HU210300B - Process for producing bicyclic amide derivatives - Google Patents

Process for producing bicyclic amide derivatives Download PDF

Info

Publication number
HU210300B
HU210300B HU9202856A HU285692A HU210300B HU 210300 B HU210300 B HU 210300B HU 9202856 A HU9202856 A HU 9202856A HU 285692 A HU285692 A HU 285692A HU 210300 B HU210300 B HU 210300B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
lower alkyl
benzoic acid
iii
give
Prior art date
Application number
HU9202856A
Other languages
English (en)
Other versions
HU9202856D0 (en
HUT61272A (en
Inventor
Yoshinori Hamada
Isamu Yamada
Masaaki Uenaka
Teruo Sakata
Original Assignee
Shionogi & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shionogi & Co filed Critical Shionogi & Co
Publication of HU9202856D0 publication Critical patent/HU9202856D0/hu
Publication of HUT61272A publication Critical patent/HUT61272A/hu
Publication of HU210300B publication Critical patent/HU210300B/hu

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/127—Liposomes
    • A61K9/1271—Non-conventional liposomes, e.g. PEGylated liposomes, liposomes coated with polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P3/00—Drugs for disorders of the metabolism
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/14—Preparation of carboxylic acid amides by formation of carboxamide groups together with reactions not involving the carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/02—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C233/04—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C233/07—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having nitrogen atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with carbon atoms of carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/64—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C233/65—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atoms of the carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/02—Systems containing two condensed rings the rings having only two atoms in common
    • C07C2602/04—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring
    • C07C2602/10—One of the condensed rings being a six-membered aromatic ring the other ring being six-membered, e.g. tetraline

Description

A találmány tárgya eljárás a (III) általános képletű, új biciklusos amid-származékok előállítására. A képletben
R* jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport,
R3, R4, Rs és R6 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport.
A (III) általános képletű vegyületek intermedierek az (V) általános képletű benzoesav-származékok R1, R3-R6 a fenti jelentésűek, R9 1-4 szénatomos alkilcsoport - új szintézisében (208.417 számú magyar szabadalmi leírás). Ezeket a vegyületeket és előállításukat a 61-76440 számú nyilvánosságra hozott japán szabadalmi bejelentés ismerteti. Biciklusos amid-származékokat ismertet a J. Med. Chem. 1988, 31, 2182-2192, a 0 170 105 számú európai és a 4 925 979 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás. Ezek a vegyületek intermedierek retinoidok, fiavon- és benzoesav-származékok szintézisében. Az (V) általános képletű vegyületek retinoid hatásúak.
A (ΙΠ) általános képletű vegyületeket úgy állítjuk elő, hogy egy (I) általános képletű acil-anilint - R1 a fenti jelentésű - egy (Π) általános képletű 1,4-butil-dihalogeniddel - a képletben R3-R7 a fent megadottak és X halogénatom - iners oldószerben, Friedel-Crafts katalizátor jelenlétében Friedel-Crafts reakciónak vetünk alá.
Az 1-4 szénatomos alkilcsoport metil-, etil-, propil-, izopropil-^ butil-, izobutil- vagy terc-butilcsoport lehet.
Az eljárásban alkalmazható Friedel-Crafts katalizátor például Lewis sav, így A1C13, AlBr3, ZnCl4, ZnBr2, BF3 és ezek éterrel képzett szolvátjai, SnCl4, SnBr4, TiCl4 és TiBr4, protonsavak, például kénsav, vízmentes hidrogén-fluorid, foszforsav, polifoszforsav, perklórsav, klór-szulfonsav, fluor-szulfonsav, szerves szulfonsavak, trifluor-ecetsav, klór-ecetsav és hasonlók, továbbá kationcserélő gyanták, fémkationképző szerek, például AgClO4, AgBF4, AgPO4, AgSbF6, AgPF6 és AgAsF6. Különösen előnyösek a Lewis savak. Az alkalmazott katalizátor moláris menynyisége a kiindulási anyagként használt acil-anilin moláris mennyiségére 0,5-5-szörös, előnyösen 1-3szoros, különösen előnyösen 1,5-2-szeres mennyiségű·
Az acil-anilint és a butil-dihalogenidet használhatjuk molegyenértéknyi mennyiségben, de előnyös, ha valamelyik vegyületet feleslegben alkalmazzuk. Például a butil-dihalogenidet 1 mól acil-anilinre vonatkoztatva 0,5-3 mól, előnyösen 1,5-2 mól mennyiségben használhatjuk.
Az oldószer például szén-diszulfid, éter, halogénezett szénhidrogén, nitro-alkán és hasonló lehet; előnyösen halogénezett szénhidrogén használata.
A reakció megvalósítható szobahőmérsékleten vagy hűtés vagy melegítés közben, -70 és +50 °C közötti hőmérsékleten. Előnyösen szobahőmérsékleten vagy hűtés mellett dolgozunk.
A reakcióidő a reakcióhőmérséklettől függően 0,520 óra lehet.
A találmány szerinti eljárással előállított (ΙΠ) általános képletű vegyületet tereftálsav-monoészter-halogeniddel reagáltatva, és a kapott (IV) általános képletű vegyületről - R8 metilcsoport - az észtercsoportot eltávolítva kapjuk az (V) általános képletű vegyületet. A reakcióban R] kilépő csoport.
A találmány szerinti eljárással előállított (ΙΠ) általános képletű vegyület lehetővé teszi a gyógyászatilag hatásos (V) általános képletű vegyület könnyen hozzáférhető acil-anilinből kiinduló, ipari méretekben megvalósítható szintézisét.
A találmány szerinti eljárás bemutatására szolgálnak a következő példák, anélkül, hogy a találmány oltalmi körét korlátoznák.
1.1 példa
2,5-Diklór-2,5-dimetil-hexán g (0,328 mól) 2,5-dimetil-2,5-hexándiolt 480 ml tömény sósavban szuszpendálunk, és a szuszpenziót 1 órán át szobahőmérsékleten erélyesen keveijük. A kivált kristályokat kiszűrjük, és a kristályokat 120 ml metilén-dikloridban feloldjuk. Ezt az oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk, így 49,3 g (82%) cím szerinti vegyületet kapunk.
Olvadáspont: 65-66 °C.
NMR-spektrum (CDC13) δ; 1,63 (12H, s, CH3x4) és
1,97 (4H, s, CH2x2).
l,2,3,4-Tetrahidro-l,l,4,4-tetrametil-6-acetamidonaftalin
20,28 g (0,15 mól) acetanilidot 170 ml metiléndikloridban szuszpendálunk. A szuszpenzióhoz 42 g (0,15x2,0 mól) alumínium-trikloridot, majd 48,07 g (0,15x1,75 mól) 2,5-diklór-2,5-dimetil-hexánt adunk -15 °C-on, és az elegyet ugyanezen a hőmérsékleten 2 órán át keverjük. Ezután a reakciókeveréket 700 ml jeges vízbe öntjük. A metilén-dikloridos fázist elkülönítjük, a vizes fázist 100 ml metilén-dikloriddal extraháljuk, és az így kapott metilén-dikloridos extraktumot az előbbi metilén-dikloridos fázissal egyesítjük. Az egyesített oldatot vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk, így 61,4 g maradékot kapunk. Ehhez a maradékhoz 110 ml n-hexánt adunk, és az oldatot éjszakán át hűtőben állni hagyjuk. 29 g (78%) kristály válik ki, ezt etanol és víz keverékéből átkristályosítjuk, így 25 g (67%) cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 116-118 °C.
NMR-spektrum (CDC13) δ: 1,27 (12H, s, CH3x4), 1,68 (4H, s, CH2x2), 2,13 (3H, s, COCH3), 7,15-7,45 (3H, m, aromás H) és 7,69 (IH, széles s, NH).
1.2-1.14 példa
Az 1.1 példában leírt reakciókat végezzük el különböző reakciókörülmények között. Az 1.2-1.14 példákban kapott eredményeket a 3. táblázat szemlélteti. A reakciókat az [A] reakcióvázlat szerint végezzük.
HU 210 300 Β
3. táblázat
Példa száma I kiind. anyag (mmól) II kiind. anyag (mmól) Oldószer Hőmérséklet (°C) Reakcióidő (óra) Katal. (mmól) A1C13 Termék (III) (%) A visszakapott I. kiind. anyag (%)
1-2 1.0 1.0 CS2 3 1.0 2.0 70 25
1-3 1.0 0,5 cs2 3 1.0 2.0 73 8
1-4 1.0 1.0 C2H4C12 3 1.5 2.0 57 29
1-5 1.0 1.0 ch4ci2 -20 1.5 2.0 72 15
1-6 1.0 1.5 c2h4ci2 -20 1.5 2.0 86 6
1-7 1.0 1.5 c2h4ci2 -20 18.0 2.0 59 13
1-8 1.0 1.75 c2h4ci2 -20 4.0 2.0 92 5
1-9 1.0 1.75 ch2ci2 -15 2.0 2.0 92 1
1-10 1.0 1.75 ch2ci2 -20 2.8 2.0 93 2 '
1-11 1.0 2.0 ch2ci2 -20 2.5 2.0 93 2
1-12 1.0 '1.75 ch2ci2 -50 8.0 2.0 50 50
1-13 1.0 1.75 ch2ci2 -30 8.0 2.0 82 17
1-14 1.0 1.75 chci3 -20 3.0 2.0 81 18
SZABADALMI IGÉNYPONT

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT
    Eljárás (III) általános képletű biciklusos amid-származékok előállítására - a képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R3, R4, R5 és R6 jelentése egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoport azzal jellemezve, hogy egy (I) általános képletű acilanilint - R1 a fenti jelentésű - egy (II) általános képletű
    25 1,4-butil-dihalogeniddel — a képletben R3-R7 a fent megadottak és X halogénatom - iners oldószerben, Friedel-Crafts katalizátor jelenlétében Friedel-Crafts reakciónak vetünk alá.
HU9202856A 1990-03-20 1991-03-15 Process for producing bicyclic amide derivatives HU210300B (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7143390 1990-03-20
HU913801A HU208417B (en) 1990-03-20 1991-03-15 Process for producing benzoic acid derivatives

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU9202856D0 HU9202856D0 (en) 1992-11-30
HUT61272A HUT61272A (en) 1992-12-28
HU210300B true HU210300B (en) 1995-03-28

Family

ID=13460393

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913801A HU208417B (en) 1990-03-20 1991-03-15 Process for producing benzoic acid derivatives
HU9202856A HU210300B (en) 1990-03-20 1991-03-15 Process for producing bicyclic amide derivatives

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU913801A HU208417B (en) 1990-03-20 1991-03-15 Process for producing benzoic acid derivatives

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5214202A (hu)
EP (1) EP0478787B1 (hu)
JP (2) JP3001632B2 (hu)
KR (1) KR960014911B1 (hu)
AT (1) ATE115946T1 (hu)
AU (1) AU628732B2 (hu)
DE (1) DE69106098T2 (hu)
DK (1) DK0478787T3 (hu)
ES (1) ES2069285T3 (hu)
FI (1) FI915445A0 (hu)
GR (1) GR3015138T3 (hu)
HU (2) HU208417B (hu)
NO (1) NO300206B1 (hu)
WO (1) WO1991014673A1 (hu)

Families Citing this family (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5264578A (en) 1987-03-20 1993-11-23 Allergan, Inc. Disubstituted acetylenes bearing heterobicyclic groups and heteroaromatic or phenyl groups having retinoid like activity
US5534641A (en) 1994-12-29 1996-07-09 Allergan Acetylenes disubstituted with 2-tetrahydropyranoxyaryl and aryl or heteroaryl groups having retinoid-like biological activity
US5648514A (en) 1994-12-29 1997-07-15 Allergan Substituted acetylenes having retinoid-like biological activity
US5917082A (en) 1995-06-06 1999-06-29 Allergan Sales, Inc. 2,4-pentadienoic acid derivatives having retinoid-like biological activity
US5675033A (en) 1995-06-06 1997-10-07 Allergan 2,4-pentadienoic acid derivatives having retinoid-like biological activity
US5952345A (en) 1995-09-01 1999-09-14 Allergan Sales, Inc. Synthesis and use of retinoid compounds having negative hormone and/or antagonist activities
US6008204A (en) 1995-09-01 1999-12-28 Allergan Sales, Inc. Synthesis and use of retinoid compounds having negative hormone and/or antagonist activities
US5958954A (en) 1995-09-01 1999-09-28 Allergan Sales, Inc. Synthesis and use of retinoid compounds having negative hormone and/or antagonist activities
US6218128B1 (en) 1997-09-12 2001-04-17 Allergan Sales, Inc. Methods of identifying compounds having nuclear receptor negative hormone and/or antagonist activities
US5776699A (en) * 1995-09-01 1998-07-07 Allergan, Inc. Method of identifying negative hormone and/or antagonist activities
US5675024A (en) 1995-11-22 1997-10-07 Allergan Aryl or heteroaryl amides of tetrahydronaphthalene, chroman, thiochroman and 1,2,3,4,-tetrahydroquinoline carboxylic acids, having an electron withdrawing substituent in the aromatic or heteroaromatic moiety, having retinoid-like biological activity
US5741896A (en) 1996-06-21 1998-04-21 Allergan O- or S- substituted tetrahydronaphthalene derivatives having retinoid and/or retinoid antagonist-like biological activity
US6555690B2 (en) 1996-06-21 2003-04-29 Allergan, Inc. Alkyl or aryl substituted dihydronaphthalene derivatives having retinoid and/or retinoid antagonist-like biological activity
US5763635A (en) 1996-06-21 1998-06-09 Allergan Tetrahydronaphthalene derivatives substituted in the 8 position with alkyhidene groups having retinoid and/or retinoid antagonist-like biological activity
US5773594A (en) 1996-06-21 1998-06-30 Allergan Alkyl or aryl substituted dihydronaphthalene derivatives having retinoid and/or retinoid antagonist-like biological activity
US5728846A (en) 1996-12-12 1998-03-17 Allergan Benzo 1,2-g!-chrom-3-ene and benzo 1,2-g!-thiochrom-3-ene derivatives
US6037488A (en) 1997-04-19 2000-03-14 Allergan Sales, Inc. Trisubstituted phenyl derivatives having retinoid agonist, antagonist or inverse agonist type biological activity
US5919970A (en) 1997-04-24 1999-07-06 Allergan Sales, Inc. Substituted diaryl or diheteroaryl methanes, ethers and amines having retinoid agonist, antagonist or inverse agonist type biological activity
AU2001284416B2 (en) 2000-09-01 2007-02-15 Toko Pharmaceuticals Ind. Co., Ltd Process for the production of crystals of a benzoic acid derivative
US6620963B1 (en) 2002-09-19 2003-09-16 Allergan, Inc. TRICYCLO[6.2.202,7]DODECA-2(7),3,5-TRIEN-4-CARBONYLAMINO-PHENYL AND TRICYCLO[6.2.202,7]DODECA-2(7),3,5-TRIEN-4-CARBONYLAMINO-HETEROARYL AND RELATED COMPOUNDS HAVING RARα RECEPTOR SELECTIVE BIOLOGICAL ACTIVITY
US6727277B1 (en) 2002-11-12 2004-04-27 Kansas State University Research Foundation Compounds affecting cholesterol absorption
CN101200435B (zh) * 2006-12-12 2011-12-07 江苏恒瑞医药股份有限公司 他米巴罗汀ⅱ型结晶的制备方法
EP2143428B1 (en) 2007-03-30 2015-11-04 TMRC Co., Ltd. Tamibarotene capsule preparation
WO2009114966A1 (zh) * 2008-03-19 2009-09-24 江苏恒瑞医药股份有限公司 他米巴罗汀ii型结晶的制备方法
CN101665449B (zh) * 2009-09-24 2012-12-12 山东大学 他米巴罗汀的水溶性前药及其制备方法与应用
CN102633673A (zh) * 2012-03-30 2012-08-15 上海共价化学科技有限公司 他米巴罗汀的合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2500157C2 (de) * 1975-01-03 1983-09-15 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt N-Acyl-4-(2-aminoäthyl)-benzoesäuren, deren Salze und Ester, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
US4227014A (en) * 1978-02-27 1980-10-07 American Cyanamid Company 4-[(Cycloalkyl or cycloalkenyl substituted)amino, alkylamino or alkenylamino]benzoic acids and salts thereof
DK214679A (da) * 1978-06-09 1979-12-10 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Terephthalsyremonoamid derivater fremgangsmaade til deres fremstilling samt antiallergiske midler indeholdende disse
JPS6176440A (ja) * 1984-09-19 1986-04-18 Koichi Shiyudo 安息香酸誘導体
US4808631A (en) * 1986-11-07 1989-02-28 Hoffmann-La Roche Inc. Aromatic acid derivatives
US4989090A (en) * 1989-04-05 1991-01-29 Yves C. Faroudja Television scan line doubler including temporal median filter

Also Published As

Publication number Publication date
EP0478787B1 (en) 1994-12-21
NO914519L (no) 1992-01-07
DK0478787T3 (da) 1995-02-20
KR960014911B1 (ko) 1996-10-21
HU9202856D0 (en) 1992-11-30
DE69106098D1 (de) 1995-02-02
HU913801D0 (en) 1992-07-28
JP3001632B2 (ja) 2000-01-24
WO1991014673A1 (en) 1991-10-03
HUT61270A (en) 1992-12-28
DE69106098T2 (de) 1995-05-24
EP0478787A1 (en) 1992-04-08
HU208417B (en) 1993-10-28
AU7482691A (en) 1991-10-21
JP2000034262A (ja) 2000-02-02
US5214202A (en) 1993-05-25
ATE115946T1 (de) 1995-01-15
NO914519D0 (no) 1991-11-19
AU628732B2 (en) 1992-09-17
FI915445A0 (fi) 1991-11-18
HUT61272A (en) 1992-12-28
NO300206B1 (no) 1997-04-28
GR3015138T3 (en) 1995-05-31
ES2069285T3 (es) 1995-05-01
EP0478787A4 (en) 1992-07-01
JP3076569B2 (ja) 2000-08-14
KR920702342A (ko) 1992-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU210300B (en) Process for producing bicyclic amide derivatives
Kloek et al. An improved synthesis of sulfamoyl chlorides
Hartough et al. Acylation studies in the thiophene and furan series. IV. Strong inorganic oxyacids as catalysts
EP0169443A2 (en) Tricyclic dihydropyridazinones and pharmaceutical compositions contaning them
HU201010B (en) Process for producing substituted pyrrole derivatives
KR100271071B1 (ko) 치환된 인단온의 제조방법
HUT73136A (en) Process for preparing benzoic acid derivative intermediates and benzothiophene pharmaceutical agents
EP0168908B1 (en) Process for producing n-acyl-acyloxy aromatic amines
SU728712A3 (ru) Способ получени амида коричной кислоты
US5157142A (en) Thiocarbamates and their derivatives
US6051715A (en) Method of producing oxazolidinones, the use thereof and novel oxazolidinones
US3671589A (en) Process for preparation of 2-substituted-1,3-cyclopentanediones
JPS61243042A (ja) アシルビフエニルの製造方法
HU202813B (en) Process for producing dialkyl-acetals containing keto-groups
US3442890A (en) Substituted 3-benzazocin-16-ones
US2623065A (en) Methods for producing alkoxynaphthoylalkanoic acids
Ghammarti et al. Studies on pyrrolidinones. Preparation of 1, 5, 6‐10b‐tetrahydro‐2H‐pyrrolo [1, 2‐c] quinazoline‐3‐ones from pyroglutamic acid
US5151540A (en) Thio carbamates and their derivatives
JP4213244B2 (ja) ケト酸の精製方法
JP2003516374A (ja) 塩化ｏ−クロロメチルベンゾイルの製造方法
US3549703A (en) Process for making n-(3-halopropyl)-n-methylhydrocarbon sulfonamides
SU1705281A1 (ru) Способ получени N-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот
JPS6197240A (ja) ポリハイドロキシベンゾフエノンの製造法
SU1122658A1 (ru) Способ получени адамантилпроизводных тиофена или фурана
WO2014147464A2 (en) Novel process for the preparation of tolcapone

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee