HU214645B - 1-amino-3-fenil-uracil-származékok, előállításuk, alkalmazásuk gyomirtóként, deszikkánsként és lombtalanítóként, ilyen készítmények, valamint eljárás utóbbiak előállítására - Google Patents

1-amino-3-fenil-uracil-származékok, előállításuk, alkalmazásuk gyomirtóként, deszikkánsként és lombtalanítóként, ilyen készítmények, valamint eljárás utóbbiak előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU214645B
HU214645B HU9600519A HU9600519A HU214645B HU 214645 B HU214645 B HU 214645B HU 9600519 A HU9600519 A HU 9600519A HU 9600519 A HU9600519 A HU 9600519A HU 214645 B HU214645 B HU 214645B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
amino
phenyluracil
derivatives
active ingredient
Prior art date
Application number
HU9600519A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT74768A (en
HU9600519D0 (en
Inventor
Matthias Gerber
Gerhard Hamprecht
Elisabeth Heistracher
Ralf Klintz
Peter Schäfer
Helmut Walter
Karl-Otto Westphalen
Original Assignee
Basf Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Aktiengesellschaft filed Critical Basf Aktiengesellschaft
Publication of HU9600519D0 publication Critical patent/HU9600519D0/hu
Publication of HUT74768A publication Critical patent/HUT74768A/hu
Publication of HU214645B publication Critical patent/HU214645B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
    • C07D239/52—Two oxygen atoms
    • C07D239/54—Two oxygen atoms as doubly bound oxygen atoms or as unsubstituted hydroxy radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D411/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D411/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D411/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Az 1-aminő-3-fenil-űracil-származékők (I) általánős képletében R1 jelentése hidrőgén-, flűőr- vagy klóratőm; Y jelentése őxigén- vagy kénatőm; Z jelentése –CH=N–O–Q, –CH=N–O–W–O–Q, –CH=N–O–CH2–CO–O–Q, –CH=C (C1)–CO–O–Q, –CH=C (Br) –CO–O–Q, –CH (X1–Q) (X2–Q) vagy (a) vagy (b) általánős képletű csőpőrt, a képletekben Q 1–6 szénatőmős alkilcsőpőrtőt jelent, W 1–6 szénatőmős alkiléncsőpőrtőt jelent, X1–X6 őxigén- vagy kénatőmőt jelent, és R2 hidrőgénatőmőt vagy 1–4 szénatőmős alkilcsőpőrtőt jelent. ŕ

Description

A találmány tárgyát I általános képletű l-amino-3fenil-uracil-származékok, az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó és deszikkáló és/vagy lombtalan!tó készítmények, eljárás az I általános képletű vegyületek és a gyomirtó és deszikkáló és/vagy lombtalanító készítmények előállítására, eljárás a gyomok irtására, a haszonnövények, főleg a gyapot deszikkálására és/vagy lombtalanítására képezik.
Az I általános képletben
R1 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom;
Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
Z jelentése -CH=N-O-Q, -CH=N-O-W-O-Q, -CH=N-O-CH2-CO-O-Q, -CH=C (Cl) -CO-O-Q, -CH=C (Br) -CO-O-Q, -CH (X'-Q) (X2-Q) vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, a képletekben Q 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent,
W 1-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
Xl-X6 oxigén- vagy kénatomot jelent, és
R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
Az I általános képletnek megfelelő típusú 1-amino3-fenil-uracil-származékokat például az EP-A 420194, EP-A 476697 és az EP-A 517181 számú leírások ismertetnek.
A herbicid hatású 3-fenil-uracil-származékokat a
WO 93/06090 számú nyilvánosságra hozatali irat ismerteti. Ez a szakirodalmi forrás azonban nem tesz említést az l-amino-3-fenil-uracil-származékok különösen előnyös tulajdonságairól.
Mivel az ismert vegyületek gyomirtó vagy deszikkáló és/vagy lombtalanító hatása és szelektivitásuk nem mindig kielégítő, így a találmány célja az volt, hogy olyan új, főleg gyomirtó hatású vegyületeket találjunk, amelyeknek jobb gyomirtó hatása van, mint az eddigieknek.
Azt találtuk, hogy az I általános képletű új 1-amino-3-fenil-uracil-származékok ennek a feladatnak megfelelnek. Továbbá olyan gyomirtó készítményeket találtunk, amelyek hatóanyagként az I általános képletű vegyületeket tartalmazzák, és amelyeknek nagyon jó gyomirtó hatása van.
A találmány szerinti I általános képletű vegyületek alkalmasak továbbá a növényi részek deszikkálására és lombtalanítására; ilyen növény például a gyapot, burgonya, repce, napraforgó, szójabab vagy a lóbab.
Az R2 és Q szubsztituensben az 1-4 szénatomos alkil- és 1-6 szénatomos alkilcsoport a különböző csoportokba tartozó egyedek összefoglaló elnevezései. így speciálisan ezek a következő jelentésűek:
- 1-4 szénatomos alkilcsoport: metil-, etil-, propil-, izopropil-, butil-, szek-butil-, izobutil- és terc-butilcsoport; előnyösen metil- és etilcsoport;
- 1-6 szénatomos alkilcsoport: többek között a fent említett 1—4 szénatomos alkilcsoportok, továbbá pentil-, 1-, 2- és 3-metil-butil-, 2,2-dimetil-propil-,
1- etil-propil-, hexil-, 1,1- és 1,2-dimetil-propil-, 1-,
2- , 3- és 4-metil-pentil-, 1,1-, 1,2-, 1,3-, 2,2-, 2,3- és
3,3-dimetil-butil-, 1- és 2-etil-butil-, 1,1,2- és 1,2,2trimetil-propil-, 1-etil-l-metil-propil- és l-etil-2-metil-propilcsoport; előnyösen metil- és etilcsoport.
Az 1-6 szénatomos alkiléncsoportok jelentése alatt többek között a következőket értjük: metilén-, etilidén-, etilén-, propilidén-, propilén-, trimetilén-, izopropilidén-, butilidén-, etil-etilén-, 1-metil-trimetilén-, tetrametilén-, 1-metil-propilidén-, 1,2-dimetil-etilén-, 2-metil-propilidén-, 1,1-dimetil-etilén-, 2-metil-trimetilén-, pentilidén-, propil-etilén-, 1-etil-trimetilén-, 1-metil-tetrametilén-, pentametilén-, 1-metil-butilidén-, 1-metil-2-etil-etilén-, 1,3-dimetil-trimetilén-, 1-etil-propilidén-, 2-metil-butilidén-, 1-etil-l-metil-etilén-, 1,2-dimetil-trimetilén-, 2-metil-tetrametilén-, 1,2-dimetil-propilidén-, 1-izopropil-etilén-, 2-metil-tetrametilén-, 2-etil-trimetilén-, 2,2-dimetil-propilidén-, 2,2-dimetil-trimetilén-, hexilidén-, butil-etilén-, 1-propil-trimetilén-, 1-etil-tetrametilén-, 1-metil-pentametilén-, hexa-metilén-, 1-metil-pentilidén-, l-metil-2-propil-etilén-, l-metil-3-etil-trimetilén-, 1,4-dimetil-tetrametilén-, 1-etil-butilidén-, 1,2-dietil-etilén-, 2-metil-pentilidén-, 1-metil-1-propil-etilén-, l-etil-2-metil-trimetilén-, 1,3-dimetil-tetrametilén-, 2-metil-pentametilén-, 1 -izopropil-propilidén-, l-izopropil-2-metil-etilén-, 1-izopropil-trimetilén-, 1,3-dimetil-butilidén-, izobutil-etilén-, 4-metil-pentilidén-, 2-propil-trimetilén-, 3-metil-pentilidén-, szek-butil-etilén-, 1 -etil-1 -metiltrimetilén-, 1,2-dimetil-tetrametilén-, 3-metil-pentametilén-, 1,2-dimetil-butilidén-, l,2-dimetil-2-etil-etilén-, 1,2,3-trimetil-trimetilén-, 2-etil-butilidén-, 1,1-dietil-etilén-, 2-etil-1-metil-trimetilén-, 2-etil-tetrametilén-, 2,3-dimetil-butilidén-, 1-metil-1-izopropil-etilén-, 1,1,2-trimetil-trimetilén-, 2,3-dimetil-tetrametilén-, 1,1,2,2-tetrametil-etilén-, 2-izopropil-trimetilén-, 2,2-dimetil-butilidén-, 1,2,2-trimetil-trimetilén-, 2,2-dimetil-tetrametilén-, 1,2,2-trimetil-propilidén-, terc-butil-etilén-, 3,3-dimetil-butilidén- és 2-etil-2-metil-trimetilén-csoport, előnyösen metilén-, etilidén-, etilén-, propilidén- és propiléncsoport
Előnyösek azok az I általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok, amelyek képletében a szubsztituensek vagy magukban, vagy kombinációkban a következő jelentésűek:
R1 jelentése hidrogén- vagy fluoratom, főleg fluoratom; Y jelentése oxigénatom;
Z jelentése -CH=N-O-W-O-Q, -CH=C(C1)-CO-O-Q, -CH=C(Br)-CO-O-Q, -CH=N-O-Q vagy -CH (X'-Q) (X2-Q) általános képletű csoport, a képletekben Q és W jelentése a fentiekben megadott, és X' és X2 főleg oxigénatomot jelent.
R2 előnyösen hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent.
Az I általános képletű vegyületeket különböző módon állíthatjuk elő, például az alábbi eljárások egyike szerint:
A) I általános képletű ΙΗ-3-fenil-uracil-származékoknak, bázis jelenlétében elektrofil amináló reagenssel való reakciójával.
Eddig a 2,4-dinitro-fenoxi-amin bizonyult különösen jól használható amináló reagensnek, de például a hidroxilamin-O-szulfonsavat is használhatjuk, ami a szakirodalomból ismert amináló reagens (lásd például E. Hofer és társai, Synthesis (1983), 466; W. Fried2
HU 214 645 Β richsen és társai, Heterocycles 20 (1983) 1271; H. Hart és társai, Tetrahedron Letters 25 (1984) 2073; B. Vercek és társai, Monatshefte Chem. 114 (1983) 789; G. Sosnousky és társai, Z. Naturforsch. 38 (1983) 884; R. S. Atkinson és társai, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1987, 2787).
Az aminálási reakciót önmagában ismert módon hajthatjuk végre (lásd például Sheradsky, Tetrahedron Letters 1968, 1909; Μ. P. Wentland és társai, J. Med. Chem. 27 (1984) 1103, de főleg az EP-A 240 194, EP-A 476697 és az EP-A 517181 számú szabadalmi iratot, ahol az uracilok aminálása van leírva).
A reakcióhoz alkalmas bázisok például az alkálifém-karbonátok, így a kálium-karbonát, az alkálifém-alkoholátok, így a nátrium-metilát és a kálium-tere -butilát vagy az alkálifém-hidridek, így a nátrium-hidrid.
A reakciót normális körülmények között poláros oldószerben hajtjuk végre, például dimetil-formamidban, N-metil-pirrolidonban, dimetil-szulfoxidban vagy etilacetátban, ami eddig különösen előnyösnek bizonyult.
Mivel a reakció észrevehetően nem függ a nyomástól, így ezt előnyösen légköri nyomáson vagy az aktuális oldószer saját nyomásán hajtjuk végre.
A II általános képletű ΙΗ-3-fenil-uracil-származékok a WO 93/06090 számú nyilvánosságra hozatali iratból ismert vegyületek vagy az ebben ismertetett eljárások segítségével előállíthatok (lásd főleg az 56. és 57. oldalt; az enamin-észtereknek és kiindulási vegyületeiknek, az enamin-karboxilátoknak az előállítását pedig a 74-81. oldalon).
Β) V általános képletű nyílt szénláncú acetáloknak és III vagy IV általános képletű vegyületeknek közömbös oldószerben, savkatalizátor jelenlétében végzett átacetálozási reakciójával, az olyan I általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében Z jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport.
Az ilyen típusú reakciók általánosan ismertek, például az alábbi szakirodalmi forrásokból:
- H. Meerwein-től, a Houben-Weyl: „Methoden dér Organischen Chemie” (Methods of Organic Chemistry) című szakkönyvben a VI/3 kötet 250. oldalától (A kiadás helye és éve: Stuttgart, 1965);
- J. H. Park és társai, Chem. Lett. 1989, 629;
- H. R. Pfaendler és társai, Liebigs Ann. Chem. 1989, 691;
- R. D. Walkup és társai, Tetrahedron Letters 1990, 6961.
Az V általános képletű nyílt szénláncú acetálokat az
A.) módszer segítségével állíthatjuk elő, a VI általános képletű megfelelő ΙΗ-származékoknak bázis jelenlétében végzett aminálásával.
A VI általános képletű ΙΗ-származékokat pedig az lH-3-(m-formil-fenil)-uracil-származékoknak az acetálozásával nyerhetjük (lásd például a WO 93/06090 számú nyilvánosságra hozatali iratban a 61-63. oldalt).
C) Az olyan I általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékoknak alkalmas kénező reagenssel való kénezésével, amelyek képletében az X oxigénatomot jelent.
A reakciót általában közömbös oldószerben vagy hígítószerben hajtjuk végre, például aromás szénhidrogénekben, így toluolban, ο-, m- vagy p-xilolban, éterekben, így dietil-éterben, 1,2-dimetoxi-etánban vagy tetrahidrofúránban és szerves aminokban, így piridinben.
Különösen jól használható kénező reagens a foszfor(V)-szulfid és a 2,4-bisz(4-metoxi-fenil)-l,3,2,4-ditia-difoszfetán-2,4-dition (Lawesson reagens).
A kénező reagens mennyisége nem kritikus; a teljes átalakuláshoz általában elegendő, a kénezni kívánt 3-fenil-uracil-származékra vonatkoztatva egyszeres-ötszörös moláris mennyiségű kénező reagenst használni.
A reakció-hőmérséklet általában 20 °C-tól 200 °Cig, előnyösen azonban 40 °C-tól az alkalmazott oldószer forráspontjáig teljed.
Ha csak nincs más megadva, az I általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok előállításához szükséges kiindulási vegyületek és reagensek ismertek vagy önmagukban ismert eljárásokkal előállíthatok.
A kapott reakcióelegy feldolgozása általában önmagában ismert módszerek segítségével történik, például úgy, hogy a reakcióelegyből az oldószert eltávolítjuk, a maradékot víz és alkalmas szerves oldószer kétfázisú elegyével felvesszük, és a terméket a szerves fázisból elkülönítjük.
A Z szubsztituenstől függően, a szubsztituált 1-amino-3-fenil-uracilokat az előállításuk során izomerelegyekként nyerhetjük. Kívánt esetben ezeket tiszta izomeijeikre választhatjuk szét, az erre a célra szokásosan használt módszerek segítségével, például kristályosítással vagy optikailag aktív adszorbenseken végzett kromatográfiával. Tiszta optikailag aktív izomereket nyerhetünk továbbá a megfelelő optikailag aktív kiindulási vegyületekből való szintézissel is.
Az I általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok, mind izomerelegyekként, mind pedig tiszta izomeqeik formájában gyomirtó készítmények hatóanyagaiként alkalmazhatók. Ezek nagyon hatásosan irtják a széles levelű és a füféle gyomokat az olyan haszonnövények között, mint amilyen a búza, rizs, kukorica, szója vagy a gyapot, anélkül azonban, hogy a haszonnövényeken észrevehető károsodást okoznának. Ez a hatás különösen a kis mértékben való alkalmazásnál lép fel.
Az alkalmazási módszer fajtájától, az I általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékoktól vagy az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményektől függően, ezeket a vegyületeket még számos más haszonnövénynél felhasználhatjuk a gyomok leküzdésére. Ilyen haszonnövények például a következők:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Béta vulgáris spp. altissima, Béta vulgáris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota,
HU 214 645 Β
Elaeis quineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spp., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgáris, Picea abies, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum offícinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (S. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera, Zea mays.
Ezenkívül az I általános képletű vegyületeket olyan haszonnövényeknél is alkalmazhatjuk, amelyeket előzőleg nemesítéssel és/vagy genetikus eljárással elegendően rezisztenssé tettünk az I általános képletű vegyületekkel vagy más herbicid hatóanyagokkal szemben.
Ráadásul az I általános képletű l-amino-3-feniluracil-származékok a növények deszikkálására és/vagy lombtalanítására is alkalmasak. Deszikkálószerekként az I általános képletű vegyületek különösen alkalmasak a haszonnövények, így a burgonya, repce, napraforgó és a szója talaj feletti részeinek a deszikkálására. Ezáltal lehetővé válik ezeknek a fontos haszonnövényeknek a teljesen mechanikus betakarítása.
A gazdaságosság szempontjából fontos a betakarítás megkönnyítése, amit a fa és a termése közötti adhézió felgyorsult megszűnése vagy csökkenése tesz lehetővé a citrus-félék és az olíva esetében vagy az almástermésűek, a csonthéjasok és a héjas gyümölcsűek különböző fajai és fajtái esetében. Ugyanez a mechanizmus, vagyis a növény szára és gyümölcse vagy levele közötti választószövet kialakulásának az elősegítése szintén lényeges a haszonnövények, főleg a gyapot jól ellenőrizhető lombtalanításánál is.
Ráadásul annak az időtartamnak a megrövidülése, ami alatt a gyapotnövények egyedei beérnek, a betakarítás után a rostok minőségének a javulását okozza.
Az I általános képletű hatóanyagokat vagy az ezeket tartalmazó gyomirtó készítményeket közvetlenül permetezhető vizes oldatok, porok, szuszpenziók, magas százalékos tartalmú vizes, olajos vagy más szuszpenziók vagy diszperziók, emulziók, olaj diszperziók, paszták, porozó-, szórószerek vagy granulátumok formájában alkalmazhatjuk, például permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy locsolással. Az alkalmazási formák teljes mértékben a felhasználás céljához igazodnak; ha lehetséges, ezeknek minden esetben a találmány szerinti hatóanyagok lehető legfinomabb eloszlását kell biztosítaniuk.
Alkalmas közömbös segédanyagok, amelyek a közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához szükségesek, a következők: közepes-magas forráspont-tartományú ásványolaj frakciók, így a kerozin és a dízelolaj, szénkátrányolajok, növényi vagy állati eredetű olajok, alifás, gyűrűs és aromás szénhidrogének, például a paraffinok, tetrahidro-naftalin, alkilezett naftalinok és származékaik, alkilezett benzolok és származékaik, alkoholok, így a metanol, etanol, propanol, butanol és a ciklohexanol, ketonok, így a ciklohexanon, az erősen poláros oldószerek, például az aminok, így az N-metil-pirrolidon és a víz.
Vizes készítményeket emulziókoncentrátumokból, diszperziókból, pasztákból, nedvesíthető porokból vagy vízzel diszpergálható granulátumokból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat magukban vagy olajban vagy oldószerben oldva, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben homogenizálhatjuk. Vízzel hígítható olyan koncentrátumokat is előállíthatunk azonban, amelyek hatóanyagot, nedvesítő-, tapadást elősegítő, diszpergáló- vagy emulgeálószert és adott esetben oldószert vagy olajat tartalmaznak.
A készítményekhez alkalmas felületaktív anyagok a következők: aromás szulfonsavak, például a ligninszulfonsav, fenolszulfonsav, naftalinszulfonsav és a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, továbbá a zsírsavak, az alkil- és az alkil-aril-szulfonátok, az alkil-, lauril-éter- és zsíralkohol-szulfátok sói, továbbá a szulfátéit hexa-, hepta- és oktadekanolok sói, valamint a zsíralkohol-glikoléterek sói, a szulfonált naftalinnak és származékainak a formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, a naftalinnak vagy a naftalinszulfonsavaknak fenollal és formaldehiddel képzett kondenzációs termékei, poli(oxi-etilén)-oktil-fenil-éter, etoxilezett izooktil-, oktil- vagy nonil-fenol, alkil-fenil- és tributil-fenil-poliglikol-éterek, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotridecil-alkohol, zsiralkoholoknak etilén-oxiddal képzett kondenzációs termékei, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)- vagy poli-(oxi-propilén)-alkil-észterek, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetát, szoibit-észter, lignin-szulfitszennylúgok vagy a metil-cellulóz.
Porokat, szóró- vagy porozószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével vagy összeőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált vagy homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével állíthatunk elő. Szilárd hordozóanyagok az ásványi termékek, így a kovasavak, szilikagélek, szilikátok, a talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, bólusz, lösz, agyag, dolomit, diatomafold, a kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák, így az ammónium-szulfát, -foszfát, -nitrát, karbamid és a növényi termékek, így a gabonaliszt, a fahéj-, fa- és csonthéjőrlemények, cellulózpor vagy más szilárd hordozóanyagok.
A közvetlen felhasználásra alkalmas készítményekben az I általános képletű hatóanyagok koncentrációja széles határok között változhat, például 0,01tól 95 tömegszázalékig, előnyösen azonban 0,5-től 90 tömegszázalékig. Az ezekben a készítményekben szokásosan alkalmazott hatóanyagok tisztasága 90-100%, előnyösen azonban 95-100% (az NMRspektrum alapján).
HU 214 645 Β
Példák a készítményekre:
1. példa tömegrész 1.04 számú hatóanyagnak olyan eleggyel készült oldata, ami 80 tömegrész alkilezett benzolból, 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-amid 10 tömegrésznyi reakciótermékéből, 5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 tömegrésznyi reakciótermékéből áll. A fenti elegyet 100000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalék hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
2. példa tömegrész 1.07 számú hatóanyagnak olyan eleggyel készült oldata, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 tömegrésznyi reakciótermékéből és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi reakciótermékéből áll. A fenti elegyet 100000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalék hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
3. példa tömegrész 1.25 számú hatóanyagnak olyan eleggyel készült oldata, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész 210-280 °C forrponttartományú ásványolajfrakcióból és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi reakciótermékéből áll. A fenti elegyet 100000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,02 tömegszázalék hatóanyag-tartalmú vizes diszperziót nyerünk.
4. példa tömegrész 1.95 számú hatóanyagnak, 3 tömegrész diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsónak, szulfitszennylúgból kapott 17 tömegrésznyi ligninszulfonsavnátriumsónak és 60 tömegrész porított kovasavgélnek kalapácsos malomban összeőrölt elegye. A fenti elegyet 20000 tömegrész vízben finoman eloszlatva 0,1 tömegszázalék hatóanyag-tartalmú permedét nyerünk.
5. példa tömegrész 1.98 számú hatóanyagnak 97 tömegrész finomszemcsés kaolinnal való elegye. Ez a porozószer 3 tömegszázalék hatóanyagot tartalmaz.
6. példa tömegrész 2.05 számú hatóanyagból, 2 tömegrész dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóból, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikoléterből, 2 tömegrész fenol/karbamid/formaldehid kondenzátum nátriumsóból és 68 tömegrész paraffinos jellegű ásványolajból álló stabil olajos diszperzió.
Az I általános képletű vegyületeket vagy az ezeket hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket kikelés előtt vagy után alkalmazhatjuk. Ha bizonyos haszonnövények a hatóanyagokat csak kevéssé tűrik, úgy olyan felhasználási technikát is alkalmazhatunk, amelynél a hatóanyagokat a permetezőkészülékkel úgy juttatjuk ki, hogy azok az érzékeny haszonnövény leveleit lehetőleg egyáltalán ne érjék, miközben a hatóanyagok az alul fejlődő gyomok leveleire vagy a puszta talajra jutnak (post-directed, lay-by).
A felhasznált mennyiség a célnövény fajtájától, az évszaktól és a növények fejlődési stádiumától függően 0,0001-2,0, előnyösen azonban 0,001-1 kg hatóanyag/ha.
A hatásspektrum szélesítése céljából és hatásfokozás elérésére az I általános képletű 1 -amino-3-fenil-uracil-származékokat más ismert gyomirtó és növényi fejlődést szabályzó hatóanyagcsoportok számos képviselőjével össze lehet keverni és együtt alkalmazni. Alkalmas keverékpartnerek többek között például a következők: diazinok, 4H-3,l-benzoxazin-származékok, benzo-tia-diazinonok, 2,6-dinitro-anilin-származékok, N-fenil-karbamátok, tio-karbamátok, halogénezett karbonsavak, triazinok, amidok, karbamid-származékok, difenil-éter-származékok, triazinonok, uracil-származékok, benzofurán-származékok, olyan ciklohexán-1,3-dion-származékok, amelyeket például a 2-es helyzetben karboxi- vagy karbiminocsoport szubsztituál, kinolinkarbonsav-származékok, imidazolinonok, szulfonamidok, szulfonil-karbamid-származékok, aril-oxi- és heteroaril-oxi-fenoxi-propionsavak, sóik, észtereik és amidjaik.
Ezenkívül célszerű lehet az I általános képletű 1amino-3-fenil-uracil-származékokat vagy magukban, vagy más gyomirtó szerrel való kombinációban még további növényvédő szerekkel, például peszticidekkel, fitopatogén gombák és baktériumok elleni hatóanyagokkal összekeverni és együtt alkalmazni. Ezeket a készítményeket a találmány szerinti készítményekhez 1:100-tól 100:1-ig terjedő tömegarányban keverhetjük hozzá, kívánt esetben közvetlenül az alkalmazásuk előtt (tank-mix). Fontos továbbá az ásványi sóoldatokkal való összekeverhetőség is, amiket a táp- és nyomelemek hiányának kiküszöbölésére használhatunk. A készítményekhez nem fitotoxikus olajokat és olajkoncentrátumokat is hozzáadhatunk.
Szintézispéldák
7. példa l-Amino-3-[4-klór-3-(metoxi-imino-metil)-fenil]-6-(triflour-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.04 számú hatóanyag)
0,38 g (16 mmól) nátrium-hidrid és 50 ml vízmentes dimetil-formamid elegyébe 0-5 °C-on becsepegtetjük 5,0 g (14 mmol) 3-[4-klór-3-(metoxi-imino-metil)-fenil] -6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidinnek 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát. 10 perc múlva ebbe az elegybe becsepegtetjük 2,8 g (14 mmol) 2,4-dinitro-fenoxi-aminnak 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet 20-25 °C-on 60 óráig, majd 50 °C-on 6 óráig keverjük. Feldolgozása céljából a lehűtött reakcióelegyet 800 ml jeges vízbe öntjük. A vizes fázist 200-200 ml etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk.
HU 214 645 Β
A kapott nyers terméket szilikagél tölteten (eluálószer: ciklohexán/etil-acetát/trietil-amin = 79:20:1) kromatográfiásan tisztítva, színtelen olajként nyerünk 1,5 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 29%)
Ή-NMR spektruma (250 MHz, CDCl3-ban): δ (ppm)
- 3, 97 (s, 3H); 4,58 (s, 2H); 6, 28 (s, 1H); 7, (dd, 1H); 7, 50 (d, 1H); 7, 80 (d, 1H); 8,45 (s,
1H).
8. példa l-Amino-3-[4-klór-3-(etoxi-imino-metil)-fenil]-6-(triflour-metil)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.07 számú hatóanyag)
0,38 g (16 mmol) nátrium-hidrid és 25 ml vízmentes dimetil-formamid elegyébe 0-5 °C-on becsepegtetjük 5,0 g (14 mmol) 3-[4-klór-3- (etoxi-imino-metil)-fenil] -6- (trifluor-metil) -2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidinnek 25 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát. 10 perc múlva ebbe az elegybe becsepegtetjük 2,8 g (14 mmol) 2,4-dinitro-fenoxi-aminnak 50 ml vízmentes dimetil-formamiddal készült oldatát. Ezután a reakcióelegyet 20-25 °C-on 20 óráig keverjük.
Feldolgozása céljából a reakcióelegyet 500 ml vízbe öntjük. A vizes fázist 150-150 ml etil-acetáttal háromszor extraháljuk. A szerves fázist nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A kapott nyers terméket szilikagél tölteten (eluálószer: ciklohexán/etil-acetát = 4:1) kromatográfiásan tisztítva, színtelen olajként nyerünk 2,4 g cím szerinti vegyületet.
(Kitermelés: 46%)
Ή-NMR spektruma (250 MHz, CDCl3-ban): δ (ppm)
-1, 32 (t, 3H); 4, 20 (q, 3H); 4,60 (s, 2H); 6,27 (s,
1H); 7,12 (dd, 1H); 7,50 (d, 1H); 7,80 (d, 1H);
8,46 (s, 1H).
9. példa l-Amino-3-[4-klór-5-(tetoxi-imino-metil)-fenil]-2-flour-fenil]-6-(triflour-metil)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.08 számú hatóanyag)
A 8. példával analóg módon, 5,3 g (14 mmol) 3-[4-klór-5-(etoxi-imino-metil)-2-fluor-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidinből színtelen olajként nyerünk 1,4 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 25%)
Ή-NMR spektruma (250 MHz, CDCl3-ban): δ (ppm) = 1,32 (t, 3H); 4,22 (q, 2H); 4,60 (s, széles, 2H);
6,28 (s, 1H); 7,32 (d, 1H); 7,87 (d, 1H); 8,42 (s,
1H).
10. példa l-Amino-3-[4-klór-3-(etoxi-karbonil-metoxi-imino-metil)-fenil]-6-(triflour-metil)-2,4-dioxo-l, 2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.25 számú hatóanyag)
A 8. példávasl analóg módon, 11,2 g (27,0 mmol)
3-[4-klór-3-(etoxi-karbonit-metoxi-imino-metil)-fenil]2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidinből színtelen kristályokként nyerünk 5,1 g cím szerinti vegyületet.
(Kitermelés: 44%)
Olvadáspontja: 163-164 °C
11. példa l-Amino-3-[4-ldór-3-(dimetoxi-metil)-fenil]-6-(triflour-metil)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.95 számú hatóanyag)
A 8. példával analóg módon, 4,4 g (12 mmol) 3-[4-klór-3-(dimetoxi-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-l,
2,3,4-tetrahidro-pirimidinből színtelen olajként nyerünk 3,1 g cím szerinti vegyületet.
(Kitermelés: 68%)
Ή-NMR spektruma (250 MHz, CDCl3-ban): δ (ppm) = 3,35 (s, 6H); 4,58 (s, 2H); 5,64 (s, 1H); 6,25 (s,
1H); 7,14 (dd, 1H; 7,48-7,54 (m, 2H).
12. példa l-Amino-3-[4-klór-5-(dimetoxi-metil)-2-flour-fenil]-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.96 számú hatóanyag)
A 8. példával analóg módon, 6,7 g (17,5 mmol) 3-[4-klór-5-(dimetoxi-metil)-2-fluor-fenil]-2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidinből színtelen kristályokként nyerünk 1,8 g cím szerinti vegyületet. (Kitermelés: 26%)
Olvadáspontja: 118-119 °C
13. példa l-Amino-3-[4-klór-3-(dimetoxi-metil)-fenil]-2,4-dioxo-6-(triflour-metil)-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.98 számú hatóanyag)
A 8. példával analóg módon, 6,1 g (15,5 mmol) 3- [4-klór-3 -(dietoxi-metil)-fenil]-2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidinből körülbelül 85%os tisztaságú színtelen kristályokként nyerünk 5,5 g cím szerinti vegyületet.
(Kitermelés: 87%)
Olvadáspontja: 80-81 °C
Ή-NMR spektruma (250 MHz, CDCl3-ban): δ (ppm) = 1,21 (t, 6H); 3,55-3,67 (m, 4H); 4,59 (s, 2H);
5,74 (s, 1H); 6,27 (s, 1H); 7, 12 (dd, 1H); 7,50 (d,
1H); 7,55 (d, 1H).
14. példa l-Amino-3-[4-klór-3-(4-metil-l,3-ditiolán-2-il)-fenil]-6-(triflour-metil)-2,4-dioxo-l, 2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.137számú hatóanyag)
2,5 g (6,1 mmol) l-amino-3-[4-klór-3-(dietoxi-metil)-fenil]-2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin, 2,0 g (18 mmol) 1,2-propánditiol, 50 mg p-toluolszulfonsav és 100 ml vízmentes toluol elegyét visszafolyató hűtő alatt 6 órán át forraljuk. Lehűlése után a reakcióelegyet 10%-os nátrium-hidrogén-karbonát oldattal és vízzel mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A bepárlási maradékot vákuumban 48 órán át szárítva színtelen olajként nyerünk 2,1 g cím szerinti vegyületet, ami két diasztereomemek az 1:1 arányú elegye.
(Kitermelés: 80%)
HU 214 645 Β
H-NMR spektruma (250 MHz, CDCl3-ban): δ (ppm) = 1,47 (d, 3H); 1,52 (d, 3H); 2, 98-3,05 (m, 2H); 3,28-3, 48 (m, 2H); 3,92-4,00 (m, 2H);
4,25-4,75 (széles, 4H); 6, 04 (s, 1H); 6,05 (s, 1H); 6,28 (s, 2H); 7,04-7,09 (m, 2H); 7,46-7,52 (m,
2H); 7,76 (d, 1H); 7,86 (d, 1H).
75. példa l-Amino-3-[4-klór-2-fluor-3-(metoxi-imino-metil)-fenil]-6- (trifluor-metil)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (1. táblázat, 1.05 számú hatóanyag)
175 g 3-[4-klór-2-fluor-3-(metoxi-imino-metil)-fenil]-2,4-dioxo-6-(trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidinnek 1 liter etil-acetáttal készült oldatához adunk 132 g kálium-karbonátot és 104 g 2,4-dinitro-fenoxi-amint, majd a reakcióelegyet 50 °C-on 10 órán át keveijük és aztán lehűtjük. A kapott szilárd anyagot kiszűrjük és diizopropil-éterrel mossuk. A szűrletet egyesítjük az éteres fázissal, és az elegyet vízzel egyszer mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. Az így kapott nyersterméket 200 ml diizopropiléterból átkristályosítva 150 g cím szerinti vegyületet nyerünk.
16. példa l-Amino-3-[4-klór-2-fluor-5-(metoxi-imino-metil)-fenil]-2-oxo-4-tioxo-6- (trifluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (2.05 számú hatóanyag)
3,8 g l-ammo-3-[4-klór-2-fluor-5-(metoxi-imino-metil)-fenil]-2,4-dioxo-6-(tri fluor-metil)-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidinnek 100 ml toluollal készült oldatához adunk 3,4 g Lawesson-reagenst. A reakcióelegyet 12 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, és az oldó15 szert lehajtjuk. Az így kapott nyers terméket kromatográfiásan tisztítva 2,2 g cím szerinti vegyületet nyerünk. Olvadáspontja: 172-174 °C
Az alábbi 1. és 2. táblázat további olyan II általános képletű vegyületeket sorol fel, amelyeket a fenti példák20 kai analóg módon állítottunk vagy állíthatunk elő.
1. táblázat
Olyan II általános képletű vegyületek, amelyek képletében az Y oxigénatomot jelent.
Szám R' Z Op. vagy Ή-NMR [CDC13; δ (ppm)]
1.04 H -CH=N-OCH3 3,97 (s, 3H); 4,58 (s, 2H); 6,28 (s, 1H); 7,14 (dd, 1H); 7,50 (d, 1H); 7,80 (d, 1H); 8, 45 (s, 1H)
1.05 F -ch=n-och3 3, 97 (s, 3H); 4,60 (s, széles,2H); 7,87 (d, 1H); 8,39 (s, 1H)
1.06 Cl -ch=n-och3
1.07 H -ch=n-oc2h5 1,32 (t, 3H); 4,20 (q, 3H); 4,60 (s, 2H); 6,27 (s, 1H); 7,12 (dd, 1H); 7,50 (d, 1H); 7,80 (d, lH);8,46(s, 1H)
1.08 F -CH=N-OC2H5 1,32 (t, 3H); 4,22 (q, 2H); 4,60 (s, széles, 2H); 6, 28 (s, 1H); 7,32 (d, 1H); 7,87 (d, 1H); 8,42 (s, 1H)
1.09 Cl -CH=N-OC2H5
1.10 H -ch=n-och2-c2h5
1.11 F -ch=n-och2-c2h5
1.12 Cl -ch=n-och2-c2h5
1.13 H -CH=N-OCH (CH3)2
1.14 F -CH=N-OCH (CH3)2
1.15 Cl -CH=N-OCH (CH3)2
1.16 H -ch=n-och2-ch2-och3
1.17 F -ch=n-och2-ch2-och3 121-123°C
1.18 Cl -ch=n-och2-ch2-och3
1.19 H -ch=n-och2-ch2-oc2h5
1.20 F -ch=n-och2-ch2-oc2h5
1.21 Cl -ch=n-och2-ch2-oc2h5
1.22 H -ch=n-och2-co-och3 142 °C
1.23 F -ch=n-och2-co-och3
1.24 Cl -ch=n-och2-co-och3
1. táblázat (folytatás)
Szám R1 Z Op. vagy Ή-NMR [CDC13; δ (ppm)]
1.25 H -CH=N-OCH2-CO-OC2H5 163-164°C
1.26 F -ch=n-och2-co-oc2h5
1.27 Cl -ch=n-och2-co-oc2h5
1.58 H -CH=C(C1)-CO-OCH3
1.59 F -CH=C(C1)-CO-OCH3
1.60 Cl -CH=C(C1)-CO-OCH3
1.61 H -CH=C(C1)-CO-OC2H5 183-185°C
1.62 F -CH=C(C1)-CO-OC2H5
1.63 Cl -CH=C(C1)-CO-OC2H5
1.82 H -CH=C(Br)-CO-OCH3
1.83 F -CH=C(Br)-CO-OCH3 183-184 °C
1.84 Cl -CH=C(Br}-CO-OCH3
1.85 H -CH=C(Br)-CO-OC2H5
1.86 F -CH=C(Br)-CO-OC2H5
1.87 Cl -CH=C(Br)-CO-OC2H5
1.95 H -CH (OCH3)2 3.35 (s, 6H); 4,58 (s, 2H); 5,64 (S, 1H); 6,25 (s, 1H); 7,14 (dd, 1H); 7,48-7,54 (m, 2H)
1.96 F -CH (OCH3)2 118-119°C
1.97 Cl -CH (OCH3)2
1.98 H -CH (OC2H5)2 80-81 °C 1,21 (t, 6H); 3,55-3,67 (m, 4H); 4,59 (s, 2H); 5,74 (s, 1H); 6,27 (s, 1H); 7,12 (dd, 1H); 7,50 (d, 1H); 7,55 (d, 1H)
1.99 F -CH (OC2H5)2
1.100 Cl -CH (OC2H5)2
1.101 H -CH (OCH2-C2H5)2
1.102 F -CH (OCH2-C2H5)2
1.103 Cl -CH (OCH2-C2H5)2
1.104 H -CH (SCH3)2
1.105 F -CH (SCH3)2
1.106 Cl -CH (SCH3)2
1.107 H -CH (SC2H5)2
1.108 F -CH (SC2H5)2
1.109 Cl -CH (SC2H5)2
1.110 H -CH (SCH2-C2H5)2
1.111 F -CH (SCH2-C2H5)2
1.112 Cl -CH (SCH2-C2H5)2
1.113 H l,3-dioxolán-2-il
1.114 F l,3-dioxolán-2-il 163-165 °C
1.115 Cl l,3-dioxolán-2-il
1.116 H 4-metil-1,3-dioxolán-2-il
1.117 F 4-metil-1,3-dioxolán-2-il
1.118 Cl 4-metil-1,3-dioxolán-2-il
1.128 H 3,l-oxa-tiolán-2-il
1.129 F 3,l-oxa-tiolán-2-il
HU 214 645 Β
1. táblázat (folytatás)
Szám R1 Z Op. vagy Ή-NMR [CDC13; δ (ppm)]
1.130 Cl 3,l-oxa-tiolán-2-il
1.131 H 4-metil-3,1 -oxa-tiolán-2-il
1.132 F 4-metil-3,1 -oxa-tiolán-2-il
1.133 Cl 4-metil-3,1 -oxa-tiolán-2-il
1.134 H l,3-ditiolán-2-iI
1.135 F 1,3-ditiolán-2-il
1.136 Cl l,3-ditiolán-2-il
1.137 H 4-metil-1,3-di tiolán-2-i 1 1,47 (d, 3H); 1,52 (d, 3H); 2,98-3,05 (m, 2H); 3,28-3,48 (m, 2H); 3,92-4,00 (m, 2H); 4,25-4,75 (széles, 4H); 6,04 (s, 1H); 6,05 (s,lH); 6,28 (s, 2H); 7,04-7, 09 (m, 2H); 7,46-7,52 (m, 2H); 7,76 (d, 1H); 7,86 (d, 1H) Diasztereomer-elegy (körülbelül 1:1 arányú)
1.138 F 4-metil-1,3-ditiolán-2-il
1.139 Cl 4-metil-1,3-ditiolán-2-il
1.140 Η l,3-dioxán-2-iI
1.141 F l,3-dioxán-2-il 167-168°C
1.142 Cl l,3-dioxán-2-il
1.143 Η 3,1-oxa-tián-2-il
1.144 F 3,l-oxa-tián-2-il
1.145 Cl 3,l-oxa-tián-2-il
1.146 H l,3-ditián-2-il
1.147 F l,3-ditián-2-il
1.148 Cl l,3-ditián-2-il
1.149 H 4-metil-1,3-ditián-2-il
1.150 F 4-metil-1,3-ditián-2-il
1.151 Cl 4-metil-1,3-ditián-2-il
Az olyan I általános képletű l-amino-3-fenil-uracilszármazékok, amelyek képletében az Y kénatomot jelent a 2.04-2.151 számú vegyületek, amelyeknél az R1 és a Z szubsztituens jelentése ugyanaz, mint az 1. táblázatban a megfelelő 1.04-1.151 számú vegyületeknél (ahol az Y oxigénatomot jelent).
Az olyan I általános képletű vegyületek fizikai adatai, amelyek képletében az Y kénatomot jelent:
2.04 számú hatóanyag: olvadáspontja >130 °C (bomlik)
2.05 számú hatóanyag: lásd a 16. példát
Alkalmazási példák (gyomirtó hatás):
Az I általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok gyomirtó hatását a következő üvegházi kísérletek mutatják:
A kísérleti növények tenyészedényeként műanyag virágcserepek szolgáltak, amelyekben szubsztrátumként 3,0% humuszt tartalmazó agyagos homok volt. A vizsgálni kívánt növények magvait egymástól elkülönítve vetettük el.
A kikelés előtti alkalmazás esetén a hatóanyagokat vízben szuszpendálva vagy emulgeálva, közvetlenül a vetés után finoman porlasztó permetezőkészülékkel juttattuk ki. A tenyészedényeket enyhén megöntöztük, hogy a növények csírázását és fejlődését biztosítsuk, majd átlátszó műanyag búrával fedtük le őket, amíg a növények meg nem gyökeresedtek. Ez a lefedés a kísérleti növények egyenletes csírázását biztosította, amennyiben ezt a hatóanyagok nem befolyásolták.
A kikelés előtti alkalmazás esetén a felhasznált mennyiségek 62,5 és 31,3 g hatóanyag/ha voltak.
Kikelés utáni alkalmazás esetén a kísérleti növényeket, fajuktól függően 3-15 cm magasságúra hagytuk megnőni, és csak ezután kezeltük őket a vízben szusz55 pendált vagy emulgeált hatóanyagokkal. Ebből a célból a kísérleti növényeket vagy közvetlenül elvetettük és ugyanabban a tenyészedényben termesztettük, vagy pedig ezeket csíranövényekként egymástól elkülönítve termesztettük, majd a kezelés előtt néhány nappal a kísérleti tenyészedényekbe átültettük. A kikelés utáni
HU 214 645 Β alkalmazás esetén a felhasznált mennyiségek 31,3 és 15,6 g hatóanyag/ha voltak.
A kísérleti növényeket, fajuktól függően 10-25 °Con illetve 20-35 °C-on termesztettük. A kísérleti periódus időtartama 2-4 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket gondoztuk, és az egyedi kezelésekre adott reakcióikat kiértékeltük.
A kiértékelés 0-100° beosztású skála alapján történt, ahol a 100° azt jelenti, hogy a növények nem keltek ki, illetve hogy legalább a talaj feletti részeik teljesen elpusztultak; és a 0° pedig azt jelenti, hogy a növények egyáltalán nem károsodtak, illetve hogy fejlődésük teljesen normális volt.
Az üvegházi kísérletekhez a következő növényfajokat alkalmaztuk:
Latin név Magyar név
Abutilon theophrasti Selyemmályva
Amaranthus retroflexus Szőrös disznóparéj
Ipomoea spp. Hajnalka-félék
Polygonum persicaria Baracklevelű keserűfű
Solanum nigrum Fekete csucsor
Az 1.96 és az 1.08 számú hatóanyag nagyon jól irtotta a széles levelű gyomnövényeket, a hatóanyagokat kikelés után 31,3 és 15,6 g hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva.
Az 1.96 és az 1.08 számú hatóanyag nagyon jól irtotta a fűféle és a széles levelű gyomnövényeket, a hatóanyagokat kikelés előtt 62,5 és 31,3 vagy 31,3 és 15,6 g hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva.
A WO 93/06090 számú nyilvánosságra hozatali iratból ismert, kémiailag hasonló szerkezetű uracil-származékok hatásához képest a találmány szerinti I általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok jobb herbicid hatását az alábbi 3., 4. és 5. táblázat adatai mutatják.
A kísérletekhez a következő hatóanyagokat alkalmaztuk:
az 1.05 számú hatóanyag (a találmány szerinti hatóanyag):
l-amino-3-[4-klór-6-fluor-3-(metoxi-imino-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin;
az A összehasonlító hatóanyag (a WO 93/06090 számú nyilvánossóra hozatali iratban az 1.68 számú vegyület): l-metil-3-[4-klór-6-fluor-3-(metoxi-imino-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin;
az 1.08 számú hatóanyag (a találmány szerinti hatóanyag):
l-amino-3-[4-klór-6-fluor-3-(etoxi-imino-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidropirimidin;
a B összehasonlító hatóanyag (a WO 93/06090 számú nyilvánosságra hozatali iratban az 1.70 számú vegyület): l-metil-3-[4-klór-6-fluor-3-(etoxi-imino-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin;
az 1.96 számú hatóanyag (a találmány szerinti hatóanyag):
l-amino-3-[4-klór-6-fluor-3-(dimetoxi-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin; a C összehasonlító hatóanyag (a WO 93/06090 számú nyilvánosságra hozatali iratban az olyan 1-2 kémiai szerkezetű vegyület, ahol W = 4. A szubsztituens jelentését lásd a 45. oldalon):
-metil-3- [4-klór-6-fluor-3 -(dimetoxi-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin.
3. táblázat
Az 1.05 számú és az A jelű hatóanyag gyomirtó hatásának összehasonlítása, a hatóanyagokat üvegházban, kikelés előtt, 3,9 g hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva.
Szám A kísérleti növények és százalékos károsodásuk
Setaria faberii Setaria italica Setaria viridis
1.05 98 75 90
A 20 60 75
4. táblázat
Az 1.08 számú és a B jelű hatóanyag gyomirtó hatásának összehasonlítása, a hatóanyagokat üvegházban, kikelés előtt, 7,8 g hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva.
Szám A kísérleti növények és százalékos károsodásuk
Echinochloa crusgalli Setaria faberii Setaria italica
1.08 50 90 90
B 30 35 20
5. táblázat
Az 1.96 számú és a C jelű hatóanyag gyomirtó hatásának összehasonlítása, a hatóanyagokat üvegházban, kikelés előtt, 7,8 g hatóanyag/ha mennyiségben alkalmazva.
Szám A kísérleti növények és százalékos károsodásuk
Echinochloa crusgalli Setaria faberii
1.96 90 100
C 40 10
Alkalmazási példák (deszikkáló/lombtalanító hatás):
Kísérleti növényekként Stoneville 825 fajtájú, négy levelet (a szíkleveleket nem beszámítva) kifejlesztett, fiatal gyapotnövényeket használtunk, amiket üvegházi körülmények között termesztettünk (relatív légnedvesség: 50-70%; nappali/éjjeli hőmérséklet: 27/20 °C).
A fiatal gyapotnövényeket levélkezelés céljából cseppnedvesre permeteztünk be, a feltüntetett hatóanyagok vizes készítményeivel (amelyekhez Plurafac LF 700 márkajelű zsíralkoholátokat adtunk 0,15 tömegszázalékos mennyiségben, a permedé tömegére vonat10
HU214 645B koztatva). Az alkalmazott víz mennyisége 1000 1/ha volt. 13 nap múlva meghatároztuk a lehullott levelek számát, és a lombtalanítás fokát százalékban fejeztük ki. A kezeletlen kontrollnövényeknél nem történt levélhullás.
Az I általános képletű vegyületek közül az 1.25, 1.22 és 1.05 számú hatóanyagok herbicid hatását összehasonlítottuk a WO 93/06090 számú leírás oltalmi körébe tartozó l-metil-3-[4-klór-3-(etoxi-karbonit-metoxi-imino-metilj-fenil] 6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (D hatóanyag) és l-metil-3-[4-klór-3-(metoxi-karbonit-metoxi-imino-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (E hatóanyag), valamint az EP-A-0517181 számú leírás 1. táblázatának 1. számú vegyületeként ismertetett l-amino-3-[6-fluor-4-klór-3-(metoxi-metil)-fenil]-6-(trifluor-metil)-2,4-dioxo-l,2,3,4-tetrahidro-pirimidin (F hatóanyag) herbicid hatásával növényházban kikelés után végzett kezelés esetén. Az eredményeket a 6-8. táblázatokban ismertetjük.
6. táblázat
A találmány szerinti 1.25 számú hatóanyag és a D összehasonlító hatóanyag herbicid hatása 0,0156 kg/ha, illetve 0,0078 kg/ha adagban alkalmazva
Szám Adag (kg/ha) A kísérleti növények és százalékos károsodásuk
Zea mays Abutilon theo- phrasti Ipomoea spp. Solanum nigrum
1.25 0,0156 10 100 100 100
D 0,0156 70 100 98 100
1.25 0,0078 10 100 100 85
D 0,0078 45 100 95 100
Az eredmények azt mutatják, hogy a találmány szerinti 1.25 számú hatóanyag a Zea mays haszonnövényben nagyobb szelektivitást mutat, ennélfogva gyomok irtására alkalmasabb. A D összehasonlító hatóanyagot azonosan alkalmazva, a Zea mays haszonnövény jelentősen károsodik. Mindkét hatóanyag lényegében hasonló herbicid hatású.
7. táblázat
A találmány szerinti 1.22 számú hatóanyag és az E összehasonlító hatóanyag herbicid hatása 0,0156 kg/ha, illetve 0,0078 kg/ha adagban alkalmazva.
Szám Adag (kg/ha) A kísérleti növények és százalékos károsodásuk
Rizs Gallium aparine Sinapsis alba
1.22 0,0156 20 100 90
E 0,0156 60 95 95
1.22 0,0078 20 95 80
E 0.0078 55 95 95
Az 1.22 számú hatóanyag rizsben szelektívebb volt, mint az E összehasonlító hatóanyag. A két hatóanyag lényegében hasonló herbicid hatású.
8. táblázat
A találmány szerinti 1.05 számú hatóanyag és az F összehasonlító hatóanyag herbicid hatása 0,0039 kg/ha, illetve 0,0019 kg/ha adagban alkalmazva
Szám Adag (kg/ha) A kísérlett növények és százalékos károsodásuk
Rizs Sinapsis alba
1.05 0,0039 20 95
F 0,0039 30 98
1.05 0,0019 0 95
F 0.0019 30 90
Az 1.05 számú hatóanyag rizsben szelektívebb volt, mint az F összehasonlító hatóanyag. A két hatóanyag lényegében hasonló herbicid hatású.

Claims (11)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. (I) általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok; a képletben
    R1 jelentése hidrogén-, fluor- vagy klóratom;
    Y jelentése oxigén- vagy kénatom;
    Z jelentése -CH=N-O-Q, -CH=N-O-W-O-Q, -ch=n-o-ch2-co-o-o,
    -CH=C(C1)-CO-O-Q, -CH=C(Br)-CO-O-Q, -CH(X’-Q) (X2-Q) vagy (a) vagy (b) általános képletű csoport, a képletekben Q 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent,
    W 1-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent,
    X* - X6 oxigén- vagy kénatomot jelent, és
    R2 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
  2. 2. Gyomirtó készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy folyékony és/vagy szilárd közömbös hordozóanyagot, kívánt esetben legalább egy segédanyagot és hatóanyagként legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékot tartalmaz.
  3. 3. Deszikkáló és/vagy lombtalanító készítmény, azzal jellemezve, hogy legalább egy folyékony és/vagy szilárd közömbös hordozóanyagot, kívánt esetben legalább egy segédanyagot és hatóanyagként legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékot tartalmaz.
  4. 4. Eljárás a 2. igénypont szerinti gyomirtó készítmények előállítására, azzal jellemezve, hogy legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékot összekeverünk legalább egy folyékony és/vagy szilárd közömbös hordozóanyaggal és kívánt esetben legalább egy segédanyaggal.
  5. 5. Eljárás a 3. igénypont szerinti deszikkáló és/vagy lombtalanító készítmények előállítására, azzaljellemez11
    HU 214 645 Β ve, hogy legalább egy, az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékot összekeverünk legalább egy folyékony és/vagy szilárd közömbös hordozóanyaggal és kívánt esetben legalább egy segédanyaggal.
  6. 6. Eljárás gyomok irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényt és/vagy életterét a 2. igénypont szerinti gyomirtó készítmény 0,0001-2 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségével kezeljük.
  7. 7. Eljárás a haszonnövények deszikkálására és/vagy lombtalanítására, azzal jellemezve, hogy a haszonnövényt a 3. igénypont szerinti deszikkáló és/vagy lombtalanító készítmény 0,0001-2 kg/ha hatóanyagnak megfelelő mennyiségével kezeljük.
  8. 8. A 7. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a haszonnövény a gyapot.
  9. 9. Eljárás az 1. igénypont szerinti (I) általános képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű 1H-3fenil—uracil-származékot a képletben Y, Z és R1 az 1. igénypontban megadott - bázis jelenlétében elektrofíl amináló reagenssel reagáltatunk.
  10. 10. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általá5 nos képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok előállítására, amelyek képletében Z (a) vagy (b) általános képletű csoportot jelent, azzal jellemezve, hogy (V) általános képletű nyílt szénláncú acetált - a képletben R12 1—4 szénatomos alkilcsoportot jelent, R1 és Y az 1.
    10 igénypontban megadott - savkatalizátor jelenlétében (III) vagy (IV) általános képletű vegyülettel - a képletekben R2, X3-X6 az 1. igénypontban megadott - reagáltatunk.
  11. 11. Eljárás az 1. igénypont szerinti olyan (I) általá15 nos képletű l-amino-3-fenil-uracil-származékok előállítására, amelyek képletében Y kénatomot jelent, azzal jellemezve, hogy a megfelelően szubsztituált olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek a képletében Y oxigénatomot jelent, kénező reagenssel reagáltatjuk.
HU9600519A 1993-09-02 1994-08-25 1-amino-3-fenil-uracil-származékok, előállításuk, alkalmazásuk gyomirtóként, deszikkánsként és lombtalanítóként, ilyen készítmények, valamint eljárás utóbbiak előállítására HU214645B (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4329537A DE4329537A1 (de) 1993-09-02 1993-09-02 Substituierte 1-Amino-3-phenyluracile

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9600519D0 HU9600519D0 (en) 1996-04-29
HUT74768A HUT74768A (en) 1997-02-28
HU214645B true HU214645B (hu) 1998-04-28

Family

ID=6496597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9600519A HU214645B (hu) 1993-09-02 1994-08-25 1-amino-3-fenil-uracil-származékok, előállításuk, alkalmazásuk gyomirtóként, deszikkánsként és lombtalanítóként, ilyen készítmények, valamint eljárás utóbbiak előállítására

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5700805A (hu)
EP (1) EP0716653B1 (hu)
JP (1) JPH09502178A (hu)
CN (1) CN1129936A (hu)
AU (1) AU7537194A (hu)
BR (1) BR9407528A (hu)
CA (1) CA2169467A1 (hu)
DE (2) DE4329537A1 (hu)
HU (1) HU214645B (hu)
NZ (1) NZ271669A (hu)
TW (1) TW296334B (hu)
WO (1) WO1995006641A1 (hu)
ZA (1) ZA946699B (hu)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1192737A (zh) * 1995-07-06 1998-09-09 巴斯福股份公司 苄基羟基胺及制备其的中间产物
DE19617532A1 (de) * 1996-05-02 1997-11-06 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
DE19621311A1 (de) 1996-05-28 1997-12-04 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
DE19651036A1 (de) * 1996-12-09 1998-06-10 Bayer Ag 3-Amino-l-cyanophenyl-uracile
DE19722031A1 (de) * 1997-05-27 1998-12-03 Bayer Ag Substituierte Iminoalkoxy-phenyluracile
DE59808196D1 (de) 1997-09-17 2003-06-05 Basf Ag Substituierte 2-phenyl-3(2h)-pyridazinone
DE19932813A1 (de) * 1999-07-14 2001-01-18 Bayer Ag Substituierte Phenyluracile
JP4237622B2 (ja) * 2001-09-14 2009-03-11 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ３−フェニルウラシルをベースとする除草性混合物
PE20221831A1 (es) * 2020-01-11 2022-11-29 Qingdao Kingagroot Chemical Compound Co Ltd Compuesto de iminoarilo sustituido con derivado de acido carboxilico, metodo de preparacion, composicion herbicida y uso del mismo
CN114431236B (zh) * 2020-11-06 2024-02-02 青岛清原化合物有限公司 包含羧酸衍生物取代的氧基亚氨基芳基化合物的三元除草组合物及其应用
WO2023106175A1 (ja) * 2021-12-08 2023-06-15 日本曹達株式会社 ウラシル化合物並びに農園芸用殺菌剤、殺線虫剤、および医療用・動物用抗真菌剤
WO2024013015A1 (en) 2022-07-11 2024-01-18 Bayer Aktiengesellschaft Herbicidal compositions

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK366887A (da) * 1986-07-31 1988-05-13 Hoffmann La Roche Pyrimidinderivater
AU627906B2 (en) * 1989-07-14 1992-09-03 Nissan Chemical Industries Ltd. Uracil derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
BR9004801A (pt) * 1989-09-26 1991-09-10 Sumitomo Chemical Co Composto e processo para sua preparacao,composicao herbicida,processo para exterminar ervas daninhas prejudiciais e uso do dito composto
US4979982A (en) * 1990-02-02 1990-12-25 Uniroyal Chemical Company, Inc. Herbicidal cinnamic ester uracils
CA2051942A1 (en) * 1990-09-21 1992-03-22 Masayuki Enomoto Uracil derivatives, and their production and use
JP3055207B2 (ja) * 1991-05-24 2000-06-26 日産化学工業株式会社 ピリミジン誘導体および除草剤
EP0517181B1 (en) * 1991-06-07 1995-09-20 Sumitomo Chemical Company Limited Amino uracil derivatives, and their production and use
JPH0525143A (ja) * 1991-07-15 1993-02-02 Nissan Chem Ind Ltd ３−フエニルウラシル誘導体および除草剤
DE4131038A1 (de) * 1991-09-20 1993-04-01 Basf Ag Substituierte 3-phenylurazile
WO1994004511A1 (fr) * 1992-08-21 1994-03-03 Nissan Chemical Industries, Ltd. Derive de pyrimidine et herbicide

Also Published As

Publication number Publication date
TW296334B (hu) 1997-01-21
CN1129936A (zh) 1996-08-28
DE69424174T2 (de) 2000-09-21
CA2169467A1 (en) 1995-03-09
DE4329537A1 (de) 1995-03-09
BR9407528A (pt) 1997-08-26
NZ271669A (en) 1996-11-26
ZA946699B (en) 1996-03-01
HUT74768A (en) 1997-02-28
EP0716653A1 (en) 1996-06-19
EP0716653B1 (en) 2000-04-26
HU9600519D0 (en) 1996-04-29
AU7537194A (en) 1995-03-22
WO1995006641A1 (en) 1995-03-09
US5700805A (en) 1997-12-23
JPH09502178A (ja) 1997-03-04
DE69424174D1 (de) 2000-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS231993B2 (en) Herbaceous agent
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
HU214645B (hu) 1-amino-3-fenil-uracil-származékok, előállításuk, alkalmazásuk gyomirtóként, deszikkánsként és lombtalanítóként, ilyen készítmények, valamint eljárás utóbbiak előállítására
HU221475B (en) 3-(hetero)aryl alkylic acid derivatives, method of preparing them, herbicidal and plantgrowta regulating compositions containing taem and their use
HU212625B (en) Herbicidal composition comprising substituted pyrimidine derivative as active ingredient and process for producing the active ingredients and process for weed control
HUT75999A (en) Substituted 3-phenylpyrazole derivatives, herbicide compositions containing these compounds as active ingredients, preparation and use thereof
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
US6043196A (en) Herbicidal sulfonylureas, their preparation and use
HU207855B (en) Herbicide compositions containing salicylic acid derivatives and process for producing the active components
AU2326901A (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
US5434124A (en) Sulfonylurea derivatives and their use
RU2135479C1 (ru) Производные 3-арилоксикарбоновой кислоты, гербицидный препарат и средство для подавления роста растений
HU219566B (hu) Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk
US6268311B1 (en) 1-Amino-3-benzyluracils
US5143538A (en) N-((6-trifluoromethylpyrimidin-2-yl)-aminocarbonyl)-2-carboalkoxybenzenesulfonamides, and their use
CA2116247A1 (en) Herbicidal sulfonylureas, their preparation and intermediates for their preparation
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
CA2041793A1 (en) Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
EP0169521A2 (de) Cyclohexenonderivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
HU208976B (en) Herbicides comprising calicylaldehyde and salicylic acid derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients
HU214951B (hu) Ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó herbicid készítmények, eljárás a ciklohexenon-oxim-éterek előállítására és a készítményekkel végzett gyomirtási eljárás
HU214284B (hu) Eljárás tejsavszármazékok előállítására, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
HU195399B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexan-1,3-dion and process for production of these derivatives

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee