HU214818B - Eljárás (o-nitro-fenil)-ciklopropil-keton herbicid köztitermék előállítására - Google Patents
Eljárás (o-nitro-fenil)-ciklopropil-keton herbicid köztitermék előállítására Download PDFInfo
- Publication number
- HU214818B HU214818B HU9301949A HU9301949A HU214818B HU 214818 B HU214818 B HU 214818B HU 9301949 A HU9301949 A HU 9301949A HU 9301949 A HU9301949 A HU 9301949A HU 214818 B HU214818 B HU 214818B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- preparation
- nitro
- furanone
- magnesium
- toluene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
- C07C205/45—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least one doubly—bound oxygen atom, not being part of a —CHO group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C221/00—Preparation of compounds containing amino groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C225/00—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones
- C07C225/22—Compounds containing amino groups and doubly—bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton, at least one of the doubly—bound oxygen atoms not being part of a —CHO group, e.g. amino ketones having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Cephalosporin Compounds (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Abstract
Az új (ő-nitrő-fenil)-ciklőprőpil-ketőnt – amely kűlcsintermidier az1-{[ő-ciklőprőpil-karbőnil)-fenil]-szűlfamőil}-3-(4,6-dimetőxi-2-pirimidil)-karbamid haszőnnövény-szelektív herbicid szerelőállításában – a találmány értelmében úgy állítják elő, hőgydihidrő-3–acetil-2(3H)-fűranőnt 0,5–1,0 mólekvivalens mennyiségűmagnéziűm-(1–4 szénatőmős)-alkőxiddal reagáltatnak 0–25 řC-őn, akapőtt köztiterméket legalább 1 mólekvivalens ő-nitrő-benzőil-halőgeniddel reagáltatják őldószer jelenlétében, 15–35 řC-őn, majd akapőtt másődik köztiterméket víz jelenlétében melegítve dihidrő-3-(ő-nitrő- enzőil)-2(3H)-fűranőnná alakítják, a fűranőnt hidrőgén-halőgeniddel reagáltatva 4-halőgén-2'-nitrő-bűtirőfenőnná alakítják,és a bűtirőfenőnt bázis jelenlétében (ő-nitrő-fenil)-ciklőprőpil-ketőnná ci lizálják. ŕ
Description
A leírás terjedelme 12 oldal (ezen belül 7 lap ábra)
Az 1 - {[o-ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil} -3(4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-karbamid haszonnövényszelektív herbicid szert az 5,009,699 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetik. Ez a különleges szulfamoil-karbamidszármazék kiváló biztonsági határral rendelkezik a haszonnövényekkel, különösen a rizsnövénnyel szemben, ugyanakkor irtja a káros széleslevelű gyomokat és sásféléket.
A találmány az l-{[o-ciklopropil-karbonil)-fenil]szulfamoil}-3-(4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-karbamid haszonnövény-szelektív herbicid szer előállításának kulcsfontosságú köztitermékének, az (o-nitro-fenil)izopropil-ketonnak az előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
Az 1 - {[o-ciklopropil-karbonil)-fenil]-szulfamoil} -3(4,6-dimetoxi-2-pirimidil)-karbamid kulcs-intermedieijét előnyösen egy hatékony és integrált eljárással állítjuk elő, könnyen hozzáférhető kiindulási anyagokból, dihidro-3-acetil-2(3H)-furanonból és o-nitro-benzoil-halogenidből. A találmány szerinti eljárás értelmében a dihidro-3-acetil-2(3H)-füranont mintegy 0,5-1 mólekvivalens mennyiségű magnézium-(l—4 szénatomos)-alkoxiddal reagáltatjuk mintegy 0-25 °C-on, és a kapott köztiterméket legalább 1 mólekvivalens o-nitro-benzoilhalogeniddel reagáltatjuk oldószer jelenlétében, mintegy 15-35 °C-on, majd a kapott második köztiterméket víz jelenlétében melegítve dihidro-3-(o-nitro-benzoil)2(3H)-furanonná alakítjuk, a furanont hidrogén-halogeniddel reagáltatva 4-halogén-2’-nitro-butirofenonná alakítjuk, és a butirofenont bázis jelenlétében ciklizálva kapjuk az (o-nitro-fenil)-ciklopropil-ketont. A reakciósort - o-nitro-benzoil-halogenid kiindulási anyagként onitro-benzoil-klorid alkalmazása esetén - az 1. reakcióvázlattal szemléltetjük, ahol X jelentése halogénatom.
Az (o-nitro-fenil)-ciklopropil-ketont (o-aminofenilj-ciklopropil-keton előállítására használhatjuk előnyösen hidrogénnel, katalizátor jelenlétében végzett redukció segítségével (a reakciót a 2. reakcióvázlattal szemléltetjük), amelyet viszont a herbicid hatású szulfamoil-karbamid előállítására használhatjuk.
A találmány szerinti eljárásban oldószerként alkalmazhatók mindazon oldószerek, amelyek vízzel nem elegyednek, ilyenek például az aromás szénhidrogének, dialkil-éterek, halogénezett alkánok és hasonlók, előnyösek az aromás szénhidrogének. Ha ilyen oldószereket, például toluolt vagy xilolt alkalmazunk, a reakciólépéseket integrálhatjuk oly módon, hogy a reakciótermékeket a szerves fázisban oldott formában vihetjük a következő reakciólépésbe, az időigényes és feltehetően termékveszteséggel járó izolálási műveletek mellőzésével. A találmány szerinti eljárásban előnyösen könnyen hozzáférhető magnézium- (1—4 szénatomos) alkoxidot, például magnézium-metoxidot vagy magnézium-etoxidot alkalmazunk. Hasonlóképpen, a találmány szerinti eljárásban alkalmazott o-nitro-benzoil-halogenidek és hidrogén-halogenidek is azok, amelyek könnyen hozzáférhetőek, mint például a kloridok vagy bromidok.
A találmány szerinti eljárás ciklizálási lépésében alkalmazható bázisok azok, amelyek pKa értéke 10, vagy annál nagyobb, például a szerves aminok, alkálifém-karbonátok vagy alkálifém-hidroxidok, előnyösen alkálifém-hidroxidok, mint például a nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid. A hidrogénező katalizátorok a szakirodalomból ismertek, ilyen például a szénhordozós platinakatalizátor vagy a szénhordozós palládiumkatalizátor.
A dekarboxilezési/halogénezési reakció sebessége egyenesen arányos a reaktánsok koncentrációjával, azaz minél nagyobb a dihidro-3-(o-nitro-benzoil)-2(3H)füranon szerves oldószeres oldatának és a hidrogénhalogenid-oldatnak koncentrációja, annál nagyobb a reakciósebesség. Ezért a reaktánsok koncentrációjának növelése a reakciósebesség és a termelékenység növekedését eredményezi.
A találmány szerinti eljárás egyik jellemzője, hogy az egyes preparatív lépések egyetlen megfelelő, vízzel nem elegyedő oldószer, például toluol alkalmazásával integrálhatók. A fenti jellemző előnye, hogy kiküszöbölhetők a költséges, feltehetően termékveszteséggel járó és időigényes izolálási műveletek.
A találmányt közelebbről - a korlátozás szándéka nélkül - az alábbi példákkal kívánjuk ismertetni.
A TLC vékonyréteg-kromatográfiás eljárást, a HPLC nagynyomású folyadékkromatográfiás eljárást és az LC folyadékkromatográfiás eljárást jelent. Az Ή-NMR proton proton-NMR magmágneses rezonanciát, a 13C-NMR szén-13 magmágneses rezonanciát jelent. A részek tömegrészt jelentenek, hacsak azt ettől eltérően nem jelezzük.
1. példa
Dihidro-(o-nitro-bezoil)-2(3H)-furanon előállítása és izolálása (3. reakcióvázlat)
30,9 g (0,27 mól) Mg(OEt)2 toluolos elegyét 77 g (0,55 mól) dihidro-3-acetil-2(3H)-füranonnal kezeljük 5-10 °C-on, az elegyet 25-30 °C-on 1 órán keresztül keverjük, 30-35 °C-on 92,8 g (0,50 mól) o-nitro-benzoilklorid toluolos oldatával kezeljük, 25-35 °C-on 1-2 órán keresztül keveijük, 1 órán keresztül 60 °C-on melegítjük, 30 °C-ra hűtjük, vízzel és 15 g 96 t%-os kénsavval kezeljük, és 0,5 órán keresztül keveijük. A fázisokat szétválasztjuk és a vizes fázist etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázisokat egyesítjük, vizes ammónium-hidroxidoldattal kezeljük, 5-10 percen keresztül keveijük majd szétválasztjuk. A szerves fázist vizes ammónium-hidroxid-oldattal újra extraháljuk. A vizes fázisokat egyesítjük, és 14—20 °C-on 96 t%-os kénsavval pH 5,5-re savanyítjuk. A kapott csapadékot szűréssel eltávolítva 91,3 g (77,7%) cím szerinti vegyületet kapunk, fehér, szilárd anyag formájában, amely NMR analízis szerint 85-90% tisztaságú, a terméket Ή-NMR és 13CNMR spektruma alapján azonosítjuk.
2. példa
4-Klór-2 ’-nitro-butirofenon előállítása és izolálása (4. reakcióvázlat)
2,0 g (8,5 mól) dihidro-(o-nitro-benzoil)-2(3H)furanon és 10 g 37 t%-os sósavoldat elegyét 70 °C-on addig keveijük, amíg a reakció TLC analízis szerint befejeződik. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és toluollal extraháljuk. A szerves extraktumokat egyesítjük és vákuumban koncentráljuk. 1,84 g (95%) cím szerinti vegyületet kapunk, aranysárga olaj formájában, amely HPLC analízis szerint 99% tisztaságú, a terméket Ή-NMR spektruma alapján azonosítjuk.
Lényegében a fentiek szerint eljárva, és 48%-os hidrogén-bromidot alkalmazva 4-bróm-2’-nitro-butirofenont kapunk, barna, szilárd anyag formájában, amelyet Ή-NMR és HPLC analízissel azonosítunk.
5. példa (o-Nitro-fenil)-ciklopropil-keton előállítása és izolálása (5 reakcióvázlat)
3,44 g (0,013 mól) 4-bróm-2’-nitro-butirofenon és 0,76 g (0,019 mól) nátrium-hidroxid vizes elegyét keverés közben visszafolyató hűtő alatt forraljuk, amíg a reakció TLC analízis szerint befejeződik. A reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban koncentráljuk. A kapott sötétbarna, folyékony maradékot dietil-éterben felvesszük, szilikagélen átszűrjük és vákuumban koncentráljuk. Cím szerinti vegyületet kapunk, sárga olaj formájában, amelyet Ή-NMR spektruma alapján azonosítunk.
Lényegében a fentiek szerint eljárva, de kiindulási anyagként 4-klór-2’-nitro-butirofenont alkalmazva szintén cím szerinti vegyületet kapunk, sárga olaj formájában, 98% hozammal, amelynek tisztasága HPLC analízis szerint 99%, a terméket CDCl3-ban felvett Ή-NMR spektruma (1. ábra) és 13C-NMR spektruma (2. ábra) alapján azonosítjuk.
4. példa (o-Amino-fenil)-cilopropil-keton előállítása (6. reakcióvázlat)
100 mg (0,52 mól) (o-nitro-fenil)-ciklopropil-keton és katalitikus mennyiségű, 10% fémet tartalmazó szénhordozós palládiumkatalizátor elegyét hidrogéngáz-atmoszférában, légköri nyomáson addig keveijük, amíg a reakció TLC analízis szerint befejeződik. A reakcióelegyet szüljük és a szűrletet vákuumban koncentráljuk. A kapott ragyogó sárga olajat gyorskromatográfiás eljárással tisztítjuk. 72 mg (85%) cím szerinti vegyületet kapunk, törtfehér, kristályos anyag formájában, a terméket CDCl3-ban felvett Ή-NMR spektruma (3. ábra) és 13C-NMR spektruma (4. ábra) alapján azonosítjuk.
5. példa
Dihidro-(o-nitro-benzoil)-2(3H)-furanon előállítása (integrált eljárás 1. lépése, 7. reakcióvázlat) g (0,55 mól) Mg (Oet)2 toluolos elegyét nitrogén-atmoszférában, 7-10 °C-on 15 percen keresztül 141 g (1,10 mól) dihidro-3-acetil-2(3H)-furanonnal kezeljük, és az elegyet 25-30 °C-on 2 órán keresztül keverjük. A kapott reakcióelegyet 25-35 °C-on 45 percen keresztül 185,7 g (1,0 mól) o-nitro-benzoil-klorid toluolos oldatával kezeljük, 25-35 °C-on 1-2 órán keresztül keverjük, 400 ml vízzel kezeljük és 60-75 °C-on melegítjük, amíg a reakció LC analízis szerint befejeződik. A kapott reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük és a fázisokat szétválasztjuk. 875 g toluolos oldatban kapjuk a cím szerinti vegyületet, amelyben a kívánt termék koncentrációja LC analízis szerinti 18% (a hozam 67%). A termék oldatát a 6. példa szerint közvetlenül felhasználjuk.
6. példa
4-Klór-2 ’-nitro-butirofenon előállítása (integrált eljárás 2. lépése, 4. reakcióvázlat)
Az 5. példa szerint előállított, 18 t%-os toluolos dihidro-(o-nitro-benzoil)-2(3H)-füranonoldatot (450 g, 0,34 mól furanon) keverés közben 48 g 37 t%-os sósavoldattal (0,60 mól sósav) kezeljük, 6-11 órán keresztül visszafolyató hűtő alatt forraljuk, amíg a reakció LC analízis szerint befejeződik, 35—45 °C-ra hűtjük és állni hagyjuk. A fázisokat szétválasztva 425 g toluolos oldatban kapjuk a cím szerinti vegyületet. A termék oldatát a
7. példa szerint közvetlenül felhasználjuk.
7. példa (o-Nitro-fenil)-ciklopropil-keton előállítása (integrált eljárás 3. lépése, 5. reakcióvázlat)
A 6. példa szerint előállított 13,8 t%-os toluolos 4klór-2’-nitro-butirofenonoldatot keverés közben először 90 ml vízzel, majd 48 g 50 t%-os nátrium-hidroxidoldattal (0,6 mól NaOH) kezeljük. A kapott reakcióelegyet hagyjuk felmelegedni, majd 85-90 °C-on 2-3 órán keresztül melegítjük, szobahőmérsékletre hűtjük és állni hagyjuk. A fázisokat szétválasztjuk és a szerves fázist vízzel mossuk. A vizes fázisokat egyesítjük és toluollal mossuk. A szerves fázisokat egyesítjük és vákuumban koncentráljuk. 236 g toluolos oldatban kapjuk a cím szerinti vegyületet, a vegyület koncentrációja az oldatban LC analízis szerint 23,6 t%, a hozam 91% a furanonból számítva. A termék szerinti vegyületet tartalmazó toluolos oldatból a 8. példa szerint állíthatjuk elő a megfelelő aminoszármazékot példa szerint közvetlenül felhasználjuk.
8. példa (o-Amino-fenil)-ciklopropil-keton előállítása (integrált eljárás 4. lépése, 6. reakcióvázlat)
A 7. példa szerint előállított 232,3 g 23,6 t%-os toluolos (o-nitro-fenil)-ciklopropil-ketonoldat (0,286 mól keton) és 2,86 g 5 t% fémet tartalmazó szénhordozós palládiumkatalizátor elegyét hidrogéngáz-atmoszférában, 2,2 · 105-3,86 · 105 Pa túlnyomáson Parr-készülékben hidrogénezzük. A hidrogéngáz-felvételt folyamatosan ellenőrizzük és a reakció befejeződése után a reakcióelegyet szűrjük és vákuumban koncentráljuk. 39,5 g (73,9%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek tisztasága HPLC analízis szerint 86,3%.
Claims (3)
- SZABADALMI IGÉNYPONTOK1. Eljárás (o-nitro-fenil)-cilopropil-keton előállítására, azzal jellemezve, hogy dihidro-3-acetil-2(3H)furanont 0,5-1,0 mólekvivalens mennyiségű magnézi3HU 214 818 Β um-(l-4) szénatomos)-alkoxiddal reagáltatunk 0-25 °Con, a kapott köztiterméket legalább 1 mólekvivalens onitro-benzoil-halogeniddel reagáltatjuk oldószer jelenlétében, 15-35 °C-on, majd a kapott második köztiterméket víz jelenlétében melegítve dihidro-3-(o-nitrobenzoil)-2(3H)-fúranonná alakítjuk, a fúranont hidrogén-halogeniddel reagáltatva 4-halogén-2’-nitro-butirofenonná alakítjuk és a butirofenont bázis jelenlétében (o-nitro-fenil)-ciklopropil-ketonná ciklizáljuk.
- 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként aromás szénhidrogént, magnézium(1-4 szénatomos) alkoxidként magnézium-metoxidot vagy magnézium-etoxidot, hidrogén-halogenidként5 hidrogén-kloridot vagy hidrogén-bromidot és bázisként alkálifém-hidroxidot alkalmazunk.
- 3. A 2. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy oldószerként toluolt és alkálifém-hidroxidként nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot alkalmazunk.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU9701671A HU214954B (hu) | 1992-07-06 | 1993-07-05 | Eljárás (o-amino-fenil)-ciklopropil-keton herbicid köztitermék előállítására |
| HU9801376A HU219205B (en) | 1992-07-06 | 1993-07-05 | Herbicide intermediate 0-nitrophenyl cyclopropyl ketone |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US90925892A | 1992-07-06 | 1992-07-06 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9301949D0 HU9301949D0 (en) | 1993-09-28 |
| HUT66804A HUT66804A (en) | 1994-12-28 |
| HU214818B true HU214818B (hu) | 1998-10-28 |
Family
ID=25426905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9301949A HU214818B (hu) | 1992-07-06 | 1993-07-05 | Eljárás (o-nitro-fenil)-ciklopropil-keton herbicid köztitermék előállítására |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5364968A (hu) |
| EP (1) | EP0577945B1 (hu) |
| JP (1) | JP3626763B2 (hu) |
| KR (1) | KR100284119B1 (hu) |
| CN (1) | CN1040640C (hu) |
| AT (1) | ATE141254T1 (hu) |
| AU (1) | AU665096B2 (hu) |
| BR (1) | BR9302740A (hu) |
| CA (1) | CA2099537C (hu) |
| CZ (2) | CZ286391B6 (hu) |
| DE (1) | DE69303996T2 (hu) |
| DK (1) | DK0577945T3 (hu) |
| ES (1) | ES2090764T3 (hu) |
| GR (1) | GR3020804T3 (hu) |
| HK (1) | HK1001050A1 (hu) |
| HU (1) | HU214818B (hu) |
| IL (1) | IL106216A (hu) |
| MX (1) | MX9303956A (hu) |
| SG (1) | SG47553A1 (hu) |
| SK (1) | SK280976B6 (hu) |
| TW (1) | TW226362B (hu) |
| ZA (1) | ZA934818B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ289916B6 (cs) * | 1993-11-30 | 2002-04-17 | American Cyanamid Company | Způsob výroby o-aminofenylketonů |
| US5492884A (en) * | 1994-04-29 | 1996-02-20 | American Cyanamid Company | 1-[2-(cyclopropylcarbonyl)-4-fluorophenyl]sulfamoyl)-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl) urea and its herbicidal method of use |
| US5414136A (en) * | 1994-04-29 | 1995-05-09 | American Cyanamid | Method for the preparation of 4-halo-2'-nitrobutyrophenone compounds |
| US6127576A (en) * | 1996-12-20 | 2000-10-03 | American Cyanamid Company | Aminophenyl ketone derivatives and a method for the preparation thereof |
| US5856576A (en) * | 1997-02-04 | 1999-01-05 | American Cyanamid Company | Aryne intermediates and a process for the preparation thereof |
| CZ295239B6 (cs) * | 1997-05-14 | 2005-06-15 | Basf Aktiengesellschaft | Způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafitové částice, částicové expandovatelné polymery styrenu a jejich použití |
| WO2000005195A1 (fr) * | 1998-07-23 | 2000-02-03 | Nissan Chemical Industries, Ltd. | Procede de production d'un compose 2-aminobenzophenone |
| US6392099B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-05-21 | Eagleview Technologies, Inc. | Method and apparatus for the preparation of ketones |
| US6369276B1 (en) | 1998-11-19 | 2002-04-09 | Eagleview Technologies, Inc. | Catalyst structure for ketone production and method of making and using the same |
| US6545185B1 (en) | 2001-03-29 | 2003-04-08 | Eagleview Technologies, Inc. | Preparation of ketones from aldehydes |
| CN109206323A (zh) * | 2017-07-07 | 2019-01-15 | 上海现代制药股份有限公司 | 一种萘胺药物中间体的制备方法 |
| KR102538844B1 (ko) * | 2018-12-21 | 2023-06-01 | 주식회사 엘지화학 | 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물의 제조방법 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3268533A (en) * | 1964-06-11 | 1966-08-23 | American Home Prod | 4-aminophenylcyclopropyl ketones |
| FR2244473A1 (en) * | 1973-09-26 | 1975-04-18 | Biosedra Lab | Cyclopropyl phenyl ketones - with anticonvulsant, diuretic, antiinflammatory and hypotensive activity |
| FI60559C (fi) * | 1975-07-17 | 1982-02-10 | Sumitomo Chemical Co | Foerfarande foer framstaellning av ny-(tertiaer amino)-orto-aminobutyrofenonfoereningar |
| US5009699A (en) * | 1990-06-22 | 1991-04-23 | American Cyanamid Company | 1-{[O-(cyclopropylcarbonyl)phenyl]sulfamoyl}-3-(4,6-dimethoxy-2-pyrimidinyl)urea herbicidal composition and use |
| US5107023A (en) * | 1990-06-22 | 1992-04-21 | American Cyanamid Company | 0-Aminophenyl cyclopropyl ketone intermediate |
| IE75693B1 (en) * | 1990-07-10 | 1997-09-10 | Janssen Pharmaceutica Nv | HIV-inhibiting benzeneacetamide derivatives |
-
1993
- 1993-05-06 ES ES93107325T patent/ES2090764T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-06 EP EP93107325A patent/EP0577945B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-06 SG SG1996002814A patent/SG47553A1/en unknown
- 1993-05-06 DE DE69303996T patent/DE69303996T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-06 DK DK93107325.8T patent/DK0577945T3/da active
- 1993-05-06 AT AT93107325T patent/ATE141254T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 TW TW082103751A patent/TW226362B/zh active
- 1993-06-11 CN CN93106624A patent/CN1040640C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-28 CZ CZ19931288A patent/CZ286391B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-06-30 SK SK694-93A patent/SK280976B6/sk unknown
- 1993-06-30 JP JP18337393A patent/JP3626763B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-30 MX MX9303956A patent/MX9303956A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-07-02 BR BR9302740A patent/BR9302740A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-07-02 CA CA002099537A patent/CA2099537C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-07-02 IL IL10621693A patent/IL106216A/en not_active IP Right Cessation
- 1993-07-05 AU AU41759/93A patent/AU665096B2/en not_active Ceased
- 1993-07-05 HU HU9301949A patent/HU214818B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-07-05 KR KR1019930012545A patent/KR100284119B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-07-05 ZA ZA934818A patent/ZA934818B/xx unknown
- 1993-12-02 US US08/161,382 patent/US5364968A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-08-09 US US08/287,733 patent/US5453545A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-08-16 GR GR960400232T patent/GR3020804T3/el unknown
-
1998
- 1998-01-02 HK HK98100018A patent/HK1001050A1/xx not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-07-12 CZ CZ19992462A patent/CZ286450B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HUT66804A (en) | 1994-12-28 |
| US5364968A (en) | 1994-11-15 |
| EP0577945B1 (en) | 1996-08-14 |
| CZ128893A3 (en) | 1994-02-16 |
| GR3020804T3 (en) | 1996-11-30 |
| AU4175993A (en) | 1994-01-13 |
| US5453545A (en) | 1995-09-26 |
| SG47553A1 (en) | 1998-04-17 |
| KR940005547A (ko) | 1994-03-21 |
| IL106216A (en) | 1998-10-30 |
| TW226362B (hu) | 1994-07-11 |
| CN1083045A (zh) | 1994-03-02 |
| JP3626763B2 (ja) | 2005-03-09 |
| HU9301949D0 (en) | 1993-09-28 |
| CZ286391B6 (cs) | 2000-03-15 |
| JPH0672967A (ja) | 1994-03-15 |
| DK0577945T3 (da) | 1996-09-02 |
| HK1001050A1 (en) | 1998-05-22 |
| CA2099537A1 (en) | 1994-01-07 |
| EP0577945A1 (en) | 1994-01-12 |
| DE69303996T2 (de) | 1997-02-27 |
| CA2099537C (en) | 2003-09-23 |
| ATE141254T1 (de) | 1996-08-15 |
| IL106216A0 (en) | 1993-11-15 |
| SK69493A3 (en) | 1994-06-08 |
| KR100284119B1 (ko) | 2001-04-02 |
| ZA934818B (en) | 1994-01-20 |
| BR9302740A (pt) | 1994-02-16 |
| ES2090764T3 (es) | 1996-10-16 |
| CZ286450B6 (en) | 2000-04-12 |
| CN1040640C (zh) | 1998-11-11 |
| MX9303956A (es) | 1994-01-31 |
| DE69303996D1 (de) | 1996-09-19 |
| AU665096B2 (en) | 1995-12-14 |
| SK280976B6 (sk) | 2000-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU214818B (hu) | Eljárás (o-nitro-fenil)-ciklopropil-keton herbicid köztitermék előállítására | |
| EP0946493B1 (en) | Process for preparing a naphtalenamine derivative | |
| Jagdmann Jr et al. | A mild efficient procedure for the conversion of carboxylic acid esters to primary amides using formamide/methanolic sodium methoxide | |
| JP2001233870A (ja) | ３−（１−ヒドロキシ−ペンチリデン）−５−ニトロ−３ｈ−ベンゾフラン−２−オン、その製造方法及びその用途 | |
| JPS5814428B2 (ja) | 立体異性脂環ジアミンの異性化法 | |
| JPS63196567A (ja) | 置換３−アルキル−キノリン−８−カルボン酸の製造方法 | |
| CN110734368A (zh) | 一种布帕伐醌的制备方法 | |
| JPS6155902B2 (hu) | ||
| JP3663229B2 (ja) | ４−ハロ−２′−ニトロブチロフエノン化合物の製造方法 | |
| US4251659A (en) | Polyfluorohydroxyisopropyl-heterocyclic compounds | |
| Prakash et al. | Oxidation of α-benzoyl-o-hydroxyacetophenones using iodobenzene diacetate in methanolic potassium hydroxide: A new synthesis of 2-benzoylcoumaran-3-ones | |
| NO309600B1 (no) | Forbedret fremgangsmåte for fremstilling av 4-hydroksy-2- pyrrolidon | |
| US4231962A (en) | 3-Phenoxybenzylideneamines and 3-benzylbenzylideneamines | |
| CA1123006A (en) | Preparation of cyclopropane derivatives | |
| NO147838B (no) | Mellomprodukt til bruk ved fremstilling av det hypotensive middel 2-(4-(2-furoyl)piperazin-1-yl)-4-amino-6,7-dimetoksykinazolin | |
| HU214954B (hu) | Eljárás (o-amino-fenil)-ciklopropil-keton herbicid köztitermék előállítására | |
| KR20050108376A (ko) | 시아노-이소벤조퓨란의 제조방법 | |
| US6121492A (en) | Method for preparing 2-trifluoro-methoxy-aniline | |
| JPS63211264A (ja) | インドリン類の製造法 | |
| HU213374B (en) | Process for producing 4-amino-5-hexenoic acid | |
| US5576431A (en) | Method for production of perfluoro-cyclic imine | |
| SU1194273A3 (ru) | Способ получени пирбутерола или его аналогов | |
| JP2706554B2 (ja) | ４―トリフルオロメチルアニリン誘導体及びその製造法 | |
| SU1452808A1 (ru) | Способ получени N-(2-аминобензил)-1-фенил-2-(метиламино)этанола | |
| GB2024223A (en) | Process for the preparation of N,N'-disubstituted 2- naphthaleneethanimidamides and intermediates used therein |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |