HU212475B - Infrared absorbing green glass composition and automobile glazing unit made from such a glass composition - Google Patents

Infrared absorbing green glass composition and automobile glazing unit made from such a glass composition Download PDF

Info

Publication number
HU212475B
HU212475B HU912379A HU237991A HU212475B HU 212475 B HU212475 B HU 212475B HU 912379 A HU912379 A HU 912379A HU 237991 A HU237991 A HU 237991A HU 212475 B HU212475 B HU 212475B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
weight
feo
glass material
glass
ceo
Prior art date
Application number
HU912379A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT66616A (en
Inventor
J Joseph Cheng
Original Assignee
Libbey Owens Ford Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US07/575,127 external-priority patent/US5077133A/en
Application filed by Libbey Owens Ford Co filed Critical Libbey Owens Ford Co
Publication of HUT66616A publication Critical patent/HUT66616A/hu
Publication of HU212475B publication Critical patent/HU212475B/hu

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10339Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/095Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/02Compositions for glass with special properties for coloured glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/082Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C4/00Compositions for glass with special properties
    • C03C4/08Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
    • C03C4/085Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

A találmány tárgya infravörös sugárzást elnyelő zöld színű üveganyag, különösképpen olyan zöld színű üveganyag, amely az energiaelnyelési és fény áteresztési tulajdonságok különleges kombinációjával rendelkezik. A találmány szerinti üveganyag szűk sávban meghatározott domináns hullámhosszal és színtisztasággal rendelkezik. Az üveganyag különösen jól használható járművek üvegezéséhez építészeti üveganyagok előállítására, amelyeknél a látható fény minél jobb áteresztése, valamint alacsony teljes szoláris energia és ultraibolya sugárzás áteresztési tulajdonságok kívánatosak.
Infravörös sugárzást elnyelő nátrium-szilikát üvegek előállításához ismertté vált az a megoldás, amely szerint az üveg alapanyagba vasat adalékolnak. A vas általában jelen van az üveganyagokban mindkét oxidja alakjában, tehát ún. ferro-oxidként (FeO) és ferri-oxidként (FejOj) egyaránt. A ferro-oxid és a ferri-oxid közötti arány közvetlen és meghatározó hatással van az üveg színére és áteresztési tulajdonságaira. A ferrooxid mennyiségének növelése (ami a vas-oxid kémiai redukciója következtében áll elő), az üveg infravörös sugárzást elnyelő képességét növeli, míg az ibolyántúli sugárzást elnyelő tulajdonságokat csökkenti. Amennyiben az üveg alapanyagban jelenlévő ferro-oxid (FeO) koncentrációja növekszik az Fe2O3 terhére, ez ugyancsak az üveg színének megváltozását okozza, a szín a sárgától sárgászöld, majd sötétebb zöld irányába, végül kékeszölddé változik, aminek következtében az üveganyag látható fényáteresztési tulajdonsága csökken. Ezért, hogy az üveganyag infravörös sugárzást elnyelő képességét fokozzák, elkerülhetetlen a látható fényáteresztés csökkenése. Az ismert technológiák szerint annak érdekében, hogy a látható fényáteresztési tulajdonságok megfelelőek maradjanak, szükségesnek tartották olyan üveganyagok előállítását, amelyekben a viszonylag alacsony teljes vastartalom mennyisége Fe2O3 helyett nagy hányadban FeO-vá redukált állapotban van jelen. Ebben az értelemben alacsony vastartalmúnak minősül az olyan anyagösszetétel, amelynél az alapanyag keverék Fe2O3-ban számított 0,7-0,75 tömeg%-nál kisebb mennyiségben van jelen. így például a 3 652 303 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás olyan infravörös sugárzást elnyelő kék színű nátrium-szilikát üveganyagot ismertet, amelynek látható fényáteresztése 70%-nál magasabb
63,5 mm vastagság mellett. Ebben az anyagban a teljes vasmennyiség legalább 80%-a vasas-oxid állapotban van jelen, amelyet azzal érnek el, bogy az olvadék alapanyagába redukáló szerként fémónt vagy ónkloridokat adalékolnak.
Ismeretesek olyan üveganyagok, amelyek járulékosan az ultraibolya, illetve ibolyántúli sugárzás elnyelésének fokozása érdekében cériumot is tartalmaznak. Erre található ismertetés az 1 414 715 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban, amely szerint olyan vasmentes üveganyag alkalmazásával érhető el a kívánt hatás, amely 3-6 tömeg%-nyi cérium-oxidot tartalmaz és enyhén hússzínű. A szabadalom továbbá arra is útmutatást ad, bogy a cérium-oxid jelenléte egyben csökkenti az üveg látható fényáteresztő tulajdonságát.
Az 1 637 439 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom olyan üveganyag-összetételt ír le, amely sötétkék színű, ibolyántúli sugárzást elnyelő anyag, és ezt 5-10 tömeg% cérium-oxid adalékolásával érik el. Az ilyen üveganyag, amely például előnyösen használható kohók, olvasztókemencék belső folyamatainak megfigyeléséhez, azáltal válik kék színűvé, hogy 0,1-0,5 tömeg%-ban kobalt-oxidot is adalékolnak hozzá. A magas koncentrációban jelenlévő cérium-oxid az ibolyántúli sugárzást gyakorlatilag teljes mértékben elnyeli, és így az adott üveganyag a szemet megvédi ezen sugárzás káros hatásától. Belátható, hogy az ilyen üveganyag a látható fényt csak igen rosszul, csekély mértékben ereszti át, és ennélfogva alkalmatlan lenne akár járműüvegezések, akár építészeti üvegek előállítására.
Az 1 936 231 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom leírása olyan színtelen üveget ismertet, amelynek alapanyagához az ibolyántúli sugárzást elnyelő tulajdonság növelése érdekében igen kis mennyiségben vas-oxidot adalékolnak, az adalék mennyisége olyan csekély, hogy az üveganyag gyakorlatilag megtartja látható fényáteresztő tulajdonságát. A teljes vastartalom javasolt menynyisége közelítőleg 0,35 tömeg%. A szabadalom továbbá azt is említi, hogy ibolyántúli sugárzást elnyelő adalékként cériumvegyületek is adalékolhatók az alacsony vastartalmú üveganyagokhoz. így, illetve ennek következtében az üveganyag megtartja színtelen megjelenését és igen jól látható fényáteresztő tulajdonságot mutat.
A 2 524 719 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom olyan rózsaszínű üveganyagot ír le, amelynél infravörös sugárzást elnyelő adalékként vasat adalékolnak az üvegfiirdő alapanyagába, míg az ibolyántúli sugárzást megkötő anyagként szelént is kevernek bele. A leírás szerint cérium-oxid is adalékolható, amelynek mennyisége 3 tömeg% feletti kell legyen, és amely a szelén hatását járulékosan növeli az ibolyántúli sugárzás elnyelése érdekében.
A 2 860 059 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom olyan ibolyántúli sugárzást elnyelő üveganyag összetételt ír le, amely szintén alacsony vastartalmú, és amely a leírás szerint igen jól látható fényáteresztő tulajdonsággal bír. Színe zöldeskék, és az üveganyagot általában járműüvegezésekhez és építészeti üveganyagként alkalmazzák. A vastartalom legfeljebb 0,6 tömeg% annak érdekében, hogy az üveg megtartsa kevéssé színes megjelenését és a már említett igen jól látható fényáteresztését. Titán-dioxidot, és 0,5 tömeg%-ot meg nem haladó mennyiségben cériumoxidot is adagolnak az anyagkeverékhez annak érdekében, hogy az javítsa az üveganyag ibolyántúli sugárzást elnyelő képességét.
A 2 444 976 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom olyan aranyszínű üveganyagot ismertet, amely különösen alkalmas repülőgépek ablakainak üvegezéséhez, és amelynek különlegesen alacsony az ibolyántúli sugárzást áteresztő tulajdonsága, míg a látható fényt igen nagy mértékben átereszti. A javasolt üveganyag hőelnyelő komponensként vas-oxidot is tartalmaz, emellett viszonylag nagy mennyiségben adalé2
HU 212 475 Β kolnak hozzá cérium-oxidot (1,5-3 tömeg%-ban), valamint títán-oxidot (6-9 tömeg%-ban) is.
Végül a 4 792 536 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom ismertet infravörös energia elnyeléséhez különösen alkalmas üveganyag előállítására egy eljárást, amelynél az üveganyag alacsony vastartalma jelentős mértékben FeO-vá redukált mennyiségben van jelen. A leírás azt is említi, hogy az infravörös energiaelnyelő képesség javítható a vasmennyiség növelésével. Ugyanakkor a leírás arról is említést tesz, hogy ennek következtében a látható fényáteresztési tulajdonság romlik, és olyan mértékben rosszabbodhat, hogy az üveganyag már nem alkalmas járműüvegezések előállítására. A leírásban ismertetett eljárás kétlépcsős olvasztási és tisztítási műveletsorozatot ír le, amelynek következtében a erősen redukáló feltételek biztosítottak, és így a vas-oxid állapotú vas ferro-oxiddá történő redukálása az adott igen alacsony 0,45-0,65 tömeg% vasmennyiség mellett is biztosított. A szabadalom azt is említi, hogy a tartalmazott vasmennyiség legalább 35%-át FeO-vá kell redukálni. Kívánatos, hogy a FeO-vá redukált vas mennyisége legalább a teljes vasmennyiség 50%-a legyen. Említés történik arról, hogy az anyagkeverékhez 0,25-0,5 tömeg% mennyiségben cérium-oxidot is adalékolnak annak érdekében, hogy az ibolyántúli sugárzásáteresztés csökkenjen. A leírás utal arra, hogy ennél nagyobb cériumoxid koncentráció lehetőleg elkerülendő, mivel annak további növelése az üveganyag általános áteresztési tulajdonságait kedvezőtlenül befolyásolná. A hivatkozott 4 792 536 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalom leírásában hozott egyik konkrét példa, a
11. számú példa, olyan alacsony vastartalmú üveganyagot ismertet, amelyben a vasmennyiség 30%-a FeO-vá redukált állapotban van jelen, és az anyag 1 tömeg% cérium-oxidot tartalmaz. 4 mm vastagságú üvegtáblává feldolgozott állapotban az üveganyag teljes szoláris energiaáteresztése mintegy 52%, az ibolyántúli sugárzásáteresztés pedig 37% körüli. A viszonylag magas teljes szoláris energiaáteresztési érték az üveganyag alacsony vas-koncentrációjára vezethető vissza, míg az ibolyántúli sugárzásáteresztés viszonylag magas értékét az Fe2O3 koncentráció alacsony értéke eredményezi, mivel annak igen nagy hányada FeOvá redukált állapotban van jelen.
A jelen találmány célja olyan zöld színű, a hagyományos üveghúzási technológiák alkalmazásával előállított üveganyag, amely járművek üvegezéséhez és építészeti üveganyagok kialakítására alkalmas, és amelynek a látható fény tartományába eső A illumináns áteresztése legalább 70%, a teljes szoláris energiaáteresztés kevesebb, mint kb. 46%, és az ibolyántúli sugárzásáteresztés nem haladja meg a mintegy 38%-ot az üveganyag legfeljebb 3-5 mm táblavastagságú anyaggá való feldolgozása esetén. Megjegyezzük, hogy ebben az értelemben a táblaüveg vastagsága alatt a teljes üveglapvastagságot értjük, tehát amennyiben az üvegezés ugyanazon üveganyagból álló több lapréteget tartalmaz, úgy a teljes üvegvastagság az üveganyag rétegek együttes vastagsága.
Célkitűzés szerinti kiváló áteresztési tulajdonságokkal bíró zöld színű üveganyag alacsony koncentrációban jelenlévő, nagymértékben redukált vastartalmú üveganyagokkal, amelyekhez cérium-oxidot adalékolnak az említett korábbi szabadalmi leírások tanítása szerint, nem érhető el. Emellett magas vastartalmú üveganyag alkalmazása a kitűzött cél eléréséhez ugyancsak ellentétben van a korábbi irodalmi források tanításával. E helyütt jegyezzük meg, bogy a korábbiakban említett ismert megoldások olyan szemszögből kerültek összegyűjtésre, és azokat abban a fényben vizsgáltuk, hogy éppen a jelen találmány szempontjából mennyiben nyújtanak útmutatást a szakember számára. Normál körülmények között ilyen szélsőséges forrásokból származó irodalmi adatokat egy találmány értékeléséhez, releváns technikai szint feltárásához nem szokás összegyűjteni és vizsgálat tárgyává tenni.
A jelen találmány megvalósítása során olyan zöld színű üveganyagot sikerült kifejleszteni, amelynek a látható fény tartományába eső A illumináns áteresztési éréke legalább 70%, teljes szoláris energiaáteresztése mintegy 46%-náI kevesebb, és ibolyántúli sugárzásáteresztése is kisebb 38%-nál, előnyösen nem több, mint közelítőleg 34%, és legfeljebb 3-5 mm táblavastagsága van. A fentiekben idézett sugárzásáteresztések az alábbi hullámhossztartományokat fogják át:
ibolyántúli 300-400 nm, látható fény 400-770 nm, teljes szoláris sugárzás 300-2130 nm.
Az infravörös energiát elnyelő zöld színű nátriumszilikát üveganyag találmányunk szerint lényeges adalékanyagokként mintegy 0,51-0,96 tömeg%-ban Fe2O3at, mintegy 0,15-0,33 tömeg%-ban FeO-t és mintegy 0,2-1,4 tömeg%-ban CeO2-t tartalmaz. Alternatív megoldásként a CeO2 mennyisége csökkenthető azáltal, hogy mintegy 0,02-0,85 tömeg% mennyiségben TiO2-vel helyettesítjük. 0,02 tömeg%-nál kisebb mennyiségű TíO2 általában nyomelemként mindig jelen van a nátrium-szilikát üveganyagokban. A találmány szerinti üveganyagok C illuminánsának domináns hullámhossza 498-525 nmig terjed, előnyösen 498 és 519 nm között van. A színtisztaság mintegy 2-4% között, előnyösen 2-3% között mozog. A találmány szerinti üveganyagok az Fe2O3-ban kifejezett teljes vasmennyiségtartalom szempontjából 0,65 tömeg% feletti vasat tartalmazó alapanyag-keverékekből állítható elő.
E helyütt szükséges kitérni arra, miszerint az üvegiparban szokásos, hogy az üveg alapanyagában tartalmazott vas mennyiségét „Fe2O3-ban kifejezett teljes vasmennyiség”-ként adják meg. Amikor azonban az összeállított alapanyag-keveréket megolvasztják, a teljes vasmennyiség egy része FeO-vá redukálódik, míg a többi Fe2O3 formában marad. Ezért lényeges leszögeznünk, hogy a jelen leírásban és a hozzátartozó igénypontokban használt ,,Fe2O3” mennyiségek alatt minden esetben az üveganyagban a redukció végbemenése után tartalmazott Fe2O3 tömeg%-a értendő. Ugyanakkor az ,J?e2O2-ban kifejezett teljes vasmennyiség” mindig az üvegalapanyag keverékében a redukciót megelőzően tartalmazott teljes vasmennyiséget jelenti.
HU 212 475 Β
Ismeretes továbbá, hogy az Fe2O3 FeO-vá történő redukálása során nem csupán FeO, hanem gáznemű oxigén is képződik. Az oxigénveszteség a két vasvegyület együttes tömegének csökkenését eredményezi. Ennek következtében a keletkező üveganyagban tartalmazott FeO és Fe2O3 együttes mennyisége kevesebb lesz az üveg alapanyagában bemért Fe2O3-ban kifejezett teljes vasmennyiségnél.
A találmány szerinti üveganyag különösen alkalmas infravörös energiát elnyelő és ibolyántúli sugárzást áteresztő zöld színű, üveglapok előállítására, amelyek az építészetben és gépjárműveknél felhasználhatók. A találmány szerinti üveganyag hőedzéssel keményíthető, temperálható vagy másképpen hőkezelhető, és a belőle készített üvegtáblák közbenső áttetsző gyantaréteggel, példaképpen polivinil-butirállal jól egyesíthetŐk többrétegű üvegtáblákká. Az ilyen többrétegű üveglapok alkalmasak elsősorban például járművek szélvédő üvegeinek előállítására. Általában igaz, bogy a járművek szélvédő üvegei 1,7 mm-től 2,5 mm vastagságú üveglapból készülnek, míg a járművek oldalablakai és hátsó ablakai pedig általában 3-5 mm vastag üveganyagú lapból állnak.
A jelen leírás keretében, amennyiben erre utalás nem történik, a %-ban megadott értékek tömeg%-ban vannak kifejezve. Hullámhossz-feloldásos röntgenfluoreszcens eljárással határoztuk meg a leírásban és az igénypontokban használt CeO2, TiO2 és Fe2O3-ban kifejezett teljes vasmennyiség tömeg% értékeket. A teljes vasmennyiségből leredukálódott vas mennyiségét úgy határoztuk meg, hogy először a vett minta sugárzásáteresztését 1060 nm hullámhossz mellett mértük meg spektrofotométerrel. Ezt követően az 1060 nm-nél mért áteresztési értéket használtuk az optikai sűrűség meghatározására az alábbi képlet szerint:
optikai sűrűség = lg (T = 1060 nm-nél mért áteresztés)
Az optikai sűrűség számított értékét használtuk ezután a %-os leredukálódás meghatározásához az alábbi képlet szerint:
leredukálódott % = __110 x optikai sűrűség_ mm táblavastagság X teljes Fe 2O3 tömeg%
A találmány lényegét az alábbiakban egynéhány részletes példa kapcsán is ismertetjük.
Ismeretes az, bogy különösen a gépjárművek szélvédő üvegeihez alkalmazott, infravörös energiát elnyelő és ibolyántúli sugárzást áteresztő üveganyagokra igen szigorú szabványelőírások vonatkoznak, amelyek például az Egyesült Államokban szövetségi törvény szerint előíiják, hogy a látható fény tartományába eső A illumináns áteresztés 70%-nál nagyobb kell legyen.
Az autóiparban újabban egyre inkább elterjedt kisebb rétegvastagságú üvegek használatával ezen szigorú szabványelőírás teljesítése könnyebbé vált. Ugyanakkor azonban a vékonyabb üvegek használata következtében megnövekedett az üvegek infravörös energia és ibolyántúli sugárzás áteresztése. Ez magával hozta, hogy az autógyártók egyre inkább kényszerültek a megnövekedett sugárzást azzal komponezálni, hogy megfelelő teljesítményű klímaberendezéseket építenek be a gépjárművekbe a nagyobb hőterhelés ellensúlyozására. Egyidejűleg felmerült annak szükségessége is, bogy a gépjárművek belső kárpitozásához használt műanyagoknak és egyéb textilanyagoknak az egyre erősebb ibolyántúli sugárzással szemben, stabilizáló adalékanyagokat kell tartalmazniuk, hogy a korai tönkremenetelük elkerülhető legyen.
A jelen találmány szerinti zöld színű üveganyag, amennyiben legfeljebb abból 3-5 mm vastagságú lapot készítünk, a látható fény tartományába eső A illumináns áteresztés szempontjából legalább 70%-os eredményt ad, és ezzel egyidejűleg olyan infravörös energia és ibolyántúli sugárzásáteresztési értékeket mutat, amelyek messze alacsonyabbak a korábban ismert értékeknél. A jelen találmány szerinti üveganyag teljes szoláris energiaáteresztése a 3-5 mm tartományba eső különböző vastagsági értékek mellett 46%-nál kisebb. Előnyösnek bizonyult olyan üveganyagok használata, amelyeknek teljes szoláris energiaáteresztése, az említett vastagságtartományban, mintegy 45%-nál is kevesebb. A teljes szoláris energiaáteresztés alatt azt az értéket értjük, amelyet a teljes szoláris energia hullámhossz-tartományában mérünk. Ez egy olyan integrált érték, amelyen a hullámhossz függvényében felvett áteresztési görbe látható, és amelyet infravörös és ibolyántúli energia hullámhossz-tartományában határozunk meg.
A jelen találmány szerinti üveganyag ibolyántúli sugárzásáteresztése kisebb, mint 38%, a 3-5 mm tartományban lévő üveganyag lapvastagságának esetében. Az érték általában nem nagyobb 34%-nál. Az ibolyántúli sugárzás áteresztésének a jelen találmány szerinti üveganyagok meghatározásához felhasznált értékeit a Perry Moon-féle, légtömegben mért kettes típusú spektrális energiaeloszlás 300 és 400 nm határértékek közötti integrálásával, majd a kapott energiaértékeknek a mintaanyag által az ugyanezen spektrum feletti tartományban áteresztett energiamennyiségekkel történt eloszlásával számítottunk. A módszer megismeréséhez és alkalmazásához eligazító irodalomként hivatkozunk Perry Moon (M.I.T.) „Propsed Standard Solar-Radiation Curves fór Engineering Use” című cikkére, amely 1940-en jelent meg a Journal of the Franklin Institute 230. számának 583-617. oldalán.
A hagyományos üveglapanyag előállításához alkalmas technológiák és gépi berendezések a jelen találmány szerinti üveganyagú előkészítéséhez is megfelelnek. Az alapanyag-keverék szokványos és alkalmas összetevőiként megemlítjük a homokot, mészkövet, dolomitot, hamuzsírt, a nyers nátrium-szulfátot, a gipszet, a márgát, a szenet, valamely cérium vegyületet,
HU 212 475 Β például cériumoxidot, vagy cérium-karbonátot, és adott esetben valamely titán-vegyületet, különösen a titán-oxidot. Az említett anyagokból összeállított alapanyag-keveréket általában a hagyományos üvegolvasztó kemencékben olvasztjuk meg, majd ezt ugyancsak a hagyományos táblahúzási technológia alkalmazásával formáljuk megfelelő, kívánt vastagságú üvegtáblákká. Az ily módon előállított táblaüveget közvetlenül felhasználhatjuk építészeti üveganyagként vagy megfelelő méretre vágva és például sajtolással, hajlító eljárással gépjárműüvegezésekké alakíthatjuk.
A kitűzött feladat értelmében a találmány szerinti üveganyagban használatos cérium-oxid mennyisége csökkenthető azáltal, hogy egy részét titán-dioxiddal helyettesítjük. Annak érdekében, hogy a célkitűzésben elérni kívánt áteresztési, domináns hullámhossz- és színtisztasági értékeket megvalósítsuk, a cérium-oxidnak titán-dioxiddal történő részleges helyettesítése esetén az üveganyagban tartalmazott, Fe2O3-ban kifejezett teljes vasmennyiséget csökkenteni kell, és az abból FeO-vá redukált %-os mennyiséget növelni szükséges. A találmány szerinti zöld színű nátrium-szilikát üveganyag a következő összetevőket tartalmazza:
a) 65-75 tömeg% SiO2-t;
b) 10-15 tömeg% Na2O-t;
c) 0-4 tömeg% K2O-t;
d) 1-5 tömeg% MgO-t;
e) 5-15 tömeg% CaOt;
f) 0-3 tömeg% Al2O3-t;
g) 65-1,25 tömeg% Fe2O3-t;
h) 0,15-0,33 tömeg% FeO-t;
i) 0,1-1,36 tömeg% CeO2-t;
j) 0,02-0,86 tömeg% TiO2-t.
Megjegyezzük, hogy csupán csekély mennyiségű TiO2-vel történő helyettesítés esetén a TiO2 minden tömeg%-a 2 tömeg% CeO2-t kell, hogy helyettesítsen annak érdekében, hogy az üveganyag a fentebb ismertetett kívánt tulajdonságait elérje. Növekvő TiO2 mennyiséggel azonban a TiO2 adalékolás hatékonysága csekély mértékben csökken. így például egy olyan összetétel, amely eredetileg 1,0 tömeg% CeO2-t tartalmazott TiO2 nélkül, kb. 0,3 tömeg%-nyi TiO2 helyettesítést igényel ahhoz, hogy az felváltsa 0,5 tömeg% CeO2 mennyiségét és ugyanakkor biztosítsa ugyanazon üvegtulajdonságokat. Ez azt is jelenti, hogy nagyobb mennyiségben TiO2-vel való helyettesítés esetén minden egyes TíO2 tömeg% kb. 1,5 tömeg% CeO2 helyettesítésére alkalmas. Egy olyan előnyösen kialakított üveganyag, amely helyettesítőként titán-dioxidot is tartalmaz, az alábbi lényeges alkotóelemeket tartalmazza:
a) 70-73 tömeg% SiO2-t;
b) 12-14 tömeg% Na2O-t;
c) 0-1 tömeg% K2O-t;
d) 3-4 tömeg% MgO-t;
e) 6-10 tömeg% CaO-t;
f) 0-2 tömeg% Al2O3-t;
g) 0,51-0,96 tömeg% Fe2O3-t;
h) 0,15-0,33 tömeg% FeO-t;
i) 0,2-1,4 tömeg% CeO2-t; és legfeljebb
j) 0,02 tömeg% TiO2-t.
További előnyös összetétel alapján a találmány szerinti zöld színű nátrium-szilikát üveganyag az alábbi alkotóelemeket tartalmazza:
a) 70-73 tömeg% SiO2-t;
b) 12-14 tömeg% Na2O-t;
c) 0—1 tömeg% K2O-t;
d) 3-4 tömeg% MgO-t;
e) 6-10 tömeg% CaO-t;
f) 0-2 tömeg% Al2O3-t;
g) 0-5 (0,48) - 0,9 (0,092) tömeg% Fe2O3-t;
h) 0,15-0,33 tömeg% FeO-t;
i) 0,1-1,36 tömeg% CeO2-t és
j) 0,02-0,85 tömeg% TiO2-t.
A szilikát az üveganyag mátrix-szerű alapszerkezetét adja. A nátrium-oxid, kálium-oxid, magnézium-oxid és kalcium-oxid folyató anyagokként az üveganyag olvadási hőmérsékletének csökkentéséhez járul hozzá. Az alumínium az üveg viszkozitását szabályozza és megakadályozza annak elüvegtelenedését. A magnézium-oxid, kalciumoxid és az alumínium együttesen az üveg tartósságát növelik. Az adalékolt gipsz tisztító reagensként szolgál, míg a szén ismert redukálószer.
A vasat tipikusan Fe2O3 alakjában adalékoljuk, és azt részben FeO-vá redukáljuk. Az alapanyag-keverékbe bevitt teljes vasmennyiség kritikus érték, és annak mintegy 0,65-1,25 tömeg% között kell lennie, Fe2O3-ban kifejezett mennyiségben. Hasonló módon a redukálás mértéke is lényeges, és annak 23 és 29% között kell lennie. A fentebb említett kritikus tartományok különösen a teljes vasmennyiség és a redukció, tehát a vas-oxidból képződő vagy redukálódó vasasoxid mennyiségek tekintetében azt eredményezik, hogy az üveganyagban a ferri-oxid, tehát az Fe2O3 koncentrációja 0,51-0,96 tömeg% között lesz, míg a ferro-oxid, tehát az FeO koncentráció 0,15-0,33 tömeg% közé kerül. Amennyiben ezen kritikus mennyiségnél több vasat redukálunk, úgy az üveganyag túl sötétté válik, és a látható fény tartományába eső A illumináns áteresztés 70% alá esik. Ehhez járulékosan még az üvegolvasztás is megnehezedik, minthogy az FeO megnövekedett mennyisége megakadályozza a hő behatolását az olvadék belsejébe. Amennyiben az említett kritikus mennyiségnél kevesebb vasat redukálunk vagy a kívántnál kisebb teljes vasmennyiséget adalékolunk, úgy a teljes szoláris energiaáteresztés az adott kívánt üvegvastagság mellett 46%-nál nagyobb lehet. Végül, amennyiben a megadott kritikus mennyiségnél nagyobb teljes vasmennyiséget adagolunk, úgy már kevesebb hőmennyiség is képes behatolni az olvadék belső terébe, és ez ugyancsak megnehezíti az üvegolvasztás folyamatát. Világos tehát, hogy a nagy vaskoncentráció, és annak csekély mértékű FeO-vá redukálása, kritikus az előállítani kívánt üveganyag tulajdonságai tekintetében és korábbi, a technika állásából származó tanításokkal ellentétben olyan üveganyag állítható elő a találmányunk szerint, amely magas értékű látható fényáteresztéssel, ugyanakkor alacsony infravörös energia és ibolyántúli sugárzásáteresztéssel rendelkezik.
E mellett az ibolyántúli sugárzás befolyásolására
HU 212 475 Β az adalékként alkalmazott cérium-oxid koncentrációja a tartalmazott vasmennyiséggel együtt rendkívül jelentős az elérni kívánt áteresztési tulajdonságok egyensúlya tekintetében. így például a cérium-oxid 0,2-1,4 tömeg% koncentrációban kell, hogy jelen legyen az anyagban. A cérium-oxid nagyobb koncentrációja esetén az üveganyag a 400-450 nm-es hullámhossz-tartományban nagyobb mennyiségű sugárzást nyel el, aminek következtében az üveganyag színe zöldből sárgászöldbe megy át. A cérium-oxid alacsonyabb koncentrációban való jelenléte esetén ugyanakkor az ibolyántúli sugárzásáteresztés 38% fölé növekedne. A mintegy 0,1-1,36 tömeg% CeO2 koncentráció és mintegy 0,02-0,85 tömeg% TiO2 koncentráció kombinációja ugyanakkor azt eredményezi, hogy ez ugyanúgy alkalmas a kívánt hatás elérésére, ha csupán cérium-oxidot használnánk 0,21,4 tömeg% határok közötti kontentrációban. Az említett oxidok, tehát a cérium-oxid és a titán-dioxid kombinációja esetén az üveganyag feldolgozása ugyanolyan körülmények között lehetséges, mintha nagyobb mennyiségben használnánk magát a cériumoxidot, ugyanakkor a fentebb említett maximum és minimum értékektől való eltérések esetén az elnyelési és színtulajdonságok rendkívüli mértékben változnának, illetve romlanának.
A fentiekből nyilvánvaló, hogy a találmány szerinti kritikus határok a vasmennyiség és a cérium-oxid, valamint az Fe2O3 FeO-vá redukált mennyisége tekintetében olyan üveganyag kialakítását eredményezik meglepő többlethatásként, amelynek a célkitűzés értelmében a látható fény tartományába eső A illumináns áteresztése nagyobb mint 70%, teljes szoláris energiaáteresztése mintegy 46%-nál kisebb, és ibolyántúli sugárzásáteresztése kevesebb, mint 38%, előnyösen kevesebb, mint 34%.
A találmány szerinti üveganyagra továbbá az is jellemző, hogy C illuminánsának domináns hullámhossza mintegy 498-525 nm tartományban van, és az üveganyag színtisztasága mintegy 2-4%. Gépjárművek üvegezéséhez használt üveglapok anyagának színtisztasága egy rendkívül fontos jellemző, és értékének a lehető legalacsonyabbnak kell lennie. Kék üveg esetében például a színtisztaság 10%-ig terjedhet, amelynek következtében kevésbé alkalmas gépjárművek üvegezéséhez.
A feladat kitűzése értelmében a találmány szerinti zöld színű üveganyag különösen alkalmas gépjárművek üveglapjának előállítására, amelyeknek vastagsága legfeljebb 3-5 mm tartományban van. Az alábbiakban olyan, a találmány szerinti nátrium-szilikát zöld színű üveganyagokból készített üveglapból készült táblákkal mért eredményeket közlünk, mint kísérleti példányokat, amelyek egyértelműen demonstrálják a találmány szerinti üveganyag kedvező tulajdonságait. Előrebocsátjuk, hogy az összes kísérleti próbadarab látható fény tartományba eső A illumináns áteresztése 70% vagy ezen érték feletti volt, a teljes szoláris energiaáteresztés 46% alatti volt, és az ibolyántúli sugárzásáteresztés 38%-nál kisebb volt, nem haladta meg a mintegy 36% értéket.
/. TÁBLÁZAT
táblavastagság
a komponens össztömege az üvegben, % 3 mm 4 mm 5 mm
Fe2°3 0,71-0,95 0,54-0,65 0,51-0,59
FeO 0,26-0,32 0,18-9,22 0,14-0,17
CeOj 0,8-1,4 0,55-1,2 0,2-0,7
a redukció mértéke %-ban 23-29 23-29 23-29
II. TÁBLÁZAT
táblavastagság
a komponens össztömege az üvegben, % 3 mm 4 mm 5 mm
Ρβ2θ3 0,68-0,92 0,51-0,62 0,48-0,56
FeO 0,26-0,32 0,18-9,22 0,14-0,17
CcOj 0,5-1,2 0,3-0,75 0,1-0,4
TiO2 0,02-0,85 0,02-0,45 0,02-0,3
a redukció mértéke %-ban 23-29 23-29 23-29
Példák
Az alábbiakban adatszerűén részletesen ismertetett 1-16. példákban hagyományos nátrium-szilikát üvegekhez használatos alapanyag-keverékeket használtunk, amelyekhez márgát, cériumvegyületet, széntartalmú redukáló szereket, és esetenként valamely titánvegyületet is adagoltunk, majd az olvasztási művelet után 4 mm táblavastagságú próbadarabokat készítettünk a találmány szerinti üvegösszetételből. Az így nyert próbadarabok vizsgálatai az alábbi III. táblázatba foglalt értékeket adták.
III. TÁBLÁZAT
üvegjellemzők 4 mm táblavastagságnál példák
(próbatestek)
1 2 3 4 5
összes vasmennyiség Fe^yban (%) 0,782 0,789 0,783 0,788 0,788
FeO-vá redukált vashányad (%) 25,1 25,7 26,2 27,3 27,5
Fe2O3 (%) 0,586 0,586 0,578 0,573 0,571
FeO(%) 0,177 0,182 0,185 0,194 0,195
CeO2 (%) 0,913 0,909 0,915 0,914 0,913
TiO2 (%) 0 0 0 0 0
A illumináns áteresztés (%) 72,8 72,3 72,2 71,2 71,5
teljes szoláris energia-áteresztés (%) 45,9 45,1 44,8 43,9 43,7
ibolyántúli sugárzásáteresztés (%) 33,0 33,2 33,3 33,5 33,5
domináns hullámhossz (nm) [C illumináns] 512,8 509,2 508,2 505,2 504,5
színtisztaság (%) 2,4 2,4 2,5 2,8 2,9
HU 212 475 Β
III. TÁBLÁZAT (folytatás)
üvegjellemzők 4 mm táblavastagságnál példák (próbatestek)
6 7 8 9 10 11
összes vasmennyiség Fe2O3-ban (%) 0,784 0,78 0,78 0,84 0,81 0,833
FeO-vá redukált vashányad (%) 27,7 27,4 27,0 25,8 26,7 26,5
Fe2O3 (%) 0,567 0,566 0,569 0,623 0,594 0,612
FeO (%) 0,195 0,192 0,190 0,195 0,195 0,199
CeO2 (%) 0,911 0,6 0,6 0,91 0,56 0,915
TiO2(%) 0 0,2 0,2 0 0,25 0,021
A illumináns áteresztés (%) 71,6 70,4 70,2 71,5 71,7 71,3
teljes szoláris energiaáteresztés (%) 43,6 42,9 43,1 43,7 43,8 43,5
ibolyántúli sugáizásáteresztés (%) 33,6 30,7 30,1 33,2 33,1 33,4
domináns hullámhossz (nm) 504,6 507,9 507,6 506,5 514,1 505,8
színtisztaság (%) 2,9 2,8 2,9 2,6 2,5 2,8
III. TÁBLÁZAT (folytatás)
üvegjellemzők 4 mm táblavastagságnál példák
(próbatestek)
12 13 14 15 16
összes vasmennyiség Fe2O3-ban (%) 0,813 0,84 0,74 0,74 0,85
FeO-vá redukált vashányad (%) 26,7 23,0 24,8 28,8 16,4
Fe2O3 (%) 0,596 0,647 0,556 0,527 0,711
FéO (%) 0,195 0,174 0,165 0,192 0,125
CeO2 (%) 0,563 0,498 0,5 0,5 0,7
TiO2 (%) 0,253 0,25 0 0 0
A illumináns áteresztés (%) 71,7 71,0 74,2 72 74,0
teljes szoláris energiaáteresztés (%) 43,8 45,0 47,8 44,3 51,2
ibolyántúli sugárzásáteresztés (%) 33,1 33,3 39,4 40,1 28,9
domináns hullámhossz (nm) [C illumináns] 514,1 519,0 498,6 495,7 550,8
színtisztaság (%) 2,5 2,4 3,3 4,4 4,1
A 11. és 12. példák szerinti üveganyagok teljes összetétele az alábbi:
11 12
SiO2 71,58 71,64
Na2O 13,75 13,97
CaO 8,42 8,39
MgO 4,14 3,97
Fe2O3 0,833 0,813
TiO2 0,021 0,253
AI2O3 0,12 0,16
SO3 0,13 0,14
K2O 0,0 0,02
Ce2O3 0,0002 0,0003
CeC>2 0,915 0,563
La2O3 0,008 0,006
További 17-22. példákként újabb próbadarabok eredményeit foglaljuk össze az alábbi IV. táblázatban.
IV. TÁBLÁZAT
üvegjellem- zők példák száma
17 18 19 20 21 22
összes vasmennyiség Fe2O3-ban (%) 0,76 0,74 0,74 0,86 0,86 0,88
FeO-vá redukált vashányad (%) 23 24 23 25 27 26
FejOj (%) 0,585 0,562 0,570 0,645 0,628 0,651
FeO (%) 0,157 0,160 0,153 0,194 0,209 0,205
CeO2 (%) 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7
TiO2 (%) 0 0 0 0 0 0
A illumináns áteresztés (%) 70,6 70,6 71,2 71,1 70,0 70,1
teljes szoláris energiaáteresztés (%) 42,4 42,5 43,3 42,7 41,2 41,1
ibolyántúli sugárzásáteresztés (%) 35,2 35,3 34,1 34,4 35,1 32,0
táblavastagság (mm) 5 5 5 4 4 4
Egy a találmány szerinti két, egyenként 2,2 mm vastagságú - 71,73% SiO2, 13,78% Na2O, 8,65% CeO, 4,00% MgO, 0,776% Fe2O3-ban kifejezett összes vastartalmú (melynek 24,8%-a FeO-vá van redukálva), nyomnyi (0,017%) menyiségű TiO2, 0,12% A12O3, 0,14% SO3, 0,0003% Cr2O3, 0,89% CEO2 és 0,009% La2O3 tartalmú - zöld színű egymáshoz összeragasztott üveglap között célszerűen 0,076 mm vastagságú polívinil-butirál réteg van elhelyezve és az így kialakított üveglap tulajdonságai a következők:
HU 212 475 Β a látható tartományba eső A illumináns fényáteresztése 71,4%, teljes szoláris áteresztése 43,0%, ultraibolya sugárzás áteresztése 16,3%, a domináns fény hullámhossza [C illumináns]
518,6 nm, színtisztasága: 2,5%.
Egy hasonló, ugyancsak találmány szerinti, két rétegű zöld színű üveganyagból készült üveglap esetében az üveganyag Fe2O3-ben kifejezett (26,8%-ban FeO-vá redukált) teljes vastartalma 0,834% volt, az anyag nyomokban (0,016%) tartalmazott TiO2-t, CeO2 tartalma 0,913% volt, és az egyes üvegtáblák vastagsága 1,8 mm volt, amelyeket 0,735 mm vastagságú polivinil-butirál réteggel ragasztottunk egymáshoz. A mért áteresztési adatok: a látható fény tartományába eső A illumináns áteresztés 72,2%, a teljes szoláris energiaáteresztés 44,1%, az ibolyántúli sugárzásáteresztés 17,1%, a domináns hullámhossz [C illumináns] 511 nm, míg a színtisztaság 2,4% volt.

Claims (17)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Infravörös energiát elnyelő zöld színű, 70%nál nagyobb A illumináns látható fényáteresztésű, 46%-nál kisebb össznapenergiát áteresztő, 38%-nál kisebb ibolyántúli sugárzásáteresztésű, 3-5 mm vastagságú nátrium-szilikát üveganyag, azzal jellemezve, hogy Fe2O3-ként mért összes vastartalma 0,651,25 tömeg%, és 0,2-1,4 tömeg% CeO2-t vagy 0,11,36 tömeg% CeO2-t és 0,02-0,85 tömeg% TiO2-t tartalmaz.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti üveganyag, azzal jellemezve, hogy 0.51-Ό.96 tömeg% Fe2O3.t, 0,15-0,33 tömeg% FeO-t és 0,2-1,36 tömeg% CeO2-t, valamint 0,02 tömeg% TíO2-t tartalmaz.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti üveganyag, azzal jellemezve, hogy 0,48-0,92 tömeg% Fe2O3-t, 0,15-0,33 tömeg% FeO-t, 0,1-1,36 tömeg% CeO2-t és 0,02-0,85 tömeg% TiO2-t tartalmaz.
  4. 4. A 2-3. igénypontok hármelyike szerinti üveganyag, azzal jellemezve, hogy a megadott FeO tömeg%-a az Fe^^an kifejezett összvasmennyiség 23-29%-ban redukált %-os mennyisége.
  5. 5. Az 1-4. igénypontok bármelyike szerinti üveganyag, azzal jellemezve, hogy C illumináns, uralkodó hullámhossza 498-525 nm és színtisztasága 2-4%.
  6. 6. A 2. igénypont szerinti üveganyag 4 mm vastagsággal, 36%-nál kisebb ibolyántúli sugárzásáteresztéssel, azzal jellemezve, hogy 0,54-0,65 tömeg% Fe2O3-t, 0,18-0,22 tömeg% FeO-t és 0,55-1,2 tömeg% Ce2O2-t tartalmaz, ahol a FeO megadott tömeg%-a az Fe2O3ban kifejezett teljes vasmennyiség 23-29%-ban redukált %-os mennyisége.
  7. 7. A 2. igénypont szerinti üveganyag, 3 mm vastagsággal 36%-nál kisebb ibolyántúli sugárzásáteresztéssel, azzal jellemezve, hogy 0,71-0,95 tömeg% Fe2O3-t, 0,26-0,32 tömeg% FeO-t és 0,8-1,4 tömeg% CeO2-t tartalmaz, ahol a FeO megadott tömeg%-a az Fe2O3ban kifejezett teljes vasmennyiség 23-29%-ban redukált %-os mennyisége.
  8. 8. A 2. igénypont szerinti üveganyag, 5 mm vastagsággal, 36%-nál kisebb ibolyántúli sugárzásáteresztéssel, azzal jellemezve, hogy 0,51-0,59 tömeg% Fe2O3.t, 0,14-0,17 tömeg% FeO-t és 0,2-0,7 tömeg% CeO2-t tartalmaz, ahol a megadott FeO tömeg%-a az Fe2O3ban kifejezett teljes vasmennyiség 23-29%-ban redukált %-os mennyisége.
  9. 9. Az 1. igénypont szerinti üveganyag, azzal jellemezve, hogy
    a) 65-75 tömeg% SiO2-t;
    b) 10-15 tömeg% Na2O-t;
    c) 0-4 tömeg% K2O-t;
    d) 1-5 tömeg% MgO-t;
    e) 5-15 tömeg% CaO-t;
    f) 0-3 tömeg% Al2O3-t tartalmaz.
  10. 10. A 9. igénypont szerinti üveganyag, azzal jellemezve, hogy
    a) 70-73 tömeg% SiO2-t;
    b) 12-14 tömeg% Na2O-t;
    c) 0-1 tömeg% K2O-t;
    d) 3-4 tömeg% MgO-t;
    e) 6-10 tömeg% CaO-t;
    f) 0-2 tömeg% Al2O3-t tartalmaz.
  11. 11. A 3. igénypont szerinti üveganyag, 4 mm vastagsággal, 36%-nál kisebb ibolyántúli sugárzásáteresztéssel, azzal jellemezve, hogy 0,51-0,62 tömeg% Fe2O3.t, 0,18-0,22 tömeg% FeO-t, 0,3-0,75 tömeg% CeO2-t és 0,02-0,45 tömeg% TiO2-t tartalmaz, ahol a FeO megadott tömeg%-a az Fe2O3-ban kifejezett teljes mennyiség 23-29%-ban redukált %-os mennyisége.
  12. 12. A 3. igénypont szerinti üveganyag, 4 mm vastagsággal, 36%-nál kisebb ibolyántúli sugárzásáteresztéssel, azzal jellemezve, hogy 0,48-0,56 tömeg% Fe2O3.-t, 0,15-0,17 tömeg% FeO-t, 0,1-0,4 tömeg% CeO2-t és 0,02-0,35 tömeg% TiO2-t tartalmaz, ahol a megadott FeO tömeg%-a az Fe2O3-ban kifejezett teljes vasmennyiség 23-29%-ban redukált %-os mennyisége.
  13. 13. A 3. igénypont szerinti üveganyag, 3 mm vastagsággal, 36%-nál kisebb ibolyántúli sugárzásáteresztéssel, azzal jellemezve, hogy 0,68-0,92 tömeg% Fe2O3_t, 0,26-0,32 tömeg% FeO-t, 0,5-1,2 tömeg% CeO2-t és 0,02-0,85 tömeg% TiO2-t tartalmaz, ahol a FeO megadott tömeg%-a az Fe2O3-ban kifejezett teljes vasmennyiség 23-29%-ban redukált %-os mennyisége.
  14. 14. Egy- vagy kétrétegű gépjárműüveg, amelynek C illumináns uralkodó hullámhossza 498-525 mm, előnyösen 519 mm és színtisztasága 2-4%, előnyösen 3% és ibolyántúli sugárzásáteresztése 36%-nál, előnyösen 34%-nál kisebb, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti nátrium-szilikát üveganyagból van kialakítva.
  15. 15. A 14. igénypont szerinti gépjárműüveg, azzal jellemezve, hogy két egymáshoz összeragasztott, üveglap között átlátszó gyantaanyag van elhelyezve.
    HU 212 475 Β
  16. 16. A 15. igénypont szerinti gépjárműüveg, azzal jellemezve, hogy mindkét réteg vastagsága 1,7 és 2,5 mm között van.
  17. 17. A 16. igénypont szerinti gépjárműüveg, azzal jellemezve, hogy a gyantaanyagként alkalmazott polivinil-butirál réteg vastagsága 0,762 nm.
HU912379A 1989-11-16 1990-11-12 Infrared absorbing green glass composition and automobile glazing unit made from such a glass composition HU212475B (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US43853889A 1989-11-16 1989-11-16
US54220790A 1990-06-21 1990-06-21
US07/575,127 US5077133A (en) 1990-06-21 1990-08-30 Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT66616A HUT66616A (en) 1994-12-28
HU212475B true HU212475B (en) 1996-07-29

Family

ID=27411985

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912379A HU912379D0 (en) 1989-11-16 1990-11-12 Green glass composition extincting infrared and ultraviolet rays
HU912379A HU212475B (en) 1989-11-16 1990-11-12 Infrared absorbing green glass composition and automobile glazing unit made from such a glass composition

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU912379A HU912379D0 (en) 1989-11-16 1990-11-12 Green glass composition extincting infrared and ultraviolet rays

Country Status (21)

Country Link
EP (1) EP0453551B1 (hu)
JP (1) JPH0688812B2 (hu)
KR (1) KR0166355B1 (hu)
AR (1) AR244183A1 (hu)
AT (1) ATE193512T1 (hu)
AU (1) AU629086B2 (hu)
BG (1) BG60862B1 (hu)
BR (1) BR9005821A (hu)
CA (1) CA2029987C (hu)
CZ (1) CZ281527B6 (hu)
DE (1) DE69033559T2 (hu)
ES (1) ES2148139T3 (hu)
HU (2) HU912379D0 (hu)
IE (1) IE63124B1 (hu)
NZ (1) NZ236095A (hu)
PL (1) PL167809B1 (hu)
PT (1) PT95898B (hu)
RU (1) RU2067559C1 (hu)
TW (1) TW209209B (hu)
WO (1) WO1991007356A1 (hu)
YU (1) YU47525B (hu)

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
YU47612B (sh) * 1990-01-30 1995-10-24 J. Joseph Cheng Staklena šaržna smeša za dobijanje zeleno obojenog stakla koje apsorbuje infracrvenu energiju i ultravioletno zračenje
FR2660921B1 (fr) 1990-04-13 1993-11-26 Saint Gobain Vitrage Internal Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles.
US5593929A (en) * 1990-07-30 1997-01-14 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing green tinted glass
US5240886A (en) * 1990-07-30 1993-08-31 Ppg Industries, Inc. Ultraviolet absorbing, green tinted glass
US5393593A (en) * 1990-10-25 1995-02-28 Ppg Industries, Inc. Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing
JPH06102557B2 (ja) * 1990-11-26 1994-12-14 セントラル硝子株式会社 赤外線紫外線吸収ガラスおよびその製法
EP0527487B1 (en) * 1991-08-14 1996-11-13 Central Glass Company, Limited Blue-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass and method of producing same
JP2544035B2 (ja) * 1991-08-14 1996-10-16 セントラル硝子株式会社 高含鉄分・高還元率フリットガラス及びそれを用いた青色系熱線吸収ガラス
US5470356A (en) * 1991-10-11 1995-11-28 Meszaros; Laszlo A. Sulfur dye compositions and their production
JP2528579B2 (ja) * 1991-12-27 1996-08-28 セントラル硝子株式会社 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス
US5214008A (en) * 1992-04-17 1993-05-25 Guardian Industries Corp. High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition
KR100206628B1 (ko) * 1992-04-22 1999-07-01 마쯔무라 미노루 차량용 창유리
US5830814A (en) * 1992-12-23 1998-11-03 Saint-Gobain Vitrage Glass compositions for the manufacture of glazings
FR2699526B1 (fr) * 1992-12-23 1995-02-03 Saint Gobain Vitrage Int Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrages.
US5350972A (en) * 1993-05-25 1994-09-27 General Electric Company UV absorbing lamp glass
FR2710050B1 (fr) * 1993-09-17 1995-11-10 Saint Gobain Vitrage Int Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
US5565388A (en) * 1993-11-16 1996-10-15 Ppg Industries, Inc. Bronze glass composition
AU666831B2 (en) 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
AU666830B2 (en) * 1993-11-16 1996-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Gray glass composition
FR2721599B1 (fr) * 1994-06-23 1996-08-09 Saint Gobain Vitrage Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages.
MY115988A (en) * 1994-10-26 2003-10-31 Asahi Glass Co Ltd Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance
DE69600538T2 (de) * 1995-06-02 1999-01-28 Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Osaka Ultraviolette und infrarote Strahlung absorbierendes Glas
JP3899531B2 (ja) * 1995-06-16 2007-03-28 日本板硝子株式会社 紫外線赤外線吸収ガラス
US5830812A (en) * 1996-04-01 1998-11-03 Ppg Industries, Inc. Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
JPH1045425A (ja) * 1996-05-28 1998-02-17 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
FR2753700B1 (fr) * 1996-09-20 1998-10-30 Feuille de verre destinees a la fabrication de vitrages
JPH10265239A (ja) * 1997-03-26 1998-10-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収ガラス
DE19747354C1 (de) * 1997-10-27 1998-12-24 Schott Glas Erdalkalialuminoborosilicatglas für Lampenkolben und dessen Verwendung
EP1029827A4 (en) 1997-11-13 2003-07-09 Nippon Sheet Glass Co Ltd ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS, ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS PANEL, ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS PANEL COATED WITH A COLORED FILM, AND VEHICLE GLAZING
EP0979804A4 (en) * 1997-12-26 2004-08-04 Nippon Sheet Glass Co Ltd ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS, ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS PLATE, ULTRAVIOLET / INFRARED ABSORBENT GLASS PLATE COATED WITH A COLORED FILM, AND WINDOW GLASS FOR VEHICLE
US6066173A (en) * 1998-01-28 2000-05-23 Ethicon, Inc. Method and apparatus for fixing a graft in a bone tunnel
EP1031543A1 (fr) * 1999-02-24 2000-08-30 Glaverbel Verre sodo-calcique bleu intense
EP1188551B1 (en) * 2000-09-14 2006-08-09 Asahi Glass Co., Ltd. Laminated glass
JP5178977B2 (ja) * 2000-10-03 2013-04-10 日本板硝子株式会社 ガラス組成物
US6858553B2 (en) 2000-10-03 2005-02-22 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass composition
BE1013994A3 (fr) * 2001-03-06 2003-01-14 Glaverbel Vitrage pour vehicule.
US20040067835A1 (en) 2002-09-25 2004-04-08 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Glass composition and laminated glass
JP2004123495A (ja) 2002-10-07 2004-04-22 Nippon Sheet Glass Co Ltd 紫外線赤外線吸収着色ガラス板
JP5171036B2 (ja) 2003-07-11 2013-03-27 ピルキントン グループ リミテッド 太陽調節グレイジング
GB2403731A (en) * 2003-07-11 2005-01-12 Pilkington Plc Solar control glazing
EP1705161B1 (en) * 2003-12-26 2017-05-31 Nippon Sheet Glass Company, Limited Near infrared absorbing green glass composition, and laminated glass using the same
US7598190B2 (en) 2004-10-29 2009-10-06 Central Glass Company, Limited Ultraviolet and infrared absorptive greenish glass
FR2881739B1 (fr) * 2005-02-08 2007-03-30 Saint Gobain Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges.
JP5000097B2 (ja) 2005-03-22 2012-08-15 日本板硝子株式会社 赤外線吸収グリーンガラス組成物
US7678722B2 (en) 2005-07-29 2010-03-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Green glass composition
US8318054B2 (en) * 2010-06-02 2012-11-27 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. Dark green solar control glass composition
JP2012009616A (ja) * 2010-06-24 2012-01-12 Asahi Glass Co Ltd 発光装置用レンズ
TWI463194B (zh) * 2012-03-30 2014-12-01 Sintai Optical Shenzhen Co Ltd Infrared cutoff filter structure
US9573841B1 (en) * 2015-10-06 2017-02-21 Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C. V. UV absorbent green solar control glass composition

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3294556A (en) * 1963-07-19 1966-12-27 Corning Glass Works Tan ophthalmic glass
US4190452A (en) * 1974-12-03 1980-02-26 Saint-Gobain Industries Neutral bronze glazings
FR2293328A1 (fr) * 1974-12-03 1976-07-02 Saint Gobain Vitrage teinte pour vehicules automobiles
JPS5278226A (en) * 1975-12-25 1977-07-01 Asahi Glass Co Ltd Laminated glass
JPS57149845A (en) * 1981-03-09 1982-09-16 Ohara Inc Filter glass for absorbing near infrared ray
JPS5813504A (ja) * 1981-07-16 1983-01-26 Toho Chem Ind Co Ltd 表面被覆型粒状農薬
US4701425A (en) * 1986-05-19 1987-10-20 Libbey-Owens-Ford Co. Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions
DE3635834A1 (de) * 1986-10-22 1988-05-05 Schott Glaswerke Entladungssichere und verfaerbungsresistente strahlenschutzglaeser
DE3643421A1 (de) * 1986-12-19 1988-06-23 Schott Glaswerke Solarisationsstabile uv-filterglaeser fuer den durchlassbereich von 280-500 nm
US4792536A (en) * 1987-06-29 1988-12-20 Ppg Industries, Inc. Transparent infrared absorbing glass and method of making

Also Published As

Publication number Publication date
CZ566590A3 (en) 1996-06-12
EP0453551B1 (en) 2000-05-31
CA2029987C (en) 2002-01-22
JPH03187946A (ja) 1991-08-15
KR920702846A (ko) 1992-10-28
DE69033559D1 (de) 2000-07-06
YU218890A (sh) 1993-10-20
BG94806A (bg) 1993-12-24
TW209209B (hu) 1993-07-11
AR244183A1 (es) 1993-10-29
DE69033559T2 (de) 2001-02-01
ATE193512T1 (de) 2000-06-15
NZ236095A (en) 1992-06-25
JPH0688812B2 (ja) 1994-11-09
IE904081A1 (en) 1991-05-22
PL167809B1 (pl) 1995-11-30
BG60862B1 (bg) 1996-05-31
HUT66616A (en) 1994-12-28
IE63124B1 (en) 1995-03-22
KR0166355B1 (ko) 1999-01-15
YU47525B (sh) 1995-10-03
RU2067559C1 (ru) 1996-10-10
EP0453551A4 (en) 1992-04-29
AU629086B2 (en) 1992-09-24
HU912379D0 (en) 1991-12-30
PT95898A (pt) 1991-09-13
PL287808A1 (en) 1991-08-12
BR9005821A (pt) 1991-09-24
EP0453551A1 (en) 1991-10-30
ES2148139T3 (es) 2000-10-16
CA2029987A1 (en) 1991-05-17
PT95898B (pt) 1998-01-30
CZ281527B6 (cs) 1996-10-16
AU6885491A (en) 1991-06-13
WO1991007356A1 (en) 1991-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU212475B (en) Infrared absorbing green glass composition and automobile glazing unit made from such a glass composition
US5077133A (en) Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition
US5928974A (en) Glass production method using wuestite
US5877103A (en) Dark grey soda-lime glass
JP3965461B2 (ja) 窓ガラス製造用のガラス板
US5545596A (en) Composition for colored glass intended for the manufacture of glazing panes
US5728471A (en) Soda-lime grey glass
RU2255912C2 (ru) Натриево-кальциевое стекло голубого оттенка
HU225278B1 (en) Glass composition for making glazing
PL178552B1 (pl) Kompozycja szkła krzemionkowo-sodowo-wapniowego
WO1991002923A1 (en) Infrared radiation absorbing blue glass composition
US6589897B1 (en) Green soda glass
US6800575B1 (en) Deep coloured green-to-blue shade soda-lime glass
GB2304710A (en) Clear grey soda-lime glass
US7015162B2 (en) Blue sodiocalcic glass
AU715351B2 (en) Glass compositions

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee