JP2002201190A - ピロン化合物の製造法 - Google Patents
ピロン化合物の製造法Info
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- JP2002201190A JP2002201190A JP2001259239A JP2001259239A JP2002201190A JP 2002201190 A JP2002201190 A JP 2002201190A JP 2001259239 A JP2001259239 A JP 2001259239A JP 2001259239 A JP2001259239 A JP 2001259239A JP 2002201190 A JP2002201190 A JP 2002201190A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチ
ルペンタノイル）−２−ピロンの製造中間体となる４−
ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペン
テノイル）−２−ピロンの製造法を提供すること。 【解決手段】２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１
−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］
ピラン−４，５−ジオンに、アルコール、水又はその混
合物中で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水
酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩
及びアルカリ金属フッ化物から選ばれる一以上の無機化
合物を作用させることにより４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロ
ンを製造する。
ルペンタノイル）−２−ピロンの製造中間体となる４−
ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペン
テノイル）−２−ピロンの製造法を提供すること。 【解決手段】２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１
−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］
ピラン−４，５−ジオンに、アルコール、水又はその混
合物中で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水
酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩
及びアルカリ金属フッ化物から選ばれる一以上の無機化
合物を作用させることにより４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロ
ンを製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は４−ヒドロキシ−６
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロンの製造法、より詳しくは２，３−ジヒドロ−７
−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピ
ラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンから４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテ
ノイル）−２−ピロンを製造する方法に関する。
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロンの製造法、より詳しくは２，３−ジヒドロ−７
−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピ
ラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンから４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテ
ノイル）−２−ピロンを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】式
（１）
（１）
【化１】 で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メ
チルペンタノイル）−２−ピロンは、有害節足動物防除
剤の有効成分として有用な化合物であり、式（２）
チルペンタノイル）−２−ピロンは、有害節足動物防除
剤の有効成分として有用な化合物であり、式（２）
【化２】 で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メ
チル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを還元すること
により製造することができる。即ち、式（２）で示され
る４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２
−ペンテノイル）−２−ピロンは式（１）で示される４
−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノ
イル）−２−ピロンの中間体として有用な化合物であ
る。本発明は式（２）で示される４−ヒドロキシ−６−
メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン
の製造中間体となる４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンの製造
法を提供することを課題とする。
チル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを還元すること
により製造することができる。即ち、式（２）で示され
る４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２
−ペンテノイル）−２−ピロンは式（１）で示される４
−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノ
イル）−２−ピロンの中間体として有用な化合物であ
る。本発明は式（２）で示される４−ヒドロキシ−６−
メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン
の製造中間体となる４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンの製造
法を提供することを課題とする。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者は４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロンの製造法について鋭意検討した結果、
式（３）
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロンの製造法について鋭意検討した結果、
式（３）
【化３】 で示される２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−
メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピ
ラン−４，５−ジオンが特定の条件下で４−ヒドロキシ
−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）
−２−ピロンに変換されることを見出し、本発明を完成
した。
メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピ
ラン−４，５−ジオンが特定の条件下で４−ヒドロキシ
−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）
−２−ピロンに変換されることを見出し、本発明を完成
した。
【０００４】即ち、本発明は２，３−ジヒドロ−７−メ
チル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ
［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンにアルコール、
水又はその混合物中で、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土
類金属炭酸塩及びアルカリ金属フッ化物から選ばれる一
以上の無機化合物を作用させることを特徴とする４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテ
ノイル）−２−ピロンの製造法を提供する。
チル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ
［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオンにアルコール、
水又はその混合物中で、アルカリ金属水酸化物、アルカ
リ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土
類金属炭酸塩及びアルカリ金属フッ化物から選ばれる一
以上の無機化合物を作用させることを特徴とする４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテ
ノイル）−２−ピロンの製造法を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の反応はアルコール、水又
はその混合物中で行われる。反応に用いられるアルコー
ルとしては、低級アルコール、例えばＣ１−Ｃ５アルコ
ールが挙げられ、具体的には例えばメタノール、エタノ
ール、２−プロパノール及び２−メチル−２−プロパノ
ールが挙げられる。
はその混合物中で行われる。反応に用いられるアルコー
ルとしては、低級アルコール、例えばＣ１−Ｃ５アルコ
ールが挙げられ、具体的には例えばメタノール、エタノ
ール、２−プロパノール及び２−メチル−２−プロパノ
ールが挙げられる。
【０００６】本発明に用いられるアルコール、水又はそ
の混合物の量は原料化合物である２，３−ジヒドロ−７
−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピ
ラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオン １ｇに対
して通常１〜１０００ｍｌの割合である。
の混合物の量は原料化合物である２，３−ジヒドロ−７
−メチル−２−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピ
ラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，５−ジオン １ｇに対
して通常１〜１０００ｍｌの割合である。
【０００７】本発明の反応には反応に不活性な他の溶媒
を共存させることもできる。従って、本発明の「アルコ
ール、水又はその混合物中」とは、「アルコールと水か
ら選ばれる少なくとも一以上の溶媒がアルカリ金属水酸
化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ土類金属炭酸塩及びアルカリ金属フッ化物
から選ばれる一以上の無機化合物を溶解するために十分
な量の存在下で」という意味である。
を共存させることもできる。従って、本発明の「アルコ
ール、水又はその混合物中」とは、「アルコールと水か
ら選ばれる少なくとも一以上の溶媒がアルカリ金属水酸
化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ土類金属炭酸塩及びアルカリ金属フッ化物
から選ばれる一以上の無機化合物を溶解するために十分
な量の存在下で」という意味である。
【０００８】反応に不活性な溶媒としては例えば、脂肪
族炭化水素類（ヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トル
エン等）、ケトン類（メチルイソブチルケトン等）、エ
ステル類（酢酸エチル等）、エーテル類（テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（クロ
ロホルム等）、ジメチルスルホキシド、脂肪族ニトリル
類（アセトニトリル等）及び含窒素芳香族炭化水素類
（ピリジン等）が挙げられる。
族炭化水素類（ヘキサン等）、芳香族炭化水素類（トル
エン等）、ケトン類（メチルイソブチルケトン等）、エ
ステル類（酢酸エチル等）、エーテル類（テトラヒドロ
フラン、ジエチルエーテル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（クロ
ロホルム等）、ジメチルスルホキシド、脂肪族ニトリル
類（アセトニトリル等）及び含窒素芳香族炭化水素類
（ピリジン等）が挙げられる。
【０００９】本発明に用いられるアルカリ金属水酸化物
としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムが挙げられ、アルカリ土類金属水酸化
物としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム及び水酸化バリウムが挙げられ、アルカリ土類金属
炭酸塩としては例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム及び炭酸バリウムが挙げられ、アルカリ金属フッ化物
としては、例えばフッ化セシウムが挙げられる。本発明
においてアルカリ金属炭酸塩とは正塩であるアルカリ金
属炭酸塩を意味し、例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム及び炭酸カリウムが挙げられる。
としては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及
び水酸化カリウムが挙げられ、アルカリ土類金属水酸化
物としては、例えば水酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウム及び水酸化バリウムが挙げられ、アルカリ土類金属
炭酸塩としては例えば炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム及び炭酸バリウムが挙げられ、アルカリ金属フッ化物
としては、例えばフッ化セシウムが挙げられる。本発明
においてアルカリ金属炭酸塩とは正塩であるアルカリ金
属炭酸塩を意味し、例えば炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム及び炭酸カリウムが挙げられる。
【００１０】本発明に用いられるアルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、
アルカリ土類金属炭酸塩又はアルカリ金属フッ化物の量
は原料化合物である２，３−ジヒドロ−７−メチル−２
−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３
−ｂ］ピラン−４，５−ジオン １モルに対して、１〜
１０モル、好ましくは１〜５モルの割合である。
物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、
アルカリ土類金属炭酸塩又はアルカリ金属フッ化物の量
は原料化合物である２，３−ジヒドロ−７−メチル−２
−（１−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３
−ｂ］ピラン−４，５−ジオン １モルに対して、１〜
１０モル、好ましくは１〜５モルの割合である。
【００１１】本発明における反応温度は、通常−２０〜
１００℃（反応に用いる溶媒の沸点が１００℃以下の場
合はその沸点）の範囲であり、反応時間の範囲は他の反
応条件に応じて変化するが、通常は瞬時〜２４時間の範
囲である。
１００℃（反応に用いる溶媒の沸点が１００℃以下の場
合はその沸点）の範囲であり、反応時間の範囲は他の反
応条件に応じて変化するが、通常は瞬時〜２４時間の範
囲である。
【００１２】このようにして得られる４−ヒドロキシ−
６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−
２−ピロンの反応混合物からの単離は、例えば反応混合
物に有機溶媒と酸性水を加え、分液して得られる有機層
を乾燥し、減圧下濃縮することにより行われる。
６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−
２−ピロンの反応混合物からの単離は、例えば反応混合
物に有機溶媒と酸性水を加え、分液して得られる有機層
を乾燥し、減圧下濃縮することにより行われる。
【００１３】本発明において原料化合物として用いられ
る２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエ
チル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−
４，５−ジオンはクロロホルム中でデヒドロ酢酸とイソ
ブチルアルデヒドとをピペリジンの存在下に縮合させる
ことにより製造することができる（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｐ．１３０６−１３０７
（１９６９））。
る２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエ
チル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−
４，５−ジオンはクロロホルム中でデヒドロ酢酸とイソ
ブチルアルデヒドとをピペリジンの存在下に縮合させる
ことにより製造することができる（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
ａｎｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ｐ．１３０６−１３０７
（１９６９））。
【００１４】さらに、本発明の製造法により得られる４
−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペ
ンテノイル）−２−ピロンは遷移金属触媒存在下に水素
と反応させる等の還元反応に付することにより、有害節
足動物防除剤の有効成分として有用な４−ヒドロキシ−
６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピ
ロンを製造することができる。
−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペ
ンテノイル）−２−ピロンは遷移金属触媒存在下に水素
と反応させる等の還元反応に付することにより、有害節
足動物防除剤の有効成分として有用な４−ヒドロキシ−
６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピ
ロンを製造することができる。
【００１５】
【実施例】以下、製造例等により本発明をさらに詳しく
説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。
説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものでは
ない。
【００１６】製造例１ ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチ
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン ２２２ｍｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、水酸化カリウム２００ｍｇを加え、室温で１時間攪
拌した。その後、反応液にメチル−ｔ−ブチルエーテル
を加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食塩水で１回
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮
して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル
−２−ペンテノイル）−２−ピロン１３０ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
１３（６Ｈ，ｄ），２．２７（３Ｈ，ｓ）、２．６０
（１Ｈ，ｍ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、７．２３（１
Ｈ，ｄｄ）、７．５８（１Ｈ，ｄ）
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン ２２２ｍｇをメタノール１０ｍｌに溶解
し、水酸化カリウム２００ｍｇを加え、室温で１時間攪
拌した。その後、反応液にメチル−ｔ−ブチルエーテル
を加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食塩水で１回
洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮
して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル
−２−ペンテノイル）−２−ピロン１３０ｍｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
１３（６Ｈ，ｄ），２．２７（３Ｈ，ｓ）、２．６０
（１Ｈ，ｍ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、７．２３（１
Ｈ，ｄｄ）、７．５８（１Ｈ，ｄ）
【００１７】製造例２ ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチ
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン ４５０ｍｇと２−プロパノール４０ｍｌと
の混合物に、炭酸カリウム４００ｍｇを加え、室温で１
２時間攪拌した。その後、反応液を濃縮し、メチル−ｔ
−ブチルエーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を
飽和食塩水で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−
３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン
３４０ｍｇを得た。
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン ４５０ｍｇと２−プロパノール４０ｍｌと
の混合物に、炭酸カリウム４００ｍｇを加え、室温で１
２時間攪拌した。その後、反応液を濃縮し、メチル−ｔ
−ブチルエーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を
飽和食塩水で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、減圧下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−
３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン
３４０ｍｇを得た。
【００１８】製造例３ ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチ
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン ２００ｍｇと水１０ｍｌとの混合物に、水
酸化リチウム一水和物２００ｍｇを加え、室温で１時間
攪拌した。その後、反応混合物にメチル−ｔ−ブチルエ
ーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食塩水
で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧
下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−
メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン １７８ｍｇ
を得た。
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン ２００ｍｇと水１０ｍｌとの混合物に、水
酸化リチウム一水和物２００ｍｇを加え、室温で１時間
攪拌した。その後、反応混合物にメチル−ｔ−ブチルエ
ーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食塩水
で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧
下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−
メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン １７８ｍｇ
を得た。
【００１９】製造例４ ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチ
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン １０８ｍｇ、フッ化セシウム２００ｍｇ及
び２−メチル−２−プロパノール５ｍｌの混合物を、加
熱還流下、２時間攪拌した。その後、メチル−ｔ−ブチ
ルエーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食
塩水で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン ８６
ｍｇを得た。
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン １０８ｍｇ、フッ化セシウム２００ｍｇ及
び２−メチル−２−プロパノール５ｍｌの混合物を、加
熱還流下、２時間攪拌した。その後、メチル−ｔ−ブチ
ルエーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食
塩水で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、
減圧下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン ８６
ｍｇを得た。
【００２０】製造例５ ２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１−メチルエチ
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン １８９ｍｇにトルエン４ｍｌ及び水４ｍ
ｌ、さらに水酸化ナトリウム０．２ｇを加えて室温で４
時間攪拌した。その後、反応混合物にメチル−ｔ−ブチ
ルエーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食
塩水で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３
−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン８２
ｍｇを得た。
ル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］ピラン−４，
５−ジオン １８９ｍｇにトルエン４ｍｌ及び水４ｍ
ｌ、さらに水酸化ナトリウム０．２ｇを加えて室温で４
時間攪拌した。その後、反応混合物にメチル−ｔ−ブチ
ルエーテルを加え３％塩酸と分液した。有機層を飽和食
塩水で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、減圧下濃縮して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３
−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン８２
ｍｇを得た。
【００２１】次に、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを還元
して４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペ
ンタノイル）−２−ピロンを製造する工程を参考製造例
として記載する。
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを還元
して４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペ
ンタノイル）−２−ピロンを製造する工程を参考製造例
として記載する。
【００２２】参考製造例 窒素下、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチ
ル−２−ペンテノイル）−２−ピロン ２．８ｇを酢酸
エチルに溶解し、ここに５％パラジウム−炭素０．１４
ｇを加えた。反応容器内の窒素を水素に置換して室温で
５時間攪拌した。その後、反応混合物をセライト濾過
し、セライトを酢酸エチル５０ｍｌで洗浄した。濾液と
洗浄液を合わせた溶液を０．１％塩酸で１回、水で２
回、飽和食塩水で１回、順次洗浄した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して得た残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン
／酢酸エチル＝６／１）に付し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン
２．６８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．
９４（６Ｈ，ｄ）、１．５４（２Ｈ，ｑ）、１．６３
（１Ｈ，ｍ）、２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．０８（２
Ｈ，ｔ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、１７．８８（１Ｈ，
ｓ）
ル−２−ペンテノイル）−２−ピロン ２．８ｇを酢酸
エチルに溶解し、ここに５％パラジウム−炭素０．１４
ｇを加えた。反応容器内の窒素を水素に置換して室温で
５時間攪拌した。その後、反応混合物をセライト濾過
し、セライトを酢酸エチル５０ｍｌで洗浄した。濾液と
洗浄液を合わせた溶液を０．１％塩酸で１回、水で２
回、飽和食塩水で１回、順次洗浄した。有機層を無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して得た残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン
／酢酸エチル＝６／１）に付し、４−ヒドロキシ−６−
メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロン
２．６８ｇを得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．
９４（６Ｈ，ｄ）、１．５４（２Ｈ，ｑ）、１．６３
（１Ｈ，ｍ）、２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．０８（２
Ｈ，ｔ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、１７．８８（１Ｈ，
ｓ）
【００２３】さらに、上述のようにして得られる４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−ペンタノイル）−２
−ピロンが有害節足動物防除剤の有効成分として有効で
あることを参考例により示す。
ドロキシ−６−メチル−３−（４−ペンタノイル）−２
−ピロンが有害節足動物防除剤の有効成分として有効で
あることを参考例により示す。
【００２４】参考例 ４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタ
ノイル）−２−ピロン０．５部をジクロロメタン１０部
に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン、エク
ソン化学製）８９．５部に混合して０．５％油剤を調製
した。（部は重量部を表す。） イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）成虫１０
頭（雄雌各５頭）を１辺７０ｃｍの立方体のガラスチャ
ンバー（体積０．３４ｍ3）内に放った。前記油剤０．
７ｍｌを、チャンバー側面の小窓からスプレーガンにて
０．９ｋｇ／ｃｍ2の圧力でチャンバー内に散布した。
１５分後にイエバエのノックダウン状況を観察した。そ
の結果、ノックダウン率は９５％であった。
ノイル）−２−ピロン０．５部をジクロロメタン１０部
に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン、エク
ソン化学製）８９．５部に混合して０．５％油剤を調製
した。（部は重量部を表す。） イエバエ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）成虫１０
頭（雄雌各５頭）を１辺７０ｃｍの立方体のガラスチャ
ンバー（体積０．３４ｍ3）内に放った。前記油剤０．
７ｍｌを、チャンバー側面の小窓からスプレーガンにて
０．９ｋｇ／ｃｍ2の圧力でチャンバー内に散布した。
１５分後にイエバエのノックダウン状況を観察した。そ
の結果、ノックダウン率は９５％であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明により、有害節足動物防除剤の有
効成分として有用な４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンの製造中間体
化合物である、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを得ること
ができる。
効成分として有用な４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンの製造中間体
化合物である、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを得ること
ができる。
Claims (3)
- 【請求項１】２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１
−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］
ピラン−４，５−ジオンに、アルコール、水又はその混
合物中で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水
酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩
及びアルカリ金属フッ化物から選ばれる一以上の無機化
合物を作用させることを特徴とする４−ヒドロキシ−６
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロンの製造法。 - 【請求項２】２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１
−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］
ピラン−４，５−ジオンに、アルコール中で、アルカリ
金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金
属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩及びアルカリ金属フ
ッ化物から選ばれる一以上の無機化合物を作用させるこ
とを特徴とする４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンの製造法。 - 【請求項３】２，３−ジヒドロ−７−メチル−２−（１
−メチルエチル）−４Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］
ピラン−４，５−ジオンに、水中で、アルカリ金属水酸
化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸
塩、アルカリ土類金属炭酸塩及びアルカリ金属フッ化物
から選ばれる一以上の無機化合物を作用させることを特
徴とする４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチ
ル−２−ペンテノイル）−２−ピロンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001259239A JP2002201190A (ja) | 2000-09-29 | 2001-08-29 | ピロン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-299319 | 2000-09-29 | ||
| JP2000299319 | 2000-09-29 | ||
| JP2001259239A JP2002201190A (ja) | 2000-09-29 | 2001-08-29 | ピロン化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002201190A true JP2002201190A (ja) | 2002-07-16 |
Family
ID=26601142
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001259239A Pending JP2002201190A (ja) | 2000-09-29 | 2001-08-29 | ピロン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002201190A (ja) |
-
2001
- 2001-08-29 JP JP2001259239A patent/JP2002201190A/ja active Pending
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|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
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