CZ295239B6 - Způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafitové částice, částicové expandovatelné polymery styrenu a jejich použití - Google Patents
Způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafitové částice, částicové expandovatelné polymery styrenu a jejich použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ295239B6 CZ295239B6 CZ19994001A CZ400199A CZ295239B6 CZ 295239 B6 CZ295239 B6 CZ 295239B6 CZ 19994001 A CZ19994001 A CZ 19994001A CZ 400199 A CZ400199 A CZ 400199A CZ 295239 B6 CZ295239 B6 CZ 295239B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- styrene
- graphite particles
- polystyrene
- graphite
- expandable styrene
- Prior art date
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 102
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 44
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 38
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011324 bead Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 22
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 20
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 19
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229920006248 expandable polystyrene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000005526 organic bromine compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000006261 foam material Substances 0.000 abstract 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 239000004794 expanded polystyrene Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006327 polystyrene foam Polymers 0.000 description 4
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 3
- HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N (2,3-dimethyl-3-phenylbutan-2-yl)benzene Chemical group C=1C=CC=CC=1C(C)(C)C(C)(C)C1=CC=CC=C1 HGTUJZTUQFXBIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000872198 Serjania polyphylla Species 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- -1 expansion aids Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000012747 synergistic agent Substances 0.000 description 2
- AUTSLLHNWAZVLE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3-pentabromo-3-chlorocyclohexane Chemical compound ClC1(Br)CCCC(Br)(Br)C1(Br)Br AUTSLLHNWAZVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-prop-2-enoxybenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(OCC=C)C(Br)=C1Br VCNJVIWFSMCZPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N azane;octadecanoic acid Chemical class [NH4+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O JPNZKPRONVOMLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 210000003850 cellular structure Anatomy 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J dimagnesium;phosphonato phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XZTWHWHGBBCSMX-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000010097 foam moulding Methods 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004620 low density foam Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910021382 natural graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O CKQVRZJOMJRTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
- C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
- C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Při způsobu výroby se styren, případně společně s až 20 hmotn. % ethylenicky nenasycených komonomerů, vztaženo na hmotnost polymerů, polymerizuje ve vodné suspenzi v přítomnosti grafitových částic se střední velikostí částic 1 až 50 .mi.m za přídavku peroxidických iniciátorů a před, během nebo po polymerizaci se přidává nadouvadlo. Částicové expandovatelné polymery styrenu obsahují grafitové částice se střední velikostí částic 1 až 50 .mi.m, které jsou homogenně rozděleny v polymeru styrenu, a polymer styrenu je ve formě oválných perliček se středním průměrem v rozsahu 0,2 až 2 mm. Tyto částicové expandovatelné polymery styrenu se používají k výrobě pěněných látek s hustotou 5 až 35 g/l.ŕ
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby expandovatelných polymerů styrenu v částičové podobě, obsahujících grafitové částice, částicových expandovatelných polymerů styrenu a jejich použití.
Dosavadní stav techniky
Polystyrénové částičové pěnové látky jsou známé již delší dobu a týkají se mnoha oblastí. Výroba takovýchto pěnových hmot nastává napěňováním polystyrénových částic, napuštěných nadouvadlem a následujícím svařením takto vyrobených napěněných částic do tvarových těles. Důležitou oblastí použití je tepelná izolace ve stavebnictví.
Desky pěnové látky, používané k tepelné izolaci, napěněných polystyrénových látek mají zpravidla hustotu 30 g/1, poněvadž při těchto hustotách je tepelná vodivost napěněných polystyrénových částic minimální. Z důvodů materiálové úspory, případně úspory místa by bylo žádoucí používat k tepelné izolaci desky pěnové látky s menšími hustotami, zejména o hodnotě maximálně 15 g/1. Výroba takovýchto pěnových látek netvoří technicky žádný problém. Desky z pěnové látky s takto malou hustotou však mají značně zhoršené tepelně izolační vlastnosti, takže nesplňují požadavky třídy tepelné vodivosti 035 (DEM 18 164, část 1).
Je známé minimalizovat tepelnou vodivost pěnových látek přidáním neprůteplivých materiálů, jako sazí, oxidů kovů, kovových prášků nebo barvicích pigmentů.
V EP-A 372 343 jsou popsány polystyrénové pěnové látky, které obsahují 1 až 25 hmotn. % sazí. Saze mají velikost částic 10 až 100 nm. Zde popsané polystyrénové pěnové látky se vyrábí převážně podle extruzních způsobů a mají přednostně hustotu 32 až 40 g/1. Vedle toho je popsána výroba částicového polystyrenu, obsahujícího nadouvadlo, zamísením koncentrátu sazí společně s nadouvadly do polystyrénové taveniny, extrudací směsi a granulací. Toto je značně nákladný pracovní postup.
Ve WO 94/13721 jsou popsány podobné pěny, přičemž velikost částic sazí je menší než 150 nm.
V EP-A 620 246 jsou popsána tvarová tělesa z pěny z polystyrénových částic, která obsahuje částicový neprůteplivý materiál, zejména saze, vedle toho ale také grafit. Hustota tvarového tělesa leží pod 20 g/1. Přednostně nastává zapracování částic do tvarového tělesa povrchovým převrstvením napěněných polystyrénových perliček nebo uložením do ještě nenapěného polystyrénového granulátu. Toto rozdělení částic na povrchu polystyrénových částic však vede k silnému zhoršení svařování předpěněných perliček a následně k pěnovým látkám nízké kvality. Kromě toho může docházet k oděru povrchu tvarového tělesa. Částice však jsou v obou případech každopádně uvnitř polystyrénových částic nehomogenní.
Podstata vynálezu
Vynález spočívá v úkolu zajistit jednoduchý způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafit, které se mohou zpracovat do pěn s polystyrénovými částicemi s nízkou hustotou a zvláště nízkou tepelnou vodivostí, které mají dobré vlastnosti z hlediska dalšího zpracování a dobré fyzikální vlastnosti.
Úkol je vyřešen pomocí suspenzní polymerace styrenu za přítomnosti grafitu.
-1 CZ 295239 B6
Předmětem vynálezu je způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafitové částice, při němž se poíymerizuje styren, případně společně s 20 % hmotn. ethylenicky nenasycených komonomerů, vztaženo na hmotnost polymerů, ve vodné suspenzi v přítomnosti grafitových částic se střední velikostí částic 1 až 50 pm za přídavku peroxidických iniciátorů a před, během nebo po polymerizaci se přidává nadouvadlo.
Dalším předmětem vynálezu jsou expandovatelné polymery styrenu, které obsahují 0,05 až 25 hmotn. % grafitových částic se střední velikostí částic 1 až 50 pm s homogenním rozdělením, které jsou ve formě oválných perliček se středním průměrem v rozsahu 0,2 až 2 mm.
Ve WO 95/10558 se doporučuje zlepšit snášenlivost sazí s polystyrenem převrstvením sazí změkčovadlem. K výrobě příslušné pěnové látky se uvádí více způsobů, mezi jiným polymerizace styrenu v přítomnosti převrstvených termálních sazí, přídavek nadouvadla a ochlazení získaných expandovatelných částic. Takováto hmotnostní polymerizace styrenu se však neprovádí se 100 % přeměnou, takže expandovatelné částice vždy ještě obsahují zbytkové monomery. Naproti tomu suspenzní polymerizace styrenu v přítomnosti grafitu překvapivě probíhá bez problémů a zcela.
Pod expandovatelnými polymery styrenu se myslí polymery styrenu, obsahující nadouvadla.
Expandovatelné polymery styrenu podle vynálezu obsahují jako polymerovou matrici zejména homopolystyren nebo styrenové kopolymery s až 20 hmotn. %, vztaženo na hmotnost polymerů, ethylenicky nenasycených komonomerů, zejména alkylstyrenů, divinylbenzenu, akrylnitrilu nebo a-methyl-styrenu.
K suspenzním polymerům podle vynálezu se mohou přidat obvyklé pomocné látky, jako například peroxidické iniciátory, suspenzní stabilizátory, nadouvadla, přenášeče řetězce, expanzní pomocné prostředky, nukleační prostředky a změkčovadla. Zvláště přednostní je přídavek ochranných látek proti ohni v množstvích 0,6 až 6 hmotn. % a prostředky se synergickým účinkem s ochrannými látkami proti ohni v množstvích 0,1 ažl hmotn. %, vztaženo na výsledný polymer styrenu. Přednostní ochranné látky proti ohni jsou alifatické, cykloalifatické a aromatické sloučeniny bromu, jako hexabromcyklododekan, pentabrommonochlorcyklohexan a pentabromfenylalylether. Vhodné prostředky se synergickým účinkem jsou C-C nebo 0-0 labilní organické sloučeniny, jako dikumyl a dikumylperoxid. Nadouvadla se přidávají v množstvích 3 až 10 hmotn. %, vztaženo na polymer styrenu. Mohou se přidávat před, během nebo po polymerizaci suspenze. Vhodná nadouvadla jsou alifatické uhlovodíky se 4 až 6 atomy uhlíku. Je výhodné použít jako suspenzní stabilizátory organické Pickeringovy dispergátory, například dvojfosforečnan horečnatý nebo fosforečnan vápenatý.
Ukázalo se, že pro stabilitu suspenze je příznivé, když se na začátku suspenzní polymerace vloží do styrenu (případně směsi styrenu s komonomery) roztok polystyrenu (případně příslušných kopolymerů styrenu). Přednostně se přitom vychází z 0,5 až 30, zvláště 3 až 20 hmotn. %ního roztoku polystyrenu ve styrenu. Přitom se může rozpustit čerstvý polystyren v monomerech, přednostně se ale používají takzvané okrajové frakce, které se vyřadí při dělení spektra perliček, vznikajících při výrobě expandovatelného polystyrenu. V praxi mají takovéto nevyužívané okrajové frakce průměr větší než 2,0 mm, respektive menší než 0,2 mm. Také se mohou použít polystyrénový recyklát a recyklát pěnového polystyrenu. Jiná možnost spočívá v tom, že se styren předpolymerizuje v substanci až k přeměně 0,5 až 70 % a předpolymer se suspenduje a polymeruje společně s grafitovými částicemi ve vodné fázi.
Použitý grafit má střední velikost částic 1 až 50 pm, zejména 2,5 až 12 pm, hmotnost zásypu 100 až 500 g/1 a měrný povrch 5 až 20 m2/g. Může se použít přírodní grafit nebo mletý syntetický grafit.
-2CZ 295239 B6
Grafitové částice se přidávají u suspenzní polymerace podle vynálezu přednostně v množstvích 0,05 až 25 hmotn. %, zejména 2 až 8 hmotn. %, vztaženo na výsledný polymer styrenu.
V polystyrenu se používají buď práškové nebo jako granulový koncentrát. Je v zásadě také možné přidat grafitové částice teprve v průběhu suspenzní polymerace, přednostně během první poloviny polymeračního cyklu. V tomto případě se ušetří přídavek polystyrenu. Při suspenzní polymeraci vznikají perličkové, v podstatě oválné částice se středním průměrem v rozsahu 0,2 až 2 mm, v nichž jsou homogenně rozděleny grafitové částice. Mohou se převrstvit obvyklým převrstvením, například stearáty kovu, estery glycerinu a jemně rozdělenými křemičitany.
Expandovatelné polymery styrenu, obsahující částice grafitu, se mohou zapracovat do polystyrénových pěnových látek s hustotou 5 až 35 g/1, přednostně 8 až 25 g/1 a zvláště 10 až 15 g/1.
K tomu se expandovatelné částice napění. Toto se děje zpravidla ohřevem částic vodní párou v takzvaném předpěnovači.
Takto předpěněné částice se potom svaří do tvarových těles. K tomu se předpěněné částice přenesou do neplynotěsně uzavřených forem a působí se vodní párou. Po ochlazení se mohou odebrat tvarové díly.
Pěnové látky, vyrobené z expandovatelných polymerů styrenu podle vynálezu, se vyznačují vynikající tepelnou izolací. Tento efekt se ukazuje zvláště zřetelně při nízkých hustotách. Tak se může přídavkem 2 hmotn. % grafitu k expandovatelnému polymeru styrenu při hustotě pěnové látky 10 g/1 snížit tepelná vodivost z 44 mW/m.K pod 35 mW/m.K.
Na základě možnosti zmenšit při stejné tepelné vodivosti zřetelně hustotu polymeru styrenu lze provést materiálové úspory. Poněvadž ve srovnání se stávajícími expandovatelnými polymery styrenu se může docílit stejná tepelná izolace podstatně menší sypnou hustotou, mohou se použít s expandovatelnými částicemi polystyrenu, vyrobenými podle vynálezu, tenčí desky pěnové látky, což umožňuje úsporu místa.
Překvapivě lze expandovatelné polymery styrenu podle vynálezu zcela bez problémů zpracovat do pěnových látek s malou hustotou. Nedochází ani ke ztrátám nadouvadla ani k poškození buněčné struktury pěnových látek, ačkoliv musí odborník připustit, že grafit působí jako nukleační prostředek a vede k neočekávanému zjemnění pěny. Kromě toho lze přídavkem ochranných látek proti ohni vyrobit samozhášivé pěnové látky, které mají požární test B2 a ve většině případů dokonce B 1.
Příklady provedení vynálezu
Vynález je blíže objasněn v následujících příkladech. Uvedené díly a procenta se vztahují na hmotnost.
Příklad 1
V 17,03 kg styrenu se rozpustí 2,55 kg polystyrenu (PS 158 K od firmy BASF) a homogenně suspenduje 196 g práškového grafitu (Graphitwerk Kropmůhle KG, UF2 96/97), to znamená 1 % grafitu, vztaženo na součtové množství styrenu a polystyrenu, za přimíšení 59,6 g dikumylperoxidu a 20,4 g dibenzoylperoxidu. Organická fáze se v 50 litrovém kotli s míchadlem přivede do 19,5 1 vody zbavené solí. Vodná fáze obsahuje 69,8 g dvojfosforečnanu sodného a 129,5 g síranu horečnatého. K suspenzi, která se potom ohřeje na 80 °C, se dávkuje 195,8 g pentanu. Po 140 minutách se přidá 3,51 g emulgátoru K 30/40 (Bayer AG), což je tekutá směs ze sekundárních sodných alkansulfonátů se střední délkou řetězce C-15. Po dalších 30 minutách se dávkuje
-3CZ 295239 B6
1175,1 g pentanu a polymerizuje se při 134 °C. Po oddělení vodné fáze se obdrží homogenní světle zabarvené perličky se středním průměrem 0,82 mm. Perličky lze pomocí vodní páry po 3 minutách napěnit na litrovou hmotnost 11,8 g. Měření součinitele tepelné vodivosti bylo provedeno při teplotě 10 °C podle DIN 52 612. Přitom se obdržela hodnota 35 mW/m.K.
Příklad 2
Příklad 1 byl opakován se 2 % grafitu. Součinitel tepelné vodivosti perliček pěnové látky činil při litrové hmotnosti 10 g 34 mW/m.K.
Příklad 3
Příklad 1 byl opakován se 4 % grafitu. Součinitel tepelné vodivosti perliček pěnové látky činil při litrové hmotnosti 10 g 34 mW/m.K.
Příklad 4 (Srovnání)
Příklad 1 byl proveden bez přídavku grafitu. Součinitel tepelné vodivosti perliček pěnové látky činil při litrové hmotnosti 10 g 44 mW/m.K.
Příklad 5
Byl opakován příklad 2, přičemž jako ochranná látka proti ohni bylo přidáno 127 g hexabromcyklododekanu a 85 g dikumylu. Polymerizace byla provedena při 125 °C. Obdržel se součinitel tepelné vodivosti 34 mW/m.K. Byla dosažena třída požární ochrany B2.
Příklad 6
V tlakovém kotli s míchačkou byla za stálého míchání ohřátá směs ze 150 dílů vody zbavené soli, 0,1 dílu dvoj fosforečnanu sodného, 100 dílů styrenu, 0,45 dílů benzoylperoxidu, 0,15 dílů tert. butylperbenzoanu, 5 dílů prostředku Kropfmůhl-Pulvergraphit UFT 99.5, 2 dílů hexabromcyklododekanu (HBCD) a 0,4 dílů dikumylperoxidu na 90 °C.
Po 2 hodinách byly při 90 °C přidány 4 díly 10 % vodného roztoku polyvinylpyrrolidonu.
Potom byla směs další 2 hodiny při 90 °C míchána a bylo přidáno 7 dílů směsi z 80 % n-pentanu a 20 % izo-pentanu. Následně bylo mícháno 2 hodiny při 110 °C a 2 hodiny při 140 °C.
Získané expandovatelné polystyrénové perličky byly prány vodou zbavenou soli, prosáty na velikost 0,7 až 1,0 a následně sušeny teplým vzduchem.
Působením proudící vodní páry byly perličky napěny a po jednodenním skladování dalším zpracováním vodní párou svařeny v uzavřené formě do bloků pěnové látky o hustotě 15 g/1.
Měření součinitele tepelné vodivosti byla provedena při 10 °C podle DIN 52 612. Obdržela se hodnota 34 mW/m.K.
-4CZ 295239 B6
Příklad 7
V 16,6 kg styrenu se rozpustilo 0,498 kg EPS okrajové frakce a bylo homogenně suspendováno 16,6 g práškového grafitu (Graphitwerk Kropfmiihle KG, UF2 96/97), to znamená 0,1 % grafitu, vztaženo na součtové množství styrenu a EPS, za přimíšení 83,0 g dikumylperoxidu a 4,15 g dibenzoylperoxidu a rovněž 112,033 g hexabromcyklododekanu (HBCD). Organická fáze se v 501 kotli s míchadlem přivede do 19,3 1 vody zbavené solí. Vodná fáze obsahuje 46,127 g dvoj fosforečnanu sodného a 86,348 g síranu horečnatého (hořká sůl). Suspenze se během 140 min. ohřeje na 80 °C. Potom se přidá 2,32 g emulgátoru K 30/40 (Bayer AG). Po dalších 40 minutách se dávkuje 1330 g pentanu a polymerizuje se při 126 °C.
Po oddělení vodné fáze se obdrží homogenní šedě zabarvené perličky se středním průměrem 1,18 mm. Perličky mají po dvojnásobném napěnění vodní párou litrovou hmotnost 10,0 g. Vnitřní obsah vody je < 1,5 % a obsah zbytkového styrenu < 1 000 ppm. Součinitel tepelné vodivosti při sypné hmotnosti 10 g/1 je o 2 mW/m.K snížen oproti produktu bez grafitu.
Srovnávací příklad 8
Povrchové převrstvení grafitem
V mísícím zařízení byla k napěněným EPS perličkám přidána 2,0 % grafitu. Bylo vykázáno neúplné převrstvení a nestejnoměrné rozdělení grafitu na povrchu perliček. Při dalším zpracování byl pozorován silný otěr grafitu od povrchu perliček. Použitím pojiv (glycerinový stearát, bílý olej) se nemůže docílit žádné kvalitativní zlepšení výsledků převrstvení. Svaření tvarových těles bylo neuspokojivé.
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (9)
1. Způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafitové částice, vyznačující se tím, že se styren, případně společně s až 20 % hmotn. ethylenicky nenasycených komonomerů, vztaženo na hmotnost polymerů, polymerizuje ve vodné suspenzi v přítomnosti grafitových částic se střední velikostí částic 1 až 50 pm za přídavku peroxidických iniciátorů a před, během nebo po polymerizaci se přidává nadouvadlo.
2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se polymerace provádí v přítomnosti 0,05 až 25 % hmotn. grafitu, vztaženo na polymer styrenu.
3. Způsob podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že se suspenzní polymerace provádí v přítomnosti organické sloučeniny bromu jako ochranné látky proti ohni.
4. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se při suspenzní polymeraci používá roztok polystyrenu ve styrenu.
5. Způsob podle nároku4, vyznačující se tím, že se používá 0,5 až30 procentní, přednostně 5 až 20 procentní roztok polystyrenu ve styrenu.
6. Způsob podle nároku 4, vyznačující se tím, že se jako polystyren používá prosetá okrajová frakce expandovatelného polystyrenu.
-5CZ 295239 B6
7. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se styren předpolymerizuje až k přeměně 0,5 až 70 % a předpolymer se společně s grafitovými částicemi převádí do vodné fáze.
8. Částicový expandovatelný polymer styrenu, obsahující 0,05 až 25 % hmotn. grafitových čás-
5 tic, vyznačuj ící se t í m , že grafitové částice se střední velikostí částic 1 až 50 pm jsou homogenně rozděleny v polymeru styrenu a polymer styrenu je ve formě oválných perliček se středním průměrem v rozsahu 0,2 až 2 mm.
9. Použití částicových expandovatelných polymerů styrenu podle nároku 8 k výrobě pěněných ío látek s hustotou 5 až 35 g/1.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/EP1997/002457 WO1998051734A1 (de) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | Verfahren zur herstellung graphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ9904001A3 CZ9904001A3 (cs) | 2001-11-14 |
| CZ295239B6 true CZ295239B6 (cs) | 2005-06-15 |
Family
ID=8166624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994001A CZ295239B6 (cs) | 1997-05-14 | 1997-05-14 | Způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafitové částice, částicové expandovatelné polymery styrenu a jejich použití |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6130265A (cs) |
| EP (1) | EP0981575B1 (cs) |
| JP (1) | JP3954112B2 (cs) |
| KR (1) | KR100492199B1 (cs) |
| AT (1) | ATE196490T1 (cs) |
| AU (1) | AU748704B2 (cs) |
| BR (1) | BR9714665A (cs) |
| CA (1) | CA2290007C (cs) |
| CZ (1) | CZ295239B6 (cs) |
| DE (1) | DE59702388D1 (cs) |
| ES (1) | ES2151270T3 (cs) |
| NO (1) | NO320579B1 (cs) |
| PL (1) | PL186332B1 (cs) |
| WO (1) | WO1998051734A1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ298607B6 (cs) * | 2001-01-13 | 2007-11-21 | Basf Aktiengesellschaft | Zpenitelné polymery styrenu obsahující cástice uhlíku |
Families Citing this family (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19828250B4 (de) * | 1998-06-25 | 2007-08-16 | Basf Ag | Polystyrol-Schaumstoffkugeln und ihre Verwendung für Dränageplatten |
| WO2000006635A1 (de) * | 1998-07-27 | 2000-02-10 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung blähgraphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate |
| DE19852678A1 (de) * | 1998-11-16 | 2000-05-18 | Basf Ag | Graphitpartikel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate |
| PL196871B1 (pl) * | 1998-12-09 | 2008-02-29 | Basf Ag | Sposób wytwarzania spienialnych cząstek polimerów styrenowych, spienialne cząstki polimerów styrenowych oraz ich zastosowanie |
| DE19859418A1 (de) * | 1998-12-22 | 2000-06-29 | Basf Ag | Expandierte Polypropylen-Partikel |
| ITMI20012168A1 (it) * | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Enichem Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione |
| DE10250249A1 (de) * | 2002-10-28 | 2004-05-13 | Sgl Carbon Ag | Mischungen für Wärmespeicher |
| ES2379460T3 (es) * | 2002-12-18 | 2012-04-26 | Synbra Technology B.V. | Materiales resistentes al fuego |
| DE20307608U1 (de) | 2003-01-20 | 2003-08-28 | Deutsche Amphibolin-Werke von Robert Murjahn Stiftung & Co KG, 64372 Ober-Ramstadt | Dämmender geschäumter Werkstoff |
| ITMI20030627A1 (it) * | 2003-03-31 | 2004-10-01 | Polimeri Europa Spa | Polimeri vinilaromatici espandibili e procedimento per la loro preparazione. |
| US20080287560A1 (en) * | 2004-12-31 | 2008-11-20 | Loh Roland R | Polymer foams containing multi-functional layered nano-graphite |
| US9359481B2 (en) | 2003-11-26 | 2016-06-07 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Thermoplastic foams and method of forming them using nano-graphite |
| US8568632B2 (en) * | 2003-11-26 | 2013-10-29 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Method of forming thermoplastic foams using nano-particles to control cell morphology |
| JP4653405B2 (ja) * | 2004-03-08 | 2011-03-16 | 積水化成品工業株式会社 | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法、発泡性スチレン系樹脂粒子、スチレン系樹脂予備発泡粒子及びスチレン系樹脂発泡成形体 |
| DE102004028768A1 (de) | 2004-06-16 | 2005-12-29 | Basf Ag | Styrolpolymer-Partikelschaumstoffe mit verringerter Wärmeleitfähigkeit |
| US20080249113A1 (en) * | 2004-08-03 | 2008-10-09 | Carsten Blettner | Fungicidal Mixtures |
| DE102004043837A1 (de) * | 2004-09-08 | 2006-03-30 | Basf Ag | Wärme- und schalldämmende Bodenausgleichsschüttung |
| KR100659450B1 (ko) * | 2005-01-25 | 2006-12-19 | 주식회사 엘지화학 | 고강도 착색성 발포 스티렌 수지, 그의 제조방법, 및 이를이용한 발포 성형품 |
| ITVA20050025A1 (it) * | 2005-04-15 | 2006-10-16 | Whirlpool Co | Procedimento per la produzione di materiali polimerici espansi e materiale polimerico espanso ottenuto mediante tale procedimento |
| ITMI20050666A1 (it) | 2005-04-15 | 2006-10-16 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per il migoioramento del potere isolante di polimeri vinilaromatici espansi e prodotti cosi'ottenuti |
| US8314161B2 (en) | 2005-08-22 | 2012-11-20 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Deformable, rigid polystyrene foam board |
| DE102005039976A1 (de) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Basf Ag | Partikel aus expandierbarem Polystyrol und daraus erhältliche Formteile mit verbessertem Brandverhalten |
| US9187608B2 (en) * | 2005-09-08 | 2015-11-17 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Polystyrene foam containing a modifier-free nanoclay and having improved fire protection performance |
| IT1366567B (it) | 2005-10-18 | 2009-10-06 | Polimeri Europa Spa | Granulati espandibili a basemdi polimeri vinilaromatici dotati di migliorata espansibilita'e procedimento per la loro preparazione |
| US20070105967A1 (en) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Govind Rauniyar | Thermoplastic material |
| WO2007114529A1 (en) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd | Method for manufacturing expandable polystyrene particles with excellent thermal insulation capability |
| KR100801275B1 (ko) | 2006-03-31 | 2008-02-04 | 금호석유화학 주식회사 | 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 2단계 제조방법 |
| DE102006018528A1 (de) | 2006-04-21 | 2007-11-08 | Deutsche Amphibolin-Werke Von Robert Murjahn Stiftung & Co Kg | Dämmender geschäumter Werkstoff |
| KR100703823B1 (ko) * | 2006-05-11 | 2007-04-04 | 제일모직주식회사 | 발포성 폴리스티렌의 제조방법 |
| JP4938392B2 (ja) * | 2006-09-14 | 2012-05-23 | 積水化成品工業株式会社 | ポリスチレン系樹脂積層発泡シート及びその製造方法 |
| RU2459842C2 (ru) * | 2006-12-06 | 2012-08-27 | ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи | Пенопласт из сополимера стирола и акрилонитрила с агентом, ослабляющим инфракрасное излучение |
| US20080242752A1 (en) * | 2007-03-28 | 2008-10-02 | Yadollah Delaviz | Polystyrene foams incorporating nanographite and HFC-134 |
| US20080300328A1 (en) * | 2007-04-25 | 2008-12-04 | Dow Global Technologies Inc. | Process for the Preparation of Expandable Polystyrene Beads |
| ITMI20071005A1 (it) | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per la preparazione di granuli a base di polimeri termoplastici espandibili e relativo prodotto |
| ITMI20071003A1 (it) | 2007-05-18 | 2008-11-19 | Polimeri Europa Spa | Compositi a base di polimeri vinilaromatici aventi migliorate proprieta' di isolamento termico e procedimento per la loro preparazione |
| EP2017075A1 (de) * | 2007-07-20 | 2009-01-21 | Sika Technology AG | Dämmplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| KR101410229B1 (ko) * | 2007-08-20 | 2014-06-23 | 삼성전자주식회사 | 오디오 신호의 연속 정현파 신호 정보를 인코딩하는 방법및 장치와 디코딩 방법 및 장치 |
| JP2009067889A (ja) * | 2007-09-13 | 2009-04-02 | Jsp Corp | 自己消火性再生発泡性スチレン系樹脂粒子及びその製造方法 |
| US20100301509A1 (en) * | 2007-09-14 | 2010-12-02 | Basf Se | Coating composition for foam particles, and method for the production of molded foam bodies |
| KR100876211B1 (ko) | 2007-11-21 | 2008-12-31 | 주식회사 동부하이텍 | 레진으로 코팅된 판상형 활석을 포함하는 발포성폴리스티렌 비드 및 그 제조 방법 |
| DE102009000093A1 (de) | 2008-01-10 | 2009-10-15 | Basf Se | Dämmverbundstruktur mit verringerter Wärmeleitfähigkeit |
| FI2274369T4 (fi) * | 2008-05-02 | 2023-08-31 | PS-vaahtomuovi, jolla on alhainen metallipitoisuus | |
| ITMI20080823A1 (it) * | 2008-05-07 | 2009-11-08 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da esse ottenuti |
| DE102008038916A1 (de) | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Basf Se | Expandierbare Styrolpolymere mit halogenfreier Flammschutzbeschichtung |
| DE102008038918A1 (de) | 2008-08-13 | 2010-02-18 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Leichtbeton |
| DE102008047594A1 (de) | 2008-09-17 | 2010-04-15 | H.C. Carbon Gmbh | Infrarotblocker enthaltende Formkörper aus Polystyrolhartschaum oder Polystyrolpartikelschaum |
| IT1392391B1 (it) * | 2008-12-19 | 2012-03-02 | Polimeri Europa Spa | Composizioni di polimeri vinilaromatici espansibili a migliorata capacita' di isolamento termico, procedimento per la loro preparazione ed articoli espansi da loro ottenuti |
| SG174165A1 (en) | 2009-03-05 | 2011-10-28 | Basf Se | Elastic particle foam material based on polyolefin/styrene polymer mixtures |
| WO2010100230A1 (de) | 2009-03-06 | 2010-09-10 | Basf Se | Beschichtungszusammensetzung für schaumstoffpartikel |
| DE102010028914A1 (de) | 2009-05-19 | 2010-12-16 | Basf Se | Spritz- und spachtelfähige Masse und Verfahren zum Verfüllen von Hohlräumen |
| WO2010146146A1 (de) | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Basf Se | Beschichtete schaumstoffpartikel |
| EP2287241A1 (de) | 2009-08-20 | 2011-02-23 | Basf Se | Dämmstoffe aus unterschiedlichen pigmentierten Partikeln |
| CN102712117A (zh) | 2009-11-27 | 2012-10-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于泡沫粒子的涂料组合物 |
| CA2779995A1 (en) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Process for the polymerization of styrene |
| NL2004588C2 (nl) | 2010-04-21 | 2011-10-24 | Synbra Tech Bv | Deeltjesvormig, expandeerbaar polymeer, werkwijze ter vervaardiging hiervan, alsmede de toepassing. |
| EP2603550A1 (de) | 2010-08-09 | 2013-06-19 | Basf Se | Hochtemperatur- und feuchtigkeitsstabile werkstoffe mit verbesserten isolationseigenschaften auf basis von schaumstoffen und dispersen silikaten |
| KR20120021718A (ko) * | 2010-08-13 | 2012-03-09 | 제일모직주식회사 | 난연성 발포 폴리스티렌계 중합형 비드 및 그 제조방법 |
| AT510312B1 (de) | 2010-08-27 | 2013-02-15 | Sunpor Kunststoff Gmbh | Polymerschaumkörper oder teilchenförmige expandierbare polymerisatpartikel und verfahren zu deren herstellung |
| KR20130008577A (ko) | 2011-03-29 | 2013-01-22 | 바스프 에스이 | 감소된 열전도도를 갖는 발포성 스티렌 중합체 입자의 제조 방법 |
| WO2013068297A1 (de) | 2011-11-10 | 2013-05-16 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren styrolpolymeren mit hydrophobierten kohlenstoffpartikeln |
| WO2013092322A2 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von expandierbaren, graphit- und flammschutzmittelhaltigen styrolpolymerisaten |
| KR20140105845A (ko) | 2011-12-21 | 2014-09-02 | 바스프 에스이 | 미립자 첨가제를 함유한 발포성 스티렌 중합체의 제조 방법 |
| BR112014015258A8 (pt) * | 2011-12-21 | 2017-07-04 | Basf Se | material de grânulo de polímero de estireno, e, processo patra produzir material de grânulo de polímero de estireno |
| JP2013209608A (ja) * | 2012-02-29 | 2013-10-10 | Sekisui Plastics Co Ltd | スチレン系樹脂粒子、その製造方法、発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体 |
| JP5798950B2 (ja) * | 2012-02-29 | 2015-10-21 | 積水化成品工業株式会社 | 建材及びその製造方法 |
| JP6068920B2 (ja) * | 2012-10-16 | 2017-01-25 | 株式会社カネカ | 発泡性スチレン系樹脂粒子とその製造方法、スチレン系樹脂発泡成形体 |
| ITPN20120070A1 (it) * | 2012-11-29 | 2014-05-30 | Pontarolo Engineering Spa | Schiuma isolante. |
| ES2752053T3 (es) | 2012-12-28 | 2020-04-02 | Total Res & Technology Feluy | Polímeros vinil-aromáticos expandibles que contienen partículas de grafito que tienen una distribución polimodal de tamaño de partícula |
| JP5947711B2 (ja) * | 2012-12-28 | 2016-07-06 | 積水化成品工業株式会社 | スチレン系樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、発泡粒子、及び発泡成形体 |
| EP2945981B1 (en) | 2013-01-18 | 2020-05-06 | BEWiSynbra RAW Oy | Method of producing polystyrene beads containing athermanous particles |
| WO2014111628A2 (en) | 2013-01-18 | 2014-07-24 | Styrochem Finland Oy | Method of producing polystyrene beads having low moisture content |
| WO2014122190A1 (de) | 2013-02-05 | 2014-08-14 | Sgl Carbon Se | Polystyrolhartschaumstoffe |
| EP3052557A1 (en) | 2013-10-04 | 2016-08-10 | Bewi Styrochem OY | Method of producing polystyrene particles comprising carbon particles having a conical shape |
| EP3055349A1 (en) | 2013-10-11 | 2016-08-17 | Bewi Styrochem Oy | Polystyrene beads with low thermal conductivity |
| JP6672166B2 (ja) * | 2013-12-30 | 2020-03-25 | アベリス アーエス | 固体粒子状ビニル芳香族ポリマー組成物の調製用製造方法 |
| US20170021462A1 (en) * | 2014-01-30 | 2017-01-26 | Chun-Wei Chiang | Method for manufacturing ceiling fan blade |
| DE102014213685A1 (de) | 2014-07-15 | 2016-01-21 | Sgl Carbon Se | Neuartige Polystyrolhartschaumstoffe |
| PL3245172T3 (pl) | 2015-01-14 | 2019-06-28 | Synthos S.A. | Spienialny granulat polimeru winyloaromatycznego i pianka ze spienionego polimeru winyloaromatycznego zawierająca kompozyt geopolimerowy i jego zastosowanie w nich |
| MA41342A (fr) | 2015-01-14 | 2017-11-21 | Synthos Sa | Procédé pour la production de granulés de polymère vinylique aromatique expansible ayant une conductivité thermique réduite |
| BR112017014913A2 (pt) | 2015-01-14 | 2018-03-13 | Synthos S.A. | uso de mineral com estrutura de perovskita em espuma de polímero vinil aromático |
| MA41344B1 (fr) | 2015-01-14 | 2019-01-31 | Synthos Sa | Combinaison de silice et de graphite et son utilisation pour réduire la conductivité thermique d'une mousse de polymère aromatique vinylique |
| KR101577957B1 (ko) | 2015-04-09 | 2015-12-16 | 김재천 | 플라즈마로 표면 처리한 발포성 폴리스티렌 중합체 조성물 |
| CN108026311B (zh) | 2015-09-09 | 2021-10-22 | 株式会社钟化 | 发泡性苯乙烯系树脂颗粒、由其制造的预发泡颗粒和成形体、以及其制造方法 |
| JP6306643B2 (ja) * | 2016-06-08 | 2018-04-04 | 株式会社カネカ | 発泡性スチレン系樹脂粒子とその製造方法、スチレン系樹脂発泡成形体 |
| WO2018069185A1 (en) | 2016-10-10 | 2018-04-19 | Total Research & Technology Feluy | Improved expandable vinyl aromatic polymers |
| CN109804004B (zh) | 2016-10-10 | 2022-12-09 | 道达尔研究技术弗吕公司 | 改进的能膨胀的乙烯基芳族聚合物 |
| EP3523362A1 (en) | 2016-10-10 | 2019-08-14 | Total Research & Technology Feluy | Improved expandable vinyl aromatic polymers |
| KR102196615B1 (ko) | 2018-05-29 | 2020-12-30 | 롯데첨단소재(주) | 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 발포 성형체 |
| CN114341256A (zh) | 2019-09-04 | 2022-04-12 | 道达尔能源一技术比利时公司 | 具有改进的阻燃性的可膨胀乙烯基芳族聚合物 |
| KR102691987B1 (ko) | 2021-02-25 | 2024-08-06 | 권태열 | 난연비드 조성물 및 난연비드 조성물의 제조방법 |
| JP7693532B2 (ja) * | 2021-12-23 | 2025-06-17 | 株式会社カネカ | 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法 |
| DE202023103880U1 (de) * | 2023-07-11 | 2023-09-08 | Michael Sorge | Beschichtungsmaterial zur gasdichten Abdichtung auf Basis eines in einem nativen Lösemittel aufgelösten Schaumstoffs - CUVApor |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3117943A (en) * | 1957-12-05 | 1964-01-14 | Crylor | Pigmented vinyl polymers prepared by adsorbing vinyl monomer on carbon black and then polymerizing said monomer |
| GB1588314A (en) * | 1978-03-20 | 1981-04-23 | Secr Defence | Processes for producing material by bonding expanded plastics granules |
| JPS61171705A (ja) * | 1985-01-25 | 1986-08-02 | Hitachi Chem Co Ltd | スチレン系樹脂粒子の製造法 |
| DK0577945T3 (da) * | 1992-07-06 | 1996-09-02 | American Cyanamid Co | Herbicidmellemproduktet o-nitrophenyl-cyclopropyl-keton og fremgangsmåde til fremstilling deraf |
| DE9305431U1 (de) * | 1993-04-13 | 1994-08-11 | AlgoStat GmbH & Co. KG, 29227 Celle | Formkörper aus Polystyrol-Hartschaum |
| DE19629791A1 (de) * | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Basf Ag | Expandierbare Styrolpolymerisate |
| DE29616362U1 (de) * | 1996-09-20 | 1996-11-07 | Basf Ag, 67063 Ludwigshafen | Fußbodendämmung |
| DE29616361U1 (de) * | 1996-09-20 | 1996-11-07 | Basf Ag, 67063 Ludwigshafen | Thermisch isolierte Heißwassergeräte |
| DE19749570A1 (de) * | 1997-11-10 | 1999-05-12 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von expandierbaren Styrolpolymerisaten |
-
1997
- 1997-05-14 ES ES97923889T patent/ES2151270T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 BR BR9714665-0A patent/BR9714665A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-14 JP JP53512298A patent/JP3954112B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 WO PCT/EP1997/002457 patent/WO1998051734A1/de active IP Right Grant
- 1997-05-14 DE DE59702388T patent/DE59702388D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 CZ CZ19994001A patent/CZ295239B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-14 PL PL97336703A patent/PL186332B1/pl unknown
- 1997-05-14 AU AU29544/97A patent/AU748704B2/en not_active Expired
- 1997-05-14 CA CA002290007A patent/CA2290007C/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 EP EP97923889A patent/EP0981575B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 AT AT97923889T patent/ATE196490T1/de active
- 1997-05-14 KR KR10-1999-7010512A patent/KR100492199B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-14 US US09/423,614 patent/US6130265A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-11-12 NO NO19995552A patent/NO320579B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ298607B6 (cs) * | 2001-01-13 | 2007-11-21 | Basf Aktiengesellschaft | Zpenitelné polymery styrenu obsahující cástice uhlíku |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL336703A1 (en) | 2000-07-03 |
| CA2290007A1 (en) | 1998-11-19 |
| CZ9904001A3 (cs) | 2001-11-14 |
| NO995552D0 (no) | 1999-11-12 |
| US6130265A (en) | 2000-10-10 |
| EP0981575A1 (de) | 2000-03-01 |
| KR20010012557A (ko) | 2001-02-15 |
| BR9714665A (pt) | 2000-07-11 |
| ES2151270T3 (es) | 2000-12-16 |
| DE59702388D1 (de) | 2000-10-26 |
| NO320579B1 (no) | 2005-12-27 |
| NO995552L (no) | 1999-11-12 |
| WO1998051734A1 (de) | 1998-11-19 |
| AU748704B2 (en) | 2002-06-13 |
| KR100492199B1 (ko) | 2005-06-02 |
| EP0981575B1 (de) | 2000-09-20 |
| CA2290007C (en) | 2006-07-11 |
| PL186332B1 (pl) | 2003-12-31 |
| ATE196490T1 (de) | 2000-10-15 |
| JP3954112B2 (ja) | 2007-08-08 |
| AU2954497A (en) | 1998-12-08 |
| JP2001522383A (ja) | 2001-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ295239B6 (cs) | Způsob výroby expandovatelných polymerů styrenu, obsahujících grafitové částice, částicové expandovatelné polymery styrenu a jejich použití | |
| EP1608698B1 (en) | Expandable vinylaromatic polymers and process for their preparation | |
| RU2223984C2 (ru) | Способ получения содержащего частицы графита расширяющегося полистирола | |
| US6340713B1 (en) | Expandable styrene polymers containing graphite particles | |
| US8114476B2 (en) | Process for improving the insulating capacity of expanded vinyl aromatic polymers and the products thus obtained | |
| US6414041B1 (en) | Expandable styrene polymers containing graphite particles | |
| KR101256271B1 (ko) | 감소된 열전도율을 갖는 스티렌 중합체 입자 발포 물질 | |
| US6362242B1 (en) | Method for producing expandable styrene polymers | |
| US20040039073A1 (en) | Expandable styrene polymers containing carbon particles | |
| CA2462137C (en) | Expandable vinylaromatic polymers and process for their preparation | |
| KR20130008577A (ko) | 감소된 열전도도를 갖는 발포성 스티렌 중합체 입자의 제조 방법 | |
| MXPA06014840A (es) | Recipiente y proceso para su fabricacion. | |
| JPH08311281A (ja) | 回収ポリスチレン気泡材料含有難燃化ポリスチレン粒状気泡材料の製造法 | |
| US6310109B1 (en) | Process for the preparation of polymer particles | |
| US4983639A (en) | Expandable styrene polymers and their preparation | |
| HK1140222B (en) | Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof | |
| HK1140222A1 (en) | Expandable vinyl aromatic polymers with enhanced heat insulation and process for the preparation thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20170514 |