HU219759B - Eljárás pigmentstabilizációra piperidinvegyületek alkalmazásával és a vegyületeket tartalmazó készítmény - Google Patents
Eljárás pigmentstabilizációra piperidinvegyületek alkalmazásával és a vegyületeket tartalmazó készítmény Download PDFInfo
- Publication number
- HU219759B HU219759B HU9802451A HUP9802451A HU219759B HU 219759 B HU219759 B HU 219759B HU 9802451 A HU9802451 A HU 9802451A HU P9802451 A HUP9802451 A HU P9802451A HU 219759 B HU219759 B HU 219759B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- pigment
- natural
- formula
- compound
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 5
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- -1 hydroxy, methyl Chemical group 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 206010068188 Heat illness Diseases 0.000 claims 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 claims 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000001040 synthetic pigment Substances 0.000 abstract 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 25
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N prednisone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 10
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N dimoracin Chemical compound C1=C(O)C=C2OC(C3=CC(O)=C(C(=C3)O)C3C4C(C5=C(O)C=C(C=C5O3)C=3OC5=CC(O)=CC=C5C=3)C=C(CC4(C)C)C)=CC2=C1 GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- 101000974007 Homo sapiens Nucleosome assembly protein 1-like 3 Proteins 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 102100022398 Nucleosome assembly protein 1-like 3 Human genes 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229920011250 Polypropylene Block Copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L acid red 26 Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C12 YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical group [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
A találmány bizonyos (I) általános képletű piperidinvegyületekalkalmazására vonatkozik – a képletben R1 jelentése hidroxilcsoport,metilcsoport, 1–6 szénatomos alkoxicsoport vagy acilcsoport, R2jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen aromás jellegű mono-vagy biciklusos csoport, R3 jelentése oxigénatom, –NH– vagy –N(1–4szénatomos alkil)-csoport és R8 jelentése egymástól függetlenülhidrogénatom vagy metilcsoport – természetes vagy szintetikus, szervesvagy szervetlen pigmentek vagy pigmentkeverékek természetes vagyszintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátumokban a hő és/vagyfény által a fényállóságra és a szín- stabilitásra kifejtett károshatás elleni stabilizálás céljából. A találmány tárgyát képezi olyanmesterkeverék is, amely legalább egy (I) általános képletűvegyületből, legalább egy szerves vagy szervetlen pigmentből és egytermészetes vagy szintetikus anyagból áll, amely azonos vagykompatibilis a pigmentálandó természetes vagy szintetikus polimer vagyprepolimer szubsztrátummal. ŕ
Description
A találmány bizonyos (I) általános képletű piperidinvegyületek alkalmazására vonatkozik természetes vagy szintetikus szerves vagy szervetlen pigmentek vagy pigmentkeverékek természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátumokban a hő és/vagy fény fényállóságra és színstabilitásra kifejtett káros hatása elleni, különösen az ámyalatváltozással vagy a fény által kiváltott fakulással szembeni stabilizálására. A találmány tárgyát képezi olyan mesterkeverék is, amely legalább egy (I) általános képletű piperidinvegyületből, legalább egy szerves vagy szervetlen pigmentből és egy természetes vagy szintetikus anyagból áll, amely azonos vagy kompatibilis a festendő természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátummal. A találmány oltalmi köre kiterjed továbbá szerves vagy szervetlen pigmentek vagy pigmentkeverékek természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátumokban a hő és/vagy fény fényállóságra és színstabilitásra kifejtett káros hatása ellen, különösen az ámyalatváltozással vagy a fény által kiváltott fakulással szemben való stabilizálására alkalmas eljárásra is, amely abban áll, hogy legalább egy alábbi, (I) általános képletű vegyületet önmagában vagy mesterkeverék formájában a stabilizálás szempontjából hatásos mennyiségben a stabilizálni kívánt pigmenthez vagy pigmentkeverékhez vagy a pigmentet vagy pigmentkeveréket tartalmazó természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátumhoz adjuk.
A pigmentek olyan színezőanyagok, amelyek oldhatatlanok vagy rendkívül kis mértékben oldódnak. A színezőanyagok általában kromofor csoportként ismert atomcsoportokból - amelyek a molekulákban színt indukálnak - és auxokróm csoportokból állnak, amelyek maguk nem indukálnak ugyan színt, azonban a szín erősségét és mélységét erősítik. Ezeket az atomcsoportokat a hő- vagy fényenergia károsíthatja. Ezért beszélünk a pigmentek színtartósságáról. Például egy színezett végtermékben, amely a használat során hő és/vagy a természetes fény, különösen az utóbbi UV komponense hatásának van kitéve, a kialakított árnyalat megváltozik, vagy intenzitása, azaz a szín mélysége csökken.
