HU214746B - Több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot tartalmazó elasztomer kompozíció, és eljárás alkalmazására - Google Patents

Több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot tartalmazó elasztomer kompozíció, és eljárás alkalmazására Download PDF

Info

Publication number
HU214746B
HU214746B HU9202225A HU9202225A HU214746B HU 214746 B HU214746 B HU 214746B HU 9202225 A HU9202225 A HU 9202225A HU 9202225 A HU9202225 A HU 9202225A HU 214746 B HU214746 B HU 214746B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
polymer
stage
weight
sample
photosensitive
Prior art date
Application number
HU9202225A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9202225D0 (en
HUT62641A (en
Inventor
John Curen
Lawrence Stephen Frankel
William Stellwagen
Donald Alfred Winey
Original Assignee
Rohm And Haas Co.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm And Haas Co. filed Critical Rohm And Haas Co.
Publication of HU9202225D0 publication Critical patent/HU9202225D0/hu
Publication of HUT62641A publication Critical patent/HUT62641A/hu
Publication of HU214746B publication Critical patent/HU214746B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10Esters; Ether-esters
    • C08K5/101Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07Aldehydes; Ketones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D151/00Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D151/06Coating compositions based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Coating compositions based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

A találmány szerinti termőplasztikűs, elasztőmer bevőnó-, tömítő- vagyszigetelőkőmpőzíció pőlimer kötőanyagként eműlziós pőlimerizálásiviszőnyők között több szakaszban; egy 1. szakaszban –30 řC és –60 řCközötti üvegesedési hőmérsékletű pőlimert eredményező, őlefinkötésttartalmazó mőnőmerektől mentes, első mőnőmerrendszer; egy 2.szakaszban 0 řC és 60 řC közötti üvegesedési hőmérsék etű, az elsőszakaszban kapőtt pőlimerrel összeegyeztethetetlen pőlimerteredményező, őlefinkötést tartalmazó mőnőmerektől szintén mentesmásődik mőnőmerrendszer szekvenciális pőlimerizálása útján el állítőttelasztőmer pőlimert tartalmaz, ahől a több szakaszban előállítőttpőlimer 70–95 tömeg% 1. szakaszban kapőtt pőlimerből és 5–30 tömeg% 2.szakaszban kapőtt pőlimerből áll. A kőmpőzíció a több szakaszbanelőállítőtt pőlimer tömegére vőnatkőztatva 0,1–5,0 tömeg% fényérzékenybenzőfenőn-származékőt vagy a látható spektrűmba eső hűllámhősszúság-tartőmányban fényt abszőrbeáló fenil-ketőnt tart lmaz, vagy pedigkötőanyagként a több szakaszban előállítőtt pőlimerbe, annak tömegérevőnatkőztatva 0,5–5,0 tömeg% mennyiségben az egyik vagy másikszakaszban bevitt, fényérzékeny benzőfenőn-csőpőrt t tartalmazómőnőmerből származó pőlimerizált egységet tartalmaz. A találmánytárgyköréhez tartőzik tővábbá eljárás szűbsztrátűm bevőnására,tömítésére vagy szigetelésére a fenti kőmpőzícióval. ŕ

Description

A találmány tárgya több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot tartalmazó elasztomer kompozíció, amely legalább első és második, kölcsönösen összeegyeztethetetlen polimert, valamint fényérzékeny vegyületet vagy kompozíciót tartalmaz. A találmány szerinti kompozíció elasztomer bevonatokban, ragasztórétegekben, réskitöltő és tömítőanyagokban használható.
A találmány szubsztrátumok kezelési eljárására, továbbá hőre lágyuló elasztomer kompozíciók használatának olyan eljárására is vonatkozik, ahol alacsony hőmérsékleten vett rugalmasság és szennyeződések felvételével szembeni ellenállóképesség kívánatos.
Rugalmas vagy táguló szubsztrátumra, illetve egymástól függetlenül elmozduló szubsztrátumok közötti rések áthidalására vagy kitöltésére szolgáló védő és dekoratív elasztomerkészítmények, így ragasztóbevonatok, réskitöltő és tömítőanyagok alacsony hőmérsékleten vett rugalmassága elvárt annak következtében, hogy a kompozíciónak el kell viselnie az alacsony hőmérsékleten fellépő feszültséget és nyúlást. Ugyanezen készítményektől viszont magasabb hőmérsékleteken ellentétes tulajdonságokat, így nagy szakítószilárdságot, kis felületi tapadóképességet és kis szennyeződésfelvételt várnak el.
A 3 745 196 számú USA-beli szabadalmi leírás akril típusú elasztomereket ismertet, amelyeket többszakaszos polimerizálási eljárással állítanak elő, ahol egy első szakaszban előállított polimert legalább részben további polimerrel zárnak körül. Az első szakaszban előállított polimer legalább 50 tömeg% monomer-akrilátot tartalmaz, amely adott esetben kis mennyiségű egyéb alkil-akrilátok és helyettesített alkil-akrilátok és általában egy vagy több kötéshelyet tartalmazó monomerek jelenlétében végzett homopolimerizálás útján -35 °C alatti üvegesedési (átmeneti) hőmérsékletű (Tg) homopolimert eredményez. A végső szakaszban kapott polimer legalább 60 tömeg% etil-akrilátot és/vagy metil-akrilátot, 0—4-0 tömeg% akrilnitrilt és előnyösen kötéshelyet tartalmazó monomert tartalmaz. Az említett szabadalmi leírás az elasztomer koagulálását, kompaktálását és vulkanizálását is tárgyalja.
A 4 107120 számú USA-beli szabadalmi leírás olyan akril típusú emulziós polimert ismertet, amely polimerrel kezelt textíliák alacsony hőmérsékletű tulajdonságait javítja. Az akril típusú emulziós polimerrészecskék maghéj felépítésű szerkezetet mutatnak. A magot alkotó kompozíció aktív keresztkapcsoló vagy ojtó komponenst tartalmaz latens keresztkapcsoló komponenssel együtt; a kompozíció Tg-értéke legfeljebb -20 °C. A héjat alkotó polimerkompozíció latens keresztkapcsoló komponenst tartalmaz, és a kompozíció Tg-értéke 60° és -10 °C között van. Az ismertetett adatok szerint a magot alkotó kompozíció a részecske tömegének 30-60 tömeg%-át teszi ki. Az akril típusú emulziós polimer-diszperziót, amely ultraibolya fénnyel szembeni stabilizátorokat tartalmazhat, textíliák vagy szövésmentes szubsztrátumok kezelésére tartják hasznosnak.
A 4148 987 számú USA-beli szabadalmi leírás fényérzékeny fenon-monomert, így vinil-benzilbenzoil-benzoátot tartalmazó kopolimert ír le. Az ismertetés szerint ezek a kopolimerek szövésmentes termékek kötőanyagaiként, valamint szubsztrátumok bevonására és impregnálására alkalmazhatók.
A 4814373 számú USA-beli szabadalmi leírás vízoldhatatlan latex polimer módosított vizes diszperzióját ismerteti, amelyet emulziós polimerizálással előállított kezdeti vízoldhatatlan latex polimer duzzasztásával állítanak elő, amihez két vagy több helyen kettős kötésű, legalább egy monomert magában foglaló további olefinkötést tartalmazó monomert használnak, és ezt követően a duzzasztott latexrészecskéken belül polimerizálják a további monomert. A kikeményített lágy polimerdiszperziók tetőfedő szubsztrátumokhoz és betonszerkezetekhez történő használatra alkalmasak.
A 0010 000 számú európai közrebocsátási irat fényérzékeny vegyületet, így benzofenon-származékot tartalmazó kittszerű ragasztót, réskitöltő anyagot, tömítőanyagot vagy ragasztóanyag-kompozíciót ismertet.
A 0321 830 számú európai közrebocsátási irat rugalmas tulajdonságú, lágy, hőre lágyuló polimerelegyet ismertet, mely 10-50 tömeg%, előnyösen 10-35 tömeg% hőre lágyuló poliamidot és 90-50 tömeg%, előnyösen 90-65 tömeg% szemcsés gumi-kopolimert tartalmaz. A szemcsés gumi-kopolimer 0-5 tömeg%, előnyösen 0-2 tömeg% keresztkapcsoló monomert tartalmaz, amelyben legalább két olefinkötés van, és géltartalma 20-99 tömeg%. Az ismertetés szerint a polimerelegyek szegélyek, bevonatok, tömítések és hasonlók céljára alkalmazhatók.
A 0 387 664 számú európai közrebocsátási irat olyan, több szakaszban előállított emulziós polimert ír le, amely még alacsony hőmérsékleteken is viszonylag csekély tapadóképességű és nagy nyúlású filmmé szárad. A több szakaszban előállított polimer lehet mag/héj latexrészecske alakjában. Az ismertetés szerint a magot alkotó polimer tömegének 0,1-2 tömeg%-a, előnyösen 0,2-0,6 tömeg%-a keresztkapcsoló monomer, a magot alkotó polimer Tg-értéke legfeljebb 0 °C, előnyösen legfeljebb -20 °C, és az emulziós polimer legalább 50 tömeg%-át, előnyösen 60-90 tömeg%-át teszi ki. A héjat alkotó polimer lényegében nem tartalmaz keresztkapcsolást, Tg-értéke legfeljebb 60 °C, előnyösen -20 °C és 40 °C között van, a héjat alkotó polimer Tg-értéke legalább 10 °C-kal, előnyösen 20-60 °C-kal haladja meg a magot alkotó anyagét, és a héjat alkotó polimer 10-50 tömeg%-át alkotja az emulziós polimernek. A polimert alkalmasnak írják le egyrészt nem merev szubsztrátumok, beleértve rugalmas szubsztrátumok, így bőr és textíliák, másrészt repedéseket tartalmazó szubsztrátumok, így vakolat vagy téglafal felületén alkalmazandó nem blokkoló hatású bevonatok kötőanyagaként.
A 0447 658 számú európai közrebocsátási irat bevonatok, ragasztók, tömítőanyagok vagy impregnálószerek céljára alkalmas, szintetikus gyantát tartalmazó vizes kompozíciókat ismertet. E kompozíciók 3-75 tömeg% szintetikus (50-99,9 tömeg%-ban polimerizált karbonsav- vagy vinil-észterből és 0,1-12 tömeg%-ban polimerizált α,β-karbonsavból álló) gyantát, továbbá 1-nél nagyobb töltésszámú, vízoldható fémkationt is tartalmaznak. A kompozíciókban választható komponensként le2
HU 214 746 Β hetnek jelen fényérzékeny vegyületek vagy külön adalékként, vagy a műgyantában polimerizációs egységként. Az iratban ismertetett jellegzetes 2. példa szerinti D5 polimer-diszperzió külön adalékként benzofenont és fémkationként cinkionokat tartalmaz. E példa adatainak alapján végzett számítások szerint a két szakaszban előállított polimernek 58 tömeg%-át teszi ki az első szakaszban képzett polimer, amelynek számított Tg-értéke -27 °C, míg a második szakaszban képzett 42 tömeg% polimer számított Tg-értéke +21 °C. A D5 diszperzióból előállított vakolatfesték tulajdonságainak tárgyalásakor nem utalnak a szennyeződések felvételével szembeni ellenállásra.
Az 53 078 234 számú japán szabadalmi leírás mag/héj típusú szemcséket tartalmazó, két szakaszban előállított emulziós polimerkompozíciót ismertet bevonatokhoz. A magot alkotó lágy polimer üvegesedési hőmérséklete <-20 °C, míg a héjban lévő kemény polimer átmeneti hőmérséklete >+5 °C. A mag/héj tömegaránya (70:30)-(97:3). Bár a bevonatok alacsony hőmérsékletű rugalmasságát és kis mértékű ragadósságát jónak értékelik, a szennyeződések felvételével szemben mutatott ellenállást azonban egyáltalán nem tárgyalják.
Számos felhasználás terén előnyösen használnak olyan vízoldható polimer vizes diszperzióját tartalmazó kompozíciókat, amelyeknek Tg-értéke alacsonyabb, mint a polimer alkalmazási hőmérséklete. A polimerek alkalmazási hőmérsékleténél alacsonyabb Tg-értékű polimer alapú kompozíciók viszont számos esetben túlságosan nagy tapadóképességűek, és könnyen kötnek meg a környezetből származó szennyeződésrészecskéket.
A felhasználási hőmérsékletet meghaladó Tg-értékű polimerek viszont kedvezőtlen módon nagy mennyiségű szennyező, illékony, szerves folyósító hatású savat igényelnek a filmképződéshez, és olyan száraz kompozíciókat biztosítanak, amelyeknek alacsony hőmérsékletű rugalmassága nem kielégítő.
Igény mutatkozik ezért bevonatokban, résköltő- és tömítőanyagokban alkalmazott olyan elasztomer kompozíció iránt, amely biztosítja az alacsony hőmérsékleten vett rugalmasságot és a szennyeződések felvételével szembeni ellenállóképességet.
A találmány feladata az ismert kompozíciókkal járó nehézségek leküzdése.
A találmány termoplasztikus, elasztomer bevonó-, tömítő- vagy szigetelőkompozíció, amely polimer kötőanyagként emulziós polimerizálási viszonyok között több szakaszban, egy 1. szakaszban -30 °C és -60 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű polimert eredményező, többszörös olefinkötést tartalmazó monomerektől mentes, első monomerrendszer, egy 2. szakaszban 0 °C és 60 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű, az első szakaszban kapott polimerrel összeegyeztethetetlen polimert eredményező, többszörös olefinkötést tartalmazó monomerektől szintén mentes második monomerrendszer szekvenciális polimerizálása útján előállított elasztomer polimert tartalmaz, ahol a több szakaszban előállított polimer 70-95 tömeg% 1. szakaszban kapott polimerből és 5-30 tömeg% 2. szakaszban kapott polimerből áll. A kompozíció a több szakaszban előállított polimer tömegére vonatkoztatva 0,1-5,0 tömeg% fényérzékeny benzofenon-származékot vagy a látható spektrumba eső hullámhosszúság-tartományban fényt abszorbeáló fenil-kentont tartalmaz, vagy pedig kötőanyagként a több szakaszban előállított polimerbe, annak tömegére vonatkoztatva 0,5-5,0 tömeg% mennyiségben az egyik vagy másik szakaszban bevitt, fényérzékeny benzofenon-származékot tartalmazó monomerből származó polimerizált egységet tartalmaz.
A találmány továbbá eljárás szubsztrátum bevonására, tömítésére vagy szigetelésére, melynek során a szubsztrátumra a fenti kompozíciót hordjuk fel.
Az „elasztomer kompozíció” kifejezésen a továbbiakban olyan kompozíciót értünk, amely legalább két, kölcsönösen összeegyeztethetetlen polimert tartalmaz. Egy elasztomer kompozíció a szakítószilárdság, alacsony hőmérsékleten mutatott rugalmasság és szennyeződések felvételével szembeni ellenállóképesség között olyan egyensúlyt teremt, amely meghaladja egyetlen szakaszban előállított, egyfázisú polimer kötőanyagot tartalmazó elasztomer kompozíció esetén elérhető viszonyokat.
A „hőre lágyuló” kifejezést abban az értelemben alkalmazzuk, hogy a több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag bármelyik szakaszához szolgáló monomerelegyhez adott több olefinkötést tartalmazó telítetlen monomerek útján a kompozícióban nem létesítünk szándékosan keresztkapcsolást. Géltartalmat vagy a polimerizációs reakció során kedvező esetben keletkező előzetes keresztkapcsolást a „hőre lágyuló” kifejezés használata nem zár ki.
A találmánnyal járó előnyök a következők: alacsony hőmérsékleten vett rugalmasságot és szennyeződések felvételével szembeni ellenállóképességet igénylő felhasználások számára több szakaszban előállított emulziós polimert tartalmazó hőre lágyuló elasztomer kompozíciót, fényérzékeny vegyületet vagy kompozíciót magában foglaló több szakaszban előállított emulziós polimert tartalmazó elasztomer kompozíciót, valamint az elasztomer kompozíció használatára szolgáló eljárást biztosít. A találmány biztosít továbbá javított tulajdonságú tetőfedő ragasztóanyagokat, elasztomer falbevonó anyagokat és réskitöltő anyagokat. A találmány lehetővé teszi, hogy kisebb mennyiségű folyósító anyaggal több szakaszban állítsunk elő emulziós polimert, egyidejűleg olyan kompozíciót biztosítva, amelyet alacsony hőmérsékleten vett rugalmasság és szennyeződések felvételével szembeni ellenállóképesség jellemez. A találmány kis Tg-értékű, nagy szakítószilárdságú, elasztomer, kis tapadóképességű polimer-kompozíciót is biztosít.
A több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag előnyösen két szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag.
A második polimer üvegesedési átmeneti hőmérséklete legalább 40 °C-kal meghaladja az első polimer üvegesedési átmeneti hőmérsékletét.
A fényérzékeny kompozíció előnyösen fényérzékeny vegyületeket, fényérzékeny oligomereket, fényérzékeny polimereket és/vagy kémiai kötéssel az emulzi3
HU 214 746 Β ós polimer kötőanyaghoz kapcsolt fényérzékeny csoportokat tartalmaz vagy azokból áll.
Fényérzékeny vegyületként előnyösen benzofenont, helyettesített benzofenonokat és/vagy helyettesített fenil-acetofenonokat használunk.
A vinil-benzil-metil-benzoil-benzoát, hidroximetakril-oxi-propil-metil-benzoil-benzoát, hidroximetakril-oxi-propil-benzoil-benzoát és/vagy hidroximetakril-oxi-propoxi-benzofenon fényérzékeny vegyületek előnyösen az emulziós polimer kötőanyaghoz vannak kapcsolva.
Szubsztrátum, így építészeti szerkezeti anyag kezelési eljárása előnyösen első lépésként tartalmazza a kompozíció előállítását.
Az ismert dokumentumok egyike sem ad kitanítást több szakaszban előállított emulziós polimert tartalmazó, hőre lágyuló elasztomer kompozíció használatára olyan alkalmazások esetén, ahol alacsony hőmérsékleten vett rugalmasság és szennyeződések felvételével szembeni ellenállóképesség kívánatos, sem pedig fényérzékeny kompozíciót magában foglaló, több szakaszban előállított emulziós polimert tartalmazó elasztomer kompozícióra vagy az elasztomer kompozíció használatának eljárására vonatkozóan.
A több szakaszban előállított, hőre lágyuló emulziós polimer kötőanyagot elkészíthetjük a több szakaszos eljárás mindegyik szakaszában legalább egy olefinkötést tartalmazó monomer addíciós polimerizálása útján. Alkalmazhatók akril-észter monomerek, így metil-akrilát, etil-akrilát, butil-akrilát, 2-etil-hexil-akrilát, decilakrilát, metil-metakrilát, butil-metakrilát, izobutilmetakrilát, izobornil-metakrilát, hidroxi-etil-akrilát, hidroxi-etil-metakrilát, hidroxi-propil-metakrilát, N,Ndimetil-amino-etil-metakrilát és terc-butil-amino-etilmetakrilát; akrilamid vagy helyettesített akrilamidok; sztirol vagy helyettesített sztirolok; butadién; vinil-acetát vagy egyéb vinil-észterek; vinil-éterek; akrilnitril vagy metakrilnitril és hasonlók. Alkalmazhatunk kis mennyiségű, olefinkötést tartalmazó karbonsavakat, így a polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0-5% mennyiségű metakrilsavat, akrilsavat, itakonsavat, maleinsavat, fümársavat és hasonlókat.
A több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag olyan polimer részecskéket tartalmaz, amelyek legalább két, kölcsönösen összeegyeztethetetlen polimerből épülnek fel. Ezek a kölcsönösen összeegyeztethetetlen polimerek a következő morfológiai elrendezésekben lehetnek jelen: mag/héj részecskék; mag/héj részecskék, ahol a héjfázis nem zárja teljesen körül a magot; több magot tartalmazó mag/héj részecskék; egymásba áthatoló szerkezetű részecskék és hasonlók.
A polimer kompozíciók kölcsönös összeegyeztethetetlenségét különböző ismert eljárásokkal határozhatjuk meg. Egyik ilyen eljárás a pásztázó elektromikroszkóp alkalmazása, ahol szükség esetén a fázisok megjelenésében lévő különbségek fokozására színezési eljárásokat alkalmazhatunk.
A kölcsönösen összeegyeztethetetlen polimereket előnyösen úgy választjuk meg, hogy az első polimer Tg-értéke kisebb legyen, mint a második polimer Tg-értéke. A polimerek Tg-értékét a Fox-egyenlet alkalmazásával számítjuk ki [T. G. Fox: Bull. Am. Physics Soc., 7, 3 123 (1956)]. A polimer össztömegére vonatkoztatva az első polimer 70-95 tömeg%-ot tesz ki, Tg-értéke -30 °C és -60 °C között van. A polimer össztömegére vonatkoztatva a második polimer tömege 5-30 tömeg%-ot tesz ki, Tg-értéke 0 °C és 60 °C között van. Az első és második polimer Tg-értékei közötti különbség előnyösen legalább 40 °C.
Az ilyen több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagok előállítására használt emulziós polimerizálási eljárások ismertek a technika állásából. Mag/héj részecskék előállítására alkalmas szekvenciális emulziós polimerizálási eljárásokat ismertetnek a 4 325 856 és a 4 654 397 számú USA-beli szabadalmi leírások. Több összeegyeztethetetlen polimerbázist magában foglaló részecskéket tartalmazó egyéb módosított latex polimerkompozíciókat ír le a 4814 373 számú USA-beli szabadalmi leírás.
A monomereket emulgeálhatjuk anionos, kationos vagy nemionos felületaktív vagy diszpergáló anyagokkal vagy azok összeegyeztethető elegyével, így anionos és nemionos felületaktív anyag keverékével, amelyet a monomer tömegére vonatkoztatva 0,05-5% mennyiségben alkalmazunk.
Alkalmas kationos diszpergáló anyagok többek között a lauril-piridin-klorid, cetil-dimetil-amin-acetát és alkil-dimetil-tozil-ammónium-klorid, amelyben az alkilcsoport 8-18 szénatomot tartalmaz.
Alkalmas anionos diszpergáló anyagok többek között az alkálifém-zsíralkohol-szulfátok, így a nátriumlauril-szulfát és hasonlók; az aril-alkil-szulfonátok, így a kálium-izopropil-benzol-szulfonát és hasonlók; az alkálifém-alkil-szulfoszukcinátok, így a nátrium-oktilszulfoszukcinát és hasonlók; és az alkálifém-aril-alkilpolietoxi-etanol-szulfátok vagy -szulfonátok, így 1-5 etilén-oxi egységet tartalmazó nátrium-terc-oktilfenoxi-polietoxi-etil-szulfát és hasonlók.
Alkalmas nemionos diszpergáló anyagok többek között a 7-18 szénatomot tartalmazó alkilcsoportokat és 6-60 etilén-oxi-egységet tartalmazó alkil-fenoxipolietoxi-etanolok, így heptil-fenoxi-polietoxi-etanolok; hosszú szénláncú karbonsavak, így laurilsav, mirisztinsav, palmitinsav, olajsav és hasonlók, vagy ilyen savak elegyeinek, így a tallolajban talált savaknak 6-60 etilén-oxi-egységet tartalmazó etilén-oxi-származékai; hosszú szénláncú alkoholok, így oktil-, decil-, lauril- vagy cetil-alkohol 6-60 etilén-oxi-egységet tartalmazó etilén-oxid-kondenzátumai; hosszú szénláncú vagy elágazó láncú aminok, így dodecil-amin, hexadecil-amin és oktadecil-amin 6-60 etilén-oxi-egységet tartalmazó etilén-oxid-kondenzátumai; és etilénoxid-szegmensek egy vagy több hidrofób propilén-oxiszegmenssel alkotott tömbkopolimeqei.
Emulziót stabilizáló és védő kolloidként alkalmazhatunk nagy molekulatömegű polimereket, így hidroxietil-cellulózt, metil-cellulózt, poliakrilsavat, poli(vinilalkohol)-t és hasonlókat.
Az emulziós polimerizálást inicializálhatjuk olyan szabad gyök prekurzorok, így az ammónium- vagy káli4
HU 214 746 Β um-perszulfát termikus bontásával, amelyek addíciós polimerizálás iniciálásához alkalmas gyököket szolgáltatnak. Ilyen szabad gyök prekurzorokat alkalmazhatunk olyan redoxrendszer oxidáló komponenseként, amely redukáló komponenst is, így kálium-diszulfítot, nátriumtioszulfátot vagy nátrium-formaldehid-szulfoxilátot tartalmaz. Együttesen a továbbiakban redox-rendszemek nevezett szabad gyök prekkurzort és redukálóanyagot az alkalmazott monomerek tömegéhez viszonyítva 0,01-5% mennyiségben használhatjuk. Ilyen redoxrendszerként alkalmazhatók a terc-butil-hidroperoxid/nátrium-formaldehid-szulfoxilát/Fe(III) és az ammóniumperszulfát/nátrium-hidrogén-szulfit/Fe(III). A polimerizálás hőmérséklete 20° és 95 °C között lehet.
A több szakaszban végzett eljárás első szakaszát lefolytathatjuk polimerizációs csírák jelenlétében, vagyis kis részecskeméretű előre elkészített emulziós polimer jelenlétében vagy anélkül. Előnyösen polimerizációs csírák jelenlétében folytatjuk le az eljárást, minthogy az egyenletesebb részecskeméretű latex polimer vizes diszperzióját eredményezi.
A polimer kötőanyag molekulatömegének mérséklésére a polimerizációs elegyben olykor láncátvivő anyagokat alkalmazunk, amelyek lehetnek merkaptán, polimerkaptánok, alkoholok és halogénatomokat tartalmazó vegyületek. A polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva általában 0-3% (4-20 szénatomos) alkilmerkaptánokat, merkapto-propionsavat vagy merkaptopropionsav észtereit alkalmazhatjuk. Az egyes szakaszok polimerjeinek súlyozott átlagos molekulatömege gélpermeációs kromatográfiás eljárással meghatározva 100 000 és 10 000 000 között van.
A többszakaszos eljárás mindegyik szakaszában a polimerizálást iniciálhatjuk termikus úton vagy redoxrendszerrel. Egy adott szakaszban polimerizálandó valamennyi polimert vagy azok egy részét tartalmazó monomeremulziót a monomerek, víz és emulgeáló anyagok használatával készítjük el. Az iniciátor vizes oldatát elkészíthetjük külön. A monomeremulziót és az iniciátor-oldatot a polimerizációs reakcióedénybe betáplálhatjuk együtt az eljárás bármelyik szakaszában végzett emulziós polimerizálás során. A reakcióedény maga tartalmazhat polimerizációs csíraként szolgáló emulziót is, ezenkívül tartalmazhatja még a polimerizációs iniciátor kezdeti töltetét.
A reakcióedény tartalmának hőmérsékletét a polimerizációs reakcióban keletkezett hő eltávolítására végzett hűtéssel, vagy a reakcióedény fűtésével szabályozhatjuk.
Számos monomeremulziót egyidejűleg betáplálhatunk a reakcióedénybe. Ha több monomeremulziót táplálunk be együtt, azok monomer-összetétele lehet különböző. Az emulziós polimerizálási eljárás során változtathatjuk az együtt betáplált monomeremulziók sorrendjét és arányát.
Miután az első szakasz monomeremulzióját vagy -emulzióit beadagoltuk, a polimerizálás reakcióelegyet adott hőmérsékleten tarthatjuk egy bizonyos ideig, és/vagy polimerizációs inhibitorral kezelhetjük a második vagy következő szakasz polimerizálási eljárása előtt.
Hasonlóképpen az utolsó szakasz monomeremulziójának vagy -emulzióinak adagolását követően a polimerizálás reakcióelegyet adott hőmérsékleten tarthatjuk bizonyos ideig, és/vagy polimerizációs inhibitorral kezelhetjük, mielőtt szobahőmérsékletre lehűtjük. A többszakaszos eljárások közül előnyös a kétszakaszos eljárás.
A több szakaszban előállított polimer kötőanyag előállítása és/vagy azt követő felhasználása során hasznos hatásfokozó anyagok, amelyeket a polimerizálási reakció során vagy azt követően adagolhatunk, lehetnek kisegítő felületaktív anyagok, habzásgátlók, így SURFYNOL 104E (SURFYNOL az Air Products and Chemicals Inc. márkaneve) és Nopco NXZ (Nopco a Diamond Shamrock Chem. Co. márkaneve), amelyeket a monomerkeverék tömegére vonatkoztatva 0,001-0,1% mennyiségben alkalmazunk, kiegyenlítő anyagok, így Ság Silicona Antifoam 47 (Ság a Union Carbide Corp. márkaneve), amelyet a monomerkeverék tömegére vonatkoztatva 0,01-0,1% mennyiségben alkalmazunk; antioxidánsok, így MAROXOL 20 (MAROXOL a Martin Marietta Corp. márkaneve) és IRGANOX 1010 (IRGANOX a Ciha Geigy márkaneve), amelyeket a monomerkeverék tömegére vonatkoztatva 0,1-5% mennyiségben alkalmazunk; plasztifikáló anyagok, így FLEXOL (FLEXOL az Union Carbide márkaneve); konzerválószerek, így KATHON (KATHON a Rohm and Haas Company márkaneve) és PROXEL GXL (PROXEL az ICI márkaneve), amelyeket 5-250 ppm mennyiségben alkalmazunk.
A több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag részecskéi a fényszórásos eljáráson alapuló Brookhaven BI-90 típusú berendezéssel meghatározva 80-400 nm átmérőjűek. Előfordulnak azonban a 4384056 és 4 539 361 számú USA-beli szabadalmi leírásokban ismertetettekhez hasonló, több gyakoriságmaximumot mutató részecskeméret-eloszlások is.
Több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot és fényérzékeny kompozíciót tartalmazó elasztomer kompozíciók hasznosak olyan bevonatokban, réskitöltő és tömítőanyagokban, amelyektől alacsony hőmérsékleten vett rugalmasságot és szennyeződések felvételével szembeni ellenállóképességet várnak el. A több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot a több szakaszban előállított, hőre lágyuló kötőanyagra vonatkozóan az előzőekben adott kitanítás szerint állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy a több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag előállításának egy vagy több szakaszában több olefinkötést tartalmazó monomereket használhatunk.
Több olefinkötést tartalmazó monomereket, így allil-metakrilátot, dialli 1-ftalátot, 1,4-butilén-glikondimetakrilátot, 1,6-hexándiol-diakrilátot és hasonlókat a polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0,01-10% mennyiségben alkalmazhatunk. Az adott szakasz polimer kötőanyagának tömegére vonatkoztatva előnyösen 0,01-5% mennyiségű többszörös olefinkötést tartalmazó monomert adagolunk az adott szakasz monomeqéhez. Ha kívánatos az, hogy egy kétszakaszos polimerizálás második szakaszában többszörös olefinkötést tartalmazó monomert alkalmazzunk, alkalmazhatjuk a
HU 214 746 Β
814 373 számú USA-beli szabadalmi leírásban ismertetett eljárást.
A fényérzékeny kompozíció olyan csoportot tartalmaz, amely képes abszorbeálni a napfény spektrumának bizonyos részét. A fényérzékeny kompozíció lehet fényérzékeny vegyület, amelyet adalékként adunk a több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyaghoz vagy az elasztomer kompozícióhoz, vagy lehet a több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyaghoz egy vagy több szakaszban kémiai kötéssel, így kopolimerizálással kapcsolt fényérzékeny csoport.
Előnyös fényérzékeny vegyületek a benzofenonszármazékok, amelyeket a több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0,1-5% mennyiségben használunk, ahol a két fenilgyűrű egyike vagy mindkettő helyettesített lehet, így benzofenon, 4-metil-benzofenon, 4-hidroxibenzofenon, 4-amino-benzofenon, 4-klór-benzofenon, 4-karboxi-benzofenon, 4,4’-dimetil-benzofenon, 4,4’diklór-benzofenon, 4-(karboxi-metil)-benzofenon, 3nitro-benzofenon, helyettesített fenil-ketonok, így helyettesített fenil-acetofenonok és hasonlók. Még előnyösebb a benzofenon vagy a 4. szénatomon vagy parahelyzetben helyettesített benzofenon. A legelőnyösebb fényérzékeny vegyület a benzofenon.
Kémiai kötéssel kapcsolt fényérzékeny csoportok jelen lehetnek kopolimerizált, olefinkötést tartalmazó monomerek alakjában, amelyeket a kötőanyag tömegére vonatkoztatva 0,5-5% mennyiségben alkalmazhatunk. Ilyen fényérzékeny csoportokat ismertetnek a 3 429 852, a 3 574 617 és a 4 148 987 számú USA-beli szabadalmi leírások.
Alkalmazhatunk ezenkívül allil-benzoil-benzoátokat és oldalláncban benzofenon gyököket tartalmazó kopolimerizálható monomereket. Ezek közül előnyösek a vinil-benzil-metil-benzoil-benzoát, hidroxi-metakriloxi-propil-metil-benzoil-benzoát, hidroxi-metakril-oxipropil-benzoil-benzoát és hidroxi-metakril-oxi-propoxi-benzofenon.
A találmány szerinti elasztomer kompozíciókban az elasztomer kötőanyag-komponenseken kívül alkalmazhatjuk a hagyományos bevonatok, réskitöltő és tömítőanyagok komponenseit, ezek lehetnek pigmentek, szaporítóanyagok, diszpergálószerek, felületaktív anyagok, folyósító anyagok, nedvesítőszerek, viszkozitásnövelők, reológiai tulajdonságokat módosító anyagok, száradást lassító anyagok, képlékenységet fokozó anyagok, biocidek, habzásgátlók, színezékek, viaszok és hasonlók.
A találmány szerinti bevonatokat, résköltő és tömítőanyagokat úgy állíthatjuk elő, hogy az elasztomer kötőanyagot a hagyományos komponensekkel nagy sebességű diszpergáló berendezésben, így réskitöltő és tömítőanyagok számára kifejlesztett Cowles típusú diszpergálóberendezésben vagy Sigma típusú malomban keveijük össze.
A találmány szerinti bevonatokat, réskitöltő és tömítőanyagokat számos építészeti szerkezeti anyag, így fa, beton, fém, üveg, kerámia, műanyag, vakolat, stukkó és tetőfedő szubsztrátumok, így aszfaltbevonatok, tetőszigetelő lemezek, szintetikus polimer membránok és habosított poliuretán szigetelés vagy előzőleg festett, alapozott, előkezelt, használatban lévő vagy időjárási hatásoknak kitett szubsztrátumok esetében alkalmazhatjuk.
A találmány szerinti bevonatokat, réskitöltő és tömítőanyagokat számos ismert eljárással felhordhatjuk, ezek lehetnek komprimált levegőt alkalmazó vagy levegőmentes porlasztás, elektrosztatikus porlasztás, ecsettel, hengerekkel, nemezkorongokkal, réskitöltő anyagot kinyomó pisztolyokkal, spatulával és hasonlókkal történő felvitel.
A találmányt a következőkben példákkal szemléltetjük.
A leírásban közölt példákban a következő rövidítéseket alkalmazzuk:
BA = butil-akrilát
AN = akrilnitril
MAA = metakrilsav
UM = ureido-metakrilát
AA = akrilsav
Sty = sztirol
EHA = 2-etil-hexil-akrilát
BP = benzofenon
DMPAP = 2,2-dimetoxi-2-fenil-acetofenon
BP/CHPK = 50/50 tömegrész benzofenon/l-hidroxiciklohexil-fenil-keton
HMPMBB = hidroxi-metakril-oxi-propil-metil-benzo il-benzoát
1. példa
Hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer előállítása; a 2. szakasz gyors lefolytatása Az 1. minta elkészítése
Egy 5 1 térfogatú 4-nyakú gömblombikba (reakcióedénybe), amely mechanikus keverővei, hőmérővel és kondenzációs hűtővel van ellátva, 620 g ioncserélt vizet töltünk, amit nitrogénatmoszférában 83 °C-ra melegítünk. A reakcióedényben 83 °C-on lévő vízbe a következő anyagokat adagoljuk: 25 g ioncserélt vízben oldott 2,16 g ammónium-perszulfát, 105 g 100 nm méretű, 45 t% szilárdanyag-tartalmú 52 MMA/46, 7 BA/1,3 MAA előzetesen elkészített emulziós polimer és 20 g ioncserélt víz. Közvetlenül a felsorolt anyagok beadagolását követően megkezdjük az első monomeremulzió (ME #1) és 120 g ioncserélt vízben oldott 2,16 g ammónium-perszulfát beadagolását, amit 180 percen át folytatunk, miközben a reakcióedény hőmérsékletét szükség szerinti hűtéssel 80-82 °C-on tartjuk. Amikor ME #1 40%-át beadagoltuk, megszüntetjük a beadagolást és 6 g ioncserélt vízben oldott 2 g (28 t%-os) vizes ammóniumoldatot adunk a reakcióedénybe. Ezután folytatjuk a beadagolást. Az ME #1 és az ammónium-perszulfát beadagolása, valamint 30 g ioncserélt vízzel végzett öblítés után az adagot 15 percen keresztül 82 °C hőmérsékleten tartjuk, majd lassan hagyjuk lehűlni 75 °C-ra. Ekkor 9 g ioncserélt vízben oldott 3 g (28 t%-os) ammóniaoldatot adagolunk. Ezt követően a következő oldatokat adagoljuk: 2 g 1 t%-os vas(II)-heptahidrát; 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g terc-butil-hidroperoxid (70%-os aktivitású) és 40 g
HU 214 746 Β desztillált vízben oldott 1,8 g izoaszkorbinsav. 15 perccel később a hőmérsékletet még mindig 70 °C fölött tartva 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g (70%-os aktivitású) terc-butil-hidroperoxidot és 40 g ioncserélt vízben oldott 1,8 g izoaszkorbinsav oldatát adagoljuk 15 perc időtartamon keresztül. Az adagot ekkor 60 °C hőmérsékletre hagyjuk hűlni, és 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g (70%-os aktivitású) terc-butilhidroperoxidot és 40 g ioncserélt vízben oldott 1,8 g izoaszkorbinsavat adagolunk hozzá. Az adag pH-ját szükség esetén vizes ammóniaoldattal a pH = 4-6 tartományba állítjuk be. 200 g ioncserélt vizet, majd 6 g ioncserélt vízben oldott 0,2 g dietil-hidroxil-amint adagolunk az adaghoz. Az első szakasz emulziós polimerjét tartalmazó reakcióedénybe 60 °C hőmérsékleten beadagoljuk a második szakasz monomeremulzióját (ME #2), majd a reakcióelegyhez 8,3 g ioncserélt vízben oldott 0,41 g (70%-os aktivitású) 0,41 g terc-butil-hidroperoxidot és 24 g ioncserélt vízben oldott 0,27 g izoaszkorbinsavat adagolunk. 5 percen belül exoterm reakció kezdődik, és a hőmérséklet 47 °Cról 61 °C fölé emelkedik 10 perc múlva. A maximális hőmérséklet elérését követően 15 perc múlva 8,3 g ioncserélt vízben oldott 0,41 g (70%-os aktivitású) terc-butil-hidroperoxidot és 24 g ioncserélt vízben oldott 0,27 g izoaszkorbinsavat adunk a reakcióelegyhez. Az emulziós polimert hagyjuk kihűlni szobahőmérsékletre, majd szűrés után 54,5 t% szilárdanyag-tartalmú,
5,1 pH-jú és 75 mPa s Brookfield viszkozitású terméket kapunk.
1.1 táblázat #1 monomeremulzió (ME #1) az 1. minta előállításához
ioncserélt víz 460 g
anionos felületaktív anyag (SIPONATE DSM) 9,4 g
butil-akrilát 1648,8 g
akrilnitril 126 g
akrilsav 25,2 g
(a SIPONATE a Rhone-Poulenc cég márkaneve)
1.2 táblázat #2 monomeremulzió (ME #2) az 1. minta előállításához
ioncserélt víz 106 g
anionos felületaktív anyag (SIPONATE DS—4) 2,0 g
butil-akrilát 148,5 g
metil-metakrilát 234,0 g
metakrilsav 22,5 g
ureido-metakrilát 45,0 g
(a SIPONATE a Rhone-Poulenc cég márkaneve)
Az ureido-metakrilátot és előállítási eljárását a 4 519
417 számú USA-beli szabadalmi leírás ismerteti.
2. példa
Hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer előállítása; a 2. szakasz fokozatos lefolytatása
A 2. minta elkészítése
Egy 5 1 térfogatú 4-nyakú gömblombikba (reakcióedénybe), amely mechanikus keverővei, hőmérővel és kondenzációs hűtővel van ellátva, 620 g ioncserélt vizet töltünk, amit nitrogén atmoszférában 83 °Cra melegítünk. A reakcióedényben 83 °C-on lévő vízbe a következő anyagokat adagoljuk: 25 g ioncserélt vízben oldott 2,16 g ammónium-perszulfát, 105 g 100 nm méretű, 45 t% szilárdanyag-tartalmú 52 MMA/46,7 BA/1,3 MAA előzetesen elkészített emulziós polimer és 20 g ioncserélt víz. Közvetlenül a felsorolt anyagok beadagolását követően megkezdjük a (ME #1) monomeremulzió és 120 g ioncserélt vízben oldott 2,16 g ammónium-perszulfát beadagolástá, amit 180 percen át folytatunk, miközben a reakcióedény hőmérsékletét szükség szerinti hűtéssel 80-82 °C-on tartjuk. Amikor ME #140%-át beadagoltunk, megszüntetjük a beadagolást, és 9 g ioncserélt vízben oldott 3 g (28 t%-os) vizes ammóniaoldatot adunk a reakcióedénybe. Ezután folytatjuk a beadagolást. Az ME #1 és az ammónium-perszulfát beadagolása, valamint 30 g ioncserélt vízzel végzett öblítés után az adagot 15 percen keresztül 82 °C hőmérsékleten tartjuk, majd lassan hagyjuk lehűlni 77 °C-ra. 28 t%-os ammónia ioncserélt vizes oldatával a pH-t 6-ra beállítjuk. Ezt követően a következő oldatokat adagoljuk: 2 g 1 t%-os vas(II)-heptahidrát, 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g terc-butil-hidroperoxid (70%-os aktivitású) és 40 g desztillált vízben oldott 1,8 g izoaszkorbinsav. 15 perccel később a hőmérsékletet még mindig 70 °C fölött tartva 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g (70%-os aktivitású) terc-butilhidroperoxidot és 40 g ioncserélt vízben oldott 1,8 g izoaszkorbinsav oldatát adagoljuk 15 perc időtartamon keresztül. Az adagot ekkor 65 °C hőmérsékletre hagyjuk hűlni, és 10 g ioncserélt vízben oldott 1,8 g (70%-os aktivitású) terc-butil-hidroperoxidot és 20 g ioncserélt vízben oldott 0,9 g izoaszkorbinsavat adagolunk hozzá. Az adag pH-ját szükség esetén vizes ammóniaoldattal a pH = 4-6 tartományba állítjuk be. 220 g ioncserélt vizet adagolunk az adaghoz. Az első szakasz emulziós polimerjét tartalmazó reakcióedénybe 65 °C hőmérsékleten 30 perc időtartamon keresztül egyidejűleg adagoljuk a második szakasz monomeremulzióját (ME #2), 8,3 g ioncserélt vízben oldott 0,41 g (70%-os aktivitású) terc-butil-hidroperoxidot és 24 g ioncserélt vízben oldott 0,27 g izoaszkorbinsavat; a hőmérsékletet hűtés és fűtés alkalmazásával 65 °C-on tartjuk. Az adagot ezután 30 perc időtartamig 65 °C hőmérsékleten tartjuk. Ehhez a reakcióelegyhez 8,3 g ioncserélt vízben oldott 0,41 g (70%os aktivitású) 0,41 g terc-butil-hidroperoxidot és 24 g ioncserélt vízben oldott 0,27 g izoaszkorbinsavat adagolunk. Az emulziós polimert hagyjuk szobahőmérsékletre lehűlni. Szűrés után a termék 53,6 t% szilárdanyag-tartalmú.
HU 214 746 Β
2.1 táblázat #1 monomeremulzió (ΜΕ #1) a 2. minta előállításához
ioncserélt víz 460 g
anionos felületaktív anyag (SIPONATE DSG) 9,4 g
butil-akrilát 1648,8 g
akrilnitril 126 g
akrilsav 25,2 g
(a SIPONATE a Rhone-Poulenc cég márkaneve)
2.2 táblázat #2 monomeremulzió (ME #2) a 2. minta előállításához
ioncserélt víz 106 g
anionos felületaktív anyag (SIPONATE DS-4) 2,0 g
butil-akrilát 150,8 g
akrilnitril 288,0 g
akrilsav 11,3 g
(a SIPONATE a Rhone-Poulenc cég márkaneve) időtartamon keresztül. Az adagot ekkor 60 °C hőmérsékletre hagyjuk hűlni, és 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g (70%-os aktivitású) terc-butil-hidroperoxidot, és 40 g ioncserélt vízben oldott 1,8 g iozaszkorbinsavat adagolunk hozzá. Az adag pH-ját szükség esetén vizes ammóniaoldattal a pH = 4-6 tartományba állítjuk be. 50 g ioncserélt vizet adagolunk. Az emulziós polimert hagyjuk lehűlni szobahőmérsékletre, majd szűrés után 55,3 t% szilárdanyag-tartalmú, 5,0 pH-jú és 115 mPa s Brookfiled viszkozitású terméket kapunk.
3.1 táblázat #1 monomeremulzió (ME #1) az A összehasonlító minta előállításához
ioncserélt víz 460 g
anionos felületaktív anyag (SIPONATE DSG) 9,4 g
butil-akrilát 1437,8 g
akrilnitril 100,8 g
akrilsav 20,2 g
metakrilsav 9,0 g
(a SIPONATE a Rhone-Poulenc cég márkaneve)
A összehasonlító példa
Hőre lágyuló, egy szakaszban előállított emulziós polimer előállítása A minta előállítása
Egy 5 1 térfogatú 4-nyakú gömblombikba (reakcióedénybe), amely mechanikus keverővei, hőmérővel és kondenzációs hűtővel van ellátva, 620 g ioncserélt vizet töltünk, amit nitrogénatmoszférában 83 °C-ra melegítünk. A reakcióedényben 83 °C-on lévő vízbe a következő anyagokat adagoljuk: 25 g ioncserélt vízben oldott 2,16 g ammónium-perszulfát, 105 g 100 nm méretű, 45 t% szilárdanyag-tartalmú 52 MMA/46,7 BA/1,3 MAA előzetesen elkészített emulziós polimer és 20 g ioncserélt víz. Közvetlenül a felsorolt anyagok beadagolását követően megkezdjük a (ME #1) monomeremulzió és 120 g ioncserélt vízben oldott 2,16 g ammónium-perszulfát beadagolását, amit 180 percen át folytatunk, miközben a reakcióedény hőmérsékletét szükség szerinti hűtéssel 80-82 °C-on tartjuk. Amikor ME #140%-át beadagoltunk, megszüntetjük a beadagolást, és 6 g ioncserélt vízben oldott 2 g (28 t%-os) vizes ammóniaoldatot adunk a reakcióedénybe. Ezután folytatjuk a beadagolást. Az ME #1 és az ammónium-perszulfát beadagolása, valamint 30 g ioncserélt vízzel végzett öblítés után az adagot 15 percen keresztül 82 °C hőmérsékleten tartjuk, majd lassan hagyjuk lehűlni 75 °C-ra. Ekkor 9 g ioncserélt vízben oldott 3 g (28 t%-os) ammóniaoldatot adagolunk. Ezt követően a következő oldatokat adagoljuk: 2 g 1 t%-os vas(II)-heptahidrát, 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g terc-butil-hidroperoxid (70%-os aktivitású) és 40 g desztillált vízben oldott 1,8 g izoaszkorbinsav. 15 perccel később a hőmérsékletet még mindig 70 °C fölött tartva 10 g ioncserélt vízben oldott 3,5 g (70%-os aktivitású) terc-butil-hidroperoxidot, és 40 g ioncserélt vízben oldott 1,8 g izoaszkorbinsav oldatát adagoljuk 15 perc
B-G összehasonlító minták
További hőre lágyuló, egy szakaszban előállított emulziós polimerek előállítása
B-G összehasonlító minták előállítása A B-F összehasonlító mintákat az A összehasonlító példában leírtaknak megfelelően állítottuk elő, azzal a különbséggel, hogy a monomerkompozíciók összetétele az alábbiakban megadott. A G összehasonlító minta előállítása során használt monomerkompozíció az E és F összehasonlító példában használt kompozíciók keveréke.
Minta Összetétel (tömegrész)
B 84,6 BA/6,55 MMA/6 AN/2,1 MAA/0,75 UM
C 79,88 BA/5,6 AN/12,7 MAA/1,12 AA/0,5 MAA/0,2 UM
D 76,3 BA/5,6 AN/15,8 MMA/2,3 MAA
E 90,7 BA/7 AN/2,3 MAA
F 18,7 BA/79 MMA/2,3 MAA
G 801% E minta + 20 t% F minta keveréke
4. példa
További hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimerek előállítása 3—5. minták előállítása
A 3-5. mintákat az 1. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő, azzal az eltéréssel, hogy a 4.1 táblázatban megadott monomerkompozíciókat és viszonylagos mennyiségeket alkalmazzuk a két szakaszban, továbbá a végső emulziós polimer tulajdonságait a 4.2 táblázat tünteti fel.
HU 214 746 Β
4.1 táblázat
Monomeremulzió kompozíciók és a viszonylagos mennyiségek a két szakaszban (tömegrész)
Minta I. szakasz II. szakasz
3. 85 (90,7 BA/7 AN/2,3 MAA) 15 (51 BA/43 MAA/1 MAA/5 UM)
4. 80 (91,6 BA/7 AN/1,4 AA) 20 (33 BA/63,5 MMA/2,5 MAA/1 UM)
5. 80 (90,7 BA/7 AN/2,3 MAA) 20 (18,7 BA/79 MMA/2,3 MAA)
[Megjegyzés: BA = butil-akrilát; AN = akrilnitril; MAA = metakrilsav; UM = ureido-metakrilát; AA = akrilsav. 20 (X/Y/Z) = 20 tömegrész a p(X/Y/Z) típusú polimerből.]
4.2 táblázat
A végső emulziós polimer tulajdonságai
Minta Szilárd anyag (t%) pH Brookfield-viszkozitás (mPas)
3. 56,9 5,4 -
4. 54,5 5,0 75
5. 56,3 5,7 355
5. példa
Hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimerek előállítása különböző monomerelegyek alkalmazásával
6-13. minta és H-K összehasonlító minta előállítása A 6-13. mintát az 1. példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a monomerkompozíciók és a két szakaszban alkalmazott viszonylagos mennyiségek kivételével; ezeket a paramétereket és a végső emulziós polimer tulajdonságait az 5.1 és az 5.2 táblázat foglalja össze. A H-K összehasonlító mintákat az A összehasonlító példában leírt eljárás szerint állítjuk elő a monomerkompozíciók kivételével; ezeket a paramétereket és a végső emulziós polimer tulajdonságait az 5.3 és az 5.4 táblázat tartalmazza.
Átlátszó filmeket állítunk elő úgy, hogy egy polietilén edénybe 0,5 mm vastagságú száraz filmhez elegendő mennyiségű emulziós polimert teszünk. Az emulziót hagyjuk megszáradni addig az időpontig, amikor a film átlátszóvá válik. A filmet ezt követően 18-24 óra időtartamig 60 °C hőmérsékleten tartjuk. A mechanikai tulajdonságokat INSTRON típusú anyagvizsgáló géppel végezzük 5,08 cm/perc keresztfej sebességnél (0,84 cm vizsgálati hosszúságú) végein kiszélesedő mintákkal, amelyeket (az ASTM D-412 számú szabványnak megfelelően) a minták kiszélesedő végein fogunk be. A vizsgálat eredményeként szakítószilárdságként (az
Nnr2x 1,45χ 10 4 egységben megadott) legnagyobb húzófeszültséget és a szakadási nyúlást adjunk meg%-ban. A mechanikai tulajdonságok adatait az 5.5 táblázat tartalmazza (INSTRON az INSTRON Corp. cég márkaneve).
5.1 táblázat
Monomeremulzió kompozíciók és a két szakaszban alkalmazott viszonylagos mennyiségek
Minta Összetétel az egyes szakaszokban (tömegrész)
6. I. szakasz: 85 (91,35 BA/7 MMA/1,65 MAA)
II. szakasz: 15 (50,35 BA/43 MMA/1,65 MAA/5 UM)
7. I. szakasz: 80 (93,65 BA/4,7 MMA/1,65 MAA)
II. szakasz: 20 (50,35 BA/43 MMA/1,65 MAA/5 UM)
8. I. szakasz: 80 (98,35 BA/1,65 MAA)
II. szakasz: 20 (31,6 BA/61,75 MMA/1,65 MAA/5 UM)
9. I. szakasz: 80 (91,6 BA/7 Sty/1,4 AA)
II. szakasz: 20 (40,8 BA/56,7 MMA/2,5 MAA)
10. I. szakasz: 80 (91,6 BA/7 Sty/1,4 AA)
II. szakasz: 20 (40,3 BA/32,2 MMA/25 Sty/2,5 MAA)
11. I. szakasz: 85 (90,4 BA/7 AN/2,6 MAA)
II. szakasz: 15 (51 BA/43 MMA/1 MAA/5 UM)
12. I. szakasz: 80 (91,2 EHA/7 AN/1,8 MAA)
II. szakasz: 20 (40,8 BA/56,7 MMA/2,5 MAA)
13. I. szakasz: 80 (78,2 EHA/20 AN/1,8 MAA)
II. szakasz: 20 (40,8 BA/56,7 MMA/2,5 MAA)
[Megjegyzés: BA = butil-akrilát; AN = akrilnitril; MAA = metakrilsav; UM = ureido-metakrilát; AA = akrilsav; Sty = sztirol; EHA = 2-etil-hexilakrilát; 20 (X/Y/Z) = 20 tömegrész a p(X/Y/Z) típusú polimerből.]
HU 214 746 Β
5.2 táblázat
A végső emulziós polimer tulajdonságai
Minta Szilárd anyag (t%) pH Brookfield-viszkozitás (mPa s)
6. 54,6 8,8 133
7. 55,7 8,7 255
8. 55,0 8,5 206
9. 52,0 3,8 45
10. 51,8 3,6 53
11. 55,4 6,8 170
12. 54,6 4,9 120
13. 54,9 5,5 105
5.3 táblázat
A H-K összehasonlító minták monomeremulzióinak kompozíciói
Minta Összetétel (tömegrész)
H 85 BA/12,35 MMA/1,65 MAA/1 UM
I 91,6 BA/7 Sty/1,4AA
J 91,2 EHA/7 AN/1,8 MAA
K 78,2 EHA/20 AN/1,8 MAA
[Megjegyzés: BA = butil-akrilát; AN = akrilnitril; MAA = metakrilsav; UM = ureido-metakrilát; AA = akrilsav; Sty = sztirol; EHA = 2etil-hexil-akrilát; 20 (X/Y/Z) = 20 tömegrész a p[(X/Y/Z) típusú polimerből]
5.4 táblázat
A H-K összehasonlító minták végső emulziós polimetjeinek tulajdonságai
Minta Szilárd anyag (t%) PH Brookfield-viszkozitás (mPas)
H 54,5 8,9 90
I 49,3 3,9 31
J 51,6 4,9 -
K 51,5 5,7 -
5.5 táblázat
Átlátszó filmek mechanikai tulajdonságai
Minta Szakítószilárdság (Nm_2x 1,45 x1ο-4) Nyúlás (%)
H 36 930
I 39 1460
J 152 1390
K 43 1600
6. 166 720
7. 173 595
8. 141 420
9. 240 1075
10. 215 1175
11. 394 1595
Minta Szakítószilárdság (Nm-2x 1,45^10-4) Nyúlás (%)
12. 359 825
13. 1048 720
6. példa
A 3-5. minták és a B—D és G összehasonlító minták kiértékelése bevonatok tulajdonságai szempontjából
Formált bevonatok készítése A következő (g-ban megadott mennyiségű) alkotórészeket tesszük egy fémdobozba:
VÍZ 87,4
polimetakrilsav diszpergálószer (TAMOL 85) (TAMOL a Rohm and Haas Co. cég márkaneve) 2,9
habzásgátló (NOPCO NXZ) (NOPCO a Diamond Shamrock cég márkaneve) 1,9
propilénglikol 5,7
kálium-tripolifoszfát 0,86
titán-dioxid (TIPURE R-960) (TIPURE az Ε. I. Du Pont cég márkaneve) 42,7
kalcium-karbonát (CAMEL WHITE) (CAMEL WHITE a H. G. Campbell Co. cég márkaneve) 254
cink-oxid (KADOX 515) (KADOX a New Jersey Zinc Co. cég márkaneve) 30,8
A fenti alkotórészeket 15 percen keresztül nagy sebességű Cowles diszpergáló berendezésben keveijük, majd keverés közben a következő alkotórészeket adagoljuk:
emulziós polimer (55 t% szilárdanyag-tartalommal) 494
folyósítószer (TEXANOL) (TEXANOL a Rohm and Haas Co. cég márkaneve) 6,7
Biocid (SKANE M-8) (SKANE a Rohm and Haas Co. cég márkaneve) 2,1
habzásgátló (NOPCO NXZ) (NOPCO a Diamond Shamrock Chem. Co. cég márkaneve) 1,9
viszkozitásnövelő keverék (NATROSOL 250 MXR propilénglikolban), (NATROSOL a Hercules Inc. cég márkaneve) 3,1 15,9
VÍZ 3,0
ammónia (28 t%-os) PH = 9-9,5 tartomány beállításához
HU 214 746 Β
A formált bevonatokat a 3-5. minták, valamint a B-D és G összehasonlító minták használatával készítjük el.
Mechanikai tulajdonságok:
Bevonatfilmeket kenőkéssel felvitt két bevonatként állítunk elő, ami 0,05 cm teljes száraz filmvastagságot eredményez. A mintákat vizsgálat előtt 3 hét időtartamig
23,9 °C hőmérsékletű és 50%-os relatív nedvességtartalmú térben tartjuk. A mechanikai tulajdonságokat INSTRON típusú anyagvizsgáló berendezéssel határozzuk meg 5,08 cm/perc keresztfejsebességnél (1,84 cm vizsgálati hosszúságú) végein kiszélesedő alakú mintákkal, amelyeket (az ASTM D-412 számú szabvány szerint) a kiszélesedő végeken fogunk be. Szakítószilárdságként a mért legnagyobb húzószilárdságot adjuk meg (Nm-2* l,45x10 4 mértékegységben), valamint meghatározzuk a szakadási nyúlás értékét%-ban. Két további mechanikai tulajdonság, a (Nm-2* l,45*10 4 mértékegységben adott) kezdeti modulus és a Shore A keménységértékét is meghatározzuk.
Alacsony hőmérsékleten vett rugalmasság:
Egy alumíniumlapot 0,1 cm nedves vastagságú formált bevonattal látunk el, több napig laboratóriumban, majd egy héten keresztül 50 °C hőmérsékleten hagyjuk kötni, ezt követően meghatározzuk azt a legalacsonyabb hőmérsékletet, amelyen a lapot félbe lehet hajlítani anélkül, hogy a bevonat elrepedne.
Vízzel érintkező anyag tulajdonságai:
A bevonatok vízben történő duzzadását úgy határozzuk meg, hogy a filmből korongot vágunk ki, ioncserélt vízbe merítjük, és meghatározzuk a víz abszorbciója útján bekövetkező tömegnövekedést.
A vízfelgyülemlés és vízáthatolás a bevonaton történő vízáthatolás mértéke. A vízfelgyülemlést a következő módon határozzuk meg: egy 0,12 1 térfogatú festékesdoboz alját eltávolítjuk, és a bevonat egy darabjával helyettesítjük (a filmet epoxiragasztóval rögzítjük), a dobozba vizet öntünk, és egy lap szűrőpapírt helyezünk alá. A vízfelgyülemlés értéke megegyezik a szűrőpapír tömegének 50 óra időtartam alatt (a filmen áthaladó víz abszorbciója következtében) bekövetkező növekedésével. A vízáthatolás hasonló azzal az eltéréssel, hogy hosszabb időtartam után bekövetkező állandósult vízáthaladást méri, a vizsgálathoz a víz tartálya lezárt, és a bevonat alja az atmoszféra irányában nyitott, nincs lezárva szűrőpapírral. A vízáthatolás arányos a víztartálynak a bevonaton keresztül végbemenő vízáthatolás következtében beálló tömegcsökkenésével.
A vízben történő kifehéredést a következő módon határozzuk meg. Fekete vizsgálati vinillapokra átlátszó filmet öntünk, amelyet megszárítunk, éjszakán át ködkamrában tartunk, majd 4 órán keresztül vízben áztatjuk. A kifehéredést 45°/0° geometriájú reflexiómérővel határozzuk meg (a kisebb számértékek jobb eredményt, azaz kisebb kifehéredést jeleznek).
Tapadás poliuretán habhoz:
A bevonatok poliuretán habhoz (PUF) való hántolási tapadását úgy határozzuk meg, hogy a PUF tömbökre felvitt friss bevonatba szövetcsíkokat ágyazunk be.
A tömböket 3 héten keresztül szárítjuk, egy héten keresztül áztatjuk, majd INSTRON anyagvizsgáló berendezéssel meghatározzuk a csíkok lehántolásához szükséges erőt.
Taber-féle koptatás:
A Taber-féle koptatást (az ASTM D-4060 számú szabvány előírásainak megfelelően) Calibrase CS-17 koptatókerekekkel és 1000 g karterheléssel végezzük. Mindegyik minta tömegét meghatározzuk a vizsgálat kezdetén és a forgótányér 1000 fordulata után. Az adatokból meghatározzuk a minta kopás következtében beálló tömegcsökkenését.
6.1 táblázat
Pigmentált bevonatban lévő, hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kiértékelése
Minta 3. B összehasonlító minta
Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nnfix 1,45 * 1ÍH) 663 529
Nyúlás szobahőmérsékleten (%) 418 561
Kezdeti modulus szobahőmérsékleten (NnrJx 1,45 x 1 (l·4) 2326 1143
Szakítószilárdság-17,7 °C-on (Nm-2/l,45*KH) 1954 1774
Nyúlás -17,7 °C-on(%) 104 126
Szakítószilárdság -26 °C-on (Nm-2xl,45xl(H) 2866 2952
Nyúlás -26 °C-on (%) 52 45
Shore A keménység 78 72
Alacsony hőmérsékletű rugalmassági vizsgálat küszöbhőmérséklete (°C) -28 -26
Duzzadás vízben (4 hét időtartamig) 6% 7%
Vízfelgyülemlés (50 óra után, mg) 92 105
Tapadás poliuretán habhoz (nedvesen), kg/cm3 0,06 0,0162
Taber-féle koptatás (tömegcsökkenés, mg) 50 30
A 6.1 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 3. minta és a B összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított B összehasonlító minta számított Tg-értéke -38 °C. A találmány szerinti 3. minta szobahőmérsékleten vett szakítószilárdsága és alacsony hőmérsékleten vett nyúlása meghaladja a B összehasonlító mintáét. A találmány szerinti 3. minta alacsony hőmérsékletű rugalmassága, keménysége, vízben történő duzzadással és vízfelgyülemléssel szembeni ellenállása, valamint poliuretán habhoz történő tapadása is meghaladja az I. szakaszban előállított B összehasonlító minta tulajdonságait.
HU 214 746 Β
6.2 táblázat
Pigmentált bevonatban lévő, hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kiértékelése
Minta 4. C összehasonlító minta
Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nm 2* 1,45* 1 (U4) 664 518
Nyúlás szobahőmérsékleten (%) 357 628
Kezdeti modulus szobahőmérsékleten (Nm-2*1,45*10+) 4291 719
Szakítószilárdság-17,7 °C-on (Nnr2*l,45*10-+) 1992 2028
Nyúlás-17,7 °C-on(%) 104 114
Szakítószilárdság -26 °C-on (Nm2* 1,45* 10+) 2816 4022
Nyúlás-26 °C-on(%) 62 24
Shore A keménység 82 69
Alacsony hőmérsékletű rugalmassági vizsgálat küszöbhőmérséklete (°C) -26 -23
Duzzadás vízben (4 hét időtartamig) 6% 10%
Vízfelgyülemlés (50 óra után, mg) 35 37
Tapadás poliuretán habhoz (nedvesen), kg/cm3 0,046 A 0,019 A
Taber-féle koptatás (tömegcsökkenés, mg) 20 10
A 6.2 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 4. minta és a C összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított B összehasonlító minta számított Tg-értéke -34 °C. A találmány szerinti 4. minta szobahőmérsékleten vett szakítószilárdsága és alacsony hőmérsékleten vett nyúlása meghaladja a C összehasonlító mintáét. A találmány szerinti 4. minta alacsony hőmérsékletű rugalmassága, keménysége, vízben történő duzzadással és vízfelgyülemléssel szembeni ellenállása, valamint poliuretán hab30 hoz történő tapadása is meghaladja az I. szakaszban előállított C összehasonlító minta tulajdonságait.
6.3 táblázat
Pigmentált bevonatban lévő, hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kiértékelése
Minta 5. D összehasonlító minta G összehasonlító minta
Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nm-2* 1,45* 10+) 724 572 472
Nyúlás szobahőmérsékleten (%) 262 532 347
Kezdeti modulus szobahőmérsékleten (Nm-2* 1,45* 10+) 7615 1249 5794
Szakítószilárdság-17,7 °C-on (Nm-2*l,45*10+) 2321 2734 1610
Nyúlás-17,7 °C-on (%) 42 46 67
Szakítószilárdság -26 °C-on (Nm-2* 1,45*10+) 3238 4853 2527
Nyúlás -26 °C-on (%) 24 21 41
Shore A keménység 88 72 81
Alacsony hőmérsékletű rugalmassági vizsgálat küszöbhőmérséklete (°C) -23 -20 -29
Duzzadás vízben (4 hét időtartamig) 5% 9% 7%
Vízfelgyülemlés (50 óra után, mg) 47 65 29
Vízátbocsátás (áthatolás) 8 15 14
Tapadás poliuretán habhoz (nedvesen), kg/cm3 0,035 0,016 0,029
Taber-féle koptatás (tömegcsökkenés, mg) 140 30 160
HU 214 746 Β
A 6.3 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 5. minta, valamint a D (egyszeri betáplálással előállított) összehasonlító minta és a G (két egyszeri betáplálás elegyével előállított) összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított D összehasonlító minta számított Tgértéke -30 °C. A találmány szerinti 5. minta szobahőmérsékleten vett szakítószilárdsága és alacsony hőmérsékleten vett nyúlása meghaladja a D összehasonlító mintáét. A találmány szerinti 5. minta alacsony hőmérsékletű rugalmassága, keménysége vízben történő duzzadással és vízfelgyülemléssel szembeni ellenállása, va5 lamint poliuretán habhoz történő tapadása is meghaladja az I. szakaszban előállított D összehasonlító minta tulajdonságait.
6.4 táblázat
Átlátszó bevonatokban lévő, hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kiértékelése
Minta 3. B összehasonlító minta
Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nm-2* 1,45* 1(H) 373 249
Nyúlás szobahőmérsékleten (%) 1076 1714
Szakítószilárdság-17,7 °C-on (Nm-2* 1,45 x1ο-4) 1936 2446
Nyúlás -17,7 °C-on (%) 493 748
Szakítószilárdság -26 °C-on (Nnr2* 1,45* 1CH) 3275 3737
Nyúlás -26 °C-on (%) 396 479
Shore A keménység 28 15
Vízben történő kifehéredés 12 19
A 6.4 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 3. minta és a B összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított B összehasonlító minta számított Tg-értéke -38 °C. A találmány szerinti 3. minta szakítószilárdsága szobahőmérsékleten meghaladja a B összehasonlító mintáét, míg alacsony hőmérsékletű nyúlása összehasonlítható a B összehasonlító mintáéval. A találmány szerinti 3. minta keménysége és vízben történő kifehéredése is kedvezőbb az I. szakaszban előállított B összehasonlító minta megfelelő értékeinél.
6.5 táblázat
Átlátszó bevonatokban lévő, hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kiértékelése
Minta 4. C összehasonlító minta
Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nnr2x 1,45* 10-4) 320 96
Nyúlás szobahőmérsékleten (%) 1238 2744
Szakítószilárdság -17,7 °C-on (Nm-2* l,45x 104) 2134 2633
Nyúlás-17,7 °C-on (%) 538 565
Szakítószilárdság -26 °C-on (Nm-2* 1,45χ 10 4) 2913 -
Nyúlás -26 °C-on (%) 308 -
Shore A keménység 36 15
Vízben történő kifehéredés 9 14
A 6.5 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 4. minta és a C összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított C összehasonlító minta számított Tg-értéke -34 °C. A találmány szerinti 4. minta szakítószilárdsága szobahőmérsékleten meghaladja a C összehasonlító 60 mintáét, míg alacsony hőmérsékletű nyúlása összehasonlítható a C összehasonlító mintáéval. A találmány szerinti 4. minta keménysége és vízben történő kifehéredése is kedvezőbb az I. szakaszban előállított C összehasonlító minta megfelelő értékeinél.
HU 214 746 Β
6.6 táblázat
Átlátszó bevonatokban lévő, hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kiértékelése
Minta 5. D összehasonlító minta G összehasonlító minta
Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nm+x 1,45* 10+) 307 106 78
Nyúlás szobahőmérsékleten (%) 855 2441 1331
Kezdeti modulus szobahőmérsékleten (Nm+x 1,45x10+) 642 55 101
Szakítószilárdság -17,7 °C-on (Nm-χ 1,45x10+) 2399 3119 753
Nyúlás -17,7 °C-on (%) 365 386 951
Szakítószilárdság -26 °C-on (Nnr2x 1,45χ 10+) 347 - 1336
Nyúlás -26 °C-on (%) 328 - 866
Shore A keménység 50 20 23
Duzzadás vízben (4 hét) 30% 36% 75%
Vízben történő kifehéredés 13 18 26
Felületi tapadóképesség csekély nagy nagy
A film átlátszósága tiszta tiszta opálos
A 6.6 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 5. minta, valamint a D (egyszeri betáplálással előállított) összehasonlító minta és a G (két egyszeri betáplálás elegyével előállított) összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. sza- 30 kaszban előállított D összehasonlító minta számított Tgértéke -30 °C. A találmány szerinti 5. minta szakítószilárdsága szobahőmérsékleten meghaladja a D összehasonlító mintáét, míg alacsony hőmérsékletű nyúlása akár még -15,7 °C hőmérsékleten is közel azonos a D összehasonlító mintáéval. A találmány szerinti 5. minta keménység, vízben történő duzzadás és kifehéredés, valamint felületi tapadóképesség szempontjából meghaladja az I. szakaszban előállított D összehasonlító minta tulajdonságait.
7. példa
Minták előállítása az I. szakaszban változó mennyiségű keresztkapcsoló monomerrel és a minták kiértékelése
A 14. minta és az L-M összehasonlító minták előállítása
A 14. mintát és az L-M összehasonlító mintákat az előző példában ismertetett eljárással állítjuk elő, utóbbiak esetében az I. szakaszban többszörös olefinkötést 35 tartalmazó monomert, allil-metakrilátot (ALMA) is alkalmazunk. Az összetételeket a következő 7.1 táblázat tünteti fel. Az átlátszó filmeket az 5. példában ismertetett eljárással értékeljük ki; a mechanikai anyagvizsgálat eredményeit a 7.2 táblázat foglalja össze. Formált 40 ragasztóanyagokat a 7.3 táblázatban megadott formálásnak megfelelően készítünk. A mechanikai anyagvizsgálatot a 6. példában leírt eljárás szerint végezzük azzal a különbséggel, hogy az INSTRON anyagvizsgáló berendezést 50,8 cm/perc keresztfejsebességgel mű45 ködtetjük; a mechanikai anyagvizsgálat eredményeit a
7.4 táblázat tartalmazza.
7.1 táblázat
A 14. minta és az L-M összehasonlító minták összetétele
Minta Összetétel az egyes szakaszokban (tömegrész)
14. I. szakasz: 85 (91,6 BA/7 AN/1,5 AA)
II. szakasz: 15 (50 BA/44 MMA/5 MAA/1,0 UM)
L összehasonlító minta I. szakasz: 85 (91,58 BA/7 AN/0,02 ALMA/1,4 AA)
II. szakasz: 15 (50 BA/44 MMA/5 MAA/1,0 UM)
M összehasonlító minta I. szakasz: 85 (91,55 BA/7 AN/0,05 ALMA/1,4 AA)
II. szakasz: 15 (50 BA/44 MMA/5 MAA/1,0 UM)
HU 214 746 Β
7.2 táblázat
Az első szakaszban változó mennyiségű keresztkapcsoló monomertel előállított mintákból készült átlátszó filmek tulajdonságai
Minta Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nnr2xl,45*10+) Nyúlás szobahőmérsékleten (%)
14. 426 1130
L összehasonlító minta 483 832
M összehasonlító minta 481 727
7.3 táblázat
Formált ragasztóbevonatok előállítása
A következő alkotórészeket tesszük egy fémdobozba (a mennyiségek g-ban vannak megadva):
VÍZ 96
polimetakrilsav diszpergálószer (TAMOL 850) (TAMOL a Rohm and Haas Co. cég márkaneve) 0,75
habzásgátló (NOPCO NXZ) (NOPCO a Diamond Shamrock cég márkaneve) 1,2
etilénglikol 15,0
kálium-tripolifoszfát 0,22
titán-dioxid (TIPURE R-960) (TIPURE az Ε. I. Du Pont cég márkaneve) 27,7
kalcium-karbonát (CAMEL WHITE) (CAMEL WHITE a H. G. Campbell Co. cég márkaneve) 38,8
cink-oxid (KADOX515) (KADOX a New Jersey Zinc Co. cég márkaneve) 18,5
A fenti alkotórészeket 15 percen keresztül nagy sebességű Cowles diszpergáló berendezésben keverjük, majd keverés közben a következő alkotórészeket adagoljuk:
emulziós polimer (55 t% szilárdanyag-tartalommal) 309
folyósítószer (TEXANOL) (TEXANOL a Rohm and Haas Co. cég márkaneve) 4,4
Biocid (SKANE M-8) (SKANE a Rohm and Haas Co. cég márkaneve) L3
habzásgátló (NOPCO NXZ) (NOPCO a Diamond Shamrock Chem. Co. cég márkaneve) 1,2
VÍZ 5,0
ammónia (28 t%-os) pH = 9-9,5 tartomány beállításához
7.4 táblázat
Pigmentált bevonatok értékelése
Minta 5. L össze- hasonlító minta M össze- hasonlító minta
Szakítószilárdság szobahőmérsékleten (Nm-2* 1,45*10+) 841 823 810
Nyúlás szobahőmérsékleten (%) 685 547 471
Szakítószilárdság -17,7°C-on (Nm-2x 1,45x10+) 2239 2008 2039
Nyúlás-17,7 °C-on (%) 268 254
Az ismertetett eljárásban használt, találmány szerinti 14. hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer minta%-ban megadott nyúlása meghaladja az L-M összehasonlító minták nyúlását, az utóbbi minták, amelyek előállításának első szakaszában többszörös olefinkötést tartalmazó monomert is használunk, hőre nem lágyuló típusúak.
8. példa
Pigmentált bevonatban lévő hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag szennyeződés-felvétele kitéti vizsgálatban A 3-5. minták, valamint a B-D és a G összehasonlító minták kiértékelése szennyeződés-felvétel szempontjából kitéti vizsgálat után. A 6. példában ismertetett eljárásnak megfelelően bevont mintákat készítünk pigmentált bevonat alkalmazásával. A mintákat egy Philadelphiában (Pennsylvania) lévő vegyi gyár üzemépületének tetején vízszintes helyzetben, a bevonattal felfelé elhelyezve tartjuk. 45°/0° mérési geometriájú reflexiómérő műszerrel meghatározzuk a minták fényreflexióját a vizsgálat kezdetén, valamint a kitétel bizonyos szakaszaiban. A kitétel utáni reflexióértékeket a kezdeti értékhez viszonyítva tüntetjük fel. Alacsonyabb értékek szennyezettebb felületet jelentenek.
8.1 táblázat
Pigmentált bevonatban lévő hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag szennyeződés-felvételének kiértékelése
Minta 3. B összehasonlító minta
kezdeti érték 1,000 1,000
3,73 hónapos kitétel 0,489 0,437
4,86 hónapos kitétel 0,450 0,397
5,70 hónapos kitétel 0,444 0,395
8,73 hónapos kitétel 0,45 0,405
(a szilárd polimer tömegére vonatkoztatva 0,3% utólag adagolt benzofenonnal)
HU 214 746 Β
8.1 táblázat (folytatás)
Minta 3. B összehasonlító minta
kezdeti érték 1,000 1,000
3,73 hónapos kitétel 0,852 0,837
4,86 hónapos kitétel 0,850 0,833
5,70 hónapos kitétel 0,833 0,823
8,73 hónapos kitétel 0,824 0,807
A 8.1 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 3. minta és a B összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított B összehasonlító minta számított Tg-értéke -38 °C. A találmány szerinti 3. minta kisebb szennyeződés-felvételt mutat, mint a B összehasonlító minta. A szilárd polimer tömegére vonatkoztatva 0,3% benzofenon adagolása is jelentősen csökkenti a szennyeződés-felvételt, ebből a szempontból a benzofenonnal adalékolt, találmány szerinti 3. minta lényegesen jobbnak bizonyult, mint a benzofenonnal adagolt B összehasonlító minta.
8.2 táblázat
Pigmentált bevonatban lévő hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag szennyeződés-felvételének kiértékelése
Minta 4. C összehasonlító minta
kezdeti érték 1,000 1,000
3,73 hónapos kitétel 0,573 0,464
4,86 hónapos kitétel 0,555 0,427
5,70 hónapos kitétel 0,546 0,420
8,73 hónapos kitétel 0,588 0,422
11,2 hónapos kitétel 0,596 0,417
15 hónapos kitétel 0,717 0,531
(a szilárd polimer tömegére vonatkoztatva 0,3% utólag adagolt benzofenonnal)
kezdeti érték 1,000 1,000
3,73 hónapos kitétel 0,863 0,841
4,86 hónapos kitétel 0,873 0,840
5,70 hónapos kitétel 0,852 0,814
8,73 hónapos kitétel 0,829 0,805
11,2 hónapos kitétel 0,805 0,773
15 hónapos kitétel 0,837 0,781
A 8.2 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 4. minta és a C összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított C összehasonlító minta számított Tg-értéke -34 °C. A találmány szerinti 4. minta kisebb szennyeződés-felvételt mutat, mint a C összehasonlító minta. A szilárd polimer tömegére vonatkoztatva 0,3% benzofenon adagolása is jelentősen csökkenti a szennyeződés-felvételt, ebből a szempontból a benzofenonnal adalékolt, találmány szerinti 4. minta lényegesen jobbnak bizonyult, mint a benzofenonnal adagolt C összehasonlító minta.
8.3 táblázat
Pigmentált bevonatban lévő hőre lágyuló, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag szennyeződés-felvételének kiértékelése
Minta 5. D összehasonlító minta G összehasonlító minta
kezdeti érték 1,000 1,000 1,000
0,65 hónapos kitétel 0,913 0,888 0,895
1,17 hónapos kitétel 0,856 0,800 0,822
2,17 hónapos kitétel 0,806 0,640 0,697
3,25 hónapos kitétel 0,799 0,561 0,631
(a szilárd polimer tömegére vonatkoztatva 0,3% utólag adagolt benzofenonnal)
kezdeti érték 1,000 1,000 1,000
0,65 hónapos kitétel 0,949 0,927 0,950
1,17 hónapos kitétel 0,921 0,885 0,917
2,17 hónapos kitétel 0,935 0,884 0,930
3,25 hónapos kitétel 0,925 0,884 0,921
A 8.3 táblázatban összehasonlítjuk a találmány szerinti 5. minta és a D összehasonlító minta tulajdonságait, a minták bruttó összetétele azonos, az I. szakaszban előállított B összehasonlító minta számított Tg-értéke -30 °C. A találmány szerinti 5. minta kisebb szennyeződés-felvételt mutat, mint a D összehasonlító minta. A szilárd polimer tömegére vonatkoztatva 0,3% benzofenon adagolása is jelentősen csökkenti a szennyeződés-felvételt, ebből a szempontból a benzofenonnal adalékolt, találmány szerinti 5. minta lényegesen jobbnak bizonyult, mint a benzofenonnal adagolt D összehasonlító minta.
9. példa
Fényérzékeny vegyületet tartalmazó pigmentált bevonatban lévő, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag szennyeződés-felvétele kitéti vizsgálatban
A 4. mintát és a C összehasonlító mintát a következő formálás szerint pigmentált bevonattá formáljuk. A 6. példában ismertetett eljárásnak megfelelően bevont mintákat készítünk pigmentált bevonat alkalmazásával. A mintákat egy Philadelphiában (Pennsylvania) lévő vegyi gyár üzemépületének tetején vízszintes helyzetben, a bevonattal felfelé elhelyezve tartjuk. 45°/0° mérési geometriájú reflexiómérő műszerrel meghatározzuk a minták fényreflexióját a vizsgálat kezdetén, valamint a kitétel bizonyos szakaszaiban. A kitétel utáni reflexióértékeket a kezdeti értékhez viszonyítva tüntetjük fel. Alacsonyabb értékek szennyezettebb felületet jelentenek.
HU 214 746 Β
Formált bevonatok készítése
A következő (g-ban megadott mennyiségű) alkotórészeket tesszük egy fémdobozba:
VÍZ 152,5
polimetakrilsav diszpergálószer (TAMOL 850) (TAMOL a Rohm and Haas Co. cég márkaneve) 4,2
habzásgátló (NOPCO NXZ) (NOPCO a Diamond Shamrock cég márkaneve) 1,9
propilénglikol 1,4
kálium-tripolifoszfát 70,4
titán-dioxid (TIPURE R-960) (TIPURE az Ε. I. Du Pont cég márkaneve) 42,7
kalcium-karbonát (DURAMITE) (DURAMITE a Cyprus Mines Corp. cég márkaneve) 422,2
cink-oxid (KADOX515) (KADOX a New Jersey Zinc Co. cég márkaneve) 46,9
A fenti alkotórészeket 15 percen keresztül nagy sebességű Cowles diszpergáló berendezésben keveijük, majd keverés közben a következő alkotórészeket adagoljuk:
emulziós polimer (55 t% szilárdanyag-tatalómmal) 470,6
folyósítószer (TEXANOL) 7,0
(TEXANOL a Rohm and Haas Co. cég márkaneve)
biocid (SKANE M-8) 2,1
(SKANE a Rohm and Haas Co. cég márkaneve)
habzásgátló (NOPCO NXZ) 1,9
(NOPCO a Diamond Shamrock Chem. Co. cég márkaneve)
viszkozitásnövelő keverék (NATROSOL 250 MXR etilénglikolban) 4,2
(NATROSOL a Hercules Inc. cég márkaneve) 24,4
ammónia (28 t%-os) pH = 9-9,5 tartomány beállításához
9.1 táblázat
Kitéti vizsgálat eredményezi fényérzékeny vegyülettel adalékolt, illetve fényérzékeny vegyületet nem tartalmazó, több szakaszban előállított emulziós polimer esetén
Minta 4. C összehasonlító minta 4. + BP C összehasonlító minta + BP
Kitétel időtartama
0 hónap 100,0 100,0 100,0 100,0
18 hónap 56,8 41,9 70,6 62,4
24 hónap 57,5 39,6 66,5 59,2
30 hónap 59,9 43,4 64,2 56,5
kötőanyag tömegére vonatkoztatva, a formáláshoz utólag adagolva.
9.2 táblázat
Kitéti vizsgálat eredményezi fényérzékeny vegyülettel adalékolt, illetve fényérzékeny vegyületet nem tartalmazó, több szakaszban előállított emulziós polimer esetén
A bevonatot 0,05 cm nedves vastagságban alkalmazzuk; „+BP” = 0,33% benzofenon (Adjutan 6016) a
Minta 4. C összehasonlító minta 4. + BP C összehasonlító minta + BP
Kitétel időtartama
0 hónap 100,0 100,0 100,0 100,0
18 hónap 58,4 44,2 65,2 60,7
24 hónap 59,2 42,3 63,1 53,2
30 hónap 61,9 45,9 62,6 51,5
HU 214 746 Β
A bevonatot 0,1 cm nedves vastagságban alkalmazzuk; „+BP” = 0,33% benzofenon (Adjutan 6016) a kötőanyag tömegére vonatkoztatva, a formáláshoz utólag adagolva.
10. példa
Fényérzékeny vegyületet tartalmazó pigmentált bevonatban lévő, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag szennyeződés-felvételének eredményei gyorsított vizsgálatban
Az 5. mintát és a D összehasonlító mintát szennyeződés-felvétel szempontjából gyorsított vizsgálatban értékeljük ki. A 9. példában leírtak szerint pigmentált bevonatokat állítunk elő. A formált készítményekhez a következő fényérzékeny vegyületeket adjuk: Adjutan 601644 t% szilárdanyag-tartalmú xilolos oldatként, Irgacure 65130 t%-os xilolos oldata és Irgacure 500. A bevonatokat 0,1 cm nedves vastagságban 7,62 cm x 12,7 cm méretű alumíniumlapokra öntjük. A bevont lapokat a vizsgálat előtt 3 napig környezeti viszonyok között szárítjuk. Ezt követően a bevonatok felét alumíniumfóliával letakarjuk. A vizsgálati lapokat 24 óra időtartamú UV-besugárzásra QUV típusú kamrába tesszük; a QUV-kamrát UV-A típusú izzókkal szereltük fel, és nedves ciklus nélkül működtetjük. Az alumíniumfóliát eltávolítjuk, és a vizsgálati lapokat legalább 2 óra időtartamon keresztül 25 °C hőmérsékletű és 55% relatív nedvességtartalmú térben hagyjuk egyensúlyba jutni. A vizsgálati lapok reflexióképességét Gardner Colorgard Π típusú reflexiómérő műszerrel határozzuk meg (gyártó cég: Gardner Neotec Division, Pacific Scientific Co.). Vas-oxid zagyot készítünk 56 t% szilárdanyag-tartalmú vas-oxid zagy ioncserélt vízben történő mechanikus keverésével. A vas-oxid zagyot ecsettel felvisszük valamennyi lapra, majd szobahőmérsékleten 1 órán keresztül szárítjuk. A vizsgálati lapokat meleg csapvíz alatt mossuk. Mérsékelt nyomással alkalmazott tüllpámával a vasoxid eltávolítható. Mindegyik vizsgálat laphoz friss tüllpámát használunk. A vizsgálati lapokat ezután környezeti körülmények között 2 órán keresztül száradni hagyjuk, majd Gardner Colorgard II típusú reflexiómérő műszerrel meghatározzuk a megvilágított és megvilágítatlan felületek (az alumíniumfóliával le nem fedett, illetve lefedett felületek)%-os reflexiós képességét.
10.1 táblázat
Fényérzékeny vegyületet tartalmazó, illetve fényérzékeny vegyülettől mentes, több szakaszban előállított polimer kötőanyag szennyeződés-felvétele gyorsított vizsgálatban
Minta Fény- érzékeny vegyület Megőrzött reflexiós képesség (%) megvilá- gítva megvilágítás nélkül
5. - 74 68
5. 0,6% BP 96 60
Minta Fény- érzékeny vegyület Megőrzött reflexiós képesség (%) megvilá- gítva megvilágítás nélkül
5. 0,6% DMPAP 81 67
5. 0,6% BP/CHPK 96 67
D összehasonlító minta - 43 42
D összehasonlító minta 0,6% BP 97 41
D összehasonlító minta 0,6% DMPAP 61 51
D összehasonlító minta 0,6% BP/CHPK 88 48
minta
BP = benzofenon (Adjutan 6016)
DMPAP = 2,2-dimetoxi-2-fenil-acetofenon (Irgacure 651; Irgancure a Ciba Geigy cég márkaneve)
BP/CHPK = 50/50 tömegrész arányú benzofenon/1hidroxi-ciklohexil-fenil-keton (Irgacure 500; Irgacure a Ciba Geigy cég márkaneve)
A kültéri viszonyok között bekövetkező szennyeződés-felvétel viszonyait jól modellező gyorsított vizsgálat szerint a találmány szerinti 5. minta szennyeződés-felvétel szempontjából lényegesen jobb, mint a D összehasonlító minta abban az esetben, ha nem alkalmazunk fényérzékeny vegyületet. Az 5. mintát és fényérzékeny vegyületet tartalmazó találmány szerinti kompozíciók viselkedése a szennyeződés-felvétel gyorsított vizsgálatában kitűnőnek bizonyul.
11. példa
Fényérzékeny vegyületet tartalmazó pigmentált bevonatban lévő, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag szennyeződés-felvétele gyorsított vizsgálatban
Fényérzékeny vegyületet tartalmazó, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot készítünk, és kiértékeljük a szennyeződés-felvétel gyorsított vizsgálata alapján. Az 1. példában ismertetett eljárással előállítjuk a 11.1 táblázatban felsorolt összetételű kötőanyagokat, amelyek közül egyesek tartalmazzák a HMPMBB fényérzékeny vegyületet. Formált bevonatokat a 9. példának megfelelően készítünk, amelyeket a 10. példában leírt eljárásokkal vizsgálunk.
HU 214 746 Β
11.1 táblázat
All. példában használt minták összetétele
Minla Összetétel az egyes szakaszokban (tömegrész)
13. I. szakasz: 85 (91,6 BA/7 AN/1,4 AA)
II. szakasz: 15 (52 BA/43 MMA/5 MAA)
14. I. szakasz: 85 (86,6 BA/7 AN/5 HMPMBB/1,4 AA)
II. szakasz: 15 (52 BA/43 MMA/5 MAA)
15. I. szakasz: 85 (91,6 BA/7 AN/1,4 AA)
11. szakasz: 15 (47 BA/43 MMA/5 HMPMBB/5 MAA)
16. I. szakasz: 85 (86,6 BA/7 AN/5 HMPMBB/1,4 AA)
II. szakasz: 15 (47 BA/43 MMA/5 HMPMBB/5 MAA)
HMPMBB = hidroxi-metakril-oxi-propil-metil-benzoil-benzoát
11.2 táblázat
Fényérzékeny vegyületet tartalmazó pigmentált bevonatban lévő, több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyag gyorsított szennyeződés-felvétele
Minta Megőrzött reflexiós képesség (%) megvilágítva megvilágítás nélkül
13. 38 35
14. 50 35
15. 41 39
16. 52 35
A fényérzékeny vegyületet tartalmazó, találmány szerinti 14—16. minták nagyobb ellenállást mutatnak a gyorsított szennyeződés-felvétellel szemben, mint a 13. minta, amely fényérzékeny vegyületet sem a kopolimerben, sem a formálásban nem tartalmaz.

Claims (5)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Termoplasztikus, elasztomer bevonó-, tömítővagy szigetelőkompozíció, amely polimer kötőanyagként emulziós polimerizálási viszonyok között több szakaszban; egy 1. szakaszban -30 °C és -60 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű polimert eredményező, olefinkötést tartalmazó monomerektől mentes, első monomerrendszer; egy 2. szakaszban 0 °C és 60 °C közötti üvegesedési hőmérsékletű, az első szakaszban kapott polimerrel összeegyeztethetetlen polimert eredményező, többszörös olefinkötést tartalmazó monomerektől szintén mentes második monomerrendszer szekvenciális polimerizálása útján előállított elasztomer polimert tartalmaz, ahol a több szakaszban előállított polimer 70-95 tömeg% 1. szakaszban kapott polimerből és
    20 5-30 tömeg% 2. szakaszban kapott polimerből áll, azzal jellemezve, hogy a kompozíció a több szakaszban előállított polimer tömegére vonatkoztatva 0,1-5,0 tömeg% fényérzékeny benzofenon-származékot vagy a látható spektrumba eső hullámhosszúság-tartományban
    25 fényt abszorbeáló fenil-ketont tartalmaz, vagy pedig kötőanyagként a több szakaszban előállított polimerbe, annak tömegére vonatkoztatva 0,5-5,0 tömeg% mennyiségben az egyik vagy másik szakaszban bevitt, fényérzékeny benzofenon-csoportot tartalmazó mono30 merből származó polimerizált egységet tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a kötőanyagként használt, több szakaszban előállított polimer az első szakaszban előállított polimer üvegesedési hőmérsékletét legalább 40 °C-kal megha35 ladó üvegesedési hőmérsékletű, második szakaszban előállított polimert tartalmaz.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy fényérzékeny adalékként benzofenont tartalmaz.
    40
  4. 4. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy a több szakaszban előállított polimer fényérzékeny benzofenon-származékot tartalmazó monomerből származó egységként vinil-benzil-metilbenzoil-benzoátot, hidroxi-metakril-oxi-propil-metil45 benzoil-benzoátot, hidroxi-metakril-oxi-propil-benzoilbenzoátot és/vagy hidroxi-metakril-oxi-propoxibenzofenont tartalmaz.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti kompozíció, azzal jellemezve, hogy pigment, szaporítóanyag,
    50 diszpergálószer, felületaktív anyag, koagulálószer, nedvesítőszer, viszkozitásnövelő anyag, reológiai módosítószer, száradáskésleltető, plasztifikálószer, biocid, habzásgátló, színezék és viasz közül választott legalább egy adalékot is tartalmaz.
    55 6. Eljárás tömítésre, szigetelésre vagy szubsztrátum bevonására, azzal jellemezve, hogy az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti kompozíciót alkalmazzuk.
HU9202225A 1991-07-03 1992-07-03 Több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot tartalmazó elasztomer kompozíció, és eljárás alkalmazására HU214746B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US72571491A 1991-07-03 1991-07-03

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9202225D0 HU9202225D0 (en) 1992-10-28
HUT62641A HUT62641A (en) 1993-05-28
HU214746B true HU214746B (hu) 1998-05-28

Family

ID=24915677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9202225A HU214746B (hu) 1991-07-03 1992-07-03 Több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot tartalmazó elasztomer kompozíció, és eljárás alkalmazására

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6060532A (hu)
EP (1) EP0522789A3 (hu)
JP (1) JP3151056B2 (hu)
KR (1) KR930002460A (hu)
CN (1) CN1072433A (hu)
AU (1) AU659646B2 (hu)
BR (1) BR9202453A (hu)
CA (1) CA2071756A1 (hu)
CZ (1) CZ208092A3 (hu)
FI (1) FI923072A (hu)
HU (1) HU214746B (hu)
IE (1) IE922167A1 (hu)
IL (1) IL102364A (hu)
MX (1) MX9203880A (hu)
NO (1) NO922577L (hu)
NZ (1) NZ243386A (hu)
PL (1) PL169964B1 (hu)
ZA (1) ZA924913B (hu)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2114246A1 (en) * 1993-01-28 1994-07-29 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Latex paint formulations containing no organic solvents based on multistage polymers
AU5939894A (en) * 1993-05-07 1994-11-10 Rohm And Haas Company Use of a multi-staged latex and a process for making the multi-staged latex
ZA947537B (en) * 1993-09-29 1995-05-26 Ici Australia Operations Water-borne soil resistant coatings
FR2712293B1 (fr) * 1993-11-10 1996-01-19 Cray Valley Sa Latex à particules structurées pour peintures sans solvant.
DE4439457A1 (de) * 1994-11-04 1995-04-27 Basf Ag Wäßrige Polymerisatdispersion
DE4439459A1 (de) * 1994-11-04 1995-05-04 Basf Ag Wäßrige Polymerisatdispersion
WO1998010001A1 (de) 1996-09-09 1998-03-12 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung wässriger polymerisatdispersionen
DE19823099A1 (de) 1998-05-22 1999-11-25 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von vernetzbaren Bindemitteln
JP2003523476A (ja) * 2000-01-28 2003-08-05 アトフィナ 水性分散体の床用接着剤配合物での使用
EP1317504B1 (en) 2000-09-14 2007-04-18 Rohm and Haas Company A method of forming toughened thermoset articles and toughened thermoset articles produced thereby
US20040024144A1 (en) * 2000-09-14 2004-02-05 Robert Solomon Aqueous dispersions of comb copolymers and coatings produced therefrom
US6509064B2 (en) * 2000-10-11 2003-01-21 Rohm And Haas Company Aqueous coating composition with improved adhesion to friable surfaces
WO2005063912A1 (en) * 2003-12-31 2005-07-14 Cytec Surface Specialties, S.A. Adhesive compositions
DE602005003249T2 (de) * 2004-03-09 2008-09-18 Rohm And Haas Co. Wässrige Dispersion von Polymerteilchen
US7589158B2 (en) * 2005-11-30 2009-09-15 Columbia Insurance Company Polymers with improved shelf stability
BRPI0605532B1 (pt) * 2006-01-10 2018-04-24 Rohm And Haas Company Método para formar um selo frio em uma película polimérica
US7931972B2 (en) * 2006-04-21 2011-04-26 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Elastomeric emulsion polymers for masonry coatings
TWI375708B (en) * 2006-12-22 2012-11-01 Rohm & Haas Emulsion based polymer adhesive
US7723396B2 (en) * 2006-12-22 2010-05-25 Rohm And Haas Company Foam composites with emulsion polymer films
EP2147935B1 (en) * 2008-07-02 2011-12-28 Rohm and Haas Company Emulsion Polymer Adhesives
DE102009056187A1 (de) 2008-11-28 2010-07-15 Basf Se Polyesterharz auf Basis von 2-Propylheptansäureglycidester und/oder 4-Methyl-2 propylhexansäureglycidester
CN102206394B (zh) 2010-03-31 2014-02-12 罗门哈斯公司 含水共聚物分散液和涂料组合物
US8722756B2 (en) 2010-09-01 2014-05-13 Basf Se Aqueous emulsion polymers, their preparation and use
ES2546554T3 (es) 2010-09-01 2015-09-24 Basf Se Polímeros en emulsión acuosa, su preparación y uso
US10273378B2 (en) * 2011-12-15 2019-04-30 The Sherwin-Williams Company High block, tack and scrub resistant coating composition
CA2858212C (en) 2011-12-15 2020-09-08 Valspar Sourcing, Inc. High block, tack and scrub resistant coating composition
US10647871B2 (en) 2011-12-15 2020-05-12 Valspar Sourcing, Inc. High block, tack and scrub resistant coating composition
US10626284B2 (en) 2011-12-15 2020-04-21 The Sherwin-Williams Company Rheological methods for high block, tack and scrub resistant coating composition
CN104870498B (zh) * 2012-12-19 2018-11-09 罗门哈斯公司 包含水性丙烯酸类聚合性复合物的不含塑化剂的填缝剂和密封剂以及制造其的方法
CN103992430B (zh) 2013-02-18 2018-12-18 罗门哈斯公司 用于提高弹性墙体和屋顶涂料的防污性和防水性的衣康酸聚合物
EP2778195B1 (en) 2013-03-15 2017-04-05 Rohm and Haas Company Redox polymers for improved dirt and water resistance for elastomeric wall and roof coatings
WO2016165039A1 (zh) * 2015-04-13 2016-10-20 上海佰奥聚新材料科技有限公司 单组分热塑性聚丙烯酸酯保形涂料组合物
AU2017204399A1 (en) * 2016-07-22 2018-02-08 Dow Global Technologies Llc Process for preparing latex functionalized with phosphorus acid and photoinitiator groups
US20190241762A1 (en) * 2016-10-07 2019-08-08 Basf Se Latex paint containing titanium dioxide pigment
KR102604519B1 (ko) * 2017-07-21 2023-11-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다가 금속 이온을 갖는 라텍스 제형
CN112004842A (zh) * 2018-04-13 2020-11-27 宣伟投资管理有限公司 含水粘合剂组合物
CN111954699A (zh) 2018-04-13 2020-11-17 宣伟投资管理有限公司 用于聚合物屋顶材料的涂料组合物
CN109093532B (zh) * 2018-08-24 2021-06-29 北京科技大学 一种树脂基砂轮用润湿粘结剂及制备方法和应用
CA3229540A1 (en) * 2021-08-18 2023-02-23 Polymer Adhesives, Llc Improved system and method for semi-foam flexible sealant with density modifier
WO2023107204A1 (en) * 2021-12-08 2023-06-15 Rohm And Haas Company Acrylic copolymer compositions for use as sealants

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3429852A (en) * 1967-03-30 1969-02-25 Nat Starch Chem Corp Ethylenically unsaturated derivatives of benzophenone and crosslinkable polymers thereof
US3745196A (en) * 1969-05-26 1973-07-10 Rohm & Haas Low-temperature and oil-resistant core-shell acrylic polymers
US4107120A (en) * 1976-06-17 1978-08-15 Rohm And Haas Company Heteropolymer acrylic latices and textiles treated therewith
JPS5378234A (en) * 1976-12-21 1978-07-11 Asahi Chem Ind Co Ltd Coating material compositions
US4148987A (en) * 1977-05-04 1979-04-10 Rohm And Haas Company Radiation-curable monomers and polymers thereof
CA1150434A (en) * 1978-10-10 1983-07-19 Lawrence S. Frankel Mastic, caulking and sealant compositions having reduced surface tack
JPS56161484A (en) * 1980-05-16 1981-12-11 Sanyo Chem Ind Ltd Hot-melt pressure-sensitive adhesive
US4814373A (en) * 1984-12-20 1989-03-21 Rohm And Haas Company Modified latex polymer composition
DE3743486A1 (de) * 1987-12-22 1989-07-13 Bayer Ag Weiche, thermoplastisch verarbeitbare, polyamid enthaltende polymerlegierungen
DE3908615A1 (de) * 1989-03-16 1990-09-20 Roehm Gmbh Waessrige kunststoffdispersion, verfahren zu ihrer herstellung und anwendung
US5185387A (en) * 1989-03-16 1993-02-09 Rohm Gmbh Aqueous synthetic resin dispersion
DE3930585A1 (de) * 1989-09-13 1991-03-21 Basf Ag Waessrige kunstharzzubereitungen
US5035944A (en) * 1989-11-13 1991-07-30 Rohm And Haas Company Method for treating substrates

Also Published As

Publication number Publication date
MX9203880A (es) 1993-01-01
NO922577L (no) 1993-01-04
ZA924913B (en) 1993-03-31
JPH05194907A (ja) 1993-08-03
AU1867692A (en) 1993-01-07
BR9202453A (pt) 1993-03-16
AU659646B2 (en) 1995-05-25
CA2071756A1 (en) 1993-01-04
PL169964B1 (pl) 1996-09-30
IE922167A1 (en) 1993-01-13
KR930002460A (ko) 1993-02-23
HU9202225D0 (en) 1992-10-28
JP3151056B2 (ja) 2001-04-03
HUT62641A (en) 1993-05-28
NO922577D0 (no) 1992-06-30
IL102364A (en) 1995-03-30
IL102364A0 (en) 1993-01-14
EP0522789A3 (en) 1993-10-13
FI923072A (fi) 1993-01-04
US6060532A (en) 2000-05-09
FI923072A0 (fi) 1992-07-02
EP0522789A2 (en) 1993-01-13
PL295131A1 (en) 1993-05-17
CN1072433A (zh) 1993-05-26
NZ243386A (en) 1994-03-25
CZ208092A3 (en) 1993-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU214746B (hu) Több szakaszban előállított emulziós polimer kötőanyagot tartalmazó elasztomer kompozíció, és eljárás alkalmazására
RU2134279C1 (ru) Эмульсионная полимерная смесь, водная композиция для покрытия, способ покрытия подложки
US4855349A (en) Mastic and caulking compositions and composite articles
AU784198B2 (en) Aqueous composition for wood stain
JP3604162B2 (ja) アクリル系コーキング組成物
EP1574555B1 (en) Aqueous polymer dispersion and method of use
JPH08208779A (ja) 水溶性ポリマー乳濁液、ポリマー、接着剤、被覆材料、含浸材料、水性着色剤配合物、水性塗料、含浸配合物および接着剤配合物、塗布されたか、含浸されたか、または接着された支持体、ならびに水性ポリマー乳濁液の製造法
JPH0770215A (ja) 水性被覆組成物の耐水白化性を改善する多段重合ラテックス
HU223264B1 (hu) Eljárás ásványi formatest konzerválására
JP2001502008A (ja) シールまたはコーティング組成物用結合剤としての重合体分散液の使用
EP1295921B1 (en) Polyacrylate composition
JPH07278485A (ja) 非除去性で汚染抵抗性の被覆材
IE853260L (en) Latex polymer compositions
AU784877B2 (en) Improved polymeric composition
JPH1046099A (ja) 低汚染型単層弾性塗料用エマルジョン
JPH0317111A (ja) 熱可塑性アクリルエラストマー
WO2021209543A1 (en) Aqueous polymer dispersions
KR20030043070A (ko) 1액형 상온 가교형 에멀젼 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee