CZ281527B6 - Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo - Google Patents
Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo Download PDFInfo
- Publication number
- CZ281527B6 CZ281527B6 CS905665A CS566590A CZ281527B6 CZ 281527 B6 CZ281527 B6 CZ 281527B6 CS 905665 A CS905665 A CS 905665A CS 566590 A CS566590 A CS 566590A CZ 281527 B6 CZ281527 B6 CZ 281527B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- glass
- iron
- oxide
- feo
- lime
- Prior art date
Links
- 239000005368 silicate glass Substances 0.000 title 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 172
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 150
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 68
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 claims abstract description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 16
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 9
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 35
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 abstract description 16
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 101
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 37
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 19
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 14
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 12
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 11
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 11
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000005328 architectural glass Substances 0.000 description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001785 cerium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 2
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N (1,10,13-trimethyl-3-oxo-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-17-yl) heptanoate Chemical compound C1CC2CC(=O)C=C(C)C2(C)C2C1C1CCC(OC(=O)CCCCCC)C1(C)CC2 TXUICONDJPYNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000974482 Aricia saepiolus Species 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229940044927 ceric oxide Drugs 0.000 description 1
- GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H cerium(3+);tricarbonate Chemical compound [Ce+3].[Ce+3].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O GHLITDDQOMIBFS-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N dicalcium;disodium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Ca+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O DEPUMLCRMAUJIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 1
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 1
- 239000005329 float glass Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000006066 glass batch Substances 0.000 description 1
- 238000005816 glass manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000011403 purification operation Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000001119 stannous chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
- B32B17/10339—Specific parts of the laminated safety glass or glazing being colored or tinted
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/095—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing rare earths
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/082—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for infrared absorbing glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/08—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths
- C03C4/085—Compositions for glass with special properties for glass selectively absorbing radiation of specified wave lengths for ultraviolet absorbing glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo, absorbující infračervené a ultrafialové záření, obsahující v hmotnostních procentech 65 až 75 % oxidu křemičitého SiO.sub.2.n., 5 až 15 % oxidu vápenatého CaO, 1 až 5 % oxidu hořečnatého MgO, 10 až 15 % oxidu sodného Na.sub.2.n.O, až 4 % oxidu draselného K.sub.2.n.O, až 3 % oxidu hlinitého Al.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,48 až 0,96 % oxidu železitého Fe.sub.2.n.O.sub.3.n., 0,15 až 0,33 % oxidu železnatého FeO, 0,1 až 1,4 % oxidu ceričitého CeO.sub.2.n., až 0,85 % oxidu titaničitého TiO.sub.2.n., přičemž množství železa ve formě redukované na oxid železnatý FeO je 23 až 29 % celkového obsahu železa, vyjádřeného jako oxid železitý Fe.sub.2.n.O.sub.3.n..ŕ
Description
Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo
Oblast techniky
Vynález se týká složení zeleného skla absorbujícího infračervené (IČ) a ultrafialové (UV) záření, které vykazuje kombinaci dvou vlastností - totiž absorbovat energii a propouštět světlo. Toto výhodné sklo má úzce definovanou dominantní vlnovou délku a čistotu barevnosti. Vynález je vhodný pro výrobu automobilových skel a architektonických skel, kde je požadována vysoká propustnost viditelného světla a nízká propustnost sluneční energie a ultrafialového záření.
Dosavadní stav techniky
Výroba sodno-vápenato-křemičitého skla, absorbujícího IČ zářeni, obsahujícího železo, je známá. Železo je ve skle přítomno ve formě oxidu železnatého FeO a oxidu železitého Fe2O3· Rovno” váha mezi oběma oxidy železa má přímý a hmotný účinek na barevnost a průhlednost skla. Při zvětšujícím se obsahu oxidu železnatého FeO, jako důsledku redukce oxidu železitého Fe2O3, vzrůstá infračervená absorpce a klesá ultrafialová. Vyšší obsah oxidu železnatého FeO v poměru.k oxidu železitému Fe2O3 také způsobuje změnu barevnosti skla od žluté nebo žluto-zelené na tmavší zelenou nebo modrozelenou, což snižuje průhlednost skla. Proto, aby se zvýšila infračervená absorpce ve skle bez újmy na viditelnosti, tj. propustnosti viditelného světla, bylo považováno za nutné nejprve vyrobit sklo s nízkým celkovým obsahem železa, které je ve značné míře zredukováno z oxidu železitého Fe2O3 na oxid železnátý FeO.
Sklo s nízkým celkovým obsahem železa se rozumí takové sklo, které je vyrobeno z šarže obsahující méně než 0,70 až 0,75 % hmotn. železa, počítáno na oxid železitý Fe2O3. Například US patent č. 3,652 303 popisuje modré sodno-vápenato-křemičité sklo absorbující IČ světlo, které má průhlednost pro viditelné světlo vyšší než 70 %, při síle skla 0,063 cm, přičemž alespoň 80 % z celkového množství železa ve skle je přítomno v dvojmocné formě vlivem přítomnosti redukujícího množství kovového cínu nebo chloridu cínatého v tavenině.
Mnohé sklo obsahuje ještě cer za účelem ultrafialové absorpce. Např. US patent č. 1,414 715 popisuje přídavek od 3 % do 6 hmotn. % oxidu ceričitého pro přípravu kompozice skla, která neobsahuje železo a má světlý odstín. Navíc patent uvádí, že oxid ceričitý CeO2 snižuje propustnost viditelného světla.
US patent č. 1,637 439 popisuje použití od 5 do 10 hmotn. % oxidu ceričitého jako absorbéru ultrafialového světla v tmavémodrých skleněných kompozicích. Toto sklo, které se používá např. pro pozorování úkonu v otevřené peci, získalo tmavěmodrou barvu přídavkem od 0,1 do 0,5 hmotn. % oxidu kobaltnatého. Vysoká koncentrace oxidu ceričitého absorbuje prakticky veškeré ultrafialové záření, které by jinak prošlo ochrannými brýlemi. Je zřejmé,
-1CZ 281527 B6 že má taková kompozice skla nízkou propustnost viditelného světla a není vhodná pro automobilová a architektonická skla.
US patent č. 1,936 231 uvádí bezbarvé sklo, do něhož byl přidán oxid železitý Fe^Oo, jakožto činidlo odstraňující ultrafialové záření v tak malých množstvích, že si výsledné sklo podrželo vysokou propustnost viditelného světla. Navržený obsah celkového železa je 0,35 hmotn. %. Patent dále uvádí, že mohou být přidány ceričité sloučeniny jako činidla zamezující UV záření, do skleněných kompozic s nízkým obsahem železa. Takové výsledné kompozice skla si podrží svůj bezbarvý vzhled a vysokou propustnost viditelného světla - průhlednost.
US patent č. 2,524 719 popisuje růžové zabarvenou kompozici skla, kde do šarže bylo přidáno železo jako absorbér IČ energie a selen jako absorbér UV záření. Navrhuje se přídavek oxidu ceričitého v množství převyšujícím 3 hmotn. %, který by podpořil selen při absorpci UV záření.
US patent č. 2,860 059 popisuje kompozici skla absorbující UV záření, která má nízkou koncentraci celkového železa, která je popsána jako nej lepší pro průhlednost viditelného světla u zelenavě-modrých skel, které se obecné v automobilovém průmyslu a v architektuře používají. Maximální obsah železa je 0,6 hmotn. %, aby si sklo udrželo bezbarvost a vysokou propustnost viditelného světla. Ke sklu se přidává oxid titaničitý TiO2 a nad 0,5 hmotn. % oxidu ceričitého za účelem absorpce UV záření.
US patent č. 2,444 976 popisuje zlatě zbarvené sklo, zvláště upravené pro zasklíváni letadel, které má mimořádně nízkou propustnost v ultrafialové a vysokou propustnost světla ve viditelné oblasti. Sklo obsahuje oxid železa jako složku absorbující teplo, spolu s velkým množstvím oxidu ceričitého (1,5 až 3 hmotn. %) a oxidu titaničitého (6 % až 9 %).
Konečně US patent č. 4,792 536 popisuje proces pro výrobu skla absorbujícího infračervené záření, které obsahuje nízkou koncentraci celkového železa, které je z větší části redukováno na FeO. Dále je uvedeno, že absorpce infračerveného světla může být zvýšena přídavkem většího množství železa do skleněných kompozic, ale stanovuje, že se tím snižuje propustnost viditelného světla pod hranici vhodnou pro automobilová skla. Popisovaný proces používá dvoustupňové taviči a čisticí operace, které zajišťují vysokou redukci, a tím zvýšení množství železa dvojmocného při daném nízkém celkovém obsahu železa o koncentraci od 0,45 do 0,65 % hmotn. Patent uvádí, že železo musí být zredukováno nejméně z 35 %. S výhodou je redukováno více než 50 % celkového obsahu železa na dvojmocný stav. Dále se uvádí, že 0,25 % až 0,5 hmotn. % oxidu ceričitého se má přidat k celkové nízké koncentraci vysoce zredukovaného železa do kompozic skla, aby se zvýšila absorpce UV-zářeni. Uvádí se, že vyšší koncentrace oxidu ceričitého nejsou vhodné, protože mohou ohrozit celkovou průsvitnost skla. Příkladem skla, které lze vyrobit procesem uvedeným v US patentu č. 4,792 536, je kompozice, která uvádí sklo s nízkým obsahem celkového železa, které je z 30 % zredukováno na oxid železnatý FeO a obsahuje 1 % oxidu ceričitého. Při tlouštce 4 mm je celková propustnost slunečního záření kolem 52 % a propustnost
-2CZ 281527 B6 ultrafialového záření 37 %. Vysoká propustnost slunečního záření vyplývá z nízké celkové koncentrace železa, zatímco poměrné vysoká propustnost ultrafialového záření je zapříčiněna nízkou koncentrací oxidu železitého Fe2O3, jehož značná část byla redukována na oxid železnátý FeO.
Podstata vynálezu
Vynález se týká zeleně zbarveného skla získaného konvenčni technologií float glass, pro potřeby automobilového průmyslu a architektury, které má vysokou propustnost viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANT A alespoň 70 %, nízkou propustnost celkové sluneční energie méně než 38 %, při tlouštce skla 3 až 5 mm. Uvedená tlouštka je míněna jako úplná síla skla a jednotka, která ji obsahuje, je složena z jedné nebo dvou nebo více vrstev skla, jejichž celková tlouštka je v uvedeném rozmezí. Zelené sklo, které má uvedené vlastnosti, propustnost, nemůže být vyráběno s nízkou celkovou koncentrací vysoce redukovaného železa, s využitím oxidu ceričitého. Použití skla s vysokou celkovou koncentrací železa pro tyto účely je v rozporu s dříve uvedenými poznatky.
Kompozice zeleného skla podle vynálezu má hodnotu propustnosti viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANT A nejméně 70 %, propustnost sluneční energie nižší než 46 % a propustnost ultrafialového záření menší než 38 %, výhodně ne vyšší než 34 %, při nominální síle skla od 3 do 5 mm. Výsledky propustnosti záření jsou založeny na následujících vlnových délkách:
ultrafialové záření viditelné zářeni (světlo) úplné sluneční záření
300 až 400 nanometrů
400 až 770 nanometrů
300 až 2130 nanometrů
Vynález se týká zeleně zbarveného sodno-vápenato-křemičitého skla, absorbujícího infračervené a ultrafialové zářeni, obsahujícího v hmotn.nostních procentech 65 až 75 %, výhodně 70 až 73 % oxidu křemičitého SiO2, 5 až 15 t, výhodné 6 až 10 % oxidu vápenatého CaO, 1 až 5 % oxidu hořečnatého MgO, 10 až 15 %, výhodně 12 až 14 % oxidu sodíku Na20, až 4 %, výhodné až 1 % oxidu draslíku K20, až 3 %, výhodné až 2 % oxidu hlinitého A12O3, a jako podstatnou složku 0,48 až 0,96 % oxidu železitého Fe2O3, 0,15 až 0,33 % oxidu železnatého FeO, 0,1 až 1,4 % oxidu ceričitého CeO2, a do 0,85 % oxidu titaničitého TiO2, přičemž množství železa ve formě redukované na oxid železnatý FeO je 23 až 29 % celkového obsahu železa, vyjádřeného jako oxid železitý Fe2O3.
Kompozice skla obsahuje sodno-vápenato-křemičité sklo s přísadami od 0,51 do 0,96 hmotn. % oxidu železitého Fe2O3, od 0,15 do 0,33 hmotn. % oxidu železnatého FeO oxidu ceričitého CeO2. Množství oxidu a od 0,2 do 1,4 hmotn. % ceričitého CeO2 může být menší, přidá-li se od 0,02 TiO2. Přítomnost kolem 0,02 do 0,85 hmotn. % oxidu titaničitého hmotn. % oxidu titaničitého TiO2 se považuje za stopové množství v sodno-vápenato-křemičitých sklech. Tato skla mají dominantní propustnost světla ze standardního
-3CZ 281527 B6 zdroje ILLUMINANTU C s vlnovou délkou od 498 do 525 nanometrů, výhodně od 498 do 519 nanometrů a čistotu barevnosti od 2 % do 4 %, výhodnou od 2 % do 3 %. Jsou vyrobeny se šarží s celkovou koncentrací železa, vyjádřenou jako oxid železitý Fe2O3, kolem 0,7 %. Ve sklářském průmyslu je obvyklé vyjadřovat celkový obsah železa v kompozicích skla nebo taveninách (šaržích) jako celkové železo vyjádřené jako oxid železitý Fe2O3. Když je skleněná šarže tavena, určité množství celkového železa je redukováno na oxid železnatý FeO, zatímco zbytek obsahuje oxid železitý Fe2O3. Tímto oxidem železitým jsou míněna hmotn.nostní procenta oxidů železa v kompozici skla po redukci. Výrazem celkový obsah železa, vyjádřený jako Fe2O3, je míněna celková hmotnost železa, obsažená v taveniné skla před redukcí.
Dále, při redukci oxidu železitého Fe2O3 na oxid železnatý FeO vzniká vedle oxidu železnatého také plynný kyslík. Toto množství kyslíku snižuje hmotnost obou sloučenin železa. Proto bude součet hmotností oxidu železnatého FeO a oxidu železitého Fe2O3 ve výsledném skle nižší, než hmotnost celkového železa v taveniné vyjádřené jako oxid železitý Fe2O3·
Kompozice skla podle vynálezu jsou určeny pro výrobu zeleného skla, absorbujícího IČ energii a UV záření, pro automobilová skla a pro použití v architektuře. Proto se tabule skla této kompozice musí zesílit teplem, nebo temperováním, nebo žíháním a chlazením a spolu laminovány pomocí transparentní pryžové vrstvy, například z polyvinylbutyralu se používají například jako ochranná skla vozidel. Tabule skla pro přední skla vozidel jsou
1,7 až 2,5 mm silná, zatímco skla používaná v bočních oknech nebo jako zadní okna mají tloušťku od 3,00 do 5,00 mm.
Výraz procento (%), používaný v tomto popise a v přiložených nárocích, znamená hmotnostní procenta. Pro stanovení hmotnostních procent oxidu ceričitého CeO2 - oxidu ceričitého, oxidu titaničitého TiO2 a celkového obsahu železa, vyjádřeného jako oxid železitý Fe2O3, byla použita disperzní roentgenová fluorescenční metoda. Procento redukce z celkového množství železa bylo stanoveno prvním měřením rad. přenosu ve spektrofonometru, při vlnové délce 1 060 nanometrů. Přenosová hodnota 1 060 nm potom byla použita pro výpočet optické hustoty za použití následujícího vzorce:
100 \
---- ), kde T je přenos pří 1 060 nm. T '
Optická hustota potom byla využita pro výpočet procenta redukce:
/110/ x /optická hustota/ procento redukce = -------------------------------------------/síla skla v mm/ x /hmotn. % celk. Fe2O3/
Pro použití jako přední sklo vozidla musí sklo absorbující IČ energii a UV zářeni splňovat federální předpisy, které požadu
-4CZ 281527 B6 ji propustnost viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANT A větší než 70 %. Splnění předpisu se usnadnilo používáním tenčích skel v moderních automobilech, které dosahují 70 % propustnosti viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANT A standard, ale také propustnosti zvýšeného množství IČ energie a UV záření. Tím byli výrobci automobilů přinuceni kompenzovat větší tepelná zatížení přiměřenými klimatizačními zařízeními a bylo nutno použít více UV stabilizátorů do výrobků a vnitřních plastických složek, aby se zabránilo jejich degradaci.
Kompozice zeleného skla podle vynálezu, vyrobené v celkové síle skla 3 až 5 mm, vykazuji hodnotu propustnosti viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANT A nejméně 70 % a podstatné nižší hodnoty propustnosti pro IČ a UV záření, než kompozice popsané dříve. Propustnost úplného slunečního zářeni je pod 45 %. Úplná propustnost sluneční energie je míra propustnosti sluneční energie přes celé solární spektrum, tj. všechny vlnové délky sluneční energie. Je to integrovaný výraz, pokrývající plochu pód křivkou, rezultující vynesením propustnosti proti vlnové délce pro viditelné, IČ a UV vlnové délky.
Propustnost UV záření je u kompozic podle vynálezu nižší, než 38 %, při vybrané síle skla 3 až 5 mm nepřestupuje 34 %. Hodnota propustnosti UV záření je integrovaný výraz, který představuje oblast pod křivkou propustnosti, tj. vlnové délky mezi 300 a 400 nanometry. Hodnoty propustnosti UV záření pro kompozice skla podle vynálezu byly vypočítány podle Perryho Moona z distribuce křivky hmotové spektrální energie mezi 300 a 400 nm a přiřazením zeslabené energie pouštěné vzorkem ve stejné spektrální oblasti.
Vhodnými materiály jsou pro taveninu podle vynálezu písek, vápenec, dolomit, kalcinovaná soda, síran sodný nebo sádrovec, železitý pigment, uhlík, sloučeniny ceru, například oxid ceričitý nebo uhličitan ceričitý a popřípadě sloučenina titanu, například oxid titaničitý. Tyto materiály se smísí v míchacím zařízení pro mícháni přísad do skelných tavenin a dále se společné taví v běžném zařízení pro výrobu skla, aby vytvořily zelené zbarvenou kompozici skla, absorbující IČ energii a UV záření, která se nakonec vhání kontinuálně do taveniny kovů. Takto vyrobené ploché sklo se formuje pro použití v architektuře nebo se řeže a tváří, například lisováním ohybem do tvaru automobilových skel.
Příklady provedení
Výhodné provedení sodno-vápenatých skel
Složení výsledných sodno-vápenato-křemičitých skel:
| A) | 65 | až | 75 | hmotn.% | SÍO2 |
| B) | 10 | až | 15 | % | Na2o |
| C) | 0 | až | 4 | % | K2° |
| D) | 1 | až | 5 | ·· % | MgO |
| E) | 5 | až | 15 | % | CaO |
| F) | 0 | až | 3 | ·· % | ai2o |
-5CZ 281527 B6
| G) H) | 0,51 0,15 | až 0,96 až 0,33 | 1« II | % Fe2O3 % FeO |
| I) | 0,2 | až 1,4 | II | % CeO2 |
| S | výhodou | se výsledné | kompozice skla | |
| A) | 70 | až 73 | hmotn | .% sío2 |
| B) | 12 | až 14 | II | % Na20 |
| c) | 0 | až 1 | •1 | % k2o |
| D) | 3 | až 4 | II | % MgO |
| E) | 6 | až 10 | II | % CaO |
| F) | 0 | až 2 | *1 | % ai2o3 |
| G) | 0,51 | až 0,96 | H | % Fe 2O3 |
| H) | 0,15 | až 0,33 | 1« | % FeO |
| I) | 0,2 | až 1,4 | II | % CeO2 |
| Množství oxidu ceričitého může |
skládají z součtu popsaný barvy,
TiO2 ve s oxidem titaničitým stupeň průhlednosti, převládající při substituci oxidu ceričitého skle, být sníženo jeho zahrnutím do Aby byl udržen požadovaný, shora vlnová délka a čistota CeO2 oxidem titaničitým je nutno snížit hmotn.nostní procentický obsah celkového železa vyjádřeného jako
| na oxid železnatý FeO musí | být | vyšší. | ||||
| To | se projeví | ve složení skla: | ||||
| A) | 65 | až | 75 | hmotn.% | SiO2 | |
| B) | 10 | až | 15 | II | % | Na2O |
| c) | 0 | až | 4 | II | % | k2o |
| D) | 1 | až | 5 | II | % | MgO |
| E) | 5 | až | 15 | II | % | CaO |
| F) | 0 | až | 3 | II | % | AI 2θ3 |
| G) | 0,5 . | až 0,9 | nebo 0, | 48 až | 0,92 % hmotn | |
| H) | 0,15 | až | 0,33 | hmotn.% | FeO | |
| I) | 0,1 | až | 1,36 | II | % | CeO2 a |
| J) | 0,02 | až | 0,85 | II | % | TÍ02 |
Pří Fe2°3 oxid železitý Fe2O3 a jeho redukce inkludovaného oxidu titaničitého TiO2 . titaničitého TiO2 nahradit dvě hmotn. aby byly dodrženy shora popsané vlastúčinek 2 se sníží. Například kompozice % oxidu ceričitého CeO2 a žádný % oxidu titaničitého malých množstvích musí každé hmotn. % oxidu % oxidu ceričitého CeO2, .
nosti skla. Když vzroste obsah oxidu titaničitého TiO2, přídavku oxidu titaničitého TiO obsahující na začátku 1,0 hmotn.
oxid titaničitý TiO2 má obsahovat 0,3 hmotn.
-6CZ 281527 B6
TiO2, která nahradí 0,5 hmotn. % oxidu ceričitého CeO2 při zachování původních vlastností tohoto skla. (Pravidlo pro náhradu takových a vyšších množství oxidem titaničitým: každé hmotn. % oxidu titaničitého TiO2 nahradí 1,5 hmotn. % oxidu ceričitého CeO2). Kompozice skla s oxidem titaničitým TiO2 mají s výhodou takovéto složení:
| A) | 70 | až | 73 | hmotn.% SiO2 | |
| B) | 12 | až | 14 | II | % Na2O |
| C) | 0 | až | 1 | «V | % K20 |
| D) | 3 | až | 4 | 1« | % MgO |
| E) | 6 | až | 10 | II | % CaO |
| F) | 0 | až | 2 | II | % ai2o3 |
| G) | 0,5 až | 0,9 | nebo 0 | ,48 až | 0,92 hmotn.% Fe2O3 |
| H) | 0,15 | až | 0,33 | hmotn.% FeO | |
| I) | 0,1 | až | 1,36 | II | % CeO2 a |
| J) | 0,02 | až | 0,85 | II | % Tio2 |
| Oxid | křemičitý | tvoří | podstatu skla. Oxid sodný Na2O, oxid |
draselný K20, oxid hořečnatý MgO a oxid vápenatý CaO působí jako tavidla, když snižují tavnou teplotu skla. Oxid hlinitý usměrňuje viskozitu skla a zabraňuje odsklení (devitrifikaci). Navíc oxid hořečnatý, oxid vápenatý a oxid hlinitý působí společné na zlepšení stálosti, životnosti skla. Síran sodný nebo sádrovec působí jako rafinačni činidlo, uhlík je známé redukční činidlo.
Železo se přidává jako Fe2O3 oxid železitý, který se částečně redukuje na FeO oxid železnátý. Celkové množství železa v lázni taveniny je kritické množství a má se rovnat 0,7 % až 1,25 % hmotn., vyjádřeno jako oxid železitý Fe2O3. Stejné kritickou veličinou je stupeň redukce, který se musí pohybovat mezi 23 a 29 %. Dříve zmíněná kritická oblast pro celkový obsah železa a stupeň redukce z železitých a železnaté ionty vychází v koncentracích od 0,51 do 0,96 hmotn. % oxidu železitého Fe2O3 a od 0,15 do 0,33 hmotn. % oxidu železnatého FeO ve skle. Je-li železo redukováno víc, než je kritické množství, sklo příliš ztmavne a propustnost viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANT A klesne pod 70 %. Navíc vzrostou potíže v tavícím procesu, když zvýšené množství oxidu železnatého FeO zabraňuje prostupu tepla do taveniny. Je-li zredukováno menší množství než kritické množství železa, nebo použije-li se menší množství železa, než je množství kritické, může propustnost celkového množství sluneční energie vzrůst nad 46 %. Konečné je-li celkové železo přítomno v množství větším než je množství kritické, může proniknout jenom menší množství tepla do taveniny a tavení probíhá nesnadněji. Z toho je jasné, že vysoká koncentrace celkového železa a nízká redukce na oxid železnátý FeO jsou kritickými hodnotami pro propustnost skla a v protikladu k dřívějším poznatkům týkajících se kompozicí skla, majících vysoké hodnoty propustnosti světla
-7CZ 281527 B6 a nízké hodnoty propustnosti infračervené energie a ultrafialového záření.
Navíc koncentrace oxidu ceričitého, absorbéru UV záření, je v přítomnosti železa kritická pro rovnováhu vlastností propustnosti. Oxid ceričitý musí být přítomen v koncentraci od 0,2 do
1,4 hmotn. %. Vyšší koncentrace oxidu ceričitého by absorbovala více záření v oblasti 400 až 450 mm vlnové délky, v důsledku toho by se změnila barva skla ze zelené na žlutozelenou. Nižší koncentrace oxidu ceričitého CeO2 a od 0,02 do 0,85 hmotn. % oxidu titaničitého TiO2, může být náhradou za dříve uvedené množství od 0,2 do 1,4 hmotn. % samotného oxidu ceričitého. Kombinace oxidu ceričitého s oxidem titaničitým má stejnou použitelnost a užitečnost jako použití většího množství samotného oxidu ceričitého a úchylky nad a pod stanovená maxima a minima těchto přísad škodlivé ovlivní absorpční a barevné vlastnosti skla, jak bylo uvedeno již pro samotný oxid ceričitý.
Synergický účinek kritické koncentrace omezuje množství železa a oxidu ceričitého a stupeň redukce z oxidu železitého Fe2O3 na oxid železnatý FeO, aby byla vyrobena správná kompozice zeleného skla s propustností viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANTU A větší než 70 %, propustnost celkové sluneční energie menší než 46 % a propustnost ultrafialového záření nižší než 38 %, s výhodou menši než 34 %.
Zelené sklo podle vynálezu je navíc charakterizováno dominantní vlnovou délkou ze standardního zdroje ILLUMINANTU C od 498 do 525 nanometrů a čistotou barevnosti od 2 % do 4 %. Čistota automobilového průhledného skla je důležitý faktor a musí se udržovat na předepsané úrovni. Pro srovnání uvádíme, že například modré sklo má čistotu nad 10 %, a proto se méně požaduje pro automobilová skla.
Jak již bylo uvedeno, vynález se týká skla o síle 3 až 5 mm. V předcházejícím popise byly uvedeny příklady sodno-vápenato-křemičitých kompozic podle vynálezu o předepsané tloušťce. Všechna tato skla, uvedená v tabulce I a II, mají propustnost viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANT A rovnu nebo větší než 70 %, propustnost celkové sluneční energie menší než 46 % a propustnost ultrafialového žáření nižší než 36 %.
Všechny příklady mají složení základního sodno-vápenato-křemičitého skla, jak uvedeno shora.
Tabulka I
Celková hmotnost
| % ve skle | 3 mm | 4 mm | 5 mm |
| Fe2°3 | 0,71 až 0,95 | 0,54 až 0,65 | 0,51 až 0,59 |
| FeO | 0,26 až 0,32 | 0,18 až 0,22 | 0,14 až 0,17 |
| CeO 2 | 0,8 až 1,4 | 0,55 až 1,2 | 0,2 až 0,7 |
| % redukce | 23 až 29 | 23 až 29 | 23 až 29 |
-8CZ 281527 B6
Tabulka II
Celková hmotn.nost
| % ve skle | 3 mm | 4 mm | 5 mm |
| Fe2®3 | 0,68 až 0,92 | 0,51 až 0,62 | 0,48 až 0,56 |
| FeO | 0,26 až 0,32 | 0,18 až 0,22 | 0,14 až 0,17 |
| CeO2 | 0,5 až 1,2 | 0,3 až 0,75 | 0,1 až 0,4 |
| Ti°2 | 0,02 až 0,85 | 0,02 až 0,45 | 0,02 až 0,3 |
| % redukce | 23 až 29 | 23 až 29 | 23 až 29 |
Typické přísady do sodno-vápenato-křemičitých tavenin byly smíšeny spolu s železitým pigmentem, ceričitou sloučeninou, uhlíkatým redukčním činidlem a popřípadě i se sloučeninou titanu a taveny pro přípravu 4 mm silných testovacích vzorků podle vynálezu.
Konkrétní složení skel a vlastnosti jsou uvedeny v tabulce III
Tabulka III
Vlastnosti skla o síle 4 mm:
| Vz.l | Vz. 2 | Vz.3 | Vz.4 | Vz.5 | |
| Celkové železo jako Fe2O3 (%) | 0,782 | 0,789 | 0,783 | 0,88 | 0,788 |
| Redukce železa na FeO (%) | 25,1 | 25,7 | 26,2 | 27,3 | 27,5 |
| Fe2O3 (%) | 0,586 | 0,586 | 0,578 | 0,573 | 0,571 |
| FeO (%) | 0,177 | 0,182 | 0,185 | 0,194 | 0,195 |
| CeO2 (%) | 0,913 | 0,909 | 0,915 | 0,914 | 0,913 |
| TiO2 (%) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
| Propustnost viditelného světla ze standardního zdroje Illuminantu A (%) | 72,8 | 72,3 | 72,2 | 71,2 | 71,5 |
| Propustnost totál. sluneční energie | 45,9 | 45,1 | 44,8 | 43,9 | 43,7 |
| Propustnost UV (%) | 33,0 | 33,2 | 33,3 | 33,5 | 33,5 |
| Dominantní vlnová délka (nm) | 512,8 | 509,2 | 508,2 | 505,2 | 504,5 |
| čistota barevnosti | 2,4 | 2,4 | 2,5 | 2,8 | 2,9 |
_9_
Tabulka III (pokračování)
Vlastnosti skla o síle 4 mm
| Vz.6 | Vz.7 | Vz.8 | Vz.9 | Vz.10 | Vz.ll | |
| Celkové železo jako Fe2O3 (%) | 0,784 | 0,78 | 0,78 | 0,84 | 0,81 | 0,83 |
| Redukce železa na FeO (%) | 27,7 | 27,4 | 27,0 | 25,8 | 26,7 | 26,5 |
| ^β2θ3 ) | 0,567 | 0,566 | 0,569 | 0,623 | 0,594 | 0,612 |
| FeO (%) | 0,195 | 0,192 | 0,190 | 0,195 | 0,195 | 0,199 |
| CeO2 (i) | 0,911 | 0,6 | 0,6 | 0,91 | 0,56 | 0,915 |
| TiO2 (%) | 0 | 0,2 | 0,2 | 0 | 0,25 | 0,021 |
| Propustnost viditelného světla ze standardního zdroje Illuminantu A (%) | 71,6 | 70,4 | 70,2 | 71,5 | 71,7 | 71,3 |
| Propustnost totál. sluneční energie | 43,6 | 42,9 | 43,1 | 43,7 | 43,8 | 43,5 |
| Propustnost UV (%) | 33,6 | 30,7 | 30,1 | 33,2 | 33,1 | 33,4 |
| Dominantní vlnová délka (nm) | 504,8 | 507,9 | 507,6 | 506,5 | 514,1 | 505,8 |
| Čistota barevnosti | 2,9 | 2,8 | 2,9 | 2,6 | 2,5 | 2,8 |
Tabulka III (pokračování)
Vlastnosti skla o síle 4 mm:
Vz.12 Vz.13
Vz.14 Vz.15
Vz.16
Celkové železo
| jako Fe2O3 (%) Redukce železa | 0,813 | 0,84 | 0,74 | 0,74 | 0,85 |
| na FeO (%) | 26,7 | 23,0 | 24,8 | 28,8 | 16,4 |
| ^®2θ3 () | 0,596 | 0,647 | 0,556 | 0,527 | 0,711 |
| FeO (%) | 0,195 | 0,174 | 0,165 | 0,192 | 0,125 |
| CeO2 (%) | 0,563 | 0,498 | 0,5 | 0,5 | 0,7 |
| TiO2 (%) | 0,253 | 0,25 | 0 | 0 | 0 |
| Propustnost vidi- | |||||
| telného světla ze | |||||
| standardního zdroje | |||||
| Illuminantu A (%) | 71,7 | 71,0 | 74,2 | 72 | 74,9 |
| Propustnost totál. | |||||
| sluneční energie | 43,8 | 45,0 | 47,8 | 44,3 | 51,2 |
-10CZ 281527 B6
Propustnost
| UV (%) | 33,1 | 33,3 | 39,4 | 40,1 | 28,9 |
| Dominantní vlnová délka (nm) | 514,1 | 519, | 0 498,6 | 495,7 | 550,8 |
| Čistota barevnosti | 2,5 | 2,4 | 3,3 | 4,4 | 4,1 |
| Tabulka III (pokračováni) | |||||
| Vz.17 | Vz.18 | Vz.19 Vz.20 | Vz.21 | Vz. 22 | |
| Celkové železo jako Fe2°3 | 0,76 | 0,74 | 0,74 0,86 | 0,86 | 0,88 |
| Redukce železa na FeO (%) | 23 | 24 | 23 25 | 27 | 26 |
| Fe2O3 (%) | 0,585 | 0,562 | 0,570 0,645 | 0,628 | 0,651 |
| FeO (%) | 0,157 | 0,160 | 0,153 0,194 | 0,209 | 0,205 |
| CeO2 (%) | 0,2 | 0,3 | 0,4 0,5 | 0,6 | 0,7 |
| TiO2 (%) | 0 | 0 | 0 0 | 0 | 0 |
| Propustnost viditelného světla ze | |||||
| standardního zdroje | |||||
| Illuminantu A (%) | 76,6 | 70,6 | 71,2 71,1 | 70,0 | 70,1 |
| Propustnost totál | • | ||||
| sluneční energie | 42,4 | 42,5 | 43,3 42,7 | 41,2 | 41,1 |
| Propustnost UV (%) | 35,2 | 35,3 | 34,1 34,4 | 35,1 | 32,0 |
| Síla (mm) | 5 | 5 | 5 4 | 4 | 4 |
| Úplné složení kompozic skla z vzorků 11 a 12: | |||||
| SiO2 | 71,58 | 71,64 | |||
| Na2O | 13,75 | 13,97 | |||
| CaO | 8,42 | 8,38 | |||
| MgO Celkové železo | 4,14 | 3,97 | |||
| jako Fe2O3 | 0,833 | 0,813 | |||
| TiO2 | 0,021 | 0,253 | |||
| Al2°3 | 0,12 | 0,16 | |||
| k2o | 0 | 0,02 | |||
| Cr 2Ο3 | 0,0002 | 0,0003 | |||
| CsO 2 | 0,915 | 0,006 |
Přední čelní ochranné sklo obsahuje dvé vrstvy kompozice zeleného skla o složení 71,73 % oxidu křemičitého SiO2, 13,78 %
-11CZ 281527 B6 oxidu sodného Na2O, 8,64 % oxidu vápenatého CaO, 4,00 % oxidu hořečnatého MgO, 0,776 % celkového železa vyjádřeného jako oxid železitý Fe2O3 (které je z 24,3 % redukováno na oxid železnatý FeO), stopy 0,017 % oxidu titaničitého TiO2, 0,12 % oxidu hlinitého A12O3, 0,14 % oxidu sírového S03, 0,0003 % oxidu chromičitého Cr2O3, 0,89 % oxidu ceričitého CeO2 a 0,009 % oxidu lanthanitého La2O3. Každá vrstva má nominální tlouštku 2,2 mm. Mezi obě vrstvy je vložena vrstva polyvinylbutyralu o síle 0,076 cm, která má následující vlastnosti: propustnost viditelného světla ze standardního zdroje ILLUMINANTU A 71,4 %, propustnost úplné sluneční energie - 43,0 %, propustnost UV - 16,3 %, dominantní vlnová délka - 518,6 nm a čistota barevnosti - 2,5 %.
Podobné čelní ochranné sklo vozidla sestává ze dvou vrstev kompozice zeleného skla, která obsahuje 0,834 % celkového železa vyjádřeného jako oxidu železitého Fe2O3 (které je z 26,8 % zredukováno na oxid železnatý FeO), stopy (0,16 %) oxidu titaničitého TiO2 a 0,913 % oxidu ceričitého CeO2, každá vrstva má tlouštku
1,8 mm, mezi nimi je mezivrstva polyvinylbutyralu o síle 0,076 cm. Sklo má následující vlastnosti: prostupnost viditelného světla ze zdroje ILLUMINANTU A - 72,2 %, propustnost totální sluneční energie - 44,1 %, propustnost ultrafialového záření - 17,1 %, dominantní vlnová délka - 511 nm a čistota barevnosti - 2,4 %.
Průmyslová využitelnost
Zelené sodno-vápenato-křemičité sklo je vhodné pro výrobu automobilových skel a architektonických skel, kde je požadována vysoká propustnost viditelného světla a nízká propustnost sluneční energie a UV záření.
Claims (7)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo, absorbující infračervené a ultrafialové záření, vyznačuj ící se tím, že obsahuje v hmotnostních procentech 65 až 75 % oxidu křemičitého SiO2, 5 až 15 % oxidu vápenatého CaO, 1 až 5 % oxidu hořečnatého MgO, 10 až 15 % oxidu sodného Na2O, až 4 % oxidu draselného K2O, až 3 % oxidu hlinitého A12O3, a jako podstatnou složku 0,48 až 0,96 % oxidu železitého Fe2O3, 0,15 až 0,33 % oxidu železnatého FeO, 0,1 až 1,4 % oxidu ceričitého CeO2 a do 0,85 % oxidu titaničitého TiO2, přičemž množství železa ve formě redukované na oxid železnatý FeO je 23 až 29 % celkového obsahu železa, vyjádřeného jako oxid železitý Fe2O3.
- 2. Zelené zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje v hmotnostních procentech 70 až 73 % oxidu křemičitého SiO2, 6 až 10 % oxidu vápenatého CaO, 1 až 5 % oxidu hořečnatého MgO, 12 až 14 % oxidu sodného Na2O, až 1 % oxidu draselného K2O, až 2 % oxidu hlinitého A12O3, a jako podstatnou složku 0,48 až 0,96 % oxidu železitého Fe2O3, 0,15 až 0,33 % oxidu železnatého FeO, 0,1 až 1,4 % oxidu ceričitého CeO2 a do 0,85 % oxidu titaničitého TiO2, přičemž množství železa ve formě redukované na oxid železnatý FeO je 23 až 29 % celkového obsahu železa, vyjádřeného jako oxid železitý Fe2O3.
- 3. Zelené zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo podle nároků la2, vyznačující se tím, že jako podstatnou složku obsahuje v hmotnostních procentech 0,54 až 0,65 % oxidu železitého Fe2O3, 0,15 až 0,22 % oxidu železnatého FeO a 0,55 až 1,2 % oxidu ceričitého Ce2O.
- 4. Zelené zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo podle nároků la2, vyznačující se tím, že jako podstatnou složku obsahuje v hmotnostních procentech 0,71 až 0,93 % oxidu železitého Fe2O3, 0,26 až 0,32 % oxidu železnatého FeO, a 0,8 až 1,4 % oxidu ceričitého CeO2.
- 5. Zelené zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo podle nároků la2, vyznačující se tím, že jako podstatnou složku obsahuje v hmotnostních procentech 0,51 až 0,59 % oxidu železitého Fe2O3, 0,15 až 0,17 % oxidu železnatého FeO a 0,2 až 0,7 % oxidu ceričitého CeO2.
- 6. Zelené zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo podle nároků la2, vyznačující se tím, že jako podstatnou složku obsahuje v hmotnostních procentech 0,48 až 0,56 % oxidu železitého Fe2O3, 0,15 až 0,17 % oxidu železnatého FeO,-13CZ 281527 B60,1 až 0,4 % oxidu ceričitého CeO2 a 0,2 až 0,35 % oxidu titaničitého TiO2.
- 7. Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo podle nároků la2, vyznačující se tím, že jako podstatnou složku obsahuje v hmotnostních procentech 0,68 až 0,92 % oxidu železitého Fe2O3, 0,26 až 0,32 % oxidu železnatého FeO, 0,3 až 1,2 % oxidu ceričitého CeO2 a 0,2 až 0,85 % oxidu titaničitého TiO2.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US43853889A | 1989-11-16 | 1989-11-16 | |
| US54220790A | 1990-06-21 | 1990-06-21 | |
| US07/575,127 US5077133A (en) | 1990-06-21 | 1990-08-30 | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ566590A3 CZ566590A3 (en) | 1996-06-12 |
| CZ281527B6 true CZ281527B6 (cs) | 1996-10-16 |
Family
ID=27411985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS905665A CZ281527B6 (cs) | 1989-11-16 | 1990-11-15 | Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0453551B1 (cs) |
| JP (1) | JPH0688812B2 (cs) |
| KR (1) | KR0166355B1 (cs) |
| AR (1) | AR244183A1 (cs) |
| AT (1) | ATE193512T1 (cs) |
| AU (1) | AU629086B2 (cs) |
| BG (1) | BG60862B1 (cs) |
| BR (1) | BR9005821A (cs) |
| CA (1) | CA2029987C (cs) |
| CZ (1) | CZ281527B6 (cs) |
| DE (1) | DE69033559T2 (cs) |
| ES (1) | ES2148139T3 (cs) |
| HU (2) | HU912379D0 (cs) |
| IE (1) | IE63124B1 (cs) |
| NZ (1) | NZ236095A (cs) |
| PL (1) | PL167809B1 (cs) |
| PT (1) | PT95898B (cs) |
| RU (1) | RU2067559C1 (cs) |
| TW (1) | TW209209B (cs) |
| WO (1) | WO1991007356A1 (cs) |
| YU (1) | YU47525B (cs) |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MY104796A (en) * | 1990-01-30 | 1994-05-31 | Geoffery Evans | Batch composition for making infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass. |
| FR2660921B1 (fr) | 1990-04-13 | 1993-11-26 | Saint Gobain Vitrage Internal | Vitrage en verre teinte notamment pour toit de vehicules automobiles. |
| US5593929A (en) * | 1990-07-30 | 1997-01-14 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing green tinted glass |
| US5240886A (en) * | 1990-07-30 | 1993-08-31 | Ppg Industries, Inc. | Ultraviolet absorbing, green tinted glass |
| US5393593A (en) * | 1990-10-25 | 1995-02-28 | Ppg Industries, Inc. | Dark gray, infrared absorbing glass composition and coated glass for privacy glazing |
| JPH06102557B2 (ja) * | 1990-11-26 | 1994-12-14 | セントラル硝子株式会社 | 赤外線紫外線吸収ガラスおよびその製法 |
| EP0527487B1 (en) * | 1991-08-14 | 1996-11-13 | Central Glass Company, Limited | Blue-colored infrared and ultraviolet radiation absorbing glass and method of producing same |
| JP2544035B2 (ja) * | 1991-08-14 | 1996-10-16 | セントラル硝子株式会社 | 高含鉄分・高還元率フリットガラス及びそれを用いた青色系熱線吸収ガラス |
| US5470356A (en) * | 1991-10-11 | 1995-11-28 | Meszaros; Laszlo A. | Sulfur dye compositions and their production |
| JP2528579B2 (ja) * | 1991-12-27 | 1996-08-28 | セントラル硝子株式会社 | 含鉄分・高還元率フリットガラスおよびこれを用いた紫外・赤外線吸収緑色ガラス |
| US5214008A (en) * | 1992-04-17 | 1993-05-25 | Guardian Industries Corp. | High visible, low UV and low IR transmittance green glass composition |
| KR100206628B1 (ko) * | 1992-04-22 | 1999-07-01 | 마쯔무라 미노루 | 차량용 창유리 |
| FR2699526B1 (fr) * | 1992-12-23 | 1995-02-03 | Saint Gobain Vitrage Int | Compositions de verre destinées à la fabrication de vitrages. |
| US5830814A (en) * | 1992-12-23 | 1998-11-03 | Saint-Gobain Vitrage | Glass compositions for the manufacture of glazings |
| US5350972A (en) * | 1993-05-25 | 1994-09-27 | General Electric Company | UV absorbing lamp glass |
| FR2710050B1 (fr) * | 1993-09-17 | 1995-11-10 | Saint Gobain Vitrage Int | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
| NZ264880A (en) | 1993-11-16 | 1995-09-26 | Ppg Industries Inc | Grey glass containing iron and cobalt oxides |
| US5565388A (en) * | 1993-11-16 | 1996-10-15 | Ppg Industries, Inc. | Bronze glass composition |
| NZ264881A (en) * | 1993-11-16 | 1995-09-26 | Ppg Industries Inc | Grey glass containing iron and cobalt oxides |
| FR2721599B1 (fr) * | 1994-06-23 | 1996-08-09 | Saint Gobain Vitrage | Composition de verre destinée à la fabrication de vitrages. |
| AU696443B2 (en) * | 1994-10-26 | 1998-09-10 | Asahi Glass Company Limited | Glass having low solar radiation and ultraviolet ray transmittance |
| DE69600538T2 (de) * | 1995-06-02 | 1999-01-28 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Osaka | Ultraviolette und infrarote Strahlung absorbierendes Glas |
| JP3899531B2 (ja) * | 1995-06-16 | 2007-03-28 | 日本板硝子株式会社 | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| US5830812A (en) * | 1996-04-01 | 1998-11-03 | Ppg Industries, Inc. | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition |
| JPH1045425A (ja) * | 1996-05-28 | 1998-02-17 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| FR2753700B1 (fr) * | 1996-09-20 | 1998-10-30 | Feuille de verre destinees a la fabrication de vitrages | |
| JPH10265239A (ja) * | 1997-03-26 | 1998-10-06 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収ガラス |
| DE19747354C1 (de) * | 1997-10-27 | 1998-12-24 | Schott Glas | Erdalkalialuminoborosilicatglas für Lampenkolben und dessen Verwendung |
| WO1999025660A1 (fr) * | 1997-11-13 | 1999-05-27 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre absorbant les ultraviolets/l'infrarouge, feuille de verre absorbant les ultraviolets/l'infrarouge, feuille de verre absorbant les ultraviolets/l'infrarouge recouverte d'un film colore, et verre a vitres pour vehicules |
| WO1999033759A1 (fr) | 1997-12-26 | 1999-07-08 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge, plaque de verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge, plaque de verre absorbant l'ultraviolet/infrarouge revetue d'un film colore, et verre a vitre pour vehicule |
| US6066173A (en) * | 1998-01-28 | 2000-05-23 | Ethicon, Inc. | Method and apparatus for fixing a graft in a bone tunnel |
| EP1031543A1 (fr) * | 1999-02-24 | 2000-08-30 | Glaverbel | Verre sodo-calcique bleu intense |
| EP1671783A1 (en) * | 2000-09-14 | 2006-06-21 | Asahi Glass Company, Limited | Laminated glass |
| JP5178977B2 (ja) * | 2000-10-03 | 2013-04-10 | 日本板硝子株式会社 | ガラス組成物 |
| US6858553B2 (en) | 2000-10-03 | 2005-02-22 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition |
| BE1013994A3 (fr) * | 2001-03-06 | 2003-01-14 | Glaverbel | Vitrage pour vehicule. |
| US20040067835A1 (en) | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Glass composition and laminated glass |
| JP2004123495A (ja) | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 紫外線赤外線吸収着色ガラス板 |
| EP1644293B2 (en) | 2003-07-11 | 2022-04-13 | Pilkington Group Limited | Solar control glazing |
| GB2403731A (en) * | 2003-07-11 | 2005-01-12 | Pilkington Plc | Solar control glazing |
| JP5086541B2 (ja) * | 2003-12-26 | 2012-11-28 | 日本板硝子株式会社 | 近赤外線吸収グリーンガラス組成物、およびこれを用いた合わせガラス |
| US7598190B2 (en) | 2004-10-29 | 2009-10-06 | Central Glass Company, Limited | Ultraviolet and infrared absorptive greenish glass |
| FR2881739B1 (fr) * | 2005-02-08 | 2007-03-30 | Saint Gobain | Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges. |
| JP5000097B2 (ja) | 2005-03-22 | 2012-08-15 | 日本板硝子株式会社 | 赤外線吸収グリーンガラス組成物 |
| US7678722B2 (en) | 2005-07-29 | 2010-03-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Green glass composition |
| US8318054B2 (en) * | 2010-06-02 | 2012-11-27 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C.V. | Dark green solar control glass composition |
| JP2012009616A (ja) * | 2010-06-24 | 2012-01-12 | Asahi Glass Co Ltd | 発光装置用レンズ |
| TWI463194B (zh) * | 2012-03-30 | 2014-12-01 | Sintai Optical Shenzhen Co Ltd | Infrared cutoff filter structure |
| US9573841B1 (en) * | 2015-10-06 | 2017-02-21 | Vidrio Plano De Mexico, S.A. De C. V. | UV absorbent green solar control glass composition |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3294556A (en) * | 1963-07-19 | 1966-12-27 | Corning Glass Works | Tan ophthalmic glass |
| US4190452A (en) * | 1974-12-03 | 1980-02-26 | Saint-Gobain Industries | Neutral bronze glazings |
| FR2293328A1 (fr) * | 1974-12-03 | 1976-07-02 | Saint Gobain | Vitrage teinte pour vehicules automobiles |
| JPS5278226A (en) * | 1975-12-25 | 1977-07-01 | Asahi Glass Co Ltd | Laminated glass |
| JPS57149845A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-16 | Ohara Inc | Filter glass for absorbing near infrared ray |
| JPS5813504A (ja) * | 1981-07-16 | 1983-01-26 | Toho Chem Ind Co Ltd | 表面被覆型粒状農薬 |
| US4701425A (en) * | 1986-05-19 | 1987-10-20 | Libbey-Owens-Ford Co. | Infrared and ultraviolet absorbing glass compositions |
| DE3635834A1 (de) * | 1986-10-22 | 1988-05-05 | Schott Glaswerke | Entladungssichere und verfaerbungsresistente strahlenschutzglaeser |
| DE3643421A1 (de) * | 1986-12-19 | 1988-06-23 | Schott Glaswerke | Solarisationsstabile uv-filterglaeser fuer den durchlassbereich von 280-500 nm |
| US4792536A (en) * | 1987-06-29 | 1988-12-20 | Ppg Industries, Inc. | Transparent infrared absorbing glass and method of making |
-
1990
- 1990-11-12 EP EP90917467A patent/EP0453551B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-12 AU AU68854/91A patent/AU629086B2/en not_active Ceased
- 1990-11-12 HU HU912379A patent/HU912379D0/hu unknown
- 1990-11-12 RU SU905001161A patent/RU2067559C1/ru active
- 1990-11-12 AT AT90917467T patent/ATE193512T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-12 IE IE408190A patent/IE63124B1/en not_active IP Right Cessation
- 1990-11-12 KR KR1019910700745A patent/KR0166355B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-11-12 WO PCT/US1990/006587 patent/WO1991007356A1/en active IP Right Grant
- 1990-11-12 HU HU912379A patent/HU212475B/hu not_active IP Right Cessation
- 1990-11-12 DE DE69033559T patent/DE69033559T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-12 ES ES90917467T patent/ES2148139T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-14 CA CA002029987A patent/CA2029987C/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-15 AR AR90318392A patent/AR244183A1/es active
- 1990-11-15 PT PT95898A patent/PT95898B/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-15 CZ CS905665A patent/CZ281527B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1990-11-15 NZ NZ236095A patent/NZ236095A/en unknown
- 1990-11-16 JP JP2311239A patent/JPH0688812B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-16 PL PL90287808A patent/PL167809B1/pl unknown
- 1990-11-16 YU YU218890A patent/YU47525B/sh unknown
- 1990-11-16 BR BR909005821A patent/BR9005821A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-16 TW TW079109703A patent/TW209209B/zh active
-
1991
- 1991-07-12 BG BG94806A patent/BG60862B1/bg unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69033559T2 (de) | 2001-02-01 |
| IE904081A1 (en) | 1991-05-22 |
| HUT66616A (en) | 1994-12-28 |
| CA2029987A1 (en) | 1991-05-17 |
| YU218890A (sh) | 1993-10-20 |
| CA2029987C (en) | 2002-01-22 |
| IE63124B1 (en) | 1995-03-22 |
| AR244183A1 (es) | 1993-10-29 |
| JPH0688812B2 (ja) | 1994-11-09 |
| TW209209B (cs) | 1993-07-11 |
| DE69033559D1 (de) | 2000-07-06 |
| AU6885491A (en) | 1991-06-13 |
| NZ236095A (en) | 1992-06-25 |
| BG94806A (bg) | 1993-12-24 |
| HU912379D0 (en) | 1991-12-30 |
| JPH03187946A (ja) | 1991-08-15 |
| PT95898B (pt) | 1998-01-30 |
| WO1991007356A1 (en) | 1991-05-30 |
| KR0166355B1 (ko) | 1999-01-15 |
| ATE193512T1 (de) | 2000-06-15 |
| EP0453551A4 (en) | 1992-04-29 |
| BR9005821A (pt) | 1991-09-24 |
| YU47525B (sh) | 1995-10-03 |
| BG60862B1 (bg) | 1996-05-31 |
| EP0453551B1 (en) | 2000-05-31 |
| PL287808A1 (en) | 1991-08-12 |
| EP0453551A1 (en) | 1991-10-30 |
| ES2148139T3 (es) | 2000-10-16 |
| AU629086B2 (en) | 1992-09-24 |
| PL167809B1 (pl) | 1995-11-30 |
| KR920702846A (ko) | 1992-10-28 |
| HU212475B (en) | 1996-07-29 |
| PT95898A (pt) | 1991-09-13 |
| RU2067559C1 (ru) | 1996-10-10 |
| CZ566590A3 (en) | 1996-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ281527B6 (cs) | Zeleně zbarvené sodno-vápenato-křemičité sklo | |
| US5077133A (en) | Infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass composition | |
| JP3127201B2 (ja) | 濃い灰色のソーダライムガラス | |
| EP1067098B1 (en) | Soda-lime-silica float glass batch mixture | |
| KR940002024B1 (ko) | 자외선 흡수 녹색유리 | |
| US5112778A (en) | Batch composition for making infrared and ultraviolet radiation absorbing green glass | |
| JP4169394B2 (ja) | 濃い緑色のソーダライムガラス | |
| JP4546646B2 (ja) | 青色相のソーダライムガラス | |
| EP0798271B1 (en) | Dark gray colored glass | |
| CZ287734B6 (en) | Green colored glass and process for producing thereof | |
| PL177282B1 (pl) | Barwiona kompozycja szklana | |
| JPH0543266A (ja) | 高含鉄分・高還元率フリツトガラス及びそれを用いた青色系熱線吸収ガラス | |
| JPH0859287A (ja) | グレイソーダライムガラス | |
| US6589897B1 (en) | Green soda glass | |
| JP4459623B2 (ja) | 着色されたソーダライムガラス | |
| JP2004533399A (ja) | 窓ガラス製造用のグレーガラス組成物 | |
| GB2304710A (en) | Clear grey soda-lime glass | |
| US20040259716A1 (en) | Blue sodiocalcic glass | |
| JPH0834637A (ja) | 紫外線赤外線吸収緑色系ガラス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20021115 |