HU202850B - Process for producing 1,1,1-trifluoro-2-arylprop-2-ene oxides - Google Patents

Process for producing 1,1,1-trifluoro-2-arylprop-2-ene oxides Download PDF

Info

Publication number
HU202850B
HU202850B HU90192A HU19290A HU202850B HU 202850 B HU202850 B HU 202850B HU 90192 A HU90192 A HU 90192A HU 19290 A HU19290 A HU 19290A HU 202850 B HU202850 B HU 202850B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
trifluoro
nmr
trifluoroacetophenone
mixture
ppm
Prior art date
Application number
HU90192A
Other languages
English (en)
Other versions
HU900192D0 (en
Inventor
Michael John Bushell
Alan John Whittle
Robin Arthur Ellis Carr
Original Assignee
Ici Plc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ici Plc filed Critical Ici Plc
Publication of HU900192D0 publication Critical patent/HU900192D0/hu
Publication of HU202850B publication Critical patent/HU202850B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C07C43/14—Unsaturated ethers
    • C07C43/17—Unsaturated ethers containing halogen
    • C07C43/174—Unsaturated ethers containing halogen containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/28—Radicals substituted by singly-bound oxygen or sulphur atoms
    • C07D213/30—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/04—Oxygen or sulfur attached to an aliphatic side-chain of a carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A01N33/10—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur having at least one oxygen or sulfur atom directly attached to an aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/225—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/20—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23—Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/29—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02—Ethers
    • C07C43/257—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings
    • C07C43/295—Ethers having an ether-oxygen atom bound to carbon atoms both belonging to six-membered aromatic rings containing hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/60—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/546—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/55—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
    • C07C47/575—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/80—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen
    • C07C49/813—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing halogen polycyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
    • C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/08—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by halogen atoms, nitro radicals or nitroso radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/18—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by etherified hydroxyl radicals
    • C07D303/20—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings
    • C07D303/22—Ethers with hydroxy compounds containing no oxirane rings with monohydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/54—Radicals substituted by oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgya eljárás az (I) általános képletű 1,1,1-trifluor-2-aril-prop-2-én-oxidok előállítására - a képletben
W a benzolgyűrű 4-es helyzetéhez kapcsolódó halogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 1-6 szénatomos alkoxiesoportot, (1-6 szénatomos alkoxi)-1-4 szénatomos alkilcsoportot, trihalogén-1-2 szénatomos alkilcsoportot vagy trihalogén -1-2 szénatomos alkoxi-csoportot jelent, vagy a benzolgyűrű 3-as és 4-es helyzetéhez kapcsolódó 1-6 szénatomos alkilén- vagy 1-2 szénatomos alkilén-dioxi-csoportot jelent, vagy a benzolgyűrű 3-as és 4-es helyzetéhez kapcsolódó halogénatomot és 1-6 szénatomos alkoxiesoportot jelent
Az (I) általános képletű vegyületek újak és értékes inszekticid és akaricid hatással rendelkező fluorozott éterek előállításában kiindulási anyagokként használhatók fel.
Az (I) általános képletű vegyületeket a találmány szerint úgy állítjuk elő, hogy a (II) általános képletű ketonokat - a képletben W jelentése a fenti - bázis jelenlétében trimetil-szulfoxónium-jodiddal reagáltatjuk.
A (II) általános képletű kiindulási anyagokat például úgy állíthatjuk elő, hogy a (III) általános képletű vegyületeket - a képletben W jelentése a fenti - alumínium-triklorid jelenlétében trifluor-acetil-kloriddal reagáltatjuk, vagy a (IV) általános képletű vegyületeket - a képletben W jelentése a fenti - a Grignard-reakciók körülményei között trifluor-ecetsawal, vagy trifluor-ecetsav-anhidriddel reagáltatjuk.
A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. A példákban a kiindulási anyagok előállítását is közöljük.
A példákban a GLC RT jelölésben gáz/folyadék kromatográfiás úton meghatározott retenciós időt értünk. A méréseket Hewlett Packard 5890 típusú gázkromatográfon, 12,5 m hosszú és 0,2 mm belső átmérőjű Chromopak C. P. Sil 5 C.B. oszlop felhasználásával végeztük. Amennyiben a példákban egyebet nem közlünk, az injektálást 100 *C-on végeztük, és 280 ’C maximális hőmérséklet elérésig 15 ‘ C/perc sebességű hőmérsékletemelkedést állítottunk be. Az anyagot 4 percig tartottuk a maximális hőmérsékleten. Hordozógázként héliumot használtunk, és az oszlop tetején a nyomást 7,6.10* Pa értéken tartottuk.
Az NMR spektrumok esetében a kémiai eltolódásokat delta értékekben, ppm egységekben adtuk meg. Az Ή NMR spektrumokat Jeol FX 270 NMR spektrofotométeren 270 Mhz frekvencián vettül fel; az esetleges eltéréseket a példákban külön közöljük. A19F NMR spektrumokat Jeol FX90Q spektrofotométeren, 84,26 Mhz frekvencián vettük fel.
1. példa
4-Bróm-a,a,a-trifluor-acetofenűnelőállítása
Ezt a vegyületet a Journal of Organometailic Chemistry 257, 139-148 (1983) közleményben ismertetett általános eljárással állítjuk elő.
g 1,4-dibióm-benzol, 600 ml vízmentes tetrahidrofurán és 600 ml vízmentes dietil-éter elegyét nitrogén atmoszférában -78 ‘C-ra hűtjük. Az elegybe keverés közben, 40 perc alatt 108,4 ml 2,5 mólos hexános n-bu2 til-lítium oldatot adagolunk, eközben az elegy hőmérsékletét külső hűtéssel -72 *C alatti értéken tartjuk. A reakcióelegyet további 40 percig keveijük, majd 40 perc alatt 35,4 g trifluor-ecetsav-metil-észtert adagolunk az elegybe, és az elegyet még 30 percig keverjük. A felsorolt műveletek sorén a reakcióelegy hőmérsékletét -68 'C alatti értéken tartjuk. Ezután az elegybe óvatosan, 10 perc alatt 60 ml tömény vizes sósavoldat és 40 ml etanol -78 ’C-ra előhűtött elegyét adagoljuk. A reakcióelegyet további 20 percig keveijük, majd szobahőmérsékletre (körülbelül 22 ’C-ra) hagyjuk melegedni. A szerves fázist elválasztjuk, és csökkenteti nyomáson betöményítjük. 70 g, vízzel szennyezett olajos maradékot kapóik, amit dietil-éterben oldunk, és az oldatot vízmentes magnézium-szuflát fölött szárítjuk. Az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk, és a narancsvörös, olajos maradékot csökkentett nyomáson (2.103 Pa) (kb. 15 Hgmm) desztilláljuk. Két frakciót különítünk el. Az első, 17,19 g tömegű és 78-83 ’C forráspontú frakció gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint 85%-os tisztaságú 4-bróm-a,a,a-trifluor-acetofenon, míg a második, 41,13 g tömegű frakció gáz-folyadék kromatográfiás elemzés alapján 99%-os tisztaságú 4-bróm-α,α,α-trifluor-acetofenon. A második frakció fonáspontja 83-84 ’C. Ez a termékfrakció állás közben kristályosodik.
Ή NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,7 (2H, m), 7,95 (2H, m) ppm.
”F NMR spektrum vonalai (CDC13; CFClj-ra vonatkoztatva): -72,1 ppm.
2. példa
Az 1. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból:
(i) 4-Bróm-2-fluor-fenetolból 3-fluor-4-etoxi-a,a,a-trifluor-acetofenont állítunk elő. A terméket szilikagéllel töltött oszlopon kromatografálva tisztítjuk, eluálószerként 5 térfogat% etil-acetátot tartalmazó hexánt használunk.
*H NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,54 (3H, t), 4,2 (2H, q), 7,0 (IH, t), 7,7-7,95 (2H, m) ppm.
(ii) 4-Bióm-benzil-metil-éterből 4-(metoxi-metil)-α,α,α-trifluor-acetofenont állítunk elő.
Ή NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,45 (3H, s), 4,57 (2H, s), 7,5 8,05 (4H, ABq) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 1722 cm1 (C=O)
GLC RT: 1,67 perc.
(iii) 4-Bróm-l,2-(metilén-dioxi)-benzolból 3,4-(metilén-dioxi)-a,a,a-trifluor-acetofenont állítunk elő.
Ή NMR spektrum vonalai (CDC1,): 6,12 (2H, s), kb. 6,9 (IH, d), 7,5 (IH, széles s), kb. 7,7 (IH, széles d) ppm.
GLC RT: 1,87 perc.
(iv) 4-Bróm-trifluor-metoxi-benzolból 4-(trifluor-metoxi)-a,a,a-öifluor-acetofenont állítunk elő. A 4-bióm-trifluor-metoxi-benzolt a Journal of Organic Chemistry 29, 1 (1964) közleményben leírt eljárással állíthatjuk elő trifluor-metoxi-benzolból.
Fp.: 164-166 ’C (atmoszferikus nyomáson).
Ή NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,35, 8,14 (4H, d) ppm.
19F NMR spektrum vonalai (CDC13; CFCl3-ra vonatkoztatva): -58,1 (s, CF3O), -72,1 (s, CF3) ppm.
GLC RT: 1,50 perc (50-280 ’C-on futtatva).
HU 202850 Β
3. példa
4-Etoxi-aja,a-trifluor-acetofenon előállítása (A) módszer: Trifluor-ecetsavból kiinduló szintézis [lásd: Jorunal of Organic Chemistry 32,1311 (1967)]
4,7 g magnéziumfogács, 50 ml dietil-éter és egy jódkristály (kb. 05 g) elegyéhez nitrogén atmoszférában, lassú ütemben 60 g 4-bróm-etoxi-benzol 100 ml dietil-étenel készített oldatát adjuk. A reagens beadagolása közben az elegyet kevetjük. Körülbelül 15 ml oldat beadagolása után az elegyet a reakció beindulásáig enyhén melegítjük, és ezután az adagolás ütemét úgy állítjuk be, hogy a reakcióelegy enyhe visszafolyásban legyen. A reagens beadagolása után (körülbelül 30 perc elteltével) az elegyet további 20 percig szobahőmérsékleten (körülbelül 22 *C-on) kevetjük, majd az elegybe 1 óra alatt 12,0 g trifluor-ecetsav 25 ml dietil-éterrel készített oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet további 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd zúzott jégre öntjük, és a kapott elegyet tömény vizes sósavoldattal megsavanyítjuk. A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, telített vizes nátrium-hidrogén-kaibonát oldattal kétszer mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószett csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott 48 g olajos maradékot frakcionáltan desztilláljuk. 64 ’C/0,1-0,2 Hgmm-en (13-27 Pa) három frakciót különítünk el; az első frakció 1,2 g75%-os tisztaságú, a második frakció 13g91%-os tisztaságú, míg a harmadik frakció 2,4 g 85%-os tisztaságú 4-etoxi-triíluor-acetofenon (a frakciók tisztaságát gáz/folyadék kromatográfiás úton határoztuk meg). A fő frakciót további tisztítás nélkül használjuk fel.
*H NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,46 (3H, t), 4,15 (2H, q), 7,0 (2H, m) 8,05 (2H, m) ppm.
Infravörös spektrum jellemző sávja (folyadékfilm): 1710 cm-1.
(B) módszer: Trifluor-ecetsav-anhidridből kiinduló szintézis
20,0 g magnéziumforgács, 50 ml dietil-éter és egy jódkristály (körülbelül 05 g) elegyéhez keverés közben, nitrogén atmoszférában, lassú ütmében 150 g4-hróm-etoxi-benzol 200 ml dietil-étenel készített oldatát adjuk. Körülbelül 35 ml reagens oldat beadagolása után a reakcióelegyet a reakció beindulásáig enyhén melegítjük, majd az oldat beadagolásának ütemét úgy szabályozzuk, hogy az elegy enyhe fonásban maradjon. Az oldat beadagolása után az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten (körülbelül 22 ’C-on) keverjük, majd külső hűtéssel 0 ’C-ra hűtjük és az elegybe 203 g trifluor-ecetsav-anhidrid 100 ml dietil-étenel készített oldatát adagoljuk. Kezdetben az oldatot cseppenként adagoljuk, majd az adagolás ütemét úgy szabályozzuk, hogy az elegy enyhe forrásban maradjon. Az oldat beadagolása körülbelül 20 percet igényel. Ezután az elegyet még 45 percig keverjük, majd zúzott jégre öntjük, és az (A) módszernél közöltek szerint feldolgozzuk. Desztilláció után 35 g 4-etoxi-trifluor-acetofenont kapunk.
4. példa
A 3. példában lefrt (A), illetve (B) módszerrel állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagikból:
(i) 4-Bróm-metoxi benzolból és trifluor-ecetsav-anhidridből 4-metoxi-a,a,a-triíluor-acetofenont állítunk elő.
Ή NMR spektrum vonalai (CDC13): 3,90 (3H, s), 7,02 (2H,d), 8,05 (2H,d) ppm.
GLC RT: 3,75 perc (50-280 ’C-on futtatva).
(ii) 4-Bróm-terc-butil-benzolból és triíluor-ecetsav-anhidridből 4-(terc-butil)-a,a,a-trifluor-acetofenont állítunk elő.
GLC RT: 1,83 perc.
(iii) 4-Bróm-(trifluor-metoxi)-benzolből és trifluor-ecetsav-anhidridből 4-(trifluor-metoxi)-a,a/x-tifluor-acetofenont állítunk elő.
GLC RT: 1,83 perc.
(iii) 4-Bróm-(trifluor-metoxi)-benzolból és trifluor-ccetsav-anhidridből4-(trifluor-metoxi)-a,a,a-trifluor-acetofenont állítunk elő. A terméket tisztítás céljából golyós csővel felszerelt készülékben, csökkentett nyomáson (körülbelül 12 Hgmm-en), 50-70 *C fürdőhőmérsékleten desztilláljuk 3H NMR spektrum vonalai (CDC13): 7,35,8,14 (4H, d), ppm.
19F NMR spektrum vonalai (CDC13; CFCl3-ra vonatkoztatva): -58,1 (CF3O, s), -72,1 (CF3, s) ppm. Infravörös spektrum sávjai: 1730, 1610, 1270, 1150—
1250 cm1.
(iv) 4-Bróm-klór-benzoIból és trifluor-ecetsav-anhidridből 4-klór-a,a,a-trifluor-acetofenont állítunk elő. Ή NMR spektrum vonalai (CDC13): körülbelül 7,6,8,1, (2-2H, AB-q) ppm.
GLC RT: 2,56 perc (50-280 ’C-on futtatva).
5. példa
4-Metil-cm,a-trifluor-acetofenon előállítása
Ezt a vegyületet a Tetrahedron 42,574 (1986) közleményben ismertetett eljárással állítjuk elő.
833 g alumínium-klorid, 20 ml toluol és 10 ml szén-diszulfid elegyét keverés közben -40 ± 5 ’C-ra hűtjük. A reakcióedénybe hengerből 6,92 g trifluor-acetil-kloridot kondenzáltatunk, és az elegyet 3 órán át -40 ’C-on keverjük. Az elegyet óvatosan jég és tömény vizes sósavoldat keverékébe öntjük (az óvatos beadagolásra a lezajló exoterm reakció miatt van szükség). A szerves fázist elválasztjuk, és a vizes fázist háromszor 100 ml dietil-éterrel extraháljuk. A szerves oldatokat egyesítjük, telített vizes nátrium-karbonát oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfát fölött szárítjuk, és a halványsárga oldatból atmoszférikus nyomáson lepároljuk az oldószert Olajos maradékot kapunk, ami gáz-folyadék kromatográfiás elemzés alapját toluol és 4-metil-a,a,a-triíluor-acetofenon elegye. A terméket desztillációval tisztítjuk. A kapott 4-metil-a,a,a-trifiuor-acetofenont hiteles mintával összehasonlítva azonosítjuk.
GLC RT: 2,37 perc (50-280 ’C-on futtatva).
6. példa
Az 5. példában leüt eljárással állítjuk elő a 4-(n-propil)-a,a,a-trifluor-acetofenont 4-bróm-n-propil-benzolból kiindulva.
*H NMR spektrum vonalai (CDC13): 0,95 (3H, t), kb. 1,68 (2H, m), 2,7 (2H, t), 7,35 (2H, d), 8,0 (2H, d) ppm.
HU 202 850 Β
7. példa
1.1 ,l-Trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxid előállítása g 4-etoxi-a,ot,a-trifluor-acetofenon 25 ml terc-butanollal készített oldatához keverés közben 8,1 trimetil-szulfoxónium-jodidot adunk. A reagens beadagolása után az elegyhez 2 g szemcsés kálium-hidroxidot adunk, és az elegyet 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az elegyet lehűtjük és híg vizes sósavoldatba öntjük. A vizes elegyet dietil-éterrel nyolcszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. 5,5 g halványsárga, olajos maradékot kapunk, ami kevés szilárd anyagot is tartalmaz. Ezt a nyers terméket szilikagéllel töltött oszlopon bocsátjuk át, eluálószerként 10 térfogat% etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. A terméket további tisztítás céljából ismét szilikagél oszlopon kromatografáljuk, eluálószerként 10 térfogat% etil-acetátot tartalmazó n-hexánt használunk. Két l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-fenil)-prop-2-én-oxidot tartalmazó frakciót kapunk. Gáz-folyadék kromatográfiás elemzés alapján az első frakció 79%-os, a második 98%-os tisztaságú.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,42 (3H, t), 2,9 (IH, dq), 338 (IH, d), 4,07 (2H, q), 6,9,7,4 (4H, m) ppm.
8. példa
A 7. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő vegyületeket a megfelelő kiindulási anyagokból:
(i) 4-Metil-a,a,a-trifluor-acetofenonból 1,1,1-trifluor-2-(4-metil-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,4 (3H, s), kb. 2,9 (IH, dq), kb. 3,4 (IH, d), kb. 7,3 (4H, ABq) ppni.
GLC RT: 3,02 perc (50-280 C-on futtatva).
(ii) 4-Etoxi-3-fluor-a,a,a-trifluor-acetofenonból
1.1.1 -trifluor-2-(4-etoxi-3-fluor-fenil)-prop-2-én-oxidot és l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-3-fluor-fenil)-propán-2,3-diolt állítunk elő.
A reakcióelegyet nitrogén atmoszférában 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint a reakcióelegy két fő terméket tartalmaz. Az első terméket - ami a kívánt epoxid-származék - golyós csővel felszerelt készülékben csökkentett nyomáson 2,7.103 Pa (körülbelül 20 Hgmm), 120 ’C fürdőhőmérsékleten desztillálva tisztítjuk. 85%-os tisztaságú epoxid-vegyületet kapunk.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,45 (3H, t), 2,92 (IH, m), 3,4 (IH, m), 4,12 (2H, q), 6,95 (IH, t), 73-7,3 (2H, m) ppm.
A második terméket 130 ’C fürdőhőmérsékleten
Pa0,l Hgmm nyomáson desztillálva tisztítjuk. 85%os tisztaságú l,l,l-trifluor-2-(4-etoxi-3-fluor-fenil)-propán-2,3-diolt kapunk.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,45 (3H, t), 1,9 (IH, széles), 3,5-4,5 (5H, m; részértékei: IH, széles, 2H, m és 2H, q), 6,9-7,5 (3H, m) ppm.
(iii) 4-(terc-Butil)-a,a,a-trifluor-acetofenonból l,l,l-trifluor-2-(4-/terc-butil/-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő.
Gáz-folyadék kromatográfiás elemzés szerint a terméket 50%-os tisztasággal kapjuk; a termék szennyezésként elsősoiban a reagálatlan kiindulási ketont tartalmazza.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 1,4 (9H, s), 2,9 (IH,
m), 3,4 (IH, széles d), 7,5 (4H, m) ppm; a spektrumban a kiindulási anyagra jellemző egyéb vonalak is megjelennek.
GLC RT: 2,21 perc (a kiindulási keton RT értéke 1,73 perc).
(iv) 4-(n-Propil)-a,a,a-trifluor-acetofenonból 1,1,1-trifluor-2-(4-/n-propil/-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 0,9 (3H, t), kb. 1,6 (2H, m), 2,58 (2H, t), kb. 2,9 (IH, m), 3,4 (IH, d),
7,1-7,5 (4H, AB-q) ppm.
GLC RT: 2,06 perc.
(v) 5-Trifluor-acetil-indánból l,l,l-trifluor-2-(5-indanil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,1 (2H, m), 2,9 (5H, m), 3,4 (IH, d), 736 (2H, ABq), 738 (IH, s) ppm.
”F NMR spektrum jellemző vonala (CDC13; CFCl3-ra vonatkoztatva): -75,1 (CF3, s) ppm.
GLC RT: 2,61 perc.
(vi) 4-Fluor-a,a,a-trifluor-acetofenonból 1,1,1 -trifluor2-(4-fluor-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,9 (IH, m), 3]4 (IH, d), 7,0-7,6 (4H, m) ppm.
”F NMR spektrum vonalai (CDC13; CFClrra vonatkoztatva): -753 (CF3, s), -111,7 (1F, m) ppm.
GLC RT: 2,18 perc (50-280 ’C-on futtatva).
(vii) 4-Klór-a,a,a-trifluor-acetofenonból 1,1,1-trifluor-2-(4-klór-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,9 (2H, m), 3,42 (IH, d), 73-7,6 (4H, m) ppm.
”F NMR spektrum vonalai (CDC13; CFCl3-ra vonatkoztatva): -75,0 (CF3, s) ppm.
GLC RT: 1,42 perc (50-280 ’C-on futtatva 3,59 perc). 9. példa
1,1,1 -Trifluor-2-(4-bróm-fenil)-prop-2-én-oxid előállítása
035 g nátrium-hidrid (0,5 g 50 tömeg%-os ásványolajos diszperzió nitrogén atmoszférában petroléterrel (fp.: 60-80 ’C) végzett mosásával kapott anyag) 10 ml vízmentes NN-dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához keverés közben, részletekben 23 g trimetil-szulfoxónium-jodidot adunk. A hidrogénfejlődés megszűnése után az elegyhez 2,53 g 4-bróm-a,a,a-trifluor-acetofenon 10 ml vízmentes Ν,Ν-dimetil-formamiddal készített oldatát adjuk. A kivált szilárd csapadékot további 10 ml Ν,Ν-dimetil-formamid beadagolásával feloldjuk, és az elegyet 1 órán át szobahőmérsékleten (körülbelül 22 ’C-on) keverjük. A reakcióelegyhez óvatosan vizet adunk, majd az elegyet jégre öntjük, és a vizes elegyet dietil-éterrel háromszor extraháljuk. Az extraktumokat egyesítjük, vízmentes magnézium-szulfát fölött szárítjuk, és az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A kapott 2,1 g sárga, olajos maradékot szilikagélen keresztül szűrve tisztítjuk, eluálószerként dietil-étert használunk. A főterméket tartalmazó frakciót csökkentett nyomáson bepároljuk, és a kapott
1,4 g olajos maradékot golyós csővel felszerelt készülékben 20-30 Hgmm nyomáson, 150 ’C fürdőhőmérsékleten desztilláljuk. 0,785 g színtelen, olajos, 1,1,1 · -triíluor-2-(4-bróm-fenil)-prop-2-én-oxidot kapunk.
’H NMR spektrum vonalai (CDC13): 2,9 (IH, m, valószínűleg dq), 3,4 (IH, d), 7,3-7,6 (4H, aromás m) ppm.
HU 202850 Β
10. példa
1,1,1 -Trifluor-2-(3,4-metilén-dioxi-fenil)-prop-2-énoxid előállítása g trimetil-szulfoxónium-jodid 50 ml vízmentes Ν,Ν-dimetil-formamiddal készített szuszpenziójához keverés közben, szohahőmérsékleten (körülbelül 22 ’Con), nitrogén atmoszférában 0,22 g nátrium-hidridet (0,44 g 50 tömeg%-os olajos diszperzió) adunk. A hidrogénfejlődés megszűnése után az elegyhez 2 g 3,4-metilén-dioxi-a,a,a-trifluor-acetofenont adunk. 5 perc elteltével a reakcióelegyet gáz-folyadék kromatográfiával elemezzük. A kromatogramban RT - 2,26 perc értéknél csúcs jelenik meg, ami az l,l,l-trifluor-2-(/3,4-metilén-dioxi/-fenil)-prop-2-én-oxidnak felel meg, ugyanakkor a kiindulási ketonra jellemző csúcs (RT= 1,87 perc) nem észlelhető.
11. példa
A 9. példában leírt eljárással állítjuk elő a következő (I) általános képletű vegyületeket a megfelelő (II) általános képletű kiindulási anyagokból:
(i) 4-(metoxi-metil)-<x,a,a-trifluor-acetofenonból
1.1.1 -trifluor-2-(4-/metoxi-meti]/-fenil)-piop-2-én-oxidot állítunk elő; GLC RT = 2,17 perc (100-280 ’C-on futtatva);
(ii) 4-(trifluor-metoxi)-a,a,a-trifluor-acetofenonból
1.1 ,l-trifluor-2-(4-/trifluor-metoxi/-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő; GLC RT = 2,34 perc (50-280 ’C-on futtatva), és (iii) 4-(trfiluor-metil)-a,a,a-trifluor-acetofenonból
1,1,1 -trifluor-2-(4-/trifluor-metil/-fenil)-prop-2-én-oxidot állítunk elő; GLC RT = 221 perc (100-280 ’C-on futtatva).

Claims (1)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONT
    Eljárás (I) általános képletű l,l,l-trifluor-2-aril-prop-2-én-oxidok előállítására - a képletben W a benzolgyűrű 4-es helyzetéhez kapcsolódó halogénatomot, 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 1-6 szénatomos alkoxicsoportot, (1-6 szénatomos alkoxi)-1-4 szénatomos alkilcsoportot, trihalogén-1-2 szénatomos alkilcsopartot vagy trihalogén -1-2 szénatomos alkoxi-csoportot jelent, vagy a benzolgyűrű 3-as és 4-es helyzetéhez kapcsolódó 1-6 szénatomos alkilén- vagy 1-2 szénatomos alkilén-dioxi-csoportot jelent, vagy a benzolgyűrű 3-as és 4-es helyzetéhez kapcsolódó halogénatomot és 1-6 szénatomos alkoxicsoportot jelent -, azzal jellemezve, hogy (Π) általános képletű ketonokat - a képletben W jelentése a tárgyi kör szerinti - bázis jelenlétében trimetil-szulfoxónium-jodiddal reagáltatjuk.
HU90192A 1985-08-09 1986-08-08 Process for producing 1,1,1-trifluoro-2-arylprop-2-ene oxides HU202850B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB858520027A GB8520027D0 (en) 1985-08-09 1985-08-09 Insecticidal ethers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HU900192D0 HU900192D0 (en) 1990-03-28
HU202850B true HU202850B (en) 1991-04-29

Family

ID=10583547

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU90192A HU202850B (en) 1985-08-09 1986-08-08 Process for producing 1,1,1-trifluoro-2-arylprop-2-ene oxides
HU863451A HU200259B (en) 1985-08-09 1986-08-08 Insecticidal and acaricidal compositions comprising flourinated ethers as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU90191A HU202809B (en) 1985-08-09 1986-08-08 Process for producing 1,1,1-trifluoro-2-aryl-propan-3-ols

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU863451A HU200259B (en) 1985-08-09 1986-08-08 Insecticidal and acaricidal compositions comprising flourinated ethers as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU90191A HU202809B (en) 1985-08-09 1986-08-08 Process for producing 1,1,1-trifluoro-2-aryl-propan-3-ols

Country Status (20)

Country Link
US (1) US5196610A (hu)
EP (1) EP0211561B1 (hu)
JP (5) JPS6242943A (hu)
KR (1) KR950004892B1 (hu)
CN (1) CN1019191B (hu)
AP (1) AP34A (hu)
AT (1) ATE73440T1 (hu)
AU (1) AU602490B2 (hu)
BR (1) BR8603796A (hu)
DE (1) DE3684199D1 (hu)
EG (1) EG18248A (hu)
ES (1) ES2001199A6 (hu)
GB (2) GB8520027D0 (hu)
HU (3) HU202850B (hu)
IL (1) IL79650A0 (hu)
MY (1) MY100133A (hu)
NZ (1) NZ217014A (hu)
OA (1) OA08381A (hu)
PH (1) PH23999A (hu)
ZA (1) ZA865674B (hu)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BG48681A3 (en) * 1982-12-14 1991-04-15 Ciba Geigy Ag Fungicide means
US5225607A (en) * 1985-08-09 1993-07-06 Imperial Chemical Industries Plc Insecticidal ethers
DE3602169A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
AU7100887A (en) * 1986-04-07 1987-10-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Halogenated aromatic ethers and alcohol and aldehyde intermediates
GB8617649D0 (en) * 1986-07-18 1986-08-28 Ici Plc Fluorobenzyl esters
DE3628300A1 (de) * 1986-08-21 1988-02-25 Schering Ag Alkan- und alkoxyalkan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
GB2199825B (en) * 1987-01-08 1991-04-17 Ici Plc Insecticidal ethers
GB2233650B (en) * 1987-02-06 1991-06-26 Ici Plc Insecticidal ether
GB8702717D0 (en) * 1987-02-06 1987-03-11 Ici Plc Insecticidal compounds
JPS6475437A (en) * 1987-09-14 1989-03-22 Sumitomo Chemical Co Optically active alcohols and their production
US5045566A (en) * 1987-11-17 1991-09-03 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
AU611255B2 (en) * 1987-12-28 1991-06-06 Dowelanco Phenoxyphenoxypropionates, intermediates thereof and methods of preparation
GB8822793D0 (en) * 1988-09-28 1988-11-02 Ici Plc Insecticidal compounds
US4994488A (en) * 1988-10-31 1991-02-19 Ici Americas Inc. Novel imidate insecticides
DE3907784A1 (de) * 1989-03-10 1990-09-13 Hoechst Ag Heteroaryl-aryl-buten- und -butanderivate, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US5120876A (en) * 1989-11-29 1992-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated sulfones/ketones for nonlinear optics
GB9005467D0 (en) * 1990-03-12 1990-05-09 Ici Plc Process for the preparation of optically active intermediates for insecticidal compounds
GB9103260D0 (en) * 1991-02-15 1991-04-03 Ici Plc Chemical process
DE4401542A1 (de) * 1994-01-20 1995-07-27 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistische Kombinationen von Ammoniumsalzen
US5601098A (en) * 1995-06-02 1997-02-11 Dimon Incorporated Method and apparatus for applying methoprene to oriental tobacco
AU2002953128A0 (en) * 2002-12-05 2002-12-19 Osmose (Australia) Pty Ltd Surface treatment for wood and wood products
FR2862964B1 (fr) * 2003-11-27 2006-12-29 Merck Sante Sas Derives de la diphenylamine.
CN102524287A (zh) * 2011-12-22 2012-07-04 广东中迅农科股份有限公司 一种防治蓟马的新配方
CN106749295B (zh) * 2017-01-11 2019-04-12 中国药科大学 一种螺环氧化吲哚γ-丁内酯类化合物的合成方法

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1127340B (de) * 1959-04-24 1962-04-12 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung fluorhaltiger aromatischer Ketone
DE2239217A1 (de) * 1972-07-13 1974-01-24 Buckman Labor Inc Substituierte alkylarylketone und verfahren zu ihrer verwendung als herbicide
DE2418571A1 (de) * 1973-04-18 1974-11-14 Ciba Geigy Ag Phenyl-aralkyl-aether, diphenyle und benzophenone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
CH589408A5 (hu) * 1973-04-18 1977-07-15 Ciba Geigy Ag
CH595065A5 (hu) * 1974-04-26 1978-01-31 Ciba Geigy Ag
GB1570982A (en) * 1976-03-05 1980-07-09 Shell Int Research Substituted benzyl ethers and thioethers
US4654332A (en) * 1979-03-07 1987-03-31 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic compounds
US4397864A (en) * 1980-05-02 1983-08-09 Mitsuitoatsu Chemicals Inc. 2-Arylpropyl ether or thioether derivatives and insecticidal and acaricidal agents containing said derivatives
AT375359B (de) * 1980-09-02 1984-07-25 Ici Plc Verfahren zur herstellung von neuen verbindungen
JPS5764632A (en) 1980-10-09 1982-04-19 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel 2-arylethyl ether derivative and thioether derivative, their production and insecticide and acaricide
JPS58118534A (ja) * 1982-01-08 1983-07-14 Mitsui Toatsu Chem Inc 新規２―アリールエチルエーテル誘導体，製法及び殺虫，殺ダニ剤
US4562213A (en) * 1982-05-12 1985-12-31 Sumitomo Chemical Company, Limited Certain phenoxy-benzyloxy ether derivatives and an insecticidal and/or acaricidal composition containing the same and methods of use
JPS58198430A (ja) * 1982-05-12 1983-11-18 Sumitomo Chem Co Ltd ベンジルフェネチルエーテル類およびそれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
SE461790B (sv) * 1982-10-19 1990-03-26 Mitsui Toatsu Chemicals Foerfarande foer framstaellning av 3-fenoxibensyl-2-(4-alkoxifenyl)-2-metylpropyletrar
BG48681A3 (en) * 1982-12-14 1991-04-15 Ciba Geigy Ag Fungicide means
AU2368484A (en) * 1983-01-25 1984-07-26 Mitsui Toatsu Chemicals Inc. 2-fluoroethoxy-substittuted benzene derivatives
DE3335477A1 (de) * 1983-09-30 1985-04-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2-aryl-2-halogenalkyl-oxirane
DE3438483A1 (de) 1984-10-17 1986-04-17 Schering AG, Berlin und Bergkamen, 1000 Berlin Substituierte benzylether, schaedlingsbekaempfungsmittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE3602169A1 (de) * 1986-01-22 1987-07-23 Schering Ag Neue alkan- und alkoxyalkanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende insektizide und akarizide mittel
AU7100887A (en) * 1986-04-07 1987-10-08 Sumitomo Chemical Company, Limited Halogenated aromatic ethers and alcohol and aldehyde intermediates

Also Published As

Publication number Publication date
HUT41951A (en) 1987-06-29
JPH0341039A (ja) 1991-02-21
ES2001199A6 (es) 1988-05-01
AP8600041A0 (en) 1986-08-01
JPH0347176A (ja) 1991-02-28
IL79650A0 (en) 1986-12-31
HU200259B (en) 1990-05-28
ATE73440T1 (de) 1992-03-15
HU900192D0 (en) 1990-03-28
EP0211561B1 (en) 1992-03-11
CN1019191B (zh) 1992-11-25
EG18248A (en) 1993-12-31
CN86105891A (zh) 1987-02-25
JPH0587496B2 (hu) 1993-12-16
GB2178739B (en) 1989-12-13
GB8520027D0 (en) 1985-09-18
HU202809B (en) 1991-04-29
HU900191D0 (en) 1990-03-28
DE3684199D1 (de) 1992-04-16
GB8617885D0 (en) 1986-08-28
GB2178739A (en) 1987-02-18
ZA865674B (en) 1987-03-25
KR950004892B1 (ko) 1995-05-15
OA08381A (en) 1988-02-29
AU602490B2 (en) 1990-10-18
JPH0341048A (ja) 1991-02-21
JPH0460593B2 (hu) 1992-09-28
MY100133A (en) 1989-12-18
JPH0466871B2 (hu) 1992-10-26
JPS6242943A (ja) 1987-02-24
NZ217014A (en) 1989-04-26
AU6074686A (en) 1987-02-12
PH23999A (en) 1990-02-09
JPH0411533B2 (hu) 1992-02-28
KR870001768A (ko) 1987-03-28
AP34A (en) 1989-01-25
JPH0341044A (ja) 1991-02-21
BR8603796A (pt) 1987-03-17
EP0211561A1 (en) 1987-02-25
US5196610A (en) 1993-03-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU202850B (en) Process for producing 1,1,1-trifluoro-2-arylprop-2-ene oxides
Shono et al. Electroorganic chemistry. 62. Reaction of iminium ion with nucleophile: A versatile synthesis of tetrahydroquinolines and julolidines
Zweifel et al. Allenic zinc reagents. A remarkably regio-and diastereoselective synthesis of 2-substituted homopropargylic alcohols
Wasserman et al. Cyclobutenone derivatives from ethoxyacetylene
Nikam et al. The cyclization of trimethylsilyl-substituted. alpha.-allenic alcohols to 3-(trimethylsilyl)-2, 5-dihydrofurans and their facile autoxidation to 3-(trimethylsilyl) furans or 4-(trimethylsilyl)-2 (5H)-furanones
Padwa et al. Intramolecular cyclopropanation reaction of furanyl diazo ketones
JPH02270840A (ja) α―アリールアルカン酸の製造
US3950427A (en) Araliphatic ketones and carbinols
JP4881298B2 (ja) インデノールエステルまたはエーテルの製造方法
HU204044B (en) Process for producing trans-aryltetraloncarboxylic acid derivatives
Belyk et al. Preparation of polyfunctional allenic alcohols by the regioselective addition of functionalized propargylic chromium (III) organometallics to carbonyl compounds
Pugia et al. Synthesis and alkali-metal complexing abilities of crown ether tertiary alcohols
Prabhu et al. Regiospecific synthesis of aromatic compounds via organometallic intermediates. 4. Synthesis of ortho-disubstituted benzenes
Antonjuk et al. Asymmetric induction in the additions of anions of allylic sulfoxides to benzaldehyde
Mandai et al. Synthesis and highly regioselective Diels-Alder reaction of functionalized isoprenes involving a terminal alkoxy group and chemical modification of the resulting adducts
US4011269A (en) Process for the preparation of sesquiterpenic derivatives
An et al. Efficient one-pot synthesis of propargylstannanes from propargylic alcohol derivatives via allenyltitaniums
Brunner et al. Conjugate Addition Reactions of Functionalized Organozinc and Copper Reagents to (2-Propynylidene) morpholinium Triflates
WO1981002157A1 (en) Novel process for synthesizing 2-haloacetylphenols
US4002684A (en) Manufacture of γ,δ-unsaturated ketones
US4772755A (en) 1,2-1,4 addition reaction sequence leading to disubstituted acelylenes
JP2835785B2 (ja) 光学活性２−（１−ヒドロキシアルキル）ベンズアルデヒド類の製法
Kume et al. Synthesis of 3, 4-disubstituted 3, 4-dihydro-2-pyrones via 2-(silyloxy) pyrylium salts: regioselective introduction of substituents into 2-pyrones
JPS6313975B2 (hu)
JPH0511110B2 (hu)

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee