HU224051B1 - Vizes bázisú jelzőanyag és eljárás annak előállítására - Google Patents
Vizes bázisú jelzőanyag és eljárás annak előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU224051B1 HU224051B1 HU9702157A HUP9702157A HU224051B1 HU 224051 B1 HU224051 B1 HU 224051B1 HU 9702157 A HU9702157 A HU 9702157A HU P9702157 A HUP9702157 A HU P9702157A HU 224051 B1 HU224051 B1 HU 224051B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- fillers
- aqueous
- coarse
- binder
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- 239000003550 marker Substances 0.000 title abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 38
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000004908 Emulsion polymer Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000006004 Quartz sand Substances 0.000 claims description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 10
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 description 2
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000010426 asphalt Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 description 1
- 230000005923 long-lasting effect Effects 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/004—Reflecting paints; Signal paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Adornments (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Paper (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Road Paving Structures (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Oscillators With Electromechanical Resonators (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
A találmány tárgya vizes bázisú jelzőanyag utak és egyéb közlekedésifelületek vízszintes jelzéseihez, amely jelzőanyag anionosanstabilizált emulziós polimer bázisú, száradásgyorsított kötőanyagot,valamint töltőanyagokat tartalmaz. A találmány szerint a készjelzőanyagjelzések mintegy 1 és 3 mm közötti rétegvastagságokbantörténő felhordására alkalmasan 40 és 60 tömegszázalék közötti kisviszkozitású hányadot tartalmaz, amely hányad a száradásgyorsítottkötőanyagból, festékpigmentből, por alakú töltőanyagokból ésadalékokból áll, és a fennmaradó hányad durva, legalább 0,1 mmszemcseátmérőjű töltőanyagokból van képezve, és a teljes szilárdanyag-tartalom 87 és 93 tömegszázalék között van. A találmánynak ugyancsaktárgya eljárás vizes bázisú jelzőanyag előállítására. A találmányszerint először a kis viszkozitású hányadot, amely szórható anyagotképez, állítják elő az összetevők összekeverésével, majd ezt aszórható anyagot a durva töltőanyagokkal összekeverik.
Description
A találmány tárgya vizes bázisú jelzőanyag utak és egyéb közlekedési felületek vízszintes jelzéseihez, amely jelzőanyag anionosan stabilizált emulziós polimer bázisú, száradásgyorsított kötőanyagot és festékpigmentet, valamint töltőanyagokat tartalmaz. A találmánynak ugyancsak tárgya eljárás ilyen vizes bázisú jelzőanyag előállítására.
A bejelentésben alkalmazott „száradásgyorsított kötőanyag” kifejezésen olyan polimer készítményeket értünk, amelyek egy integrált fizikokémiai mechanizmus útján gondoskodnak arról, hogy az ilyen kötőanyag-tartalommal előállított jelzőanyagok felhordásuk után lényegesen gyorsabban száradjanak, mint más, hagyományos kötőanyagot tartalmazó jelzőanyagok. Csak e gyorsított száradás révén lehetséges ezeket a jelzőanyagokat alkalmas módon közlekedéstechnikailag felhasználni, mert így a hosszú száradási időből eredő tartós, közlekedési forgalmat akadályozó útlezárásokról le lehet mondani.
Ilyen ismert, száradásgyorsított kötőanyagokat, amelyek fő alkalmazási területe utak vízszintes jelzésekkel való ellátása, leírtak például mindenekelőtt az EP-B-0 322 188 és az EP-A-0 409 459 számú szabadalmi dokumentumokban, és jelenleg beszerezhetők például a ROHM and HAAS cég (Philadelphia, Pennsylvania, USA) kereskedelmi forgalomban lévő termékeiként, Prímái Nr. 2706 és Nr. 3 031 márkanéven.
A gyorsított száradás elérése végett ezek az ismert polimer készítmények vízben oldhatatlan, anionosan stabilizált műanyag polimerszemcsékből és egy polifunkciós, vízben oldhatatlan vagy vízben oldható aminból állnak. Ez a két összetevő előnyösen egymással össze nem fér, és kellően nagy pH esetén reakcióra képtelen. Ha viszont a készítmény pH-ja egy meghatározott érték alá esik, akkor a kötőanyag-összetevőknek egy száradásra vezető fizikokémiai reakciója indul be. Az eredetileg nagy, stabilizáló pH-t illékony bázis, előnyösen ammónia hozzáadásával érik el. Ha egy ilyen kötőanyag-bázisú festékelegy pH-ja az illékony bázis elillanása következtében egy meghatározott érték alá süllyed, akkor a jelzőanyag nagyon gyorsan megszilárdul, illetve megszárad, mégpedig a külső klimatikus körülményektől és a rétegvastagságtól is viszonylag függetlenül.
Mindazonáltal ismert, száradásgyorsított kötőanyagot - mint az említett szabadalmi dokumentumokban leírtak valamelyikét, vagy mindenekelőtt például az említett Prímái 2706 terméket -, valamint szilárd, szervetlen részecskék - mint például festékpigment, szokásos adalékok és töltőanyagok - alkalmas kombinációját tartalmazó jelzőanyagokat eddig csak olyan szórható jelzőfesték formájában állítottak elő és teszteltek, amelynek az illóanyaghányada minimum 20% volt, és ezeket a szórható jelzőfestékeket mindeddig kizárólag olyan jelzések előállítására tudták alkalmazni, amelyek rétegvastagsága 1 mm-nél kisebb volt. Például az EP-A 409 459 számú dokumentumban leírt, száradásgyorsított kötőanyaggal végzett kísérletek mintegy 0,03 mm nedvesfilm-vastagságokra és 0,09 mm szárazfilm-vastagságokra vonatkoznak. Ennek az az oka, hogy az eddig ismert festékelegyek, amelyeknél a közlekedéstechnikailag megkívánt gyors száradási sebesség elérése száradásgyorsított kötőanyagon alapul, még 1 mm-nél vékonyabb rétegvastagságok esetén is erős repedésképződést mutatnak, és a jelzések minőségét számottevően rontó felülethibák lépnek fel.
Ennélfogva az eddig ismert gyorsan száradó jelzőanyagok nem alkalmasak minimum 1 mm rétegvastagságú vízszintes jelzések előállítására, pedig ilyenekre gyakran van igény.
Vastagréteg-jelzéseket, amelyek rétegvastagsága hozzávetőleg 1 és 3 mm tartományban van, a nagy viszkozitásuk miatt túlnyomóan úgynevezett húzópapucsos eljárással fektetnek le. Olyan munkáknál, mint például irányjelző nyilak előállítása, spatulyával is lehet dolgozni. Más felhordási technikáknál pedig például egy centrifugaszerű készülékkel mintegy max. 3 mm magas halmocskát csapnak ki a jelzővonalra, és ezzel a módszerrel olyan profilozott útjelzést kapnak, amelynek nedves útviszonyok esetén jobb az éjszakai láthatósága. Ezen túlmenően még további más felhordási technikák is ismertek a legkülönbözőbb alakban profilozott jelzések előállítására. Vastag réteg-jelzésekhez nagyon gyakran kétkomponensű rendszereket alkalmaznak, amelyeknél a kötőanyag polimer metakrilát. Az anyag kikeményedését peroxidokkal való összekeveréssel érik el, ami az anyag polimerizációját váltja ki. Ezeknek a kétkomponensű jelzőanyagoknak általában 20 és 35 perc közötti tartományban van a száradási idejük. A feldolgozás munkaigényes, és a peroxiddal már elegyített anyagot 20 és 30 perc közötti időtartományon belül fel kell használni.
Ezenkívül vastagréteg-jelzésekhez alkalmaznak még termoplasztikus anyagokat, amelyekben nagyobb hőmérsékleteken megömleszthető műanyagok működnek kötőanyagként. A termoplasztikus anyagok megömlesztéséhez az anyagot feldolgozás előtt a helyszínen több óráig tartó melegítéssel fel kell hevíteni, hogy a felhordási viszkozitása beálljon. Feldolgozás közben ugyancsak állandó energiabevitelt kell fenntartani speciális gépekkel, hogy a jelzőanyagot fel lehessen hordani. A száradási idők viszont extrém rövidek, mert az anyag kikeményedésre csak hűl. A körülményes feldolgozás miatt a primerenergia-fogyasztás is nagyon nagy.
A technika állása szerinti, vízzel hígítható vastagréteg-jelzőanyagok lényegesen gazdaságosabb felhasználási módjának lehetősége hagyományos - nem száradásgyorsított - kötőanyagot alkalmazva az extrém hosszú száradási idők miatt gyakorlatilag kizárt, az említett - száradásgyorsított - kötőanyagot alkalmazva pedig az anyag elfogadhatatlan repedésképződése miatt gyakorlatilag szintén kizárt.
Jelen találmány feladata ismert, száradásgyorsított kötőanyagokat - elsősorban az említett, Prímái márkanéven beszerezhető kötőanyagot - alkalmazva, és e kötőanyagok természetéből következő, integrált száradási mechanizmust kihasználva mintegy 1 és 3 mm közötti tartományba eső vastagságú vastag rétegekhez vízzel hígítható olyan jelzőanyagokat megalkotni, ame2
HU 224 051 Β1 lyek használhatóságát és alkalmazhatóságát semmilyen módon nem rontják felülethibák vagy repedések, vagy teszik kérdésessé túl hosszú száradási idők.
A feladat megoldására olyan, utak és egyéb közlekedési felületek vízszintes jelzéseihez alkalmazott jelzőanyagból indulunk ki, amely jelzőanyag anionosan stabilizált emulziós polimer bázisú, száradásgyorsított kötőanyagot, valamint töltőanyagokat tartalmaz. A találmány szerint a kész jelzőanyagjelzések mintegy 1 és 3 mm közötti rétegvastagságokban történő felhordására alkalmasan 40 és 60 tömegszázalék közötti kis viszkozitású hányadot tartalmaz, amely hányad a száradásgyorsított kötőanyagból, festékpigmentből, por alakú töltőanyagokból és adalékokból áll, és a fennmaradó hányad durva, legalább 0,1 mm szemcseátmérőjű töltőanyagokból van képezve, és a teljes szilárdanyag-tartalom 87 és 93 tömegszázalék között van.
Ennek a jelzőanyagnak tehát szokatlanul magas szilárdanyag-tartalma van (azon belül is szokatlanul nagy a durva töltőanyagok hányada), így kötőanyagot és ebből következően illóanyagokat jóval csekélyebb hányadban tartalmaz, mint amilyen hányadban azok általában a szórható jelzőfestékekben előfordulnak. A szokásos kötőanyagok - mint az említett száradásgyorsított kötőanyag is - ismert módon vizes bázisú diszperziók formájában mintegy 50 tömeg% illékony anyagot, túlnyomóan vizet, tartalmaznak, így a találmány szerinti jelzőanyag, figyelembe véve az adalékokban lévő egyéb illóanyagok csekély hányadát is, csak mintegy 7 és 13 közötti tömegszázalék illékony hányadot tartalmaz.
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy ilyen összetételű jelzőanyag esetén még 3 mm rétegvastagságnál is teljesen elmarad a repedésképződés, és a felhordott jelzést még 15-szörös optikai nagyításban szemlélve sem lehet hibákat felfedezni. Ezenkívül - hagyományos kötőanyagokkal készülő jelzőanyagokkal ellentétben - a csekély illóanyaghányad következtében a száradási idő nagyon rövid (15 és 30 perc közötti).
A kis viszkozitású festékhányad, amely a jelzőanyag 40 és 60 közötti tömegszázalékát teszi ki, ismert, száradásgyorsított kötőanyagból, festékpigmentből, néhány szokásos adalékból és finom, por alakú, átlagosan max. 0,03 mm szemcseátmérőjű töltőanyagból áll, amint azt például az EP-A-0 409 459 és az EP-B-0 322 188 számú dokumentumokban leírták. Ez a kis viszkozitású hányad adja a jelzőfesték szórható részét. A fennmaradó tömeghányad durva, legalább 0,1 mm szemcseátmérőjű, előnyösen 0,1 és 0,7 mm szemcseátmérőjű töltőanyagokból áll.
A kis viszkozitású festékhányad előállítása a technika állása szerint és vizes bázisú diszperziós festékek előállítására vonatkozó ismert technológiai előírásoknak megfelelően történik.
Az alább leírt jelzőanyagok, amelyeket példaképpen teszteltünk, és amelyek teszteredményét az 1. és a 2. táblázatban mellékeltük, 50 tömegszázalék kis viszkozitású festékhányadot tartalmaztak, valamint durva töltőanyagok keverékét, amit a továbbiakban az angol „Anti-CrackingFiller” (repedésgátló töltőanyag) elnevezés nyomán röviden AC-töltőanyagnak fogunk nevezni.
A kis viszkozitású festékhányad az alábbi összetételű volt (a megadott súlyszázalékok a kész jelzőanyagra vonatkoznak).
Száradásgyorsított kötőanyagként a már korábban említett, Primal Nr. 2706 márkanevű, kereskedelemben beszerezhető terméket alkalmaztuk, mégpedig 18 tömegszázalékban. Fehér festékpigmentként 7 tömegszázalék hányadban titán-oxidot alkalmaztunk. A por alakú töltőanyag néhány mintánál kalcium-karbonátból, más mintáknál szilícium-dioxidból, és megint más mintáknál a kettő keverékéből állt, és 23 tömegszázalék hányadot képviselt. Valamennyi említett töltőanyag finom szemcsés, átlagosan max. 0,03 mm szemcseátmérőjű volt, és gyakorlatilag ugyanazt az eredményt adta. Végül a jelzőanyaghoz egy szokásos adalékkeveréket adtunk, amely diszpergálószerből, nedvesítőszerből, habzásgátlóból, filmképző adalékból és egy csekély hányad illékony alkoholból állt; ezen adalékok a jelzőanyag többi összetevőjéhez még hozzáadódnak, és a jelzőanyag 100 tömegszázalékának mintegy 2 tömegszázalékát teszik ki.
Az így előállított, kis viszkozitású festékhányadokhoz a kész jelzőanyag létrehozása végett rendre mintegy 50 tömegszázalék AC-töltőanyagot adtunk hozzá. A kis viszkozitású festékhányad AC-töltőanyaggal való feltöltése a technika állása szerint és viszkózus anyagok előállítására vonatkozó technológiai előírásoknak megfelelően történt.
A kötőanyag hozzávetőleg egyenlő arányban tartalmaz szilárd részt és illóanyagokat, mindenekelőtt vizet. Az adalékok - például a diszpergálószerek és a nedvesítőszerek - ugyancsak körülbelül egyenlő arányban tartalmaznak szilárd részt és illóanyagokat. Mivel az összes többi összetevő szilárd anyag, a tesztelt minták szilárdanyag-hányada mintegy 90 tömegszázalék.
Az 1. táblázat 1-5. sora rendre öt különböző összetételt mutat az AC-töltőanyagra, amellyel a jelzőanyagok tesztelve lettek; a jelzőanyagok kis viszkozitású festékhányada, amint említettük, 50 tömegszázalék volt. Az 1. táblázat 1., 2. és 3. oszlopában az alkalmazott AC-töltőanyag különböző összetevői, a 4. oszlopban a ráhajthatóság eléréséhez szükséges száradási idő, és az 5. oszlopban a repedésképződés vizsgálatának eredménye van megadva. Az 1. táblázatban közölt eredmények úgynevezett húzópapuccsal kartonpapírra húzott, 3 mm rétegvastagságú jelzésekre vonatkoznak.
Az 1-4. sorok olyan AC-töltőanyagokra vonatkoznak, amelyek szemcséinek felülete nem lett kezelve. Az 5. sorban látható eredményt olyan AC-töltőanyaggal kaptuk, amelynek összetevői felületkezelést kaptak, nevezetesen a szemcsék be lettek vonva organoszilánnal, amely a szemcsék és a kötőanyag között tapadásközvetítő réteget képez. Végül a 6. sorban összehasonlításképpen annak a tesztnek az eredményét adtuk meg, amelyet nem gyorsítottan, hanem hagyományosan száradó kötőanyaggal nyertünk. Szokásos összetételű festékjelzéseket ilyen rétegvastagság3
HU 224 051 Β1 bán nem lehet felhordani, ezért az azokkal való összehasonlítás eleve kizárt.
Az AC-töltőanyagokhoz szokásos üveggyöngyöt, illetve fényvisszaverő gyöngyöt alkalmaztunk, mégpedig egyrészt 100 és 250 pm tartományba eső átmérőjűeket, másrészt pedig 250 és 500 pm tartományba eső átmérőjűeket. A használt kvarchomok krisztobalitstruktúrájú volt, és a szemcseátmérő 100 és 400 pm tartományban volt.
Amint az 1. táblázat mutatja, a legrövidebb száradási időt egy olyan előnyös összetételű AC-töltőanyag adta, amely egyharmad rész finom, 100 és 250 pm tartományba eső átmérőjű üveggyöngyöt, egyharmad rész durva, 250 és 500 pm tartományba eső átmérőjű üveggyöngyöt és egyharmad rész durva, 100 és 400 pm átmérőjű kvarchomokot tartalmazott. De az összes többi, ettől eltérő összetételű AC-töltőanyag is az 1. táblázat szerint kiváló eredményt adott, összehasonlítva a hagyományosan száradó kötőanyaggal nyert eredménnyel (1. táblázat, 6. sor), amelynél kétvagy háromszor hosszabb, 71 perces száradási időt kellett tudomásul venni; ezek a hagyományos kötőanyagok tehát vastagréteg-jelzésekhez alkalmatlanok, mert csak úgy lennének felhordhatok, ha hosszú ideig lezárják az érintett útszakaszt. Repedéseket egyik esetben sem lehetett észlelni.
A száradási idő mérésére irányuló kísérleteket klímakamrában végeztük, állandó hőmérsékleten és mérsékelt légmozgást fenntartva. A jelzőfestékeket definiált rétegvastagságban kartonpapír alapra húzópapuccsal hordtuk fel. Utána a filmet hagytuk megszáradni. Egy némileg nedvszívó kartonpapír alap az úttest többé-kevésbé nedvszívó bitumenrétegét jobban szimulálja, mint például egy üveglap. A ráhajthatóság ellenőrzése úgy történt, hogy a festék felületére enyhén rányomott hüvelykujjat elfordítottuk. Ha nem ragadt festék a hüvelykujjra, akkor ráhajthatónak tekintettük a felhordott réteget. Száradás után 60 perc múlva a mintákat 10 percre vízbe merítettük. Ha a rétegben rövid, erőteljes dörzsöléssel sem lehetett kárt tenni, akkor a festéket vízállónak tekintettük. Ez valamennyi mintánál teljesült.
Az 1. táblázatban közölt összetételű, különböző AC-töltőanyaggal készült jelzőanyagokat a 3 mm-es rétegvastagságon kívül rendre 1 mm-es és 2 mm-es rétegvastagsággal is teszteltük. Az eredményeket a 2. táblázatban mellékeltük, ahol az 1-6. sorok az 1. táblázat 1-6. sorában megadott összetételű AC-töltőanyagokra vonatkoznak, és az 1., 2. és 3. oszlop rendre az 1 mm-es, 2 mm-es és 3 mm-es rétegvastagságra kapott száradási időket adja meg. A mintákat 20 °C-ot és 70% relatív páratartalmat beállítva hagytuk száradni. A jelzőanyagok kartonpapírra lettek felhordva. Valamennyi 1-5. sorban szereplő felhordott réteg a száradási idő után 60 perc múlva vízállónak bizonyult. A hagyományos kötőanyagot tartalmazó minták száradási ideje ezekkel a rétegvastagságokkal is két- vagy háromszor hosszabb, mint a találmány szerinti mintáké.
A kis viszkozitású hányad összetétele - a kész jelzőanyagra vonatkoztatva - általában a következő lehet: kötőanyag, amelynek mintegy fele szilárd anyagokból áll, 12-24 tömegszázalékban, előnyösen 15-20 tömegszázalékban; festékpigment 6-9 tömegszázalékban, előnyösen 7-8 tömegszázalékban; por alakú töltőanyagok 20-27 tömegszázalékban; és adalékok 1,6-2,4 tömegszázalékban, előnyösen mintegy 2 tömegszázalékban. Általában por alakú töltőanyagokként elsősorban karbonátok, szilikátok, talkum és szulfátok jöhetnek szóba. A finom töltőanyagok fajtája, tisztasága és szemcsézettsége a kis viszkozitású festékhányad tulajdonságait befolyásolják ugyan, a kész jelzőanyagok tulajdonságait, mindenekelőtt száradási idejüket azonban csak csekély mértékben, így ezek részletesebb taglalására nincs szükség. Ami lényeges, az a szilárdanyag-hányad, aminek 87-93 tömegszázaléknak, előnyösen 89-91 tömegszázaléknak kell lennie.
AC-töltőanyagként általában durva szemcséjű, minimum 100 pm szemcseátmérőjű ásványi és/vagy szerves anyagok alkalmazhatók. Amint azt további kísérletek mutatták, eredményesen használhatók konkrétan például az alábbi összetételű AC-töltőanyagok:
100-200 pm átmérőjű üveggyöngy;
100-200 pm átmérőjű üveggyöngy 100-700 pm átmérőjű üveggyönggyel keverve;
100-400 pm szemcseátmérőjű kvarchomokok és krisztobalitok 100-200 pm átmérőjű és 100-700 pm átmérőjű üveggyönggyel keverve;
100-400 pm szemcseátmérőjű kvarchomokok és krisztobalitok 100-400 pm szemcseátmérőjű üveggyönggyel és vízben oldhatatlan karbonátokkal, szulfátokkal vagy más ásványi anyagokkal keverve.
Szerves töltőanyagokként kemény - például a repülőgépgyártásban alkalmazott - műanyagok durva granulátuma, vagy egyéb hasonló granulátumok jöhetnek szóba.
Az 1. táblázatban közölt AC-töltőanyagokkal nyert jelzőanyagok nagyon viszkózusok és kitűnően feldolgozhatok az ilyen rendszerekre elterjedt eljárásokkal. Kiváló a raktározási stabilitásuk, és a legegyszerűbb eljárásokkal felhordhatok. Repedésképződés egyáltalán nem észlelhető. Elegendő, 20-30 perces nagyságrendű száradási idő után nagyon kemény és jól tapadó festékfilm jön létre. A száradási idő a hőmérséklettől és a levegő páratartalmától viszonylag függetlennek bizonyult.
A találmány szerinti vizes bázisú jelzőanyagot úgy lehet előállítani, hogy először a kis viszkozitású festékhányadot az összetevőiből - beleértve a száradásgyorsított kötőanyagot, amelyet légmentesen lezárt edényekben szállítanak - kikeverik, majd a leírt AC-töltőanyagot hozzákeverik. A kapott nagy viszkozitású anyagot, amint említettük, előnyösen fel lehet hordani húzópapuccsal. Másfelől a kész jelzőanyagot úgy is elő lehet állítani, hogy a készre kikevert, kis viszkozitású festékhányadot, amely szórható anyag, egy szokásos, jelzésfelhordó járműre szerelt szórópisztollyal az úttest felületére irányítva kiszórják, és még az úttest felületének elérése előtt az AC-töltőanyag szemcséivel elegyítik; erre a műveletre minimum egy darab töltőanyag4
HU 224 051 Β1 pisztolyt alkalmaznak, amellyel a festékszóró pisztolyt elhagyó sugárba belelövik az AC-töltőanyag szemcséit. Előnyösen két darab töltőanyagpisztolyt alkalmaznak, amelyek segítségével két oldalról lövik be a töltőanyagszemcséket a festéksugárba, mielőtt az elérné az úttest 5 felületét. Ennél az eljárásnál a kész jelzőanyagot tehát csak közvetlenül a festékanyag útfelületre csapódása előtt állítják elő. Szemcsék festéksugárba belövése ismert és például az EP-B-0 280 102 számú dokumentumban leírt eljárás.
1. táblázat
| 1. | 2. | 3. | 4. | 5. | |
| Gyöngy 100-250 pm | Gyöngy 250-500 pm | Kvarchomok 100-400 pm | Száradás | Repedés | |
| (t%) | (t%) | (t%) | (min) | ||
| 1. | 16,66 | 16,66 | 16,66 | 25 | nincs |
| 2. | 50,00 | - | - | 31 | nincs |
| 3. | - | 50,00 | - | 33 | nincs |
| 4. | - | - | 50,00 | 24 | nincs |
| 5.* | 16,66 | 16,66 | 16,66 | 21 | nincs |
| 6.** | 16,66 | 16,66 | 16,66 | 71 | nincs |
* Az AC-töltőanyag szemcséi felületkezelve “ Hagyományosan száradó kötőanyagú minta
2. táblázat
| 1. táblázat szerinti anyag | Rétegvastagság | ||
| 1 mm | 2 mm | 3 mm | |
| (min) | (min) | (min) | |
| 1. | 7 | 17 | 25 |
| 2. | 9 | 19 | 31 |
| 3. | 9 | 22 | 33 |
| 4. | 7 | 17 | 24 |
| 5. | 6 | 16 | 21 |
| 6. | 20 | 43 | 71 |
SZABADALMI IGÉNYPONTOK
Claims (10)
1. Vizes bázisú jelzőanyag utak és egyéb közlekedési felületek vízszintes jelzéseihez, amely jelzőanyag anionosan stabilizált emulziós polimer bázisú, száradásgyorsított kötőanyagot, valamint töltőanyagokat tartalmaz, azzal jellemezve, hogy a kész jelzőanyagjelzések 1 és 3 mm közötti rétegvastagságokban történő felhordására alkalmasan 40 és 60 tömegszázalék közötti kis viszkozitású hányadot tartalmaz, amely hányad a száradásgyorsított kötőanyagból, festékpigmentből, por alakú töltőanyagokból és adalékokból áll, és a fennmaradó tömegszázaléknyi hányad durva, legalább 0,1 mm szemcseátmérőjű töltőanyagokból van képezve, és a teljes szilárdanyag-tartalom 87 és 93 tömegszázalék között van.
2. Az 1. igénypont szerinti vizes bázisú jelzőanyag, azzal jellemezve, hogy a durva töltőanyagok a kész jel30 zőanyagnak 45 és 55 tömegszázalék közötti, előnyösen mintegy 50 tömegszázaléknyi hányadát teszik ki, és a teljes szilárdanyag-tartalom 89 és 91 tömegszázalék között van.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vizes bázisú jel35 zőanyag, azzal jellemezve, hogy a durva töltőanyagok üveggyöngyből vagy üveggyöngy és kvarchomok keverékéből állnak.
4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti vizes bázisú jelzőanyag, azzal jellemezve, hogy a durva töltőanyagok
40 üveggyöngy és kvarchomok keverékéből állnak, és e keverék 100 tömegrésze 20 és 70 közötti tömegrész 0,1 és 0,7 mm közötti szemcseátmérőjű üveggyöngyöt tartalmaz, és a keverék fennmaradó része 0,1 és 0,4 mm közötti szemcseátmérőjű kvarchomokból áll.
45 5. A 4. igénypont szerinti vizes bázisú jelzőanyag, azzal jellemezve, hogy a durva töltőanyagokat kitevő hányadának egyharmad része 0,1 és 0,25 mm közötti szemcseátmérőjű üveggyöngy, egyharmad része 0,25 és 0,6 mm közötti szemcsemátmérőjű üveg50 gyöngy, és egyharmad része 0,1 és 0,4 mm közötti szemcseátmérőjű kvarchomok.
5 10. A 9. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a jelzések felhordásakor a szórható anyagot egy szórópisztollyal az útfelületre irányítva kiszórjuk, és közben a durva töltőanyagokat a szórópisztolyból kilépő sugárba minimum egy darab töltőanyagpisztolyból
6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti vizes bázisú jelzőanyag, azzal jellemezve, hogy a kis viszkozitású hányad a kész diszperziós festékre vonatkoztat55 va 12 és 24 közötti, előnyösen 15 és 20 közötti tömegszázalékban kötőanyagot, 6 és 9 közötti tömegszázalékban festékpigmentet, 20 és 27 közötti, előnyösen 22 és 25 közötti tömegszázalékban por alakú töltőanyagokat és mintegy 2 tömegszázalékban adalékokat
60 tartalmaz.
HU 224 051 Β1
7. A 3-6. igénypontok bármelyike szerinti vizes bázisú jelzőanyag, azzal jellemezve, hogy a durva töltőanyag szemcséi felületkezelve vannak, és a szemcsék és a kötőanyag közötti tapadást közvetítő organoszilánnal be vannak vonva.
8. Eljárás az 1. igénypont szerinti vizes bázisú jelzőanyag előállítására, azzal jellemezve, hogy először a kis viszkozitású hányadot, amely szórható anyagot képez, állítjuk elő az összetevők összekeverésével, majd ezt a szórható anyagot a durva töltőanyagokkal összekeverjük.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szórható anyagot és a durva töltőanyagokat a jelzések felhordásának megkezdése előtt összekeverjük.
10 belelőjjük, miáltal a kész diszperziós festéket csak közvetlenül az útfelületre csapódás előtt állítjuk elő.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH36195 | 1995-02-08 | ||
| PCT/CH1996/000043 WO1996024640A1 (de) | 1995-02-08 | 1996-02-05 | Wässrige markierungsmasse und verfahren zu deren herstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9702157A2 HUP9702157A2 (hu) | 1998-04-28 |
| HUP9702157A3 HUP9702157A3 (en) | 2001-04-28 |
| HU224051B1 true HU224051B1 (hu) | 2005-05-30 |
Family
ID=4185274
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9702157A HU224051B1 (hu) | 1995-02-08 | 1996-02-05 | Vizes bázisú jelzőanyag és eljárás annak előállítására |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6207742B1 (hu) |
| EP (1) | EP0808345B1 (hu) |
| JP (1) | JPH10513494A (hu) |
| KR (1) | KR19980701768A (hu) |
| CN (1) | CN1115365C (hu) |
| AT (1) | ATE181946T1 (hu) |
| AU (1) | AU693314B2 (hu) |
| BG (1) | BG62779B1 (hu) |
| BR (1) | BR9607521A (hu) |
| CA (1) | CA2211187A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ291759B6 (hu) |
| DE (1) | DE59602386D1 (hu) |
| DK (1) | DK0808345T3 (hu) |
| ES (1) | ES2135865T3 (hu) |
| FI (1) | FI105694B (hu) |
| GR (1) | GR3031132T3 (hu) |
| HU (1) | HU224051B1 (hu) |
| LV (1) | LV11955B (hu) |
| NO (1) | NO316225B1 (hu) |
| NZ (1) | NZ300144A (hu) |
| OA (1) | OA10440A (hu) |
| PL (1) | PL182848B1 (hu) |
| RO (1) | RO119889B1 (hu) |
| RU (1) | RU2196155C2 (hu) |
| SK (1) | SK283085B6 (hu) |
| UA (1) | UA48959C2 (hu) |
| WO (1) | WO1996024640A1 (hu) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869166A (en) * | 1996-11-12 | 1999-02-09 | Armstrong World Industries, Inc. | High solids, low shrinkage coating |
| US6413011B1 (en) * | 1997-02-26 | 2002-07-02 | Rohm And Haas Company | Method for producing fast-drying multi-component waterborne coating compositions |
| ATE250651T1 (de) | 1997-10-21 | 2003-10-15 | Dow Global Technologies Inc | Thermoplastische markierungszusammensetzungen |
| US20050193668A1 (en) * | 2004-02-23 | 2005-09-08 | Hamilton Coatings, Llc | Drywall joint construction and method |
| US7538151B2 (en) * | 2005-08-22 | 2009-05-26 | Rohm And Haas Company | Coating compositions and methods of coating substrates |
| AU2006202681A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-06-07 | Nightsafe Enterprises Pty Ltd | A Paint Composition |
| EP2527535A3 (de) | 2011-03-23 | 2014-01-15 | Plastiroute GmbH | Verfahren und Vorrichtung zum Herstellen oder Erneuern von Horizontalmarkierungen auf Straßen |
| JP6026487B2 (ja) * | 2014-11-05 | 2016-11-16 | 信号器材株式会社 | 路面標示の施工方法 |
| KR102221314B1 (ko) * | 2020-06-11 | 2021-02-26 | 곽재훈 | 우레탄 아크릴계 수지로 제조된 시각장애인 유도용 블럭시트 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1817066A1 (de) * | 1968-12-20 | 1970-06-25 | Minnesota Mining & Mfg | Verfahren zur Herstellung retroreflektierender Strukturen |
| US4128695A (en) * | 1975-05-10 | 1978-12-05 | Asahi-Dow Limited | Coated styrenic resin plate for ink-acceptability and paintability |
| ATE38064T1 (de) * | 1985-04-17 | 1988-11-15 | Akzo Nv | Verfahren zum anbringen einer wegmarkierungszusammensetzung. |
| US4740536A (en) * | 1985-09-06 | 1988-04-26 | Rohm And Haas Company | Water-based binder, coating and adhesive compositions from alkaline-curable latex polymers, epoxies and amines |
| US4812493A (en) * | 1987-04-10 | 1989-03-14 | Adhesive Coatings Co. | Dual cure rate water-based coating compositions |
| PH25820A (en) | 1987-12-22 | 1991-11-05 | Rohn | Aqueous coating compositions including anionic species scavenging system |
| CA2020629C (en) * | 1989-07-21 | 2000-02-01 | Frank Landy | Shelf stable fast-cure aqueous coating |
| GB9106946D0 (en) * | 1991-04-03 | 1991-05-22 | R S Clare & Company Limited | Road marking compositions |
| CA2065100A1 (en) * | 1991-04-05 | 1992-10-06 | Masami Uemae | Aqueous dispersion of acrylic polymer |
| NO922508L (no) * | 1991-06-28 | 1992-12-29 | Morton Coatings Inc | Hurtigtoerkende vannbasert vegmerkingsmaling |
| JPH05271614A (ja) * | 1992-01-29 | 1993-10-19 | Kansai Paint Co Ltd | 水性着色塗料組成物及びそれを用いる塗装方法 |
| US5244728A (en) * | 1992-02-24 | 1993-09-14 | Eastman Kodak Company | Antistat layers having print retaining qualities |
| DE4244665C2 (de) * | 1992-04-08 | 1994-08-18 | Joschu Josef Schnupp Kg | Mischung zur Herstellung einer Straßenmarkierung |
-
1996
- 1996-02-05 ES ES96900826T patent/ES2135865T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-05 RU RU97114960/04A patent/RU2196155C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-02-05 DE DE59602386T patent/DE59602386D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-05 NZ NZ300144A patent/NZ300144A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-02-05 AT AT96900826T patent/ATE181946T1/de active
- 1996-02-05 BR BR9607521A patent/BR9607521A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-02-05 CA CA2211187A patent/CA2211187A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-05 HU HU9702157A patent/HU224051B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-02-05 DK DK96900826T patent/DK0808345T3/da active
- 1996-02-05 UA UA97084142A patent/UA48959C2/uk unknown
- 1996-02-05 WO PCT/CH1996/000043 patent/WO1996024640A1/de active IP Right Grant
- 1996-02-05 JP JP8523863A patent/JPH10513494A/ja active Pending
- 1996-02-05 RO RO97-01453A patent/RO119889B1/ro unknown
- 1996-02-05 EP EP96900826A patent/EP0808345B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-02-05 CN CN96191791A patent/CN1115365C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-02-05 SK SK1071-97A patent/SK283085B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1996-02-05 PL PL96321677A patent/PL182848B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-02-05 KR KR1019970705164A patent/KR19980701768A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-02-05 CZ CZ19972531A patent/CZ291759B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-02-05 AU AU44801/96A patent/AU693314B2/en not_active Ceased
- 1996-05-02 US US08/875,501 patent/US6207742B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-07-15 FI FI973006A patent/FI105694B/fi active
- 1997-07-30 BG BG101801A patent/BG62779B1/bg unknown
- 1997-08-01 NO NO19973567A patent/NO316225B1/no unknown
- 1997-08-07 LV LVP-97-148A patent/LV11955B/lv unknown
- 1997-08-08 OA OA70060A patent/OA10440A/en unknown
-
1999
- 1999-09-01 GR GR990402217T patent/GR3031132T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5998525A (en) | Coating and composition for transportation and sign surfaces and method of preparing and applying same | |
| AU709278B2 (en) | Quick-drying aqueous coating compositions | |
| JP4791628B2 (ja) | 速乾多成分の水性コーティング組成物の製造方法 | |
| KR20030032919A (ko) | 예비도료 및 예비도료로 부터 도로 표시용 도료의 제조방법 | |
| AU2006202681A1 (en) | A Paint Composition | |
| HU224051B1 (hu) | Vizes bázisú jelzőanyag és eljárás annak előállítására | |
| JP2022161946A (ja) | 水性路面標示用塗料 | |
| CN1328199C (zh) | 建筑用树脂灰浆组合物和使用该组合物铺设地板的方法 | |
| EP0447235B1 (en) | Method of providing a high opacity, thin coat line-marking paint on airport runways | |
| JP2001214409A (ja) | 屋外用コーティングの乾燥時間の短縮方法 | |
| KR0182662B1 (ko) | 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물 | |
| KR20030043071A (ko) | 아스팔트콘크리트 장식용 수성도료 조성물 | |
| JP2002521520A (ja) | 水性塗料及び同等塗料用の乾燥時間促進剤並びに施工方法 | |
| BRPI1005267A2 (pt) | composiÇço aglutinante de secagem rÁpida, mÉtodo de produÇço de um substrato revestido, e, substrato revestido | |
| WO1998024853A1 (en) | Coating composition for transportation and sign surfaces and method of preparing and applying same | |
| JP2001288415A (ja) | 水系艶消しコーティング組成物及び艶消しコーティング方法 | |
| RU2010825C1 (ru) | Водно-дисперсионный состав для разметки покрытий автомобильных дорог и аэродромов | |
| DE60018057T2 (de) | Strassenmarkierungsmaterial | |
| NZ260707A (en) | Fast-drying road-marking paint which contains fibrous material to reduce surface cracking | |
| KR20240015787A (ko) | 도료 조성물 및 이를 이용한 바닥재 도장 방법 | |
| PL237083B1 (pl) | Mieszanina fosforescencyjna | |
| JP2004244467A (ja) | 路面標示用水性塗料定着剤および路面標示の形成方法 | |
| WO2002035007A1 (en) | A method for marking concrete and other surfaces |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050318 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |