HU223961B1 - Eljárás egy pironszármazék előállítására - Google Patents
Eljárás egy pironszármazék előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU223961B1 HU223961B1 HU0103907A HUP0103907A HU223961B1 HU 223961 B1 HU223961 B1 HU 223961B1 HU 0103907 A HU0103907 A HU 0103907A HU P0103907 A HUP0103907 A HU P0103907A HU 223961 B1 HU223961 B1 HU 223961B1
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- methyl
- alkaline earth
- alkali metal
- carbonate
- hydroxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical class O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- RJJHLSTYKMSPHP-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-6-methyl-3-(4-methylpent-2-enoyl)pyran-2-one Chemical compound CC(C)C=CC(=O)C1=C(O)C=C(C)OC1=O RJJHLSTYKMSPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- HNTJUUUAXYDMTE-UHFFFAOYSA-N 7-methyl-2-propan-2-yl-2,3-dihydropyrano[4,3-b]pyran-4,5-dione Chemical compound C1=C(C)OC(=O)C2=C1OC(C(C)C)CC2=O HNTJUUUAXYDMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- -1 alkaline earth metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910001515 alkali metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical group [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical group [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical group [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical group [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RLKSFDPWAOQOMB-UHFFFAOYSA-N pyran-3,4-dione Chemical compound O=C1COC=CC1=O RLKSFDPWAOQOMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001618 alkaline earth metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- HZAQGUHXCYYYNN-UHFFFAOYSA-N pyrano[3,2-c]pyran-4,5-dione Chemical compound C1=COC(=O)C2=C1OC=CC2=O HZAQGUHXCYYYNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 6
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 6
- AJFJTORMMHWKFW-UHFFFAOYSA-N Dhelwangin Chemical compound CC(C)CCC(=O)C1=C(O)C=C(C)OC1=O AJFJTORMMHWKFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010033799 Paralysis Diseases 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N dehydroacetic acid Chemical compound CC(=O)C1C(=O)OC(C)=CC1=O PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- IRKFVEJRBHVGLR-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-3-(4-methylpentanoyl)pyran-2-one Chemical compound CC1=C(C(OC=C1)=O)C(CCC(C)C)=O IRKFVEJRBHVGLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004287 Dehydroacetic acid Substances 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229940061632 dehydroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000019258 dehydroacetic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N ethyl n-ethoxycarbonylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)OCC PQVSTLUFSYVLTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide monohydrate Substances [Li+].O.[OH-] GLXDVVHUTZTUQK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940040692 lithium hydroxide monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/34—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/36—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/38—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with oxygen atoms directly attached to ring carbon atoms one oxygen atom in position 2 or 4, e.g. pyrones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
A találmány tárgya eljárás egy pironszármazék, éspedig a 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piron előállítására 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pirán-4,5-dionból kiindulva.A találmány értelmében úgy járnak el, hogy 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pirán-4,5-diont alká- lifém-hidroxidok,alkáliföldfém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok, alkáliföldfém-karbonátok és alkálifém-fluoridok közül megválasztott legalább egyszervetlen vegyülettel reagáltatnak egy alkoholban, vízben vagy ezekelegyében. ŕ
Description
A találmány tárgya eljárás egy pironszármazék, éspedig a 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piron előállítására. Közelebbről a találmány 4-hidroxi-6metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piron 2,3-dihidro-7metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pirán-4,5dionból kiinduló előállítására vonatkozik.
Az (1) képletű 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-pentanoil)-2-piron inszekticid készítmények hatóanyagaként hasznosítható. Előállítható a (2) képletű 4-hidroxi-6metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piron katalitikus redukálása útján. Ezért a (2) képletű vegyület előállítására régóta fennáll egy iparilag előnyösen alkalmazható eljárásra az igény.
A fentiek alapján tehát a találmány a 4-hidroxi-6metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piron előállítására vonatkozik, mely vegyület a 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metilpentanoil)-2-piron gyártásának köztiterméke.
A találmány értelmében kiindulási anyagként a (3) képletű 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5Hpirano[4,3-b]pirán-4,5-dionból indulunk ki, és ezt a vegyületet alkálifém-hidroxidok, alkáliföldfém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok, alkáliföldfém-karbonátok és alkálifém-fluoridok közül megválasztott legalább egy szervetlen vegyülettel reagáltatjuk egy alkoholban, vízben vagy ezek elegyében.
A találmány szerinti eljárást tehát egy alkoholban, vízben vagy ezek elegyében hajtjuk végre.
A találmány értelmében hasznosítható alkoholok közé tartoznak rövid szénláncú alkoholok, például
1- 5 szénatomot tartalmazó alkoholok. Tipikus példaként megemlíthetjük az ilyen alkoholokra a metanolt, etanolt, 2-propanolt és 2-metil-2-propanolt. Hasznosíthatjuk továbbá egy rövid szénláncú alkohol vízzel alkotott elegyét, illetve kettő vagy több rövid szénláncú alkohol elegyeit.
Az említett oldószereken túlmenően a találmány szerinti eljárás során egy további, a reaktánsokkal szemben közömbös oldószert is hasznosíthatunk. így tehát az „egy alkoholban, vízben vagy ezek elegyében” kifejezés alatt tulajdonképpen a következőt értjük: „alkoholok és víz közül megválasztott legalább egy oldószer jelenlétében, ahol az oldószer mennyisége elegendő ahhoz, hogy az alkálifém-hidroxidok, alkáliföldfém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok, alkáliföldfémkarbonátok és alkálifém-fluoridok közül megválasztott szervetlen vegyület feloldásra kerüljön”. Az alkoholok és víz közül megválasztott oldószer mennyisége rendszerint 1 ml és 1000 ml közötti 1 g 2,3-dihidro-7-metil2- (1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pírán-4,5-dionra vonatkoztatva.
A korábbiakban említett közömbös oldószerekre példaképpen megemlíthetünk alifás szénhidrogéneket, így például a hexánt; aromás szénhidrogéneket, így például a toluolt; ketonokat, így például a metil-izobutilketont; észtereket, így például az etil-acetátot; étereket, így például a tetrahidrofuránt vagy dietil-étert; amidokat, így például az Ν,Ν-dimetil-formamidot; halogénezett szénhidrogéneket, például a kloroformot; dimetil-szulfoxidot; alifás nitrileket, például az acetonitrilt; tercier aminokat, például a trietil-amint; és nitrogéntartalmú aromás heterociklusos vegyületeket, így például a piridint.
Az alkálifém-hidroxidokra példaképpen megemlíthetjük a lítium-hidroxidot, nátrium-hidroxidot és kálium-hidroxidot; az alkáliföldfém-hidroxidokra pedig a magnézium-hidroxidot, kalcium-hidroxidot és báriumhidroxidot. A találmány értelmében alkálifém-karbonát alatt normál só formájú alkálifém-karbonátokat, így tehát például lítium-karbonátot, nátrium-karbonátot és kálium-karbonátot értünk. Az alkáliföldfém-karbonátokra példaképpen megemlíthetjük a magnéziumkarbonátot, kalcium-karbonátot és bárium-karbonátot. Az alkálifém-fluoridokra példaképpen megemlíthetjük a cézium-fluoridot.
mól kiindulási anyagra, azaz a 2,3-dihidro-7metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pirán-4,5dionra vonatkoztatva rendszerint 1-10 mól, előnyösen 1-5 mól alkálifém-hidroxidot, alkáliföldfém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot, alkáliföldfém-karbonátot vagy alkálifém-fluoridot alkalmazunk.
A találmány szerinti eljárást rendszerint -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre, feltéve, hogy ez a hőmérséklet az alkalmazott oldószer forráspontja alatti akkor, ha az oldószer forráspontja 100 °C alatti. A reakcióidő számos reakciókörülménytől függően változhat, rendszerint pillanatszerű és 24 óra közötti idejű lehet.
A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként használt 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metíl-etil)-4H,5Hpirano[4,3-b]pirán-4,5-dion előállítható dehidroecetsav izobutiraldehiddel piperidin jelenlétében kloroformban végrehajtott kondenzációs reakciója útján, a Chemistry and Industry, 1306-1307 (1969) szakirodalmi helyen ismertetett módon.
A találmány szerinti eljárással előállított 4-hidroxi6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piront ezután redukálásnak, például hidrogénezésnek vethetjük alá egy átmenetifémet tartalmazó katalizátor jelenlétében, amikor inszekticid készítmények hatóanyagaként hasznosítható 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-pentanoil)-2-piront kapunk.
A találmányt közelebbről a következő példákkal kívánjuk megvilágítani, anélkül azonban, hogy a találmány oltalmi körét ezekre a példákra korlátoznánk.
1. előállítási példa ml metanolban feloldunk 222 mg 2,3-dihidro-7metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pirán-4,5diont, majd a kapott oldathoz 200 ml kálium-hidroxidot adunk és szobahőmérsékleten egy órán át keverést végzünk. Ezt követően a reakcióelegyhez metil-tercbutil-étert és 3 t%-os vizes sósavoldatot adunk, majd az elválasztott szerves fázist egyszer telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 130 mg mennyiségben 4-hidroxi-6-metil-3(4-metil-2-pentenoil)-2-piront kapunk.
1H-NMR (CDCI3, TMS) δ (ppm): 1,13 (6H, d), 2,27 (3H, s), 2,60 (1H, m), 5,93 (1H, s), 7,23 (1H, dd), 7,58 (1H, d).
HU 223 961 Β1
2. előállítási példa
450 mg 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5Hpirano[4,3-b]pirán-4,5-dion és 40 ml 2-propanol keverékéhez hozzáadunk 400 mg kálium-karbonátot, majd szobahőmérsékleten 12 órán át keverést végzünk. Ezután a reakcióelegyet bepároljuk, majd metil-tercbutil-étert és 3 t%-os vizes sósavoldatot adunk hozzá. Az elválasztott szerves fázist egyszer telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 340 mg mennyiségben 4-hidroxi-6-metil-3(4-metil-2-pentenoil)-2-piront kapunk.
3. előállítási példa
200 mg 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5Hpirano[4,3-b]pirán-4,5-dion és 10 ml víz keverékéhez hozzáadunk 200 mg lítium-hidroxid-monohidrátot, majd szobahőmérsékleten egy órán át keverést végzünk. Ezt követően a reakcióelegyhez metil-terc-butil-étert és 3 t%-os vizes sósavoldatot adunk, majd a szerves fázist elválasztjuk, egyszer telített vizes nátrium-kloridoldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 178 mg mennyiségben 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2pentenoil)-2-piront kapunk.
4. előállítási példa
108 mg 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5Hpirano[4,3-b]pirán-4,5-dion, 200 mg cézium-fluorid és 5 ml 2-metil-2-propanol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás közben két órán át keverjük, majd metil-terc-butil-étert és 3 t%-os vizes sósavoldatot adunk hozzá. Az egyesített szerves fázist egyszer telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 86 mg mennyiségben 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piront kapunk.
5. előállítási példa
189 mg 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5Hpiranoj4,3-b]pirán-4,5-dion, 4 ml toluol és 4 ml víz elegyéhez hozzáadunk 0,20 g nátrium-hidroxidot, majd négy órán át keverést végzünk. Ezután a reakcióelegyhez metil-terc-butil-étert és 3 t%-os vizes sósavoldatot adunk. Az elkülönített szerves fázist egyszer telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk és csökkentett nyomáson bepároljuk. így 82 mg mennyiségben 4-hidroxi-6-metil3- (4-metil-2-pentenoil)-2-piront kapunk.
A következőkben referenciapéldaként bemutatjuk a
4- hidroxi-6-metil-3-(4-metil-pentanoil)-2-piron előállítását 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piron redukálása útján.
Referenciapélda
Nitrogéngáz-atmoszféra alatt 2,8 g 4-hidroxi-6metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piront feloldunk etilacetátban, majd a kapott oldathoz 0,14 g 5 tömeg% fémtartalmú szénhordozós palládiumkatalizátort adunk. Ezután a reakcióedényben a nitrogént hidrogéngázzal helyettesítjük, majd a reakcióelegyet szobahőmérsékleten öt órán át keverjük. Ezt követően a reakcióelegyet átszűrjük Celite márkanevű szűrési segédanyagból kialakított szűrőrétegen, majd az utóbbit 50 ml etil-acetáttal mossuk. A szűrletet a mosófolyadékkal egyesítjük, majd a kapott elegyet egyszer 0,1 t%-os vizes sósavoldattal, kétszer vízzel és egyszer telített vizes nátrium-klorid-oldattal mossuk a megadott sorrendben. A szerves fázist ezután vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, majd csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot szilikagélen oszlopkromatográfiás tisztításnak vetjük alá, eluálószerként hexán és etil-acetát 6:1 térfogatarányú elegyét használva. így 2,68 g mennyiségben 4-hidroxi-6-metil3-(4-metil-pentanoil)-2-piront kapunk.
1H-NMR (CDCI3, TMS) δ (ppm): 0,94 (6H, d), 1,54 (2H, q), 1,63 (1H, m), 2,27 (3H, s), 3,08 (2H, t), 5,93 (1H, s), 17,88 (1H, s).
A következőkben bemutatjuk, hogy az előző referenciapéldában ismertetett módon előállított 4-hidroxi6-metil-3-(4-metil-pentanoil)-2-piron felhasználható inszekticid készítmények hatóanyagaként.
Kísérleti példa (házilégyen végzett bénítási teszt)
0,5 tömegrész 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-pentanoil)-2-piront feloldunk 10 tömegrész diklór-metánban, majd a kapott oldatot elegyítjük 89,5 tömegrész, az Exxon Chemical cég által IsoparM márkanéven forgalmazott izoparafinnal, 0,5% hatóanyag-tartalmú olajos oldatot kapva.
cm-es kocka alakú üvegkamrában (térfogat: 0,34 m3) 10 kifejlett házilegyet (Musca domestica), beleértve 5 hímet és 5 nőstényt, bocsátunk szabadon. A kamra falán található kisméretű ablakon át 0,9 kg/cm2 nyomással 0,7 ml fenti összetételű olajos oldatot juttatunk a kamrába egy permetezőfej segítségével. A bejuttatás után 15 perccel megfigyeljük a megbénult házilegyeket. Két párhuzamos kísérlet eredménye alapján megállapítható, hogy a bénítási arány 95%.
Claims (14)
1. Eljárás 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)2-piron előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pirán4,5-diont alkálifém-hidroxidok, alkáliföldfém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok, alkáliföldfém-karbonátok és alkálifém-fluoridok közül megválasztott legalább egy szervetlen vegyülettel reagáltatunk egy alkoholban, vízben vagy ezek elegyében.
2. Eljárás 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)2-piron előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3-b]pirán4,5-diont alkálifém-hidroxidok, alkáliföldfém-hidroxidok, alkálifém-karbonátok, alkáliföldfém-karbonátok és alkálifém-fluoridok közül megválasztott legalább egy szervetlen vegyülettel reagáltatunk egy alkoholban.
HU 223 961 Β1
3. Eljárás 4-hidroxi-6-metil-3-(4-metil-2-pentenoil)-2-piron előállítására, azzal jellemezve, hogy 2,3-dihidro-7-metil-2-(1-metil-etil)-4H,5H-pirano[4,3b]pirán-4,5-diont alkálifém-hidroxidok, alkáliföldfémhidroxidok, alkálifém-karbonátok, alkáliföldfém-karbonátok és alkálifém-fluoridok közül megválasztott legalább egy szervetlen vegyülettel reagáltatunk vízben.
4. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen vegyületként alkálifém-hidroxidot használunk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifém-hidroxidként lítium-hidroxidot, nátriumhidroxidot vagy kálium-hidroxidot használunk.
6. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen vegyületként alkáliföldfém-hidroxidot használunk.
7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkáliföldfém-hidroxidként magnézium-hidroxidot, kalcium-hidroxidot vagy bárium-hidroxidot használunk.
8. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen vegyületként alkálifém-karbonátot használunk.
9. A 8. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifém-karbonátként lítium-karbonátot, nátrium-karbonátot vagy kálium-karbonátot használunk.
10. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen vegyületként alkáliföldfém-karbonátot használunk.
11. A 10. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkáliföldfém-karbonátként magnézium-karbonátot, kalcium-karbonátot vagy bárium-karbonátot használunk.
12. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy szervetlen vegyületként alkálifém-fluoridot használunk.
13. A12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy alkálifém-fluoridként cézium-fluoridot használunk.
14. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reagáltatást -20 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000299319 | 2000-09-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU0103907D0 HU0103907D0 (en) | 2001-11-28 |
| HUP0103907A2 HUP0103907A2 (en) | 2002-08-28 |
| HUP0103907A3 HUP0103907A3 (en) | 2002-09-30 |
| HU223961B1 true HU223961B1 (hu) | 2005-03-29 |
Family
ID=18781146
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU0103907A HU223961B1 (hu) | 2000-09-29 | 2001-09-26 | Eljárás egy pironszármazék előállítására |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6420569B1 (hu) |
| EP (1) | EP1193263B1 (hu) |
| KR (1) | KR20020025724A (hu) |
| CN (1) | CN1176917C (hu) |
| DE (1) | DE60100693T2 (hu) |
| HU (1) | HU223961B1 (hu) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS411412B1 (hu) * | 1963-02-27 | 1966-02-03 | ||
| JPS4120720B1 (hu) | 1963-05-20 | 1966-12-02 |
-
2001
- 2001-08-29 US US09/940,470 patent/US6420569B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-25 KR KR1020010059228A patent/KR20020025724A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-09-26 HU HU0103907A patent/HU223961B1/hu not_active IP Right Cessation
- 2001-09-27 DE DE60100693T patent/DE60100693T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-27 EP EP01122640A patent/EP1193263B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-09-29 CN CNB011410531A patent/CN1176917C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP0103907A2 (en) | 2002-08-28 |
| CN1176917C (zh) | 2004-11-24 |
| US20020042525A1 (en) | 2002-04-11 |
| EP1193263B1 (en) | 2003-09-03 |
| HUP0103907A3 (en) | 2002-09-30 |
| KR20020025724A (ko) | 2002-04-04 |
| DE60100693D1 (de) | 2003-10-09 |
| US6420569B1 (en) | 2002-07-16 |
| CN1344714A (zh) | 2002-04-17 |
| DE60100693T2 (de) | 2004-07-15 |
| EP1193263A1 (en) | 2002-04-03 |
| HU0103907D0 (en) | 2001-11-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3791015B2 (ja) | スルホンアミド誘導体の製造方法 | |
| HU223961B1 (hu) | Eljárás egy pironszármazék előállítására | |
| IL151449A (en) | A method for producing spirocyclic histories of citric acid | |
| KR100369274B1 (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의개량제법 | |
| JP5067721B2 (ja) | ヘテロ環置換チオフェノール化合物の製造中間体および製造法 | |
| EP0095835A1 (en) | Preparing 4,7-dialkoxybenzofurans, and intermediates used therein | |
| CN106458928A (zh) | 含醚性氧原子的全氟烷基取代嘧啶环化合物及其制造方法 | |
| US5973155A (en) | Process for preparing (-)-trans-N-p-fluorobenzoylmethyl-4-(p-fluorophenyl)-3-[[3,4-(methylened ioxy)phenoxy]methyl]-piperidine | |
| RU2626957C2 (ru) | 2,6 -дигалоген-5-алкокси-4-замещенные-пиримидины, пиримидинкарбальдегиды и способы получения и применения | |
| Batra et al. | Chemistry of 5 (2H)‐isoxazolones: Novel conversion of positional isomers | |
| RU2412154C1 (ru) | Способ получения этиловых эфиров 2-алкил-4-арил-3-оксобутановых кислот | |
| AU645452B2 (en) | Intermediate useful in the production of pyrimidine derivatives having herbicidal activity | |
| AU702043B2 (en) | Dihalopropene compounds, insecticidal/acaricidal agents containing same, and intermediates for their production | |
| JP2002201190A (ja) | ピロン化合物の製造法 | |
| JPS59175446A (ja) | ３−クロル−１，１−ジアルコキシ−アセトン及びその製造法 | |
| KR20150006821A (ko) | N-히드록시-1-(1-알킬-1h-테트라졸-5-릴)-1-페닐메탄이민유도체 제조 방법 | |
| KR100250838B1 (ko) | 3-(하이드록시메틸)테트라하이드로퓨란 유도체의 제조방법 | |
| JP2006124347A (ja) | フェニル２−ピリミジニルケトン類の新規製造方法及びその新規中間体 | |
| JP3959584B2 (ja) | テトラヒドロピラニル−４−スルホネートの製法 | |
| KR101483977B1 (ko) | 설포닐 화합물을 이용한 α-케토 (시아노메틸렌)트리페닐포스포레인 화합물의 제조방법 | |
| JP3228533B2 (ja) | アゾキシ基含有化合物 | |
| JP2021095378A (ja) | ケトン誘導体の製造方法 | |
| JP2006052144A (ja) | β置換型β−メトキシアクリレートの製造方法 | |
| JP2021095367A (ja) | Ｃ−アリールグリコシド誘導体の製造方法 | |
| JP2003055357A (ja) | ３，４−エポキシブタン酸エステルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HFG4 | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20050217 |
|
| MM4A | Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees |