HU224039B1 - Eljárás 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid előállítására - Google Patents
Eljárás 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU224039B1 HU224039B1 HU9903699A HUP9903699A HU224039B1 HU 224039 B1 HU224039 B1 HU 224039B1 HU 9903699 A HU9903699 A HU 9903699A HU P9903699 A HUP9903699 A HU P9903699A HU 224039 B1 HU224039 B1 HU 224039B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- formula
- trifluoromethoxy
- hydrogen
- process according
- compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 21
- HIFGQHGWMTZMOH-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethoxy)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1OC(F)(F)F HIFGQHGWMTZMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000008331 benzenesulfonamides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical group [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- -1 hydroxyalkyl compound Chemical class 0.000 claims description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BGGVOJPKCYCKGB-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-(trifluoromethoxy)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1OC(F)(F)F BGGVOJPKCYCKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 2
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims 1
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 abstract description 5
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical class CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZGSFEMSBYALHSN-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(trifluoromethoxy)benzene Chemical compound FC(F)(F)OC1=CC=CC(Cl)=C1Cl ZGSFEMSBYALHSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZFCOUBUSGHLCDT-UHFFFAOYSA-N 2-(trifluoromethoxy)aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1OC(F)(F)F ZFCOUBUSGHLCDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropan-2-olate Chemical compound CC(C)(C)[O-] SDTMFDGELKWGFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CN=CC(C)=C1 HWWYDZCSSYKIAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPKQBZLWPZIXOQ-UHFFFAOYSA-N 3-(trifluoromethoxy)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC=CC(OC(F)(F)F)=C1 PPKQBZLWPZIXOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWLNGBLCQCTXBE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-(trifluoromethoxy)benzene;sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O.FC(F)(F)OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 KWLNGBLCQCTXBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTDPJLBVWSUXGZ-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-5-(trifluoromethoxy)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1Br QTDPJLBVWSUXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAADJMTUBAFAKX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-5-(trifluoromethoxy)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC(OC(F)(F)F)=CC=C1Cl KAADJMTUBAFAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 5-Ethyl-2-methylpyridine Chemical compound CCC1=CC=C(C)N=C1 NTSLROIKFLNUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GFTPCJDKZGDZRX-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-(trifluoromethoxy)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC(Br)=CC=C1OC(F)(F)F GFTPCJDKZGDZRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVGMXURJMZKGJS-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-(trifluoromethoxy)benzenesulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=CC(Cl)=CC=C1OC(F)(F)F MVGMXURJMZKGJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNCHDRLWPAKSII-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2-methylpyridine Natural products CCC1=CC=NC(C)=C1 KNCHDRLWPAKSII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexylamine Chemical compound C1CCCCC1NC1CCCCC1 XBPCUCUWBYBCDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 238000007192 Meerwein reaction reaction Methods 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical class CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052774 Proactinium Inorganic materials 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L calcium bicarbonate Chemical compound [Ca+2].OC([O-])=O.OC([O-])=O NKWPZUCBCARRDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N lithium hydride Chemical compound [LiH] SIAPCJWMELPYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000103 lithium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N n,n-dioctyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CCCCCCCC XTAZYLNFDRKIHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRKQMIFKHDXFNQ-UHFFFAOYSA-N n-cyclohexyl-n-ethylcyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1N(CC)C1CCCCC1 XRKQMIFKHDXFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N non-4-ene Chemical compound CCCCC=CCCC KPADFPAILITQBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N potassium hydride Chemical compound [KH] NTTOTNSKUYCDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000105 potassium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- BURYNJWVJRVEGX-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid;trifluoromethoxybenzene Chemical compound OS(Cl)(=O)=O.FC(F)(F)OC1=CC=CC=C1 BURYNJWVJRVEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N tert-Amyl methyl ether Chemical compound CCC(C)(C)OC HVZJRWJGKQPSFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 1
- SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N tridodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCCCCCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC SWZDQOUHBYYPJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 150000003738 xylenes Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
- C07C311/22—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C311/29—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
- C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
- C07C309/78—Halides of sulfonic acids
- C07C309/86—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
- C07C309/87—Halides of sulfonic acids having halosulfonyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing singly-bound oxygen atoms bound to the carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Az (I) képletű 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid, amely bizonyos,herbicidként aktív vegyületek előállításához köztes termékkéntalkalmazható, nagyon nagy kitermeléssel és nagy tisztasággal állíthatóelő egy olyan eljárással, amelyben halogénezett benzolszulfonamidokatreagáltatnak hidrogénnel egy katalizátor és egy hígítószer és kívántesetben egy savmegkötő szer jelenlétében, 0 °C és 200 °C köztihőmérsékleten („dehalogénezés"), a kapott (I) képletű vegyületetszokásos módon izolálják abban az esetben, ha X2 jelentésehidrogénatom, és ha X2 jelentése hidrogénatom, a vegyületet tisztakristályos termékké alakítják át olyan módon, hogy valamely protikuspoláros szerves folyadékkal kezelik, és izolálják a folyadékkomponensleszívatásával.
Description
A találmány tárgya eljárás 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid előállítására, amelyet kiindulási anyagként alkalmaznak herbicid aktivitással rendelkező vegyületek előállításához.
Ismeretes, hogy a 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamidot úgy állítják elő, hogy 2-(trifluor-metoxi)-benzol-szulfokloridot ammóniával reagáltatnak [lásd Zh. Org. Khim. 8, 1023-1026 (1972) (orosz nyelven), másképpen J. Org. Chem. USSR 8, 1032-1035 (1972) (angol nyelven) - idézi a Chem. Abstracts 77:61964; lásd még: US 4732711],
Miközben ez a reakció simán megy végbe, és nagy kitermeléssel, jó minőségben termel 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamidot, a trifluor-metoxi-benzol-szulfokloridot, amely kiindulási anyagként szükséges, előzőleg 2-trifluor-metoxi-anilinből kell előállítani az úgynevezett Meerwein reakcióval, amelynek technikai kivitelezése viszonylag komplikált. Ezenkívül a prekurzorként szükséges 2-trifluor-metoxi-anilin csak korlátozott mennyiségben áll rendelkezésre.
Felismertük, hogy az (I) képletű 2-(trifluor-metoxi)benzolszulfonamid nagyon jó termeléssel és nagy tisztasággal állítható elő úgy, hogy egy (II) általános képletű halogénezett trifluor-metoxi-benzolszulfonamidot - a képletben
X1 jelentése halogénatom, és
X2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom egy katalizátor és egy hígítószer és kívánt esetben egy savmegkötő szer jelenlétében, 0 °C és 200 °C közti hőmérsékleten hidrogénnel reagáltatunk („dehalogénezés), a kapott (I) képletű vegyületet, abban az esetben, ha X2 jelentése halogénatom, szokásos módon izoláljuk, míg abban az esetben, ha X2 jelentése hidrogénatom, tiszta kristályos termékké alakítjuk át olyan módon, hogy protonos poláros szerves folyadékkal kezeljük, és a folyadékkomponenst leszívatva a terméket izoláljuk.
A (II) általános képlet a (HA) és (IIB) általános képleteket képviseli, ahol a (HA) általános képletben
X1 és X2 jelentése a fentebb megadott, és a (IIB) általános képletben
X1 jelentése a fentebb megadott, és
X2 csak hidrogénatomot jelenthet.
A trifluor-metoxi-csoport meglepő módon nem változik a hidrogenolitikus dehalogénezés során. Egy másik nagyon meglepő vonás az, hogy abban az esetben, amikor X2 jelentése hidrogénatom, a nem kívánt izomer reakciótermék, a 3-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid egy protonos poláros szerves folyadékkal végzett egyszerű kezeléssel kioldható, és így könnyen eltávolítható, míg a kívánt (I) képletű termék lényegében oldatban marad, és így könnyen izolálható szívatásos szűréssel.
A találmány szerinti eljárás így értékelhető gazdagítása a technika állásának.
A (II) általános képlet általánosan határozza meg az olyan halogénezett trifluor-metoxi-benzolszulfonamidokat, amelyek kiindulási anyagként alkalmazhatók a 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamidok előállításához.
A (II) általános képletben X1 jelentése előnyösen klór- vagy brómatom, és X2 jelentése hidrogén- vagy klóratom.
Abban az esetben, amikor X2 jelentése hidrogénatom, a kiindulási anyagot a (HA) és (IIB) általános képletű vegyületek keveréke formájában alkalmazzuk, ahol a (HA) általános képletű vegyület előnyösen 60 tömeg%-nál nagyobb mennyiségben van jelen. Abban az esetben, amikor X2 jelentése halogénatom, a kiindulási anyag (HA) általános képletű.
Az olyan (II) általános képletű kiindulási anyagok, ahol X2 jelentése hidrogénatom, ismertek és/vagy önmagában ismert eljárással állíthatók elő (lásd EP-A-23 422, EP-A-64 322 számú szabadalmi leírásokat). Az olyan (II) általános képletű kiindulási anyagok, ahol X2 jelentése halogénatom, újak és szintén a találmány tárgyát képezik (lásd a kiviteli példákat).
A találmány szerinti eljárást valamely hígítószer jelenlétében hajtjuk végre. Megfelelő hígítószerek előnyösen a víz és a szerves oldószerek, előnyösen alkoholok, mint például a metanol, etanol, n- vagy izopropanol, η-, izo-, szék- vagy terc-butanol, éterek, mint például a metil-terc-butil-éter, metil-terc-pentil-éter, etilénglikol-dimetil-éter vagy a tetrahidrofurán, az éter-alkoholok, mint például az etilénglikol-monometil-éter vagy az etilénglikol-monoetil-éter, továbbá a szénhidrogének, mint például a hexán, ciklohexán, metil-ciklohexán, toluol vagy xilolok, továbbá a fentebb említett oldószerek keverékei.
Az alkoholok, elsősorban a metanol és az etanol, különösen előnyösen alkalmazhatók hígítószerként a találmány szerinti eljárásban.
A találmány szerinti eljárást valamely katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Megfelelő katalizátorok előnyösen a katalitikus hidrogénezési reakciókhoz hagyományosan használt fémkatalizátorok, kívánt esetben a megfelelő hordozóanyagokon. Ezek között találjuk előnyösen a (Raney-) kobaltot, (Raney-) nikkelt, palládiumot és platinát (az utóbbiak kívánt esetben lehetnek valamely hordozóanyagon, például aktív szénen, agyagon, kovaföldön vagy alumínium-oxidon).
Az aktív szénen levő palládium különösen előnyösen alkalmazható katalizátorként a találmány szerinti eljárásban.
Kívánt esetben a találmány szerinti eljárást egy savmegkötő szer (akceptor) jelenlétében hajtjuk végre. Megfelelő savmegkötő szerek általában a hagyományosan alkalmazott szervetlen vagy szerves bázisok. Ezek között találjuk előnyösen az alkálifémek vagy alkáliföldfémek acetátjait, amidjait, karbonátjait, hidrogén-karbonátjait, hidridjeit, hidroxidjait, például a nátrium-acetátot, kálium-acetátot, kalcium-acetátot, lítium-amidot, nátrium-amidot, kálium-amidot vagy a kalcium-amidot, nátrium-karbonátot, kálium-karbonátot vagy a kalcium-karbonátot, nátrium-hidrogén-karbonátot, kálium-hidrogén-karbonátot vagy kalcium-hidrogén-karbonátot, lítium-hidridet, nátrium-hidridet, kálium-hidridet vagy kalcium-hidridet, lítium-hidroxidot, nátrium-hidroxidot, kálium-hidroxidot vagy a kalcium-hidroxidot, nátrium-metoxidot, nátrium-etoxidot,
HU 224 039 Β1 nátrium-n- vagy -1-propoxidot, nátrium-η-, i-, szekvagy terc-butoxidot, kálium-metoxidot, kálium-etoxidot, kálium-n- vagy -1-propoxidot, kálium-η-, i-, szék- vagy terc-butoxidot; továbbá bázikus szerves nitrogénszármazékokat, például a trimetil-amint, trietil-amint, tripropil-amint, tributil-amint, trioktil-amint, tridodecil-amint, etil-diizopropil-amint, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amint, diciklohexil-amint, etil-diciklohexil-amint, N,N-dimetil-anilint, Ν,Ν-dimetil-benzil-amint, piridint, 2-metil-, 3-metil-,
4- metil-, 2,4-dimetil-, 2,6-dimetil-, 3,4-dimetil- és 3,5-dimetil-piridint, 5-etil-2-metil-piridint, 4-(dimetil-amino)-piridint, N-metil-piperidint, 1,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktánt (DABCO), 1,5-diazabiciklo(4.3.]non-5-ént (DBN) és a 8-diaza-biciklo[5.4.0]undec-7-ént (DBU).
A találmány szerinti eljárást széles hőmérsékleti határok között hajthatjuk végre. Az eljárást általában 0 °C és 200 °C közötti, előnyösen 20 °C és 150 °C közötti, elsősorban 40 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
A találmány szerinti eljárást általában atmoszferikus nyomáson vagy megnövelt nyomáson hajtjuk végre, előnyösen 105 és 107 Pa közötti, elsősorban 105 és
5- 10® Pa közötti nyomáson.
A találmány szerinti egyik előnyös kiviteli módban a (HA) általános képletű kiindulási vegyületet (ahol X2 jelentése halogénatom), illetve a (HA) általános képletű (ahol X2 jelentése hidrogénatom) és a (IIB) általános képletű kiindulási vegyületek keverékét megfelelő hígítószerhez adjuk, katalizátort és kívánt esetben savmegkötő szert adunk hozzá, és a keveréket a szokásos módon hidrogénezzük, előnyösen növelt nyomáson és hőmérsékleten.
Amikor a hidrogénezés befejeződött, a maradék hidrogént nitrogénnel kiűzzük, a keveréket kívánt esetben vízzel hígítjuk, majd szűrjük. A szűrletet koncentráljuk, és a maradékot [amely abban az esetben, ha X jelentése hidrogénatom, lényegében 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid és 3-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid keverékéből tevődik össze] kezeljük, vagyis keverjük, mintegy kétszeres tömegű protikus poláros szerves folyadékkal.
Megfelelő protikus poláros szerves folyadékok elsősorban az adott esetben helyettesített hidroxi-alkil-származékok. Ez a csoport előnyösen magában foglalja az alkoholokat, például a metanolt és etanolt és az egyenes vagy elágazó szénláncú propanolokat, butanolokat, pentanolokat és hexanolokat, továbbá az alkoxi-alkoholokat, például a metoxi-etanolt és etoxi-etanolt.
Az n- és i-propanol, valamint az η-, i-, szék- és terc-butanol különösen előnyösen alkalmazhatók erre a célra.
A kristályos formában kapott (I) képletű 2-trifluor-metoxi-benzolszulfonamidot szívatásos szűréssel izoláljuk.
A találmány szerinti eljárással előállított (I) képletű 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid köztes termékként alkalmazható herbicid aktivitással rendelkező vegyületek előállításához.
A találmány szerinti megoldást a következő példákkal szemléltetjük, a korlátozás szándéka nélkül.
1. példa (I) képletű vegyület előállítása tömeg% 2-(trifluor-metoxi)-5-klór-benzolszulfonamidot és 25 tömeg% 5-(trifluor-metoxi)-2-klórbenzolszulfonamidot tartalmazó, a két vegyületre nézve összesen 71 tömeg%-os keverék 71,6 g-ját 500 ml etanolban felvesszük, 5 g 5 tömeg%-os szénhordozós palládiummal kezeljük, és 20 órán át mintegy 100 °C hőmérsékleten és mintegy 3,5-10® Pa kiindulási nyomáson hidrogénezzük. Miután nitrogént vezettünk keresztül a reaktoron, és a katalizátort kiszűrtük, a szűrletet koncentráljuk, a maradékot 260 ml n-butanollal kevertetjük, és a kristályos terméket leszivatva izoláljuk, így 37,8 g (85%) 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamidot kapunk, olvadáspont: 186 °C.
2. példa (I) képletű vegyület előállítása tömeg% 2-(trifluor-metoxi)-5-bróm-benzolszulfonamidot és 14 tömeg% 5-(trifluor-metoxi)-2-brómbenzolszulfonamidot tartalmazó, a két vegyületre nézve összesen 76,1 tömeg%-os keverék 13,1 g-ját 40 ml metanolban felvesszük, és 2,3 g kálium-hidroxid 150 ml metanollal képzett oldatával kezeljük. A keveréket azután 1 g 5 tömeg%-os szénhordozós palládiummal kezeljük, és 20 órán át mintegy 50 °C hőmérsékleten és mintegy 3,5-10® Pa kiindulási nyomáson hidrogénezzük. Miután nitrogént vezettünk keresztül a reaktoron, és a katalizátort kiszűrtük, a keveréket koncentráljuk, a maradékot vízben felvesszük, a keveréket etil-acetáttal rázatjuk, és a szerves fázist elkülönítjük, nátrium-szulfáttal víztelenítjük és szűrjük. A szűrletet koncentráljuk, a maradékot 40 ml n-butanollal kevertetjük, és a kristályos terméket leszívatjuk. így 6,7 g (89%) trifluor-metoxi-benzolszulfonamidot kapunk, olvadáspont: 186 °C.
3. példa (I) képletű vegyület előállítása
5,6 g (0,1 mól) kálium-hidroxid 100 ml metanollal képzett oldatát és 0,5 g 5 tömeg%-os szénhordozós palládiumot hozzáadunk 15,5 g (0,05 mól) 2-(trifluor-metoxi)-4,5-diklór-benzolszulfonamid 60 ml metanollal képzett oldatához. A keveréket autoklávban 20 órán át 75 °C hőmérsékleten 3,5-10® Pa kiindulási nyomásnál hidrogénezzük. A feldolgozáshoz a katalizátort kiszűrjük, a szűrletet vízzel kezeljük, és a keveréket semlegesítjük. Miután a metanolt ledesztilláltuk, a terméket szűrjük és szárítjuk. így 9,56 g (80%) 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamidot kapunk, olvadáspont: 185 °C.
A kiindulási anyag előállítása [(Ha) általános képletű vegyület, ahol Χ1=χΖ jelentése klóratom]
1. lépés: 3,4-diklór-(trifluor-metoxi)-benzol előállítása [(III) képletű vegyület]
200 g (1,22 mól) 3,4-diklór-fenolt és 800 ml hidrogén-fluoridot 0 °C hőmérsékleten bemérünk egy VA rozsdamentes acél autoklávba, és 800 ml tetraklór-metánt adunk hozzá. Miután 1,5-10® Pa nitrogént injektál3
HU 224 039 Β1 tünk bele, a keveréket élénk kevertetés mellett 116-120 °C hőmérsékletre melegítjük, és a keletkezett hidrogén-klorid nyomását 2,8-10® Pa-nál kiengedjük. 7 óra múlva a hidrogén-klorid fejlődése megszűnik, amikor is a hidrogén-fluorid fölöslegét a keletkezett triklór-fluor-metánnal és a tetraklór-metán fölöslegével együtt ledesztilláljuk. A termék desztillálása 60-80 °C hőmérsékleten és 1,7-103 Pa-nál 213 g desztillátumot eredményez, amely 19,2 tömeg% 3,4-diklór-(trifluor-metoxi)-benzolt és 80,1 tömeg% 3,4-diklór-(difluor-klór-metoxi)-benzolt tartalmaz.
A keveréket 100 ml hidrogén-fluoriddal és 1 ml antimon-pentakloriddal együtt 2 órán át 125 °C hőmérsékleten melegítjük, és a keletkezett hidrogén-kloridot 2,5-10® Pa-nál kiengedjük. A desztilláció kitermelése 155 g (53%) 3,4-diklór-(trifluor-metoxi)-benzol, forráspont: 62 °C (1,7-103 Pa); az anyagtartalom gázkromatográfia alapján 89,8 tömeg%.
2. lépés: 2-(trifluor-metoxi)-4,5-diklórbenzol-szulfoklorid előállítása [(IV) képletű vegyület] g (0,216 mól) 3,4-diklór-(trifluor-metoxi)-benzolt 1 óra alatt 0 °C hőmérsékleten cseppenként hozzáadunk 85 ml (1,28 mól) klórszulfonsavhoz. 1 óra múlva 0 °C hőmérsékleten cseppenként 17 g tionil-kloridot adunk hozzá, és a keveréket ezután 40 °C hőmérsékletre melegítjük. Lökésszerűen gáz fejlődik.
A reakciókeverék kevertetését további 20 órán át folytatjuk. Ezután az el nem reagált tionil-kloridot vákuumban ledesztilláljuk, és a maradékot 20 °C hőmérsékletre lehűtve 150 g jégre öntjük. A terméket diklór-metánban felvesszük, és vízzel kétszer mossuk. Az oldatot ledesztilláljuk. A forráspont tartománya 96-102 °C között van 4 Pa nyomáson; 57 g termék desztillál át; a gázkromatográfia szerint az anyagtartalom 99 tömeg%, amely 80%-os elméleti kitermelésnek felel meg.
Ez a vegyület új és szintén tárgya a jelen találmánynak.
3. lépés: 2-(trifluor-metoxi)-4,5-diklór-benzolszulfonamid előállítása [(V) képletű vegyület]
200 ml 25 térfogat%-os ammóniaoldathoz 20 °C hőmérsékleten hozzáadunk 57 g (0,173 mól) 2-(trifluor-metoxi)-4,5-diklór-benzol-szulfokloridot. A keverék 1 órán át végzett folyamatos kevertetése után a szilárd anyagot szívatással kiszűrjük, majd vízzel mossuk és víztelenítjük. A kitermelés 44 g (83%); olvadáspont:
181-185°C.
Ez a vegyület új és szintén tárgya a jelen találmánynak.
Claims (9)
1. Eljárás (I) képletű 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid előállítására, azzal jellemezve, hogy egy (II) általános képletű halogénezett benzolszulfonamidot, ahol
X1 jelentése halogénatom, és
X2 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, egy katalizátor és egy hígítószer és kívánt esetben egy savmegkötő szer jelenlétében 0 °C és 200 °C közti hőmérsékleten hidrogénnel reagáltatunk, az így kapott (I) képletű vegyületet szokásos módon izoláljuk abban az esetben, ha X2 jelentése halogénatom, míg ha X2 jelentése hidrogénatom, a vegyületet tiszta kristályos termékké alakítjuk át olyan módon, hogy egy protikus poláros szerves folyadékkal kezeljük, és ismert módon izoláljuk a folyadékkomponens leszívatásával.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 20 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 40 °C és 120 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakciót 105 és 107 Pa közti, előnyösen 10® és 5-10® Pa közti nyomáson hajtjuk végre.
5. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy katalizátorként aktív szénhordozós palládiumot használunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy hígítószerként egy alkoholt, előnyösen metanolt vagy etanolt alkalmazunk.
7. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy protikus poláros folyadékként kívánt esetben helyettesített hidroxi-alkil-vegyületet, előnyösen egy alkoholt vagy alkoxi-alkoholt alkalmazunk.
8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkoholként n- vagy i-propanolt vagy η-, i-, szekvagy terc-butanolt alkalmazunk.
9. 2-(Trifluor-metoxi)-4,5-diklór-benzol-szulfoklorid és 2-(trifluor-metoxi)-4,5-diklór-benzolszulfonamid.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19543323A DE19543323A1 (de) | 1995-11-21 | 1995-11-21 | Verfahren zur Herstellung von 2-Trifluormethoxy-benzolsulfonamid |
| PCT/EP1996/004895 WO1997019056A1 (de) | 1995-11-21 | 1996-11-08 | Verfahren zur herstellung von 2-trifluormethoxy-benzolsulfonamid |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9903699A2 HUP9903699A2 (hu) | 2000-02-28 |
| HUP9903699A3 HUP9903699A3 (en) | 2001-05-28 |
| HU224039B1 true HU224039B1 (hu) | 2005-05-30 |
Family
ID=7777983
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9903699A HU224039B1 (hu) | 1995-11-21 | 1996-11-08 | Eljárás 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid előállítására |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5925788A (hu) |
| EP (1) | EP0863869B1 (hu) |
| JP (1) | JP4010565B2 (hu) |
| KR (1) | KR100420494B1 (hu) |
| CN (2) | CN1142906C (hu) |
| AU (1) | AU7568396A (hu) |
| CA (1) | CA2237842C (hu) |
| DE (2) | DE19543323A1 (hu) |
| HK (1) | HK1016156A1 (hu) |
| HU (1) | HU224039B1 (hu) |
| MX (1) | MX9803996A (hu) |
| WO (1) | WO1997019056A1 (hu) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3904823B2 (ja) | 2000-02-22 | 2007-04-11 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１−トリフルオロアセトンの製造方法 |
| JP5125501B2 (ja) * | 2005-01-28 | 2013-01-23 | 大正製薬株式会社 | １，３−ジヒドロ−２ｈ−インドール−２−オン化合物、及び芳香族複素環が縮合したピロリジン−２−オン化合物 |
| CN104788347A (zh) * | 2015-03-23 | 2015-07-22 | 大连奇凯医药科技有限公司 | 2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2809194A (en) * | 1957-10-08 | Thiadiazine type natriuretic agents | ||
| US3021368A (en) * | 1959-04-22 | 1962-02-13 | Smith Kline French Lab | Substituted trifluoromethylthio- and trifluoromethoxyphenyl sulfonylureas |
| US3829487A (en) * | 1971-04-19 | 1974-08-13 | Merck & Co Inc | N-substituted-3,5-(trifluoromethyl or bromo)benzenesulfonamides |
| US4452628A (en) * | 1979-07-26 | 1984-06-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Herbicidal sulfonamides |
| US4725305A (en) * | 1983-03-04 | 1988-02-16 | Bayer Aktiengesellschaft | N'-(substituted-1,3,5-triazin-2-yl)-N"-substituted-N",N"'-bis-(substituted-benzenesulphonyl)-guanidines as herbicides |
| US4874894A (en) * | 1987-04-29 | 1989-10-17 | Hilton Davis Co. | Process for the production of benzenesulfonamides |
| US5670691A (en) * | 1994-10-18 | 1997-09-23 | Rohm And Haas Company | Method for making a substituted benzene compound |
-
1995
- 1995-11-21 DE DE19543323A patent/DE19543323A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-11-08 HU HU9903699A patent/HU224039B1/hu active IP Right Grant
- 1996-11-08 DE DE59605764T patent/DE59605764D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-08 AU AU75683/96A patent/AU7568396A/en not_active Abandoned
- 1996-11-08 EP EP96938155A patent/EP0863869B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-08 CN CNB00133106XA patent/CN1142906C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-08 WO PCT/EP1996/004895 patent/WO1997019056A1/de active IP Right Grant
- 1996-11-08 CA CA002237842A patent/CA2237842C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-08 CN CN96198418A patent/CN1068872C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-08 JP JP51933497A patent/JP4010565B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-08 US US09/068,778 patent/US5925788A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-08 KR KR10-1998-0703094A patent/KR100420494B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1998
- 1998-05-20 MX MX9803996A patent/MX9803996A/es unknown
-
1999
- 1999-03-19 HK HK99101131A patent/HK1016156A1/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19543323A1 (de) | 1997-05-22 |
| KR100420494B1 (ko) | 2004-08-18 |
| DE59605764D1 (de) | 2000-09-21 |
| EP0863869B1 (de) | 2000-08-16 |
| JP4010565B2 (ja) | 2007-11-21 |
| EP0863869A1 (de) | 1998-09-16 |
| CN1142906C (zh) | 2004-03-24 |
| CN1068872C (zh) | 2001-07-25 |
| CN1308057A (zh) | 2001-08-15 |
| CN1202883A (zh) | 1998-12-23 |
| HUP9903699A2 (hu) | 2000-02-28 |
| CA2237842A1 (en) | 1997-05-29 |
| AU7568396A (en) | 1997-06-11 |
| MX9803996A (es) | 1998-09-30 |
| WO1997019056A1 (de) | 1997-05-29 |
| KR19990067148A (ko) | 1999-08-16 |
| HK1016156A1 (en) | 1999-10-29 |
| CA2237842C (en) | 2007-01-16 |
| HUP9903699A3 (en) | 2001-05-28 |
| JP2000500756A (ja) | 2000-01-25 |
| US5925788A (en) | 1999-07-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101653025B1 (ko) | 2-아미노-4-트리플루오로메틸피리딘류의 제조 방법 | |
| KR100658404B1 (ko) | 살충제 중간체의 제조 방법 | |
| HU224039B1 (hu) | Eljárás 2-(trifluor-metoxi)-benzolszulfonamid előállítására | |
| IE65880B1 (en) | Process for the preparation of 2,6-dichlorodiphenylamino-acetic acid derivatives | |
| JP4028030B2 (ja) | ２−トリフルオロメトキシ−アニリンの製造方法 | |
| US6156941A (en) | Process for producing 1,2-propanediol | |
| CA3143873A1 (en) | Process for the preparation of key intermediates for the synthesis of eltrombopag or salt thereof | |
| US6111130A (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl containing derivatives | |
| JPH0532612A (ja) | ４−アルキルスルホニル−２−クロロ−ｍ−キシレンの製法 | |
| US11691938B2 (en) | Process for preparing 2,6-dialkylphenylacetic acids | |
| MXPA97005638A (en) | Procedure for obtaining de2-trifluormetoxi-anil | |
| JP2708582B2 (ja) | 酢酸ｐ―アミノフェニルの製造法 | |
| JP4561197B2 (ja) | ５−（４−テトラヒドロピラニル）ヒダントインの製法及びその中間体 | |
| JP2798491B2 (ja) | ｐ―ヒドロキシネオフイルｍ―フエノキシベンジルエーテル類の製造法 | |
| JPH07258229A (ja) | ２−フェニルベンゾトリアゾール類の製造方法 | |
| WO1986006367A1 (en) | Process for preparing 3-phenoxybenzyl 2-(4-alkoxyphenyl)-2-methylpropyl ethers | |
| JPH03157373A (ja) | ２‐アミノメチルピラジン類および／または２‐アミノメチルピペラジン類の製造法 | |
| JPH11310572A (ja) | １−クロロスルホニル−３，３，４，４−テトラメチルアゼチジン−２−オンの製造方法 | |
| JP2010018624A (ja) | ５−（４−テトラヒドロピラニル）ヒダントインの製造方法、及びその中間体 | |
| JPH05201960A (ja) | ｍ−アミノフェニル−β−ヒドロキシエチルスルホンの製造方法 | |
| JPH08291116A (ja) | ４−（４−アルキルフェノキシ）ベンジルアミン類の製造方法 | |
| JPH06263752A (ja) | 光学活性なテトラヒドロチオフェン誘導体の製造法 | |
| JP2002105069A (ja) | プロパルギルフルフリルアルコール類の製造方法 | |
| JP2000034271A (ja) | Ｎ−アルコキシスルホニル−β−アミノ酸エステルの製造方法 | |
| JP2001031595A (ja) | １，３−シクロアルカジエンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050318 |