JP2002161090A - ピロン化合物の製造法 - Google Patents
ピロン化合物の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチ
ル−２−ペンテノイル）−２−ピロン及び４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２
−ピロンの製造法を提供すること。 【解決手段】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜
６のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス存在
下に、１０〜４０℃で反応させる４−ヒドロキシ−６−
メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−
ピロンの製造法、及び該化合物を還元する４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２
−ピロンの製造法により有害節足動物防除剤の有効成分
又はその製造中間体が有利に製造できる。
ル−２−ペンテノイル）−２−ピロン及び４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２
−ピロンの製造法を提供すること。 【解決手段】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜
６のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス存在
下に、１０〜４０℃で反応させる４−ヒドロキシ−６−
メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−
ピロンの製造法、及び該化合物を還元する４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２
−ピロンの製造法により有害節足動物防除剤の有効成分
又はその製造中間体が有利に製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は４−ヒドロキシ−６
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロン及び４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−
メチルペンタノイル）−２−ピロンの製造法に関する。
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロン及び４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−
メチルペンタノイル）−２−ピロンの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】式（１）
【化１】 で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メ
チルペンタノイル）−２−ピロンは、有害節足動物防除
剤の有効成分として用いることができる化合物である。
一方、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル
−２−ペンテノイル）−２−ピロンを製造する方法とし
て、特公昭４１−２０７２０号公報に、３−アセチル−
４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン（デヒドロ酢
酸）とイソブチルアルデヒドとをクロロホルム中、ピペ
リジン数滴の存在下に数時間加温反応させる方法が記載
されている。しかし、その後、Chemistry and Industry
1969 p1306-1307において、上記特公昭４１−２０７２
０号公報において報告されている融点１７８．５〜１８
１．３℃の化合物は、実際には４−ヒドロキシ−６−メ
チル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピ
ロンではなく、核磁気共鳴スペクトル、赤外分光スペク
トルのデータから次式
チルペンタノイル）−２−ピロンは、有害節足動物防除
剤の有効成分として用いることができる化合物である。
一方、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル
−２−ペンテノイル）−２−ピロンを製造する方法とし
て、特公昭４１−２０７２０号公報に、３−アセチル−
４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン（デヒドロ酢
酸）とイソブチルアルデヒドとをクロロホルム中、ピペ
リジン数滴の存在下に数時間加温反応させる方法が記載
されている。しかし、その後、Chemistry and Industry
1969 p1306-1307において、上記特公昭４１−２０７２
０号公報において報告されている融点１７８．５〜１８
１．３℃の化合物は、実際には４−ヒドロキシ−６−メ
チル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピ
ロンではなく、核磁気共鳴スペクトル、赤外分光スペク
トルのデータから次式
【化２】 で示される３，４−ジヒドロ−２−イソプロピル−７−
メチル−２Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］−ピラン−
４，５−ジオンであることが確認された。即ち、特公昭
４１−２０７２０号公報に具体的に記載されている反応
条件では３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル−
２−ピロンとイソブチルアルデヒドとから４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロンを実質的に得ることができなかった。
メチル−２Ｈ，５Ｈ−ピラノ［４，３−ｂ］−ピラン−
４，５−ジオンであることが確認された。即ち、特公昭
４１−２０７２０号公報に具体的に記載されている反応
条件では３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル−
２−ピロンとイソブチルアルデヒドとから４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロンを実質的に得ることができなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は３−アセチル
−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロンから４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテ
ノイル）−２−ピロンを高収率で製造し、さらにこれを
式（１）で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンに導くことに
より、有害節足動物防除剤の有効成分として用いること
ができる該化合物の工業的に有利な製造法を提供するこ
とを課題とする。
−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロンから４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテ
ノイル）−２−ピロンを高収率で製造し、さらにこれを
式（１）で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンに導くことに
より、有害節足動物防除剤の有効成分として用いること
ができる該化合物の工業的に有利な製造法を提供するこ
とを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の事
情に鑑み、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メ
チルペンタノイル）−２−ピロンの製造法を鋭意検討し
た結果、式（２）
情に鑑み、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メ
チルペンタノイル）−２−ピロンの製造法を鋭意検討し
た結果、式（２）
【化３】 で示される３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル
−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜６
のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス存在下
に、１０〜４０℃で反応させることにより、式（３）
−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜６
のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス存在下
に、１０〜４０℃で反応させることにより、式（３）
【化４】 で示される４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メ
チル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを高収率で製造
でき、さらに３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜
６のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス存在
下に、１０〜４０℃で反応させ、次いで還元することに
より４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペ
ンタノイル）−２−ピロンが高収率で得られることを見
出し本発明を完成した。
チル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを高収率で製造
でき、さらに３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜
６のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス存在
下に、１０〜４０℃で反応させ、次いで還元することに
より４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペ
ンタノイル）−２−ピロンが高収率で得られることを見
出し本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は３−アセチル−４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−２−ピロンとイソブチルアルデ
ヒドとを炭素数４〜６のアザシクロアルカン及びモレキ
ュラーシーブス存在下に、１０〜４０℃で反応させるこ
とを特徴とする４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンの製造法
（以下、本発明製造法１と記す。）及び３−アセチル−
４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロンとイソブチル
アルデヒドとを炭素数４〜６のアザシクロアルカン及び
モレキュラーシーブス存在下に、１０〜４０℃で反応さ
せ、次いで還元することを特徴とする４−ヒドロキシ−
６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピ
ロンの製造法（以下、本発明製造法２と記す。）を提供
する。
ドロキシ−６−メチル−２−ピロンとイソブチルアルデ
ヒドとを炭素数４〜６のアザシクロアルカン及びモレキ
ュラーシーブス存在下に、１０〜４０℃で反応させるこ
とを特徴とする４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンの製造法
（以下、本発明製造法１と記す。）及び３−アセチル−
４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロンとイソブチル
アルデヒドとを炭素数４〜６のアザシクロアルカン及び
モレキュラーシーブス存在下に、１０〜４０℃で反応さ
せ、次いで還元することを特徴とする４−ヒドロキシ−
６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピ
ロンの製造法（以下、本発明製造法２と記す。）を提供
する。
【０００６】
【発明の実施の形態】まず、本発明製造法１について説
明する。本発明製造法は、下記のスキームで示される。
明する。本発明製造法は、下記のスキームで示される。
【化５】 該反応においてモレキュラーシーブスは市販のものをそ
のまま使用することができる。用いられるモレキュラー
シーブスとしては、例えばモレキュラーシーブス３Ａ及
びモレキュラーシーブス４Ａが挙げられ、特にモレキュ
ラーシーブス粉末の使用が好ましい。反応に用いられる
モレキュラーシーブスの量は、３−アセチル−４−ヒド
ロキシ−６−メチル−２−ピロン１重量部に対して、通
常０．５〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部であ
る。該反応に用いられる炭素数４〜６のアザシクロアル
カンとしては、具体的にはピロリジン、ピペリジン及び
ホモピペリジン（ヘキサメチレンイミン）が挙げられ、
特にピペリジンの使用が好ましい。反応に用いられるア
ザシクロアルカンの量は、特に制限がなく、３−アセチ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン １重量
部に対して触媒量〜大過剰量、好ましくは０．０１〜１
０重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部の割合で
ある。該反応の反応温度は、温度を低く設定すると本発
明製造法１の反応を完結させるのにより長い時間を要す
るようになり、一方、温度を高く設定すると目的物の収
率が低下する傾向があることから１０〜４０℃の範囲内
であり、好ましくは２０〜３０℃の範囲内である。
のまま使用することができる。用いられるモレキュラー
シーブスとしては、例えばモレキュラーシーブス３Ａ及
びモレキュラーシーブス４Ａが挙げられ、特にモレキュ
ラーシーブス粉末の使用が好ましい。反応に用いられる
モレキュラーシーブスの量は、３−アセチル−４−ヒド
ロキシ−６−メチル−２−ピロン１重量部に対して、通
常０．５〜４重量部、好ましくは０．５〜３重量部であ
る。該反応に用いられる炭素数４〜６のアザシクロアル
カンとしては、具体的にはピロリジン、ピペリジン及び
ホモピペリジン（ヘキサメチレンイミン）が挙げられ、
特にピペリジンの使用が好ましい。反応に用いられるア
ザシクロアルカンの量は、特に制限がなく、３−アセチ
ル−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピロン １重量
部に対して触媒量〜大過剰量、好ましくは０．０１〜１
０重量部、より好ましくは０．０５〜１重量部の割合で
ある。該反応の反応温度は、温度を低く設定すると本発
明製造法１の反応を完結させるのにより長い時間を要す
るようになり、一方、温度を高く設定すると目的物の収
率が低下する傾向があることから１０〜４０℃の範囲内
であり、好ましくは２０〜３０℃の範囲内である。
【０００７】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとの反応は、無
溶媒でも行うことができるが、通常、溶媒中で行われ
る。該反応に用いられる溶媒としては、反応に不活性な
溶媒であれば特に限定されるものではないが、収率の点
からはテトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトンま
たはアセトンが好ましい。反応時間は通常０．５〜２４
時間の範囲である。反応終了後は、濾過によりモレキュ
ラーシーブスを除去した後、濾液を有機溶媒抽出、濃縮
等の通常の後処理操作を行うことにより、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロンを単離することができる。また、必要
に応じて、再結晶、クロマトグラフィー等により精製す
ることもできる。
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとの反応は、無
溶媒でも行うことができるが、通常、溶媒中で行われ
る。該反応に用いられる溶媒としては、反応に不活性な
溶媒であれば特に限定されるものではないが、収率の点
からはテトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトンま
たはアセトンが好ましい。反応時間は通常０．５〜２４
時間の範囲である。反応終了後は、濾過によりモレキュ
ラーシーブスを除去した後、濾液を有機溶媒抽出、濃縮
等の通常の後処理操作を行うことにより、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロンを単離することができる。また、必要
に応じて、再結晶、クロマトグラフィー等により精製す
ることもできる。
【０００８】次に、本発明製造法２について説明する。
本発明製造法２は３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−
メチル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数
４〜６のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス
の存在下に、１０〜４０℃で反応させる前半工程と、次
いで還元する後半工程から成り立つものである。本発明
製造法２の前半工程は前記本発明製造法１の方法と同様
に達成することができる。この前半工程の後は、通常の
後処理操作に付して４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを単離
し後半工程を行うことができ、また、前半工程の生成物
を単離することなく、例えば前半工程の反応混合物を必
要に応じて濾過してモレキュラーシーブスを除いた後
に、後半工程を行うこともできる。
本発明製造法２は３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−
メチル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数
４〜６のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス
の存在下に、１０〜４０℃で反応させる前半工程と、次
いで還元する後半工程から成り立つものである。本発明
製造法２の前半工程は前記本発明製造法１の方法と同様
に達成することができる。この前半工程の後は、通常の
後処理操作に付して４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンを単離
し後半工程を行うことができ、また、前半工程の生成物
を単離することなく、例えば前半工程の反応混合物を必
要に応じて濾過してモレキュラーシーブスを除いた後
に、後半工程を行うこともできる。
【０００９】後半工程の反応は、通常、遷移金属触媒の
存在下、溶媒中で、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンと水素
とを反応させることにより行われる。該反応に用いられ
る溶媒は還元反応に不活性な溶媒であり、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類及びトルエン等の芳香族炭化水素類が
挙げられる。遷移金属触媒としては例えばパラジウム触
媒、白金触媒が挙げられ、具体的には例えば５％パラジ
ウム−炭素、酸化白金があげられる。遷移金属化合物の
使用量は、前半工程の後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン
を単離してから後半工程を行う場合には、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロン １００重量部に対して通常１〜１０
重量部の割合であり、前半工程の後、４−ヒドロキシ−
６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−
２−ピロンを単離することなく後半工程を行う場合に
は、３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−
ピロン １００重量部に対して、通常１〜１０重量部の
割合である。反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲で
ある。反応終了後の反応液は、濾過により遷移金属触媒
を除去した後、濾液を有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後
処理操作を行うことにより、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンを単
離することができる。また、必要に応じて蒸留、晶析、
クロマトグラフィー等により精製することができる。
存在下、溶媒中で、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−
（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロンと水素
とを反応させることにより行われる。該反応に用いられ
る溶媒は還元反応に不活性な溶媒であり、例えば酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルイソブチルケ
トン等のケトン類及びトルエン等の芳香族炭化水素類が
挙げられる。遷移金属触媒としては例えばパラジウム触
媒、白金触媒が挙げられ、具体的には例えば５％パラジ
ウム−炭素、酸化白金があげられる。遷移金属化合物の
使用量は、前半工程の後、４−ヒドロキシ−６−メチル
−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン
を単離してから後半工程を行う場合には、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイ
ル）−２−ピロン １００重量部に対して通常１〜１０
重量部の割合であり、前半工程の後、４−ヒドロキシ−
６−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−
２−ピロンを単離することなく後半工程を行う場合に
は、３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチル−２−
ピロン １００重量部に対して、通常１〜１０重量部の
割合である。反応時間は通常０．５〜２４時間の範囲で
ある。反応終了後の反応液は、濾過により遷移金属触媒
を除去した後、濾液を有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後
処理操作を行うことにより、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−３−（４−メチルペンタノイル）−２−ピロンを単
離することができる。また、必要に応じて蒸留、晶析、
クロマトグラフィー等により精製することができる。
【００１０】
【実施例】以下、製造例をあげて本発明を詳しく説明す
るが、本発明はこの例に限定されるものではない。
るが、本発明はこの例に限定されるものではない。
【００１１】製造例１ 窒素雰囲気下、３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メ
チル−２−ピロン３．０ｇ、イソブチルアルデヒド１．
９ｇ、モレキュラーシーブス４Ａ粉末３．０ｇを乾燥テ
トラヒドロフラン２５ｍｌに加え、ここに攪拌下でピペ
リジン０．６ｇの乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌ溶液
を２０〜３０℃で１．５時間かけて徐々に滴下した。滴
下終了後、２０〜３０℃で１０分間攪拌した。その後、
反応混合物をセライト濾過し、セライトを酢酸エチル５
０ｍｌで洗浄した。濾液と洗浄液を合わせ、０．１％塩
酸で１回、水で２回、飽和食塩水で１回、順次洗浄し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下
に濃縮することにより得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル
＝６／１）に付して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３
−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン
２．８ｇ（収率７０％）の無色結晶を得た。 融点：９３．４℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
１３（ｄ，６Ｈ）、２．２７（ｓ，３Ｈ）、２．６０
（ｍ，１Ｈ）、５．９３（ｓ，１Ｈ）、７．２３（ｄ
ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，１Ｈ）
チル−２−ピロン３．０ｇ、イソブチルアルデヒド１．
９ｇ、モレキュラーシーブス４Ａ粉末３．０ｇを乾燥テ
トラヒドロフラン２５ｍｌに加え、ここに攪拌下でピペ
リジン０．６ｇの乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌ溶液
を２０〜３０℃で１．５時間かけて徐々に滴下した。滴
下終了後、２０〜３０℃で１０分間攪拌した。その後、
反応混合物をセライト濾過し、セライトを酢酸エチル５
０ｍｌで洗浄した。濾液と洗浄液を合わせ、０．１％塩
酸で１回、水で２回、飽和食塩水で１回、順次洗浄し
た。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下
に濃縮することにより得られた残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル
＝６／１）に付して、４−ヒドロキシ−６−メチル−３
−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン
２．８ｇ（収率７０％）の無色結晶を得た。 融点：９３．４℃1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．
１３（ｄ，６Ｈ）、２．２７（ｓ，３Ｈ）、２．６０
（ｍ，１Ｈ）、５．９３（ｓ，１Ｈ）、７．２３（ｄ
ｄ，１Ｈ）、７．５８（ｄ，１Ｈ）
【００１２】製剤例２ ピペリジン０．６ｇに代えてピロリジン０．５ｇを用い
た以外は製造例１と同様にして４−ヒドロキシ−６−メ
チル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピ
ロンを得た。
た以外は製造例１と同様にして４−ヒドロキシ−６−メ
チル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピ
ロンを得た。
【００１３】製造例３ ピペリジン０．６ｇに代えてホモピペリジン０．７ｇを
用いた以外は製造例１と同様にして４−ヒドロキシ−６
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロンを得た。
用いた以外は製造例１と同様にして４−ヒドロキシ−６
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロンを得た。
【００１４】製造例４ 窒素雰囲気下、４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン ２．８ｇ
を酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、ここに５％パラジウム
−炭素０．１４ｇを加えた。反応容器内の窒素を水素に
置換して室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を
セライト濾過し、セライトを酢酸エチル５０ｍｌで洗浄
した。濾液と洗浄液を合わせた溶液を０．１％塩酸で１
回、水で２回、飽和食塩水で１回、順次洗浄した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して得た
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）
−２−ピロン ２．６８ｇの無色結晶を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．
９４（６Ｈ，ｄ）、１．５４（２Ｈ，ｑ）、１．６３
（１Ｈ，ｍ）、２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．０８（２
Ｈ，ｔ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、１７．８８（１Ｈ，
ｓ）
−メチル−２−ペンテノイル）−２−ピロン ２．８ｇ
を酢酸エチル３０ｍｌに溶解し、ここに５％パラジウム
−炭素０．１４ｇを加えた。反応容器内の窒素を水素に
置換して室温で５時間攪拌した。その後、反応混合物を
セライト濾過し、セライトを酢酸エチル５０ｍｌで洗浄
した。濾液と洗浄液を合わせた溶液を０．１％塩酸で１
回、水で２回、飽和食塩水で１回、順次洗浄した。有機
層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下濃縮して得た
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝６／１）に付し、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイル）
−２−ピロン ２．６８ｇの無色結晶を得た。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3／ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：０．
９４（６Ｈ，ｄ）、１．５４（２Ｈ，ｑ）、１．６３
（１Ｈ，ｍ）、２．２７（３Ｈ，ｓ）、３．０８（２
Ｈ，ｔ）、５．９３（１Ｈ，ｓ）、１７．８８（１Ｈ，
ｓ）
【００１５】さらに、上述のようにして得られる４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイ
ル）−２−ピロンが有害節足動物防除剤の有効成分とし
て有用であることを参考例により示す。
ドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタノイ
ル）−２−ピロンが有害節足動物防除剤の有効成分とし
て有用であることを参考例により示す。
【００１６】参考例（イエバエに対するノックダウン試
験） ４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタ
ノイル）−２−ピロン０．５部をジクロロメタン１０部
に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン・エク
ソン化学製）８９．５部と混合して０．５％油剤を調製
した。イエバエ（Musca domestica）成虫１０頭（雄雌
各５頭）を１辺７０ｃｍの立方体のガラスチャンバー
（体積０．３４ｍ3）内に放った。前記油剤０．７ｍｌ
を、チャンバー側面の小窓からスプレーガンにて０．９
ｋｇ／ｃｍ2の圧力でチャンバー内に散布した。１５分
後にイエバエのノックダウン状況を観察した。その結
果、ノックダウン率は９５％であった。
験） ４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチルペンタ
ノイル）−２−ピロン０．５部をジクロロメタン１０部
に溶解し、これをアイソパーＭ（イソパラフィン・エク
ソン化学製）８９．５部と混合して０．５％油剤を調製
した。イエバエ（Musca domestica）成虫１０頭（雄雌
各５頭）を１辺７０ｃｍの立方体のガラスチャンバー
（体積０．３４ｍ3）内に放った。前記油剤０．７ｍｌ
を、チャンバー側面の小窓からスプレーガンにて０．９
ｋｇ／ｃｍ2の圧力でチャンバー内に散布した。１５分
後にイエバエのノックダウン状況を観察した。その結
果、ノックダウン率は９５％であった。
【００１７】
【発明の効果】本発明製造法により４−ヒドロキシ−６
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロンおよび４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチルペンタノイル）−２−ピロンを有利に製造する
ことができ、これらの化合物は有害節足動物防除剤の有
効成分又はその製造中間体として有用である。
−メチル−３−（４−メチル−２−ペンテノイル）−２
−ピロンおよび４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４
−メチルペンタノイル）−２−ピロンを有利に製造する
ことができ、これらの化合物は有害節足動物防除剤の有
効成分又はその製造中間体として有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜
６のアザシクロアルカンおよびモレキュラーシーブス存
在下に、１０〜４０℃で反応させることを特徴とする４
−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メチル−２−ペ
ンテノイル）−２−ピロンの製造法。 - 【請求項２】３−アセチル−４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−ピロンとイソブチルアルデヒドとを炭素数４〜
６のアザシクロアルカン及びモレキュラーシーブス存在
下に、１０〜４０℃で反応させ、次いで還元することを
特徴とする４−ヒドロキシ−６−メチル−３−（４−メ
チルペンタノイル）−２−ピロンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001211810A JP2002161090A (ja) | 2000-08-10 | 2001-07-12 | ピロン化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000242298 | 2000-08-10 | ||
| JP2000-242298 | 2000-08-10 | ||
| JP2001211810A JP2002161090A (ja) | 2000-08-10 | 2001-07-12 | ピロン化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161090A true JP2002161090A (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=26597704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001211810A Pending JP2002161090A (ja) | 2000-08-10 | 2001-07-12 | ピロン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002161090A (ja) |
-
2001
- 2001-07-12 JP JP2001211810A patent/JP2002161090A/ja active Pending
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|---|---|---|---|
| RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
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