics SpA
Original Assignee
Rhodia Engineering Plastics SAS
Rhodia Engineering Plastics SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9477159&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE69632529(T2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhodia Engineering Plastics SAS, Rhodia Engineering Plastics SpA filed Critical Rhodia Engineering Plastics SAS
Publication of DE69632529D1 publication Critical patent/DE69632529D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69632529T2 publication Critical patent/DE69632529T2/de
Publication of DE69632529T3 publication Critical patent/DE69632529T3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0091Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/04Carbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/0008Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432Six-membered rings
    • C08K5/3435Piperidines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine Zusammensetzung auf der Basis von Polyamid, die eine erhöhte Lichtstabilität aufweist. Sie betrifft ganz besonders eine Zusammensetzung auf der Basis von Polyamid, die ein schwarzes Pigment umfaßt.
  • Die Zusammensetzungen auf der Basis von thermoplastischem Material, die verstärkende Füllstoffe umfassen oder auch nicht, werden bei der Herstellung von verschiedenen Formgußteilen verwendet, wie von Teilen für elektrische Verbindungen, Teilen von thermischen Motoren wie den Motoren von Kraftfahrzeugen, verschiedenen Teilen, die an den Körpern von unterschiedlichen Apparaturen fixiert sind oder einen Teil von diesen bilden. Als Beispiel kann man die Schalttafeln der verschiedenen Haushaltsgeräte nennen oder Elemente, die im Fahrgastraum eines Fahrzeuges oder an dessen Karosserie befestigt sind. So können die Schalen von Rückspiegeln, die Handgriffe oder die Elemente des Armaturenbrettes durch Formgießen einer Zusammensetzung auf der Basis von thermoplastischem Material hergestellt werden.
  • Unter den thermoplastischen Materialien werden die Polyamide für die Herstellung von Teilen verwendet, die gesteigerte mechanische Eigenschaften und/oder eine höhere Temperaturbeständigkeit erfordern.
  • Es wird für die Teile, die ständig dem Licht und/oder der Witterung ausgesetzt sind, eine Widerstandsfähigkeit gegenüber diesen Elementen gefordert, das heißt, eine Beibehaltung der Eigenschaften des Materials nach der Exposition gegenüber Licht und/oder Witterung.
  • Unter den thermoplastischen Materialien besitzen die Polyamide eine viel geringere Widerstandsfähigkeit gegenüber dem Angriff von Licht und/oder der Witterung als beispielsweise die thermoplastischen Polyester.
  • Einer der Gegenstände der vorliegenden Erfindung besteht darin, eine Polyamid-Zusammensetzung vorzuschlagen, die eine verbesserte Stabilität ihrer Eigenschaften unter der Einwirkung von Licht und/oder der Witterung aufweist, die beispielsweise in der Nähe von denen des Polyesters liegen.
  • Zu diesem Zweck schlägt die Erfindung eine Zusammensetzung vor, umfassend eine thermoplastische Matrix auf der Basis von semikristallinem Polyamid, ein schwarzes Pigment und gegebenenfalls Füllstoffe zur Verstärkung. Diese Zusammensetzung ist durch die Anwesenheit von thermisch stabilisierenden Zusatzstoffen gekennzeichnet, in Assoziation mit einem schwarzen Pigment, bestehend aus mindestens einem schwarzen Pigment mineralischen Ursprungs, und mit mindestens Zusatzstoffen, die die Einwirkung von Strahlung auf den Abbau der polymeren Matrix verringern.
  • Die Zusatzstoffe, die die Einwirkung von Strahlung auf den Abbau der polymeren Matrix verringern, umfassen antioxidierende Verbindungen und/oder sogenannte Anti-UV-Verbindungen, die Strahlung wie UV-Strahlen absorbieren.
  • Diese Zusatzstoffe sind beispielsweise in dem Werk mit dem Titel "Oxidation, Inhibition in Organic Materials", herausgegeben von Jan Pospisil und Peter P. Klemchuk (1990), oder in der europäischen Patentanmeldung No. 0 610 155 beschrieben.
  • Beispielsweise kann man als für die Erfindung geeignete antioxidierende Verbindungen die Monophenole, unsubstituiert oder substituiert durch Alkylgruppen wie das 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol oder Analoge; die Hydrochinone, unsubstituiert oder substituiert durch Alkylgruppen wie das 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol; die hydroxylierten Thiophenylether wie das 2,2'-Thiobis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol); die Bisphenole, unsubstituiert oder substituiert durch Alkylgruppen wie das 2,2'-Methylen- bis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol); die Verbindungen des Benzols wie das 1,3,5-Tri-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol; die acylierten Aminophenole; die sterisch sperrigen Amine wie das N,N'-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, Phenothiazin, 1,4-Benzithiazin oder Analoge nennen.
  • Man kann ebenfalls sogenannte "sekundäre" Antioxidantien verwenden wie die Phosphite, die aromatischen oder aliphatischen Phosphonite, die Alkalisalze von Phenylphosphonsäure oder hypophosphoriger Säure.
  • Als lichtstabilisierende oder UV-Strahlen absorbierende Verbindungen kann man beispielsweise die 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole wie das die 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol oder Analoge; die 2-Hydroxy-benzophenone wie das 3,3'-Methylen-bis-(2-hydroxy-4-methoxybenzophenon); die substituierten oder unsubstituierten Ester von Benzoesäuren wie das Bis-(4-tert.-butylbenzoyl)-recorcinol; das Hydroxyphenyl-S-triazin und die Nickelverbindungen wie die Komplexe von Nickel mit 2,2'-Thio-bis-4-(1, 1,3,3-teramethylbutyl)-phenol nennen.
  • Wenn einer dieser Zusatzstoffe in der Zusammensetzung anwesend ist, so liegt seine gewichtsmäßige Konzentration zwischen etwa 0,05% und 5%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • In dem Fall, wo diese zwei Kategorien von Verbindungen anwesend sind, was eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung darstellt, liegt die gewichtsmäßige Gesamt-Konzentration an diesen Verbindungen zwischen etwa 0,10% und 5%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung.
  • Gemäß einem anderen Merkmal der Erfindung kann die Zusammensetzung einen Zusatzstoff umfassen, der die Geschwindigkeit der Kristallisation des Polymers und ganz besonders des Polyamids, das die Matrix bildet, herabsetzt. Dieser Zusatzstoff ermöglicht es, den Zustand der Oberfläche des gegossenen Teils und ebenfalls das Aussehen der Oberfläche des Teils nach der Exposition gegenüber Strahlungseinflüssen wie Licht und/oder Witterung zu verbessern. Die sich für die Erfindung eignenden Verbindungen zur Verringerung der Kristallisationsgeschwindigkeit werden aus der Gruppe gewählt, die amorphe Polymere und semikristalline Polymere umfaßt, die eine Kristallisationstemperatur von unter der des Polyamid aufweisen, das die Matrix der Zusammensetzung bildet. Diese zwei Typen von Polymeren besitzen ebenfalls die Eigenschaft, mit dem die Matrix der Zusammensetzung bildenden Polyamid kompatibel zu sein, das heißt, daß sie mit dem genannten Polyamid ohne Risiken der Phasentrennung vermischt werden können.
  • Die die Kristallisation herabsetzenden Verbindungen können ebenfalls unter den Produkten der Kondensation von Anilin mit Nitrobenzol oder Polyolen, wie Glycol oder den Polyolen ausgewählt werden.
  • Gemäß einem bevorzugten Merkmal der Erfindung ist die die Kristallisationsgeschwindigkeit herabsetzende Verbindung ein Produkt der Kondensation von Anilin mit Nitrobenzol und ganz besonders von Nigrosin oder seinen Derivaten wie Nigrosin-Hydrochlorid. Gemäß einem Merkmal der Erfindung beträgt die massenmäßige Konzentration an schwarzem Pigment mineralischen Ursprungs mindestens gleich etwa 0,05% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise zwischen etwa 0,1% und 2%.
  • Die thermischen Stabilisatoren sind solche, wie sie üblicherweise auf dem Gebiet der Polyamide verwendet werden, wie die Assoziationen Metall/Halogen, beispielsweise das System Kupferiodid, Kaliumiodid. Diese Verbindungen sind in einer gewichtsmäßigen Konzentration zwischen 0,03% und 1% des Gesamtgewichtes der Zusammensetzung anwesend.
  • Wenn der die Kristallisationsgeschwindigkeit herabsetzende Zusatzstoff Nigrosin oder eines seiner Derivate ist, so beträgt die gewichtsmäßige Gesamtkonzentration an Nigrosin und an schwarzem Pigment mineralischen Ursprungs vorteilhafterweise mindestens gleich 0,10% der Gesamtzusammensetzung, vorteilhafterweise zwischen etwa 0,15 und 0,5%.
  • In den anderen Fällen ist der die Kristallisationsgeschwindigkeit herabsetzende Zusatzstoff in einer gewichtsmäßigen Konzentration von mindestens gleich 0,5% und vorteilhafterweise zwischen 1 und 10% der Gesamtzusammensetzung anwesend.
  • Die Zusammensetzungen der Erfindung können ebenfalls andere Pigmente umfassen, um Zusammensetzungen mit verschiedenen Farben zu erhalten, insbesondere weiße Pigmente für die Herstellung von Teilen mit grauer Farbe.
  • Die Zusammensetzungen der Erfindung können einen verstärkenden Füllstoff umfassen, bestehend aus mineralischen Fasern wie Glasfasern, Kohlenstoffasern und/oder organische Fasern wie Fasern aus thermostabilem Polymer, beispielsweise Fasern aus Poly-(p-phenylen-terephthalamid), oder mineralischen Teilchen wie Kaolin, Talk und Glimmer. Sie können ebenfalls deren Mischungen umfassen.
  • Die Zusammensetzung der Erfindung weist ein sehr gutes Aussehen der Oberfläche auf, das heißt, daß die Füllstoffe und die Pigmente nicht an der Oberfläche des Teiles erscheinen.
  • Die gewichtsmäßige Konzentration an verstärkendem Füllstoff kann hoch sein und insbesondere über 10 Gew.-% betragen, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung.
  • Die Zusammensetzung kann ebenfalls andere Zusatzstoffe umfassen, wie sie üblicherweise bei der Herstellung von Polyamid-Zusammensetzungen verwendet werden, die für das Formgießen vorgesehen sind. So kann man Gleitmittel, Flammschutzmittel, Weichmacher, Keimbildungsmittel, Mittels zur Verbesserung der Kerbschlagzähigkeit oder andere übliche Zusatzstoffe nennen.
  • Unter semikristallinem Polyamid, das sich für die Erfindung als Matrix der Zusammensetzung eignet, versteht man die Polymere, die erhalten werden durch Reaktion der Polykondensation von gesättigten aliphatischen Carbondisäuren mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Adipinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Dodecansäure oder deren Mischungen mit biprimären Diaminen, vorzugsweise linearen oder verzweigten, gesättigten aliphatischen Diaminen mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Hexamethylendiamin, Trimethylhexamethylendiamin, Tetramethylendiamin, m-Xylen-diamin oder deren Mischungen. Die Polyamide werden entweder durch direkte Homopolykondensation von ω-Aminoalkansäure, umfassend eine Kohlenwasserstoff-Kette mit 4 bis 12 Kohlenstoffato men, oder durch hydrolytische Öffnung und Polymerisation der von diesen Säuren abgeleiteten Lactame erhalten. Bei den Copolyamiden, die ausgehend von den vorstehend genannten Ausgangsmonomeren der Polyamide erhalten werden, kann der saure Bestandteil dieser Copolyamide außerdem teilweise aus Terephthalsäure und/oder aus Isophthalsäure gebildet werden sowie den Mischungen dieser Polyamide und ihrer Copolymere.
  • Als Veranschaulichung für Polyamide, die durch Polykondensation von Disäuren und Diaminen erhalten werden, wird man beispielsweise nennen können:
    • – Nylon 4,6 (Polymer von Tetramethylendiamin und Adipinsäure),
    • – Nylon 6,6 (Polymer von Hexamethylendiamin und Adipinsäure),
    • – Nylon 6,9 (Polymer von Hexamethylendiamin und Azelainsäure),
    • – Nylon 6,10 (Polymer von Hexamethylendiamin und Sebacinsäure),
    • – Nylon 6,12 (Polymer von Hexamethylendiamin und Dodecandi säure).
  • Als Veranschaulichung für Polyamide, die durch Homopolykondensation erhalten werden und die sich eignen können, wird man beispielsweise nennen:
    • – Nylon 4 (Polymer von 4-Aminobuttersäure oder γ-Butyrolactam),
    • – Nylon 5 (Polymer von 5-Aminopentansäure oder δ-Amylolactam),
    • – Nylon 6 (Polymer von ε-Caprolactam),
    • – Nylon 7 (Polymer von 7-Aminoheptansäure),
    • – Nylon 8 (Polymer von Capryllactam),
    • – Nylon 9 (Polymer von 9-Aminononansäure),
    • – Nylon 10 (Polymer von 10-Aminodecansäure),
    • – Nylon 11 (Polymer von 11-Aminoundecansäure),
    • – Nylon 12 (Polymer von 12-Aminododecansäure oder Lauryllactam).
  • Als Veranschaulichung für Copolyamide wird man beispielsweise nennen:
    • – Nylon 6,6/6,10 (Copolymer von Hexamethylendiamin, Adipinsäure und Sebacinsäure),
    • – Nylon 6,6/6 (Copolymer von Hexamethylendiamin, Adipinsäure und Caprolactam).
  • Die bevorzugten Polyamide der Erfindung sind die Polyamide 6.6, die Polyamide 6 und die Copolyamide 66/6.
  • Die Zusammensetzungen der Erfindung werden durch klassische Verfahren des Vermischens der verschiedenen Zusatzstoffe erhalten, entweder durch Vermischen im geschmolzenen Medium in einem Mischer oder durch Passage in einem Extruder mit Einzel- oder Doppelschnecke.
  • Die auf diese Weise erhaltene Zusammensetzung, auch als Compound bezeichnet, wird vorteilhafterweise in Form von Granulaten hergestellt, erhalten durch Zerschneiden von einem oder mehreren Strängen, die am Ausgang des Extruders gebildet werden.
  • Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird mindestens ein Teil der Pigmente und der Zusatzstoffe dem Polyamid in Form einer Meistermischung zugesetzt, deren Matrix ein Polyamid von gleicher Beschaffenheit wie die der Zusammensetzung oder auch von diesem Polyamid verschieden ist, und in dem die Pigmente und/oder die Zusatzstoffe in einer hohen Konzentration vorliegen, die bis zu 50 Gew.-% reichen kann. Dieses Verfahren ermöglicht eine bessere Dispersion der Zusatzstoffe und Pigmente in der Zusammensetzung. Die gegossenen Teile werden durch Formgebung des Compounds nach üblichen Techniken des Formgießens erhalten, wie Spritzgießen, Blasspritzen, Gaseinspritzung, Druckeinspritzung, Mehrmaterial-Einspritzung oder analoge Verfahren.
  • Die Eigenschaften der Zusammensetzungen werden nach den folgenden Methoden bestimmt:
    • – Viskositätsindex: dieser Index wird an einer Lösung des Polymers, die 0,5 g Polymer enthält, gelöst in 100 ml eines Lösungsmittels Ameisensäure/Wasser (90/10), und bei einer Temperatur von 25°C gemessen, gemäß der Norm ISO 307/1984/015.
    • – Temperatur der Kristallisation bei Abkühlung: Bestimmung durch die Methode D.S.C gemäß der Norm ISO 1218, während der Abkühlung des zuvor geschmolzenen Polymers.
    • – Kerbschlagzähigkeit: Bestimmung durch die Messung der Schlagfestigkeit Charpy "lisses" gemäß der Norm ISO 179/1eU.
    • – Aussehen der Oberfläche der gegossenen Teile: dieses Aussehen wird durch visuelles Einschätzen und Vergleich mit einem Kontrollkörper mit guter Oberfläche bewertet, der als Referenz dient. Für diese Bewertung stellt man ein Teil mit einem Aussehen vom Typ "Kasten" ("carter") durch langsame Injektion her.
    • – Stabilität gegenüber der Exposition in UV-Strahlung (Xenotest): diese Stabilität wird durch Verwendung von Apparaturen zur künstlichen Sonneneinstrahlung gemessen: XENOTEST oder WEATHER-O-METER ATLAS CI35. Die Widerstandsfähigkeit der Farbe wird mit Bezug auf die Graustufenskala bewertet, in Übereinstimmung mit der französischen Norm NF G 07-011. Die Dauer des Versuches wird im Verhältnis zu einer Blauskala definiert, die mehrere Probestücke umfaßt, in Übereinstimmung mit der französischen Norm NF G07-012.
  • Während jedes Zyklus wird die Probe 3 Minuten lang mit Wasser besprüht, und zwar alle 20 Minuten lang, wobei die Sprühdauer bis 23 Minuten reicht, alle 6 Stunden lang. Die Probe wird 21 Stunden lang beleuchtet und anschließend während 3 Stunden dem Licht nicht ausgesetzt. Diese Verfahrensweise wird mit dem WEATHER-O-METER angewendet.
  • Die nachstehenden, nur als Hinweis angegebenen Beispiele werden die Erfindung und ihre Vorteile veranschaulichen.
  • In den nachstehenden Beispielen sind, außer bei gegenteiliger Erwähnung, die Konzentrationen in Gewichtsprozent an Verbindung ausgedrückt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die Zusammensetzungen werden durch Einspeisung eines Polyamides in Form von Granulaten und der verschiedenen Zusatzstoffe, die die herzustellende Zusammensetzung bilden, in einen Extruder mit Doppelschnecke erhalten. Die Bedingungen des Vermischens sind so, wie sie üblicherweise bei der Herstellung von Compounds auf der Basis von Polyamid angewendet werden.
  • Im allgemeinen werden die Pigmente in Form von einer oder mehreren Masterbatches eingespeist, das heißt, von einer Zusammensetzung auf der Basis von Polyamid, die eine erhöhte Konzentration an Pigment umfaßt. Diese Art des Eintragens der Pigmente ist nur eine bevorzugte Form.
  • Diese Masterbatches können außerdem andere Zusatzstoffe enthalten wie Wärmestabilisatoren, Gleitmittel oder Analoge.
  • Die verschiedenen, in den nachstehenden Versuchen verwendeten Bestandteile sind:
    • – Copolyamid 66/6 in einem Verhältnis von 90/10
    • – Glasfasern
    • – KI
    • – CuI
    • – mineralisches Schwarz:
    • – Schwarz Monarch, gehandelt von der Firma CABOTT
    • – Kristallisationsverzögerer:
    • – PA 6 (Beispiel 10)
    • – Oisol black N (Nigrosin BASE), gehandelt von der Firma
    • – BAYER (Beispiele 7 und 9)
    • – Noir Spirit BB (Nigrosin-Hydrochlorid), gehandelt von der
    • – Firma SIMPSON (andere Beispiele)
  • Antioxidans
    • – Irganox 1098 (gehandelt von der Firma CIBA-GEIGY) (Beispiele 1, 2, 3, 5, 10)
      Figure 00090001
    • – Irgafox 168 (gehandelt von der Firma CIBA-GEIGY) (Beispiel 6)
      Figure 00100001
    • – Lichtstabilisator
    • – TINUVIN 770 (gehandelt von der Firma CIBA-GEIGY) (Beispiele 1, 2, 3, 4)
      Figure 00100002
    • – TINUVIN 1577 (gehandelt von der Firma CIBA-GEIGY) (Beispiel 10, in Mischung mit TINUVIN 770 in einem Verhältnis 1577/770 von 1/2)
    • – gemischte Stabilisatoren
    • – Tinuvin B 1166 FF (gehandelt von der Firma CIBA-GEIGY) (Beispiele 7, 8, 9)
      Mischung von: Irganox 1098 25% Irgafox 168 25% Tinuvin 770 50%
  • Die Granulate von jeder Zusammensetzung wurden gegossen, um einerseits Probekörper herzustellen, an denen die mechanischen Eigenschaften und die Widerstandsfähigkeit gegenüber UV-Strahlen gemessen werden, und andererseits um Teile zur Bewertung des Zustandes der Oberfläche zu erhalten.
  • Die Zusammensetzungen in Übereinstimmung mit der Erfindung und ihre Eigenschaften sind in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengefaßt.
  • Das Beispiel 10 umfaßt ebenfalls ein weißes Pigment, zusammengesetzt aus TiO2 mit einer Konzentration von 0,095 Gew.-%. Die Zusammensetzung besitzt eine graue Farbe.
  • Figure 00110001
  • Es wurden im Hinblick auf das UV-Alterungsverhalten Versuche mit den kommerziellen Zusammensetzungen auf der Basis einer Matrix von Butylenglycol-polyterephthalat durchgeführt.
  • So besitzt die Zusammensetzung, gehandelt von der Firma AKZO unter dem Namen "ARNITE TV 4460 K" in grauer Farbe die Benotung 4/5 nach 6 Alterungszyklen.
  • In gleicher Weise besitzt die Zusammensetzung T 29000 V 30, gehandelt von der Firma Rhêne-Poulenc Chimie die Benotung 4/5 nach 6 Alterungszyklen.
  • Diese Versuche zeigen, daß die Zusammensetzungen in Übereinstimmung mit der Erfindung, die als thermoplastische Matrix ein Polyamid umfassen, eine gleichartige Widerstandsfähigkeit gegenüber der Exposition an Licht in der gleichen Größenordnung besitzen wie sie die Zusammensetzungen mit einer Matrix aus Polyester aufweisen.

Claims (14)

  1. Zusammensetzung, umfassend eine thermoplastische Matrix auf der Basis von semikristallinem Polyamid, thermische Stabilisatoren und Pigmente, davon mindestens ein schwarzes Pigment, dadurch gekennzeichnet, daß das schwarze Pigment mindestens ein schwarzes Pigment mineralischen Ursprungs umfaßt, und dadurch, daß sie mindestens eine Verbindung, die die Einwirkung des Lichtes und/oder von UV-Strahlen auf den Abbau des polymeren Materials verringert, das die Matrix der Zusammensetzung bildet, und eine Verbindung umfaßt, die die Geschwindigkeit der Kristallisation der thermoplastischen Matrix herabsetzt.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die die Einwirkung des Lichtes und/oder von UV-Strahlen verringert, aus der Gruppe gewählt wird, die Antioxidantien-Verbindungen, Verbindungen zur Absorption von Licht und/oder UV-Strahlen und ihre Assoziationen umfaßt.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an schwarzem Pigment mineralischen Ursprungs mindestens gleich 0,05 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise zwischen 0,1 Gew.-% und 2 Gew.-% beträgt.
  4. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an der Verbindung, die die Einwirkung des Lichtes und/oder von UV-Strahlen verringert, zwischen 0,05 Gew.-% und 5 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung beträgt.
  5. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an der Verbindung, die die Einwirkung des Lichtes und/oder von UV-Strahlen verringert, wenn sie aus einer Assoziation von mindestens einer Antioxidantien-Verbindung und mindestens einer Verbindung zur Absorption besteht, zwischen 0,10 Gew.-UV und 5 Gew.-UV der Gesamtzusammensetzung beträgt.
  6. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Antioxidantien-Verbindungen aus der Gruppe gewählt werden, die sterisch sperrige phenolische Verbindung, aromatische Amine, Phosphitverbindungen und Alkylphosphonite umfaßt.
  7. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 2 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen, die Licht und/oder UV-Strahlen absorbieren, aus der Gruppe gewählt werden, die Verbindungen von Benzotriazol, 2-Hydroxybenzophenone, Acrylate, substituierte oder unsubstituierte Ester von Benzoesäure, sterisch sperrigen Amine, Komplexe von Nickel und Diamide von Oxalsäure umfaßt.
  8. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung, die die Geschwindigkeit der Kristallisation herabsetzt, aus der Gruppe gewählt wird, die Polyole, Produkte der Kondensation von Anilin mit Nitrobenzol, Polymere, die mit dem die Matrix der Zusammensetzung bildenden Polymer kompatibel und die amorph sind sowie eine Kristallisationstemperatur von unter der des die Matrix bildenden Polymers besitzen, oder ihre Assoziationen umfaßt.
  9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Produkte der Kondensation von Anilin mit Nitrobenzol Nigrosin oder seine Derivate sind wie Nigrosin-Hydrochlorid.
  10. Zusammensetzung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß die gewichtsmäßige Konzentration an der Verbindung, die die Geschwindigkeit der Kristallisation herabsetzt, wenn sie aus einem Produkt der Kondensation von Anilin mit Nitrobenzol besteht, mindestens gleich 0,10% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise zwischen 0,15% und 0,50% beträgt.
  11. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die gewichtsmäßige Konzentration an der Verbindung, die die Geschwindigkeit der Kristallisation herabsetzt, wenn sie nicht aus einem Produkt der Kondensation von Anilin mit Nitrobenzol besteht, mindestens gleich 0,5% der Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise zwischen 1% und 10% beträgt.
  12. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie Füllstoffe zur Verstärkung umfaßt, gewählt aus der Gruppe, die umfaßt: Glasfasern, Kohlenstoffasern, Fasern aus thermostabilem Polymer, Kaolin, Talk und Glimmer.
  13. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyamid aus der Gruppe gewählt wird, die PA 66; PA 6; PA 4–6 und ihre Copolymere umfaßt.
  14. Artikel, erhalten durch Formgießen einer Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche.
DE69632529T 1995-03-10 1996-03-07 Lichtstabilisierte polyamidzusammensetzungen Expired - Lifetime DE69632529T3 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9503158A FR2731432B1 (fr) 1995-03-10 1995-03-10 Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee
FR9503158 1995-03-10
PCT/FR1996/000359 WO1996028503A1 (fr) 1995-03-10 1996-03-07 Composition a base de polyamide a stabilite lumiere elevee

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE69632529D1 DE69632529D1 (de) 2004-06-24
DE69632529T2 true DE69632529T2 (de) 2004-09-23
DE69632529T3 DE69632529T3 (de) 2007-10-04

Family

ID=9477159

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69632529T Expired - Lifetime DE69632529T3 (de) 1995-03-10 1996-03-07 Lichtstabilisierte polyamidzusammensetzungen

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6706790B1 (de)
EP (1) EP0813568B2 (de)
AT (1) ATE267225T1 (de)
AU (1) AU5007296A (de)
DE (1) DE69632529T3 (de)
ES (1) ES2217307T5 (de)
FR (1) FR2731432B1 (de)
TW (1) TW326457B (de)
WO (1) WO1996028503A1 (de)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8586662B2 (en) 2007-11-16 2013-11-19 Ems-Patent Ag Filled polyamide molding materials
EP2716716A1 (de) 2012-10-02 2014-04-09 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
US9109115B2 (en) 2013-03-15 2015-08-18 Ems-Patent Ag Polyamide moulding compound and moulded articles produced herefrom
US9453106B2 (en) 2012-05-23 2016-09-27 Ems-Patent Ag Scratch-resistant, transparent and tough copolyamide moulding compounds, moulded articles produced therefrom and uses thereof
US9963591B2 (en) 2012-12-18 2018-05-08 Ems-Patent Ag Polyamide molding material and moldings manufactured from same

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5985961A (en) * 1997-06-17 1999-11-16 Johns Manville International, Inc. Monofilament
NL1009288C2 (nl) * 1998-05-29 1999-11-30 Dsm Nv UV stabiele polyetherester copolymeer samenstelling en folie daarvan.
US6971212B1 (en) * 2003-02-06 2005-12-06 Cox Industries, Inc. Brace arm
NL1022859C2 (nl) * 2003-03-06 2004-09-07 Dsm Nv UV-gestabiliseerde polyamidesamenstelling.
EP2001951B1 (de) * 2006-03-29 2010-01-27 Basf Se Wärmeleitfähige polyamide
FR2922552B1 (fr) * 2007-10-19 2013-03-08 Rhodia Operations Composition polyamide chargee par des fibres
US12064917B2 (en) 2012-11-21 2024-08-20 Stratasys, Inc. Method for printing three-dimensional parts with cyrstallization kinetics control
US9527242B2 (en) * 2012-11-21 2016-12-27 Stratasys, Inc. Method for printing three-dimensional parts wtih crystallization kinetics control
EP2927273B1 (de) * 2014-04-02 2017-06-07 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse, hieraus hergestellte Formkörper sowie Verwendung der Polyamidformmassen
CN118772627A (zh) 2016-01-21 2024-10-15 提克纳有限责任公司 含有金属颜料的聚酰胺组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2868757A (en) * 1954-07-21 1959-01-13 Du Pont Process of incorporating colloidal carbon in polycaproamide
US3324072A (en) * 1963-08-12 1967-06-06 Monsanto Co Nylon filled with carbon black
EP0052944B1 (de) * 1980-11-20 1984-05-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Formmassenzusammensetzungen
US4391943A (en) * 1982-01-04 1983-07-05 The Polymer Corporation UV Stabilized nylon 6
US4839405A (en) * 1986-07-08 1989-06-13 Plasticolors, Inc. Ultraviolet stabilizer compositions, stabilized organic materials, and methods
EP0610155A1 (de) * 1993-02-04 1994-08-10 Ciba-Geigy Ag Stabilisierte Polyamidzusammensetzungen

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8586662B2 (en) 2007-11-16 2013-11-19 Ems-Patent Ag Filled polyamide molding materials
US9453106B2 (en) 2012-05-23 2016-09-27 Ems-Patent Ag Scratch-resistant, transparent and tough copolyamide moulding compounds, moulded articles produced therefrom and uses thereof
EP2716716A1 (de) 2012-10-02 2014-04-09 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
US9133322B2 (en) 2012-10-02 2015-09-15 Ems-Patent Ag Polyamide moulding compounds and use thereof in the production of moulded articles
US9963591B2 (en) 2012-12-18 2018-05-08 Ems-Patent Ag Polyamide molding material and moldings manufactured from same
US9109115B2 (en) 2013-03-15 2015-08-18 Ems-Patent Ag Polyamide moulding compound and moulded articles produced herefrom

Also Published As

Publication number Publication date
FR2731432A1 (fr) 1996-09-13
US6706790B1 (en) 2004-03-16
DE69632529D1 (de) 2004-06-24
AU5007296A (en) 1996-10-02
TW326457B (en) 1998-02-11
ES2217307T3 (es) 2004-11-01
DE69632529T3 (de) 2007-10-04
EP0813568B1 (de) 2004-05-19
ES2217307T5 (es) 2007-12-16
WO1996028503A1 (fr) 1996-09-19
EP0813568A1 (de) 1997-12-29
EP0813568B2 (de) 2007-05-09
FR2731432B1 (fr) 1997-04-30
ATE267225T1 (de) 2004-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69225946T2 (de) Transparente Polyamid-Mischungen mit hoher Beständigkeit gegenüber chemischen Mitteln
DE69632529T2 (de) Lichtstabilisierte polyamidzusammensetzungen
EP3574049B1 (de) Schwarz eingefärbte polyamid-zusammensetzung, deren herstellung und verwendung
DE69817361T2 (de) Thermoplastisches copolyamid, formmasse aus diesem
DE69901486T2 (de) Inhärent licht- und hitzestabilisiertes polyamid und methode seiner herstellung
EP3420033A1 (de) Schwarz eingefaerbte polyamid-zusammensetzung, deren herstellung und verwendung
EP0818491A2 (de) Witterungsstabile Polyamide und Verfahren zu deren Herstellung
DE3884734T2 (de) Flammwidrige Polyamid-Mischungen.
DE60031049T2 (de) Polyamidharz-Zusammensetzungen mit verbesserter Wetterbeständigkeit und daraus hergestellte Formkörper
DE69312116T2 (de) Zusammensetzungen auf Basis von flammfesten Polyamiden
EP0745642A1 (de) Thermostabile, witterungsbeständige Polyamidformmassen
DE19925221B4 (de) Schwarz gefärbte verstärkte Polyamidharz-Zusammensetzung
EP3714004B1 (de) Polyamid-zusammensetzung für die herstellung schweissbarer formkörper
DE1805921A1 (de) Thermoplastische,transparente Polyamid-Formmassen
DE69313015T2 (de) Flammhemmende thermoplastische Formassen und Herstellungsverfahren
DE69225307T2 (de) Transparente amorphe Zusammensetzungen mit erhöhtem Gehalt an chemischen Stoffen
DE2343693C2 (de) Thermoplastische Polyamidformmassen
EP3935107B1 (de) Polyamid-formmassen für hochglanz-anwendungen
EP3746510B1 (de) Verwendung von mehrwertigen alkoholen zur erhöhung der bindenahtfestigkeit nach wärmealterung in polyamiden
EP0192264A2 (de) Thermoplastische glasfaserverstärkte Polyamidformmassen
DE2605794B2 (de) Polyamidmassen mit verbesserter thermischer stabilitaet
DE112022001457T5 (de) Formartikel, Herstellungsverfahren für lasermarkierten Formartikel und Lasermarkierungsverfahren
DE68908831T2 (de) Mischungen auf der Basis von flammwidrigen Polyamiden.
DE4231928A1 (de) Fließfähige Polyamidformmassen
DE2309435A1 (de) Verfahren zum stabilisieren von polyamiden

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MUENCHEN

8366 Restricted maintained after opposition proceedings
8328 Change in the person/name/address of the agent

Representative=s name: MAIWALD PATENTANWALTSGESELLSCHAFT MBH, 80335 MUENC