CN104788347A - 2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，以邻氨基(三氟甲氧基)苯为原料，先与无机酸发生成盐反应，再与亚硝酸盐发生重氮化反应，再在二价铜化合物、亚硫酸盐、盐酸共存的条件下发生氯磺化反应，产物再与铵盐和强碱发生氨化反应制得2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺。本发明的制备方法原料易得，国内均可采购，工艺简单，操作方便，产品纯度高(≥99％)，成本低，并且安全、高效、节能、降耗，从而更适用于工业大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，属于有机合成领域。
背景技术
2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺产品是非常重要的有机中间体，目前主要用于生产2-(三氟甲氧基)苯磺酰异氰酸酯，它是磺酰脲类药物生产的重要原料。到目前为止，仅在CN101671284A中较为完整地揭示其制备方法，经过(1)成盐和重氮化：向瓶内投100份35％的盐酸，滴加邻三氟甲氧基苯胺，加水100份稀释，在－5～5℃之间滴加事先已配制好的亚硝酸钠水溶液60份，滴加完毕保持1h备用；(2)合成：向瓶内投入盐酸200份，催化剂FeCl35份，降温至0℃，加入NaHSO340份，然后在－5～5℃之间滴加产出的重氮液，(3)氨化：向瓶内投入20％的氨水400份，滴加上步反应得到的油状物，于38～42℃保温5h,过滤得粗品；(4)重结晶提纯：向瓶内投入乙醇、活性炭、粗品，升温回流后保持1h，进行压滤，得到含少量乙醇和水的正品，正品收率65％。此外，US4732711A也提到过采用氨水氨化的工艺，与CN101671284A氨化方法相类似。CN101671284A提出的制备方法中存在如下问题：(1)对反应各步的生产原料限定较死，可选择性不大，来源受限；(2)氯磺化反应使用FeCl3做催化剂，由于本步所得到中间体中有铁离子残留，在后期的氨化反应时将形成不溶于水的氢氧化铁，影响产品质量，所以要在最后做重结晶提纯，工艺繁琐；(3)氨化反应使用不稳的氨水作为反应原料，在生产过程释放大量氨气，对操作人员的身体危害很大，同时本步反应产生的氨氮废水难处理，处理成本高，环境危害大；(4)产品收率在65％，收率低，生产成本高。为此，针对上述问题，本发明提出了一种工艺更可行、环境更有好、成本更低的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺制备方法。
发明内容
为解决现有技术中2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备过程中产生中间杂质影响终产品的质量，产生氨气危害环境和人体健康，且产品收率较低的问题，本发明提供一种原料稳定易得，氨化过程操作环境得到根本改善，不产生氨氮废水，产品收率高、成本较低的制备方法。
本发明的技术方案如下：
2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，包括如下步骤：
①成盐反应：向无机酸中加入邻氨基(三氟甲氧基)苯，反应，制得2-(三氟甲氧基)苯胺无机酸盐；
②重氮化反应：向步骤①制得的2-(三氟甲氧基)苯胺无机酸盐中加入亚硝酸盐，反应，制得2-(三氟甲氧基)苯重氮盐；
③氯磺化反应：将二价铜化合物和亚硫酸盐溶于盐酸中，加入步骤②制得的2-(三氟甲氧基)苯重氮盐，-20～80℃条件下反应，制得2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯；
所述2-(三氟甲氧基)苯重氮盐、二价铜化合物、亚硫酸盐和盐酸的摩尔比为1:0.02～0.3:0.55～2.0:1.0～10；
④氨化反应：将步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯、溶剂和铵盐混合，0～100℃条件下，加入碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物，反应，制得2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺；
2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯与溶剂的质量比为1：0.27～6.0；
加入的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯、铵盐以NH4 +计、碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物以完全溶于水后形成的OH-计，三者的摩尔比为1:1.0～1.2:2.0～2.4。
步骤①、②、③和④的反应式分别如(1)、(2)、(3)和(4)所示：
进一步地，步骤①中所述无机酸选自盐酸、硫酸和磷酸中的至少一种，无机酸的质量浓度为25～98％，所述邻氨基(三氟甲氧基)苯和无机酸的摩尔比为1:1.1～10，反应条件为0～100℃下反应1～5小时。
进一步地，步骤②中所述亚硝酸盐选自亚硝酸钠和亚硝酸钾中的至少一种，所述2-(三氟甲氧基)苯胺无机酸盐和亚硝酸盐的摩尔比为1:1.0～1.2，亚硝酸盐的质量浓度为15％～53％，反应条件为-20～50℃反应1～10小时。
进一步地，步骤③中所述二价铜化合物选自氯化铜、硫酸铜、磷酸铜和氧化铜中的至少一种，所述亚硫酸盐选自亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾和亚硫酸氢钾中的至少一种，所述盐酸的质量浓度为5％～37％，反应时间为1～10小时。
进一步地，步骤④中所述铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢铵和磷酸二氢铵中的至少一种，所述碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化钡、氧化钠、氧化钾、氧化钙和氧化钡中的至少一种，其可直接以固体形式或配制成10％～50％的溶液加入至反应体系中。所述溶剂为水或者水与有机溶剂组成的混合物，有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、正丁醚、四氢呋喃、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯和与以上所述有机溶剂相类似的同系物或同分异构体中的至少一种，溶剂中水与有机溶剂的质量比为1:0～6.0，反应时间为1～10小时。
本发明中，所述各反应步骤结束后还包括产物提纯的步骤，如分液、洗涤、结晶、过滤、干燥等，均为本领域常规操作，为技术人员所熟知，在此不做赘述。
本发明虽然与CN101671284A的化学合成路径相近，但在各步原料的选择和反应条件上有较多差异。差异主要存在以下几个方面：
(1)CN101671284A在成盐过程仅限于使用35％的盐酸，而本发明与之区别在于使用的无机酸包括硫酸、盐酸和磷酸等，并且浓度为25～98％；
(2)CN101671284A在亚硝化反应中仅使用质量浓度为33％的亚硝酸钠，而本发明与之区别在于使用的亚硝酸盐包括亚硝酸钠和亚硝酸钾，亚硝酸盐的质量浓度为15％～53％；
(3)CN101671284A在氯磺化反应合成过程使用的催化剂为三氯化铁，而本发明与之区别在于使用的催化物质为二价铜化合物，其中包括氯化铜、硫酸铜、磷酸铜、氧化铜等，由于在反应中形成的是铜离子，即使随本步产物少量带入氨化反应体系，也因其形成的氢氧化物溶解能力强于氢氧化铁，不至影响产品质量；
(4)CN101671284A在氯磺化反应合成过程使用亚硫酸氢钠，而本发明与之区别在于使用的亚硫酸盐包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钾，所以本发明在氯磺化反应过程的原料来源更广泛；
(5)CN101671284A在氨化过程使用20％的氨水，操作产生氨气味很重，对操作人员的健康危害较大，另外过程产生大量氨氮废水，处理较难，其反应按(5)式进行。
而本发明与CN101671284A的区别在于使用稳定性好的铵盐和碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物，其反应按(4)式进行。
这一氨化过程不产生氨气，操作环境较之有根本性改善，另外氨化过程只产生容易处理的金属无机盐废水，不产生难处理的氨氮废水，铵盐得到充分利用，资源节约、降低成本和减少环境污染；
(6)CN101671284A在整个制备过程正品收率仅为65％，本发明收率可达到75％，提高幅度较大。
相比于以CN101671284A为代表的现有技术，本发明提出了一种工艺更可行、环境更有好、成本更低的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺制备方法。克服了现有技术中可选择性原料单一，操作环境差，废水难处理，工艺繁琐等生产缺陷。本发明提供的方法原料易得，国内均可采购，工艺简单，操作方便，产品纯度高(≥99％)，成本低，并且安全、高效、节能、降耗，从而更适用于工业大规模生产。
附图说明
图1.实施例1制备的产品的气相色谱检测结果图；
图2.对比例1制备的产品的气相色谱检测结果图。
具体实施方式
下述非限制性实施例可以使本领域的普通技术人员更全面地理解本发明，但不以任何方式限制本发明。
本发明实施例使用气相色谱检测2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺，条件如下：
GC Agilent 6890式等效仪器
FID检测器，色谱工作站
DB-5(30m×0.32mm×0.25μm)式等效色谱柱
氢气流速：30mL/min
空气流速：300mL/min
载气(高纯氮)流速：1.0mL/min
气化室温度：300℃
检测器温度：300℃
初始柱温：45℃
终止柱温：270℃
升温速率：20℃/min
实施例1
①2-(三氟甲氧基)苯胺盐酸盐的制备：
在1000mL四口瓶中，于室温下依次加入200g(1.92mol)盐酸、100g(0.565mol)邻氨基(三氟甲氧基)苯和80g水，搅拌1h，反应温度控制在0～30℃，得到380g含2-(三氟甲氧基)苯胺盐酸盐的成盐反应液。
②2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的制备：
于搅拌状态下，向步骤①得到的380g成盐反应液中滴加120g(0.579mol)亚硝酸钠水溶液，反应温度控制在-20～5℃，1h滴加完毕，保温1h，得到500g含2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的重氮化反应液。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在2000mL四口瓶中，依次加入400g(3.84mol)盐酸、10g(0.0587mol)氯化铜和80.0g(0.769mol)亚硫酸氢钠做底料，搅拌状态下，将500g步骤②得到的重氮化反应液于-20～5℃下，滴加到底料中，5h滴加完毕，保温1h，静止分层，分取油层，加入400g水，搅拌0.5h，静止分层0.5h，分取油层，得到142g(含量88％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率84.9％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000mL四口瓶中，依次加入25.7g(0.48mol)氯化铵、102g水和142g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯做底料，搅拌状态下，将139g(1.15mol)氢氧化钠溶液于0～20℃下，滴加到底料中，1h滴加完毕，保温1h，调温至0～5℃充分结晶，过滤并用30g水淋洗，得152g(含量67％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺湿品，干燥后得102g(纯度99.2％)，收率74.9％。
产物分析结果见图1。
实施例2
①2-(三氟甲氧基)苯胺硫酸盐的制备：
在1000mL四口瓶中，于室温下依次加入62.2g(0.622mol)浓硫酸、100g(0.565mol)邻氨基(三氟甲氧基)苯和100g水，搅拌1h，反应温度控制在80～100℃，得到262g含2-(三氟甲氧基)苯胺硫酸盐的成盐反应液。
②2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的制备：
于搅拌状态下，向步骤①得到的262g成盐反应液中滴加385g(0.678mol)亚硝酸钾水溶液，反应温度控制在40～50℃，3h滴加完毕，保温1h，得到646g含2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的重氮化反应液。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在2000mL四口瓶中，依次加入1250g(5.65mol)盐酸、42.4g(0.17mol)五水硫酸铜和136g(1.13mol)亚硫酸氢钾做底料，搅拌状态下，将646g步骤②得到的重氮化反应液于40～50℃下，滴加到底料中，6h滴加完毕，保温1h，静止分层，分取油层，得到125g(含量90％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率76.4％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000mL四口瓶中，依次加入28.5g(0.216mol)硫酸铵、70g水、390g乙酸乙酯和125g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯做底料，搅拌状态下，将97.0g(0.864mol)氢氧化钾溶液于65～75℃下，滴加到底料中，1h滴加完毕，保温1h，分去下层的水层，将余下的油层降温至15～20℃充分结晶，过滤并用30g乙酸乙酯醚淋洗，得114.1g(含量80％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺湿品，干燥后得91.3g(纯度99.3％)，收率67.0％。
实施例3
①2-(三氟甲氧基)苯胺磷酸盐的制备：
在1000mL四口瓶中，于室温下依次加入651g(5.65mol)磷酸、100g(0.565mol)邻氨基(三氟甲氧基)苯，搅拌1h，反应温度控制在50～60℃，得到750g含2-(三氟甲氧基)苯胺硫酸盐的成盐反应液。
②2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的制备：
于搅拌状态下，向步骤①得到的750g成盐反应液中滴加117g(0.566mol)亚硝酸钠水溶液，反应温度控制在45～50℃，2h滴加完毕，保温1h，得到867g含2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的重氮化反应液。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在2000mL四口瓶中，依次加入117g(1.13mol)盐酸、4.3g(0.0113mol)磷酸铜、39.2g(0.311mol)亚硫酸钠和水100g做底料，搅拌状态下，将867g步骤②得到的重氮化反应液于60～80℃下，滴加到底料中，8h滴加完毕，保温1h，静止分层，分取油层，得到128g(含量89％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率77.4％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000mL四口瓶中，依次加入60.3g(0.524mol)磷酸二氢铵、70g水、390g甲苯和128g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯做底料，搅拌状态下，将589g(1.05mol)氢氧化钾溶液于80～100℃下，滴加到底料中，1h滴加完毕，保温1h，分去下层的水层，将余下的油层降温至15～20℃充分结晶，过滤并用30g甲苯淋洗，得112.2g(含量80％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺湿品，干燥后得89.9g(纯度99.4％)，收率66.0％。
实施例4
①2-(三氟甲氧基)苯胺盐酸盐的制备：
在1000mL四口瓶中，于室温下依次加入200g(1.22mol)盐酸、100g(0.565mol)邻氨基(三氟甲氧基)苯，搅拌1h，反应温度控制在0～30℃，得到300g含2-(三氟甲氧基)苯胺盐酸盐的成盐反应液。
②2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的制备：
于搅拌状态下，向步骤①得到的300g成盐反应液中滴加100g(0.622mol)亚硝酸钾水溶液，反应温度控制在-10～5℃，1h滴加完毕，保温1h，得到400g含2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的重氮化反应液。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在2000mL四口瓶中，依次加入500g(2.83mol)盐酸、7.2g(0.0905mol)氧化铜和70.6g(0.678mol)亚硫酸氢钠做底料，搅拌状态下，将400g步骤②得到的重氮化反应液于-10～10℃下，滴加到底料中，4h滴加完毕，保温1h，静止分层，分取油层，加入200g水，搅拌0.5h，静止分层0.5h，分取油层，得到138g(含量88％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率82.5％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000mL四口瓶中，依次加入27.4g(0.512mol)氯化铵、37.3g水和138g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯做底料，搅拌状态下，将420g(1.05mol)氢氧化钠溶液于20～40℃下，滴加到底料中，4h滴加完毕，保温1h，调温至0～5℃充分结晶，过滤并用30g水淋洗，得143g(含量66％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺湿品，干燥后得95g(纯度99.2％)，收率69.7％。
实施例5
除步骤③、④外，其余步骤同实施例1。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在2000mL四口瓶中，依次加入103g(0.565mol)盐酸、15.4g(0.0903mol)氯化铜和70.6g(0.678mol)亚硫酸氢钠做底料，搅拌状态下，将500g步骤②得到的重氮化反应液于-10～10℃下，滴加到底料中，3h滴加完毕，保温1h，静止分层，分取油层，得到141g(含量87％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率83.3％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000mL四口瓶中，依次加入27.4g(0.494mol)氯化铵、50g水、350g乙醇和141g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯做底料，搅拌状态下，将132g(1.09mol)氢氧化钠溶液于30～50℃下，滴加到底料中，1h滴加完毕，保温1h，调温至0～5℃充分结晶，过滤并用30g乙醇淋洗，得116g(含量77％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺湿品，干燥后得90g(纯度99.5％)，收率66％。
实施例6
除步骤③、④外，其余步骤同实施例1。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在2000mL四口瓶中，依次加入177g(1.7mol)盐酸、15.4g(0.0903mol)氯化铜和67.1g(0.424mol)亚硫酸钾做底料，搅拌状态下，将500g步骤②得到的重氮化反应液于-10～10℃下，滴加到底料中，3h滴加完毕，保温1h，静止分层，分取油层，得到142g(含量87％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率83.9％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000ml四口瓶中，依次加入56.9g(0.495mol)硫酸氢铵、100g水、400g乙醚和142g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯做底料，搅拌状态下，将153g(1.09mol)氢氧化钾溶液于40～60℃下，滴加到底料中，1h滴加完毕，保温1h，分去下层的水层，将余下的油层降温至调温至0～5℃充分结晶，过滤并用30g乙醚淋洗，得126g(含量73％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺湿品，干燥后得92.4g(纯度99.5％)，收率67.8％。
实施例7
除步骤③、④外，其余步骤同实施例1。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在2000mL四口瓶中，依次加入562g(0.77mol)盐酸、10g(0.0587mol)氯化铜和80.0g(0.769mol)亚硫酸氢钠做底料，搅拌状态下，将500g步骤②得到的重氮化反应液于20～40℃下，滴加到底料中，5h滴加完毕，保温1h，静止分层，分取油层，得到137g(含量87％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率80.9％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000mL四口瓶中，依次加入33g(0.25mol)磷酸氢二铵、100g水、400g甲基环己烷和137g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯做底料，搅拌状态下，将153g(1.09mol)氢氧化钾溶液于40～60℃下，滴加到底料中，1h滴加完毕，保温1h，分去下层的水层，将余下的油层降温至调温至0～5℃充分结晶，过滤并用30g甲基环己烷淋洗，得127g(含量75％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺湿品，干燥后得95.8g(纯度99.4％)，收率70.3％。
对比例1(同CN101671284A提供的方法)
①2-(三氟甲氧基)苯胺盐酸盐的制备：
在1000mL四口瓶中，于室温下加入200g(1.92mol)盐酸，搅拌升温至35～40℃，滴加100g(0.565mol)邻氨基(三氟甲氧基)苯，滴加温度控制在35～40℃，1h滴加完毕，保温1h，加入200g稀释水，得到500g含2-(三氟甲氧基)苯胺盐酸盐的成盐反应液。
②2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的制备：
于搅拌状态下，将步骤①得到的500g成盐反应液降温至0℃，滴加160g(0.58mol)亚硝酸钠水溶液，反应温度控制在-5～5℃，1h滴加完毕，保温1h，得到660g含2-(三氟甲氧基)苯重氮盐的重氮化反应液。
③2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯的制备：
在3000mL四口瓶中，加入400g(3.84mol)盐酸、10g(0.0615mol)三氯化铁，降温至0℃，加入80g(0.769mol)亚硫酸氢钠做底料，搅拌状态下，将660g步骤②得到的重氮化反应液于-5～5℃下，滴加到底料中，6h滴加完毕，升温至30℃，保温1h，加入750g水，搅拌0.5h，静止分层0.5h，分取油层，得到133g(含量87％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，收率78.6％。
④2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备：
在1000mL四口瓶中，于室温下加入800g(9.41mol)氨水，在搅拌状态下滴加133g步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯，控制滴加温度在20～40℃，2h滴加完毕，在38～42℃保温1h，调温至0～5℃充分结晶，过滤并用30g水淋洗，得145g(含量64％)2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺粗品。
⑤2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺精制
在1000mL四口瓶中，依次投入145g步骤④制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺粗品、活性炭2g、乙醇400g，加热至回流，保温1h，趁热过滤，滤液降温至0～5℃充分结晶，过滤，干燥后得85.8g(纯度99.7％)，收率63％。
产物分析结果见图2。
Claims (10)
1.2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，包括如下步骤：
①成盐反应：向无机酸中加入邻氨基(三氟甲氧基)苯，反应，制得2-(三氟甲氧基)苯胺无机酸盐；
②重氮化反应：向步骤①制得的2-(三氟甲氧基)苯胺无机酸盐中加入亚硝酸盐，反应，制得2-(三氟甲氧基)苯重氮盐；
③氯磺化反应：将二价铜化合物和亚硫酸盐溶于盐酸中，加入步骤②制得的2-(三氟甲氧基)苯重氮盐，-20～80℃条件下反应，制得2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯；
所述2-(三氟甲氧基)苯重氮盐、二价铜化合物、亚硫酸盐和盐酸的摩尔比为1:0.02～0.3:0.55～2.0:1.0～10；
④氨化反应：将步骤③制得的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯、溶剂和铵盐混合，0～100℃条件下，加入碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物，反应，制得2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺；
2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯与溶剂的质量比为1：0.27～6.0；
加入的2-(三氟甲氧基)苯磺酰氯、铵盐以NH4 +计、碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物以完全溶于水后形成的OH-计，三者的摩尔比为1:1.0～1.2:2.0～2.4。
2.根据权利要求1所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：步骤①中所述无机酸选自盐酸、硫酸和磷酸中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：步骤②中所述亚硝酸盐选自亚硝酸钠和亚硝酸钾中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：步骤③中所述二价铜化合物选自氯化铜、硫酸铜、磷酸铜和氧化铜中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：步骤③中所述亚硫酸盐选自亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、亚硫酸钾和亚硫酸氢钾中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：步骤④中所述铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硫酸氢铵、磷酸铵、磷酸氢铵和磷酸二氢铵中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：步骤④中所述碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化钡、氧化钠、氧化钾、氧化钙和氧化钡中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述碱金属或碱土金属的氧化物或氢氧化物直接以固体形式或配制成10％～50％的溶液加入至反应体系中。
9.根据权利要求1所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：步骤④中所述溶剂为水或者水与有机溶剂组成的混合物，其中有机溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、甲酸乙酯、乙酸乙酯、乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、正丁醚、四氢呋喃、环己烷、甲基环己烷、苯、甲苯和与以上所述有机溶剂相类似的同系物或同分异构体中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的2-(三氟甲氧基)苯磺酰胺的制备方法，其特征在于：所述的溶剂中水与有机溶剂的质量比为1:0～6.0。
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