KR0182662B1 - 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물 - Google Patents

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Abstract

아스팔트 포장도로나 콘크리트 포장도로의 노면에 차선이나 각종의 표식을 위해 사용하기 위하여 내마모성을 혁신적으로 향상시킨 도로 표지용 도료 조성물이 개시되어 있다. 도료 조성물 배합 중에 체질 안료로서 5 내지 250 메쉬 범위의 크기를 가지며 모오스 경도가 7 이상인 무기질 체질 안료를 10 내지 90중량부, 합성수지를 고형분의 양으로 4 내지 40중량부 및 기타 첨가제를 포함하여 이루어진 도료 조성물이 제공된다. 체질 안료로서 입자 크기가 크고 단단한 실리카를 사용하여 내마모성을 혁신적으로 향상시킴으로써 도막의 수명 연장에 따른 재도장비의 절감뿐만 아니라 교통 정체의 완화 및 교통 사고의 감소에 매우 효과적이다.

Description

고내마모성 도로 표지용 도료 조성물
본 발명은 도로 표지용 도료 조성물에 관한 것으로서, 보다 구체적으로는 아스팔트 포장도로나 콘크리트 포장도로의 노면에 차선이나 각종의 표식을 위해 사용되는 도료 조성물의 내마모성을 혁신적으로 향상시킴으로써 내구성이 뛰어난 도로 표지용 도료 조성물에 관한 것이다.
도로 정체의 근본적인 원인은 교통량의 증가라고 할 수 있다. 이러한 교통량의 증가에 따라 차선이나 각종의 도로 표식들이 차량의 바퀴와의 빈번한 마찰로 인해 단기간 내에 시인할 수 없을 정도로 마모된다. 따라서 재도장 작업이 필요하게 되고 도장 작업에 따르는 교통 통제는 도로 정체의 한 원인을 제공한다. 특히 고속도로와 같이 차량들이 고속 질주하는 도로에서 차량을 부분 통제하고 재도장 작업을 시행하는 경우, 대형 교통사고가 발생할 위험이 따른다. 이에 따라서 도막의 수명 연장에 따른 재도장비의 절감뿐만 아니라 교통 정체의 완화 및 교통 사고의 감소를 위해서도 고내마모성 도로 표지용 도료의 개발이 절실히 요구되고 있다.
종래의 도로 표지용 도료로는 상온형 도로 표지용 도료(air drying type traffic paints, KS M 5322), 가열형 도로 표지용 도료(hot spray type traffic paints, KS M 5336), 융착식 도로 표지용 도료(hot melt type traffic paints, KS M 5333)등이 있으며, 착색 안료, 체질 안료, 합성수지 및 기타 첨가제로 구성되어 있다. 이들은 재귀 반사가 필요한 경우에는 유리 구슬을 혼합하여 사용하는 액체상 또는 분체상 도료이다. 합성수지 와니스(varnish)를 사용하는 상기 상온형 도로 표지용 도료(KS M 5322)와 가열형 도로 표지용 도료(KS M 5336)는 액상 도료이며, 분체상의 합성수지와 충전용 재료를 사용하는 융착식 도로 표지용 도료(KS M 5333)는 분체상 도료로서 이 경우 가열 융해하여 시공한다.
차량의 통행에 따른 각종 차량의 바퀴들과 직접적인 접촉에 의한 마찰로 도막의 마모가 일어나지 않는다면, 상기한 종래의 도로 표지용 도료를 사용하여 도장된 노면의 차선이나 각종 표식의 내구성은 충분히 우수하다. 그러나 실제로 도로 표지용 도료의 내구 연한은 차량 바퀴와의 직접적인 접촉에 의한 도막의 마모 저항성, 즉 내마모성에 의해 좌우되므로, 도로 표지용 도료의 내구성을 향상시키기 위해서는 내마모성을 향상시키는 것이 핵심이 된다.
본 발명의 목적은 도료의 내마모성을 획기적으로 향상시켜 차량의 통행이 빈번한 도로에 시공하였을 때에도 도막의 수명이 연장되는 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
상기한 본 발명의 목적은, 도료 조성물 배합 중에 체질 안료로서 5 내지 250 메쉬 범위의 크기를 가지며 모오스 경도가 7 이상인 무기질 체질 안료를 10 내지 90중량부, 합성수지를 고형분의 양으로 4 내지 40중량부 및 기타 첨가제를 포함하여 이루어지는 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물에 의하여 달성된다.
이하, 본 발명을 상세히 설명하기로 한다.
종래의 도로 표지용 도료에 사용되는 체질 안료로는 300 메쉬(mesh) 이상의 미세 입자를 가지고 있는 탄산칼슘, 활석, 카오린 클레이, 황산 바륨, 운모 등이 있었다. 그러나 본 발명의 체질 안료는 5∼250 메쉬 범위의 큰 입자이면서 모오스 경도가 7 이상인 매우 단단한 실리카(SiO2)를 도료 조성물 배합(100중량부)중에 10∼90중량부를 사용한다. 보다 바람직하게는 10∼200 메쉬 범위의 실리카를 도료 조성물 배합중에 20∼80중량부를 사용한다. 상기 체질 안료인 실리카를 10중량부 미만으로 사용하였을 경우에는 실리카의 양이 너무 적어서 내마모성의 향상에 충분한 기여를 하지 못하므로 바람직하지 않다. 또한 상기 실리카를 90중량부 이상 사용했을 경우에는, 실리카의 양이 너무 많아 상대적으로 합성수지의 양이 줄어들어 도막의 접착력이 떨어지므로 내마모성의 향상에 기여하지 못한다. 모오스 경도가 7인 실리카를 체질 안료로 사용한다고 하더라도 300 메쉬 이상의 미세한 입자의 실리카를 사용할 경우에는 내마모성의 향상을 얻을 수 없으므로 바람직하지 않다. 이는 경도가 높은 체질 안료라 하더라도 미세한 입자의 체질 안료를 도로 표지용 도료 조성물에 사용할 경우, 도막의 표면이 각종 차량의 바퀴와의 직접적인 마찰에 의해 마모가 일어날 때, 체질 안료가 충분한 깊이로 도막 속에 고착되어 있지 않으므로 쉽게 이탈이 일어나서 내마모성의 향상에 도움을 주지 못하기 때문이다. 그러나 경도가 높아 매우 단단하고 상기와 같은 일정 크기의 입자를 가지고 있는 실리카를 체질 안료로서 사용할 경우, 이들 입자들은 도막에 골고루 분포되어 있으면서 충분한 깊이로 도막에 고착되어 있으므로 도막의 표면이 바퀴와의 마찰에 의해 마모가 일어날 때, 이들 실리카 입자들은 도막에서 마모에 저항하는 지주대 역할을 수행함으로써 도막의 내마모성을 향상시킨다.
상기의 실리카보다 높은 경도를 가지면서 일정한 입자 크기를 가지는 다른 성분의 무기질 체질 안료를 사용할 수 있지만, 실질적으로 경제적인 측면에서 실리카가 가장 적절한 체질 안료라고 평가된다.
본 발명의 기재로 사용되는 합성수지의 예로서는 노면과의 부착을 증진시키기 위해 아크릴 수지에 에폭시기를 도입하여 하이드록시기와 카르복실기를 갖는 에폭시 변성 아크릴 공중합체를 들 수 있다. 상기 에폭시 변성 아크릴 공중합체의 제조 방법은 다음과 같다. 먼저 에폭시기를 적어도 1개 이상 갖는 반응성 단량체, 또는 이를 도입한 분자량 600∼1,000 정도의 에폭시 수지를 도입하여 합성한 분자량 7,000∼12,000 정도인 제1 아크릴 수지를 제조한다. 상기의 반응성 단량체로서는 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타 아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르 등을 들 수 있다. 상기 분자량 600∼1,000 정도의 에폭시 수지로서는 지환족 유형 또는 비스페놀 유형의 에폭시 수지를 들 수 있다. 다음에는 상기 에폭시 수지를 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메타 아크릴레이트, 아크릴산 및 2-하이드록시 메타 아크릴레이트기에 도입하여 분자량 10,000∼20,000 정도의 제2 아크릴 수지를 제조한다. 상기 제2 아크릴 수지는 유리 전이 온도가 40∼60이고, 산가가 20∼30인 것이 바람직하다. 다음에, 상기 제1 아크릴 수지와 상기 제2 아크릴 수지를 1:1.5∼1:2.0의 비율로 혼합하고 아민 촉매 또는 과산화물 촉매를 사용하여 열적 재반응시켜 에폭시 변성 아크릴 공중합체를 제조한다. 그리고 나서 상기 에폭시 변성 아크릴 공중합체를 톨루엔을 포함하는 용해력이 우수한 방향족 용매를 사용하여 희석한다. 상기 에폭시 변성 아크릴 공중합체는 산가 5∼10, 유리 전이 온도 30∼50, 중량 평균 분자량 10,000∼30,000, 분포 지수 1.0∼1.3이다.
본 발명에 적용된 상기 합성수지는 적량의 하이드록시기와 카르복실기를 가지고 있으므로 노면과의 부착력이 우수하다. 또한 내수성, 내화학성, 내구성이 우수하며 열가소성과 열경화성을 동시에 보유한 특수한 아크릴 수지이다.
또한 본 발명에 사용되는 합성수지는 상기에서 언급한 아크릴 수지에 에폭시기를 도입하여 하이드록시기와 카르복실기를 갖는 변성된 열가소성 합성수지 이외에도, 고상 또는 액상의 열가소성 아크릴 수지, 아크릴 폴리올과 폴리이소시아네이트로 구성된 아크릴 우레탄 수지를 사용할 수 있으며, 아크릴 에멀젼 수지를 포함하는 수성의 에멀젼 수지를 사용할 수 있다. 또한 융착식 도료인 경우에는 고형상 수지를 사용할 수 있다. 이들 수지는 촉진 내후성, 내수성 및 내알칼리성이 우수하다. 이들 수지가 내마모성에 미치는 영향은 체질 안료인 5 내지 250 메쉬의 실리카에 비하여 크지 않다.
본 발명에서는 상기 합성수지는 도료 조성물 배합중에 고형분의 양으로 4∼40중량부, 바람직하게는 10∼30중량부를 사용한다. 상기 합성수지를 고형분의 양으로 4중량부 미만으로 하였을 경우에는 수지분이 너무 적어 도막의 부착력이 떨어지므로 내마모성의 향상에 기여하지 못하므로 바람직하지 않고, 40중량부 이상으로 하였을 경우에는 수지분이 너무 많고 상대적으로 실리카의 양이 줄어들게 되어 내마모성의 향상에 기여하지 못하므로 바람직하지 않다.
본 발명의 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물은 도료 조성물 배합 중에 상기 합성수지를 고형분의 양으로 4∼40중량부, 체질 안료로서 5 내지 250 메쉬 범위의 크기를 가지며 모오스 경도가 7 이상인 무기질 체질 안료인 실리카 10∼90중량부 및 기타 첨가제를 혼합하여 제조한다.
본 발명에서 체질 안료로서 사용되는 상기 실리카와 합성수지를 제외한 도료 조성물의 나머지 부분인 착색 안료, 습윤 분산제, 침강 방지제, 소포제 및 용제는 종래의 도로 표지용 도료 조성물에서와 동일하게 사용한다.
이하 본 발명에 따른 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물에 대한 바람직한 실시예를 상세하게 설명하지만, 이에 의해 본 발명이 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
합성수지는 아크릴 수지에 에폭시기를 도입한 변성된 열가소성 합성수지로서
고형분이 40중량%인 노루크릴릭­0651(Norucrylic­0651: 상품명, 대한페인트·잉크(주) 제품)을 사용하였다. 체질 안료는 입자 크기가 50∼150 메쉬인 실리카를 사용하였고, 착색 안료는 백색 안료인 금홍석(rutile) 유형의 이산화 티탄을 사용하였다. 습윤 분산제는 앤티­테라­유(Anti­terra­U: 상품명, 독일 BYK­chemie사 제품)를 사용하였고, 침강 방지제는 벤톤 38(Bentone 38: 상품명, 미국 Rheox사 제품)을 사용하였다. 소포제는 비이와이케이­066(BYK­066: 상품명, 독일 BYK­chemie사 제품)을 사용하였고, 용제는 톨루엔을 사용하였다. 이들을 혼합하여 분산시키고 방향족 용제를 사용하여 희석하여 본 발명의 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물을 제조하였다.
구체적인 성분에 따른 조성은 하기 표 1에 나타낸다.
원료명 배합량(중량부)
합성수지(Norucrylic-0651) 35
체질 안료(실리카, 50∼150 메쉬) 30
착색 안료(이산화티탄, 백색) 15
습윤분산제 0.5
침강방지제 1
소포제 0.5
용제 18
합계 100
[실시예 2]
합성수지로서 고형상의 열가소성 아크릴 수지인 파라로이드 비이­44 (Paraloid B­44: 상품명, 미국 Rohm Haas사 제품)을 톨루엔에 고형분의 양으로 40중량부 용해시킨 파라로이드 비이­44에스(Paraloid B­44S: 상품명, 미국 Rohm Haas사 제품)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조성을 사용하였다.
구체적인 성분에 따른 조성은 하기 표 2에 나타낸다.
원료명 배합량(중량부)
합성수지(Paraloid B-44S) 35
체질 안료(실리카, 50∼150 메쉬) 30
착색 안료 15
습윤분산제 0.5
침강방지제 1
소포제 0.5
용제 18
합계 100
[실시예 3]
합성수지로서 액상의 열가소성 아크릴 수지이고 고형분의 함량이 50중량%인 노루크릴릭­0420(Norucrylic­0420: 상품명, 대한페인트·잉크(주) 제품)을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 조성을 사용하였다.
구체적인 성분에 따른 조성은 하기 표 3에 나타낸다.
원료명 배합량(중량부)
합성수지(Norucrylic-0420) 28
체질 안료(실리카, 50∼150 메쉬) 30
착색 안료 15
습윤분산제 0.5
침강방지제 1
소포제 0.5
용제 25
합계 100
* 합성수지 고형분의 중량부 배합량은 실시예 1과 동일하다.
[실시예 4]
합성수지로서는 아크릴 폴리올과 이와 반응하는 폴리이소시아네이트로 구성되는 2액형 아크릴 우레탄 수지를 사용하였다. 상기 아크릴 폴리올로서는 고형분의 함량이 49중량%인 노루탄­0375(Noruthane­0375: 상품명, 대한페인트·잉크(주) 제품)를 사용하였고 이와 반응하는 폴리이소시아네이트로서는 고형분의 함량이 75중량%인 데스모두어 엔 75(Desmodur N 75: 상품명, 독일 Bayer사 제품)를 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 조성을 사용하였다.
구체적인 성분에 따른 조성은 하기 표 4에 나타낸다.
원료명 배합량(중량부) 비고
아크릴 폴리올 (Noruthane-0375) 20.4 주제부
체질 안료(실리카, 50∼150 메쉬) 30
착색 안료 15
습윤분산제 0.5
침강방지제 1
소포제 0.5
용제 27.3
폴리이소시아네이트 (Desmodur N 75) 5.3 경화제부
합계 100
* 아크릴 폴리올과 폴리이소시아네이트의 중량부 배합량은 실시예 1과 동일하다.
[실시예 5]
수성의 합성수지 에멀젼은 아크릴 에멀젼으로서 고형분의 함량이 45.5중량%인 프리말 피이알 1042(Primal PR 1042: 상품명, 미국 Rohm Haas사 제품)를 사용하였고, 체질 안료와 착색 안료는 실시예 1과 동일하게 사용하였다. 습윤분산제는 노프코 44­S(Nopco 44­S: 상품명, 산노프코사 제품)를 사용하였고, 증점제는 하이드록시에틸셀룰로오스를 사용하였다. 소포제는 노프코­8034(Nopco­8034: 상품명, 산노프코사 제품)를 사용하였고, 동결 방지제는 에틸렌 글리콜을 사용하였다. 도막 조제는 톡사놀(Toxanol: 상품명, 미국 Eastman Chemical사 제품)을 사용하였고, 방부제는 스카이사이드 피이지이­520(Skycide PG­520, 선경 인더스트리사 제품)을 사용하였다. PH 조절제로는 공업용 암모니아수를 사용하였고, 용제로서 상수도 물을 사용하였다.
구체적인 성분에 따른 조성은 하기 표 5에 나타낸다.
원료명 배합량(중량부)
합성수지 에멀젼(Primal PR 1042) 30.8
체질 안료(실리카, 50∼150 메쉬) 30
착색 안료 15
습윤분산제 0.7
증점제 0.5
소포제 0.3
동결 방지제 2
도막 조제 3
방부제 0.3
PH 조절제 0.4
17
합계 100
* 합성수지 에멀젼의 중량부 배합량은 실시예 1과 동일하다.
[실시예 6]
융착식 도료의 경우 고형분의 함량이 100중량%인 고형상 합성수지인 퀸톤 시이­200S(Quintone C­200S: 상품명, 일본 Nippon Zeon사 제품)를 사용하였고, 체질 안료와 착색 안료는 실시예 1과 동일하게 사용하였다. 가소제로서 대두유를 사용하였고, 유동 조절제로서 훈연된 실리카(fumed silica)를 사용하였으며, 안정제로서 폴리에틸렌 왁스를 사용하였다.
구체적인 성분에 따른 조성은 하기 표 6에 나타낸다.
원료명 배합량(중량부)
합성수지(Quintone C-200S) 14
체질 안료(실리카, 50∼150 메쉬) 30
착색 안료 15
가소제 3
유동 조절제 1
안정제 2
합계 65
* 합성수지와 체질 안료 및 착색 안료의 중량부 배합량의 비는 실시예 1과 동일하다.
비교예
체질 안료로서 325 메쉬의 탄산칼슘을 사용한 것을 제외하고는 실시예1과 동일한 조성을 사용하였다.
구체적인 성분에 따른 조성은 하기 표 7에 나타낸다.
원료명 배합량(중량부)
합성수지(Norucrylic­0651) 35
체질 안료(탄산칼슘, 325 메쉬) 30
착색 안료 15
습윤분산제 0.5
침강방지제 1
소포제 0.5
용제 18
합계 100
물성시험
실시예 1 내지 6과 비교예에서 수득한 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물을 사용하여 도막을 형성하고 형성된 도막의 물성을 하기와 같이 평가하였다.
내마모성 시험 및 결과
건조된 시편을 KS M 5333의 4.8에서 규정한 테버형 마모 시험기와 연마지 180번을 사용하여 100회 회전시에 마모된 감량을 구하였다. 결과는 하기 표 8에 나타낸다.
내마모성 시험 결과
시험결과 내마모성(마모 감량(g)/100회)
실시예 1 69.6
실시예 2 67.2
실시예 3 75.8
실시예 4 63.4
실시예 5 76.2
실시예 6 64.5
비교예 324.7
상기 표 8에서 알 수 있는 바와 같이, 도료 조성물에 사용 가능한 합성수지들간에도 약간의 내마모성의 차이는 있었지만, 325 메쉬의 탄산칼슘을 사용한 비교예의 내마모성이 이들 합성수지를 사용한 실시예에 비하여 약 4.3 내지 5.1배로 혁신적으로 향상되었음을 알 수 있다.
기타 물성시험 및 결과
내마모성을 제외한 도막의 내구성에 영향을 미치는 촉진 내후성, 내수성 및 내알카리성을 KS M 5322에 규정된 방법에 따라 실험을 실시하였다. 그 결과 실시예들과 비교예의 경우 모두가 대등하게 양호한 결과를 나타내었다.
상기의 시험 결과에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 입자 크기가 큰 실리카를 사용한 고내마모성 도료 조성물을 사용하여 형성된 도막은 종래의 미세한 입자의 탄산칼슘을 사용한 도료 조성물을 사용하여 형성된 도막보다 월등히 내마모성이 뛰어나다.
이상과 같이 본 발명에 의하면, 입자 크기가 큰 실리카를 사용함으로써 내마모성이 획기적으로 향상된 도로 표지용 도료 조성물을 제조할 수 있다. 상기 도료 조성물을 차량의 통행이 빈번한 아스팔트 포장도로나 콘크리트 포장도로의 노면에 시공하였을 때에도 도막의 수명이 연장되어 내구성이 향상될 수 있다. 이에 따라서 본 발명에 따른 도료 조성물은 도막의 수명 연장에 따른 재도장비의 절감뿐만 아니라 교통 정체의 완화 및 교통 사고의 감소에 매우 효과적이다.

Claims (5)

  1. 도료 조성물 배합 중에 체질 안료로서 5 내지 250 메쉬 범위의 크기를 가지며 모오스 경도가 7 이상인 무기질 체질 안료를 10 내지 90중량부, 합성수지를 고형분의 양으로 4 내지 40중량부 및 기타 첨가제를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 합성수지는 아크릴 수지에 에폭시기를 도입하여 하이드록시기와 카르복실기를 갖는 변성된 열가소성 수지, 고상 또는 액상인 열가소성 아크릴 수지, 아크릴 폴리올과 폴리이소시아네이트로 구성된 아크릴 우레탄 수지, 수성인 아크릴 에멀젼 수지 및 융착식 도료의 경우 고형상 수지로 구성된 군으로부터 선택되는 하나인 것을 특징으로 하는 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 기타 첨가제가 착색 안료, 습윤분산제, 침강방지제, 소포제, 동결 방지제, 도막 조제, 방부제, PH 조절제, 가소제, 유동 조절제, 안정제 및 용제 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 무기질 체질 안료로서 실리카를 사용하는 것을 특징으로 하는 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 실리카를 입자 크기가 10 내지 200 메쉬의 범위 내이고, 상기 실리카를 도료 조성물 배합 중에 20 내지 80중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 고내마모성 도로 표지용 도료 조성물.
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