CZ46598A3 - Stabilizace pigmentu - Google Patents
Stabilizace pigmentu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ46598A3 CZ46598A3 CZ98465A CZ46598A CZ46598A3 CZ 46598 A3 CZ46598 A3 CZ 46598A3 CZ 98465 A CZ98465 A CZ 98465A CZ 46598 A CZ46598 A CZ 46598A CZ 46598 A3 CZ46598 A3 CZ 46598A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- pigment
- natural
- formula
- substrate
- light
- Prior art date
Links
- 239000000049 pigment Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title abstract description 10
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 27
- -1 piperidine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyridine hydrochloride Natural products C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 claims abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000003053 piperidines Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims abstract description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims 1
- UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N propan-1-one Chemical compound CC[C]=O UFUASNAHBMBJIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 abstract description 5
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000001040 synthetic pigment Substances 0.000 abstract description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 abstract 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 24
- 208000012641 Pigmentation disease Diseases 0.000 description 14
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N prednisone Chemical compound O=C1C=C[C@]2(C)[C@H]3C(=O)C[C@](C)([C@@](CC4)(O)C(=O)CO)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 XOFYZVNMUHMLCC-ZPOLXVRWSA-N 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N dimoracin Chemical compound C1=C(O)C=C2OC(C3=CC(O)=C(C(=C3)O)C3C4C(C5=C(O)C=C(C=C5O3)C=3OC5=CC(O)=CC=C5C=3)C=C(CC4(C)C)C)=CC2=C1 GKHRLTCUMXVTAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 1
- 101000974007 Homo sapiens Nucleosome assembly protein 1-like 3 Proteins 0.000 description 1
- 102100022398 Nucleosome assembly protein 1-like 3 Human genes 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L acid red 26 Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C12 YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N aluminum sodium Chemical compound [Na].[Al] DNEHKUCSURWDGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000011005 laboratory method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N phosphonous acid Chemical compound OPO XRBCRPZXSCBRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3435—Piperidines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/40—Oxygen atoms
- C07D211/44—Oxygen atoms attached in position 4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
Předkládaný vynález se týká použití určitých sloučenin piperidinu podle níže uvedeného vzorce I pro stabilizaci přírodních nebo syntetických, organických nebo anorganických pigmentů nebo směsí pigmentů v přírodních nebo syntetických, polymemích nebo prepolymemích substrátech na ochranu proti nepříznivým vlivům tepla na stálobarevnost nebo světla na stabilitu barev, zvláště proti změnám odstínu nebo světlem vyvolanému vybělování. Vynález se rovněž týká složení předsměsi, která obsahuje alespoň jednu sloučeninu piperidinu podle níže uvedeného vzorce I, alespoň jeden organický nebo anorganický pigment a přírodní nebo syntetický materiál, který je identický nebo slučitelný s přírodním nebo syntetickým, polymemím nebo prepolymemím substrátem, který má být pigmentován. Vynález se dále týká metody stabilizace organických nebo anorganických pigmentů nebo směsí pigmentů v přírodních nebo syntetických, polymemích nebo prepolymemích substrátech na ochranu proti nepříznivým vlivům tepla na stálobarevnost nebo světla na stabilitu barev, zvláště proti změnám odstínu nebo světlem vyvolanému vybělování, a to přidáním pro stabilizaci účinného množství alespoň jedné sloučeniny piperidinu podle níže uvedeného vzorce I, a to jakožto takové nebo ve složení předsměsi, do pigmentu nebo směsi pigmentů, která má být stabilizována nebo k přírodnímu nebo syntetickému, polymemímu nebo prepolymemímu substrátu, který obsahuje pigment nebo směs pigmentů.
Pigmenty jsou barviva, která jsou nerozpustná nebo velmi málo rozpustná. Barviva obecně obsahují skupiny atomů, které jsou známy jako chromofomí skupiny, které způsobují barvu molekul, a auxochromní skupiny, které sice samy nevyvolávají barvu, ale zesilňují její intenzitu a hloubku. Tyto skupiny atomů může poškodit energie ve formě tepla nebo světla. Proto mluvíme o stálobarevnost! pigmentů. Například u konečně zbarveného výrobku, který byl během používání vystaven vlivu tepla nebo světla, přírodního nebo umělého, zvláště jeho .·;··. - - r · · .: : : . -......
• · · · · · ultrafialové složky, dochází ke změně jeho původního odstínu nebo se snižuje jeho intenzita, tj. hloubka barvy.
Předmětem tohoto vynálezu je tedy zlepšení stálobarevnosti a barevné hloubky pigmentů a doby použitelnosti výrobků zbarvených těmito pigmenty.
Tohoto cíle je dosaženo technickým použitím patentových nároků 1 a 9, respective 11.
Překvapivě bylo zjištěno, že přítomnost určitých sloučenin piperidinu z níže uvedeného vzorce I podstatně zlepšuje stálobarevnost pigmentů a směsí pigmentů.
Je známo, že sloučeniny typu HALS (HALS = hindered amine light stabilizer, světelný stabilizátor s blokovanými aminy) působí jako čističe volných radikálů a mohou tedy být použity pro stabilizaci polymemích substrátů. Tyto komerčně dostupné sloučeniny HALS však nepůsobí specificky na světelnou stabilizaci pigmentů.
Předkládaný vynález tedy nabízí využití sloučenin piperidinu podle vzorce I
C=CH-Rj
0) kde Ri je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, nižší alkoxy nebo acyl,
R2 je substituovaný nebo nesubstituovaný mono- nebo bicyklický radikál aromatického typu,
R3 je kyslík, -NH- nebo -N (CM alkyl)a
Rgjsou nezávisle na sobě vodík nebo metyl, • · pro stabilizaci přírodních nebo syntetických, organických nebo anorganických pigmentů nebo směsí pigmentů v přírodních nebo syntetických, polymerních nebo prepolymerních substrátech na ochranu proti nepříznivým vlivům tepla na stálobarevnost nebo světla na stabilitu barev, zvláště proti změnám odstínu nebo světlem vyvolaného vybělování.
Nižší alkyly znamenají nejlépe radikály, které mají 1 až 8atomů uhlíku, zvláště 1 nebo 2; vhodné acylové radikály jsou nejlépe radikály mravenčí, octové nebo propionové kyseliny.
Všechny radikály Rt jsou nejlépe vodík, hydroxyl, metyl nebo Cis alkoxy, zvláště metyl.
Mezi mono- nebo bicyklickými radikály, které jsou aromatického typu, jsou vhodnými příklady benzén, naftalén a pěti- a šestičlenné kruhy obsahující dusík nebo síru, spojené s benzénovým kruhem nebo bez něj, které nesou prostorově blokovaný hydroxyl, například jako substituent (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl), nebo thienylový radikál. Preferovány jsou šestičlenné aromatické kruhy. Příkladem substituentů, které mohou být přítomny v těchto kruzích, jsou hydroxyl, nižší alkyl nebo alkoxy, nejspíš metyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, hydroxyl a jedna nebo dvě skupiny ze vzorce
Všechny radikály Rs jsou nejlépe vodík.
Pro světelnou stabilizaci pigmentů jsou zvláště vhodné níže uvedené sloučeniny ze vzorců Ia a Ib.
kde R\ = H, CH3, OCsH17(n), C(O)CH3
R4 = H, OCH3
| V | /· 0' —o-c— | —OCH —CH=C - | H.C | H.R, |
| - | ^CHj | 1 | CH, |
kde R3 = H, CH3.
Substrát je vybrán zvláště ze skupiny skládající se z plastů a barviv a dalších nátěrů.
V substrátech je možno využít, kromě sloučenin piperidinu ze vzorce I, dále komerčně dostupná aditiva, jako jsou například fenolové antioxidanty, sekundární aromatické aminy, thioétery, sloučeniny fosforu, biocidy, pasivátory kovů, další sloučeniny typu HALS, absorbátory ultrafialového záření, antistatická činidla a podobně, a rovněž různé pomocné složky nátěrů nebo inertní plniva, například mastek, křída, sklo, baryt atd.
Konečné produkty, jejichž pigmentace je stabilizována podle tohoto vynálezu, vynikají ve srovnání s předchozími produkty tohoto druhu podstatně prodlouženou životností.
Vynález rovněž pokrývá předsměs, která obsahuje alespoň jednu sloučeninu piperidinu podle vzorce I, a rovněž, pokud je vybrán, alespoň jeden anorganický nebo organický pigment a přírodní nebo syntetický nosný materiál, který je identický nebo slučitelný s přírodním nebo syntetickým, polymemím nebo prepolymemím substrátem, který má být pigmentován.
Sloučeniny piperidinu podle vzorce I nebo předsměs, která obsahuje sloučeninu piperidinu, mohou být do substrátu přidány před, během nebo po přidání pigmentu nebo směsi pigmentů.
Koncentrace sloučenin piperidinu ze vzorce I je alespoň 0,01%, doporučujeme od 0,05% do 3,0% hmotnostních, nejlépe od 0,1% do 1,7% hmotnostních z celkové hmotnosti směsi, která má být zpracována na konečný produkt, včetně polymemího a prepolymemího substrátu, a hmotnostní podíl k veškerému pigmentuje od nejméně 1:100 do 100:1, doporučujeme od 1:50 do 50:1, a nejlépe od 1:20 do 20:1. V souladu s obvyklými metodami může být pigmentace přidána v čisté formě, jako tzv. objemový pigment; v předem rozptýlené formě, jako jsou koncentráty, předsměsi a podobně; nebo v kombinaci s dalšími aditivy do plastů, barviv a jiných nátěrů.
V následujících příkladech, které ilustrují vynález, jsou uváděny hmotnostní podíly a procenta a teploty jsou ve stupních Celsia.
PŘÍKLADY
I. Použitý materiál
Je použita následující sloučenina piperidinu podle vzorce (1), kde Ri = CH3, R2 = pmethoxyfenyl, R3 = kyslík a R« = H, která je stručně uváděna jako stabilizátor 1:
«,c ctt,
H,C
O-CO·
C«CH— OCH,
O)
Jsou použity následující komerční pigmenty a směsi pigmentů:
Pigmentace 1.1: 1 díl Graphtol Echtgelb 3 GP (= C.I. Pigment Yellow 155), azopigment od firmy Clariant, ve směsi s 2 díly oxidu titaničitého (rutilu) (= C.I. Pigment White 6).
Pigmentace 1.2: toto barvivo je dostupné jako předsměs (masterbatch, MB) od firmy Clariant pod označením Sanylen Blau 39-93 (C.I. Pigment Blue 29). Je to polysulfid s obsahem sodium-aluminium silikátu.
Pigmentace 1.3: toto barvivo je dostupné jako předsměs (masterbatch, MB) od firmy Clariant pod označením Sanylen Grau AU 604/S5 a skládá se z:
71,7% Sanylen Blau 39-93 (C.I. Pigment Blue 29) jako MB60 v LDPE
14,2% Sanylen Schwarz EMA (uhelná čerň) (C.I. Pigment Black 7) jako MB30 v LDPE
10,2% Sanylen Weiss 39-93 (rutil) (C.I. Pigment White 6) jako MB60 v LDPE
3,8% Sanylen Braun 3RLM (Fe2O3) (C.I. Pigment Red 101) jako MB50 v LDPE
Následující polymery jsou použity jako nosný materiál pro zkoušky světelné stability těchto pigmentací:
Polymer 2.1: homopolymer polyprolylenu index tavení = 4,8 g / 10 min (230°C/2,16 kg) stabilizace základu:
0,1% stearát vápníku
0,05% Sandostab® P-EPQ (Clariant)
0,05% Irganox® 1010 (Ciba-Geigy)
Polymer 2.2: homopolymer polyetylénu (HDPE, Zieglerův typ) index tavení - 2,0 g /10 min (190°C/2,16 kg) stabilizace základu:
0,08% stearát vápníku
0,15% Irganox® B-215 (Ciba-Geigy)
Polymer 2.3: polypropylén modifikovaný EPDM, blokový kopolymer index tavení = 10,0 g /10 min (230°C/2,16 kg) stabilizace základu:
0,08% stearát vápníku
0,1% Sandostab® P-EPQ
0,08% Irganox® 1010, kde
Sandostab® P-EPQ je stabilizátor procesu od firmy Clariant, jehož základem je prostorově blokovaný fosfonit.
Irganox® 1010 je antioxidant firmy Ciba-Geigy, jehož základem je prostorově blokovaný fenol, a
Irganox® B-225 je antioxidant firmy Ciba-Geigy, jehož základem je Irganox® 1010 a Irgafos® 168, fosforitem blokovaný stabilizátor.
Ve srovnávacích příkladech byly přednostně použity následující sloučeniny typu HALS.
HALS-1: Cimassorb® 944 FL, oligomemí sloučenina HALS, výrobce Ciba-Geigy
HALS-2. Sanduvor® 3944, oligomemí vysokomolekulámí hmota typu HALS, výrobce Clariant
HALS-3: Tinuvin® 770, rizkokomolekulámí sloučenina HALS, výrobce Ciba-Geigy
HALS-4. Uvasorb® HA-88, oligomemí vysokomolekulámí hmota typu HALS, výrobce 3V France, S.A.
II. Příprava zkušebních vzorků
Zpracování spočívá v důkladném míchání práškovitého objemového pigmentu nebo, pokud jsou užity pigmenty ve formě předsměsi, míchání granulí pigmentu a granulí předsměsi a následné homogenizací směsi v taverině pomocí protlačování za podmínek obvyklých pro zpracování patřičného polymeru. Začlenění nových sloučenin piperidinu nebo sloučenin HALS použitých ve srovnávacích pokusech probíhá podobně, tak, že jsou přidávány k výlučně práškovitým složkám nebo, pokud jsou užity předsměsi, jejich přidáním do podobně * * granulované směsi jako je MB20, tj. jako předsměs obsahující 20% piperidinu nebo sloučeniny HALS ve stejném nosném polymeru jako při konečném použití. Pigmentovaný výchozí materiál získaný tímto způsobem, po zchlazení a peletizaci po pramenech [strand pelletization], je následně zpracován konvenčním vstřikováním do formy, čímž vznikají skutečné zkušební desky o tloušťce 1-3 mm, které jsou použity při měření stálobarevnosti pigmentace.
III. Zkušební metody
Expozice nebo urychlené zvětrávání pigmentovaných zkušebních desek probíhalo za následujících podmínek:
3.1 Q-U-V Accelerated Weathering Tester (Přístroj pro zkoušky urychleného zvětrávání) vyrobený firmou Q-Panel Company, provedené na vlnové délce 340 mm v souladu s normami ASTM G 53 a ASTM D 5208/91
3.2 Atlas Weather-O-Meter Ci 65 vyrobený společností Atlas, v souladu s normou SAE-J1885
3.3 NATAC 200 test (urychlený přirozený test) provedený v lokalitě Bandol, Francie
Poznámka: 3000 hodin NATAC 200 odpovídá jednomu roku zvětrávání venku za přirozených podmínek (podle francouzské normy NF-T54-405).
Zatímco podmínka 3.1 je obecně rozšířená laboratorní metoda zrychlené expozice, podmínky
3.2 a 3.3, zvláště 3.2, jsou používány mnoha výrobci dopravních prostředků a jejich dodavateli za účelem provedení vhodných testů, zvláště s pigmentovanými substráty.
Srovnávací měření stálobarevnosti různých vzorků byla prováděna po uplynutí odpovídajících expozičních časů stanovených tím, že zkušební desky byly podrobeny kolorimetrickým měřením a stanovena tzv. hodnota delta E, která zjednodušeně vyjadřuje odchylku celkové vnímané barvy (odstín, intenzita) a delta C, která zjednodušeně vyjadřuje sytost barvy ve srovnání s neexponovaným srovnávacím vzorkem. Stálobarevnost je dobrá, pokud jak delta E, tak delta C jsou po expozici blízké k nule. Čím víc se výsledek liší od nuly, tím zřejmější jsou • » * pro oko odchylky barvy. Výše uvedené parametry jsou složky tzv. soustavy CIELAB (viz JSDC, září 1976, str. 337-338); další podrobnosti o kolorimetrii jsou popsány v normách ISO 7724/3 a DIN 6174.
IV. Nové a srovnávací příklady
Příklad 1
Vstřikováním vytvořené desky o tloušťce 1,5 mm jsou vyrobeny s použitím 0,3% pigmentace 1.1a polymeru 2.1a výše uvedených stabilizátorů, a ihned po vyrobení byly charakterizovány kolorimetricky.
| kontrola | 0,25% HALS 1 | 0,5% HALS 1 | 0,25% stabilizátor 1 | 0,5% stabilizátor 1 | |
| delta C | 0 | -1,6 | -1,8 | 0,2 | -0,2 |
| delta E | 0 | 2,5 | 2,3 | 0,8 | 1,0 |
Hodnoty delta C a delta E měřené vzhledem ke kontrolnímu vzorku (bez sloučeniny HALS) ukazují, že po začlenění nového stabilizátoru 1 dochází k výrazně menším odchylkám od žádaných odstínů, než ve srovnávacím vzorku používajícím HALS-1.
Příklad 2
Vstřikováním vytvořené desky vyrobené stejně jako v příkladu 1 byly vystaveny podmínkám 3.1 po dobu 600 hodin a poté byly charakterizovány kolorimetricky.
r 9 * » r- 9 9 9 9 9 9 9 r r » r · » 9 » 9 9 9 ( ‘ f 9 9 9 9 9 9 9» ř t --- 9 9 9 9 »99 r r r - - r 9 9 9 9 · 9 9 9
| kontrola | 0,25% HALS 1 | 0,5% HALS 1 | 0,25% stabilizátor 1 | 0,5% stabilizátor 1 | |
| delta C | -1,3 | -1,3 | -1,2 | -0,6 | -0,7 |
| delta E | 1,7 | 2,1 | 1,5 | 1,1 | 1,2 |
Srovnání výsledků testu jasně ukazuje vliv nového stabilizátoru 1 na stabilizaci barvy. Zatímco komerční sloučenina HALS-1 neměla prakticky žádný vliv na stálobarevnost pigmentace, použitím stabilizátoru 1 bylo dosaženo výrazného zlepšení; jinými slovy, odchylka barvy jako důsledek expozice, měřená srovnáním s původním stavem, je podstatně snížena, přičemž v tomto příkladě je dostatečná efektivní koncentrace stabilizátoru 1 v množství 0,25%. Vliv stabilizátoru 1 ukazují hodnoty delta C i delta E blízké nule.
Příklad 3
Vstřikováním vytvořené desky vyrobené stejně jako v příkladu 1 byly vystaveny podmínkám
3.2 intenzivního ultrafialového záření po dobu 636 hodin (doba skutečné expozice) a poté byly charakterizovány kolorimetricky.
| kontrola | 0,25% HALS 1 | 0,5% HALS 1 | 0,25% stabilizátor 1 | 0,5% stabilizátor 1 | |
| delta C | -3,7 | -3,2 | -2,6 | -2,0 | -2,70 |
| delta E | 4,0 | 4,2 | 2,9 | 2,5 | 2,5 |
ř*»» • ♦ ♦ * '*»»» 4 * * 4 · 4 e * · * 4 » · ♦ 4 * · * f r * · 4 · ► · 4 4 f e* ♦ * f» · · rr
Srovnání znovu ukazuje, že konvenční sloučenina HALS-1 způsobuje pouze mírné zlepšení stálobarevnosti pigmentace. Pouze při vyšší koncentraci 0,5% HALS-1 byl zjištěn určitý rozdíl ve srovnání s kontrolním vzorkem (bez stabilizátoru HALS). Naproti tomu bylo zjištěno, že i za těchto expozičních podmínek zajišťuje použití nového stabilizátoru 1 výrazně lepši stálobarevnost a stabilitu barvy pigmentu.
Přiklad 4
Postup pro zlepšení stálobarevnosti nového stabilizátoru 1 byl zkoušen s použitím 1,2% pigmentace 1.2 ve formě 60% silného koncentrátu v LDPE (tj. 2% předsměsi MB60) začleněného do polymeru 2.2, v porovnání s jinými komerčními sloučeninami HALS, a to HALS-2 a HALS-4, na 3 mm vstřikováním vytvořených deskách. Ke zrychlenému stárnutí docházelo při zčásti přirozených a zčásti umělých podmínkách 3.3 v lokalitě Bandol, Francie.
Hodnoty delta E uvedené v tabulce, naměřené ve vztahu k neexponovaným referenčním vzorkům, byly získány po 9000 hodinách vystavení povětrnostním vlivům.
| 0,15% HALS 4 | 0,15% HALS 2 | 0,15% stabilizátor 1 | |
| delta E | 9,1 | 5,0 |
Stabilizující vliv nového stabilizátoru 1 je zřetelný především po delší expozici stávajícího vzorku. Změřená barevná odchylka pigmentace je přibližně poloviční ve srovnáni s konvenčními vzorky stabilizovanými pomocí HALS-2 nebo HALS-4, jinými slovy přítomnost stabilizátoru 1 byla schopna výrazně zredukovat „vyblednutí“ barvy, což je zřejmé dokonce i při vizuální kontrole.
• P p » p p r • * < · * P P **· * «-· řppp p • · P P P PPP * P r * p * p r
Příklad 5
S použitím 2% pigmentace 1.3 a polymeru 2.3 a výše uvedených stabilizátorů byly vstřikováním vytvořeny 1 mm desky. Tyto desky byly poté vystaveny podmínkám 3.3 a charakterizovány kolorimetricky po 3000 a 4500 hodinách,
| 0,3% HALS-2 + 0,3% HALS-3 | 0,6% HALS-3 | 0,6% stabilizátor 1 | |
| delta E | 0,36 | 0,21 | 0,08 |
| (po 3000 hodinách) | |||
| delta E | 0,68 | 0,59 | 0,45 |
| (po 4500 hodinách) |
Sloučenina HALS-3 s nízkou molekulární hmotností nebo její kombinace s olígomemí, relativně vysokomolekulámí HALS-2 se používá velice často v tomto polymeru 2.3 a je možno ji považovat za dosavadní techniku. I zde nové použití stabilizátoru 1 ve stejné koncentraci způsobí výrazné zvýšení barevné stability použité pigmentace, a tím zlepšuje užitné vlastností příslušných barvených výrobků nebo udržuje jejich původní zabarvení po delší dobu používání.
Claims (14)
- Patentové nároky1. Použití sloučenin piperidinu ze vzorce IC=CH-R, <0 v němž Ri je vodík, hydroxyl, nižší alkyl, nižší alkoxy nebo acyl,R2 je substituovaný nebo nesubstituovaný mono- nebo bicyklický radikál aromatického typu,R3 je kyslík, -NH- nebo -N(Ci^-alkyl)aRg nezávisle na každém výskytu je vodík nebo metyl, pro stabilizaci organických nebo anorganických pigmentů nebo pigmentových směsí v přírodních nebo syntetických, polymemích nebo prepolymemích substrátech vůči negativním vlivům tepla na stálobarevnost nebo světla na stabilitu barev.
- 2. Použití sloučenin podle nároku 1, v němž ve vzorci IRi je vodík, hydroxyl, Ci^- alkyl, Ci_g- alkoxy, formylový, acetylový nebo propionylový radikál, nejlépe metylový radikálR2je benzenový nebo naftalénový kruh, nejlépe p-Ci.g-alkoxy-substituovaný benzenový kruh, pěti nebo šestičlenný kruh obsahující dusík nebo síru s připojeným benzenovým kruhem nebo bez něj.R3 je kyslík, -NH- nebo -N(Ci-i-alkyl)r * - >• · » ♦ p • · · p • · · · · · r • · » P « * * *Re ve vodík.
- 3. Použití sloučenin ze vzorce Ia podle nároku 1 nebo 2 kde R’i= H, CH3, OCgHiXn), C(O)CH3R, = H, OCH3
- 4. Použití sloučenin ze vzorce Ib podle nároku 1 nebo 2Ϊ ift) kde R3 = H, CH3.
- 5. Použití podle jednoho z nároků 1 až 4, kde množství sloučeniny piperidinu v substrátu je minimálně 0,01% hmotnostních, raději od 0,05 do 3,0% hmotnostních, zvláště doporučujeme od 0,1 do 1,7% hmotnostních, na základě celkové směsi, která má být zpracována na konečný produkt, včetně polymemího nebo prepolymemího substrátu.
- 6. Použití podle jednoho z nároků 1 až 5, v němž hmotnostní poměr alespoň jedné sloučeniny piperidinu vůči celkové pigmentaci je v poměru l: 100 až 100:1, raději 1:50 až 50:1, zvláště pak doporučujeme 1:20 až 20:1.f r • 0 0 ·0 0 0 0 0 0 0» • · * · ·0 0 0 • 0 ·♦
- 7. Použití podle jednoho z nároků 1 až 6, kde je substrát vybrán ze skupiny sestávající z plastů, barviv a jiných nátěrů.
- 8. Použití podle jednoho z nároků 1 až 7, kde substrát obsahuje aditiva vybraná ze skupiny skládající se z antioxidantů, přídavných pomocných materiálů a dalších stabilizátorů světla, plniv, zesilujících činidel a přídavných materiálů.
- 9. Složení předsměsi skládající se minimálně z jedné sloučeniny piperidinu ze vzorce I z nároku 1, s nebo bez alespoň jednoho organického nebo anorganického pigmentu a přírodního nebo syntetického materiálu, který je identický nebo slučitelný s přírodním nebo syntetickým, polymemím nebo prepolymemím substrátem, který má být pigmentován.
- 10. Složení předsměsi podle nároku 9, v níž hmotnostní poměr směsi piperidinu vůči celkové pigmentaci činí od 1; 100 do 100; 1, raději od 1:50 do 50:1, a zvláště doporučujeme od 1:20 do 20:1.
- 11. Proces pro stabilizaci organických nebo anorganických pigmentů nebo pigmentových směsí v přírodních nebo syntetických, polymemích nebo prepolymemích substrátech vůči negativním vlivům tepla na stálobarevnost nebo světla na stabilitu barev přidáním jistého množství, účinného pro stabilizaci, minimálně jedné sloučeniny piperidinu podle vzorce I z nároku 1, jako takové nebo ve formě předsměsi, k pigmentu nebo směsi pigmentů, která má být stabilizována, nebo k přírodnímu nebo syntetickému, polymemímu nebo prepolymemímu substrátu, který obsahuje pigment nebo směs pigmentů.
- 12. Proces podle nároku 11, ve kterém hmotnostní podíl sloučeniny piperidinu v substrátu činí minimálně 0,01% hmotnostních, raději od 0,05 do 3,0% hmotnostních, zvláště doporučujeme od 0,1 do 1,7% hmotnostních, na základě celkové směsi, která má být zpracována na konečný produkt, včetně polymemího nebo prepolymemího substrátu.
- 13. Proces podle nároku 11 nebo 12, v němž hmotnostní poměr alespoň jedné sloučeniny piperidinu vůči celkové pigmentaci je v poměru 1:100 až 100:1, raději 1:50 až 50:1, zvláště pak doporučujeme 1:20 až 20:1.r ř » • 9 99 r · 99 9 · e e * * · 9
- 14. Proces podle jednoho z nároků 11 až 13, kde substrát je vybrán ze skupiny skládající se z plastů a barev nebo jiných nátěrů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US253195P | 1995-08-18 | 1995-08-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ46598A3 true CZ46598A3 (cs) | 1998-07-15 |
Family
ID=21701204
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ98465A CZ46598A3 (cs) | 1995-08-18 | 1996-08-16 | Stabilizace pigmentu |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6126736A (cs) |
| EP (1) | EP0851892A1 (cs) |
| JP (1) | JPH0952975A (cs) |
| KR (1) | KR19990037646A (cs) |
| AU (1) | AU722470B2 (cs) |
| BR (1) | BR9609927A (cs) |
| CZ (1) | CZ46598A3 (cs) |
| HU (1) | HU219759B (cs) |
| SK (1) | SK20598A3 (cs) |
| WO (1) | WO1997007160A1 (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19530468A1 (de) * | 1995-08-18 | 1997-02-20 | Sandoz Ag | Verwendung von Piperidinverbindungen |
| GB9800935D0 (en) | 1998-01-17 | 1998-03-11 | Clariant Int Ltd | Improvements in or relating to organic compounds |
| JPH11295932A (ja) * | 1998-04-16 | 1999-10-29 | Kao Corp | イエロートナー |
| GB2377709B (en) * | 1998-12-14 | 2003-06-18 | Ciba Sc Holding Ag | Sterically hindered amine compounds |
| US6376584B1 (en) * | 1999-02-25 | 2002-04-23 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Hydroxy-substituted N-alkoxy hindered amines and compositions stabilized therewith |
| GB0003326D0 (en) * | 1999-02-25 | 2000-04-05 | Ciba Sc Holding Ag | Hydroxy-Substituted N-Alkoxy hindered amines |
| US6538056B1 (en) * | 2000-10-10 | 2003-03-25 | Clariant International Ltd. | Polyolefin articles with long-term elevated temperature stability |
| DE10106147A1 (de) * | 2001-02-10 | 2002-08-14 | Clariant Gmbh | Saure Pigmentdispergatoren und Pigmentzubereitungen |
| DE10109483A1 (de) * | 2001-02-28 | 2002-09-05 | Clariant Gmbh | Oxalkylierungsprodukte hergestellt aus Epoxiden und Aminen und deren Verwendung in Pigmentpräparationen |
| KR100388955B1 (ko) * | 2001-05-30 | 2003-06-25 | 엘지전자 주식회사 | 정전시 무선전화기의 통화시간 연장 장치 및 방법 |
| US7081213B2 (en) * | 2002-05-14 | 2006-07-25 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Stabilizer mixtures for the protection of polymer substrates |
| KR20060013632A (ko) | 2002-05-17 | 2006-02-13 | 오쎄라 파마슈티걸즈, 인크. | 백내장 및 다른 안질환 발병의 개선 |
| EP1462478A1 (en) * | 2003-03-26 | 2004-09-29 | Clariant International Ltd. | Improved long term dimensional stability of pigmented polymer articles |
| US7825134B2 (en) | 2003-05-19 | 2010-11-02 | Othera Holding, Inc. | Amelioration of cataracts, macular degeneration and other ophthalmic diseases |
| DE102005026278A1 (de) * | 2005-06-08 | 2005-10-13 | Clariant Gmbh | Kosmetische, pharmazeutische und dermatologische Zubereitungen enthaltend Homo- und/oder Copolymerwachse aus den Monomeren Ethylen und/oder Propylen |
| JP5086556B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2012-11-28 | エスケー化研株式会社 | 塗料組成物 |
| JP2008231269A (ja) | 2007-03-20 | 2008-10-02 | Fujifilm Corp | 有機顔料微粒子及びその分散物、並びに有機顔料微粒子分散物の製造方法 |
| WO2014018035A1 (en) * | 2012-07-26 | 2014-01-30 | Empire Technology Development Llc | Hydrophilic paints using pigments coated with anti-oxidants |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3412227A1 (de) * | 1983-04-11 | 1984-10-11 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Neue piperidinverbindungen |
| JPH0615657B2 (ja) * | 1986-02-19 | 1994-03-02 | 東レ・デュポン株式会社 | ブロツクポリエ−テルエステル共重合体組成物 |
| US5190710A (en) * | 1991-02-22 | 1993-03-02 | The B. F. Goodrich Company | Method for imparting improved discoloration resistance to articles |
| FR2694761B1 (fr) * | 1992-08-17 | 1996-06-14 | Sandoz Sa | Amines steriquement encombrees, leur preparation et leur utilisation comme stabilisants des matieres polymeres. |
| DE19530468A1 (de) * | 1995-08-18 | 1997-02-20 | Sandoz Ag | Verwendung von Piperidinverbindungen |
-
1996
- 1996-03-29 JP JP8076771A patent/JPH0952975A/ja active Pending
- 1996-08-16 HU HU9802451A patent/HU219759B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-08-16 US US09/011,867 patent/US6126736A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-16 AU AU68223/96A patent/AU722470B2/en not_active Ceased
- 1996-08-16 EP EP96928473A patent/EP0851892A1/de not_active Withdrawn
- 1996-08-16 SK SK205-98A patent/SK20598A3/sk unknown
- 1996-08-16 WO PCT/EP1996/003623 patent/WO1997007160A1/de not_active Application Discontinuation
- 1996-08-16 KR KR1019980701123A patent/KR19990037646A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-08-16 BR BR9609927A patent/BR9609927A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-08-16 CZ CZ98465A patent/CZ46598A3/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUP9802451A3 (en) | 1999-03-29 |
| US6126736A (en) | 2000-10-03 |
| AU722470B2 (en) | 2000-08-03 |
| WO1997007160A1 (de) | 1997-02-27 |
| EP0851892A1 (de) | 1998-07-08 |
| HU219759B (hu) | 2001-07-30 |
| AU6822396A (en) | 1997-03-12 |
| HUP9802451A2 (hu) | 1999-02-01 |
| MX9801267A (es) | 1998-05-31 |
| SK20598A3 (en) | 1998-09-09 |
| JPH0952975A (ja) | 1997-02-25 |
| KR19990037646A (ko) | 1999-05-25 |
| BR9609927A (pt) | 1999-06-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ46598A3 (cs) | Stabilizace pigmentu | |
| EP2949697B1 (en) | Resin composition | |
| US11168217B2 (en) | Coated bismuth oxy halide-based pigment | |
| BE1012882A5 (fr) | Melange stabilisant pour matieres organiques, composition le contenant et son procede d'utilisation. | |
| JP5283153B2 (ja) | 合成樹脂組成物及び自動車内外装材 | |
| BE1012828A5 (fr) | Melange stabilisant pour polyolefines, composition le contenant et son procede d'utilisation. | |
| US5310771A (en) | Polyolefin stabilization | |
| JPH0280438A (ja) | 安定化された合成樹脂組成物 | |
| US5874493A (en) | Stabilization of polyolefins | |
| JP4154339B2 (ja) | 弱黄変スコーチ抑制組成物 | |
| JPH04225050A (ja) | くすんだ着色のアクリルガラスおよびその製造方法 | |
| US3708457A (en) | Pigmented polyolefin compositions containing phthalocyanine compounds | |
| MXPA98001267A (en) | Stabilization of pigmen | |
| EP1458800B1 (de) | Stabilisatorzusammensetzung ii | |
| EP2710071B1 (en) | Colouring composition for thermoplastic polymers and process of preparing and using same | |
| JP2020037603A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物およびその成形品 | |
| Marzec et al. | Novel dyed ethylene-norbornene composites with enhanced aging resistance | |
| CA2420836A1 (en) | Stabilized pigmented polymer compositions | |
| CN118271705A (zh) | 适用于热塑性聚氨酯弹性体的抗老化剂组合物及其应用、耐候型热塑性聚氨酯弹性体 | |
| Solera et al. | New High Performance Light Stabilizer Systems for Molded-in Color TPOs: An Update |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |