HU220297B - Epoxi öntőgyanta készítmény - Google Patents

Epoxi öntőgyanta készítmény Download PDF

Info

Publication number
HU220297B
HU220297B HU9603545A HU9603545A HU220297B HU 220297 B HU220297 B HU 220297B HU 9603545 A HU9603545 A HU 9603545A HU 9603545 A HU9603545 A HU 9603545A HU 220297 B HU220297 B HU 220297B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
casting resin
resin composition
epoxy casting
composition according
ether
Prior art date
Application number
HU9603545A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT75581A (en
HU9603545D0 (en
Inventor
Rolf Grebenstein
Werner Hollstein
Irene Jennrich
Werner Pfander
Original Assignee
Robert Bosch Gmbh.
Vantico Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Robert Bosch Gmbh., Vantico Ag filed Critical Robert Bosch Gmbh.
Publication of HU9603545D0 publication Critical patent/HU9603545D0/hu
Publication of HUT75581A publication Critical patent/HUT75581A/hu
Publication of HU220297B publication Critical patent/HU220297B/hu

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
    • C08G59/22—Di-epoxy compounds
    • C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
    • C08G59/245—Di-epoxy compounds carbocyclic aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/42—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof
    • C08G59/4223—Polycarboxylic acids; Anhydrides, halides or low molecular weight esters thereof aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12528—Semiconductor component

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Description

A jelen találmány tárgyát olyan, kalcitot és wollasztonitot mint kötőanyagot tartalmazó öntőgyanta készítmény képezi, ami különösképpen elektromos vagy elektronikus alkatrészek, közelebbről elektromos gyűjtőtekercsek bevonására és tokozására alkalmas.
Az elektromos vagy elektronikus alkatrészek bevonására vagy tokozására szolgáló epoxi öntőgyanta készítmények ismeretesek. Az A-0 348 193 számú európai szabadalmi leírás többek között ismertet egy gyújtótekercsek tokozására szolgáló, szervetlen töltőanyaggal töltött epoxi öntőgyanta készítményt, továbbá egy poliéter-poliolt, mely különösen a tekercs és a menetek korróziójának megakadályozására szolgál. A poliéterpolioloknak azonban az a hátránya, hogy csökkentik az epoxi öntőgyanta készítmény másodrendű átalakulási hőmérsékletét (Tg-értékét).
A 3 229 558 számú német szabadalmi irat krétával töltött epoxi öntőgyanta készítményeket ismertet elektromos alkatrészek impregnálására és kiöntésére. Bár a térhálósított epoxi öntőgyanta készítményeknek magasabb a Tg-értéke, azok gyakran túl törékenyek, és nem felelnek meg a velük szemben támasztott követelményeknek, ha hőfoksokk vizsgálatnak vetjük őket alá. Ezen túlmenően aromás és cikloalifás epoxigyanta keveréket tartalmaznak, ami toxikológiai problémákhoz vezethet.
Az A-0 540 467 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett, töltőanyagként kvarcport, valamint egy poliéter-poliolt tartalmazó epoxi öntőgyanta készítmények sem felelnek meg a követelményeknek, ha hőfoksokk vizsgálatnak vetjük őket alá.
Meglepetésszerűen azt találtuk, hogy az aromás glicidil-éter alapú epoxi öntőgyanta készítmény fent említett hátrányai elkerülhetők, ha ehhez a készítményhez olyan töltőanyag keveréket adunk, amely bizonyos mennyiségű kalcitot és wollasztonitot tartalmaz.
Ennek megfelelően a találmány tárgyát olyan epoxi öntőgyanta készítmény képezi, amely (a) molekulánként egynél több glicidil-éter csoportot tartalmazó, folyékony aromás glicidil- vagy metilglicidil-éterből vagy több aromás glicidil- vagy metil-glicidil-éter folyékony keverékéből, (b) egy vagy több, a glicidil-étert térhálósító sav térhálósítószerből, (c) egy, a térhálósítást gyorsító szerből, (d) egy, az (a) és (b) komponensekre számított 40-103 tömeg% kalcitot és wollasztonitot tartalmazó töltőanyag keverékből és adott esetben (e) epoxi öntőgyanta készítményekhez alkalmas, szokásos adalékanyagból áll.
Alkalmas (a) komponens minden aromás glicidilvagy β-metil-glicidil-éter, valamint sokféle aromás glicidil- vagy β-metil-glicidil-éter keverék, feltéve, hogy ezek körülbelül 50 °C hőmérsékletig folyékonyak maradnak. Ez azt jelenti, hogy folyékony és szilárd glicidil- vagy β-metil-glicidil-éterek, valamint mono- és di^-metil)-glicidil-éterek és mono-, valamint ρο1ί(βmetilj-glicidil-éterek is használhatók, feltéve, hogy folyékony (a) elegyet képeznek, és ebben az elegyben a glicidil vegyületek molekulájukban átlagban egynél több glicidilcsoportot tartalmaznak.
Ezek a glicidil-éterek ismertek, és például úgy állíthatók elő, hogy valamely, legalább egy vagy több mint egy szabad fenolos hidroxilcsoportot tartalmazó vegyületet epiklórhidrinnel vagy β-metil-epiklórhidrinnel alkalikus körülmények között vagy savas katalizátor jelenlétében reagáltatunk, majd ezt követően az utóbbi esetben lúgos kezelést alkalmazunk.
Ezek a típusú glicidil-éterek tipikusan egygyűrűs fenolszármazékok, jellemzően a fenol, a 2-metil-fenol, a 4-terc-butil-fenol, a rezorcinol vagy a hidrokinon származékai vagy többgyűrűs fenol, tipikusan bisz(4-hidroxi-fenil)-metán, 4,4’-dihidroxi-bifenil-, bisz(4-hidroxifenilj-szulfon, 1,1,2,2-tetrakisz(4-hidroxi-fenil)-etán, 2,2-bisz(4-hidroxi-fenil)-propán, 2,2-bisz(3,5-dibróm4-hidroxil-fenil)-propán alapúak, valamint olyan novolakkokon alapulnak, amelyek aldehidek, tipikusan formaldehid, acetaldehid, klorál vagy fúrfúril-aldehid fenolokkal, mint fenollal vagy gyűrűjükben egy vagy több klóratommal vagy egy vagy több, 1-9 szénatomos alkilcsoporttal helyettesített fenollal képezett reakciótermékei, mint amilyen fenolok például a 4-klór-fenol, a 2-metil-fenol vagy a 4-terc-butil-fenol vagy a nevezett típusú biszfenolokkal képezett reakciótermékei.
Az új epoxi öntőgyanta készítményekhez előnyös 1-10 ekvivalens/kg epoxitartalmú glicidil-étereket használni.
A találmány szerinti epoxi öntőgyanták (a) komponense előnyösen folyékony biszfenol A-diglicidil-éter vagy folyékony biszfenol F-diglicidil-éter.
Alkalmas (b) komponensek szokásos módon a polikarboxilsavak vagy ezek anhidridjei, tipikusan az alifás polikarboxilsavak, mint a maleinsav, oxálsav, borkősav, nonil- és dodecil-borkósav, glutársav, adipinsav, pimelinsav, szubersav, azelainsav vagy dimerizált vagy trimerizált linolsav, a cikloalifás polikarboxilsavak, mint a tetrahidro-ftálsav, metilen-dometilén-tetrahidroftálsav, hexaklór-endometilén-tetrahidro-ftálsav, 4metil-tetrahidro-ftálsav, a hexahidro-ftálsav vagy 4metil-hexahidro-ftálsav vagy az aromás polikarboxilsavak, mint a ftálsav, izoftálsav, tereftálsav, trimellitsav, piromellitsav vagy benzofenon-3,3’,4,4’-tetrakarboxilsav, valamint a nevezett polikarboxilsavak anhidridjei.
Az új epoxi öntőgyanta készítmények (b) komponense előnyös módon valamely polikarboxil-anhidrid.
Az új epoxi öntőgyanta készítmények (b) komponense különösen cikloalifás polikarboxilsav-anhidrid.
A (b) térhálósítószer mennyisége a térhálósítószer kémiai összetételétől és a térhálósítható keverék, valamint a térhálósított termék megkívánt tulajdonságaitól függ. Az (a) glicidil-éter 1 epoxi ekvivalensére számítva tipikusan 0,4-1,1 karboxilcsoport ekvivalenst használunk.
Alkalmas (c) térhálósítást gyorsító anyagok tipikus módon a tercier aminok és ezek sói, mint a 2,4,6-trisz(dimetil-amino-etil)-fenol és más Mannich-bázisok, az N-benzil-dimetil-amin és a trietanol-amin, imidazolok, például az 1-metil-imidazol, a kvatemer ammóniumsók, például a benzil-trimetil-ammónium-klorid, alkáli2
HU 220 297 B fém-alkoxidok vagy foszfóniumsók, például a tetrafenil-foszfónium-bromid.
A találmány szerinti epoxi öntőgyanta készítmény (c) komponense előnyös módon egy tercier amin, egy kvatemer ammóniumsó, egy imidazol- vagy foszfóniumsó.
Az új epoxi öntőgyanta készítményben töltőanyagként felhasznált kalcit tiszta formájában színtelen, átlátszó kristályokból áll, és a kereskedelemben különböző szemcseméretben szerezhető be. A jelen találmány szerinti epoxi öntőgyanták előnyös módon 10 pm-nél kisebb szemcseméretű kalcitot tartalmaznak.
A találmány szerinti epoxi öntőgyanta készítményekben további töltőanyagként felhasznált wollasztonit egy, a természetben előforduló, Ca3[Si3O9] képletű, tű alakú kalcium-szilikát, amelynek szemcsemérete μ nagyságrendű. A mesterségesen gyártott wollasztonitnak is tű alakja van. A wollasztonit például az Oy Parték cégtől szerezhető be a kereskedelemben.
Az új epoxi öntőgyanták (d) töltőanyag keverékének szemcsemérete előnyösen kisebb, mint 25 μ. Még előnyösebben ennek a (d) töltőanyag keveréknek szemcsemérete kisebb, mint 20 μηι.
Az epoxi öntőgyanta készítményekhez adhatók továbbá (e) szokásos töltőanyagok, mint a kvarcpor, az aluminium-hidroxid, alumínium-oxid, a csillám, üvegszálak, üvegpor vagy dolomit, pigmentek vagy színezékek, mint a titán-oxid, korom vagy vasoxid-korom, égésgátlószerek, tixotropizáló szerek, folyást szabályozó szerek, mint a szilikonok, a szilikonolaj, viaszok vagy sztearátok, amelyek közül egyesek szerszámleválasztó szerként is használatosak, például a τ-glicidiloxipropil-trimetoxi-szilán, antioxidánsok vagy fénystabilizátorok. Az adalékanyagok mennyisége a találmány szerinti epoxi öntőgyanta készítményben nem több, mint összesen az (a) és (b) komponensekre számított 10 tömeg%.
Az új epoxi öntőgyanta készítmények (e) komponense előnyös módon egy kvatemer szerves ammóniumsóval módosított lemezes szilikát, közelebbről a bentonit ásványanyag alapú, a kereskedelemben BentoenR védjegyzett elnevezésen beszerezhető, az NL Chemicals cég által gyártott tennék.
Az új epoxi öntőgyanta készítmények úgy állíthatók elő, hogy a komponenseket ismert keverőberendezésekben, tipikusan gyúróberendezésben vagy rúdmalomban a szokásos módon összekevetjük.
A találmány szerinti epoxi öntőgyanta készítményeknek igen jók az impregnáló, valamint lerakódást gátló és levegőmentesítési tulajdonságai. Az új epoxi öntőgyanta készítményekkel a tokozott gyújtótekercsek jellegzetes módon kitűnően impregnálják a szekunder tekercs finom drótmeneteit.
Az új epoxi öntőgyanta készítmények ismert módon, melegítéssel térhálósíthatók. A melegítési művelet lépésekben is végezhető. A térhálósítást általában 80 °C-tól 200 °C-ig, előnyösen 100 °C-tól 180 °C-ig terjedő hőmérsékletre történő melegítéssel végezzük.
A teljesen kitérhálósított, új epoxi öntőgyanta készítménnyel tokozott komponensek nagy hóöregítéssel szembeni ellenállással és jó szakadással szembeni ellenállással tűnnek ki, különösen a tartamvizsgálat és a hőfoksokk vizsgálat során.
Termikus és mechanikai feszültséggel szembeni kitűnő stabilitásuk következtében a teljesen kitérhálósított új epoxi öntőgyanta készítmények különösen alkalmasak a vákuumos öntőgyanta technológia céljára, közelebbről elektromos és elektronikus alkatrészek tokozására.
Ennek megfelelően, a találmány tárgyát képezi az új epoxi öntőgyanta készítmények elektromos és elektronikus alkatrészek tokozására, különösen elektromos gyújtótekercsek tokozására történő felhasználása is.
1. példa
34,15 g folyékony biszfenol A-diglicidil-étert (epoxi ekvivalens: 5,2-5,4/kg; viszkozitás 1000-1200 mPas), 0,05 g szilikonolajat (a Toray Industries cég Silicone SH 5500 terméke), 0,3 g r-glicidil-oxipropil-trimetoxiszilánt (az Union Carbide Chemicals cég SilangR A-187 típusú terméke) és 1,5 g vasoxid-kormot összekeverünk. Ehhez a keverékhez töltőanyagként, részletekben és keverés közben 5-7 pm szemcseméretű, 50% sűrűségű, 24,9 g kalcitot adunk (az Ulmer Füllstoffvertrieb cég, Juraweiss, Gelbsiegel gyártmánya), 40 g wollasztonitot (az Oy Parték cég wollasztonit FW 200 típusú gyártmánya) és 0,1 g BentoneR SD-2-t adunk (ami egy, az NL Chemicals cég által gyártott kvatemer szerves ammóniumsóval módosított bentonit). A töltött epoxigyantát 28,83 g metil-hexahidro-ftálsavanhidriddel és 0,17 g 1metil-imidazollal keveijük össze, és egy kis viszkozitású, reaktív gyantakészítményt (RRC) kapunk öntőgyantaként, melynek tulajdonságai a következők:
viszkozitás 60 °C-on (DIN 16 945 szerint) =
500 mPas gélesedési idő 90 °C-on (DIN 16 945 szerint) = perc.
Mielőtt a gyújtótekercseket az öntőgyantával betokoztuk volna, azokat legalább 2 órán át 100 °C hőmérsékleten melegítjük, majd 1 mbar nyomáson 2 percig vákuumban kezeljük. Az RRC-t egy tárolóedényben 60 °C-on 1 mbar nyomáson gázmentesítjük. A gyújtótekercseket ezután ismert módon, vákuumöntési technikával 4 mbar nyomáson tokozzuk. Ezt követően a betokozott gyújtótekercseket kemencében először 90 °C-on 1,5 órán át, majd 120 °C-on további 2 órán át térhálósítjuk. A kapott tokozott öntvények tulajdonságai a következők:
másodrendű átalakulási hőmérséklet (DSC*) = 135-140 °C hajlítószilárdság (ISO 178 szerint) = 90 N/mm2 rugalmassági modulus (ISO 178 szerint) =
7600 N/mm2 nyúlás hajlításnál (ISO 178 szerint) = 1,4% lineáris hőkiterjedési együttható (TMA**) = ppm/K.
* DSC = differenciál szkenning kaloriméter ** TMA = termomechanikai analízis
A teljesen kitérhálósított gyantával tokozott gyújtótekercsek kiállják a következő vizsgálatokat:
HU 220 297 B hőfoksokk vizsgálat 1 óra alatt -40 °C-ról 120 °Cra és 1 óra alatt 120 °C-ról -40 °C-ra, 400 ciklus alatt, vagyis 800 órán át.
Tartóssági vizsgálat 140 °C környezeti hőmérsékleten több mint 1000 órán át.
Ha a teljesen kitérhálósított öntőgyantát átvágjuk, és azután a felületeket felcsiszoljuk, akkor azt találjuk, hogy a primer és szekunder tekercsek meneteit az öntőgyanta teljesen impregnálja.
2. példa
34,15 g folyékony biszfenol F-diglicidil-étert (epoxi ekvivalens 5,5-5,8/kg), 0,05 g szilikonolajat (a Toray Industries cég Silicone SH 5500 típusú gyártmánya), 0,3 g τ-glicidil-oxipropil-trimetoxi-szilánt és 0,5 g vasoxid kormot összekeverünk. Ehhez a keverékhez töltőanyagként, részletekben és keverés közben 24,9 g, 5-7 pm szemcseméretű kalcitot (Juraweiss), 40,0 g wollasztonit FW 200-at és 0,1 g BentoneR SD-2-t adunk. A töltött epoxigyantát 29,82 g metilhexahidro-ftálsavval és 0,18 g 1-metil-imidazollal keverjük össze, és egy kis viszkozitású, reaktív gyantakészítményt kapunk öntőgyantaként, melynek a következő tulajdonságai vannak:
viszkozitás 60 °C-on (DIN 16 945 szerint) =
350 mPas gélesedési idő 90 °C-on (DIN 16 945 szerint) = perc.
A gyújtótekercseket az öntőgyantával az 1. példában alkalmazott eljárásnak megfelelően tokozzuk. Az így kapott öntvények tulajdonságai a következők:
másodrendű átalakulási hőmérséklet = 130-135 °C (DSC) hajlítószilárdság (ISO 178 szerint) = 100N/mm2 rugalmassági modulus (ISO 178 szerint) =
7500 N/mm2 nyúlás hajlításnál (ISO 178 szerint) = 1,4% lineáris hőkiterjedési együttható (TMA) = ppm/K.
Az öntőgyantával tokozott gyújtótekercsek kiállják az 1. példában leírt vizsgálatokat, és a menetek teljes impregnálását mutatják.
3. példa
34,15 g folyékony biszfenol A-diglicidil-étert (epoxi ekvivalens 5,2-5,4/kg), 0,05 g szilikonolajat (a Toray Industries cég Silicone SH 5500 típusú terméke), 0,3 g τ-glicidil-oxipropil-trimetoxi-szilánt és 0,5 g vasoxid kormot keverünk össze. Ehhez a keverékhez töltőanyagként, részletekben és keverés közben 40,0 g, 5-7 pm szemcseméretű kalcitot (Juraweiss), 24,9 g wollasztonit FS-200-at és 0,1 g BentoneR SD-2-t adunk. A töltött epoxigyantát 29,82 g metil-hexahidro-ftálsavanhidriddel és 0,18 g 1-metil-imidazollal keveqük össze, és öntőgyantaként a következő tulajdonságokkal rendelkező, kis viszkozitású reaktív gyantakészítményt kapjuk:
viszkozitás 60 °C-on (DIN 16 945 szerint) =
400 mPas gélesedési idő 90 °C-on (DIN 16 945 szerint) = perc.
A gyújtótekercseket az öntőgyantával az 1. példában alkalmazott technológiának megfelelően tokoztuk. Az így kapott öntvények tulajdonságai a következők voltak:
másodrendű átalakulási hőmérséklet (DSC) =
130-135 °C hajlítási szilárdság (ISO 178 szerint) = 100 N/mm2 rugalmassági modulus (ISO 178 szerint) =
7500 N/mm2 nyúlás hajlításnál (ISO 178 szerint) = 1,4% lineáris hőkiterjedési együttható (TMA) = ppm/K.
Az öntőgyantával tokozott gyújtótekercsek kiállják az 1. példában leírt vizsgálatokat és azt mutatják, hogy a menetek teljesen impregnáltak. Ezen túlmenően, a térhálósított öntőgyanta készítmény egyáltalában nem mutat kiülepedést és a töltőanyagok a tokozáson belül teljesen homogén eloszlásúak, mint ez a tokozás különböző helyeiről kivett minták hamutartalmának meghatározásából kiderül.
4. példa
34,45 g folyékony biszfenol A-diglicidil-étert (epoxi ekvivalens 5,2-5,4/kg), 0,05 szilikonolajat (a Toray Industries cég Silicone SH 5500 típusú gyártmánya) és 0,5 színező pasztát, ami a Ciba-Geigy cégtől AralditR DW 0137 védjegyzett elnevezésen szerezhető be, összekeverünk. Ehhez a keverékhez részletekben, keverés közben 40,0 g, 5-7 pm szemcseméretű kalcitot (Juraweiss), 24,8 g wollasztonit FW 200-at és 0,1 g BentoneR SD-2-t adunk. A töltött epoxigyantát 20,18 g hexahidro-ftálsavanhidriddel, 8,65 g metilhexahidro-ftálsavanhidriddel és 0,17 g 1-metilimidazollal keverjük össze, és öntőgyantaként egy következő tulajdonságokkal rendelkező, kis viszkozitású reaktív gyantakészítményt kapunk:
viszkozitás 60 °C-on (DIN 16 945 szerint) =
450 mPas gélesedési idő 90 °C-on (DIN 16 945 szerint) = perc.
A gyújtótekercseket az 1. példa szerinti technológiával tokozzuk az öntőgyantába. Az így kapott öntvények tulajdonságai a következők:
másodrendű átalakulási hőmérséklet (DSC) =
135-140 °C hajlítószilárdság (ISO 178 szerint) = 95 N/mm2 rugalmassági modulus (ISO 178 szerint) =
7600 N/mm2 nyúlás hajlításnál (ISO 178 szerint) = 1,4% lineáris hőkiterjedési együttható (TMA) = ppm/K.
A teljesen ki térhálósodon öntőgyantával tokozott gyújtótekercsek kiállják a következő vizsgálatokat:
hőfoksokk vizsgálat 1 órán át -40 °C-tól 120 °C-ig és 1 órán át 120 °C-tól -40 °C-ig, 500 cikluson, vagyis több mint 1200 órán át.
Tartóssági vizsgálat 140 °C-on, több mint 2000 órán át.
Ha a teljesen kitérhálósított gyantával tokozott gyújtótekercseket átvágjuk, és a vágási felületeket felcsi4
HU 220 297 B szoljuk, akkor azt találjuk, hogy a primer és szekunder tekercsek meneteit az öntőgyanta teljesen impregnálja. A teljesen kitérhálósított öntőgyanta készítmény homogén töltőanyag eloszlást mutat, amint ezt az öntvény különböző mintáinak hamutartalom-meghatározása mutatja.
A találmány szerinti epoxi öntőgyanta készítmény tulajdonságait az 5-6. példák alapján hasonlítjuk az irodalomból (EP-A-0 414 975 számú szabadalmi leírás) ismert készítményekhez viszonyított jobb tulajdonságaihoz.
5. példa (Kaiéit mint egyedüli töltőanyag)
34,45 g folyékony biszfenol A-diglicidil-étert (epoxi ekvivalens 5,2-5,4/kg), 0,05 szilikonolajat (a Toray Industries cég Silicone SH 5500 típusú gyártmánya) és 0,5 színező pasztát, ami a Ciba-Geigy cégtől AralditR DW 0137 védjegyzett elnevezésen szerezhető be, összekeverünk. Ehhez a keverékhez részletekben, keverés közben 64,8 g, 5-7 pm szemcseméretű kalcitot (Juraweiss) és 0,1 g BentoneR SD-2-t adunk. A töltött epoxigyantát 29,82 g metil-hexahidro-ftálsavanhidriddel és 0,18 g 1-metil-imidazollal keverjük össze és öntőgyantaként egy kis viszkozitású reaktív gyantakészítményt kapunk:
A gyűjtótekercseket az 1. példa szerinti technológiával tokozzuk az öntőgyantába. Az így kapott öntvények tulajdonságai a következők:
másodrendű átalakulási hőmérséklet (DSC) =
135-140 °C hajlítószilárdság (ISO 178 szerint) = 85 N/mm2 rugalmassági modulus (ISO 178 szerint) =
7200 N/mm2 nyúlás hajlításnál (ISO 178 szerint) = 1,4% lineáris hőkiteijedési együttható (TMA) = ppm/K.
A teljesen kitérhálósodott öntőgyantával tokozott gyújtótekercsek kiállják a következő vizsgálatokat:
hőfoksokk vizsgálat: sérülés 100 óra után.
Tartóssági vizsgálat: 1000 órán át.
Ha a teljesen térhálósított gyantával tokozott gyújtótekercseket átvágjuk és a vágási felületeket felcsiszoljuk, akkor azt találjuk mikroszkóp alatti vizsgálattal, hogy a primer és szekunder tekercsek meneteit az öntőgyanta teljesen impregnálja.
6. példa (Wollasztonit mint egyedüli töltőanyag)
34,45 g folyékony biszfenol A-diglicidil-étert (epoxi ekvivalens 5,2-5,4/kg), 0,05 szilikonolajat (a Toray Industries cég Silicone SH 5500 típusú gyártmánya) és 0,5 g színező pasztát, ami a Ciba-Geigy cégtől AralditR DW 0137 védjegyzett elnevezésen szerezhető be, összekeverünk. Ehhez a keverékhez részletekben, keverés közben töltőanyagként 64,8 g wollasztonit FW 200-at és 0,1 g BentoneR SD-2-t adunk. A töltött epoxigyantát 29,82 g metil-hexahidro-ftálsavanhidriddel és 0,18 g 1metil-imidazollal keverjük össze, és öntőgyantaként egy kis viszkozitású reaktív gyantakészítményt kapunk.
A gyújtótekercseket az 1. példa szerinti technológiával tokozzuk az öntőgyantába. Az így kapott öntvények tulajdonságai a következők:
másodrendű átalakulási hőmérséklet (DSC) =
135-140 °C hajlítószilárdság (ISO 178 szerint) = 95 N/mm2 rugalmassági modulus (ISO 178 szerint) =
7500 N/mm2 nyúlás hajlításnál (ISO 178 szerint) = 1,4% lineáris hőkiterjedési együttható (TMA) = ppm/K.
A teljesen kitérhálósodott öntőgyantával tokozott gyújtótekercsek kiállják a következő vizsgálatokat:
hőfoksokk vizsgálat 800 órán át.
Tartóssági vizsgálat: hiba 100 óra után.
Ha a teljesen térhálósított gyantával tokozott gyújtótekercseket átvágjuk, és a vágási felületeket felcsiszoljuk, akkor azt találjuk, hogy a primer és szekunder tekercsek meneteit az öntőgyanta teljesen impregnálja.
A fenti 5-6. példák eredményei alapján az látható, hogy töltőanyagként csak kalcitot alkalmazva a tokozott gyújtótekercsek több mint 100 órán át ellenállnak a hőfoksokk vizsgálat hatásának. Másrészt, ha wollasztonitot használunk egyedüli töltőanyagként, nem érhető el a gyújtótekercsek teljes impregnálása, a tartóssági vizsgálat szerint korai meghibásodás következik be kevesebb mint 100 óra múlva. Az eredményeket nézve igen meglepő, hogy a specifikus mennyiségben vett két fenti töltőanyag kombinálása a térhálósított epoxi készítmény jobb hő- és mechanikai tulajdonságait eredményezi, amint az 1-4. példák eredményeiből látható.

Claims (10)

1. Epoxi öntőgyanta készítmény, azzal jellemezve, hogy (a) molekulánként átlagosan egynél több glicidil-éter csoportot tartalmazó folyékony aromás glicidilvagy metil-glicidil-étert vagy több aromás glicidilvagy β-metil-glicidil-étert, (b) egy vagy több savas glicidil-éter térhálósítószert, (c) egy térhálósítást gyorsító szert, (d) az (a) és (b) komponensekre számított 40-103 tömeg% kalcitot és wollasztonitot tartalmazó töltőanyag keveréket és adott esetben (e) epoxi öntőgyanta készítményekhez alkalmas, szokásos adalékanyagokat tartalmaz.
2. Az 1. igénypont szerinti epoxi öntőgyanta készítmény, azzal jellemezve, hogy az (a) komponens folyékony biszfenol A-diglicidil-éter vagy folyékony biszfenol F-diglicidil-éter.
3. Az 1. igénypont szerinti epoxi öntőgyanta készítmény, azzal jellemezve, hogy a (b) komponens polikarboxilsav-anhidrid.
4. Az 1. igénypont szerinti epoxi öntőgyanta készítmény, azzal jellemezve, hogy a (b) komponens cikloalifás polikarboxilsav-anhidrid.
HU 220 297 Β
5. Az 1. igénypont szerinti epoxi öntőgyanta készítmény, azzal jellemezve, hogy a (c) komponens tercieramin, kvatemer-ammóniumsó, egy imidazol vagy foszfóniumsó.
6. Az 1. igénypont szerinti epoxi öntőgyanta készítmény, azzal jellemezve, hogy a (d) töltőanyag keverék szemcsemérete kisebb, mint 25 pm.
7. Az 1. igénypont szerinti epoxi öntőgyanta készítmény, azzal jellemezve, hogy a (d) töltőanyag keverék szemcsemérete kisebb, mint 20 pm.
8. Az 1. igénypont szerinti epoxi öntőgyanta készít mény, azzal jellemezve, hogy az (e) komponens kva temer szerves ammóniumsóval módosított lemezes szí likátot tartalmaz.
5
9. Az 1. igénypont szerinti készítmény felhasz nálása elektromos és elektronikus alkatrészek toko zására.
10. Az 1. igénypont szerinti készítmény felhasználá sa elektromos gyújtótekercsek tokozására.
HU9603545A 1994-07-01 1995-06-17 Epoxi öntőgyanta készítmény HU220297B (hu)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH211994 1994-07-01
PCT/EP1995/002345 WO1996001481A1 (en) 1994-07-01 1995-06-17 Epoxy resin casting composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9603545D0 HU9603545D0 (en) 1997-02-28
HUT75581A HUT75581A (en) 1997-05-28
HU220297B true HU220297B (hu) 2001-11-28

Family

ID=4226319

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9603545A HU220297B (hu) 1994-07-01 1995-06-17 Epoxi öntőgyanta készítmény

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5872163A (hu)
EP (1) EP0787348B1 (hu)
JP (1) JP3896529B2 (hu)
KR (1) KR100366481B1 (hu)
AT (1) ATE247326T1 (hu)
AU (1) AU692890B2 (hu)
DE (1) DE69531500T2 (hu)
ES (1) ES2203643T3 (hu)
HU (1) HU220297B (hu)
PT (1) PT787348E (hu)
WO (1) WO1996001481A1 (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6103157A (en) * 1997-07-02 2000-08-15 Ciba Specialty Chemicals Corp. Process for impregnating electrical coils
JP3422252B2 (ja) * 1998-04-22 2003-06-30 株式会社日立製作所 高電圧トランスおよびそれを用いた点火トランス
DE19910711A1 (de) * 1999-03-10 2000-09-14 Bakelite Ag Imprägniervergußmassen, ihre Verwendung sowie ein Verfahren zur Imprägnierung von Zündspulen
US6758993B2 (en) * 2002-04-17 2004-07-06 Delphi Technologies, Inc. System and method for minimizing cure-induced residual stress in an epoxy impregnated ignition coil
DE10247411B4 (de) * 2002-10-11 2012-12-20 Robert Bosch Gmbh Verfahren zur Herstellung einer bauraumoptimierten Primärdrahtwicklung für eine Stabzündspule
US7671114B2 (en) * 2004-01-26 2010-03-02 Henkel Corporation Adhesive of substituted oxirane or oxetane compound with silver-based, lead-free solder
DE102005060860A1 (de) * 2005-12-20 2007-06-28 Robert Bosch Gmbh Elektronikkomponente mit Vergussmasse
US9062380B2 (en) * 2006-04-13 2015-06-23 Ntn Corporation Pore sealing agent, member for coating spray deposit, and bearing
DK1978049T3 (da) * 2007-04-03 2010-06-14 Abb Research Ltd Epoxyharpikssammensætning, der kan hærdes
JP5256795B2 (ja) * 2008-03-14 2013-08-07 住友ベークライト株式会社 熱硬化性樹脂成形材料
US7982133B2 (en) * 2008-08-29 2011-07-19 Pratt & Whitney Canada Corp. Crack controlled resin insulated electrical coil
KR101555191B1 (ko) * 2009-02-11 2015-09-24 삼성전자 주식회사 카본/에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한 카본-에폭시 유전막의 제조방법
DE102009012195A1 (de) * 2009-03-06 2010-09-09 Siemens Aktiengesellschaft Gießharzsystem für Isolatoren mit erhöhter Wärmeformbeständigkeit
JP5483696B2 (ja) * 2010-01-07 2014-05-07 株式会社Ａｄｅｋａ 硬化性樹脂組成物
CN104220179B (zh) 2012-03-21 2018-07-03 威士伯采购公司 用于粉末涂料的涂覆包
CN108588703A (zh) 2012-03-21 2018-09-28 Swimc有限公司 双涂层单一固化粉末涂料
US9751107B2 (en) 2012-03-21 2017-09-05 Valspar Sourcing, Inc. Two-coat single cure powder coating
CN105229078A (zh) * 2013-03-15 2016-01-06 等离子系统控股公司 多功能环氧浇注树脂体系
JP6318518B2 (ja) * 2013-09-26 2018-05-09 住友ベークライト株式会社 エポキシ樹脂成形材料、モールドコイルの製造方法及びモールドコイル
EP2933019A1 (en) 2014-04-15 2015-10-21 Henkel AG&Co. KGAA Storage stable heat activated quaternary ammonium catalysts for epoxy cure
JP6657566B2 (ja) * 2015-02-24 2020-03-04 三菱ケミカル株式会社 低粘度樹脂組成物
EP3173434B1 (en) * 2014-07-24 2019-11-20 Mitsubishi Chemical Corporation Thermosetting resin composition and molded body thereof
WO2016039232A1 (ja) 2014-09-11 2016-03-17 株式会社カネカ 注型用エポキシ樹脂組成物
EP3275924B1 (en) 2015-03-27 2021-11-24 Toray Industries, Inc. Two-pack type epoxy resin composition for fiber-reinforced composite material, and fiber-reinforced composite material
JP2021161310A (ja) * 2020-04-01 2021-10-11 株式会社東芝 注型樹脂、および密閉型絶縁装置
CN117682796A (zh) * 2023-12-20 2024-03-12 华能中天节能科技集团有限责任公司 一种防水岩棉保温板及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0008048B1 (en) * 1978-07-31 1984-01-18 Sumitomo Bakelite Company Limited A method of manufacturing an electrical article
CA1154895A (en) * 1980-02-21 1983-10-04 Dieter Skudelny Flowable mixture and use of synthetic calcium silicate
DE3006491C2 (de) * 1980-02-21 1983-01-05 Streif AG, 5461 Vettelschoß Versetzbares, an einem Bauwerk verankertes Gerüst
CA1164124A (en) * 1980-07-15 1984-03-20 Kurt Munk Pourable solid mixture
DE3229558C2 (de) * 1982-08-07 1984-11-08 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Imprägniervergußmasse für elektrische Bauteile
JPS61106618A (ja) * 1984-10-31 1986-05-24 Nippon Soda Co Ltd 複合エポキシ樹脂の製造方法
DE3762348D1 (de) * 1986-05-07 1990-05-23 Ciba Geigy Ag Glasfaserverstaerkte epoxidharzformmasse und deren verwendung.
JPH0660294B2 (ja) * 1986-06-05 1994-08-10 ソマ−ル株式会社 エポキシ樹脂系粉体塗料組成物
EP0348193A3 (en) * 1988-06-24 1990-09-12 Somar Corporation Epoxy resin composition
US5064881A (en) * 1989-01-18 1991-11-12 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Epoxy resin composition and semiconductor sealing material comprising same based on spherical silica
JPH0799915B2 (ja) * 1989-08-26 1995-10-25 株式会社日立製作所 回転電機の回転子及びその絶縁方法
EP0540467A1 (de) * 1991-10-29 1993-05-05 Ciba-Geigy Ag Stabilisierte Epoxidharz-Zusammensetzungen

Also Published As

Publication number Publication date
US6030713A (en) 2000-02-29
DE69531500D1 (de) 2003-09-18
KR100366481B1 (ko) 2005-01-25
EP0787348A1 (en) 1997-08-06
US5872163A (en) 1999-02-16
WO1996001481A1 (en) 1996-01-18
JP2000510497A (ja) 2000-08-15
HUT75581A (en) 1997-05-28
ES2203643T3 (es) 2004-04-16
JP3896529B2 (ja) 2007-03-22
PT787348E (pt) 2003-12-31
EP0787348B1 (en) 2003-08-13
AU692890B2 (en) 1998-06-18
AU2884395A (en) 1996-01-25
DE69531500T2 (de) 2004-04-08
HU9603545D0 (en) 1997-02-28
ATE247326T1 (de) 2003-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU220297B (hu) Epoxi öntőgyanta készítmény
EP2707412B1 (en) Insulation formulations
US5807959A (en) Flexible epoxy adhesives with low bleeding tendency
EP2707411B1 (en) Insulation formulations
US20120025151A1 (en) Curable epoxy resin composition
WO2017157591A1 (en) A process for the preparation of insulation systems for electrical engineering, the articles obtained therefrom and the use thereof
KR102530214B1 (ko) 전기공학용 제품의 제조를 위한 열경화성 에폭시 수지 조성물 및 이로부터 수득한 제품
AU2010220423B2 (en) Cast resin system for isolators
US3493531A (en) Rigid crack resistant resinous casting composition
JP3393096B2 (ja) 注形用エポキシ樹脂組成物及び電気部品装置
JP2005048101A (ja) 注形用エポキシ樹脂組成物及び電気・電子部品装置
CA3091959A1 (en) Curable mixtures for use in impregnation of paper bushings
JPH0748501A (ja) 電子部品用エポキシ樹脂組成物
JPH0523284B2 (hu)
JPS60235829A (ja) エポキシ樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
DGB9 Succession in title of applicant

Owner name: ROBERT BOSCH GMBH., DE

Owner name: VANTICO AG, CH

HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee