CN105272829A

CN105272829A - 一种2,6-二氯苯酚的合成方法

Info

Publication number: CN105272829A
Application number: CN201410641153.4A
Authority: CN
Inventors: 王耀良; 刘必焕
Original assignee: LIANYUNGANG ZHICHENG CHEMICAL Co Ltd
Current assignee: LIANYUNGANG ZHICHENG CHEMICAL Co Ltd
Priority date: 2014-11-14
Filing date: 2014-11-14
Publication date: 2016-01-27

Abstract

本发明公开了一种2,6-二氯苯酚的合成方法。在氯化釜中，加入苯酚、氯苯和N-甲基苯胺，开搅拌，缓慢升温至65-75℃，开始调节氯气的进气速度5～30立升/小时，使氯化温度保持在70～100℃，氯化结束，而后利用氮气赶气；将氯化釜中的溶液转移至蒸馏釜中，而后开始升温，抽真空，全回流0.5小时后缓慢接收前馏分，直至中控分析得到2,6-二氯苯酚≥99.0%时开始接收2,6-二氯苯酚主馏分，当2,6-二氯苯酚含量≥99.3%时就关闭接收阀，得到目标产物。本发明在反应中使用了-种溶剂氯苯和一种催化剂N-甲基苯胺，使得合成2,6-二氯苯酚的总收率在93%以上，而2,6-二氯苯酚的纯度在99.5%以上；对环境更友好、更安全，达到了国际标准。

Description

一种2,6-二氯苯酚的合成方法

技术领域

本发明涉及一种制备2,6-二氯苯酚的新工艺，属于有机化学制备领域。

背景技术

2,6-二氯苯酚是一种重要的有机化工原料，广泛应用于有机合成（农药、医药、染料）。主要是强非固醇类的解热镇痛消炎药、镇痛药双氯灭痛（即双氯芬酸钠）的原料。双氯灭痛通过抑制环氧合酶从而减少前列腺素的合成，以及一定程度上抑制脂氧酶而减少白三烯、缓激肽等产物的生成而发挥解热镇痛及抗炎作用。在动物试验和人的临床实践中都证实本品有解热作用。另外2,6-二氯苯酚也是降压药硫酸胍氯酚的原料。

2,6-二氯苯酚生产方法国内外文献报道已有很多，目前普遍采用的制备方法有六种：1是尼泊金酯法，即用尼泊金酯为原料，用磺酰氯进行氯化，再经水解、脱羧等步骤制得。该方法原料价格高，反应条件和设备要求高，腐蚀严重，且需要大量浓盐酸和有机溶剂，污染严重，工业上现已很少应用。2是磺化氯化法。以价格较低的苯酚为原料，先经浓硫酸磺化制得对羟基苯磺酸，再在三氯化铁的存在下氯化得4-羟基-3,5-二氯苯磺酸，而后脱磺酸基得2,6-二氯苯酚，其总收率只有60%，原料成本太高，三废太多。3是环己酮法。即以环己酮为原料，四氯化碳为溶剂，三苯基膦或吡啶和过氧化苯甲酰为催化剂，通氯得到2,2,6,6-四氯环己酮，再在氯苯存在下脱氯化氢制得2,6-二氯苯酚，两步收率可达95%，但是步骤太多，溶剂既有四氯化碳，又有氯苯，损失量较大，反应条件比较高，不易控制。4是苯酚缩合法，即以苯酚和丙酮为原料，经缩合制备双酚A，而后再经氯化、脱烃基合成得2，6-二氯苯酚。反应步骤太多，造成原料成本太高。5是利用苯酚或邻氯苯酚在溶剂四氯乙烯存在下经催化剂二异丙胺-三乙胺催化氯化制得2，6-二氯苯酚。从以上情况最合理最值得研究的技术应当是第5个方法，即定向催化氯化技术。

发明内容

本发明的目的在于提供一种成本低，收率高的制备2，6-二氯苯酚的方法，该方法的反应总收率可达93%以上，含量在99.5%以上。

实现本发明目的的技术解决方案是：

一种2,6-二氯苯酚的合成方法，包括如下步骤：

1、在氯化釜中，加入苯酚、氯苯和N-甲基苯胺，开搅拌，缓慢升温至65～75℃，开始调节氯气的进气速度5～30立升/小时，使氯化温度保持在70～100℃，直至中控分析发现2,6-二氯苯酚≥95.0%，此时可视为氯化结束，而后利用氮气赶气，当用pH试纸检测尾气不显酸性，即赶气结束；

2、将氯化釜中的溶液转移至蒸馏釜中，而后开始升温，抽真空，全回流0.5小时后缓慢接收前馏分，直至中控分析得到2,6-二氯苯酚≥99.0%时开始接收2,6-二氯苯酚主馏分，当2,6-二氯苯酚含量≥99.3%时就关闭接收阀，得到目标产物。

步骤1中所述的苯酚、氯苯和N-甲基苯胺的质量比为：1：2.3～2.5：0.002～0.004

步骤2中所述的抽真空的真空度为-0.1MPa以下。

本发明的技术效果：

1.由于本发明在反应中使用了-种溶剂氯苯和一种催化剂N-甲基苯胺，使得合成2,6-二氯苯酚的总收率在93%以上，而2,6-二氯苯酚的纯度在99.5%以上；对环境更友好、更安全，达到了国际标准。因此，本发明合成工艺更为合理，具有成本低，质量高，更适合于工业化生产。

2.由于本发明在反应中采用苯酚为原料，并采用弱极性溶剂和定位催化剂来合成2,6-二氯苯酚，使得原料成本大为降低，对环境更友好，达到了国际标准。反应总收率以苯酚计可达93%，产品含量99.5%以上。因此，本发明合成工艺更为合理，具有成本低，质量高，更适合于工业化生产。

具体实施方式

以下结合实施例，对本发明作进一步具体描述，但并不局限于此。

实施例1

1、在具有尾气处理系统6300立升的氯化釜中，加入1600kg苯酚、3800kg氯苯和4.0kgN-甲基苯胺，开搅拌，缓慢升温至65～75℃，开始调节氯气的进气速度15～25立升/小时，使氯化温度保持在80～90℃，直至中控分析发现2,6-二氯苯酚≥97.0%，一氯苯酚≤0.2%，多氯苯酚≤0.05%，2,4-二氯苯酚≤0.5%，此时可视为氯化结束。而后利用氮气赶气（赶走反应剩余的氯气和氯化氢），当用pH试纸检测尾气不显酸性，即赶气结束；然后打开釜底放料阀，把物料放到二氯苯酚氯苯溶液储槽中。

2、将二氯苯酚氯苯溶液转移至蒸馏釜中，而后开始升温，开真空泵，使真空度达到-0.1MPa。全回流0.5小时后缓慢接收前馏分，直至中控分析得到2,6-二氯苯酚≥99.1%，2,4-二氯苯酚≤0.4%，邻氯苯酚≤0.2%，对氯苯酚≤0.1%，苯酚≤0.1%，其它≤0.3%，水分≤0.4%时开始接收2,6-二氯苯酚主馏分，当2,6-二氯苯酚含量≥99.3%时就关闭接收阀。共得2,6-二氯苯酚2565kg，含量99.6%，收率93.12%，熔点68～69℃。

实施例2实施例1所述的2,6-二氯苯酚的制备方法的步骤（1）中：通氯温度为80～90℃，氯气的进气速度10～15立升/小时，4.5kgN-甲基苯胺，其他反应条件不变，最终目标产物共得2,6-二氯苯酚2570kg，含量99.8%，收率93.49%。

实施例3实施例1所述的2,6-二氯苯酚的制备方法的步骤（1）中：通氯温度为90～100℃，氯气的进气速度5～10立升/小时，5.0kgN-甲基苯胺，其他反应条件不变，最终目标产物共得2,6-二氯苯酚2575kg，含量99.6%，收率93.48%。

实施例4实施例1所述的2,6-二氯苯酚的制备方法的步骤（1）中：通氯温度为70～80℃，氯气的进气速度25～30立升/小时，其他反应条件不变，最终目标产物共得2,6-二氯苯酚2566kg，含量99.9%，收率93.44%。

实施例5实施例1所述的2,6-二氯苯酚的制备方法的步骤（1）中：通氯温度为70～80℃，氯气的进气速度25～30立升/小时，4000kg氯苯，其他反应条件不变，最终目标产物共得2,6-二氯苯酚2575kg，含量99.9%，收率93.76%。

对照实例

在具有尾气处理系统的氯化釜中，加入邻苯酚、苯酚重量3.5倍重的四氯乙烯和0.03倍重催化剂二异丙胺，开搅拌，缓慢升温至80℃，开始通氯，在通氯时间2h，氯化温度为85℃，通氯过程中严格跟踪分析，防止氯气过量，然后通入氮气赶除多余的氯气和氯化氢。反应后蒸馏回收溶剂，收集181～183℃（658Pa）馏分即得产品2,6-二氯苯酚，熔点64～67℃，收率81%。

Claims

1.一种2,6-二氯苯酚的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

步骤1、在氯化釜中，加入苯酚、氯苯和N-甲基苯胺，开搅拌，缓慢升温至65-75℃，开始调节氯气的进气速度5～30立升/小时，使氯化温度保持在70～100℃，直至中控分析发现2,6-二氯苯酚≥95.0%，此时可视为氯化结束，而后利用氮气赶气，当用pH试纸检测尾气不显酸性，即赶气结束；

步骤2、将氯化釜中的溶液转移至蒸馏釜中，而后开始升温，抽真空，全回流0.5小时后缓慢接收前馏分，直至中控分析得到2,6-二氯苯酚≥99.0%时开始接收2,6-二氯苯酚主馏分，当2,6-二氯苯酚含量≥99.3%时就关闭接收阀，得到目标产物。

2.根据权利要求1所述的2,6-二氯苯酚的合成方法，其特征在于，步骤1中所述的苯酚、氯苯和N-甲基苯胺的质量比为1：2.3～2.5：0.002～0.004。

3.根据权利要求1所述的2,6-二氯苯酚的合成方法，其特征在于，步骤2中所述的抽真空的真空度为-0.1MPa以下。