A találmány célja ezért pigmentek fényállóságának és színintenzitásának, valamint a pigmentált végtermékek használati idejének a javítása.
Ezt a célt az 1. és 9., illetve all. igénypontokban adott műszaki kitanítással étjük el.
Meglepő módon azt találtuk, hogy bizonyos (I) általános képletű piperidinvegyületek jelenléte lényegesen javítja a pigmentek vagy pigmentkeverékek színtartósságát.
Ismeretes, hogy a HALS típusú (HALS=Aindered amin /ight .stabilizer) vegyületek szabadgyök-befogóként reagálnak, és ezért ezeket a vegyületeket polimer szubsztrátumok stabilizálására használják. Ezek a kereskedelemben kapható HALS vegyületek azonban nem fejtenek ki a pigmentekre speciális fénystabilizáló hatást.
A találmány ennek megfelelően (I) általános képletű piperidinvegyületek alkalmazására vonatkozik - a képletben
Rj jelentése hidrogénatom, hidroxilcsoport, rövid szénláncú alkilcsoport, rövid szénláncú alkoxicsoport vagy acilcsoport,
R2 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen aromás jellegű mono- vagy biciklusos csoport,
R3 jelentése oxigénatom, -NH- vagy -N(l-4 szénatomos alkil)-csoport és
Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport — a természetes vagy szintetikus szerves vagy szervetlen pigmentek és/vagy pigmentkeverékek természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátumokban a hő és/vagy fény fényállóságra és színstabilitásra kifejtett káros hatása elleni, különösen az ámyalatváltozással vagy a fény által kiváltott fakulással szembeni stabilizálására.
A rövid szénláncú alkilcsoport előnyösen 1-8, különösen 1-2 szénatomos; a megfelelő acilcsoport előnyösen a formil-, az acetil- vagy a propionilcsoport.
Minden Rj csoport jelentése előnyösen hidrogénatom, hidroxilcsoport, metilcsoport vagy 1-8 szénatomos alkoxicsoport, különösen metilcsoport.
Az aromás jellegű mono- vagy biciklusos R2 csoportok közül példaként a benzolt, a naftalint és a nitrogénés/vagy kéntartalmú öt- vagy hattagú, benzolgyűrűvel kondenzált vagy nem kondenzált gyűrűket említjük, amelyek szterikusan gátolt hidroxilcsoportot, például helyettesítőként [3,5-di(terc-butil)-4-hidroxi-fenil-csoportot] vagy tienilcsoportot hordoznak. A hattagú aromás gyűrűk előnyösek. A helyettesítőkre, amelyek ezeken a gyűrűkön jelen lehetnek, példaként a hidroxilcsoportot, a rövid szénláncú alkil- vagy alkoxicsoportokat említjük; előnyös a metil-, a terc-butil-, a metoxi-, az etoxi- vagy a hidroxilcsoport és egy vagy két (a) általános képletű csoport.
Minden Rg csoport előnyösen hidrogénatomot jelent.
A következő (la) általános képletű (a képletben R’,=H, CH3, OCgH17(n), C(O)CH3 és R4=H vagy OCH3] és (Ib) általános képletű [a képletben R3=H, CH3] vegyületek különösen alkalmasak a pigmentek fénystabilizálására.
A szubsztrátumot főként műanyagok és festékek, valamint más bevonatok közül választjuk.
A szubsztrátumok az (I) általános képletű piperidinvegyületek mellett a kereskedelemben kapható szokásos adalékokat, így például fenolos antioxidánsokat, szekunder aromás aminokat, tioétereket, foszforvegyületeket, biocidokat, fémpasszivátorokat, más HALS vegyületeket, UV abszorbereket, antisztatikus szereket és hasonlókat, valamint különféle bevonat-segédanyagokat vagy közömbös töltőanyagokat, például talkumot, mészkövet, üveget, baritokat és hasonlókat tartalmazhatnak.
Azoknak a végtermékeknek a használhatósági ideje, amelyek pigmentálását a találmány szerint stabilizáljuk, a technika állása szerinti termékekéhez képest jelentősen meghosszabbodik.
A találmány hasonlóképpen mesterkeverékekre is vonatkozik, amelyek legalább egy (I) általános képletű piperidinvegyületet és, ha választjuk, legalább egy szer2
HU 219 759 Β vés vagy szervetlen pigmentet és egy természetes vagy szintetikus hordozóanyagot tartalmaznak, amely utóbbi a pigmentálandó természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátummal azonos vagy kompatibilis.
Az (I) általános képletű piperidinvegyületek vagy a piperidinvegyületet tartalmazó mesterkeverékek a pigment vagy pigmentkeverék hozzáadása előtt, alatt vagy után adhatók a pitmentálandó szubsztrátumhoz.
Az (I) általános képletű piperidinvegyületek koncentrációja legalább 0,01%, előnyösen 0,05 és 3,0 tömeg% közötti, különösen előnyösen 0,1 és 1,7 tömeg% közötti a végtermékké feldolgozandó, a polimer vagy prepolimer szubsztrátumot magában foglaló egész keverék tömegére vonatkoztatva, és az összes pigmentre vonatkoztatott tömegaránya legalább 1:100 és 100:1, előnyösen 1:50 és 50:1, és különösen előnyösen 1:20 és 20:1 közötti érték. A szokásos pigmentálási módszerekkel összhangban a pigment tiszta formában, úgynevezett ömlesztett pigmentként; előre diszpergált formában koncentrátumként, mesterkeverékként stb.; vagy további adalékokkal együtt adható a műanyagokhoz, a festékekhez vagy más bevonatokhoz.
A %-értékek mindenütt tömeg%-okat jelentenek.
Példák
I. Alkalmazott anyagok
Olyan (I) képletű piperidinvegyületet alkalmazunk, amelynek képletében R! =CH3, R2=p-metoxi-fenil-csoport, R3=oxigénatom és R8=H. A vegyületre a továbbiakban az egyszerűség kedvéért 1. stabilizátorként utalunk.
A következő, kereskedelemben kapható pigmenteket és pigmentkeverékeket alkalmazzuk:
1.1. pigmentált termék: 1 rész Graphtol Echtgelb 3 GP [=C. I. Pigment Yellow 155], amely egy, a Clariant cégtől származó azofesték, két rész titán-dioxiddal (rutilpigment) [=C. I. Pigment White 6] alkotott keverék formájában,
1.2. pigmentált termék: a termék mesterkeverék (MB) formájában kapható a Clariant cégtől Sanyién Blau 39-93 néven [C. I. Pigment Blue 29]. Ez egy poliszulfídot tartalmazó nátrium-alumínium-szilikát.
1.3. pigmentált termék: ez a termék a Clariant cégtől mesterkeverék (MB) formájában kapható Sanyién Grau AU 604/S5 néven, és az alábbi komponensekből áll:
71,7% Sanyién Blau 39-93 [C. I. Pigment Blue 29] MB60-ként LDPE-ben
14,2% Sanyién Schwarz EMA (korom) [C. I. Pigment Black 7] MB30-ként LDPE-ben
10,2% Sanyién Weiss 39-93 (rutil) [C. I. Pigment White 6] MB60-ként LDPE-ben
3,8% Sanyién Braun 3RLM (Fe2O3) [C. I. Pigment Red 101] MB 50-ként LDPE-ben.
A következő polimereket használjuk hordozóanyagként a festékek fényállóságának vizsgálatához:
2.1. polimer: polipropilén homopolimer
- folyási mutatószám=4,8 g/10 perc (23072,16 kg)
- alapstabilizálás:
- 0,1% kalcium-sztearát
- 0,05% Sandostab® P-EPQ (Clariant)
- 0,05% Irganox® 1010 (Ciba-Geigy)
2.2. polimer: polietilén homopolimer (HDPE, Ziegler típusú)
- folyási mutatószám=2,0 g/10 perc (19072,16 kg)
- alapstabilizálás:
- 0,08% kalcium-sztearát
- 0,15% Irganox® B-215 (Ciba-Geigy)
2.3. polimer: EPDM-módosított polipropilén blokk kopolimer
- folyási mutatószám=10,0 g/10 perc (23072,16 kg)
- alapstabilizálás:
- 0,08% kalcium-sztearát
- 0,1% Sandostab®
- 0,08% Irganox® 1010, ahol a
Sandostab® P-EPQ egy feldolgozási stabilizátor a Clariant cégtől, amely szterikusan gátolt foszfoniton alapul, az
Irganox® 1010 egy antioxidáns a Ciba-Geigy cégtől, amely szterikusan gátolt fenolon alapul, és az
Irganox® B-225 egy antioxidáns a Ciba-Geigy cégtől, amely Irganox® 1010-en és Irgafos® 168-on alapul, egy foszfítfeldolgozási stabilizátor.
- Az összehasonlító példákban a technika állásához tartozó következő HALS vegyületeket alkalmazzuk:
HALS-1: Chimassorb® 944 FL, egy oligomer HALS vegyület a Ciba-Geigy cégtől
HALS-2: Sanduvor® 3944, egy oligomer, nagy molekulatömegű HALS vegyület a Clariant cégtől
HALS-3: Tinuvin® 770, egy kis molekulatömegű HALS vegyület a Ciba-Geigy cégtől
HALS-4: Uvasorb® HA-88, egy oligomer, nagy molekulatömegű HALS vegyület a 3V Francé S. A. cégtől.
II. A vizsgálandó minták előállítása A feldolgozás úgy történik, hogy a por alakú polimert a hasonlóképpen por alakú pigmenttel, vagy ahol a pigmenteket mesterkeverék formájában használjuk, a polimer granulátumot és a mesterkeverék-granulátumot összekeverjük, és azután a keveréket az olvadékban a polimerek feldolgozásánál szokásos körülmények között végzett extrudálással homogenizáljuk. Az új piperidinvegyületek vagy az összehasonlító példákban használt HALS vegyületek bekeverése hasonlóképpen történik, a kizárólag por alakú komponensekhez adjuk, vagy
- ha mesterkeveréket alkalmazunk - hasonlóképpen granulált formában, így MB20-ként, azaz olyan mesterkeverék formájában adagoljuk, amely 20 tömeg% piperidint vagy HALS vegyületet tartalmaz a végül használttal azonos hordozó polimerben. Az ily módon kapott pigmentált kiindulási anyagot lehűtés és szemcsézés után hagyományos fröccsöntéssel dolgozzuk fel, így a megfelelő próbalapokat kapjuk, amelyek vastagsága 1-3 mm, és amelyeket azután a pigmentált termék színállóságának mérésére használunk.
HU 219 759 Β
III. Vizsgálati módszerek
A pigmentált próbalapok időjárás-állóságát a következő normál- vagy gyorsított körülmények között vizsgáljuk:
3.1. Q-U-V Accelerated Weathering Tester a Q-Panel Company cégtől, amelyet 340 nm-en végzünk az ASTM G53 és az ASTM D 5208/91 szabványnak megfelelően.
3.2. Atlas Weather-O-meter Ci 65 az Atlas cégtől, a SAE-J 1885 szabványnak megfelelően.
3.3. NATAC 200 teszt (natural accelerated test), amelyet Bandolban, Franciaországban végzünk. Megjegyzés: a NATAC 200 3000 órája egyéves, a szabadban, természetes körülmények között végzett időjárásállóság-vizsgálatnak felel meg (az NF-T 54-405 számú francia szabvány szerint).
Amíg a 3.1. szerinti körülmények alkalmazása a gyorsított vizsgálat széles körben elterjedt laboratóriumi módszere, a 3.2. és 3.3. körülményeket, különösen a
3.2. körülményeket számos gépkocsigyártó és azok szállítója alkalmazza annak érdekében, hogy - különösen a pigmentált anyagokra vonatkozóan - megfelelő teszteket végezzenek.
A különféle minták színállóságának összehasonlító mérése úgy történik, hogy a megadott expozíciós idő eltelte után a próbalapokat kolorimetriás mérésnek vetjük alá, és meghatározzuk az úgynevezett delta E és delta C értékeket, amelyek egyszerűen megfogalmazva a megmaradt szín (árnyalat, intenzitás) és színtelítettség eltérését fejezik ki a vizsgálati körülményeknek ki nem tett minták színéhez viszonyítva. A színállóság akkor jó, ha delta E és delta C értéke az expozíció után a 0 közelében van. Minél jobban különböznek a teszteredmények a O-tól, annál nyilvánvalóbb lesz a színeltérés a szem számára. A fentebb említett paraméterek az úgynevezett ClELAB-rendszer komponensei (lásd JSDC, September 1976, pp. 337-338); a kolorimetriás méréssel kapcsolatos további részletek az ISO 7724/3 és a DIN 6174 számú szabványokban vannak leírva.
IV. Új és összehasonlító példák
1. példa
1,5 mm-es fröccsöntött lapokat állítunk elő 0,3 tömeg% 1.1. pigmentált termék és 2.1. polimer, valamint a fentebb említett stabilizátorok alkalmazásával, és a lapokat az előállítás után azonnal kolorimetriás mérésnek vetjük alá.
| Kontroll | 0,25% Hals 1 | 0,5% Hals 1 | 0,25% 1. stabilizátor | 0,5% 1. stabilizátor | |
| delta C | 0 | -1,6 | -1,8 | 0,2 | -0,2 |
| delta E | 0 | 2,5 | 2,3 | 0,8 | 1,0 |
A delta C és delta E mért értékeinek a kontroll (HALS vegyületek nélküli) mintákéhoz való hasonlítása azt mutatja, hogy az új 1. stabilizátor alkalmazása 35 esetében jelentősen kisebbek az eltérések a kívánt árnyalatoktól a HALS-1 vegyületet tartalmazó összehasonlító mintákhoz viszonyítva.
2. példa
Az 1. példa szerint előállított fröccsöntött lapokat a
3.1. szerinti körülmények hatásának tettük ki 600 órán át, majd kolorimetriás meghatározást végeztünk.
| Kontroll | 0,25% Hals 1 | 0,5% Hals 1 | 0,25% 1. stabilizátor | 0,5% 1. stabilizátor | |
| delta C | -1,3 | -1,3 | -1,2 | -0,6 | -0,7 |
| delta E | 1,7 | 2,1 | 1,5 | 1,1 | 1,2 |
A vizsgálat eredményeinek összehasonlítása világosan mutatja az új 1. stabilizátor színstabilizáló hatását.
Míg a kereskedelmi HALS-1 vegyület lényegében nem befolyásolta a pigmentált termék színállóságát, az 1. stabilizátor használatakor jelentős javulást kaptunk; más 50 szavakkal, az eredeti állapothoz viszonyítva mért színeltérés, ami az expozíció következménye, lényegesen csökkent, és ehhez a jelen esetben az 1. stabilizátor 0,25%-os hatásos koncentrációja elegendő volt. Az 1.
stabilizátor hatása 0-hoz közeli delta C és delta E értékeket eredményez.
3. példa
Az 1. példa szerint előállított fröccsöntött lapokat 636 órán át (a tényleges expozíciós idő) a 3.2. körülmények között intenzív UV sugárzás hatásának tettük ki, és azután kolorimetriás mérésnek vetettük alá.
| Kontroll | 0,25% Hals 1 | 0,5% Hals 1 | 0,25% 1. stabilizátor | 0,5% 1. stabilizátor | |
| delta C | -3,7 | -3,2 | -2,6 | -2,0 | -2,70 |
| delta E | 4,0 | 4,2 | 2,9 | 2,5 | 2,5 |
HU 219 759 Β
Az összehasonlítás ismét azt mutatja, hogy a hagyományos HALS-1 vegyület csak csekély mértékű javulást idéz elő a festés színállóságában. A HALS-1 vegyületnek csak egy nagyobb, 0,5%-os koncentrációja idéz elő észlelhető különbséget a (HALS stabilizátort nem tartalmazó) kontrollmintához képest. Ezzel szemben azt találtuk, hogy az új 1. stabilizátor alkalmazásával még ilyen expozíciós körülmények között is jelentős javulás érhető el a pigmentált termék színállóságában és színstabilitásában.
4. példa
1,2 tömeg% 1,2 pigmentált terméket 60 tömeg%-os koncentrációban LDPE-ben (azaz 2%-os MB60 mesterkeverék formájában) a 2.2-es polimerbe foglalva, 3 mm-es fröccsöntött lap alakjában vizsgáltuk az új 1. stabilizátor színállóságot javító hatását a kereskedelemben kapható más HALS vegyületekkel, a HALS-2 és a HALS-4 vegyülettel szemben. A gyorsított időjárásállósági vizsgálatot a részben természetes, részben mesterséges 3.3. körülmények között Bandolban, Franciaországban végeztük.
A táblázatban feltüntetett, a körülmények hatásának ki nem tett referenciamintákhoz viszonyított delta E értékeket 9000 órás időjárás-állósági vizsgálat után kaptuk.
| 0,15% HALS-4 | 0,15% HALS-2 | 0,15% 1. stabilizátor | |
| delta E | 11,9 | 9,1 | 5,0 |
Az új 1. stabilizátor stabilizáló hatása teljesen nyilvánvaló, különösen a jelen példában választott hosszú expozíciós idő után. A pigmentált termék mért színeltérése körülbelül csak fele annak, amit a hagyományos, HALS-2 vagy HALS-4 vegyülettel stabilizált minták esetében mértünk; más szavakkal, az 1. stabilizátor jelenléte képes volt szignifikánsan csökkenteni a szín fakulását, ami még a szabad szemmel történő vizsgálat esetén is teljesen nyilvánvaló.
5. példa
2% 1.3. pigmentált termék, a 2.3. polimer és a fentebb említett stabilizátorok alkalmazásával 1 mm-es fröccsöntött lapokat készítettünk. Ezeket a lapokat azután a 3.3. alatti körülmények hatásának tettük ki, és 3000 és 4500 óra eltelte után kolorimetriásan vizsgáltuk.
| 0,3% HALS-2 ΊΟ,3% HALS-3 | 0,6% HALS-3 | 0,6% 1. stabilizátor | |
| delta E (3000 óra elteltével | 0,36 | 0,21 | 0,08 |
| delta E (4500 óra elteltével | 0,68 | 0,59 | 0,45 |
A kis molekulatömegű HALS-3-at vagy annak az oligomer, aránylag nagy molekulatömegű HALS-2-vel való kombinációját nagyon gyakran használják a jelen
2.3. polimerben, és így a technika állásához tartozónak tekinthető. Itt ismét az új 1. stabilizátor alkalmazása ugyanabban a koncentrációban jelentős növekedést idéz elő a pigmentált termék színstabilitásában, és ily módon javítja a megfelelő színezett termékek használhatósági tulajdonságait és/vagy fenntartja azok eredeti színét egy hosszabb használati időn át.
Claims (14)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1 .(I) általános képletű piperidinvegyületek - a képletbenRj jelentése hidroxilcsoport, metilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport vagy acilcsoport,R2 jelentése helyettesített vagy helyettesítetlen aromás jellegű mono- vagy biciklusos csoport,R3 jelentése oxigénatom, -NH- vagy -N(l-4 szénatomos alkil)-csoport ésRg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy metilcsoport alkalmazása szerves vagy szervetlen pigmentek vagy pigmentkeverékek természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátokban a hő és/vagy fény fényállóságra és színstabilitásra kifejtett káros hatásával szembeni stabilizálására, ahol legalább egy piperidinvegyület tömegaránya az összes pigmentált termékhez viszonyítva 1:100 és 100:1 közötti.
- 2. Az 1. igénypont szerinti alkalmazás, ahol az (I) általános képletbenR, jelentése hidroxilcsoport, metilcsoport vagy1-8 szénatomos alkoxicsoport, előnyösen metilcsoport,R2 jelentése benzolgyűrű vagy naftalingyűrű, előnyösen p-(l-8 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített) benzolgyűrű, nitrogén- és/vagy kéntartalmú ötvagy hattagú gyűrű, amely benzolgyűrűvel kondenzálva lehet,R3 jelentése oxigénatom, -NH- vagy -N(l-4 szénatomos alkil)-csoport ésR8 jelentése hidrogénatom.
- 3. Az (la) általános képletű vegyületek 1. vagy 2. igénypont szerinti alkalmazása, ahol a képletben R’!=CH3 vagy OCgH17(n) ésR4=H vagy OCH3.
- 4. Az (Ib) általános képletű vegyületek 1. vagy 2. igénypont szerinti alkalmazása, ahol a képletben R3=CH3.
- 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, ahol a piperidinvegyület mennyisége legalább 0,01 tömeg%, előnyösen 0,05 és 3,0 tömeg% közötti, különösen 0,1 és 1,7 tömeg% közötti a végtermékké feldolgozandó teljes, a polimert vagy prepolimert magában foglaló keverékre vonatkoztatva.
- 6. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, ahol legalább egy piperidinvegyület tömegaránya az összes pigmentált termékhez viszonyítva 1:50 és 50:1 közötti, előnyösen 1:20 és 20:1 közötti.HU 219 759 Β
- 7. Az 1-6. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, ahol a szubsztrátumot műanyagok, festékek és más bevonatok közül választjuk.
- 8. Az 1-7. igénypontok bármelyike szerinti alkalmazás, ahol a szubsztrátum antioxidánsok, feldolgozási segédanyagok és további fénystabilizátorok, töltőanyagok, erősítőszerek és segédanyagok közül választott adalékot tartalmaz.
- 9. Mesterkeverék-készítmény, amely legalább egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületből, szerves vagy szervetlen pigmenttel vagy a nélkül, és egy természetes vagy szintetikus anyagból áll, amely azonos vagy kompatibilis a pigmentálandó természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztráttal, amelyben a piperidinvegyület tömegaránya az összes pigmentált termékhez viszonyítva 1:100 és 100:1 közötti.
- 10. A 9. igénypont szerinti mesterkeverék, amelyben a piperidinvegyület tömegaránya az összes pigmentált termékhez viszonyítva 1:50 és 50:1 közötti, előnyösen 1:20 és 20:1 közötti.
- 11. Eljárás szerves vagy szervetlen pigmentek vagy pigmentkeverékek természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátumokban a hő és fény fényállóságra és színstabilitásra kifejtett káros hatásával szembeni stabilizálására, azzal jellemezve, hogy legalább egy 1. igénypont szerinti (I) általános képletű vegyületet önmagában vagy mesterkeverék formájában a stabilizálás szempontjából hatásos mennyiségben a stabilizálni kívánt pigmenthez vagy pigmentkeverékhez vagy a pigmentet vagy pigmentkeveréket tartalmazó természetes vagy szintetikus, polimer vagy prepolimer szubsztrátumhoz adunk.
- 12. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a piperidinvegyület mennyisége a szubsztrátumban legalább 0,01 tömeg%, előnyösen 0,05 és 3,0 tömeg%, különösen 0,1 és 1,7 tömeg% közötti a végtermékké feldolgozandó teljes, a polimer vagy prepolimer szubsztrátumot magában foglaló keverékre vonatkoztatva.
- 13. A 11. vagy a 12. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a piperidinvegyület tömegaránya az összes pigmentált termékhez viszonyítva 1:100 és 100:1, előnyösen 1:50 és 50:1, különösen 1:20 és 20:1 közötti.
- 14. A 11-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szubsztrátumot műanyagok és festékek, valamint más bevonatok közül választjuk.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US253195P | 1995-08-18 | 1995-08-18 | |
| PCT/EP1996/003623 WO1997007160A1 (de) | 1995-08-18 | 1996-08-16 | Stabilisierung von pigmenten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUP9802451A2 HUP9802451A2 (hu) | 1999-02-01 |
| HUP9802451A3 HUP9802451A3 (en) | 1999-03-29 |
| HU219759B true HU219759B (hu) | 2001-07-30 |
Family
ID=21701204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9802451A HU219759B (hu) | 1995-08-18 | 1996-08-16 | Eljárás pigmentstabilizációra piperidinvegyületek alkalmazásával és a vegyületeket tartalmazó készítmény |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6126736A (hu) |
| EP (1) | EP0851892A1 (hu) |
| JP (1) | JPH0952975A (hu) |
| KR (1) | KR19990037646A (hu) |
| AU (1) | AU722470B2 (hu) |
| BR (1) | BR9609927A (hu) |
| CZ (1) | CZ46598A3 (hu) |
| HU (1) | HU219759B (hu) |
| SK (1) | SK20598A3 (hu) |
| WO (1) | WO1997007160A1 (hu) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19530468A1 (de) * | 1995-08-18 | 1997-02-20 | Sandoz Ag | Verwendung von Piperidinverbindungen |
| GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| JPH11295932A (ja) * | 1998-04-16 | 1999-10-29 | Kao Corp | イエロートナー |
| GB2377705B (en) * | 1998-12-14 | 2003-06-18 | Ciba Sc Holding Ag | Sterically hindered amine compounds |
| US6376584B1 (en) * | 1999-02-25 | 2002-04-23 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith |
| GB0003326D0 (en) * | 1999-02-25 | 2000-04-05 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxy-Substituted N-Alkoxy hindered amines |
| US6538056B1 (en) * | 2000-10-10 | 2003-03-25 | Clariant International Ltd. | Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability |
| DE10106147A1 (de) * | 2001-02-10 | 2002-08-14 | Clariant Gmbh | Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen |
| DE10109483A1 (de) * | 2001-02-28 | 2002-09-05 | Clariant Gmbh | Oxalkylierungsprodukte hergestellt aus Epoxiden und Aminen und deren Verwendung in Pigmentpräparationen |
| KR100388955B1 (ko) * | 2001-05-30 | 2003-06-25 | 엘지전자 주식회사 | 정전시 무선전화기의 통화시간 연장 장치 및 방법 |
| US7081213B2 (en) * | 2002-05-14 | 2006-07-25 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates |
| EP1507826A4 (en) | 2002-05-17 | 2007-11-07 | Othera Pharmaceuticals Inc | IMPROVING THE EVOLUTION OF CATARACTS AND OTHER OPHTHALMIC DISEASES |
| EP1462478A1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-09-29 | Clariant International Ltd. | Improved long term dimensional stability of pigmented polymer articles |
| US7825134B2 (en) | 2003-05-19 | 2010-11-02 | Othera Holding, Inc. | Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases |
| DE102005026278A1 (de) * | 2005-06-08 | 2005-10-13 | Clariant Gmbh | Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Homo- und/oder Copolymerwachse aus den Monomeren Ethylen und/oder Propylen |
| JP5086556B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2012-11-28 | エスケー化研株式会社 | 塗料組成物 |
| JP2008231269A (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Fujifilm Corp | 有機顔料微粒子及びその分散物、並びに有機顔料微粒子分散物の製造方法 |
| US8961682B2 (en) * | 2012-07-26 | 2015-02-24 | Empire Technology Development Llc | Hydrophilic paints using pigments coated with anti-oxidants |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3412227A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue piperidinverbindungen |
| JPH0615657B2 (ja) * | 1986-02-19 | 1994-03-02 | 東レ・デュポン株式会社 | ブロツクポリエ−テルエステル共重合体組成物 |
| US5190710A (en) * | 1991-02-22 | 1993-03-02 | The B. F. Goodrich Company | Method for imparting improved discoloration resistance to articles |
| GB9316893D0 (en) * | 1992-08-17 | 1993-09-29 | Sandoz Ltd | Use of hals compounds |
| DE19530468A1 (de) * | 1995-08-18 | 1997-02-20 | Sandoz Ag | Verwendung von Piperidinverbindungen |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP8076771A patent/JPH0952975A/ja active Pending
- 1996-08-16 HU HU9802451A patent/HU219759B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 EP EP96928473A patent/EP0851892A1/de not_active Withdrawn
- 1996-08-16 BR BR9609927A patent/BR9609927A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-08-16 SK SK205-98A patent/SK20598A3/sk unknown
- 1996-08-16 US US09/011,867 patent/US6126736A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 KR KR1019980701123A patent/KR19990037646A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-08-16 CZ CZ98465A patent/CZ46598A3/cs unknown
- 1996-08-16 WO PCT/EP1996/003623 patent/WO1997007160A1/de not_active Application Discontinuation
- 1996-08-16 AU AU68223/96A patent/AU722470B2/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ46598A3 (cs) | 1998-07-15 |
| WO1997007160A1 (de) | 1997-02-27 |
| HUP9802451A3 (en) | 1999-03-29 |
| AU6822396A (en) | 1997-03-12 |
| JPH0952975A (ja) | 1997-02-25 |
| US6126736A (en) | 2000-10-03 |
| KR19990037646A (ko) | 1999-05-25 |
| AU722470B2 (en) | 2000-08-03 |
| HUP9802451A2 (hu) | 1999-02-01 |
| SK20598A3 (en) | 1998-09-09 |
| MX9801267A (es) | 1998-05-31 |
| EP0851892A1 (de) | 1998-07-08 |
| BR9609927A (pt) | 1999-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU219759B (hu) | Eljárás pigmentstabilizációra piperidinvegyületek alkalmazásával és a vegyületeket tartalmazó készítmény | |
| EP2949697B1 (en) | Resin composition | |
| AU2008336876B2 (en) | Olefin elastic resin composition | |
| JP5283153B2 (ja) | 合成樹脂組成物及び自動車内外装材 | |
| CN114539675A (zh) | 稳定的树脂组合物 | |
| US11168217B2 (en) | Coated bismuth oxy halide-based pigment | |
| EP0430650B1 (en) | Nylon molding compositions exhibiting improved protection against UV-light degradation | |
| US5310771A (en) | Polyolefin stabilization | |
| US4794135A (en) | Arylenediamine substituted triazines | |
| JP2006342257A (ja) | アルミニウム顔料配合樹脂組成物 | |
| EP0892828B1 (en) | Stabilization of polyolefins | |
| JP2005054105A (ja) | 耐候性の改善された合成樹脂組成物及び内外装材 | |
| US3708457A (en) | Pigmented polyolefin compositions containing phthalocyanine compounds | |
| US5047530A (en) | Arylenediamine substituted triazines | |
| JPS61500123A (ja) | 安定化した熱可塑性ポリマ−組成物 | |
| JPH04225050A (ja) | くすんだ着色のアクリルガラスおよびその製造方法 | |
| MXPA98001267A (en) | Stabilization of pigmen | |
| EP2710071B1 (en) | Colouring composition for thermoplastic polymers and process of preparing and using same | |
| JP2020037603A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形品 | |
| JP2637761B2 (ja) | ポリオレフイン組成物 | |
| CN118271705A (zh) | 适用于热塑性聚氨酯弹性体的抗老化剂组合物及其应用、耐候型热塑性聚氨酯弹性体 | |
| Solera et al. | New High Performance Light Stabilizer Systems for Molded-in Color TPOs: An Update | |
| SK295692A3 (en) | Polypropylene colourable composition for the production of fibers and foils |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |