HU224406B1 - Eljárás 2,6-diklór-fenol-vegyületek elõállítására - Google Patents
Eljárás 2,6-diklór-fenol-vegyületek elõállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU224406B1 HU224406B1 HU0204401A HUP0204401A HU224406B1 HU 224406 B1 HU224406 B1 HU 224406B1 HU 0204401 A HU0204401 A HU 0204401A HU P0204401 A HUP0204401 A HU P0204401A HU 224406 B1 HU224406 B1 HU 224406B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- process according
- dichlorophenol
- compounds
- secondary amine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichlorophenol Chemical class OC1=C(Cl)C=CC=C1Cl HOLHYSJJBXSLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 13
- -1 phenol compound Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 10
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229940043279 diisopropylamine Drugs 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 125000004975 3-butenyl group Chemical group C(CC=C)* 0.000 claims description 2
- 125000006283 4-chlorobenzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1Cl)C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NSNOXLZAKBVTDW-UHFFFAOYSA-N n-cyclobutylcyclobutanamine Chemical compound C1CCC1NC1CCC1 NSNOXLZAKBVTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FUUUBHCENZGYJA-UHFFFAOYSA-N n-cyclopentylcyclopentanamine Chemical compound C1CCCC1NC1CCCC1 FUUUBHCENZGYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JKWKFBUUNGGYBP-UHFFFAOYSA-N n-cyclopropylcyclopropanamine Chemical compound C1CC1NC1CC1 JKWKFBUUNGGYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N n-hexylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCCCCCC PXSXRABJBXYMFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N n-pentylpentan-1-amine Chemical compound CCCCCNCCCCC JACMPVXHEARCBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylprop-2-en-1-amine Chemical compound C=CCNCC=C DYUWTXWIYMHBQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HUEPADWXXGLLSW-UHFFFAOYSA-N n-prop-2-enylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCC=C HUEPADWXXGLLSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- OBYVIBDTOCAXSN-UHFFFAOYSA-N n-butan-2-ylbutan-2-amine Chemical compound CCC(C)NC(C)CC OBYVIBDTOCAXSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 abstract 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical class [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 7
- URMCRIARAXDJTP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-(3,3-dichloroprop-2-enoxy)phenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=C(OCC=C(Cl)Cl)C=C1Cl URMCRIARAXDJTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- MWDOKIQMFZRNHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-phenylmethoxyphenol Chemical compound C1=C(Cl)C(O)=C(Cl)C=C1OCC1=CC=CC=C1 MWDOKIQMFZRNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- AOUWHBUIUACTIB-UHFFFAOYSA-N 4-(3,3-dichloroprop-2-enoxy)phenol Chemical compound OC1=CC=C(OCC=C(Cl)Cl)C=C1 AOUWHBUIUACTIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000006528 (C2-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N diphenyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 DWNAQMUDCDVSLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L dipotassium;dioxido-oxo-sulfanylidene-$l^{6}-sulfane Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=S FGRVOLIFQGXPCT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCVNDBIXFPGMIW-UHFFFAOYSA-N n-ethylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCC XCVNDBIXFPGMIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000007867 post-reaction treatment Methods 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl hypochlorite Chemical compound CC(C)(C)OCl IXZDIALLLMRYOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás (1) általános képletű 2,6-diklór-fenol-vegyületek előállítására, ahol a képletben R jelentése 3,3-dihalogén-2-propenil-csoport vagy adott esetben halogénatommal/halogénatomokkalhelyettesített benzilcsoport, amely eljárás során egy (2) általánosképletű fenolvegyületet, ahol R jelentése a fentiekben megadottakkalazonos, reagáltatnak szulfuril-kloriddal egy szekunder aminjelenlétében. A kapott (1) általános képletű 2,6-diklór-fenol-vegyületek hasznos intermedierek az inszekticid/akaricid hatásúdihalogén-propén-vegyületek előállításában.
Description
A találmányunk 2,6-diklór-fenol-vegyületek előállítási eljárására vonatkozik.
Az US 5 872 137 és US 5 922 880 számú szabadalmi leírásokban ismertetik, hogy bizonyosfajta
2.6- diklór-fenol-vegyületek hatásos intermedierek dihalogén-propén-vegyületek előállítására, amely utóbbiak inszekticid/akaricid hatásúak. A leírások szerint az említett 2,6-diklór-fenol-vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy egy fenolvegyületet (terc-butil)-hipoklorittal reagáltatnak (lásd az US 5 872 137 számú szabadalmi leírásban a 4., 80. és 126. oszlopokat és az US 5 922 880 számú szabadalmi leírásban a 83-84., 90. és 106. oszlopokat).
Mindazonáltal ez az előállítási eljárás nem eredményez nagy hozamot és ily módon nem megfelelő a kívánt 2,6-diklór-fenol-vegyületek előállítására.
JP-sho55-40613A és JP-sho52-27734A számú iratokban másrészről 4-alkil-fenolok klórgázzal végzett
2.6- diklórozását ismertetik. Továbbá metoxifenol klórozását a következő irodalmi helyeken ismertetik: Chemosphere, 17. kötet, 1821-1829 (1988) és Ann. Rept. Takeda Rés. Láb., 26. kötet, 138-148 (1967).
Jelen találmányunk célja a 2,6-diklór-fenol-vegyületek előállítási eljárását szolgáltatni, amely vegyületek hatásos intermedierek az inszekticid/akaricid hatású dihalogén-propén-vegyületek előállításában.
A találmányunkat a következőkben röviden összefoglaljuk.
Jelen találmányunk előállítási eljárást biztosít az (1) általános képletű 2,6-diklór-fenol-vegyületek számára, ahol a képletben
R jelentése 3,3-dihalogén-2-propenil-csoport vagy benzilcsoport, ami adott esetben halogénatommal/halogénatomokkal helyettesítve lehet.
Az eljárás szerint egy (2) általános képletű fenolvegyületet, ahol
R jelentése a fentiekben megadottakkal azonos, reagáltatunk szulfuril-kloriddal egy szekunder amin jelenlétében. Ez az eljárás nagy hozammal eredményezi a terméket.
A következőkben találmányunkat részletesen kifejtjük.
Jelen találmányunkban az R helyében álló 3,3-dihalogén-2-propenil-csoport lehet 3,3-diklór-2-propenil-csoport és 3,3-dibróm-2-propenil-csoport. Továbbá, az adott esetben halogénatommal/halogénatomokkal szubsztituált benzilcsoport egy olyan benzilcsoport, amelynek hidrogénatomja(i) a benzolgyűrűn adott esetben helyettesítve van legalább egy halogénatommal, és tipikus példaként a benzilcsoportot és a 4-klórbenzil-csoportot nevezzük meg. A jelen előállítási eljárást az jellemzi, hogy egy (2) általános képletű fenolvegyületet szulfuril-kloriddal reagáltatunk szekunder amin jelenlétében.
A reakciót általában egy oldószerben kivitelezzük. A reakcióban használt oldószerek magukban foglalják az aromás szénhidrogéneket, mint például benzolt, toluolt, xilolt, mezitilént, etil-benzolt; alifás szénhidrogéneket, mint például hexánt, heptánt, oktánt és ezekhez hasonlókat; halogénezett aromás szénhidrogéneket, mint például klór-benzolt, diklór-benzolt, benzotrifluoridot, valamint ezek elegyét is.
A reakcióban használható szekunder aminokra példaképpen a következőket említjük meg: dialkil-aminok, mint például di(2—6 szénatomos alkil)-amin; dialkenil-aminok, mint például di(3—6 szénatomos alkenil)-amin; alkil-alkenil-aminok, mint például (2-6 szénatomos alkil)-(3—6 szénatomos alkenil)-amin; dicikloalkil-aminok, mint például di(3—6 szénatomos cikloalkil)-amin. Tipikus dialkil-aminok a dietil-amin, dipropil-amin, dibutil-amin, dipentil-amin, dihexil-amin, diizopropil-amin, di(szek-butil)-amin és etil-propil-amin. Tipikus dialkenil-aminok a következők: diallil-amin és di(3-butenil)-amin. Tipikus alkil-alkenil-amin az allil-propil-amin. Tipikus dicikloalkil-aminok a következők: diciklopropil-amin, diciklobutil-amin, diciklopentil-amin és diciklohexil-amin.
A reakcióban használt szekunder aminoknak a mennyisége általában 1 mól (2) általános képletű fenolvegyületre számítva 0,001-1 mól, előnyösen 0,001-0,1 mól abból a célból, hogy a reakció utáni kezelés megfelelő legyen.
A reakcióban használt szulfuril-kloridnak a mennyisége általában 1 mól (2) általános képletű fenolvegyületre számítva 1,5-3,0 mól, előnyösen 2,0-2,5 mól a jó hozamra tekintettel.
A reakció-hőmérséklet általában 0-100 “C hőmérséklet-tartományban van és a reakcióidő általában 1-24 óra.
A reakciót például a következő módokon kivitelezhetjük:
1. az eljárás szerint a (2) általános képletű fenolvegyületet a szekunder amint és a szulfuril-kloridot egy oldószerben feloldjuk és ezután kevertetjük;
2. az eljárás szerint a (2) általános képletű fenolvegyületet és a szekunder amint egy oldószerben feloldjuk és ezután hozzácsepegtetjük a szulfuril-kloridot, miközben az oldatot kevertetjük;
3. az eljárás szerint a szekunder amint egy oldószerben feloldjuk és a (2) általános képletű fenolvegyületet és a szulfuril-kloridot hozzácsepegtetjük az oldathoz keverés mellett.
A reakció előrehaladtát a reakcióelegy analízisével ellenőrizhetjük. Az analízálóeszköz lehet például nagynyomású folyadékkromatográfia, gázkromatográfia, vékonyréteg-kromatográfia és ehhez hasonló analitikai módszerek.
A reakció után a feldolgozási eljárások például a következők lehetnek, amelynek során az (1) általános képletű 2,6-diklór-fenol-vegyületeket izolálhatjuk:
1. a reakcióelegyet savas vízbe (például hidrogén-klorid, vizes kénsav) öntjük, a szerves oldószert a víztől elválasztjuk és a kapott szerves réteget bepároljuk;
2. a reakcióelegyet egy enyhe bázikus vízbe öntjük (például vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldat), a szerves oldószert a víztől elválasztjuk és a kapott szerves réteget bepároljuk;
3. a reakcióelegyhez egy redukálószer (mint például nátrium-szulfit, nátrium-hidrogén-szulfit, nát2
HU 224 406 Β1 rium-tioszulfát) vizes oldatát adjuk, majd az elegyet kevertetjük 0,1-24 órán át 0-100 °C hőmérsékleten, a szerves oldószert a víztől elválasztjuk és a kapott szerves réteget bepároljuk.
Az izolált (1) általános képletű 2,6-diklór-fenol-vegyületeket tovább tisztíthatjuk oszlopkromatográfiás módszerrel, átkristályosítással és ehhez hasonló módszerekkel.
Találmányunkat a korlátozás szándéka nélkül a következő példákban mutatjuk be.
1. példa
5,05 g (3) képletű 4-(3,3-diklór-2-propenil-oxi)-fenolt (tisztaság: 99%) és 0,08 g diciklohexil-amint feloldunk 23,7 g toluolban és 6,41 g szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá állandó keverés közben 5 óra alatt 65-70 °C hőmérsékleten. A beadagolás után a reakcióelegyet további 3 órán át 65-70 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyhez ezután 20 g 10 tömeg%-os vizes nátrium-szulfit-oldatot adagolunk és további 1 órán át 65-70 °C hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk lehűlni, a szerves réteget elválasztjuk és 5 tömeg%-os hidrogén-klorid-oldattal, telített sóoldattal és vízzel mossuk, majd vízmentes nátrium-szulfáton vízmentesítjük és vákuum alkalmazásával bepároljuk. 6,6 g (4) képletű, nyers 2,6-diklór-4-(3,3-diklór-2-propenil-oxi)-fenolt kapunk. A nyersterméket folyadékkromatográfiás módszerrel analizáljuk, ami 96%-os tartalmat mutat (hozam: 96%).
2,6-Diklór-4-(3,3-diklór-2-propenil-oxi)-fenol 1H-NMR-spektrum (CDCI3/TMS) δ (ppm): 4,57 (2H, d),
5,50 (1H, széless), 6,11 (1H, t), 6,85 (2H, s).
2. példa
4,38 g 4-(3,3-diklór-2-propenil-oxi)-fenolt (tisztaság: 100%) és 0,03 g dietil-amint feloldunk 26,3 g toluolban és 5,61 g szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá állandó keverés közben 3 óra alatt 65-70 °C hőmérsékleten. A beadagolás után a reakcióelegyet további 1 órán át 65-70 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük és 20 g vizes telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adagolunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, 10 g 5 tömeg%-os hidrogén-klorid-oldattal és ezt követően 10 g vízzel mossuk, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. 5,76 g
2,6-diklór-4-(3,3-diklór-2-propenil-oxi)-fenol nyersterméket kapunk. A nyersterméket folyadékkromatográfiás módszerrel analizáljuk, ami 95%-os tartalmat mutat (hozam: 95%).
3. példa
4,38 g 4-(3,3-diklór-2-propenil-oxi)-fenolt (tisztaság: 100%) és 0,04 g diizopropil-amint feloldunk 26,3 g toluolban és 5,61 g szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá állandó keverés közben 3 óra alatt 65-70 °C hőmérsékleten. A beadagolás után a reakcióelegyet további 1 órán át 65-70 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük és 20 g vizes telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldatot adagolunk hozzá. A szerves réteget elválasztjuk, 10 g 5 tömeg%-os hidrogén-klorid-oldattal és ezt követően 10 g vízzel mossuk, majd vákuum alkalmazásával bepároljuk. 5,76 g 2,6-diklór-4-(3,3-diklór-2-propenil-oxi)-fenol nyersterméket kapunk. A nyersterméket folyadékkromatográfiás módszerrel analizáljuk, ami 96%-os tartalmat mutat (hozam: 96%).
4. példa
10,0 g 4-benzil-oxi-fenolt (tisztaság: 100%) és 0,18 g diciklohexil-amint feloldunk 43,25 g toluolban és 13,48 g szulfuril-kloridot csepegtetünk hozzá állandó keverés közben 8 óra alatt 65-70 °C hőmérsékleten. A beadagolás után a reakcióelegyet további 1 órán át 65-70 °C hőmérsékleten tartjuk. A reakcióelegyhez ezután 50 g 10 tömeg%-os vizes nátrium-szulfit-oldatot adunk és további 1 órán át 65-70 °C hőmérsékleten melegítjük. A szerves réteget elválasztjuk, 5%-os hidrogén-klorid-oldattal, telített sóoldattal és ezt követően vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton vízmentesítjük és vákuum alkalmazásával bepároljuk. 13,1 g nyers (5) általános képletű 2,6-diklór-4-benzil-oxi-fenolt kapunk. A nyersterméket folyadékkromatográfiás módszerrel analizáljuk, ami 96%-os tartalmat mutat (hozam: 94%).
2,6-Diklór-4-benzil-oxi-fenol 1H-NMR-spektrum (CDCI3/TMS) δ (ppm): 4,98 (2H, s),
5,47 (1H, s), 6,92 (2H, s), 7,39 (5H, s).
A fenti példákban a nyersterméktartalmat a következő analitikai körülmények között vizsgáltuk meg difenil-ftalátot alkalmazva belső standardként.
| Eszköz: | Shimadzu GC-14A gázkromatográf |
| Kolonna: | J & W Scientific DB-1 (átmérő: 0,53 mm*30 m; membránvastagság 1,5 pm) |
| Mobil fázis: | hélium 5 ml/min |
| Detektor: Beinjektálási | FID |
| hőmérséklet: Detektor- | 300 °C |
| hőmérséklet: Kolonna- | 300 °C |
| hőmérséklet: | 80 °C (5 min)->10 °C/min^300 °C (20 min). |
A jelen előállítási módszer szerint az (1) általános képletű 2,6-diklór-fenol-vegyületeket, amelyek hasznos intermedierek az inszekticid/akaricid hatású dihalogén-propén-vegyületek előállításában, nagy hozammal kapjuk.
Claims (10)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás az (1) általános képletű 2,6-diklór-fenol-vegyületek előállítására, ahol a képletben R jelentése 3,3-dihalogén-2-propenil-csoport vagy adott esetben halogénatommal/halogénatomokkal helyettesített benzilcsoport, azzal jellemezve, hogy egy (2) általános képletű fenolvegyületet, aholHU 224 406 Β1R jelentése a fentiekben megadottakkal azonos, reagáltatunk szulfuril-kloriddal egy szekunder amin jelenlétében.
- 2. Az 1. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy R jelentése 3,3-dihalogén-2-propenil-csoport.
- 3. A 2. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy R jelentése 3,3-diklór-2-propenil-csoport.
- 4. Az 1. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy R jelentése adott esetben legalább egy halogénatommal helyettesített benzilcsoport.
- 5. A 4. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy R jelentése benzilcsoport vagy 4-klór-benzil-csoport.
- 6. Az 1. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy szekunder aminként dialkil-amint, dialkenil-amint, alkil-alkenil-amint vagy dicikloalkil-amint alkalmazunk.
- 7. A 6. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy szekunder aminként dietil-amint, dipropil-amint, dibutil-amint, dipentil-amint, dihexil-amint, diizopropil-amint, di(szek-butil)-amint, etil-propil-amint,5 diallil-amint, di(3-butenil)-amint, allil-propil-amint, diciklopropil-amint, diciklobutil-amint, diciklopentil-amint vagy diciklohexil-amint alkalmazunk.
- 8. Az 1. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció-hőmérséklet 0-100 °C.
- 10 9. Az 1. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal jellemezve, hogy a szekunder amint a (2) általános képletű fenolvegyületre vonatkoztatva (0,001:1 )—(1:1) mólarányban alkalmazzuk.10. Az 1. igénypont szerinti előállítási eljárás, azzal
- 15 jellemezve, hogy a szulfuril-kloridot a (2) általános képletű fenolvegyületre (1,5:1 )-(3,0:1) mólarányban alkalmazzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001387259A JP4045795B2 (ja) | 2001-12-20 | 2001-12-20 | ２，６−ジクロロフェノール化合物の製造法 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0204401D0 HU0204401D0 (en) | 2003-02-28 |
| HUP0204401A2 HUP0204401A2 (hu) | 2003-08-28 |
| HUP0204401A3 HUP0204401A3 (en) | 2004-01-28 |
| HU224406B1 true HU224406B1 (hu) | 2005-08-29 |
Family
ID=19188042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0204401A HU224406B1 (hu) | 2001-12-20 | 2002-12-18 | Eljárás 2,6-diklór-fenol-vegyületek elõállítására |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6635787B2 (hu) |
| EP (1) | EP1321449B1 (hu) |
| JP (1) | JP4045795B2 (hu) |
| CN (1) | CN100509737C (hu) |
| AT (1) | ATE366719T1 (hu) |
| BR (1) | BR0205408B1 (hu) |
| DE (1) | DE60221090T2 (hu) |
| HU (1) | HU224406B1 (hu) |
| IL (1) | IL153128A (hu) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105272829A (zh) * | 2014-11-14 | 2016-01-27 | 连云港致诚化工有限公司 | 一种2,6-二氯苯酚的合成方法 |
| CN107285344B (zh) * | 2017-07-26 | 2023-07-21 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种苯酚生产过程中副产物混合废盐的处理工艺和装置 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227734A (en) | 1975-08-27 | 1977-03-02 | Sumitomo Chem Co Ltd | Process for preparation of 2,6-dichloro- 4-methylphenol |
| JPS5540613A (en) | 1978-09-14 | 1980-03-22 | Sumitomo Chem Co Ltd | Preparation of 2, 6-dichloro-4-alkylphenol |
| JPH0625063A (ja) | 1992-03-25 | 1994-02-01 | Fuji Kagaku Kogyo Kk | フェノキシベンゼン誘導体及びその製造法 |
| TW306864B (hu) * | 1993-10-19 | 1997-06-01 | Sumitomo Chemical Co | |
| SK56896A3 (en) * | 1994-08-04 | 1997-05-07 | Sumitomo Chemical Co | Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production |
| TW307746B (hu) * | 1994-10-14 | 1997-06-11 | Sumitomo Chemical Co | |
| KR19990007873A (ko) * | 1995-04-18 | 1999-01-25 | 고사이 아끼오 | 디할로프로펜 화합물, 이를 활성 성분으로 함유하는 살충제, 및 그의 제조를 위한 중간체 |
| US6140274A (en) * | 1996-01-30 | 2000-10-31 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Dihalopropene compounds, their use as insecticides/acaricides and intermediates for their production |
| ES2234101T3 (es) * | 1997-04-08 | 2005-06-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Compuestos de oxima, su uso e intermedios para su produccion. |
-
2001
- 2001-12-20 JP JP2001387259A patent/JP4045795B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2002
- 2002-11-27 IL IL153128A patent/IL153128A/en active IP Right Grant
- 2002-12-12 DE DE60221090T patent/DE60221090T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-12 AT AT02027683T patent/ATE366719T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-12 EP EP02027683A patent/EP1321449B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-17 CN CNB02157121XA patent/CN100509737C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-17 US US10/322,318 patent/US6635787B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-17 BR BRPI0205408-6A patent/BR0205408B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2002-12-18 HU HU0204401A patent/HU224406B1/hu not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE60221090T2 (de) | 2008-03-20 |
| HU0204401D0 (en) | 2003-02-28 |
| HUP0204401A2 (hu) | 2003-08-28 |
| EP1321449A1 (en) | 2003-06-25 |
| IL153128A (en) | 2008-11-26 |
| JP2003183207A (ja) | 2003-07-03 |
| US6635787B2 (en) | 2003-10-21 |
| CN100509737C (zh) | 2009-07-08 |
| HUP0204401A3 (en) | 2004-01-28 |
| EP1321449B1 (en) | 2007-07-11 |
| IL153128A0 (en) | 2003-06-24 |
| ATE366719T1 (de) | 2007-08-15 |
| DE60221090D1 (de) | 2007-08-23 |
| CN1426989A (zh) | 2003-07-02 |
| BR0205408A (pt) | 2004-07-20 |
| BR0205408B1 (pt) | 2012-05-15 |
| JP4045795B2 (ja) | 2008-02-13 |
| US20030120119A1 (en) | 2003-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9919994B2 (en) | Alpha-halotetramethycyclohexanone, a method for the preparation thereof, and a method for the preparation of a (2,3,4,4-tetramethylcyclopentyl)methy carboxylate compound | |
| JP6987930B2 (ja) | １−（３，５−ジクロロフェニル）−２，２，２−トリフルオロ−エタノン及びその誘導体の製造方法 | |
| JP2009137955A (ja) | シクロアルキルおよびハロアルキルｏ−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法 | |
| HU224406B1 (hu) | Eljárás 2,6-diklór-fenol-vegyületek elõállítására | |
| SK29099A3 (en) | Process for the preparation of fluoxetine | |
| JP2003212861A (ja) | ピリミジニルアルコール誘導体の製造方法及びその合成中間体 | |
| JP3799637B2 (ja) | メタンスルホン酸エステル類の製造法 | |
| EP0301311B1 (en) | Process for preparing naproxen | |
| JP6686012B2 (ja) | ハロ置換トリフルオロアセトフェノンを調製する方法 | |
| Chihara et al. | APPLICATION OF THE COMBINATION OF SODIUM BISULFITE AS A PROTECTIVE REAGENT AND SOLID SUPPORTS IN THE SELECTIVE REDUCTION OF 4-ACETYLBENZALDEHYDE WITH DIBORANE | |
| EP0850217B1 (en) | Process for the preparation of arylalkynyl-n-hydroxyurea derivatives having lipoxygenase inhibitory activity | |
| JP2000212104A (ja) | ビス（トリフルオロメチル）モノブロモベンゼンの製造方法 | |
| JPH04356439A (ja) | ジフルオロメトキシフェニルアルキルケトン類の製造方法 | |
| JP2003119185A (ja) | Ｎ−メチルピペラジントルイル酸誘導体の製造方法 | |
| JP2600107B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2000309555A (ja) | ｐ−ブロモフェノール類の製造方法 | |
| JP2006036739A (ja) | フェノール化合物の製造方法 | |
| JPH08283222A (ja) | 置換アミンの製造方法 | |
| JPH083126A (ja) | Ｎ，ｏ−ジメチルヒドロキシルアミンの製造方法 | |
| JPH06239853A (ja) | ジフェニルエーテル誘導体の製造方法 | |
| JPH0231701B2 (ja) | Arukokishineofuirukuroridoruioyobisonoseizohoho | |
| JP2003212808A (ja) | ４−トリフルオロメトキシべンジルブロマイドの製造方法 | |
| JPH1112218A (ja) | α−アルキル−ベンジルメチルケトン誘導体の製造法 | |
| JPH1112217A (ja) | ブタン誘導体 | |
| JP2006188501A (ja) | 臭素化ジアルキルケトン化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050708 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |