JPS6242943A - フッ素化エーテル化合物、その製造法及びそれを活性成分とする殺虫、殺ダニ剤 - Google Patents

フッ素化エーテル化合物、その製造法及びそれを活性成分とする殺虫、殺ダニ剤

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JPS6242943A JP61186156A JP18615686A JPS6242943A JP S6242943 A JPS6242943 A JP S6242943A JP 61186156 A JP61186156 A JP 61186156A JP 18615686 A JP18615686 A JP 18615686A JP S6242943 A JPS6242943 A JP S6242943A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は殺虫剤として有用な新規フッ素化エーテル類及
びそれらの製造法及び該エーテル化合物を有効成分とす
る殺虫、殺ダニ剤に関するものである。
第一の本発明に従えば、式： （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
アルキル、ハロアルキル及ヒハロアルコキシから選んだ
７個又は一個の置換基を表わすか又はｗはアルキレン及
びアルキレンジオキシから選んだ隣接する２個の炭素原
子を連結する二価の基を表わし：Ｚは２個１での炭素原
子をもつフルオルアルキル基を表わし；Ｙはハロ、アル
キル、アリール、アラルキル、アリールオキシ及びアリ
ールアミノから選んだ置換基を有する置換アリール基を
表わし；そしてＸ′が水素を表わしかつＸが水素、ハロ
、ヒドロキシ、アルコキシ及びアリールオキシから選ん
だ原子又は基を表わすかあるいはＸ及びＸ′は一緒に隣
接する２個の炭素原子間の第二の結合手を表わす）をも
つ化合物が揚供される。
好ましい化合物は、式（１）においてＺがトリフルオル
メチルであり：Ｗがフルオル、クロル、ブロム、ｍ個ま
での炭素原子をもつアルキル、１個までの炭素原子をも
つアルコキシ、合計でり個までの炭素原子をもつアルコ
キシアルキル、２個１での炭素原子をもつフルオルアル
キル、２個までの炭素原子をもつフルオルアルコキシ、
３個又はｍ個の炭素原子をもつアルキレン又は２個まで
の炭素原子をもつアルキレンジオキシであり：そしてＹ
がフルオル、メチル、フェニル、ベンジル、フェノキシ
、クロルフェノキシ、フルオルフェノキシ、ブロムフェ
ノキシ又はフルオルアニリノで置換されたフェニル、ピ
リジル及びフリルから選んだアリール基である化合物で
ある。
特に好ましい化合物は、式（Ｔ）において２がトリフル
オルメチルを表わし；Ｗがクロル、メトキシ、エトキシ
、トリフルオルメチル、トリフルオルメトキシ及びジフ
ルオルメトキシから選んだｔ位の置換基を表わし；Ｙが
各フェニル基上にハロゲン置換基を有していてもよいフ
ェノキシフェニル基を表わし、Ｘ′が水素でありそして
Ｘが水素、フルオル又はクロルである化合物である。
本発明に従う化合物の特足の例は稜記第１表及び第■表
に示す化合物を包含する。第１表に示す化合物は式： に相当するものでありそして第■表に示す化合物に相当
するものである。これらの表において、ＹはＲないしＲ
１４として表示するが、これらはつぎの基を表わすもの
である。
１　　　。
Ｂ１．３−フェノキシフェニル １（２：Ｊ−（４’−クロルフェノキシ）フェニル３　
　。
Ｒ、≠−フルオルー３−フェノキシフェニル４　。
Ｒ、Ｊ−（４４−ブロムフェノキシ）フェニル５　　。
Ｒ、グーフルオル−３−（≠−ブロムフェノキシ）フェ
ニル ６　。
■　、グーフルオル−３−（≠−クロルフェノキシ）フ
ェニル ７　。
Ｒ，３−（２，≠−ジフルオルフエノキシ）フェニル ８　　・ ｌ（、、Ｊ−ベンジルフェニル ？　・ Ｒ，３−ベンジル−グーフルオルフェニル１０゜ Ｒ、ｊ−（≠−フルオルフェニルアミノ）フェニル Ｒ１１：　Ａ−フェノキシピリド−２−イル１２　・ Ｒ，２−メチル−３−フェニルフェニル１′５・ Ｂ　　、Ｆ−メチル−２，３，ｊ、ｔ−テトラフルオル
フェニル Ｒ１４：よ−ベンジルフラン−３−イル第１表に列記し
た化合物のすべては二種類の光学活性異性体（Ｒ−及び
８−異性体）のラセゼ混合物の形でありそして第■表中
のすべての化合物はＥ−及びＺ−異性体（又はそれらの
混合物）として存在し得る。本発明はその範囲内に上記
異性体の混合物のみならず、さらに本発明の化合物の任
意の単一の異性体をも包含するものであること式１１）
の化合物はＸ及びｒのＮｆＡＫ従って数ｍ類の型に分類
さすることは明らかであろう。２がトリフルオルメチル
基である式（１）の化合物のｒｔ表的な型けつざのごと
（である。
Ａｒ−ＣＨ（ｃｒ、）−ＣＨ２−ＯＣＲ，Ｙ　　　　　
　　（ＪＡ）Ａｒ−ＣＦ（ＣＦ、）−ＣＨ２−ＯＣＲ２
Ｙ　　　　　　　（１ｎ）Ａｒ−ＣＣＬ（ＣＦ５）−Ｃ
Ｈ２−ＯＣＨ２Ｙ　　　　　　（ｌ　Ｃ）Ａｒ　−Ｃ（
ＣＦ’６）＝ＣＨ−ＯＣＲ２Ｙ　　　　　　　　（ＩＤ
　）Ａｒ−Ｃ（ＣＦ５　）−ＣＨ２−ＯＣＲ２Ｙ　　　
　　　　　（ＩＥ）〇Ｈ Ａｒ　−Ｃ（ＣＦ５　）−〇Ｈ２−ＯＣＨ２Ｙ　　　　
　　　　（ＩＰ）０−アルキル ＡＴ−ＣＣＣＦ、　）−ＣＨ２−ＯＣＲ２Ｙ　　　　　
　　　（ｊＧ）〇−了シル Ｃ式中、Ａｒａ式１１）中の式： の基？ｌｌ−表わす）。
式（ＩＥ）のｆヒ合拗＃″ｊ適切な反応試薬と反応させ
ルコトｒＣヨッテ式ＩＢ、Ｉｃ、ＩＤ、　■Ｆ及びＩＧ
の対応する化合中に転１ヒζせることかできそして式ｌ
Ｃ及びＩＤの化合−σ式ｉＡの化合物に転化啓ぜること
かできる。たとえば１式１Ｂの化合物は式ＩＥの化合物
をたとえばジエチル了ミノサルファ　トリフルオライ）
’（ＤＡ８Ｔ）のような７ツ索比剤で処理することによ
って次式のごとく製造することができる。
ｋ８Ｔ Ａｒ−Ｃ（ＣＦ、）−ＣＨ２−ＯＣＨ２Ｙ　−−一→Ｈ Ａｒ　−ＣＦ（ＣＦ、）−ＣＨ２−ＯＣＨ２Ｙ同８１に
１式Ｉｃの化合物は式ＩＥの対応する化合０ｋＩｔ−塩
化チオニルのような塩素化剤で処理することによって製
造することができる。式ＩＤの７５る化合物もまたこの
方法で、おそらくは上２０キフ１６合一の脱水によって
、４＃ることかでき、そしてこれら二つの生成物は所望
ならばクロマトグラフィーによって分離することができ
る。
５ｏｃｅ。
Ａｒ　・Ｃ（ＣＦ３　）・Ｃ１ｆ２・ＯＣ１１２Ｙ　・
・、・→Ｈ 式ＩＦ及びｌＧの化合物は式ｊＥの対応する化合′４ｊ
Ａから慣用の０−アルキル化及びＯ−アシル化技術によ
って得ることができる。したがって、非プロトン溶剤中
で水素比ナトリウムのような塩基及びアルキルハライド
と反応させると、たとえば次式のごとく１式ＩＦの化合
−が得られる。
Ｈ Ａｒ−Ｃ（ＣＦ、）−ＣＨ２−ＯＣ１ｊ２ＹＣＨ６ 同様に１式Ｉｃの１ヒ合物は式ＩＥの対応する化合＃Ｊ
９倉塩属の存在下かつ触Ｎｉｌのη−ジメチルアきノビ
リジン（ＤＭＡＰ　）會含むピリジンのような溶剤中で
了シルハライｙ５（は了ジルアンハイｒライドで処理す
ることによって、たとえば次式のととく、得ることがで
きる。
Ｈ Ａｒ　−Ｃ（ＯＦ、　）−ＣＨ２０ＣＨ２Ｙぎ ＣＯＣＨ３ 式ＩＥの化合物の製造は （１１式： Ａｒ−Ｃ（ＣＦ、　）−ｃｕ２ｏｔｉ　　　　　　　　
（［）ＯＨ の化合９勿を相聞移動触媒の存在下で式ＹＣＨ２−１１
ｍｌ　（式中、Ｈａ＃　Ｉｄ　ｊｊｉ素又は臭素のよう
なハロゲンぷ子を表わす）の化合物と反応させる方法、
又ｊ （式中、ｔｈｌＦｉ塙素りは臭素のようなハロゲン原子
を表わす）の化合物を相１…移励触媒の存在下に式ＹＣ
Ｈ２０１１の化合物と反応させる方法、又は１１１１１
　　式： の化合物を水素化ナトリウムのようｈ塩基及びジメチル
ホルム了ミドのような非プロトン溶剤の存在下で弐ＹＣ
ｆ（，２０Ｈの化合物と反応させる方法によって達成す
ることができる。
式１１．ＩＩｆ及び■の化合物の製造は概略つぎの反応
図式によって表わされる。
（ＩＶ） ＯＨ０Ｈ （Ｉｌ）（ｌ［Ｉ） （ムＩ　　ＣＦ’、ＣＯＣ＃／Ａ＃Ｃす（ｂｌ　　ＣＦ
、ＣＯ，Ｈ父は（ＣＦ６ＣＯ）２０を使用するグリニヤ
ール反応 ｔｅ　ｌ　　（（Ｃ）Ｉ　ｓ　）ｓ　８０　）”、　Ｉ
　、／ＫＯＨ／ｌ　−Ｂｕ　０Ｈｒｄｌ　　（（ＣＨ５
）、Ｓｏ）＋、Ｉ　／ＮａＨ力ＭＦ（ｅｌ　　ＣＦ　Ａ
ＣＯＣＨ２Ｈａ　ｔを使用するグリニヤール反応これら
の製造方法の詳細及びそれらの変形は後記の実施例中に
示される。
式ＩＡの化合物ｉｊまた式： Ａｒ−ＣＨＣＨ２０Ｈ（Ｖ　）’ ＣＦ５ のアルコール金式ＹＣＨ２Ｈａ＃　（式中−Ｈａｂｉｔ
クロル父はブロムを表わす）のペンジルハライＶと反応
させることによっても製造することができる。この反応
は好ましくけたとえば水酸化ナトリウム水溶液のような
塩基の存在下でかつ場合によっては相聞移動触媒として
作用する第ｇｗ！ｔアンモニウム塩の存在下で行なわれ
る。
式■のアルコールは式： Ａｒ　ＣＨ−Ｃ０％　　　　　　　　　（■）ＣＦ５ の酸？そのエステルの形、たとえばエチルエステルのよ
うか低級アルキルエステルの形で還元することＶＣよっ
て製造することができる。か＼るエステルに対−する過
当な還元剤は水素ｒヒリチウム了ルミニウム又は水素化
ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＬ）のようなアル
ミニ中ム水素化物ヲ包含するが、！ｉｊ！際の還元剤の
選定は使用でねる特定の還元剤の存在［おける基Ａｒ中
の霞伊基の強切さに関係する。
式■の酸Ｆｉ禰々の方法ＶＣよって製造することができ
る。後記実施例に詳細に貌明享ねる一方法（適当な変形
を伴って一般に適用し得るものである）の概略をつぎの
反応図式によって示す。
コを 式■１のｆヒ合吻はまた式： Ａｒ−ＣＣＦ３ のケトンとクロルジフルオル酢酸（ｔＭの形、たとえば
ナトリウム墳の形丁）及びトリフェニルホスフィンとを
、Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃｈａｍ、　、　Ｊコ、／３１／（
１９ｔ７）に示さｊる方法と同様の方法で反応させるこ
とによっても製造することができる。式■のエステルは
また了り−ルｔｔｔ、換マロネートとブジムフルオルメ
タンとを、Ｔ・ｔｒａｈ・む◎ｎＬ・ｔｔ＠ｒｓ。
４ノ、／３コ９（１９１４ｔ）Ｋ示される方法と同様の
方法で、すなわち Ａｒ−ＣＨ（ｃｏ２ｃ２）１５）２ ＣＦ３ のどとく反応させ、ついで部分ケン化及び脱カルｄ？キ
シル化することによっても製造することができる。別ｆ
：Ｖｒよｔｑｔ／′！、式Ｖのアルコールは式■のエポ
キシＰをたとえばボラン−ジメチルスルフィ）″／三フ
フ化ホウ素−ジエチルエーテル錯体を用いて［ｍ還元す
ることによって製造することができる。すなわち。
式ｌ、■及び■の１ヒ合一の多くのものＩｄこれまで文
献に記載さｆ′Ｉたことがなｉ新規化合物であると考え
らｊ、る。したがって、本発明は゛ざら［、次式： （式中、　ＷＦｉＦ２Ｏ３合物について定義した任意の
意義會有する）の各化合物を提供するものである。
さらに、式Ｖ及び■の化合物もこれまで文献に記ｉＩ！
之れなかった化合物である。したがって、本発明はさら
に式： Ｃ式中、Ｗｉｊ前配の慧義′ｔＰ有し、Ｒｉｊ＊素又け
４個までの炭素原子をもつアルキル、たとえばメチルメ
はエチルを表わす）の化合物を提供するものである。
式Ｉの化合物は害虫（％ｎｍａｃｔ　ｐａｓｔｓ　）及
びその他の無を椎有害生物、たとえばダニの蔓延を防除
しかつ抑制する目的に使用することができる。
本発明の化合物の使用により防除しかつ抑制し得る害虫
及びダニには、農業（この用飴＃′ｉ食品用及び繊維製
品用の作−の栽培、固装及び家畜飼育を包含する）に伴
う有害虫−１林業に伴う有害生物、果実、穀物及び木材
のごとき植物起源の製品の貯蔵に伴う有害生物及び人間
及び動物の病害の伝達に関連するＭ害虫−が包含される
。
本発明の化合＃Ｒを有害生物の生息場所に施用するため
［Ｕ、該化合物は通常１式中の殺虫活性放分の７１１又
はそれ以上の他に、適当な不活性希釈剤又は担体物質及
び／又は表面活性剤を含有する組成物に製剤化される。
３コ 本発明の化合物ｒｔか＼る組成物の唯一の活性成分であ
ることができあるいは一種又はそれ以上の別の活性成分
、たとえば殺虫剤、殺虫共働剤、除草剤、殺菌剤又はそ
れが適切な場合ｖｃｒｉＩＩｌ物生長調整剤と混合する
こともできる。
本発明の化合物と混合して使用するために適当な追加の
活性成分に本発明の化合物の殺虫、殺ダニ活性の範囲を
拡大しあるいは害虫の生息場所における本発明の化合物
の残効性を増大するような化合物であり得る。これらの
追加の化合物ｒｉ友とえば効果の速度を増加し、殺滅率
を改善し又は害虫の耐性を克服する等の点で本発明の化
合物の活性と共働する又は補足する効果を与え得る。さ
らに、この型の多成分混合物に個々の成分に対する耐性
の発現を克服し又は阻止するに役立ち得る。
混合物中に含まれる個々特定の殺虫、殺ダニ剤。
除草剤又は殺菌剤１その意図する用途及び要求される補
足作用の型に応じて決まるであろう。適当な殺虫、殺ダ
ニ剤の例につぎのものを包含する：ｌａｌ　　ビレトロ
イド類、７ｊとえばペルメトリン、工スフエンバレレー
ト（・ｅｓｆｅｎｖａｌｔｌａｔｅ）ａ　デルタメトリ
ン、７ハロトリン、ピフエントリン、フエンプロパトリ
ン、シフルトリン、テフルトリン；魚類に対して安全性
のビレトロイド類、たとエハエトフエンブロックス、天
然ピレトリン。
テトラメトリン、Ｓ−ピオレトリン、フエンフルトリン
、ブラレトリン及びｊ−ベンジル−３−フリルメチル−
（ロー（／Ｒ，３８）−２，コージメチル−３−（２−
オキソチオラン−３−イリデンメチル）シクロプロノぞ
ン　カルゼキシレート： （ｈｌ　　オルガノホスフェート類、たとえばプロフェ
ノフォス、スルプロフォス、メチル　パラチオン、アジ
ンフォス−メチル、ダメトン−Ｓ−メチル、ヘプテノホ
ス、チオメトン、フエナミホス、モノクロトホス、プロ
フェノホス、トリアゾホス、メタミドホス、ジメトエー
ト、ホスファミドン、マラチオン、クロルビリフォス、
ホサロン、フェンスルフオチオン、フォノフォス。
ホレート、ホキクム、ビリミホスーメチル、フエニトロ
チオンメσダイアジノン； （Ｃ）　　カルバメート１ｊＪ４（アリール　カルバメ
ート類を富む）、たとえばピリミカルブ、クロエトカル
ブ、カルボフラン、エチオフェンカルブ、アルジカルプ
、チオフロックス、カルボスルフアン、ペンジオカルブ
、フエノプカルプ、プロポキサ−又はオキヅミル； （ｄ）ベンゾイル尿素駒、たとえはトリフルムロン、ク
ロルフルアズロン； （ｅ）　　有機錫化合一、九とえばシヘキｔチン、７エ
ンブタテン　オキシド、アゾシクロチン；（ｆ）　　マ
クロライド類、ｋとえはアベルメクチンｑ又４ミルベミ
ン類、たとえばアバメタテン、アベルメクチン及ヒミル
ベマイシン； （ｇ）　　ホル七ン緬、九とえは若年性ホルモン、二パ
ピオーン又はエクデイソーン； （ｈ）７エロモン類； ０）　オルガノ１ｊｉＸ化合吻、たとえばベンゼンへキ
サクロリド、ＤＤＴ、クロルチン又はジエルドＪ！ リ　ン。
上述しまた主要な化合？１群の殺虫、殺ダニ剤のほかに
１組成物の意図する用途のために適切である場合には特
定の目標物をもつ他の殺虫、殺ダニ剤を組１＞１２．物
中に使用することができる。たとえば。
特定の作物に対する選択的殺虫、殺ダニ剤、たとえばイ
ネに使用するためのニカメイチュウ用の特定の殺虫剤、
たとえばカルタップ又にブゾロフエジン、を使用するこ
とができる。別の場合には。
特定の種類の書虫又にその特定の生育段階に特効を示す
殺虫剤、たとえばクロフエンタジノ、フルベンジミン、
ヘキンチアゾツクス及びテトラシフオンのような卵、幼
虫Ｐ４滅剤：ジコフォール又はヅロパルジャイトの工う
な運動性阻害剤；プロモゾロビレート、クロルベンジレ
ートのような殺ダニ剤；又にヒドラメチロン、クロマジ
ン、メトプレン、クロルフルアズロン及びジフルベンズ
ロンのような昆虫類生長調節剤をさらに本発明の組成物
中に含有せしめ得る。
本発明の組成物に使用するに適する殺虫剤共働剤の例に
ピペロニルブトキシド、セサメツクス及びドデシルイミ
ダゾールを包含する。
本発明の組ｔｊＩ２物中に含有させるに適する除草剤。
殺ｊ■剤及び植物生長調整剤は意図される目標物及び要
求される効果に応じて決まるであろう。含有せしめイエ
Ｉるイネの選択的除草剤の一例にクロノＮニルであり、
ワタの木に使用される植物生長ｖＡ幣剤の一例に１ビツ
クス”でありそしてイネに使用される殺菌剤の一例にプ
ラスチサイジン−８のようが立枯れ病用殺菌剤である。
活性ｂｖ分と混合して使用されるべき他の成分の選択に
しばしば配合技術者の通常の知識の範囲内であり、それ
に達成、されるべき全体の効果に応じて既知の種々の選
択可能な範囲からなされるであろう。
本発明の組成物中における本発明の化合物対任意の他の
活性成分の比率に防除すベヘ害虫の種類及びか＼る混合
物の使用に求められる効果を包含する橡々の因子に応じ
て決まるであろう。しかしながら、一般に１本発明の組
成物の追加の活性ｂｖ。
分に通常それを単独で使用する場合に使用するであろう
１合又に相乗効果がもπら情れる場合にはそれ工す低率
で使用されるであろう。
本発明の組成物は活性ｂｖ分を固体の希釈剤又は担体、
たとえばカオリン、ベントナイト、珪線土又はタルクと
混合した散布用粉末の形であるか又は活性成分を多孔質
の粒状物質、たとえば軽石に吸収させた勅粒の形である
ことができる。
別法として１本発明の組成物ｄ浸慣液又に噴霧液として
使用されるべ六液剤の形であることができ、か＼る液剤
に一般に一種又にそれ以上の既知の湿潤剤１分散剤又は
乳化剤（着面活性剤）を含有する活性成分の水性分散液
又は乳液である。
湿潤剤１分散剤及び乳化剤に陽イオン型、陰イオン型又
は非イオン型のものであり得る。適当な陽イオン型剤に
ｔ’；ｊ、　７ｊとえは第四級アンモニウム化合物、π
とえげセチルトリメチルアンモニウムブロマイドがある
。適当な陰イオン型剤の例に石ケン、硫酸の脂肪族モノ
エステルの塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム、スル
ホン化芳香族化合物の塩、たとえばドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、カ
ルシウム又にアンモニウム、ブチルナフタリンスルホネ
ート及び・クインブロピルー及びトリインプロピルナフ
タリンスルホネートのナトリウム塩の混合物を包含する
。適当な非イオン型剤の例汀エチレンオキクドとオレイ
ルアルコール又にセチルアルコールのごとき脂肪アルコ
ールとの縮合生成物。
又はエチレンオキシドとオクチルフェノール、ノニルフ
ェノール及びオクチルクレゾールのごときアルキルフェ
ノールとの縮今生ｙｍ＋包含する。
他の非イオン型剤に長鎖脂肪酸とへキシット無水物傾と
から誘導される部分エステル、該部分エステルとエチレ
ンオキシドとの縮合生成物及びレジチア類である。
本発明の組成物に、活性成分を適当な溶剤、πとえはジ
アセト／アルコールのごときケトン型溶剤又はトリメチ
ルベンゼンのごとき芳香族溶剤に溶解しそしてかく得ら
れた混合物を一楕又はそれ以上の既知の湿潤剤１分散剤
又に乳化剤を含有し得る水に添加することにより製造し
得る。他の適当Ｐ な櫓機浴剤にジメチルホルムアミド、エチレンジクロラ
イド、イソヅロビルアルコール、プロピレングリコール
及び他のグリコール類、ジアセトンアルコール、トルエ
ン、ケロシン、白油、メｆルナフタリン、キシレン類及
ヒドリクロルエチレン。
Ｎ−メチル−Ｊ−ピロリドン及びテトラヒドロフシフ１
１ルアルコール（ＴＨＦＡ）Ｔあ、６゜噴霧液として用
いるべｌｌ、Ｊ４ｈシ物１５丁フルオロトリクロロメタ
ン又←ｔジクロロジフルオロメタンの如き噴射剤の存在
下に製剤を力（１圧容器中に保持したエーロゾルの形で
あることもでＡる。
水性分散液又は乳液の形で使用されるべき組成物は、一
般に高割合の一種又はそれ以上の活性成分全含有する濃
厚液の形で供給され、該濃厚液は使用前に水で希釈する
ものである。これらの濃厚液に長期間の貯菫に耐え、し
かもこの工うな長期貯纜稜に慣用の噴霧装置により施用
し得るに十分な時間均質状ｎを保持する水性液剤を形成
するように水で希釈し得るものであることがしばしば要
求される。該濃厚液μ１Ｏ−ｒｊ重量係の一種又μそれ
以上の活性成分を含有し得る。希釈に工す水性製剤を形
成する場合、この工うな製剤はその使用目的に応じて種
々の量の活性成分を含有し得る。夷業又に園芸用の目的
に使用する場合には。
０．０００／−１）、／’ｌｉ％の活性成分を含有する
水性製剤が特に有用である。
使用に当って本発明の組ｂｔ物は農薬組成物を施用する
既知の任意の手段により、たとえば散布又はＩＩＪｒｇ
により、有害生物自体、有害生物の発生場所。
有害生物の生息場所又は有害生物が鍵延し易い生長中の
＃１物に施用される。
本発明の組成物はたとえば下記に示すごとき広範囲の昆
虫およびその他の無を椎害虫に対して大きな毒性を示す
： 式■の化合物及びそれらを含有する本発明の組成物はそ
れら自体、ワタの木の鱗Ｌｔｉ類の害虫、たとえばスポ
ドブテラ＊　（５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｓｐｐ、　）　
　及びヘリオチス棟（Ｈｅ、ｌ１ｏｔｊＨｉ町１ｐｐ−
）の防除及びチロ（ｃｈ目ｏ）　ｈｉｉ　（茎穿孔虫、
　　ｓｔｅｍ　ｈｏｒｅｒｓ　）の工うなトウモロコ／
及びイネの害虫の防除ＫｖＫ有用であることが認められ
た。
式■の本発明の化合物のすべては後記実施例中に示す試
験において殺虫活性を示したが、これらに供試した特定
の施用率で供試した害虫の種類のすべてにすべてが同等
に有効であるものでにない。
たとえば１式■においてＸが水素、クロル又はフルオル
である化合物Ｆ′ｉＸがヒドロキシルである化合物より
本通常工す有効であることが聴められる。
これらの化合物のいくつかはそれらがチロ檀（ｃ−ｂ、
ｉ　ｊ−ｏ　ｓｐ　、　）　　及びニラノゼルパタ棹（
Ｎｊ　ｊ　ａｌ）ａｒＱ２ａ　ｊｐｓｐ、　）の工つな
イネの害虫に対して魚類に対しては毒性でない施用率で
高度の活性を示し、したがって水田中で魚を養殖してい
る場合の水稲に使用し得るので、イネの害虫の防除用と
して特に有用である。
≠３ つぎの実施例では気液クロマトグラフィー（ＧＬＣ）の
保持時間をヒユーｌノット・ぞツカ−ＰｓｒりＯガスク
ロマトグラフ装置上で長さ／２．ｔｍ。
内径θ、、！咽のクロモツクツク（Ｃｈｒｏｍｏｐａｋ
　）　ｃ　、　Ｐ　。
５ｉＩＩＣ，Ｂ・カラムを使用して測定した。特に示さ
ない限り、注入温度は７００℃であしそして衆高温度、
２ｒｏ℃まで／！℃／分の温度勾配を用い、最高温度で
グ分間保持した。キャリヤーガスは／　／　ｐｓｉに保
持されたカラム頂部圧力におけるヘリウムであった。注
入温度及び最高温度のいずれか適邑な温度を実施例中に
示す。
ＩＨ核磁気共鳴（ＮＭＲ）スペクトル分析は特に示さな
い限りＪｅｏｌ　Ｆ’Ｘ　、２７０　ＮＭＲスペクトロ
メーター上で２７０Ｍ１（Ｚ　の周波数で行なった。１
９ｐＮＭＲスペクトル分析はＪｅｏｌ　ＦＸ　？　ＯＱ
　スペクトロメーター上でｌｒ≠０．２７ＭＨｚの周波
数で行なった。
実施例／ 本実施例はグーブロム−α、α、α−トリフルオルアセ
トフェノンの製造を例証するものである。
参照文献：　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｑｒｇａｎｏｍｅ
ｔａｌｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓ−≠弘 ｔｒｙ　　、　　　ｘ−！−−イー　、　　　　／３　
　ター　／４ｔｌ（／　　タ　ｆｆＪ）　　。
／、クージブロムベンゼン（６ｐｒ）、無水テトラヒＰ
ロフラン（ｔｏｏｃｔｌ）及び無水ジエチルエーテル（
ｔｏｏｄ）の混合物を窒素雰囲気下で一７１℃に冷却し
た。この攪拌された混合物にｎ−ブチルリチウム（ヘキ
サン中のコ、ｊモル溶液１０１’１ｃｒＩ）をＶｏ分か
＼つて添加した。その際反応混合物の温度は外部冷却に
よって一７２℃以下に保持した。ついでこの混合物をさ
らに弘Ｏ分間攪拌した。
ついでメチルトリフルオルアセテート（３１，≠ｒ）を
弘Ｏ分か＼って添加しそして温度を一６ｔ℃に保持しな
がら攪拌をさらに３０分間続けた。ついで反応混合物を
、それに予め−７７”Ｃに冷却された濃塩酸（＋　０７
＞及びエタノール（ａ　ｏ　ｃｄ　）の混合物を７０分
間かかつて添加することによって注意法く急冷した。さ
らに２０分間攪拌した後、反応混合物を室温まで（約−
一℃まで）昇温させた。有機層を分離しそして減圧下で
蒸発させることによって濃縮して水が混入した油状物（
７ｏｙ）を得た。この油状物をジエチルエーテル中に浴
解しそしてこの溶液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。溶剤を減圧下で蒸発させて橙色油状物を得、これを
減圧（約／ｊｗＨｇ）＃留によって精製した。本質的に
同一の物質、クーブロム−α、α。
α−トリフルオルアセトフェノン、を含有する二つの溜
升を得だ。’ｙｒ−ｒ３℃の範囲内で沸騰する第一の留
分（／７．／りｆ）は気液クロマトグラフィーによって
ｒｚ％純度であることが認められ、ｒ３−♂ｐ℃の沸点
範囲をもつ第二の留分（＋ｔ／、／３ｆ）は気液クロマ
トグラフィーによって′？２％純度であることが示され
た。第二の留分は放置すると結晶化した。
１１ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　δ（ｐｐｍ）：　７
．７（コＩ（、ｍ）ニア、りｊ（２１（、ｍ） ”　９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）　　δ（ｐ’ｐｍ−Ｃ
ＦＣｔ、に関して）：　−７＋２．／ 実施例λ 実施例／に述べた方法と同等の方法を使用してつぎの化
合物をそれぞれ対応する出発物質から製造した。
（１）　　ａ−ブロムーコーフルオルフエネトールから
３−フルオル−グーエトキシ−α、α、α−トリフルオ
ルアセトフエノン クーフロムーコーフルオルフエネトールの製造は実施例
ＩＩ−，２に記載されている。
この場合には、生成物をシリカゲル支持体上でｊ容量％
の酢酸エチルを含有するｎ−ヘキサンを浴＾ＩＬ剤とす
るカラムクロマトグラフィーによって精製した。
’　ＨＮＭ’Ｒ（ＣＩ’）Ｃ４３）／Ｉ（ｐｐｍ）　：
　／、ｊＴ（ＪＨ，ｔ　）　：ダ０．２（コ）ｌ、ｑ）
ニ ア、ｏ（ｔＨ，重）； ７．７−７．２よ （コＨ，ｍ）。
（Ｉｔ）　　ｔ、ｔ−ブロムベンジルメチルエーテルカ
ラｐ−メトキシメチル−α、α、σ−トリフルオルアセ
トフェノン 弘−ブロムベンジルメチルエーテルの製造は実施例μノ
に記載されている。
弘７ ”）Ｉ　ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ４３）δ（ｐｐｍ）　：　ｊ
、４４ｊ　（ｊＴ（、ｓ）　：４４．ｔ７（λＨ，ａ）
ニア、ｊ、♂、ｏｒ （＜ｚ）ｌ、　ＡＢ　ｑ　） ＩＲ（液腺）　：　／ｑ、２．２．−１　（ｃ＝ｏ　）
ＧＬＣ保持時間：　／ｊ　７分 （ｔｉｉ）　　＜ｚ−ブロム−／；Ｊ−（メチレンジオ
キシ）ベンゼンからＪ、Ｆ−（メチレンジオキシ）−α
、α、α−トリフルオルアセトフェノン”Ｈ神姐（Ｃ１
）Ｃ４３）δ（ｐｐｍ　）　：　Ａ、　／Ｊ　（，２Ｈ
，ｓ　）　；約ｔ、り（／Ｈ，ｄ　）　ニア、　ｊ　（
／　Ｈ。
ブロード、Ｓ）； 約７．７（／Ｈ，カートシ） ＧＬＣ保持時間：　／、Ｉ　７分 ６Ｖ）４ｔ−ブロムトリフルオルメトキシベンゼンから
Ｆ−）リフルオルメトキシーα、α、α−トリｒフルオ
ルアセトフェノン グーブロムトリフルオルメトキシベンゼンはトリフルオ
ルメトキシベンゼンカラＪｏｕｒｎ−ａｌ　　ｏｆ　Ｑ
ｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｌｓｔｒｙ　、　　−タ、／、
（／りｔりに記載される方法によって製造することかで
きる。
沸点：／ｌグー／ぶａ℃（大気圧） ’ＨＮＰ／ＪＲ（ＣＤＣｔ、）δ（ｐｐｍ）　：　７．
３１．１．／４Ａ（！Ｈ，ｄ）”ＦＮＭＲ（ＣＤＣｊ、
）δ（ＣＦＣｌ２に対するｐｐｍ）　ニーｊＬ／　　（
ｓ）ＣＦ“３０ ７　Ｊ−／　（ｓ　）　Ｃ１１’３ ＧＬＣ保持時間：　ｉ、ｔｏ分（ｊθ℃〜２１０℃実施
）実施例３ 本実施例はｌ−エトキシ−α、α、α−トリフルオルア
セトフェノンの製造を例証するものである。
Ａ、　　）リフルオル酢酸から 参照文献：　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｑｒｇａｎｉｃ　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。
３ｘ、／Ｊ／／（／り６７） ジエチルエーテル（１００ａｌ＞中の弘−プロム−エト
キシベンゼン（ＡＯｙ）の溶液ヲマグネシウム削シ屑（
７，ｐｒ）ｅジエチルエーテル（ｊＯｃ＋４）及び沃素
の単一結晶片（約ｏ、ｚｔ）の撹拌されつつある混合物
に窒素芽囲気下でゆつくシ添加した。この溶液的／ｊ−
を添加した稜、その混合物を反応が開始されるまで静か
に加温しそしてその後添加速度を静かな還流状態が保持
されるように調整した。添加完了後（約３０分）、混合
物を室温（約、２λ℃）でさらに２０分間攪拌し、その
後にジエチルエーテル（コｔ、４）中のトリフルオル酢
酸（／、ｚ、Ｏｒ）の溶液を７時間かかつて滴加した。
ついで混合物を還流温度にさらに７時間加熱し、その後
に混合物を砕氷中に注入しそして濃塩酸で酸性化した。
有機層を分離しそして水性Ｉ−をジエチルエーテルで３
回抽出し、これらの抽出物を上記有機層と合しそしてこ
のエーテル性溶液を飽和炭酸水累す）　ＩＪウムで２回
洗滌しそして熱水硫酸ナトリウム上で乾燥した。溶剤を
減圧下に蒸発によって除去した後、残留油状物（グＪ’
ｒ）を分別蒸留した。ｔ　’Ｉ　℃／　０．　／−０，
λ■Ｈｇにおいてぐ一エトキシトリフルオルアセトフェ
ノンをそれぞれ八λｆ（気液クロマトグラフィーによる
純度７ｊ％）、／３１（純度り／　９ｃ；　）及びλ、
ｐｒ（純度ＩＩ％）含有する三つの留分を捕果した。そ
の十留分けさらにｆ＃製することなく使用した。
’ＨＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）　　　δ　　：　　八　＜
ｔＡ　　　（ＪＨ，重）　　；　グ、／、５“　（”Ｌ
　　ｑ）；７．θ（，２’Ｈ，ｍ）　：　ｔ、０！（，
２１−１，ｍ）　。
ＩＲ（液膜）　　：　／　７／　Ｏｃｍ−’Ｂ、無水ト
リフルオル酢酸から ジエチルエーテル（２ｏ　ｏ　Ｃ＋＋ｆ　）　中のｕ−
−／”ロムエトキシベンゼンの溶液をマグネシウム切削
屑（コθ、ｏｙ）、ジエチルエーテル（、ｒｏｃＡ）及
びヨウ素の単一結晶片（約ｏ、ｓｙ）の攪拌されつつあ
る混合物に窒素雰囲気下でゆつくυ添加した。この溶液
的３ｒｄを添加し終った後、混合物を反応が開始される
まで訃かに加温しそして添加速度を緩和な還流を保持す
るように稠整した。添加完了後、混合物を室温（約２２
℃）でさらに７時間攪拌し、その後混合物を外部冷却に
よって０℃に冷却しそしてジエチルエーテル（１００ａ
Ｊ中の無水トリフルオルＩＰ酸（，２０３？）の溶液を
最初は一滴ずつ、ついで緩和な還流を保持するようによ
り速い速度で添加した。、２０分で添加Ｌ［つだ後、混
合物をさらに４ｔＪ′分間掬拌［７だ。ついで混合物を
砕氷Ｈに注ぎそして生成物を上記Ａに示［またとｌｉ１
様に後処理して、蒸留後にｌ−エトキシトリフルオルア
セトフェノン（Ｊ　ｚ　ｆ　）　ヲ’１４１ｔ＊。
実施例Ｖ 実施例３のＡ及びＢに示【またとｔＴＪｉ様の方法を使
用してつぎに示す化合物をそれぞれ対応する出発物質か
ら製造した。
（１）　　＆−ブロムメトキシベンゼン及び無水トリフ
ルオル酢酸からＶ−メトキシ−α、α、α−トリフルオ
ルアセトフェノン ”ＨＮＭＲ（Ｃ１）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ）　：　３−Ｐ
θ（ＪＨ，ｓ）　：　７．０２（，２１ｆ、　ｄ）　：
　ｆ、　０６ （，２Ｈ，ａ） ＧＬＣ保り時間：Ｊ、７３分（Ｊ′ｏ℃−、！ｓ’ｏｃ
ｓｘ施）（ｌｉ）　　ａ−ブロム−１−ブチルベンゼン
及び無水トリフルオル酢酸から弘−電一ブチル−α、α
。
α−トリフルオルアセトフェノン ＧＬＣ保持時間：へｇ３分 （ｉｉＤ　　４ｔ−ブロムトリフルオルメトキシベンゼ
ン及び無水トリフルオルｍ、酸からＦ　−１−ＩＪフル
オルメトキシ−α、α、α−トリフルオルアセトフェノ
ン この場合には、生成物を７−ゲルロール（Ｗｕｇｅ！ｒ
ｏｈｒ　）装置中で減圧（約ｌλ−Ｈｇ）下、オーブン
温度１０〜７０℃で蒸留するととによって精製した。
”　ＨＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）δ（ｐｐｍ）　：　７．Ｊ
！、　ｒ、／ｕ（ｔｌＨ，ｄ）１９ＦＮＭＲ（ＣＤＣｚ
３）δ：　（ｐｐｍ−ＣＦＣＩ、に関して）ニーｔ　Ｌ
　／　（ＣＦ、ＩＤ、　ｓ　）−７２，／　（ＣＦ　、
　ｓ） ＩＲ：　／７３０．／ｌ／θ、／２７０．／／ｊθ−／
２！０．１−１ ４Ｖ）　　ＩＩ−ブロムクロルベンゼン及び無水トリフ
ルオルｒ作ｆ１１　カｒ）（１−クロル−α、α、α−
トリフルオルアセトフェノン １ＨＮＭＲ（ＣＤＣ，／、３）　δ　（ｐｐｍ）：約７
．６．に、／（それぞれ、ｚＨ，ＡＢｑ） ＧＬＣ４，ｙ、待時間：　、２．　ｓ　を分（ｚＯ℃−
，２ｒｏ℃実ｍ）実施例よ 本実施例はグーメチル−α、α、α−トリフルオルアセ
トフェノンの製造を例証するものでを）る。
参照文献：　Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　、　４ｔｉ、　
ｊｕ７　（／り、ｔ’＋）塩化アルミニウム（ざ、３ｃ
ｙ）、）ルエン（，２０ｃｒＩ）及び二硫化炭素（／θ
〜）の攪拌さねつつある混合物を一１１０℃（±、１℃
）まで冷却した。トリフルオルアセチルクロリド（６，
り、ｚｒ）をシリンダーからこの反応器中に凝縮させそ
して反応混合物を−ｔｉｏ℃で３時間攪拌した。この混
合物を氷及び濃塩酸の混合物中に注意深く注入した。発
熱反応が観察されることから急冷中に注意が必要であっ
た。有機層を分離しそして水性ＩＷｉをジエチルエーテ
ル（３×１０ｏｃｔＡ）で抽出り、た。有機層を合し、
飽和炭酸ナトリウム溶液で、ついで水で、それぞれ洗滌
しそして最後に無水（ｍｃ酸す）　ＩＪウム上で乾燥し
て淡黄色溶液を得た。
溶剤を大気圧で蒸留によって除去して油状物を得り。こ
れは気液クロマトグラフィーによってトルエンと所望の
生成物、弘−メチル−α、α、α−トリフルオルアセト
フェノンとの混合物からなることが判明した。この生成
物を蒸留によって精製し、真正試料と気液クロマトグラ
フィーによって比較した結果所要の生成物として同定さ
れた。
ＧＬＣ保持時間：２．３７分（５０℃−，２ｔｏ’ｃ実
施）実施例を 実施例ｊに述べた方法と同様の方法を使用することによ
ってつぎの化合物を対応する出発物質から製造した。
（＋）　　Ｆ−フロム−ｎ−プロピルベンゼンカラ弘−
、−ｆロビルーα、α、α−トリフルオルアセトフェノ
ン ”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ（ｐｐｍ）　：　０．りｔ
（ＪＨ，ｔ）約／、ｔｌ（ｘＨ，ｍ）　；　Ｊ、７　（
ＪＨ，ｔ　）；７．３１　（，２１１，ｄ）　：　ＬＯ
夾施例７（−２Ｈ，ｄ） 本実施ＮＵ　／、　／、　／　−）　ＩＪフルオル−λ
−（≠−エトキシフェニル）プロプ−λ−エンオキシｒ
の製造を例証するものである。
トリメチルスルホキソニウム　ヨーダイト（ｌｒ、ｉｙ
）を重−ブタノール（，２ｊ、−Ｊ）中のグーエトキシ
−α、α、α−トリフルオルアセトフェノンの攪拌され
つつある溶液に添加した。添加完了時に水酸化カリウム
ペレット（コｔ）を添加しそして反応混合物を還流温度
で１時間加熱した。この混合物を冷却しそして塩酸の補
水溶液中に注入した。この水性混合物をジエチルエーテ
ルでｒ回抽出し、抽出物を合しそしてそれを無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧下で蒸発によって
除去して少量の固体残渣を含む淡黄色油状物（ｊ′、ｚ
　ｔ　）を得た。この粗生成物残渣をシリカゲルのプラ
グに通送し、酢酸エチル１０容量％を含むｎ−ヘキサン
を用いて溶離した。さらにシリカゲルカラム上で酢酸エ
チルＩＯ容量％を含むｎ−ヘキサンを溶離剤とするクロ
マトグラフィーによって精製して／、／、／−）リフル
オルーＪ−（Ｆ−エトキシフェニル）フロフーコーエン
　オキシ’ｔ”ｅ含ｔｒ二つの留分を得た。気液クロマ
トグラフィーにより、第一の留分は純度７２％、第二の
留分は純度りざ％であることが判明した。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）　：　／　謙Ｊ
　（３Ｈ＊　ｔ）　：　Ｊ、Ｐ（／１１．　ｄｑ）　：
　Ｊ、　３ｇ（ｌＨ，ｄ）　；グ、０７　（，２Ｈ，ｑ
）　：　７．り。
７、弘住Ｈ，ｍ）。
実施例！ 実施例７に述べた方法と同様の方法を使用してつぎの化
合物を対応する出発物質から製造した。
（＋）　　弘−メチル−α、α、α−トリフルオルアセ
トフェノンかう’＋　／、　／　−トリフルオルーヨー
（４Ａ−メチルフェニル）フロフーコーエンオキシド ”ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ（ｐｐｍ）　：　２．　’
Ｉ　（ＪＨ，ＩＩ）　；約、２．Ｐ（ｌＨ，ｄｑ）　；
約３．弘 （／Ｈ９’）　：約７．３ （ＦＨ，ＡＢ　ｑ　） ＧＬＣ保持時間：　３，０２分（１０℃−，２ＩｒＯ′
Ｃ実施）（１１）　　弘−エトキシー３−フルオル−α
、α、α−トリフルオルアセトフェノンから／、　／、
　／　−トリフルオル−Ｘ−（４を一エトキシー３−フ
ルオルフェニル）フロフーコーエン　オキシＰ及び／、
　／、　／−トリフルオルーーー（グーエトキシ−３−
フルオルフェニル）　フ０　ノｅ　７−一、３−ジオー
ル この場合には、反応混合物を窒素雰囲気下で還流温度に
３時間加熱した。気液クロマトグラフィーによる反応混
合物の分析は２柚類の主生成物を示した。縞−の生成物
は予想されたエポキシドであることが確認され、これを
クーゲルロール装置中で減圧（約コｏ　ｗＨｇ）下でオ
ープン温度／２０℃で蒸留することによって精製して標
題のエポキシドを純度ｔｒ％で得た。
”ＨＮＭＲ（ＣＤＣ／、３）δ（ｐｐｍ）：八ｔｉｊ（
３ｆｉ、　ｔ）　；　、２．ＰＪ（ｌＨ，ｍ）　；　３
．　（１（ｌＨ，ｍ）　：弘、／２　　（２Ｈ，ｑ）：
　ａ、りｊ（ｌＨ，０ニア０．２−ｑ、　Ｊ　　　。
（，２）４．ｍ） 第二の生成物は高真空（ｏ、７ｍ　Ｈｇ　）　　下でオ
ープン温度／３０℃でさらに蒸留することによって精製
して／、　／、　／　−トリフルオル−，２−（４を一
エトキシー３−フルオルフェニル）ゾロシぞンーλ、Ｊ
−ジオール（Ｈｅｒｓ％）として同定された。
”　）（ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）δ（ｐｐｍ）　：八４ｔ
ｊ（Ｊ）ｉ、　ｔ）　；八り（／Ｈ，ブロード）”、３
．ｊ −グ、　ｊ　（ｊ’Ｈ，ｍ−／　）−１゜ブロードを合
体している； ２Ｈ，ｍ及び、ｚＨ，ｑ　）　； ６．７−７、ｊ　（３Ｈ，ｍ） （＋＋１）Ｉｌｔ−ｔ−ブチル−α、α、α−トリフル
オルアセトフェノンから／、／、／−トリフルオルーコ
ー（弘−ｔ−ブチルフェニル）フロプーコーエン　オキ
シド この場合には、生成物は気液クロマトグラフィーによっ
て示されるとと＜５０％純度であね、主として未反応出
発物質であるケトンとの混合物として得られた。この生
成物はさらにＮ製することなく使用した。
ｊり 与Ｌ　ＮＭＲ（（Ｊ）Ｃノ、）δ　（ｐｐｍ）：　　／
、’ｌ　（りＨ，ｓ）　　；　、２．９（／Ｈｅ　ｍ）
　：　３．　ｔａ　（／ｌ（、ブロードｄ　）　：　７
．　ｊ（４’Ｈ，ｍ）　：出発物質に基因する他のシ ブチルも記録された。
ＧＬＣ保持時間：　、２．．２　／分 （出発物質ケトンのＧＬＣ保持時間：／、７３分）４ｖ
）Ｆ−ｎ−プロピル−α、α、α−トリフルオルアセト
フェノンかうｉ、／、ｉ−トリフルオル−ｊ　−（４’
　−ｎ−プロピルフェニル）ゾロシー２−エンオキシド ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｚ、　）δ（ｐｐｍ）　：　０．り
（３１−ｆ、　ｔ）；約へ２（，２Ｈ，ｍ）　；　、２
．　ｊ　Ｊ’　（ＪＨ，ｔ　）　：約４．り（／Ｈ，ｍ
）　：　Ｊ、　（１（／Ｈ，ｄ）　：　７．　／　−７
，ｊ（グＨ，ＡＢｑ） ＧＬＣ保持時間：、２，０４分 （Ｖ）−ｔ−トリフルオルアセチルインダンカラ／ｌ／
、／−トリフルオルーコー（！−インダニル）プロプ−
λ−エンオキシド Ｉ！１Ｑ １）ｌ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ　（ｐｐｍ）　：
　ｊ、　／　（，２Ｈ，ｍ）　；Ｊり（ｊＨ，ｍ）　：
　ｊ、　ｌ／ｌ（／Ｈ。
ａ）　；　７．ｚｔ　（、ｚＨ。
ＡＢｑ）　ニア、　、３１　（／Ｈ，ｓ）　。
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣ１３）δ（ｐｐｍ）−ＣＦＣｔ
ａに関して）ニー７６、／ （ＣＦ３’、ｓ）。
ＧＬＣ保持時間：、２．Ｊ／分 υＯμｍフルオル−α、α、α−トリフルオルアセトフ
ェノンからｉ、ｉ、ｉ　−トリフルオル−２−（弘−フ
ルオルフェニル）フロブース−エンオキシド ”ＨＮＭＲ（ｃｐｃｚ３）δ（ｐｐｍ）　ニー２．７（
／Ｈ，ｍ）　：　３．弘（／Ｈ１ｄ）　：　７．０−７
．　Ａ　（’ｆＨ，ｍ）。
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）δ（ｐ　ｐｍ−ＣＦ　Ｃ
Ｌｇに関して）：　−７１，２（ＣＦ’３／　ｓ　）　
：　　／　／　／　、７　（／Ｆ＃　ｍ）−ＧＬＣ保持
時間：２．ｉｔ分（ｊθｃ−ｓｔｏ℃実施）＆Ｉ４’−
クロルーα、α、α−トリフルオルアセトフ−ＨＮＭＲ
（Ｏ巾Ｃ１ａ）　／１（ｐｐｍ）　：　、２．り（ｔＨ
，ｍ）　；　３．ａｘ（／ｆｌ、　ｄ）　；７．．２−
７．乙（グＨ，ｍ） １９ＦＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）δ（ｐｐｍ）−ＣＦＣｌＢ
に関して）−ｑｚ、ｏ　（ＣＦ　ｌｌ／８）− Ｇ　Ｌ　Ｃ保持時間：八りコ分 （３，ｊり分−！θ℃−，２ｒｏ℃夾施）実施例り 本実施例は／、／、／−１”リフルオルーコ−（弘−エ
トキシフェニル）−ｓ−（Ｊ−フェノキシベンジルオキ
シ）プロパン−２−オールの製造を例証するものである
。
無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ、−（、ｔＣＪ）中の
３−フェノキシベンジルアルコール（ｏ、ｒ４ｔｙ）及
び水素化ナトリウム（０，２１？、油中０．１０％分散
物０．３９を窒累雰囲気下で沸点範囲ｔｏ−ｔ。
℃の石油エーテルで洗滌することによって製造されたも
の）の混合物を室温（約ココ℃）で水素の発生が止むま
で（３０分間）攪拌した。ついでとぶλ の攪拌されつつある混合物にＮ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド（！　ｃｌ　）中の／、　／、　／　−）リフルオ
ルーλ−（≠−エトキシフェニル）フロフーコーエン　
オキシド（１２）の溶液を添加した。１時間稜気液クロ
マトグラフィーによって分析して反応混合物中に出発物
質が残存しないことを確認した。
この混合物を水で急冷しそして酢酸エチルで３回抽出し
た。抽出物を合し、これを無水ｆｉｔ　ｅｌ＆ｌトナト
リウム上燥しそして溶剤を減圧下で蒸発させることによ
って濃縮した。残留した淡黄色油状物をシリカゲル担体
上で酢酸エチルｌ！容蓋％を含有するｎ−ヘキサンを溶
離剤として用いるフラッシュカラムクロマトグラフィー
によって精製して、／、／、／−）リフルオルーーー（
ＩＩ−エトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシベン
ジルオキシ）プロパンーニーオール（／、Ｉ　ｊ　ｔ　
）を無色油状物として得た。
”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ（ｐｐｍ）：八４を弘（３
Ｈ，ｔ）　；ｊｊ　ｚ（／Ｈ，ａ）　：Ｊ、　ｔ　７　
（／Ｈ。
ｄ）；グ、Ｏ−リ６．２　（ｊＨ。
ｍ）；グ、Ａ　（２Ｈ，ｓ）　： ｔ、Ｊ’　−７，ｊ　（／ｊＨ，ｍ） ３、ｔ！におけるシグナルは試料をり、Ｏとともに振盪
すると消失し、！、ｔ７にシグナルを示した。
”ＦＮＭＲ８（ｐｐｍ−ＣＦＣｌ２に関り、テ）　：　
−７７、Ｐ（ＣＦ、）ＩＲ（液膜）：３ｊ４ｔＯ，／１
２０．／！９２．／１２０゜／ゲタ３．ｉ、ｚｔｏ、ｉ
ｉ’ｙｏｃｕｒ　”ＧＬＣ保持時間：／へ２０分 実施例１０ 実施例りに示した方法と同様の方法によってっぎの化合
物を対応する出発物質から製造した。
（ｆ）　　／、／、／−）リフルオルー２−（弘−エト
キシフェニル）フロフーコーエン　オキシ）’及ヒ＜ｚ
−フルオル−３−フェノキシベンジルアルコールから／
、　／、　／　−）リフルオルーー−（ｐ−エトキシフ
ェニル）−ｊ−（≠−フルオルー３−フェノキシベンジ
ルオキシ）プロノぐフーコーオール ”ＨＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ）　：　／　、
　ＩＩ−／　（３Ｈ，ｔ　）　：　３．　Ａ（／Ｍ、　
ｓ）　：　３．　Ａ！　（／Ｈ，ｄ　−ＣＦ３に僅かに
カップリン グ）；ｐ、Ｏλ（コＨ＊　ｑ）　； ≠、Ｏ弘（Ｚａ、ｄ）：≠、Ａ、２ （−Ｈ，ｉ）　：　ｔ、ｔ−７，ｔ （７２Ｈ，ｍ） ”　９ＦＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）δ（ｐｐｍ　−ｃｈ’ｃ
ｔ３に関して）ニー７７．９　（ＪＦ）ニー／３２．／
ざ　（／Ｆ、ｍ）ＩＲ（液膜）：　３ｊ弘０．／４１３
．／！り／、　／に／グ。
ｌり＋２７．／Ｊざｉ、／２１弘、／コ１０゜１ｉｒｏ
　　ｔｔｔル　ｍ−１ ＧＬＣ保持時間：１１３１分 （１０’＃’＃’　−トリフルオルーニー（ｌ−エトキ
シフェニル）フロフーコーエンオキシド及び弘−メチル
−λ、　Ｊ、　ｔ、　Ａ−テトラフルオルベンジルアル
コールかＧ）／、／、／−）リフルオルーコ−（弘−エ
トキシフェニル）−３−（＋”メｆルーλ、　３．　ｊ
、　Ａ−テトラフルオルベンジルオキシ）プロノぞフー
コーオール ”　ＨＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）δ（ｐｐｍ）　：　／、１
．ｔ／（ＪＨ，ｔ）：、２．Ｊ７（３１４，ｔ　）　：
　Ｊ、　３３　（／１１．　ｓ）　：約３．７（汁１．
ブロードｄ）； 弘、Ｏφ（コＨ２ｑ）；帽１２ （／ＩＩ、　ｄ）　；　　Ｆ、７（ｔ２Ｈ。
ＡＢｑ）：６．ターフ、ダ （１１，ｍ） １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ−ＣＦＣｚ３
に関して）ニー７１　　（ＪＦ）；　−／　ＦＪ、Ａ−
／ｌＩｊ＠Ｉ（ＩＩＦ、ｍ）ＩＲ（液膜）　：　３　ｊ
　ｊ　Ｏｃｐｔｒ−１（ＯＨ＞Ｇ　Ｌ　Ｃ保持時間：１
．３１分 ０＋Ｄ　　／ｅ’＊”リフルオルーコー（Ｖ−メチルフ
ェニル）フロフーコーエン　オキシド及び３−フエノキ
シペンジルアルコールカラ’ｅ　’＊　’−トリフルオ
ルー、２−（＜＜−メチルフェニル）−Ｊ−（ｊ−フェ
ノキシベンジルオキシ）プロノぐンーコーオール ”ｌ（ＮＭＲ（ｃｒ’）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ）　：　２
，３３（３Ｈ，ｓ）　：３．ｔＡ（ｚＨ，ｄ）　：　３
．７ｔ　（川。
ｓ）；弘、θ♂（ｚＨ，ｄ）　； グ、を乙（，２１１，ｓ）　：　　Ａ、ターフ、グ（／
　Ｊ）ｉ、　ｍ）　。
ＧＬＣ保持時間：／θ、７Ｊ分 幡ｙ）／、／、／−トリフルオル−２−（３−フルオル
−グーエトキシフェニル）ゾロフーコーエンオキシド及
びＪ−（Ｆ−クロルフェノキシ）ベンジルアルコールか
ら／、／、／−トリフルオル−２−（Ｊ−フルオル−弘
−エトキシフェニル）Ｊ−（Ｊ　−（ａ−クロルフェノ
キシ）ベンジルオキシ）ゾロブぐシー２−オール ”ＨＮＭＲ（Ｃ１）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ）　：八４ｔＡ
　（ｊＨ，ｔ）　：　３．　Ａ１１（／）ｉ、　ｄ）　
：　Ｊ、乙ｊ（／ｆｉ、ｓ）：ｅ、０１１　（／１■、
　ｄ）　；　ＧＺ、　／（、ｚ［ｔ、　ｑ）　；　＜ｚ
、　ｓ　７　（、ｚｔｉ。
ＡＢｑ）；乙、？−７．３６ （／／ｌｉ、ｍ）。
ＧＬＣ保持時間：／、２Ｊざ分 （ｖ）／、／、／−トリフルオル−ノー（Ｇｃ−ｔ−ブ
チルフェニル）フロブー１−エン　オギシト及ヒ３−フ
ェノキシーＶ−フルオルベンジルアルコールから！、／
、／−）リフルオル−２−（ｔｌｔ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−弘−フルオルベンジルオ
キシ）ゾロブぐノー２−　オ　−　ル この場合には、使用したエポキシド出発物質は実施例１
　（１１１）で製造されたものであり、約ａＯ％の未反
応＜ｚ−ｔ−ブチル−α、α、α−トリフルオルアセト
フェノンを混入していた。驚くべきことに、このアセト
フェノンは該エポキシドよりも優先的に該アルコールと
反応することが認められた。したがって未反応エポキシ
ドを単離シテ反応をアセトフェノンの不存在下で反復す
ることが必要であった。
’ｌｉ　ＮＡ４Ｒ（Ｃ１）ＣＩ３）／ｊ　　（ｐｐｍ）
　　：　　／、３（りＨ，ｓ）”、３．Ａ、２（／１１
．　ｓ）　：　３．　ＡＦ（ｚＨ。
ブロードａ）；＜Ｚ、θど（ｚＨ。
ｄ）；≠、ｊコ（，２１１，ｓ）　； ７．０−７．、ｔ（／、ｚＨ，ｍ）。
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｚ、）δ（ｐｐｍ−ＣＦ”５Ｋ
Ｉ）ＩＪ　Ｌ、テ）　　ニー　７７．　ｊ　（ＣＦ”　
ａ　、　ｓ　）−ハエ／（／Ｆ’、ｍ） ＧＬＣ保持時間；／／、７１分 ＆Ｄ’ｓ’ｅ’　　）リフルオルーコー（弘−ｎ−プロ
ピルフェニル）ゾロブー２−エン　オキシド及び３−フ
ェノキシ−Ｖ−フルオルベンジルアルコールから／、／
、／−１リフルオルーー−（Ｖ−ｎ−プロピルフェニル
）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−弘−フルオルベンジルオキ
シ）フロパン６り １ＨＮＭＩｌ　（ＣＩ）ＣＩ、、）δ（ｐｐｍ）　：　
０．り３（３Ｈ，ｔ）　：約へ６（，２Ｈ，ｍ）　：　
、２．６　（，２Ｈ，ｔ　）　：３、　ｊ４Ｚ　　（ｚ
Ｈ，ｃｌ）−３，６，２（ｚＨ，ｓ）と重なり合ってい る；　ｕ、ｏｒ　（／）ム、ｄ）；ｐ、ｊ（，２Ｈ，ｓ
）　：　Ａ、ターフ、弘 （ｌコＩｆ、ｍ）。
”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣ７３）δ（ｐｐｍ　−ＣＦＣｚ３
に関して）；−７７、Ａ　（ＣＦｓ、ｓ）ニ ー／Ｊ、２．／　（／Ｆ、　ｍ）。
ＧＬＣ保持時間：／／、ｊ＆分 子ｉＪ’ｅ’ｓ’−トリフルオルーコー（ｊ−インダニ
ル）ゾロフーコーエンオキシド及び３−フェノキシ−Ｖ
−フルオルベンジルアルコールカラ／、／、／−トリフ
ルオルーノー（ターインダニル）−３−（３−フェノキ
シ−弘−フルオルベンジルオキシ）フロパン−２−オー
ル ”　ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３）　　δ　（ｐｐｍ）　　：
　　ｊ、０！’（ｊＨ，ｍ）：、２．りＯ（＜ｚＨ，ｍ
）　：　３．４Ｆ（ｊＨ，ｄ）　：３、４３（／ｉｆ、
　ｓ）　：４’、　０１（ｊＨ，ｄ）　：　Ｇ’、　３
！（２Ｈ，ｓ）　；６、り、ｔ−７，ｕ（／／Ｈ，ｍ）
。
ＧＬＣ保持時間：ｌコ、１１分 （Ｖｌｌｌ）　’＋　’＊　”リフルオ＃　−２−（（
１−７ｋ：ｔルフェニル）フロプーコーエンオキシト及
ヒ３−フェノキシ−ｌ−フルオルベンジルアルコールか
ら／、／、／−１リフルオルーコ−（Ｖ−フルオルフェ
ニル）−Ｊ−（ｊ−フェノキシ−ｌ−フルオルベンジル
オキシ）プロプぞフーコーオール ”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）δ（ｐｐｍ）　：　Ｊ、　６
２（ｊＨ，ｄ）−ｊ、　６ｊ（／ｉｆ、　ｓ）と亀なシ
合ってい る；　ｖ、ｏｔ（ｔＨ，ｄ）　；紀− （コＨ，ｓ）：　　６．ターフ、ｊ （／、２Ｈ，ｍ）。
ＧＬＣ保持時間：ｉｏ、を分 （ＩＸ）　ｔ、　ｉ、　ｔ　−）リフルオル−ｒ−（４
ｔ−クロルフェニル）フロフーコーエン　オキシド及ヒ
３−フェノキシーＶ−フルオルベンジルアルコールから
／、／、／−）リフルオルーコー（≠−クロルフェニル
）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−グーフルオルペンジルオキ
シ）プロプぞフーコーオール ”ＨＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ）　：　ｊ、Ａ
２　（／１４．　ｄ）　−Ｊ、　４４１（ｊＨ，８）と
重なり合って いる；ｐ、０３（ｌＨ，ｄ）； Ｆ、ｊλ（，２Ｈ，＠）：　ｔ、ター フ、ｊ（／コＨ，ｍ）。
”ＦＮＭＲ（ｃＤｃｚ３）δ（ｐｐｍ−ｃＦｃｚ３に関
して）ニー７７．７　　（ＣＦ”８□Ｂ）。
ＧＬＣ保持時間：７６７６分 員　／、　／、　／−）リフルオルーコ−（Ｖ−ブロム
フェニル）フロフーコーエン　オキシド及ヒ３−フェノ
キシーＶ−フルオルベンジルアルコールから／、／、／
−トリフルオルーーー（≠−ブロムフェニル）−Ｊ−（
Ｊ−フェノキシ−弘−フルオルベンジルオキシ）フロノ
七ンー２−オール ”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）δ（ｐｐｍ）　：　３．　Ａ
２　（ｊＨ，ｄ）　：　３．６７（／）（、ａ）　；　
Ｆ、０２（／ｈ、ｄ）：≠、ｔｏ（コＨ，ｓ）： Ａ、？−７．ｊ　　（／、２Ｈ，ｍ）。
ＧＬＣ保持時間”、／／、７分 （×１）／、／ｌ／−トリフルオルーコ−（ＩＬｔ−エ
トキシフェニル）フロフーコーエン　オキシド及ヒ３−
（≠−クロルフェノキシ）ヘンシルアルコールから／、
／、／−）リフルオル−２−（４ｔ−エトキシフェニル
）−３−（ｊ−（Ｇ’−クロルフェノキシ）ベンジルオ
キシ）プロプぞンーλ−オール ”ＨＮＭＲ（ｃＤｃｚ３）δ（ｐｐｍ）　：　／、ＦＪ
　（３Ｈ，ｔ）　ｐ、Ａ３（ｊＨ，ｓ）　：　Ｊ、　ｔ
　Ａ　（用。
ｄ）；約弘、ｏ　（、ｚＨ，ｑ）− （ｚ）Ｉ、ｄ）と重なり合って いる；≠、　ｊｔｌｊ’　（２１４，ＡＢｑ　）　：ｂ
、ｔｒ−ｙ、ｒ　（１，ｚＨ，ｍ）。
７λ ”ＦＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ、）δ（ｐ　ｐｍ　−ＣＦ’Ｃ
Ｉ３に関して）ニー　７７−　ｙ（ＣＦａ　）　ａ　）
。
ＧＬＣ保持時間：／Ｊ、０７分 （ｘｉｌ）　　／、　ｉ、　ｔ−）リフルオルー、２−
（＋を一エトキシフェニル）プロプ−２−エン　オキシ
ド及びＪ−（Ｆ−ブロムフェノキシ）−クーフルオルベ
ンジルアルコールから／、／、／−トリフルオル−Ｊ−
（Ｆ−エトキシフェニル）−ｊ−（Ｊ−（ｐ−フロムフ
ェノキシ）−Ｖ−フルオルベンジルオキシ）プロプぐン
ーλ−オールＪ　−（Ｆ−−）ロムフェノキシ）−ｌ−
フルオルベンジルアルコールの製造は実施例３１に記載
される。
”ＨＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）δ（ｐｐｍ）　：　／、　４
’、２　（Ｊ）ｉ、　ｔ　）　：　３．４０（ｊＨ，ａ
）　；Ｊ、　４ｊ　（ｊＨ，ｄ）　ニゲ、Ｏコ（λ”＋
ｑ）；グ、Ｏａ （ｊＨ，ａ）と重なり合って いる：４＜、ｊ２（コＨ，ｓ）： Ａ、Ｉ−７，ｊ（／／Ｈ，ｍ）。
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃｚ、）δ（ｐｐｍ−ｃＦｃｚ
３に関［２て）ニー　７７　、　Ｉ　（ＣＦ　ａ　ｒ　
ｓ　）〜／Ｊ／、　７　　（／Ｆ、　ｍ）。
ＧＬＣ保持時間：／３．’ｌ／分 （ｘｌｉｌ）　ｔ、　ｔ、　ｔ　−トリフルオルーコ−
（Ｖ−エトキシフェニル）フロソーヨーエン　オキシド
及びＪ−（＜ｚ−クロルフェノキシ）−ｌ−フルオルベ
ンジルアルコールから／、／、／−トリフルオル−λ−
（Ｖ−エトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−（４’−クロル
フェノキシ）−μｍフルオルベンジルオキシ）フロノゼ
ンーコーオールＪ−（４ｔ−クロルフェノキシ）　−１
１１−フルオルベンジルアルコールの製造は実施例３り
に記載されている。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣｚ、）δ（ｐｐｍ）　：　／、　Ｇ
’ｊ　（ｊＨ，ｔ）　；　Ｊ、　４（／）ｉ、　ｓ）　
：　ｊ、　１．ｊ　（／Ｈ，ｄ）　：Ｖ、θμ（−Ｈｌ
　ｑ）　−（／ｋＬ　ａ）と重なり合っている； ４’、　ｊ２　（，２Ｈ，ｓ）　：　６．　Ｊ’−７＊
　Ｉｆ　（／　／Ｈ，ｍ）。
”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｚ、）δ（ｐｐｍ　−ＣＦ’Ｃ／
３に関して）ニー７７、Ｉ　（（−Ｆ’３７　ｓ） −／３／、　　Ｉ　　　（／Ｆ、　　ｍ）ＧＬＣ保持時
間：／Ｊ、７Ｉｒ分 （刈Ｖ）’＋’＋’−トリフルオルーコー（弘−エトキ
シフェニル）ゾロプーコーエンオキシド及びｊ−ベンジ
ル−３−ヒドロキシメチルフランがら／、／、／−トリ
フルオルーヨー（Ｖ−エトキシフェニル）−ｊ−（ｊ−
ベンジル−３−フラニルメチルオキシ）２′ロパンーコ
ーオール’Ｊ（ＮＭＦＩ　（ＣＩ）Ｃ１，）δ（ｐｐｍ
）：　／、４ｃ　／　ｌ　ｊ　ＩＩ　、口：　３，６　
ｊ（／ＩＩ　、　ｓ　）−３，６３（／）ｉ。
ｄ）と重なり合っている； ３βｊ（コＩＩ　、　ｓ　）　：≠、０−弘、／　（，
２）１．ｑ　）−（／Ｈ。
ｄ）と重なり合っている： 弘、２（コＨ、＊　）　：　ｂ、０　（／１１゜＊　　
）　　：　　’、タ　（、？Ｈ、ｄ　　）　　ニア０．
２−７．奈（Ｉ　Ｈ、ｍ　） ”　Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｚ３　）　１１　（ｐｐｍ＞　
−ＣＦＣｌ３　Ｋ関して）ニー　７１．０　（ＣＦ３　
、　ｓ　）　−Ｇ　Ｔ、　Ｃ保持時間：／／、３７分 （ＸＶＩ／、／、／−トリフルオルーコ−（ｐ−エトキ
シフェニル）プロブーヨーエン　オキシド及び３−ベン
ジル−ｔ−フルオルベンジルアルコールから１．／、ｌ
−トリフルオル−２・−（≠−エトキシフェニル）−ｊ
−（ｊ−ベンジル−ｅ−フルオルベンジルオキシ）プロ
ノぞンーλ−オール３−ベンジルーＶ−フルオルベンジ
ルアルコールの製造は実施例参〇に記載されている。
’　）Ｉ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３’Ｉδ（ｐｐｍ）：　／
、’ｆ　（Ｊ　Ｈ、口：　３．ｂ　（２Ｈ。
ｓ＞：４’、（７（４’１１．ｍ）：４’、ｊ（，２Ｈ
、ｓ　）：　７．４ｔ−６Ｊ （／２Ｈ，ｍ）。
１９Ｆ’　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ）　−Ｃ
ＦＣ／、３に関して）ニー７７．２（ｃＦ３．＊　）ニ ー／／　　タ、０（／Ｆ、ｍ） ＩＲ（液膜）：Ｊ６００−３３００ロー１　　（０１１
）失−６１３ｐＪ　／ノ。
本実施例は／　、／　、／−）リフルオル−２−（≠−
ブロムフェニル）プロブーヨーエン　オキシドの製造を
例赴するものである。
トリメチルスルホキンニウム　ヨーダイト（２，２２）
を無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（７０−）中の水
素化ナトリウム（０，−２ｊ　ｙ　、油中のｊｏ−懸濁
物ｏ、ｓ　ｙを窒素雰囲気下で沸点範囲６０〜ｌＯ℃の
石油エーテルで洗滌することによって製造さｎたもの）
の攪拌されつつある懸濁物にゆっくり絵加した。水素の
発生が止んだ後、無水Ｎ。
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｉｏｃｄ）中のダーブロム
ーα、α、α−トリフルオルアセトフェノン（，２，５
３ｆ　）　（ｒ＞ｒ＃ｆｉｆ反応混合物に添加［７た。
固体沈澱物を別置（／　Ｏｃｄ　）のＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドの添加によって再ｍ解しそして混合物を室
温（約ココ℃）でさらに１時間攪拌した。水を注慧深く
添加【また後１反応混合物を氷上に注ぎそ【７て得らｎ
る水性混合物をジエチルエーテルで３回抽出［７た。抽
出物を合１７．そｆを無水硫酸マグネシウム上で乾燥【
２そＥ７て溶剤を減圧下で蒸発させることによって濃縮
した。残留黄色油状物（Ｊ、／　ｆ　）　’にシリカゲ
ルを通じて濾過し、溶離剤と（２てジエチルエーテルを
用いて精製１．た。主生成物含有画分を尚晰剤を減圧下
で蒸発させることによって濃縮【７そＥ７て残留油状物
をクーゲルロール装置ｗ中で減圧（２０〜３０四Ｈｇ）
下、オーブン温度ｉｓｏ℃で蒸留することによって精製
してｌ。
／　、　／　＋　１１７フルオルーλ−（４（−フロム
フェニル）プロプ−２−エン　オキシド（０，７１ｊｆ
）を無色油状物として得た。
’１１　ＮＭＲ，（（１）Ｃ１，）δ（ｐｐｍＶコ、り
（／ＩＩ、ｍ−恐らくはｄｑ＋：Ｊ、４ｃ（／　ＩＩ　
、　ｄ　’Ｉ　　：　７．ｊ　−７，Ａ（≠Ｈ１芳香族
９ｍ）。
（注）本実施例の方法によって製造さ扛たプロペンオキ
シドは単離する必要なしに、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド中の溶液の形で製造さまた稜直ちに実施例１２に記
載さｎるごとくアルコールとの反応に使用することがで
きる。
実施例１コ 本実施例け’　＋　’　＋　’−）　’）フルオルーコ
−（ｊ、４’−メチレンジオキシフェニル）−３＝（３
−フェノキシベンジルオキシ）プロノ七ンーコーオール
の二工程法による製造を例証するものである。
工程／：／、／、／−トリフルオル−λ−（ｊ。
弘−メチレンジオキシ）プロプーヨーエン　オキシドの
製造 水素化ナトリウム（０，−２−２９、油中のｊＯ％分散
物Ｏ０弘弘Ｖと［７て）を無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム
アミド（ｊＯｄ＋中のトリメチルスルホキソ７タ ニウム　ヨーダイトの攪拌さ１．つつある懸濁物に室温
Ｃ約、２２℃）で窒素雰囲気下で添加Ｅ７た。水素の発
生が止んだとき、３′Ｖ−メチレンジオキシ−α、α、
α−トリフルオルアセトフェノン（Ｊ　ｆ／）を反応混
合物に添加［また。ｊ分稜に反応混合物を気液クロマト
グラフィーによって分析したところ。
保持時間コ、−２６分に／、／、ｌ−トリフルオル−λ
−（３，弘−メチレンジオキシ）プロプ−ｊ−エン　オ
キシドに相当する主シグナルが認められたがケトン出発
物質の痕跡（予想保持時間／、１７分）は認めら註なか
った。このエポキシドの溶液を直ちに工程−の反応に使
用した。
工程、２： ３−フェノキシベンジルアルコール（ｔ、Ｏｆ　ｌを、
窒素雰囲気下で、無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（
４’　Ｏｃｊ　）中の水嵩化ナトリウム（０，２２Ｖ、
油中の６０％分散物ｏ、＋　４！−ｒとして）の攪拌さ
れつつある懸濁物に添加ｔ、ｆＴ−０この混合物をさら
に４時間攪拌するとその間に水素が発生した。
ついでこの混合物を工程ｌで製造Ｅ、たエポキシドｔ。
酸液に滴加１．た。さらに室温（約、２，２℃）でλ時
間攪拌Ｌ　７’ｃ　Ｍ　、反応混合物を水中に注入しそ
して水性混合物をｆＰ＠塩酸で酸性化した。この混合物
をジエチルエーテルで抽出しそして有機１＠を水洗し。
無水硫酸マグネシウム上で乾燥［７そして減圧下で蒸発
によって濃縮して油状物を得た。この油状物をシリカゲ
ル支持体上でｂｙエチル／ｊ８＊％を含有するｎ−ヘキ
サンを溶離剤とするカラムクロマトグラフィーによって
精製して／、／、／−）リフルオル−２−（Ｊ、４Ａ−
メチレンジオキシフェニル）−３−（３−フェノキシベ
ンジルオキシ）プロパンーヨーオール（／、’　Ｊ　ｆ
　）　ｔ［色油状物と［７て得た。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｔ３１ｄ（ｐｐｍ）：ｊ、６−２　
（／Ｈ、ｄ　）　：Ｊ、６ｇ（／）Ｉ、ｓ）：４’、Ｏ
Ｆ（／ＩＩ、ｄ）：ψ、ｊ７（コ）ｌ　、　ｓ　）　：
　ｊ、ｙｂ（コｌｌ　、　、　）　ｊ、Ｉ　−７，４’
　（／２Ｈ，ｍ）。
”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＡ、　）　ａ　（ｐｐｍ　−Ｃ
ＦＣｌ２　Ｋ関して）−７７１（ＣＦ３．８）。
実施例／３ 実施例／、２ｅこ述べた二］：程法をｆＷ４用１．てつ
ぎの化合物を対応する出発物質から製造ｔ、ｆｒ、。
（１）Ｊ、４４−メチレンジオキシ−α、α、α−トリ
フルオルアセトフェノン及び３−（≠−クロルフェノキ
シ）ベンジルアルコールから／、／。
ｌ−トリフルオロ−Ｊ−（Ｊ　、　４’−メチレンジオ
キシフェニル）−、？−（３−（４４−クロルフェノキ
シ）ベンジルオキシ）ゾロノセンーーーオール’１１　
ＮＭＩ（（ＣＤＣ１５）δ（ｐｐｍ）　：　、３．ｂλ
（／　Ｈ、ｄ　ｌ　：　３，６　ｊｆ（／　Ｈ、ｓ　）
　：　’１．０３　（／ｊｌ、ｄｌ：≠、ｊｆｆ（，２
１１，ｓ）：ｊ、りｌ（，２Ｈ，ｓ　）　；６Ｊ−７，
ｕ （／／Ｈ，ｍ）− （Ｈ，Ｃ保持時間：１３．θり分 （ｉ＋）＜ｚ−メトキシ−α、α、α−トリフルオルア
セトフェノン及び３−フェノキシベンジルアルコールか
ら／、／、／−）リフルオル−２−（ｔ−メトキシフェ
ニル）−ｊ−（ｊ−フェノキシペン、）　ＪＬｄ＋７）
ｊ’ロノゼンーーーオール’ＩＩ　ＮＭＩＩ　（ＣＤＣ
１３）δ（ｐｐｍ）　：　３．６６（／　ＩＩ　、　ｄ
　−％別に明確ｈカップリングを伴う）　；　３．７２
（／ＩＩ、ｓ）；Ｊ、７Ａ（ｊｌｌ、６）：１１、Ｏｊ
　（／　ＩＩ　、　ｄ　）　：　４’、６　ＩＩ　−２
Ｈ、Ａｌ１ｑ　）　：　６　、ｊ’　−７，ｊＬ　’　
３　ＩＩ　、　＋ｎ　）・ （ＩＴ、Ｃ保持時間：１１３４１分 （＋＋Ｄ　　＜ｃ−メトキシ−α、α、α−トリフルメ
ルアセトフエノン及び３−フエノギシー≠−フル副ルペ
ンジルアルコールかう／、／、／−ト１）フルオルーニ
ー（Ｖ−メトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−
Ｖ−フルオルベンジルオキシ）フロパンーーーオール ’ＨＮＭＩ　（ＣりＣ１３）δ（ｐｐｍ）：ｊ、６−２
（／ｌｌ、ｓｌ；ｊ、Ａ４’（／＋１．　ｄ　）　：Ｊ
、７６（３Ｈ，ｓｌ：４１、Ｏｊ（／Ｈ，ｄ　ｌ　：’
１１０（，２＋！、ｓ）：６．に−７，ｊ （／　２　Ｈ、ｍ　１ ｍ、Ｃ保持時間：１０，７７分 （＋＋＋）　　４Ｌ−メトキシメチル−α、α、（孟−
トリフルオルアセトフェノン及び３−（≠−クロルフェ
ノキシ）ベンジルアルコールから１．１．／−トリフル
オル−，２−（４Ｉ−−メトキシメナルフェニル）−Ｊ
−（３−（４’−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）
プロノ々ンー２−オール ’　１１　ＮＭＩＬ　ｆ　（”１１Ｃ）３）δｆｐｐｍ
ｌ：　３Ｊ　（３ＩＩ　、　ｓ　ｌ　：　３．ｂ　ｊ（
／１１．ｄ）：Ｊ、７（／Ｈ，ｓ）；Ｆ、／、２ｒｌｌ
ｌ、　ｃｉ　１　；≠、４’ｊ（，２Ｈ，ｓｌ；４’、
ｊ７（−２１１゜ｓ）：６．デー７、ｊ（／Ｊｌｌ、ｍ
）。
（Ｈ，Ｃ保持時間：／２，７７分 （中間体エポキシドの０１、Ｃ保持時間：　、２．／　
７分）（Ｖ）　　ψ−メトギシメチルーα、α、α−ト
リフルオルアセトフェノン及び３−フェノキシベンジル
アルコールカＩ−、／、／、／−）リフルオルーノーＣ
≠−メトキシメチルフェニル）−３−（３−フェノキシ
ベンジルオキシ）プロパン−ノーオール １ＨＮＭｆ−ｔ　（ＣＩ）Ｃｔ３１　ｄ　（ｐｐｍ）　
：　３．３９　シ月１．ｓ）；ｊ、６Ａ（／１１．ｄ、
）；ｊ、７ｆ／ＩＩ、ｓ）：イン！、／　　、２　　（
／　　ｌ　イ　、　Ｃ）　）　　；　　４′、４ｔ　Ｊ
″（Ｊ＋ｌ、ｓ）：４’、ｊＪ’（，２Ｈ，ｓ）；６、
’ｌ−７．６！　（／−？！Ｉ、ｍ　）ＯＴ、Ｃ保持時
間：／／、７６分 付；　　≠−トリフルオルメトキシーα、α、α−トリ
フルオルアセトフェノン及び３−フェノキシ参−フルオ
ルペンジルアルコールかう／、／、／−トリフルオルー
コー（≠−トリフルオルメトキシフェニルｌ−３−（３
−フェノキシ−弘−フルオルベンジルオキシ）ブロノ七
ンー２−オール’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＴＩＣ１ρδ（ｐｐ
ｍ）：ｊ、６／（／１１．ｄ）：３．６ｊ（／　Ｉｔ　
、　ｓ　）：　’７．０３　＋／Ｈ，ｄ）：＋、ｊ　（
＋２１１　、　ｓ　）　：　６．ターフ、６（／２ｆｌ
、ｍｌ。
”　Ｆ　ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃｌ、　）δ（ｐｐｍ）　−Ｃ
ＦＣ４３に関して）ニー　ｊ　Ｉ、Ｊ　（ＣＦ３０　、
　ｓ　）　ニア　７．６（ＣＦｓ　、　ｓ　ｌ　ニ ー／Ｊ／Ｊ（／Ｆ、ｍ） （ＩＬＣ保持時間：９．ざざ分 （中間体エポキシドの（）ＬＣ保持時間：コ、Ｊ＋分−
ｊθ℃〜２１０℃実施） （Ｖｌｌｌ≠−トリフルオルメトキシ−α、α、α−ト
リフルオルアセトフェノン及び！−（ｌＩ−クロルフェ
ノキシ）ベンジルアルコールから／ｌ／。
／−）リフルオル−２−（ＩＩ−トリフルオルメトキシ
フェニル）−Ｊ−（ｊ−（Ｆ−クロルフェノキシ）ベン
ジルオキシ）プロパン−ノーオール１夏（ＮＭＲ（ＣＩ
）ＣＬ５）　　δ（ｐｐｍ）：ｊ、６　ｊ（ＩＩ（、ｄ
　　）　　：　３．７３（／　Ｉ：ｌ、　ｓ　１．　：
ダ、／（／Ｈ，ｄ）：弘、ｊ７（コ１１　、　ＡＨｑ　
）　　：　　６．タ　−７，６（／、２１１．ｍ）。
”　Ｆ　ＮＭＩｔ　（ＣＤＣ１３１ｄ　（ｐｐｍ）　−
ＣＦ”ＣＩ、に関して）ニー　ｊ　１，３　（Ｃ）’３
　、　ｓ　）　ニー　７７．７　（ＣＦ５　、　ｓ　） （ｉｆ、Ｃ保持時間：／／、０６分 （Ｖｌｌｌｌ≠−トリフルオルメチル−α、α、α−ト
リフルオルアセトフェノン及び３−フェノキシペンシル
アルコールかｔ−、ｔ、／、／−ト’）フルオルーーー
（≠−トリフルオルメチルフェニル）−３−（Ｊ−フェ
ノギシペンジルオキシ）プロパン−２−オール ’ＩＩ　ＮＭＩｔ（（Ｊ）ＣＬ、）ｄ　ｒｐｐｍ）：　
３．６１　（／Ｈ、ｄ　）　：　Ｌ７ｇ（／　Ｈ、ｓ　
）　　：　４’、／　（／Ｈ，ｄ　）：’ｔ、ＪＩ　（
，２１１、ＡＲｑｌ　：　６．Ｊ’−７，４’　（９Ｈ
、ｍ　ｌ　：　７．６Ｊ　（’Ｉ　ｈ　。
Ｓ　） ”　Ｆ　ＮＭｌｔ　（ＣＩ’）ＣＩ３　）　６　（ｐ　
ｐｍ　−ｃｐｃｚ３に関して）ニー　６３．３　（ＣＦ
３　、　ｓ　ｌ　ニー７７ｉ　（ＣＦｓ　、　ｓ　） （）ＬＣ保持時間二り、ざｒ分 （中間体エポキシドのＧＬＣ保持時ｉｊｌ　：２．２７
分）ＩＮ　　４’−トリフルオルメチル−α、α、α−
トリフルオルアセトフェノン及び３−フェノキシ−グー
フルオルベンジルアルコールかう１．／、ｌ−トリフル
オル−λ−（４’　−１＝リフルオルメチルフエニル）
−３−（３−フェノキシ−Ｖ−フルオルベンジルオキシ
）プロノゼンーコーオール’ＨＮＭｆｔ　　（ＣＩ）Ｃ
ｔ３１　δ（ｐｐｍｌ　二　ｊ　、６　ｊ　　（／　　
Ｈ、ｄ　　）　　：　　３．７２（／［１，ｓ）：４’
、ｏｒ＋／１１．ｄ）：ｅ、ｊ−２（，２Ｈ，ｓ　）　
：　６．ターフ、４／。
（Ｊ’ｌｉ、ｍ）ニア、６（４’ｌｌ、ｓ）。
”　Ｆ　ＮＭＦＬ　（ＣＤＣｌ３’Ｉδ（ｐ　ｐｍ　−
ＣＦＣｌ２に関【７て）：６　ｊ、ｊ　（ＣＦ３　、　
ｓ　）ニ ー７．７．ｊ　（ＣＦ３．　ｓ　）　ニー／３／Ｊ（／
Ｆ、ｍ）。
（ＩＩ、Ｃ保持時間：り、ｌ１分 閃　≠−トリフルオルメトキシーα、α、α−トリフル
オルアセトフェノン及び６−フニノキシーλ−ヒドロキ
シメチルピリジンから／、／、／−トリフルオル−！−
（４’−）リフルオルメトキシフェニル）−ｊ−（６−
フニノキシーλ−ピリジルメチルオキシ）プロノぞンー
コーオール’　ＩＩ　ＮＭＩＬ　（ＣＤＣｔ５’）δ（
ｐｐｍ）　：　３．１り（／　Ｈ、ｄ　ｌ　：　４４．
．２λ（／Ｈ，ｄ）：≠、６≠（２■。
ＡＢｑ）：　ｃａ、ｊ、弘（／Ｈ，ブロード、　ｌ　Ｈ
６，７−７，７（／２Ｈ。
ｍ）・ １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＴ’）ＣＬ３１δ（ｐ　ｐｍ　−Ｃ
ＦＣｌ２に関して）ニー　ｊ　１．Ｊ　（ＣＦ３−　ｓ
　）　ニー７７．７（３Ｆ、ｓ　）。
ＧＬＣ保持時間：り３２分 ｒｒ 実施例１グ 本実施例けｔ、ｉ、ｉ−トリフルオル−λ−（４’　−
）　ＩＪフルオルメトキシフェニル）プロノぞノー２．
３−ジオールの製造を例証するものである。
ｔ−ブタノール（２０ｄ　ｌ中のトリフルオルメトキシ
−α、α、α−トリフルオルアセトフェノン（４’４）
、）リメチルスルホギソニウム　ヨーダイト（３，４’
　ｆ　）及び水酸化カリウムペレット（０，１５ｆ　）
の混合物を還流温度で２時間加熱【７た。冷却後１反応
油合物を水中に注入［７そして得られる水性混合物をジ
エチルエーテルで抽出ｔ、ｆｒ：、。
抽出物を合１１．そｆを水でコ回洗滌Ｅ２．無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥Ｅ７そして溶剤を減圧下で蒸発させ
ることによって濃縮した。残留油状物（≠、ｌｆ）をク
ーゲルロール装置中で減圧１０．．２　ｇＨｇ　）下、
オーブン温度１ｉｏ−ｔ３ｏ℃で蒸留することによって
精製［７た。祠製油（／、Ｊ　？　）は予想されたエポ
キシドではなく、／、／、／−）リフルオルーＪ−（４
４−）リフルオルメトキシフェニル）プロノぞンーコ、
３−ジオールとして同定され友。
１ＨＮＭＩ（（ＣＴＩＣｌ、　）σ（ｐｐｍｌ　：　、
２．ｊ　（／　１１　、ブロード）　：　Ｊ、５’　。
４Ｚ、ｊ　　（／　　ｌ量　、ｄｉ；４’、／（／ＩＩ
。
ブロード）　：　７．．２−乙６（４’Ｈ。
ｑ　） λ、ｊ及びＶ、ｌにおけるシグナルは試料′（ｉ−１）
２０ととイもに振俳すると消失［また。
ＴＦｔ（ｆｉ膜）：　３’１３０α−’（０１１）実施
例／ｊ 本実施ｆｌｌけ／、／、／−トリフルオル−λ−（４’
　−）　ＩＪフルオルメトキシフェニル）−３−ｆ３−
フェノキシベンジルオキシ）ゾロノぞンーノーオールの
製造を例旺するものである。
実施例１≠に述べたごとく製造（、ｔ’ｒ、ｉ、／、ｉ
−）　ＩＪフルオル−λ−（４’−（リフルオルメトキ
シフェニル）フロノξンーλ、３−ジオール（０，６ｆ
）、！−（フェノキシベンジルプロマイト（０，６４’
　１１１．　’ｔ’　０％水酸化ｆトＩＪ　ｆｔム＠液
（７−）及び触媒′ｔ（約０．０６？）の４Ｒ，酸水素
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムを混合し、ついで室温
（約ココ℃）で３６時間激しく攪拌［また。この混合物
を水中に注入１７．礫墳酸を用いて酸性化１２そ（７て
ジエチルエーテルで抽出Ｌ　＊　、エーテル抽出物を合
］２．こ−ｎを水で２回洗滌１７．つｂで無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥１．た。溶剤を減圧下で蒸発させて抽
出物（ｏ、ｇ　２　ｙ　Ｉ　ｌ鞠、そｎから揮発性成分
をクーゲルロール装置中で減用（０、，２ｍｌＩｇ　ｌ
下でオープン塩ｗｉ、ｒｏｒ″で蒸留することによって
除去］また。残留蘭状物をシリカゲル支持体上で酢酸エ
チルｊ容ｔ％を含有するローへギザンケ射離剤とするク
ロマトグラフィーに１ってｎ製ｔ、、”’ｒ′／、／、
／−トリフルオルー２−（クートリフルオルメトキシフ
ェニル）−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロ
・ぐンーーーオールを無色油状物（０，２Ｆ　）としＴ
得た。
’）ｌ　ＮＭｌｔ　ｆｃＴ）ｃｔ５）δ（ｐｐｍ）：、
１１Ｊｊ、７　（／　ｊｌ　、　ｄｍ）　：　３．７４
Ａ（／１１．ｓ）：約ＩＩ、０１　（／Ｈ，ｄ）：≠、
６　（λＨ、ＡＨＱ）：　　６．デー７．６（／　３　
Ｈ、ｍ　） １９Ｐ　ＮＭＲＦＣＤＣ４５１ａ　（ｐｐｍ　　ＣＦＣ
ｌ２　Ｋ　関Ｌ　テ璽−ｊ　１．３　（０ＣＦ３　） −７７，７（（”Ｆ３） ＩＲ（液膜）：　３３ｊＯ（ＯＨ）、／　’り０．／Ｊ
ｌｂ。
／４Ｌ’１２．／／ｊθ−／２９０ｃｒｎ−１（ＩＬＣ
保持時間二Ｐ、タコ分 実施例１６ 本実施例は／、／、／−）リフルオルーλ−（３−フル
オル−弘−エトキシフェニル）−Ｊ−Ｃ３−フェノキシ
ベンジルオキシ）プロノξンーーーオールの製造を例旺
する本のである。
実施例ＩＩ（ＩＩ＞に述ぺたごとく製造さｎた／、ｌ。
／−）リフルオルーコ−（３−フルオル−を−エトキシ
フェニル）プロパン−２、ｊ　−ジオール（θ、４ｔｆ
）、Ｊ−フェノキシベンジルブロマイド（０，３２ｆＩ
ｌ、　　≠Ｏチ水酸化ナトリウム＃１液（ｊ−）、ジク
ロルメタン（ｊ−）及び硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルア
ンモニウム（ｊ　Ｏｗｑ　）　ｆ混合しそ【、て室温で
窒素算囲気下でり５時間撹拌［７た。
反応混合物を水及びジクロルメタン間に分配（７た。
有機）−ヲ分離しそ（７て水性層をジクロルメタンで洗
滌Ｅ、た。有機層を合（２，そ１を無水硫酸す）　ＩＪ
ウム上で乾燥（７そして減圧下で蒸発させることによっ
て濃縮Ｉ７て／、／、／−トリフルオルーー−（３−フ
ルオル−Ｖ−エトキシフェニル）−Ｊ−（３−フェノキ
シベンジルオキシ）プロパン−λ−オールを油状物（θ
、６７　ｆ　ｌとして得た。この生成物をシリカゲル支
持体上で酢飯エチルを／Ｊ容量チを含有するｎ−ヘキサ
ンを溶離剤と［７て使用するカラムクロマトグラフィー
によって精製した。
’　）Ｉ　ｈｉｍ、　（ＣＩ）ＣＩ５）δ（ｐｐｍｌ：
　／、４’４’　（ｊＬｌ　、　ｔ　）　：　Ｊ、６４
’（／）［、ｄ）：Ｊｊｊ（／ｌ（、ｓ）：≠、Ｏ−≠
、、２　（／　ＩＩ　、　ｄ及びコＨ。
ｑ　）　；　４’、ｊ　７　（−２）１　、　ＡＢｑ　
）　：６．７−７．４１（／ｊｌｌ、ｍ）。
（ｉＬｃ保持時間：／／、Ａ／分 虜軸例１７ 本実施例は／　、　／　、　／　−）　ＩＪフルオルー
コ−（≠−エトキシフェニルｌ−３−−ｆロムプロパン
ーー−オールの製造を例址するものである。
無水ジエチルエーテル（２Ｊｄ　）中のり−ブロムフエ
ネトール（，２０ｔ＞の溶液をマグネシウム（−２，ｔ
　ｙ　）及びヨウ素（θ、／ｆ）を含む無水ジエチルニ
ーデル（ｉｏｏｃｄ）の混合物にｌｊ分かかつて添加し
た。この反応は室＊雰囲気下に行なった。反応器を２．
３分間静かに加温（７た抜にグリニヤール反応が開始さ
ｆＬそして添加速度を緩和な還流を保持するように調整
ＬｊＣ。ダーブロムフエネトールの全ｔ　ｆａ加【、終
った後、混合物を室温（約２λ℃）で７時間攪拌（７つ
いで無水ジエチルエーテル（２０ｇｄ）中のｌ−ブロム
−３，３，３−トリフルオルブロノぞンーーーオン（／
りｔ＞の溶液を≠θ分間かかつて滴加した。ついで反応
混合物を還流温度で１時間静かに加熱」また。冷却後。
反応混合物を氷上に注ぎそして塩酸で酸性化した。
二層を分陥［２，水性層をジエチルエーテルで３回抽出
【７た。有機層を合し、こｒＬ、を水洗し、無水硫酸ナ
トＩＪウム上で乾燥し７そして溶剤全減圧下で蒸発させ
ることによって８１縮した。残留油状物をシリカゲル支
持体上でクロマトグラフィーによって精製して所望の生
成物を淡褐色油状＊（／４Ｍ）として得た。
’）ＩＮλＩＲ（０１）ｃｔ、　）δ（ｐｐｍ）　：　
／、ＩＡ　ｕ　（月（、ｔ）：Ｊ、／−２（／　Ｈ、ｓ
　　）；　３．２−参、コ（ダＩＩ　＋　ｍ　）　　：
約６．タ　（コＨ，ｍ）ニア、ｊ（，２）−（、ｍ＞ （）Ｔ、Ｃ保持時１１ｉ１　：　７，３り分（ｊｏｌ−
２１０℃実施）。
−光」０１ノＪ一 本実施例はｌ、ｉ、ｉ−トリフルオルーコ−（≠−エト
キシフェニル）−Ｊ−（６−フニノキシーコービリジル
メチルオキシ）プロパン−λ−オールの製造を例祉する
ものである。
実施例１７に述べたごとく製造さｎ、た／、ｌ。
ｌ−トリフルオル−２−（≠−エトキシフェニル）−３
−プロムプロパンーコーオール（／ｆ）、６−フエツキ
シーλ−ピリジルメタノール（ｏ、ｂ　ｅｔ）、参〇％
水酸化ナトリウムｍ＊（ｉ’ｄ＞及び触媒−ｌ（約０．
／　ｆ　）の硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
）を室温で混合【７そ【７て３６時間ｍ　Ｌ　＜攪拌し
た。ついで混合物を水中に注入【２そ【、て濃塩酸で酸
性化り、　ｆｃ、ついで生成物をジエタｊ チルエーテルで抽出（２，エーテル抽出物を合［、。
これを水ｆＩｔ、ｉ、ついで無水健酸マグネシウム上で
乾燥した。溶剤を減圧下で蒸発することによって除去【
、１油状物（／、、２　ｆ　）を得、そｎをクーゲルロ
ール装置中で減Ｈ−、ｃｏ、コ關１１ｇ　）下、オーブ
ン温度ｉｓｏ℃で蒸留することによって揮発性成分を除
去した。残留油状物をシリカゲル支持体上で酢酸エチル
ｌコ、ｊ容ｔｓを含むｎ−ヘキサンを溶離剤とするクロ
マトグラフィーによって精製（２てｌ。
１、ｌ−トリフルオルーニー（リーエトキシフェニル１
−Ｊ−（６−フニノキシーコーピリジルメトキシ）プロ
パン−λ−オールを無色１’ｔｔｌ物（０，７２）とＥ
２て得た。
’　ＨＮＭＲ（ＣＩ）Ｃｔ３１δ（ｐｐｍ）：／　、４
’（ｊｌｌ、口；３．ざλ（ｚ＋ｔ、〕〕ｏ−トｄ）　
：４’、０．２（λＨ，ｑ）：４’、／−２（／ＩＩ、
ｄ）：１１．６　Ｍ　（２Ｈ、ＡＲｑ）　：　’１．１
３（／Ｈ，ｓ　）　：６．７−７．７ （ｌコｔｌ、ｍ）。
”　Ｆ　ＮＭｒｔ　（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ　−Ｃ
ＦＣｌ３に関して）ニー　７７．Ｊ’ １Ｂ　３２００−４６００ｃｎ、−１（ブロード０１ｌ
）。
（）Ｌｃ保持時間：／／Ｊｊ分 実施例１り 実施例／Ｊ’に述べた方法と同様の方法によってつぎの
化合物を対応する出発物質がら製造［７た。
（１）／、ｌ、！−トリフルオルーｊ−（４ｃｍエトキ
シフェニル１−ｊ−７”ロムプロパンーーーオール及ヒ
λ−メチル−３−フェニルベンジルアルコールから／、
／、／−）リフルオル−ｊ−（４ｃ−エトキシフェニル
１−ｊ−（，２−メチル−３−フェニルベンジルオキシ
）フロノぞンーコーオール’ＩＩＮλ４）Ｌ（ＣＩ）Ｃ
ｔ３ｉ（ｐｐｍ）：　／ｊ’　（ｊＨ、ｔ　ｌ　：、２
．ｔ　ｕし月４　、　ｓ　）　：　３．７　（／Ｈ，ｓ
）：ｊ、７．２（／Ｈ，ｄ　）：Ｆ、（１ （コ）ｆ＠ｑｌ：参、／　ｓ　（／Ｈ，ｄ）：弘、６参
（λＨ、ＡＢｑ）　：　６．Ｊ’　７（コＨ、ｄ　）　
；　７，２−７．５ （１０１４，ｍ＞ １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃｔ、　）　ａ　（ｐｐｍ　−
ＣＦＣｌ３　Ｋ関り、テ）　：−７７，５ｉｌ（ＣＦ３
　、　ｓ　） （）Ｔ、Ｃ保持時間：／２，０／分 宋栴例−，２０一 本実施例１−．ｆ、／、／、／、２−テトラフルオルー
コー（４Ａ−エトキシフェニル）−ｊ−（３−フェノキ
シベンジルオキシ）プロパンの製造を例示する吃のであ
る。
無水ジクロルメタン（ｊ　ｃＪ　ｉ中の／、／、／−ト
リフルオル−λ−（ψ−エトキシフェニル）−３−（３
−フェノキシベンジル）プロノにンーーーオール（０，
３ｊ　ｆ　）の浴液を無水ジクロルメタン（≠ｃｄ　ｌ
中のジエチルアミノザルファトリフルオライド（０，２
ｃｔＩｌの溶液に一７Ｊ’℃の温度で窒素雰囲気下で崗
加１．た。混合物を攪拌（７つつ室温（約ＪＪ℃）まで
３０分かかつて加温【７．ついでさらに３時間攪拌し７
た。−晩放■ｔ、ｆＣ彷、反応混合物を水中Ｋ［入１．
そして別針のジクロルメタンを炭酸水素す）　ＩＪウム
の飽和溶液とともに添加［７た。有機Ｉ−を分離１．そ
して水性層をジクロルメタンでコ回抽出（また。有機層
を合（７，こｒＬ全無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥（
２そ（７て減圧下で蒸発させることによって濃縮［また
。残留油状物を気液クロマトグラフィー及び薄層クロマ
トグラフィーにより分析し７て２褌類の主要成分を検出
し７た。こｎら全シリカゲル支持体十で酢酸エチルｆ６
容普チ含有スるｎ−ヘキサン全溶離剤とするカラムクロ
マトグラフィーによって分＃　ｔ、た。第一の溶離成分
（シリカゲル板上で酢酸エチルｊ％を含むｎ−ヘキサン
で溶離［２てｎｆＯ，，２７−ｆ）示す）′！ｒ−無色
油秋物油状７て単離【２そり、て所望の生成物、　　／
、／、／、コーチドラフルオル−λ−（≠−エトキシフ
ェニル）−Ｊ−（ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロ
ノ七ンであることが同定さ扛た。
１ＨＮＭＲｆｃｌ）Ｃ４５）δ（ｐｐｍｌ：　／、１１
２　Ｉ　３１１　、　ｔ　）　：乞θ−≠、／（４’　
Ｈ、ｍ　）　；　ｔｌ、ｊ　６　（，２Ｈ，Ａｔ−１ｑ
　）：６β−７，’Ｉ　（／　Ｊ　Ｈ、ｍ　）　：”　
Ｆ　ＮＭＩＬ　（Ｃ＋）ＣＩ３　）　（ｊ　（ｐｐｍ　
　ＣＦＣｌ３に関し７て）ニー７ｇ、７　ｃｃＩＰ３．
　ｄ　１　；−／７３．≠（／　Ｆ、　ｍ　＞ ＩＲｒ液ｉ　）：　　／６１に、／Ｊりθ、／６２０．
ｌ’１９２゜タタ ／、！６θ＊　　”　”　、−’ ｍ、Ｃ保持時間：１０，７６分 第二のＷ４逓成分（Ｒｆ　Ｏ，，２／）は単離せずに、
質量スペクトル分析によＶ、恐らくけ主生成ｑりｌの脱
フツ化水素化によって生じたと考えらする／、ｌ。
／　−トＩＪフルオルーλ−１−エトキシフェニル）−
３−（Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロプ−λ−エ
ンであることが判明した。
男１土ｌＬ−七ｌ− 実施例、２０に述べた方法と同様の方法を使用（７てつ
ぎの化合物を対応する出発物質から製造【また。
（ｉ）／、／、／−）リフルオルーー−（弘−エトキシ
フェニル）−Ｊ−（６−フェノキシ−２−ビリジルメチ
ルオキシ）プＩＪパンーコーオールから／、／、／、、
２−テトラフルオル−ノー＋４’−エトキシフエニル１
−Ｊ−（６−フニノキシーλ−ピリジルメチルオキシ）
プロノゼン ’ｌＩ　ＮＭＩｔ　（ＣＤＣ１，１δ（ｐｐｍ）：／、
弘−（３１１，ｔ）け、０！（−２ＨＩｑｌ：約糺／ｂ
（２＋１゜ ｄ　、　Ｊｈｆ　−−２２１１ｚ　ｌ　：　４’、６（
，２１１，ｓ　）　　：６，７−７．７７（／、２１１
．　　ロ１　） ”　Ｆ　ＮＭＲｆｃＩ）Ｃ７５１ｄ　ｉ　ｐｐｍ　−Ｃ
ＦＣｌ３　Ｖ’−関シテ）ニー７１Ｊ　（３Ｆ　、ｄ　
） 一７θ０，３　Ｉ　／　Ｐ　、　ｍ　）（）ＬＣ保持時
間二ｌＯ９りを分 （ｌｉ）／、／、／−トリフルオル−２−（＋１−エト
キシフェニル１−Ｊ−（Ｊ−〕〕１ツギシーＶ−フルオ
ルベンジルオキシフロノ七ンー２−オールから／、／、
／、２−テトラフルオル−，２−（Ｆ−エトキシフェニ
ル）−ｊ−（ｊ−フェノギシー弘−フルオルペンジルオ
キシ）プロノぞン’ＨＮＭＩ（（ＣＩ）Ｃ４５）δ（ｐ
ｐｍｌ　：　／、４’　、２　ｉ月（、ｌ　）　：４’
、（７４４（４’＋Ｉ、ｍ）：≠、５．２ （，２１１、ＡＨｑ　）　：　６．ｌｌ−７，４１＋／
ＪＨ，ｍ） ”　Ｆ　ＮＭｌｊ　（ＣＤＣｌ３　＞　１’　（ｐｐｍ
　１−ＣＦＣｌ３に関ｔ７て璽−７Ｊ’、７（ＪＰ、ｄ
ｌ； 一／ｊ、２．４’ｆ／Ｆ、ｍ）ニ ー／７よ＋ｊ（／　Ｆ　、　ｒｎ　１ Ｉに（液膜１　　：　　／６／７．／ｊりｊ、／ｊ；１
６．／４ｔり３゜／１１３０．／２９０．／２６０．／
／１０ｃＴＮ−１０ＬＣ保持時間二１０．に１分 （ｎｏ　　１．　／　、　／　−トリフルオルーー−（
グーエトキシフェニル）−ｊ−（弘−メチル−一、３゜
５．６−テトラフルオルペンジルオキシ）ブロノぐンー
コーオールかＣ−、／、／、／、２−テトラフルオルー
ーー（グーエトキシフェニル）−ｊ−（グー）−ｙ−ル
ーＪ　、　ｊ　、　ｊ　、　６−テトラフルオルベンシ
ルオキシ）プロノぐン ’　ＩＩ　ＮＭｌｔ　（ＣＤＣ１，ｌδ（ｐｐｍ）：　
／、ｔｉ２　（３Ｉ（、ｔ　ｌ　：、２．．２７（３１
４，ｔ）；４’、Ｏｊ（，２１（、ｑ）−４，０＋／１
１．ブロードＳ） と重なり合っている；及び弘、−２２ （／　１１　、ブロードｓ）；ψ、６ざ（−２Ｈ，ｍｌ
：約６．り、７．弘 （＄Ｈ、ＡＨｑ　） ”　）’　ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ４３１６１ｐｐｍ　−ＣＦ
Ｃｌ３　Ｋ　１ｌｉｌ　シテ）　ニー７ざ、７　（Ｊ　
Ｐ　、　ｄ　）　：約−７≠＋Ｊ　（ダＦ　、　ｍ　） 約−／７！、２（／Ｆ、ｍ） Ｈ（ｉ　液膜）：　　／６／７．／！２０．／４１９．
２．／２９０゜／２６θ、／／１０ｅｔ１１−ム ＯＬＣ保持時間＝７．２７分 （曲）／、／、／−）リフルオルーλ−（ｔ−クロルフ
ェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−弘−フルオルベンジ
ルオキシ）プロノぐンーーーオールがら／、／、／、λ
−テトラフルオルーλ−（＋−クロルフェニル）−３−
（３−フェノキシ−を−フルオルベンジルオキシ）プロ
ノぞン ’ｌＩ　　ＮＭＦｔ　（ＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ）：ｊ
、り１　　（／Ｈ，ｓ　　）　　：４４．０７（／ＩＩ
、ＡＲｑ）：す、ｊ （λＩＩ、ＡＲｑ１６．にｊ　−７，４７（／　Ｊ　Ｈ
、ｒｎ　） １９Ｆ　Ｎｋｍ　（Ｃ１”）Ｃ１３）δ（ｐｐｍ−ＣＦ
Ｃ１５ＶＣ関り、テ１　ニー７１ｒｊ　（ＣＦ３．　ｄ
　ｌ　ニ ー／ＪＪｊｒ／Ｆ、ｍ）： ／７６、ｊ（／Ｆ、ｍ） （ＩＡ／、／、／−）リフルオルーコーＣ弘−トリフル
オルメトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−７エ／θ３ ツキジベンジルオキシ）プロパン−２−オールから／、
／、／、、２−テトラフルオルーコーＣ奈−トリフルオ
ルメトキシフェニル）−Ｊ−（ｊ−フェノキシベンジル
オキシ）プロパン ’ＨＮＭｔｔ　（ＣＤＣ１３１δ（ｐｐｍ）：　４１．
０．２　（／　Ｈ、ａ　ｌ　：　乞／（／Ｉ！、ＡＢｑ
）：≠、評 （λＩＩ　、　Ａ）３ｑ）　：　Ａ、ざ−７，ｊ（／ｊ
ｌｌ、ｍ） ＯＴ、Ｃ保持時間：ｔ、り５分 ９％　　ｔ、ｔ、ｔ−トリフルオルーコ−（弘−ブロム
フェニル）−ｊ−（Ｊ−フェノキシ−Ｖ−フルオルベン
ジルオキシ）プロノξンーコーオールがら／、／、／、
２−テトラフルオル−２−（参−ブロムフェニル）−Ｊ
−（Ｊ−フェノキシ−＜＜−フルオルベンジルオキシ）
フロノセン ’ｌ（ＮＭｆｔ　（ＣＤＣ１３）δ（ｐｐｍ）：ｊ、り
１　　（／Ｈ，ｓ　　ｌ　　；ｌｌ、（／６（／１４．
ｄ）：約４′、ｊ （２Ｈ，ＡＢｑ）：　６．ターフ、６ （／　２１１．　ｍ　） （）ＬＣ保持時間：１０．６２分 ｌＯダ ’Ｖｌｌｌ’＋’、’−トリフルオ／ｌ／−Ｊ−（ＩＩ
−エトキシフェニル１−ｊ−（ｊ−（弘−クロルフェノ
キシ）ベンジルオキシ）プロパンーコーオールから／、
／、／、２−テトラフルオル−ｕ−（４Ｃ−エトキシフ
ェニル）−ｊ−（ｊ−（４Ｉ−クロル７Ｔ−／＊シ）ベ
ンジルオキシ）　フｏ　ノＲ７１４１ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２＞’　（ｐｐｍｌ　：　　／、’Ｉ　　（３Ｈ、口　
：　　Ｉｌ、０−４４．／（すＩＩ、ｍ）：弘、ｊ６ （，２Ｈ，ＡＢｑ）　：６Ｊ−７，４４１／　２　Ｈ、
ｒｎ　） １９Ｆ　ＮＭＲ（Ｃ１’）Ｃｔ、）Ｊ（ｐｐｍ−ＣＦＣ
Ａ３ニ関’Ｌ、”ｒ　）　ニー７Ｊ’、７　（ＣＦ３．
　ｄ　）　ニー／７ｊ、ｔ（／Ｆ、ｍ） （？ＬＣ保持時間：／／、２７分 （ｖｉｌｌｌ　／　、　／　、　／　−）　Ｉ）７ｈオ
ル−ｊ−（４！−エトキシ７ｘ＝ル）−Ｊ−（λ−メチ
ルー３−フェニルベンジルオキシ）ブロノξンーーーオ
ールカラｉ、ｔ、／、−一テドラフルオル−λ−（４’
−エトキシフェニル）−３−（λ−メチルー３−フェニ
ルベンジルオキシ）プロノぐン ’ＩＩ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ（ｐｐｍ、：　／、４
’、２　（３１Ｎ　、　ｔ　）ニー２．０６Ｉ　ＪＨ、
ｓ　１　：４’、Ｏ’ｌ　（，２Ｈ，ｑ）；約ＩＩ、／
　、２　（２Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝２３Ｈｚ）　ニゲ、６６
（コＩＩ　、ＡＨｑ）：　６β（ＪＨ，ｄ　）　ニア０
．２−７．ｊ （／Ｑ）（、ｍ） １９Ｆ　ＮｋｌＲ（ＣＤＣｌ２）’（ｐｐｍ−ＣＦＣｔ
３に関して）ニー−７Ｌ７　（ＣＦ３．　ｄ　、　Ｊ＝
７１１ｚ）ニー／　７ｊ、４’　（／　Ｆ　、　ｔｑ、
　Ｊ＝７Ｈｚ及び−！ＪｌｌｚｌＯＬＣ保持時間：／／
、１７分 ４×）　　／　、　／　、　／　、　２−テトラフルオ
ル−λ−（弘−トリフルオルメチルフェニル）−３−（
３−フェノキシベンジルオキシ）プロノξン’）（ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１ｓ）ｄ　（ｐｐｍ、：　’Ｉ、θ−＋、ｊ
　（−２１４、ｍ　）　；’ｆ、３．ｔ（２）蓋、　Ａ
Ｂｑｌ　：　６．ど−７，７（／ＪＨ，ｍｌ （Ｈ，Ｃ保持時間：ｔ、６ｇ分 一夫１−ガーーー２一 本実施例は／　、　／　、　／　−トＩＪフルオルーコ
ーアセトキシーＪ−（４’−エトキシフェニル）−３−
（３−フェノキシ−Ｖ−フルオルベンジルオキシ）プロ
ノξンの製造を例〔するものである。
１．１．ｌ−トリフルオル−ノー（４を一エトキシフェ
ニル）−３−（３−フェノキシ−弘−フルオルベンジル
オキシ）プロパン−ノーオール（０，３ｖ）、ピリジン
（／　ｃｊ　ｌ　、無水酢酸（１０−Φ触媒型（約０．
０　／　ｊ　ｔ　）の弘−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノビリ
ジオ室温（約２．２℃）で混合（７，ついで還流温度に
６時間加熱（７た。混合物を一跣室温に放置１１．つい
で還流温度でさらに６時間加熱した。
気液クロマトグラフィーによる分析は生成物へのＩＪの
転化を示（、ｙｒ−０水全添加し２そ（２て生成物をジ
エチルニーデル（ｓ　ｘ　ｚ　Ｏｃｄ　）で抽出（７た
。
エーテル抽出物全台【２．こｎｙ＞無水硫酸ナトリウム
上で乾燥【７そ（２て減圧下に蒸発処理することによっ
て＃縮１また。残％’？油状物をシリカゲル支持体上で
酢酸エチル１２容ｉｃｔ　＊　′ｆｔ含むｎ−ヘキサン
を溶離剤とするカラムクロマトグラフィーによって精製
して／、／、／−トリフルオル−ノーアセトキシ−３−
（３−フェノキシ−９−フルオルペンジルオキシ）プロ
パンＣ００−２７？）を粘稠油状物として得た。
’ＨＮＭＦＬ　ｌＣＤＣ１，）δ（ｐｐｍ＞ニア、４’
（Ｊｌ（、ｔ　）；コ、／３（３ｆｌ　、　ｓ　）　：
　４１．０　（λｉｔ、ｑ）：弘、３り（，２１１，ブ
ロードｓ）； ４４、ｊ／（，２１（、ブロードｓ）；６、Ｊ’　−７
，６（／　２　ｔｌ　、　ｍ　）１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ２）δ（ｐ　ｐｍ　−ＣＦＣｔ、に関して）−７ｆ
、０（ＪＦ、ｍ）：　　−／ＪＪり（／Ｆ、ｍｌ置（液
膜）：　　／７ｂ０．／ｂ／弘、／ｊ９．２．／６１１
゜／４ｃＹ２．／４ＣＪ７．／３７０．／／１Ｏ−１３
００ｃ１ｎ−ｒＧＬＣ保持時間：／、２．．２β分 ★施例２３ 本実施例は／、／、／−）リフルオルーコーメトキシー
コ−（参−エトキシフェニル）−３−（３−フェノキシ
−≠−フルオルベンジルオキシ）プロパンの製造を例鉦
するものである。
無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミｌ’（，２ｃｊ）中の
／、／、／−トリフルオル−ノー（参−エトキシフェニ
ル）−３−（３−フェノキシ−参−フルオルベンジルオ
キシ）プロパン−１＝オール（０，，２ｔ）をＮ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド（ノー）中の水素化す）　ＩＪウ
ム（油中の３０％分散物０．／　ｆ−ｎ−ヘキサンで洗
滌Ｅ７て油を除去し７たもの）の懸濁物に室温（約２．
２℃）で窒素雰囲気下に添加【７た。２０分間攪拌した
後、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（３−）中のヨウ化
メチル（θ、／　ｆ　）の溶液を一度に添加［２′ｆｃ
、、、２０分後、気液クロマトグラフィーにより分析し
たところ、出発物質は検出できなかった、反応混合物を
水（ｊＯｃｊ）で注意深く稀釈【７．ついで固体塩化す
）　ＩＪウムを添加１．そして混合物をジエチルエーテ
ルとともに振盪【７た。二層を分離Ｅ７そして水性層を
さらに別置のジエチルエーテルで３回抽出（、た。有機
抽出物を合し、こｎ７１ｒ−無水硫酸マグネシウム上で
乾燥しそ［７て溶剤を減圧下蒸発処理によって除去した
。
得られる淡黄色油状物をシリカゲル上で酢酸エチルＩＯ
容ｔチを含むｎ−ヘキサンを溶離剤とするクロマトグラ
フィーによって精製して／、／、／−トリフルオルーー
ーメトキシーＪ−（４’−エトキシフェニル）−３−（
Ｊ−フェノキシ−Ｖ−フルオルベンジルオキシ）プロ／
ｅンを無色油状物（ｏｏ、２ｙ　１とＥ７て傅た。
’ＩＩ　ＮＭＲ（Ｃｒ）ＣＩ３）ｄ　（ｐｐｍ１：　／
、１７２　（３ＩＩ　、口：　３，３　＋’ｔｊ）Ｉ、
ｓ）：Ｊ、りＶ （コＨ、ＡＩうｑ　）　−ｑ、ｏ　Ｊ Ｃ２目、ｑ）と重なり合ってい る；　弘、５．２（，２Ｈ，ｓ）：　　６．ターフ、≠
（ｌコＩ（、ｍ　） ”　Ｆ　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ　−ＣＦＣ
ｌ２に関Ｅ、て）ニー　７　＋、４’　（ＣＦ３　、　
ｓ　）−／ｊ＋２．７（／Ｆ’、ｍ） （ｉＴ、Ｃ保持時間：／／、７３分 実施例、２グ 本実施例はｉ、ｉ、ｔ−）リアルオル−２−クロル−２
−（グーエトキシフェニル）−Ｊ−（３−フェノキシ４
ンジルオキシ）プロパンの製造を例証するものである。
／、／、／−）リフルオルーー−（グーエトキシフェニ
ル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロノ七
ンーコーオール（θ、Ｇｔｒ）　及Ｕイミ＄ゾール（θ
、ｔｉｘｔ）を無水アセトニトリル（３ＯＣａ　）に溶
解し、この溶液を約θ℃まで冷却した。
塩化チオニル（１，ｚｌｒ）を攪拌下に滴加し、反応混
合物を室温（約２２℃）まで加温しそしてさらに３時間
攪拌した。反応混合物をこの時点で薄層クロマトグラフ
ィー及び気液クロマトグラフィーによって分析した結果
、出発物質である第３級アルコールは存在しないことが
認められた。反応混合物を水で急冷しそして少容量の飽
和塩化ナトリウム溶液を添加した。この水性混合物をジ
エチルエーテルでＶ回抽出しそして最後に酢酸エテルで
１回抽出した。有機層を合し、これを無水硫酸すｚｌｌ トリウム上で乾燥しそして溶剤を減圧下で蒸発させるこ
とによって濃縮して油状物を得た。生成物をシリカゲル
支持体上で酢酸エチルぶ容量％を含むｎ−ヘキサンを溶
離剤として使用するカラムクロマトグラフィーによって
精製して／、　／、　／−トリフルオル−２−クロル−
ｊ−（Ｆ−エトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ
４ンジルオキシ）プロパン（ｏ、（Ｉｒｙ）を無色油状
物として得た。
”ＨＮＭＲ（ｃＤｃｚ３）　７５　（ｐＰＴＩ）　：　
／、　４’／　（ＪＨ，ｔ）　：　ｇ、　０３　（−２
Ｈ，ｑ）：ｐ、ｏｔ、ぐ、　、２．２　（２Ｈ，ＡＢｑ
　）　；≠、６コ（コＨ，ＡＢｑ）； Ａ、Ｉ−７，ｊｊ　（／ＪＲ，ｍ） １９Ｆ　ＮＭＬｔ　（ＣＤＣ６３）δ（、、ｍ−ｃＦｃ
ｚ３に関して）ニー７３．７（Ｃ）’３　） ＩＲ（液＆）：　　／４１７．／ＪｒＹＯ，／１１１．
／１７９２゜／２１ｓＯ，／２２θ、　／　／　ｒ　Ｊ
ｏｎ−’ＧＬＣ保持時間：／／、９０分 実施例λ！ 夾施例コＶに述べた方法と同様の方法を使用してつぎの
化合物を対応する出発物質から製造し九１１＝ （１）’ｅ’＋’　−トリフルオルーーー（グーエトキ
シフェニル）−３＾（Ｖ−メチルーコ、　Ｊ、　ｊ。
６−テトラフルオルベンジルオキシ）フロノぞシー２−
オールかｔ）／、／、／−トリフルオル−λ−クロルー
ノー（クーエトキシフェニル＞−３−（グーメチル−，
２，Ｊ、　ｊ、　４−テトラフルオルベンジルオキシ）
プロパン ”ＨＮＭｌｔ　（ＣＤＣｚ３）δ（ｐｐｍ）　：　／、
　４／−／　（ｊＨ，ｔ）　：　ｊ、コｒ　（Ｊｉｉ、
　ｔ）　ニゲ、Ｏ弘（コ１１．　ｑ）−弘９．２（λＨ
１→と重なり合っている；４’、７３ （コｔｌ、ｍ）　　：　約２．２．　７．４　　（＜ｚ
ｌｌ。
ＡＢｑ） ”Ｆ　ＮＭＲ（Ｃ１）ＣＩ３）δ（ｐｆ）ｍ−ＣＦＣ７
３に１関して）ニー７Ｊ、７　　（Ｃ）Ｉ’３）　： ｃａ、　−／４１Ｆ、７　　（ｕＦ、　ｍ）ＩＲ（液膜
）：／ｌ／！、／１１７．／Ｆり２．／コタＯ１ｌλ１
！１ｏ、　ｔ　ｔ　ｒｚ　ｃＩｎ＝”Ｇｌ、Ｃ保持時間
：１．．３２分 （ｉＤ　　／、　ｔ、　ｔ　−トリフルオルーニー（グ
ーエトキシフェニル）−３−（３−フェノキシ−Ｖ−フ
ルオルベンジルオキシ）フロノＱンーノーオールから／
、　／、　／−トリフルオル−Ｊ−クロル−ノー（弘−
エトキシフェニル）−，３−（３−フェノキシ−Ｖ−フ
ルオルベンジルオキシ）プロパン１）ＩＮＭＲ（ＣＩ）
Ｃ１３）δ（ｐｐｍ）　：ムクη３’ｌｌ、　ｔ）　；
　’１．θ２　（Ｊｌ、ｑ）−μ、　（７，！　（／ｌ
−ｆ、　ｄ）と■【なり合っている：Ｆ、ｊ（月−ｆ、
ａ）； 、グ、よ７　（／Ｈ，ＡＢｑ）　；　Ａ、Ｊ−７，６（
／　、２Ｈ，ｍ　）　。
”　９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｔ３）δ（ｐ　ｐｍ　　ＣＦ
Ｃｌ　ａに関して）ニー７Ｊ６ｇＪ　（ＣＩ＋’３）　
ニ ー／３２．≠（／Ｆ、ｍ） （Ｉｎ）　　／、　ｔ、　ｔ　−）リフルオル−２−り
ロルーλ−（弘−エトキシフェニル）−Ｊ−（乙−フェ
ノキシ−２−ピリジルメチルオギシ）プロプぐンーコー
オールか０／、／、／−１リフルオルーコークロル＝λ
−（Ｖ−エトキシフェニル）−３−（Ａ−フエノキシー
ニービリジルメチルオキシ）プロプに’ＨＮＩｖ’ｌＲ
（Ｃ１：ＣＩ３）　ｈ　（ｐ凹１）：　　八４／、２　
（Ｊｕｌ、　ｔ　）　：　ｖ、θ、ｔ　（ＪＴ、　ｑ　
）；ｔａ、、！、　ｖ、　３ｓ　（、ｚＨ，ＡＢｑ）　
；グ、ＡＦ（，２１１，ｓ）　：／ｉ、７−７．７（／
　ｊ）ｌ、　ｍ　） ’　９ｈｘ　Ｎｈｌｕｔ　（ｅｒｘｒ）、）１５　（ｐ
ｐｍ−ＣＦＣ：１３に四ルーＣ）ニア　Ｊ　、　Ａ　（
ＣＦ’ａｙ　ｓ　）Ｇ　Ｌ　Ｃ保持時１１１ド／八９２
分 （ｔｖ）　　／、　　／、　　／−ト　リフＡ・オル−
１−（３−フルオル−グーエトキシフェニル）Ｊ−（３
−（Ｆ−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）ソ′ロノ
ξンー　コ　−　オ　−　ル　か　ら　／、／、／−）
　　リ　フ　ル　Ａ　ル　−　λ　−りロルーλ−（３
−フルオル−Ｖ−エトキシフェニル）　　ｊ−（Ｊ−（
４’−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）プロプぞン ”　ＨＮ！ｖＩＲ（ＣＤＣｚ３）δ（ｐｐ＋ｎ）　：八
４ｔＪ　（３Ｈ，ｔ）　：　４４．０−グ、λノ（グｉ
ｆ、　　ロ〕）　　：　　’１．ＡＪ、（，２Ｈ，ＡＢ
ｑ　）　　：ｔ、ターフ、ｔ　（／　／−Ｈ，ｍ） ＧＬＣ保持時間：／、２．７θ分 （注）カラム上で保持時間／／、タデ分をもつ牙レフイ
ンへの若干の分解が４１：起しｌｒ。
（Ｖ）　　／、／、／−トリフルオルーーー（３−フル
オル−弘−エトキシフェニル）−３−（ｊ−フェノキシ
ベンジルオキシ）プロパン−λ−オールから／、／、／
−トリフルオル−２−クロル−Ｊ−（３−フルオル−グ
ーエトキシフェニル）　−、ｙ　−（３−フェノキシベ
ンジルオキシ）プロノξン’ｌＩ　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ
３）δ（ｐｐｍ）　：八ａｓ　（ＪＨ，ｔ　）　；　ａ
、ｏ、２（ｌ）ｉ、ｃ＋）　；グ、／／（コ”＊ｑ）　
ニゲ、　、２　（／１１．　ｄ）　；４ｔ、　ｔ２　（
，２１１，Ａｌ（ｑ）　：＆、　５’−７，４ｔＪ（／
　、２１１．　Ｉｎ　） ”　９Ｆ　Ｎ！ｖ１１％　（ＣＤＣｉいδ（ｐｐｍ　−
ＣＦｃ　１３に関Ｌ７て）ニア　Ｊ　、　７　（Ｃｌ＋
”　ａ　ｐ　ｓ　）−７３≠　　（／Ｆ’、ｍ） ＧＬＣ保持時間：／／、１７分 （ｖｌ）１．／、ｌ−トリフルオルーコ−（Ｖ−クロル
フェニル）−Ｊ−（ｊ−フェノキシ−ｌ−フルオルベン
ジルオキシ）プロプぐンーλ−オールカラ／、　／、　
／−トリフルオル−２−クロル−λ−（ｌ−クロルフェ
ニル）−Ｊ−（３−フエノギシー弘−フルオルベンジル
オギシ）プロパン（Ａ）及び／ｌ／、／−トリフルオル
−，２−（ｔｔ−クロルフェニル）−Ｊ−（３−−ｙエ
ノキシーグーフルオルベンジルオキシ）プロプ−２−エ
ン（Ｈ） この場合に得られた。２種類の生成物をシリカゲル支持
体上で酢酸エチル／容量％を含むｎ−ヘキサンを溶離剤
とする高圧液体クロマトグラフィーによって分離した。
生成物Ａ： １１１　　ＮＭＲ（ＣＩメ：：ｔ３）　　δ　（ｐｐｍ
）　　　：　　　　約　＋、　０．　４ｔ、η、２Ｈ，
ＡＢｑ）　　；４１、３！（，２１１，ｓ　）　：　　
Ａ、ターフ、　Ａ　ｉ　／　、２Ｈ，＋ｎ　） １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐ　ｐｒｎ　−Ｃ
Ｆ’　Ｃｌ　ａに関１〜で）ニア３−　Ａ　　（ＣＦ’
５７１ｓ　）　ニー／３２．グ　（／Ｆ、ｍ） ＧＬＣ保持時間：／／、０７分 生成物Ｂ： ”Ｉ（ＮＭＩｔ　　（ＣＩ）ＣＩ、）δ（ｐｐｍ）　　
：　　Ｖ−、ｇり（、！１１’、　ｓ　）　；　Ａ、タ
ーフ、３（ｌＪＨ，ｍ） ’　９Ｆ　ＮＭ［ｔ　（ＣＩ）Ｃｚ３）δ（ｐｐｍ−Ｃ
ＦＣｌ３に関して）ニー６八り（ＣＦ’　ａ　ｔ　ｓ　
） −／３／、　ｊ　（／Ｆ、　ｍ） ＧＬＣ保持時間：ｉｏ、グλ分 （ｖｌ＋）　　／、　／、　ｔ−トリフルオル−，２−
（Ｆ−７／ｌ／オルフエニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ
−μｍフルオルベンジルオキシ）プロパン−ニーオール
から／、　／、　／−トリフルオルーニークロルー２−
（＜２−フルオルフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−
グーフルオルペンジルオキシ）フロパン反応混合物中に
少量のエノールエーテル（上記（ｖｌ）で単離された化
合物に類似する）を検出したが単離はしなかった。主生
成物の精製はシリカゲル支持体上で酢酸エチルｉｏ容簀
％を含有するｎ−ヘキサンを溶離剤とするカラムクロマ
トグラフィーによって行なった。
’ＨＮＭＩｔ　（ＣＩ）Ｃ’ｚａ）δ（ｐｐｍ）跡、ｏ
ｓ、　ｔｉ、２０（２Ｈ，ＡＢｑ）：ｔｉ、３１（ｘＨ
，ＡＢｑ）　；Ａ、ターフ、Ａ　（１，２）ｎ、ｍ）／
／り ”　９Ｆ　ＮＭＦｔ　（ＣＤＣｚａ　）δ（ｐｐｍ　−
ＣＦ’Ｃｚ　３に関して）ニー７３．　７　　（Ｃト１
３＋　　ｓ）　　：　　−／／、２．ｔ（／Ｆ’、ｍ）
　　；　　−／３２．４ｔ　（／Ｆ、ｍ）ＧＬＣ保持時
間：１０．０に分 （Ｖｉｉ：）　　／、　／、　／−）　！Ｊ　／ルオル
ー２−（ｊ−インダニル）−ｊ−（ｊ−フェノキシ−グ
ーフルオルペンジルオキシ）プロパン−２−オールかう
７゜／、／−トリフルオルーコークロルーコー（ｊ−イ
ンダニル）−ｊ−（Ｊ−フェノキシ−Ｖ−フルオルベン
ジルオキシ）フロパン（Ａ）及ヒ／Ｉ／、／−トリフル
オル−２−（ｊ−インダニル）−３−（Ｊ−フエノキシ
ーＶ−フルオルベンジルオキシ）フロプーコーエン（Ｂ
） 生成物Ａ及びＢはシリカゲル支持体上で酢酸エチル／容
１！：　９６を含有する１−ヘキサンを溶離剤とする分
取高圧液体クロマトグラフィーによって分離した。
生成物Ａ： ’Ｉｉ　ＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１ａ）δ（ｐｐｍ）：　　２
．０り（，２Ｈ，ｍ）；　２．’ｉ’０　（ＦＨ，ｍ）
；ｕ、　Ｏｒ、　ｕ、　２．２　（ｔ２１１．　ＡＢｑ
　）　；　４／、ｊＡ（，２Ｈ，ＡＢｑｌ　；　　Ａ、
り、ｔ−７ｊ　　（／／Ｈ，ｍ）ｌＪＨ ”　Ｆ　ＮｈｉＲ（ＣＩ）Ｃｚ　３）δ（ｐｐｍ−ＣＦ
Ｃｌ３に関して）ニー、７３．　Ｊ　（ＣＦ３ｓ　ｊ） −／３．２．、弘　（／Ｆ、ｍ） Ｇ　Ｌ　Ｃ保持時間：　、／２．ｌＩ分生成物Ｂ： ”ＨＮ１ｖｌｌ（（ＣＤＣｔ３）δ（ｐｐｍ）　：　ｊ
、（１）Ｊ’　（，２Ｈ，ｍ）　；、２．りｏ　（ＦＨ
，ｍ）　：１、にｌ（−〇、ｓ）：Ａ、ターフ、グ（／
　２Ｈ，ｍ） １９ＦＮＭ１ｔ　（ＣＩ）Ｃ１３）δ（ｐｐｍ　−ＣＦ
Ｃｌ３に関して）ニーＡ２．Ｊ　（ＣＦ３＊　ｓ）　：
　−／Ｊ／、　？　（／Ｆ、　ｍ）。
ＧＬＣ保持時間：／へグコ分 （ＩＸ）　　／、　／、　／−トリフルオルーコ−（≠
−〇−プロピルフェニル）−３−（ｊ−フェノキシ−グ
ーフルオルペンジルオキシ）フロノゼンーコーオールカ
ラ／、１．ｌ−トリフルオル−２−クロル−２−（（１
−ｎ−プロピルフェニル）−Ｊ−（ｊ−フェノキシ−グ
ーフルオルペンジルオキシ）プロＡン囚及びｉ、ｉ、ｉ
　−トリフルオルーコ−（ＩＩ　−ｎ−ソロビルフェニ
ル）−Ｊ−（ｊ−フェノキシ−グーフルオルペンジルオ
キシ）フロブース−エン出） 生１．１＜物Ａ及びＢ牡記（ＶｉｉＤに述べたと同様に
して分離した。
生成物Ａ： １ＨＮＭＲ（ＣＤＣｚ３）δ　（ｐｐｍ）：　　θ、り
Ａ　（Ｊ）ｆ、ｔ）：　　／、Ｊ！（，２Ｈ，ｒ＋）：
コ、　Ａ／　（４ｉ、　ｔ）　：　Ｆ、Ｑｊ、　Ｉｔ、
２０（コｌ−１，Ａｌ３ｑ）　ニゲ、ｚｔ　（、！Ｈ，
ＡＢｑ）　；６、Ｆ−７，ｊ　（／、２Ｈ，ｍ）。
１９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＩＪＣｔ３）δ（ｐ　ｐｍ　　ＣＦ
’　Ｃｔａに関して）ニー７３．’Ｉ　（Ｃｆ”３ｔ　
ｓ　）　：　　−／３：１．ｊ　（／Ｆ’、　ｍ）ＧＬ
Ｃ保持時間：１１．６ｔ／Ｌ分 生成物Ｂ： ”ＨＮＭＲ（Ｃｏｃｚ３）　δ　（ｐｐｍ）：　　０．
り、ｔ　（３ｋｉ、ｔ）：／、ＡＦ（，２Ｈ，ｍ）：２
．１１　（、ｚＨ，ｍ）　：　Ｉｌ、り（２Ｈ，ｓ）　
；　　’乙、ターフ、４Ａ（ｌＪＨ，ｍ） ”　Ｆ　ＮＭＲ（Ｃ１ｌｚ３）δ（ｐｐｍ−ＣＦＣｌ３
に関して）ニー６２−０　（ＣＦａｔｓ　）　：　　／
Ｊ／、　７　　（／ｌ＋’、　ｍ）。
ＧＬＣ保持時間＝ＩＯ０りｊ分 保）／、／、／−１リフルオル−２−（グー重−プチル
フェニル）−３−（Ｊ−フェノキシ−Ｖ−トリフルオル
ベンジルオキシ）ソロノＱンー２−オールから／、／、
／−ト！Ｊフルオルーコーク口ルーコ−（グーｔ−ブチ
ルフェニル）−Ｊ−（３−フェノキシニブ−フルオルベ
ンジルオキシ）フロノぐン（５）及び／、　／、　／　
−トリフルオル−２−（グー重−プチルフェニル）−ｊ
−（Ｊ−フェノキシ−弘−フルオルベンジルオキシ）フ
ロソーコーエンσ３）生成物Ａ及びＢは上記（Ｖ＋＋＋
）に述べたと同様にして分離した。
生成物Ａ： １１４ＮＭＩζ　（ＣＩ）ＣＩ３）δ　（ｐｐｍ）　　
：　　　八、２ｇ　（りＨ，ｓ）；　　４’、０！、　
　’１．．２（，２１１，ＡＨｑ）　；グ、　Ｊ！　（
ｊｌｌ、ＡＢｑ）　；ｔ、ターフｊ　　（／コＨ，ｍ） １９ＦＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐ　ｐｍ　−ＣＩ”
Ｃｌ　３に関して）ニー７３．３　　（ＣＤ″３＞　ｓ
）　；　−／ｊ、２．Ｆ　（／ｈ”、　ｍ）ＧＬＣ保持
時間：／／、７ｇ分 生成物Ｂ： Ｘｌ２３ １ＨＮＭｌｊ　（Ｃ１）Ｃ１３）δ（ｐｐｍ）：　　／
、ＪＪ’　（？ｌＩ、ｓ）　汁、り（，２１１，ｓ）　
；６、デー７、！　　（Ｉｌ−１，ｍ） Ｇ　Ｉ、Ｃイ！１持時間：／／、０．２分＋Ｘ＋）　　
／、　Ｉｌ　／−トリフルオル−２−（グーメチルフェ
ニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）ソロノ
ぐンーノーオールから／、／ｌ／−トリフルオル−２−
クロル−ｊ−（Ｋ−）チルフエニ＃　）　−Ｊ　−（Ｊ
−フェノキシベンジルオキシ）ソロパン 友応混合物中にφＶのエノールエーテル（」二組（ｖｌ
）において単離された化合物に類似するもの）を検出し
たが、単離けしなかった。主生成物１を上記（ｖｉａ）
に述べたごとく精製した。
’　Ｈ幅狙（ＣＩ）Ｃｌ　３）δ（ｐｐｍ）：コ、３６
　（ｊ）ｉ、　ｓ）　：　ｃａ、　Ｇ’、　Ｉｌ（コＨ
，ＡＢｑ）：　Ｆ、ｊ　（，２１ちＡＢｑ）；６、デー
７．６（／ＪＨ，ｍ） （ンＬＣ保持時間：ｉｏ、ｒ１分 （エノールニー・チルのＧＬＣ保持時間：１０．００分
）（×１１）／、／、／−トリフルオル−２−（グーメ
ト１２≠ キシメチルフェニル）−１−（Ｊ−（≠−クロ／Ｌ−フ
ェノキシ）ベンジルオキシ）プロノξンーーーオールか
ら／、　／、　／　−）リフルオル−２−りロルー、２
−（ｐ−メトキシメチルフェニル）−Ｊ−（３−（≠−
クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）フロノぞン ’ＨＮＭＲ（Ｃ１）Ｃ１３）δ（ｐｐｍ）　：　３．１
１０　（ＪＨ，ｓ）　；　Ｆ、　０ざ、り、ム（、ｚｌ
ｌ、　ＡＢｑ　）　；　ａ、耐（，２’Ｈ，８）　；ｔ
ｌ、　ｔ、、２Ｌ７）いＢｑ）：’−７−７，７（／２
Ｈ，ｍ） ＧＬＣ保持時ｉｉ１：／、２．７Ｆ分 （Ｘｌ１１＞　／、　／、　／−トリフルオルーコー（
弘−メトキシメチルフェニル）−Ｊ−（３−フェノキシ
ベンジルオキシ）フロパンーコーλ−ルから／Ｉ／。
／−トリフルオルーコークロルーλ−（ｔ、ｔ−メトキ
シメチルフェニル）−Ｊ−（ｊ−フェノキシベンジルオ
キシ）プロパン ”ｌ（ＮＭＩＥ　　（Ｃ１，）Ｃ，ｂｊ’　　（ｐｐｍ
）　　　　：　　　ｊ−３Ｐ　　（Ｊ）ＩＴ　　’　）
　　；　　’　　θｌ、、　　Ｉｌ、２１７ （Ｊ（、Ａｌ駒）；μ、１ｉｔ（２桟Ｓ）；μ、６／（
２１（、ＡＢｑ）　：　Ａ、　’？−７，７（／ＪＨ，
ｍ）／−ｊ Ｇ　Ｌ　Ｃ保持時間：　／／、　７Ｊ’分（ｘｉｖ）　
／＋　／＋　／　−トリフルオル−，２−（ｔｌ　−ト
＋）フルオルメトキシフェニル）−Ｊ−（ｊ−フェノキ
シ−２−フルオルベンジルオキシ）フロノセンー２−オ
ールから／、／、／−１リフルオル−２−クロル−，２
−（Ｆ−トリフルオルメトキシフェニル）−３−（３−
フェノキシ−Ｖ−フルオルベンジルオキシ）プロパン（
ト）及び／、／、／−トリフルオル−，２−（グートリ
フルオルメトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−
弘−フルオルベンジルオキシ）プロゾーコーエン（Ｂ） 生成物Ａ及びＢは上記（ＶＩＩＯに述べたごとく分離し
た。
生成物Ａ： ”ＨＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ１３）δ（ｐｐｍ）　＋　ｕ、０
３．４ｔ、、２’ｌ（コ１１．　ＡＢｑ　）　：弘、ｓ
ｔ　（、ｚ）−ｉ、ＡＢｑ）；　　ｔ、りｊ−７，７−
ｊに、３　（ＣＦ２Ｏ，ｓ　ｌ　；　−７３，ｔ　　（
ＣＦ３〆ｓ）　；　　−／Ｊ、２．　ｙ　　（Ｆ、ブロ
ード）ＧＬＣ保持時出１：り、７．２分 生成物］３： １１Ｉ　ＮＭＩＬ　ｌ　ＯＤＣ，ｔ３）δ（ｐｐｍ）：
　１１．９　（コＩｆ、ｓ）：Ａ、ターフ、≠（／３＋
１．ｍ） １９ｂ”　Ｎ１１ｉｌ）ｔ　（（Ｆｌ）ｒ）／　３）δ
（ｐ　ｐｍ　ＯＦ　ＯＺ　ｓに関して）：Ｊ　Ｉ　、３
　（ＯＦ　、０＋　ｓ　）　ニー６２−００（ＯＦｒ５
．ｓ）　ニー／３２．０（Ｐ。
ＧＬＯ保持時間：り、１３分 （ＸＶＩ　　’ｅ’＊’−トリフルオルーコー（ダート
リフルオルメトキシフェニル）−３−（Ｊ−フェノキシ
ベンジルオキシ）プロパンーーーオールから１．／、／
−トリフルオル−ニークロル−２−（４を一トリフルオ
ルメトキγフェニル）−ｊ−（Ｊ−フェノキシベンジル
オキジ）プロパン（Ａ）及び／　、／　、／−トリフル
オル−ニー（ダートリフルオルメトキシフェニル）　−
ｊ　−（ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロゾーコー
エン（Ｂ）生成物Ａ及びＢはｕｉ前記（Ｖｌｌ＋）に述
べたと同様に分離した。
生成物Ａ： １ＨＮＭＩＬ（Ｏｆ）ＯＬ３）　ａ　（ｐｐｍ　）　：
ｌＩ　、Ｏｊ　、弘、、１（２Ｈ，ＡＲｑｌ：ｌコア ≠、Ｊ／（？Ｈ，ＡＢｑ）：ｉターフ、７（／／Ｈ，ｍ
）ニア、Ａｔ（，２Ｈ，ｄ）１９Ｆ’　ＮＭＲ（０Ｄ（
１ｔ、　）δ（ｐ　ｐｍ−ＯＦ（’１１−３に関して）
ニーｔＪ’、Ｊ（ＯＦ５（１＋８）；　　７３．Ｊ（Ｏ
Ｆｓ＋５）ＧＬＯ保持時＋ｍ　：　ｙ、ｒｒ分 生成物Ｂ １ＨＮＮ倶（Ｏｒ）Ｏｔ、）　δ（ｐｐｍ）：４’、ゾ
ロ　（Ｊｌｌ　ｒ−）　　：　ｔ−２−７，１（ｌグＨ
、ｍ　） １９１’　ＮＭＩ（（０１）ＯＬ３）δ（ｐ　ｐｔｎ−
ＯＦ（Ｍ３に関してニーｊ　Ｉ　、　Ｊ　（ＯＦ３　ｍ
　ｍ　）　　：　　　Ａハタ　（ＣＦ３　、＊）Ｇ［，
０保持時間：２．２６分 （河１）／ｅ／＋’−トリフルオルーコー（≠−トリフ
ルオルメトキシフェニル）−ｊ−（Ｊ　−（≠−クロル
フェノキシ）ベンジルオキシ）プロパン−２−オールか
ら／、／、／−トリフルオル−２−クロル−２−（ｌ−
トリフルオルメトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−（≠−ク
ロルフェノキシ）ベンジルオキシ）プロパン（Ａｌ及び
／、／、／−トリフルオル−，２−（４’−１リフルオ
ルメトキシフエニル）／コｔ Ｊ−（Ｊ−（４’−クロルフェノキシ）ぺ１１１　Ｎ％
、４１ｔ　（０Ｄ（１／　３）δ（ｐｐｍ）　：１１．
ＯＡ　、ＩＩ　、ＪＡ（，２Ｈ，Ａ１１ｑ）訝、　６（
２ｆ（、ＡＢｑ）：ｉターフ、７ （／　２１４　＋　ｒｎ　） １９Ｆ　ＮＭＩＬ（０１＋（１ｔ３）δ（ｐｐｍ　−０
ＦＯＩｒ３（ｃ関して）：＝ｚｒ　、Ｊ　１（３Ｆ’３
０＋ｓ）　ニー７３．７（ＯＦ、３＋５）ＧＬＯ保持時
間：　１０．ｌ１分 生成＠Ｂ： １ＨＮＭＩＬ　（（’！ｌ）（Ｍ、）δ（ｐｐｍ）：ｕ
、９６（２Ｈ，ｓ）　；６．ターフ、ｊ（／ｐＨ，ｍ） １９Ｆ　ＮＭル（０１）（Ｍ、Ｓ）δ（ｐｐｍ　−０Ｆ
Ｏｔｎに関して）ニーｊ　Ｉ　−Ｊ　（ＯＦ　ａＯ＋　
ｓ　）　：　　ｔハタ（０Ｆｒ３ｔ　＠）：　６Ａ　−
０（Ｅ−異性体　に基因する弱いシグナル） （刈１１１／＊’＋’−トリフルオル−λ−（ｑ−メト
キシフェニル）−３−（３−フェノキシ−グーフルオル
ペンジルオキシ）ゾロノゼン＝２−オールから１．／、
／−）リフルオル−２−りロルーコー（グーメトキシフ
ェニル）２Ｑ −Ｊ−（、？−フヱノキシーｌ−フルオルベンジルオキ
シ）プロパン １ＨＮＭＲ（ＣＩ＞０１３）δ（ｐｐｍ）：３．ざ２　
（ｊＨ，ｓｌ跡、Ｏｊ　、１１．２０（Ｊｌｌ　、ＡＢ
ｑ　）　：ｌＩ、ｊａ　（，２Ｈ、ＡＢｑ）’　　１Ｆ
−７，ｊＧ（／コＩＩ、ｍ）”ＦＮＭＩＬ　（０１）０
／＝３）δ（Ｔ’　Ｉ’ｎ１ＯＦＯ１ａに関して〉ニー
７３．６（３Ｆ、ｓ）　ニー／Ｊ、２．ｊ（／Ｆ、ｍ）
（）ＬＯ保持時間：測定平曲−化合物はカラム上で分解
した。
（ＸＶＩＩり　／　、　／　、　／　−ト’Ｊ　７　ル
オルー２　＝　（＋　−）　トキシフェニル）−ｊ−（
Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロパン−ニーオール
カラ／　、／　、／−トリフルオルーコークロルーコー
（グーメトキシフェニル）−３−（３−フェノキシベン
ジルオキシ）ゾロノ七ン１）（ＮＭｊＬ　（０１）ＯＬ
、　＞６（ｐｐｍ）：　３．１コ（ＪＨ，ｓ）評、Ｏｊ
、４（、ココ（コ１ＬＡＢｑ）　：≠、６ダ（，２１１
，ＡＨＱ　）　：１＝　、　Ｉ−７、６（／ＪＨ，ｍ） ”Ｆ　ＮＭ）Ｌ　（（１１１０ｔ３）δ（ｐ　ｐｍ　　
ＯＦ　ＯＺ　！５に関して）ニー７７．７　（ＯＦ５） ０【、Ｃ保持時１ｉ５　：　（ｌ丸１）　ｒ、ｙ不ｈｖ
−イ］二合物（ｆＹカラム上−Ｃ分解ｊ７た。
（ＸＩＸ）　　’　Ｉ’　ｌ’　　ｌ’リフルオル−２
−（ｊ　、４’−メチレンジオキフエニルｌ　−，３−
（ｊ　−フエノギシベンジルオキシ）グロノ９ンー２−
オールから／、／、／−トリフルオルーノークロルーλ
〜（３，ｑ−メチレンジオキシフェニル）−３−（Ｊ−
フエノキシベンジルオギ７）プロパン １ｔｌ　ＮＭＲ（ＣＩ）０／３）　６　（ｐｐｍ）　：
　１１．０２　、ＩＩ　、、２　（，２Ｈ，Ａｔ（ｑ　
ｌ　：４’　、ｔＯ（，２１１，ＡＨｑ　）　：　ｊ　
、りざ（−２Ｈ＋　ｓ　）　：Ａ　、Ｊ’−７，４’　
（／、２１！、ｍ）”Ｆ　ＮＭＩＬ　（（ＩＩ）（Ｍ３
）δ（ｐｐｍ　−０ＦＯＩ３Ｋ　Ｉ￥４　して）ニー７
３．ｔ　（ｆｌＦ’３） （］ＬＯ保持時１ｉ１１　：　／２．０７分（ｘｘ）ｙ
、ｉ、ｔ−トリフルオル−、ｚ−（４Ｉ−−エトキシフ
ェニル）　−ｊ　−（、？　−（グークロルフェノキン
）ベンジルオキシ）ゾロノゼンーλ−オールから／、／
、／−ｔ’リフルオル−２−タロルーコ−（弘−エトキ
シフエニ／Ｊ／ ル）、−Ｊ　　（Ｊ−（４（−タロルフニＬノキシ）ベ
ンジルオキシ）プロノζン １ＨＮＭｌｔ　ｆ　（’１）ＣＩ３）δ（ｐｐｔｎ）　
：ハ奈３（３１１，ｔ）　ニゲ、（ノー９□、／（Ｊｔ
ｌ、ｑ）　−（／ＩＩ、ｃｌ　）と巾なり合っている４
、２．２　（ｊＨ，ｄ　）：４ＺＪＪ（，２１（、Ａｔ
（ｑ　）　：Ａ　、ざ−７，乙（／、２１１．ｍ１１町
’　ＮＮ４１’Ｌ　（（）Ｉ＞０７！−、）δ（ｐ　ｐ
ｍ　−（：ＦＯｌ　、Ｓに関し−Ｃ）ニー７ｊＪ　（０
１”３ｒｓ） （）ＬＯ保持時ｔｌｊｌ　：　／ノ、７３分ＩＸＸＩ）
　　　　　／　　＋’　　＋’　　　　　　Ｆ　　　リ
　　フ　ル　オ　ル　−コ　　−　　（４／　　　−エ
トキシフェニル）−Ｊ−（ｊ−（４’−−ノロムフエノ
ギシ）　　４（−フル・オルベン・ノルＡ′キシ）ヅロ
バンーコーオーＡＩから／、／、／−トリフルオルーノ
ークロルーｊ−（４’−エトキシフェニル）　　ｊ−（
３−＋≠−ブ【ゴムフェノキシ）−＋−フルオル−くン
−）　Ｊレオキシ）プロパン １１Ｉ　ＮＭＩＬ　ｔ　ＣＩ）０／、１）δ（ｐｐｍ）
　：　／　、’１．２　（３１１，ｔ　）：　’Ｉ−０
，２（Ｊｔｌ、ｑ）−１，０グ　（／　＋−１、（＋　
）と重なり合っている；≠、、２ｏ　（Ｉｎ、ｃ＋　＋
ニゲｊＡ（ＪＨ，ＡＢｑ）；Ａ、ｌ−７，ｊ（／／Ｈ，
ｍ１９Ｐ　ＮＭＲ（ＤＩ’）（Ｆｌｒ５）δ（ｐ　ｐｍ
　　０ＦＯ１ｓに関して）ニー７３．Ａ（ｊＦ、ｓ）ニ
ー／ｊ／、／（／）’、ｍ）Ｏｒ、０保持時１ｉ１　：
　／３．４ｔ３’ｒｊ（ＸＸＨＩ　／　、　ｉ　、　／
　−トリフルオルーコ−（４Ｎ−エトキシフェニル）−
Ｊ−（ｊ−（グークロルフェノキシ）−クーフルオルベ
ンジルオキシ）プロパン−１−オールから／、／、／−
）リフルオルー２−タロルーーーい一エトキシフェニル
）−Ｊ−（Ｊ−（グークロルフェノキシ）−グーフルオ
ルベンジルオキシ）ゾロノゼン １ＨＮＭＲ（０１）Ｏ４３）δ（ｆ）’Ｉ）ｍ　）　：
　／　、４’　−ｉ！　（ＪＨ、Ｉ　ｌ　滓−０２（ｊ
Ｈ＋　４１−ヶ、３ψ（／１１．ｄ＞と車なり合ってい
る；　４（，２，２ｆ／ＩＩ、ｄ）　ニゲ、Ｊ′６（、
！Ｈ，ｓ　）　：　Ａ、ｌ−７Ｊ　（／／ＩＩ、ｍ）”
Ｆ”　ＮＭＲ（ＣＩ）ＣＩ３）δ（ｐｐｍ　−０ＦＯ４
，に関して　）ニー７３．６　　　（（ＦＦ　３．ｓｌ
　　ニー／３２．／　　（／Ｆ、ｍ）０１、Ｏ＆持時間
：　／２．４７分 （ＸＸＩＩＩ）　／　、／　、／　−トリフルオル−！
−（４を一二トキシフェニル）−Ｊ−（、ｔ−−Ｎフジ
ルー３−フラニルメチルオキシ）プロパン−２−オール
からｉ、ｉ、ｌ−トリフルオル−ノータロルー２−（４
’−エトキシフェニル）−ｊ　−（ｊ−ベンジル−３−
フラニルメチルオキシ）プロパン １１ｔ　ＮＭＨ，（０１１０ｔ３）δ（１）ｐｍ　）　
：　／　、４’／　（、、？ｌ（、ｔ）：　Ｊ、灯（，
２＋−１，Ｓ）約弘、θｊ　（２１（、ｑｌ　　（ｊＨ
，ｄ）とＮ’＆Ｑ合っている； ≠、２θ（／［Ｉ、ｄ）譲、すｊ　（，２１１、ＡＨｑ
　ｌｔ、０（ｊＨ，ｓ）；ｔ、ｌｆｔ　（ｊｌｌ、ｍ）
；ｃａ、　７．２ｊ　（６Ｈ，ｍ）　ニア　、ｒＡ（，
２Ｈ，ｍ） １９１；’　ＮＭａ　（０１）ＣＩ３）δ（９［）ｍ　
−Ｃ）Ｆ（−１１３に関（７で　）ニー７３．ざ　（Ｏ
Ｆ　３　Ｔ　ｓ　） （ＸＸｆＶ）　／　＋／　ｔ／　−１’リフルオルー、
２−（１１を一エトキシフェニル）−、？−（、！−メ
チルー３−フェニルベンジルオキシ）ツロノ＜／−１−
オールから／、／、／−トリフルオルーノークロルーｊ
−（４’−エトキシフェニル）１３≠ −ｊ−（ｊ−メチル−３−フェニルベンジルオキシ）プ
ロパン １１Ｉ　ＮＮ４ＩＬ（（’ｊ１１（１ｔｒ５）δ（ｐｐ
ｍ）　：／　、４’λ［ＪＩｌ、ｔ）：Ｊ、／１（ＪＩ
Ｌｓ）：μ、０１１　（，２１１，ｑ）　：弘、ｌす、
ｔ、３（，２Ｈ，Ａｒ５ｑ　）　：す、　７　（，２Ｈ
，Ａ）３ｑ　）：Ａ　、Ｊ’７１．２＋１．ｄ）　：　
７．．２−７．１゜（＃）ＩＩ、ｍ） １９ＦＮＩＪＩＬ　（ｆｌｌ）Ｏ６３）δ（ｐ　ｐａｎ
　−０ＦＯｔ３に関して　）ニア　ｊ　−７（ＯＦ３？
　ｓ　） （］ＬＯ保付時間：　／、２．０１分 （ＸＸＶ）　’　ｔ　／　Ｉ　／　−トリフルオルー−
２（３ｔ≠−メチレンジオキシフェニル）−Ｊ−（ｊ−
（ｅ−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）プロパンー
ノーオールカラｌ、ｌ、ｌ−トリフルオル−２−クロル
−一−（ｊ、４’−メチレンジオキシフェニル）−３−
（Ｊ−（ｌ−りロルフエノキシ）ベンジルオキシ）プロ
パン １１１　ＮＭＩＬ　（（＋１）ｆｌ／、、　）δ（ｐｐ
ｍ　）　：　’ｌ−θ＆、４（、，２０（，２Ｈ，ｄ　
）；４４ｊ／（，２Ｈ，Ａ口ｑ）：”２ｇ（λＨ，ｓ）
：１７７（／ｌｌ、ｄ）１Ｆ−７，４Ｚ （１０ｏ、ｍ） ”Ｆ　ＮＭＩＬ（０１）Ｏｔ３）δ（ｐ　ｐｍ　−ｏｐ
ｏｚ３に関して：）７　Ｊ　、　Ａ　（ＯＦ　ｒｓ　ｔ
　ｍ　）Ｇｌ、０保持時＋１１１　：　／３．０７分（
ＸＸＶＩ）　’　ｔ　’　＋　’−トリフルオルーλ−
（ｌ−トリフルオルメトキシ）−３−（、ｇ−フエノキ
シーノービリジルメチルオキシ）フロパンーノーオール
からｉ、／、ｉ−トリフルオル−λ−クロルーノー（≠
−トリフルオルメト千シ）−Ｊ−（４−フェノキシ−λ
−ピリジルメチルオキシ）プロパン １ＨＮＭｒＬ　（（Ｈ）Ｏ１３）δ（ｐｐｍ　）　：４
４．／＆（／ＩＩ、ｄ）：Ｆ、Ｊ４（／Ｉｆ、ｄｌ：１
１ｊ／　（，２Ｈ，ｓ）　ｔ、７−７．１（／、？Ｈ，
ｍ） １９Ｆ　ＮＭル（Ｏｒ）Ｏｔｓ）δ（ｐ　ｐｍ　−ｏｐ
ｏｚ、に関して：）−ＩＩ　、、ｙ　（ＯＦ　Ｏ，ｓ）
：　−７３、ｊ　（（ｉＰ、ｓ）（ＩＬＯ保持時間：２
．６０分 （ＸＸＶＩＩ）／ｙ／、／−）ＩＪフルオル−ｊ−（４
Ｚ　−エトキシフェニル）Ｊ−（Ｊ−ペンシル−≠−フ
ルオルベンジルオキシ）プロパン−ノーオールから／、
／、、／−トリフルオルーーーりロルーノー（クーエト
キシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−ベンジル−ｌ−フルオルベ
ンジルオキシ）プロパン ’ＨＮＭｔＬ　（（月）Ｏｔ３）δ（ｐｐｍ　）　：／
、４’　（３ｉ＋、ｔ）；３．ター弘、２（ＡＨ，ｍ）
　；　＜ｚ、Ａ＋、２１Ｌｑ）：６　、Ｊ’−７，６（
／、２Ｎ、ｍ３ １９Ｆ　ＮＭＩＬ　（（３１）（Ｍ３）δ（ｐ　ｐｍ−
ＯＦＯＩ３に関して：）−７３ｊ　　（ｊＰ）ニー１／
り、ｊ　（／Ｆ）笑施例２６ 本芙ｂ１ξ例は／、／、／−トリフルオル−２−（弘−
エトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシベンジルオ
キシｌプロパンの製造を例証するものである。
α、α′−アゾインブチロニトリル（ＡＩＨＮ）の２．
３個の結晶をトルエン（／ｊａｉ）中の／　、／　、／
−トリフルオル−２−りロルー２−（ｌ−エトキシフェ
ニル）−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）グロノ
ゼン（０，３乙Ｖ）の浴液に添刀口しそして混合物を水
浴中で冷却しつつ？　ＩＪ−ｎ−ブチル錫水素化物（０
，，２ｊａＡ）をそれに冷加した。反応混合物を蒙素雰
囲気下で還流温度にＬｊｊｊ■加熱した。
この時点で行なった気欣クロマトグラフィー分析は痕跡
量の量弁、物質で′ｔりるクロル置換化合物の存仕を示
した。この混合物を冷却し、水（ｒｏａｉ＞中に注入ｌ
〜そ１．てジエチルエーテル（＋ｘ３０ｃ／）で抽出し
た。／Ｔｆ機崩を合し、これを無水硫酸ナトリウム上で
乾燥しぞ【７て浴剤全減圧下で蒸発させて得た快留油状
物をシリカゲル支持体上でジエチルエーテル６容賞％を
含むｎ−ヘキサンケ溶離剤とするカラムクロマトグラフ
づ−によって精製して／、／、／−トリフルオル−２−
（ｌ／ｌ−エトキシフェニル）−３−＋３−フェノキシ
ベンジルオキシ）プロパン（０，３ｆ　）を油状物とし
て得た。
１０　ＮＭ）Ｌ　（Ｏ１＋（Ｍ３）δ（ｐｐｍ　）　：
ハ４’、２（３Ｉｌ、Ｉ）；ｊ、ｊｊ（’ｌ’ＬＱ）：
３Ｊ　　（／Ｈ，ｍ）；　Ｊ、りｊ（／Ｈ，ｔｒｎ）：
４４．０（２１１，ｑ）：４’、ｉ　（ＡＨｑ、、２Ｈ
）６、ざ−７，４ｔ　（／ｊｌｌ、ｍ１ ＩＩＬ（液膜）：　　ｉｔｉ’ｙ、ｉｔり０．／６２０
．／ゲタＯ１／Ｊｌ ／、２６０．／コ２０．／／７θ、／／２６゜７００ｃ
ｗｚ’ Ｏｒ、ｏ保持時間：／へ／ｊ分 実施例、２７ 実施例、２Ａに述べた方法と同様の方法を使用してつぎ
の化合物を対応する出発物′Ｋから製造した。
（１）　　／ｌ／、／−）リフルオルーノークロルー２
−（弘−エトキシフェニル）−３−（’Ｉ−メチルー、
２，３．ｒ、ｔ−テトラフルオルベンジルオキシ）ゾロ
パンからｌ、ｉ、ｉ−トリフルオル−２−目−エトキシ
フェニル）−３−（≠−メチルー２．３．Ｊ、ｔ−テト
ラフルオルベンジルオキシ）プロパン 生成物は融点７７−７ｇ℃の色色結晶状固体として得た
。
１ＨＮＭＩＬ　（０１）Ｏｔ、）δ（ｐｐｍ　）　：八
≠（３ｐ、ｔ）Ｓノ、ム（ｊＨ，Ｉ）：約３Ｊ、２（／
Ｉ−１，ｍ）：　Ｊ、Ｊ’（／ＩＩ、ｍ）　：≠、０２
　（コ１１．ｑ）約グ、θ（／ｌ（、ｍ）と市なり合 っていた；弘、ｊｇ（コ［１，ｓ）： ＧＬＯ保持時ｉｌｌ　：　７．３０分 （ｉｔ）　　ｉ　ｌ　／　＋　ｉ−トリフルオル−ノー
タロルー２−（３−フルオル−Ｖ−エトキシフェニル）
−Ｊ−（Ｊ−（≠−りロルフエノキシ）ベンジルオキシ
）プロパンかう／、／、／−トリフルオル−，２−（ｊ
−フルオル−≠−エトキシフェニル）−３−（ｊ−（４
ｔ−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）ゾロパン １ＨＮＭＲ（０１）Ｏｔ５）δ（ｐｐｍ　）　：　／　
、４１’４’（ｊＨ，ｔ　）　：Ｊ　、、に２　（／Ｈ
，ｍｌ　：３．７７（／ＩＩ、ｔ）：３．ター２（／Ｈ
，ｄｉｌ＋、／（，２１１，ｑ）ニゲ、弘ｊ（２Ｈ，Ａ
ＨＱ）Ａ　−Ｊ’　７−　Ｊ　（／　／　Ｈ，０１）ｏ
ｉ、ｏ保持時１ｊｊ　：　／／　、り０分（曲　！、／
、／−トリフルオルーコークロノーコ−（３−フルオル
−≠−エトキシフェニル）−Ｊ　−（ｊ−フェノキシベ
ンジルオキシ）ソロパンカラ／　、／　、／　−）　Ｉ
Ｊフルオルーコ−（３−フルオル−≠−エトキシフェニ
ル）−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロノ七
　ノ １１１　Ｎへ４ｔｔ　（０ｌ）ＯＺｓ　）　　δ　（ｐ
ｐｍ）：　　へ４１！弘（ＪＨ，ｔ　ＢＪ　、ｔ（／Ｈ
，ｍ）：ｊ、’／Ａ（／Ｈ，ｄｄ）：Ｊ、り（／ＩＩ、
ｄｄ）：ｔ、ｔ、ｏｒ　　（、ｚｔ＋、ｑ）；　　＜ｚ
、＋＋（ＪＨ，八Ｆ３Ｑ　）　：　Ａ　、　Ｉ　−７、
’Ｉ　（／、２Ｈ，ｍ”　Ｆ　ＮＭｉＬ　（０ＤＯＺ３
　）　（ｐｐｍ　　ＯＰＯＺ　ｓに関【７て　）ニーＡ
１．ｊ　　（ＪＦ’、ｄ）：　　−／３１７．／　　（
／Ｆ、ｍ）（Ｈオ０保持時曲：／θ、り１分 Ｑψ　／、／、Ｉ−）リフルオルーコ−りロルー２−（
弘−クロルフェニル）−ｊ−（Ｊ−フェノキシ−≠−フ
ルオルベンジルオキシ）プロパンからｌ、ｌ、ｌ−トリ
フルオルーノー（４ｔ−クロルフェニル）−Ｊ−（ｊ−
フェノキシ−グーフルオルベンジル）フロパン １０　ＮＭＲ（（Ｊｌ）０１５）δ（ｐｐｍ　ｌ　　：
３．ｓ夕（／＋１．ｍ）　：ｊ　−７６（／Ｈ＋　１　
）３、り（／Ｈ，ｄｄ）：弘、、２（，２１（、＾Ｂｑ
）Ａ、Ｉ−７，≠　（／コＨ，ｍ） ”Ｆ　ＮＭＩＬ　（（’１１）ＯｔＩ３）δ（ｐ　ｐｍ
　−０ＦＯｔ３に関して　）：／４Ａ／ −Ａ　−一　、：ｌ　　　（ｎＦ’３．ｄ）　　　：　
　−／ｊＪｊ　　　（／　ト１．ｍ）ＣＯ，Ｃ保持時１
１ｊ１　：　１０．４′夕分（Ｖ）　　／、／、／−ト
リフルオルーコークロルーノー（グーフルオルベンジル
）−３−（３−フェノキシ）−弘−フルオルベンジルオ
キシ）プロパンカラ／、／、／−トリフルオル−２−（
≠−フルオルフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−Ｖ−
フルオルベンジルオキシ）プロノ髪　ン ”１１　ＮＭＩｔ　（Ｏｒ＞（３１！Ｊ）δ（ｐｐｍ　
）　：　３．ｊｇ　（／Ｈ，ｍ）：ｊ　、７Ｊ’（／Ｈ
，ｔ）：３、り（／１１．ｄｄ）　　：　　グ、＜１０
（，２）１．ＡＦｌｑ）：　　Ａ　、ｆｆ−７、グ（／
、２Ｈ，ｍ） １９１Ｐ　ＮＭル（ａｎｏｚ３）δ（ｐｐｍ　−ｏＦＯ
ｔ３に関して　）ニーｔざ、４ｔ　　（Ｏｒ３．ｄ）　
：　−／／Ｉ１．／　　（／Ｆ’、ｍｌ　；　−／Ｊ、
２．７（／Ｆ’、ｍ）ＧＬＯ保持時間：り、３ｌ分 （ｖｅ　　’＋’＋’　　ｌ’リフルオルーコノーロル
ーノー　＜　、ｔ−１ンダニル）−３−（ｊ−フェノキ
シ−弘−フルオルベンジルオキシ）プロパンから／　、
／　、／−トリフルオル−λ−（ｊ−１１４Ｉコ ングニル）−３−４３−フェノキシ−弘−フルオルベン
ジルオキシ）プロパン ”Ｉｆ　ＮＭＲ（（１１）（Ｍ、）δ（ｐｐｍ　）　：
　、２．０７（，２Ｈ，ｍｌ　ニー！　、ＦＡ　（４１
１，ｍｌ　：Ｊ、ｊｊｌ／）Ｉ、ｍ）：ｊ、７Ｆ（／Ｉ
Ｉ、ｔ）：３、りｊ（ｌＨ，ｄｄ）　ニゲ、ググ （λＨ，ＡＲｑ）；Ａ、ターフ、４４（／／Ｈ，ｍ）１
９Ｆ　ＮＭＲ（（＋Ｄ（Ｍ３）δ（ｐｐｍ−ＯＦ（’３
１３　に関して　）：＝ＡＩ　−／　（０）’３＋ｄ）
　＋、　−／３２．７　（／Ｐ’、ｍ）ＧＬＯ保持時間
：　／／、３７分 帖１　　’ｍ’ｓ’　　）リフルオルーノークロルーコ
−（≠−〇−プロピルフェニル）−ｊ−（Ｊ−フェノキ
シ−ｔ−フルオルベンジルオキシ）プロパンから／　、
／　、／−トリフルオル−２−（≠−〇−グロビルフェ
ニル）−Ｊ−（Ｊ　−フェノキシ−弘−フルオルベンジ
ルオキシ）プロパン １１％ＮＭＩＬ　（（’３１）（”３Ｌ、　）δ（ｐｐ
ｍ　）：　０．夕ｊ（Ｊｌ（、ｔ　）；／　、６２（，
２Ｈ，ｍ）：コＪＪ’（＋２Ｈ，ｔ）：ｊ、、ｔｊ（／
ＩＩ、ｍｌ：Ｊ、ｆｆｌＩＨ，ｔ）：Ｊ、り＆（ｌＨ，
ｄｄ）：４Ｚ、４ｔ（，２Ｈ，ＡＢｑ）；１９’−７，
４ｃ（／、２１１　、ｍ　） ”Ｆ　ＮＮＩＰＬ（０１）（Ｍ、）δ（ｐ　ｐｒｎ　−
０Ｆ０１　、に関して　）＝Ａ　Ｉ　−／　（（ＩＰ３
ｔｄ　）　　”、　　／　Ｊ−２、Ｉ　　（／Ｆ”　＋
ｍ）ＧＬＯ保持時間：　１０．１≠分 ＋ｖｉｉＤ　／　ｔ　ｔ　＋　ｉ　−）リフルオルー２
−クロル−２−（弘−１−ブチルフェニル）−３−（Ｊ
−フェノキシ−グーフルオルペンジルオキシ）プロパン
から／、ｌ、／−トリフルオル−λ−（ｌＩ−ｔ−ブチ
ルフェニル）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシ−ｌ−フルオルベ
ンジルオキシ）プロパン ”ｌ（ＮＭｔＬ　（（１１）Ｏ／−、）　　δ（ｐｐｍ
）：　　ハ、２≠（り１（、ｓ）：Ｊ、ｔ（ｌＩ（、ｍ
）：ｊ、７／ｌ／Ｈ，ｄｄ）：Ｊ、り（ｌＨ，ｄｄ）グ
、３６（コＨ，ＡＢｑ）：１ｆ−７，７（／コＩＩ、ｍ
） １９Ｆ　ＮＭｒｔ（０１１０Ｚ３　）δ（ｐ　ｐｍ　−
０ＦＣ１Ｂに関して　）ニー６ｇ、／　　（ＯＰａ＊ｄ
）”、　　／Ｊ−２，７（／Ｆ、ｍ）（）１□０保持時
間：　ｉｏ、り／分 ｉＡ　　／、／、／−トリフルオル−２−タロルー２−
（＜ｚ−メチルフェニル）−３−（Ｊ−フェノキシベン
ジルオキシ）フロパンか’）　’　ｌ　’　１１−トリ
フルオルーノー（ψ−メチルフェニル）−ｊ−（ｊ−フ
ェノキシベンジルオキシ）クロル／ ’ＨＮＭＲ（ｏｎｏｔ３）　　δ（ｐｐｍ　）：　２，
３コ（ＪＨ，ｓ　）：Ｊ　Ｊｌ（ｌＨ，ｍｌ　：ｊＪ／
（ｌＨ，ｍ）：ｊ　、９’７（ｌＨ，ｍ）ニゲ、≠ｒ（
２Ｈ，ＡＨｑ　）　：Ａ−２−７，≠（／Ｊ）１　＋ｍ
　） ”Ｆ　ＮＭＲ（ｏｏｏｚ５）δ（１’　ｐｍ　　ＯＦＯ
Ｚａに関して　）Ｇ［・０保持時間：り、ｒｚ分 （ｘ）　ｌ、ｌ、ｌ−トリフルオルーノークロルーλ−
（ｐ−メトキシメチルフェニル）　−ｊ　−（Ｊ−（４
Ｉ−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）プロパンから
／、／、／−）リフルオルーノー（≠−メトキシメチル
フェニル）−３−（ｊ−（４’−クロルフェノキシ）ベ
ンジルオキシ）プロパン ｌ弘！ １ＨＮＭＲ（０１）０．／３１δ（ｐｐｍ）　：　３．
Ｊデ（３）Ｉ　Ｈ８１：Ｊ、Ａ　≠　（／　　Ｈ、ｍ　
　）： ３１．ｒ　　２　（ｌＨ，ｔＪ： 弘、０　　（／　）１　　、ｄｄＪ　：≠、弘３（コＨ
，ｓｌ−グ、４ｔ　　ｊ（２Ｈ。
ＡＲＱ　Ｊと重なり合ってい る：　１Ｆ−７，グ（／　ＪＨ。
Ｊ ＧＬＯ保持時間：　／　、２．７０分 （Ｘ＋ｌ　ｔ　、　／　、　／　−トリフルオルーノー
クロルーλ−（クーメトキシメチルフェニルＪ−ｊ−（
ｊ−フェノキシベンジルオキシ）フロパンかう／、／。
ｌ−トリフルオル−λ−（≠−メトキシメチルフェニル
）−Ｊ−（Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロノ七ン ＩＨＮＭＲ（ＯＤＯｔ３ｊδ（ｐｐｍ）：ｊ、Ｊ　Ｉ　
（３Ｈ、ｓ　Ｊ　　：ｊ、Ｇ参（ｌＨ，ｍ）： Ｊ、Ｊ’コ（／　Ｈ、ｔ　ｊ　： １１．０１　／　Ｈ、ｄｄ　）　：１．４ｔ４４（コｔ
ｌ　、　ｓ　Ｊ−グ、ダｔ（コＨ９／≠６ ＡＢｑ　Ｉと市なり合っている； ｔ、ターフ、＋ｔ［／、Ｌｆｌ、ｍｌ （）ＬＯ保持時ｔＨ１：　／　／、０２分ｔｘｔ　／　
、　／　、　／　−）リフルオルーノークロルーコ−（
Ｆ−トリフルオルメトキシフェニルｌ−３−（３−フェ
ノキシ−グーフルオルヘンジルオキシ）プロノゼンから
／、／、／−１−リフルオルーノー１４７−ドリフルオ
ルメトキシフエニルｌ−３−（３−フェノキシーダーフ
ルオルベンジルオキシ］プロノゼン ’ＨＮＭｌｔ（０１１０ｔ３１’　（ｐｐｍＪ　：　ｊ
−４ｕ　（／　Ｈ、ｍ　Ｉ　　：’　　　　Ｊ、Ｊ’　
　（／　　ＩＩ　　、　　ｔ　　Ｉ　；　３．９ｚ（／
　Ｈ、ｄｄ　）　：４Ｌ１２１１゜ＡＩＩＩＱ　）　：
ｉタ　−　７．グ（／、２Ｈ。
ｍ） （３Ｌ　Ｏ保持時ｌ１１：デ、Ｏ７分 （刈Ｊ）／、／、／−トリフルオルーコークロルーコ−
（４’−１リフルオルメトキシフエニル）−３−（Ｊ−
（Ｆ−クロルフェノキシＪぺ／ノルオキシ）プロノセン
カラ／　、　／　、　／−トリフルオル−Ｊ−（４ｔ−
）す：フルオルメトキシフェニル１−ｊ−（３−（４／
−クロルフェノキシ）シンジルオキシ）ゾロノゼン ＩＨＮＭ［（、（川）Ｏｌ、３１δ（ｐｐｍＶ３．Ａ　
、ｔ　（／　ｔＴ　、　ｍ　Ｉ　　：１、ｒ、７（／Ｈ
，ｔｌ： Ｊ、９１　＋　／Ｈ、ｄｄｌ： ４７、ｊ　（２Ｈ、ＡＢｑ　ｌ　：　ＪＪ−７，４１（
／　、２　）１　、　ｍ　１（ＩＬＯ保持時間：　／　
０．／　７分（刈ｖＩ７．／、ｌ−トリフルオル−２−
りロルー２−（４ｔ−トリフルオルメトキシフェニルＪ
−３−（３−フェノキシベンジルオキシ」フ′ロパンカ
ラ／、／、／−）リフルオルーノー（４ｔ−１−リフル
オルメトキシフェニル１−Ｊ−（Ｊ−フェノキシヘア　
−）　ルオキシｐゾロノゼン ’ＨＮ’＜４ｔＬ（０１）Ｏｌ３１　δ（ｐｐｍｌ：Ｊ
Ｊ　　ｊ　　（／　　Ｈ、ｍ　　Ｊ　　：？、ざＪ　（
／　Ｌｌ　、　ｔ　Ｉ　：３、’？ｔ　（／　Ｈ，ｄｄ
Ｊ： 弘、≠ｆ　（，２１１、＆ＢｑＪ： Ａ、９−７．４／（／３１１．ｍ） ｌ≠１ １９ＦＮＭＲ（０１）Ｏｌ５１δ（ｐｐｍ　−０ＦＯ１
３に１曽して　）：！　！、３　　（ｆｌＦ３０．ｓｌ
：　−／ｌｌ　Ｊ、、２　（ＯＦ３．ｄｉ（）　Ｌ　（
１保持時間：り８．２ｊ分（ＸＶ）／　、　／　、　／
−トリフルオル−２−クロル−（グーメトキシフェニル
ｌ−３−（３−フェノキシ−グーフルオルベン−ルオキ
シ）プロノ七ンから／、／、／　−トリフルオル−ノー
（≠−メトキシフェニル１−ｊ−Ｃ３−フェノキシ−グ
ーフルオルヘンジルオキシ）プロノ髪ン ’Ｉ−ＩＮＭＲ（０１）Ｏ４３＋δ（ｐｐｍ）：３．ｊ
　６　（／　Ｈ、ｍ　Ｉ　：Ｊ、Ｊ’　（３Ｈ、ｓ　Ｊ
−（／Ｈ。
ｍ）と重なり会つ−Ｃいる； ｊ、９′ｊ（／Ｈ，ｍｌニ ゲ、４Ｉコ（Ｊ　Ｈ、ＡＢｑＪ： ｉｆ　−７，４Ｚ　（／λ）ｌ　、　ｍ　１１９ＦＮ’
１ａ（（月）０１５　ＪＪ（ｐｐｍ　−（１ＦＯｔ３に
関して少ニーＪｒ、ｔ（ＯＦ３．ｄＪ：　　／Ｊ、２．
７＋／Ｐ、ｍ１ＧＬＯ保持時間：　／　０．７　を分 （ｘｖｉｌ’／、／、／−ＩＪフル、ｄ−ルーＪ−りｏ
Ａ−，２−（ｕ−メトキシフェニル）−３−＜３−フェ
ノＩＩｒ０ キシペン、ジルオキシ）プロノセンから／、／、／−ト
リフルオルーノー（クーメトキシフェニル）−３−（３
−フェノキシベンジルオキシ）プロパン’ＨＮＭＲ，（
（ＩＤＯ７，３１δ（ｐｐｍＪ：　、？、、！　Ｊ’　
（／　Ｈ、ｍ　Ｉ　：３Ｊ　Ｏ（３Ｈ、＠）＋（７Ｈ。
ｍｌと重なり合っている； ３．２　＆　　（／　　Ｈ、ｍ　　ｌ　　：μ、ｔ１ｇ
（ＪＨ，ＡＢｑＪ； ｔ、Ｉ　−７，４［／ＪＨ，ｍＪ Ｇ　Ｔ、０保持時間二／θ、ｔμ分 （ｘｖｌｉｌ　　／、　／、　／−）リフルオルーノー
クロルーλ−（３，グーメチレンジオキシフェニル）−
３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロパンから／
、／、／−１−リフルオルー、２−（３，ｔｌ−メチレ
ンジオキシフェニルＪ−Ｊ−（Ｊ−フェノキシペンジル
オキシクプロパン ’ＨＮ’ＪＲ（Ｏｌ）Ｏｌ３１δ（ｐｐｍＪ：Ｊ、、ｔ
　２　（／　Ｈ、ｍ　Ｉ　　：Ｊ、７７　Ｉ　／　）（
、ｔ　Ｉ　： ３．９ｊ＜／Ｈ，ｄｄ）； ≠、ＩＩＪ’（，２Ｈ，Ａｂｑｌ： ｊ０ 、ｔ、？ｊ　　（，２Ｈ，ｓ　　ｌ　　：Ａ、７　−　
７．１１（／２Ｈ，ｍ） （）Ｌ　ｎ保持時間：／へ、２０分 （ｘ！／ｌ！ｉ）　　／　、　／　、　／　−）リフル
オルーーークロルーＪ−（Ｊ、ｌ−メチレンジオキシフ
ェニル）−３−（３−（ＩＩ−クロルフェノキシ１ペン
、ジルオキシ）プロパンから７．／、／−）リフルオル
ーコ−（Ｊ、４＜−メチレンジオキシフェニル）−３−
（Ｊ−（４Ｚ−クロルフェノキシ）ベンジルオキシ）プ
ロノ髪ン １１１Ｎ（（ＦＬ（ＯＤＯｔ５＋δ（９９ｍ）：Ｊ、ｊ
　ｊ　（／　Ｈ、ｍ　Ｉ　　：３．７７（／Ｈ，ｔ）； ３．９弘（／＋１．ｄｄｌニ ゲ、≠ｒ（コＨ，ＡＢｑｌ： ！ｒ、９　ｔ　（コＨ、＊　ｌ　ニ ル、７　ｊ　−７，≠（／／’Ｈ−臼 ’９ＦＮＭＲ，（０１’ｌ（］ｔ５１δ（ｐｐｍ　−（
ＩＦＯ６５に関して）ニー６！、≠（ＯＦ’、、ｄ） ＧＬＯ保持時間：　／　、２．／　、４分（ＸＩＸ）　
　／　、　ｌ、　を−トリフルオル−２−クロル−／ｊ
／ 、２−（４＋−一エトギシフェニルＩ　−、？　−（３
−１≠＝りロルフエノキシ）ベンジルオキシ）プロパン
から／、／、／−トリフルオル−２−（ｌ−エトキシフ
ェニル）−３−（３−（ＩＩ−クロルフェノキシベンジ
ルオキシ）プロノゼン ’ＨＮＭＩも（ＯＤＯ４５１δ（ｐｐｍ、：　八Ｆ／（
Ｊｌｌ、ｔ）：３、！ぶ（／ｌ（、ｍ）： ３、ＩＯ（／Ｈ，ｔ）： ３、タ　−　≠、／　　（、ｚ　　ＩＩ　　、　　ｑ　
　＋−（／Ｉｌ、ｄｄＪと重なり台 っている；ぐ、４’ｆｆ＋、２Ｈ。
Ａ　Ｂ　ｑ　）　：　Ａ　、Ｊ’−７、グｆ／、２Ｈ。
ｍ　） １９ＦＮＩＪ旧（１ＤＯｔ３１δ（ｐ　ｐｍ　−（ｌ　
ＦＯｔ５に関してＪ＝−４Ｆ、≠（ＯＦ、、ｄ） ＧＬＯ保持時間：／１．タコ分 （ＸＸＩ　　／　、　／　、　／−１リフルオルーコー
クロルーーー（Ｖ−エトキシフェニル１−Ｊ−（Ａ−フ
エノキシーーービリジルメチルオキシ）プロパンから／
、／、／−）リフルオルーλ−（Ｖ−エトキジフェニル
）−ｊ−（Ａ−フエノギシーｊ　−ヒリジルメチルオキ
シ）プロパン １、、＋１　、ｉ’ｌ　Ａ、（旧（１１１０ｔ３３’（
ｐｌ）ｍＪ　：八Ｆ　／、　（３ＩＩ　、　ｌ　Ｉ　：
３、ｔ　（／　Ｌｌ　、　ｍ　Ｊ　；３．１１＋　／　
Ｈ、ｄｄｌ：約弘、Ｏコ （Ｊ　Ｈ、ｍ　）　：ダ、ｊコ （、，２Ｈ、ｓ　）　：　ｔ、７−７．７＋　／　２　
Ｈ、ｍ　Ｊ １９Ｆ　ＮＭＲ（（ＩＤＯｔ３１δ（ｐｐｍ−（ＩＦ’
Ｏｔ３に関してＪニーｊｒ、Ｊ（ＯＦ３．ｄ） ＧＬＯ保持時間二ｌ／、Ｊｔ分 （ＸＸｉ３　　／　Ｉ　／　Ｉ　／−）リプルオル−２
＝クロルーコー（グーエトキシフェニル１−Ｊ−（Ｊ−
（弘−クロルフェノキシ）−クーフルオルベンジルオキ
シ）プロパンかｒ）／、／、／−１−リフルオルーノー
（グーエトキシフェニル）−３−（３−（４！−クロル
フエノキシ）−クーフルオルベンジルオキシ）ゾロノゼ
ン ’ＨＮＭル（０１１０ｔ３１δ（ｐＩ）ｍ）：／、４４
コ（ＪＲ，ｔ）：３、ｒ　　ｔ　　（／　　Ｈ、ｍ　　
Ｉ　　　：／ＪＪ ３．７ｒ＜ｉ　　ｌＪ　ｌ　ｔ）： ３、デ　ｊ　　（／　　）Ｔ　　、　　ｄ　ｄ）−１１
，０コイ、２１１　、　ｑ　Ｉと重なり合 っている；グ、弘（，２Ｈ。
ＡＢｑ　ｌ　：　Ａ、Ｊ’　−７，３（／ハ１゜１９Ｆ
ＮＭ口、（０１）Ｏｔ３１δ（ｐｐｍ　−ｎｐｏｚ５に
関して）ニー　Ａ　Ｊ’、４’（ＯＦ３．ｄ　ｌ　ニー
／　３．２．４’ｌ／Ｆ’、ｍ１ＧＬＯ保持時間二／八
９１分 （ｘｘｊｉ＋　　／　、　ｌ、　ｔ　−トリフルオルー
ノークロルーλ−（≠−エトキシフェニルｌ−３−＜３
−（≠−フロムフェノキシ）−クーフルオルベンジルオ
キシ）プロパンから／、／、／−トリフルオルーノー（
グーエトキシフェニル＋−５−（Ｊ−（４ｔ−ブロムフ
ェノキシ；−クーフルオルベンジルオキシ）プロパン １　）１　Ｎ〜（Ｅｌ　（０１）（１／！、５　）δ（
ｐｐｍｌ：八１７０（Ｊｌｌ、ｔＪ：約３、Ｊ　ｊ　（
／　Ｈ、ｍ　Ｉ　： ｊ、７Ｆ（／ＩＩ、ＩＩ： Ｊ、Ｐｕ　（／　ｔｌ　、　ｄ　ｄヒａ、。
／ｉ４４ イコ１１　、　ｑ　）と１なり合 っている；グ、４Ｉ−（，２Ｈ、ＡＲｑｌ：ＩＪ’　−
７，４１、ｔ（／／Ｉｔ、ｍ）１９ＦＮ＼（Ｂ（（）ｒ
）Ｏ４０１δ（ｐｐｍ　−（ＩＦ’（１１３１ｃ　ｒν
４１．　て　Ｊ　　ニー　７　Ｊ’、ｌＪＦ、ｄ　ｌニ
ー／　　Ｊ　、２．３（／←’、ｍ＋（）ＬＯ保持時間
：ｌコ、４ｆ７分 （ＸＸ！ｉｉ＋　／　、　／、　／　−トリフルオルー
ーークロルーノー（Ｖ−エトキシフェニルＪ−Ｊ−（，
２−メチル−３−フェニルベンジルオキシ」プロパンか
ら７、／、／−トリフルオル−ニー（ｌ−エトキシフェ
ニルｌ−３−（２−メチル−３−フェニルベンジルオキ
シノプロパン ＩＨＮｌ、４Ｒ（（１１）Ｏ４０Ｊｊ（ｐｐｍｌ：／、
４（Ｊ　（Ｊ　Ｈ、ｌ　Ｉ　：２、ＯＡ　（Ｊ　Ｈ、ｓ
　）　： ３．４　＋　／　Ｈ、ｍｌ　：Ｊ、Ｊ’　１１　／　Ｈ
、ｔ　＞：３．９を一弘、／（２Ｈ、ｑ　ｌ−（／Ｈ，
ｍｊ と１なり合っていゐ； ４（、ｊ　ｊ　（Ｊ　ｊｌ　、ＡＢｑＪ：ｉｆ　Ａ　（
，２ＩＩ　、　ｄ　ｌ　：７、．２−７．、ｔ　（／　
Ｏ）（、ｍ　＋１９ＦＮζイＩｔ（（月）（１ｔ５１δ
（ｐｐｍ−（ｉＦ（１／、５　（ｌ（関してＩニー　Ａ
　ｒ、ｊ　　（ｎＦ３．ｄｌ ｏｌ、０保持時間：　／　／、３９分 Ｃｘｘ！ｖ１／、／ｌ／−トリフルオル−Ｊ−りロルー
２−（μ−トリフルオルメトキシフェニル］−３−（６
−フニノキシーノービリジルメチルオキシ）プロパンか
ら！、！、／−トリフルオルーノー（クートリフルオル
メトキシフェニルｌ−３−（６−フニノキシーＪ　−Ｅ
！リジルメチルオオキ）プロパン ’　ＩＩ　ＮＭル（０ｆ）Ｏ４０ｒ　δ（ｐｐｍ）：Ｊ
ｊ　　Ａ　　（／　　［１、ｍ　　ｌ　　：３、り（／
Ｈ，ｄｄｌニゲ、θｔ （／Ｈ，ｄｄｌニゲ、グｆｆ（，２）１゜へＢｑｌニア
、７−７、Ｊｊ（／コＨ。
ｍ） ＧＩ、Ｏ保持時間：ｔ５！り分 （ＸＸＶＩ　／　、　／　、　／　−トリフルオルーコ
−りロルーノー（４Ａ＝エトキシフェニルシー３−（、
？−ベンジルーμｍフルオルペ／シルオキシ）フロノゼ
ンかｊｔ らイ、／、／−トリフルオル一一一（ｔ　エトキシフェ
ニル＋−，ｉ　　（３−シンジル−ｌ−フルオル４ンジ
ルオギシＪ　フロノぞン ’ＩＮ（ＩＲ（０１）Ｏ１３１δ（ｐｐｍｌ：八＆（３
１−１、ｔ　Ｉ　：　３．ｊｆ／Ｒ，ｎ＋１：Ｊ、７ｔ （／　Ｈ，ｄｄ）；Ｉｌ、θ（ｔＨ。
ｍｌ；≠、４／１．２Ｈ，ｑｌ： ＡＪ　−７，Ｊ　（／、２１１　、ｍ　１１９Ｆ”Ｎ’
ＪＦＬ（（１１）０４３１δ（ｐｐｍ　−（ＩＦ（］／
４に関（７て）ニー６ｇ、≠、ｔ（ＪＰ、ｄｉニ ーｉｉり、ｒり（／ＩＮ、ｑＪ Ｇ　Ｔ、０保持時ｔｔｉ　：　ｙ、ｙ　、ｒ分実施例、
２ｒ 本実施−１は／、／、／−トＩＩ　フルオル−ニー（≠
＝エトキシフェニル）プロノゼンー３−オールの１１ν
造を列ｇ正するものである。
工程／：／、／、／、３．３−インタフルオル−ニー（
グーエトキシフェニル）−３ −クロルプロパン−λ−オールの製造 エトキシベンゼン（Ａ７ｆＪ、クロルペンタフルオル゛
ｒセトンＣ／θ０１）及び灯（什了ルミニウム（７り１
の混合物をハステロイで内張り１、た反応槽に一７ｆｒ
で装入しそしてこの反応ｔｆｅＲを帝閉しかつｌコＯｒ
　＆ｒ　１時間加熱（−１た。冷却しがっ液抜きしｋＰ
１残渣をクロロホルム中に採ハシ」−７そしてシリカゲ
ル’に：ＡじてＦ遇した。＃￥剤ヲ恭発により除去した
捧、残留固体ｉｎ−ヘキサンから再結晶什【、て／、／
、／、３．３−ペンタフルオル−λ−（４（−エトキシ
フェニル）−３−クロルプロパン−ニーオールの結晶を
数回にわたって採取しｆｃ（合計７ｏｙｔ、ｍ点Ｊ’　
ｇ　〜、ｒ　ａ　Ｔ１８　ＮＭＢ（０１）Ｏ４０１δ（
ｐｐｍ）：／、４ｔＪ（ｔ、　Ｊ　）ｌ　Ｉ　：　ｊ、
４ｔ４７（ｓ　、　／　ＩＩ　ｌ　：す、０７ （ｑ　＋　、２）（）　：　Ａ　、ンｊ　、　７Ｊ（ｍ
、　Ｊ　ＨＪ １’Ｆ’Ｎ’ＪＲ（０１）Ｏ４３Ｊδ（ｐｐｍ　−（Ｉ
ＦＯｔ５に関してＩニー４コ、４ｔ（ｑ、Ｊ）ｉ’ν：
−７６（ｔ、０Ｆ３Ｊ■程２：／、／、／、！、３−ペ
ンタフルオルーＪ、３−ジクロル＝２−（グーエト キシフェニル）フロ／＜ンノ製造 ／’、／、／、３．３−ペンタフルオル−Ｊ−（≠−エ
トキシフェニルＪ−Ｊ−クロルプロパン−ノーオール（
，２ｆｆ＋、塩什チオニル（１ｊｃｊ　）及びピリジン
（ＪｃｒＩｌのンｌｔ合物全遠流潟度にＶ時間加熱し、
トルエンで稀釈しそして揮発性成分を減圧下で蒸発によ
って除去した。残留油状物をクロロホルムに溶解し、水
洗しそして無水硫酸マグネシウムーヒで乾燥した。酊剤
ケ減圧下蒸発によって除去して／、／、／、３．３−ペ
ンタフルオルーコ、Ｊ−４クロル−２−（＋−エトキシ
フェニル）プロパン（λり、ｒｔ＋ｗ残留油秋物油状て
得た。
ＮＦＬ（ｉｌ膜）：／ｌ／Ａ、／ｊ／ｌ、／ＪＯｊ、／
／１０−／２７０，１０！０．り２１１．ｒ２ｊ、７３
ｔ。
７０／ｃｍ−’ ’ＨＮ’１４ＦＬ（０１，）Ｏｔ５１δ（ｐｐｍｊ：／
、！　Ｊ　（ｔ　、　Ｊ　Ｈ）　：ｕ、０７　（ｑ　、
　、？　Ｈｌ　： Ａ、９　、７．７．２　（ｍ　、　４’ＨＪ１９ＦＮＭ
ＦＬ（０００１５）δ（ｐｐｍ　−ＯＦ’Ｏｔ３に関し
てＩニー　、ｇ　Ｆ、４Ｚコ（ｌ、ＪＦ：ＪＦＦＪ＝／
２８ｘＪ／ｊ？ −ｒＪ、Ｊ’（ｄｄ、２Ｆ：Ｊ　ＦＰＪ＝＝／、２Ｈｚ
及び／７０Ｆ１ｚ）工程３：／、／、／、３．３−ペン
タフルオル−！、Ｊ−）クロルーノー（グーエトキシフ
ェニル夛フロプーノーエンノ？３３ｔｒメタノール（グ
θｄ）中の／、／、／、、３．Ｊ−ペンタフルオルーコ
、！−−）ｌロルーコ−Ｃ≠−エトキシフェニル）プロ
パンｔ　、２　ｙ、ｒ　ｖ　ｓｔｖ１ｇ＊’ｉｒ：メＩ
Ｉ／−＃　（ｒ　０ｃｔｌ　Ｊ　中）ｉＭ粉末（５Ｆ、
／９３及び塩什亜鉛（０，１１、ｔ　ｆ　ｊの懸濁物に
ｍｌ農を３ｊ℃に保持しつつ滴加Ｉｋ、添加完了後、混
１台物を室温（約２３℃」で２時間攪拌した。水で稀釈
しそして曲船倉い別した後、混合吻全クロロホルムで抽
出し、抽出物音′＊洗【２、無水硫酸マグイシウム上で
乾燥しそして溶剤の蒸発Ｖ（よってｍ動して／、／、／
、３．Ｊ−ペンタフルオルーーー（ぴ−エトキシフェニ
ルｐプローｆ　−、ｚ　−、：ｃン（／Ｐ、θｆ１を易
流動性液体として得た。
Ｎｕ（１ｉｑｕｉｄ　ｆｉｌｍｌ：　／７３ｊ、　／　
６１７　、　／１．２０　。
ｉ３ｔθ、／、２りｊ　、／２１θ。
／／Ｉθ、１ｉ３ｏ、ｉθ７　、ｔ　、　？ｊＯｃｍ−
’ｌぶＯ １ＨＮＭＩＮ（（ｉｌ）Ｏ２０Ｊδ（ｐｐｍｌ：／、４
’　／　（１、３）Ｉ　Ｊ　：≠、１ｌ）ｊ（ｑ、、２
Ｈ）： Ａ、９，７．２１（ｍ、ＩＩＨ，ＡＢＢｉ２１９ｐ’　
ＮＭＦＬ（ＣＤ０１５　Ｊδ（ｐｐｍ−ＯＦＯｔ３に関
して１ニー４０．／＜ｄｄ、ＪＰ、Ｊ＝、２ｊ及び１Ｏ
ＪＨｚｌ−７ｔＪｔ（ｄｑ、／Ｆ、Ｊ＝２３及び／ｊ）
ｆｚＪ−７ｆ、ＡＯ（ｄｔ、／Ｆ、Ｊ＝／２４及び１０
．Ｊｌ（ｚｌ工程１１：／、／、／、３．３−ペンタフ
ルオルーコ＝（４を一エトキシフェニルｌ　−Ｊ−エト
キシプロパ／と／　、／　、／、３τテトラフルオル−
２−（ｕ−エトキシ フェニル）−３−エトキシプロフーコ ーエンの（Ｚ）及び＋ｇ＋　ｉ性体の混合物の製造 ナトリウム（／、７４ｔｆ　Ｊ　（＋−エタノール＜１
００ａｌ）中に静解することによって傅らｔｉ　ｉナト
リウムエトキシドのＭＷをエタノール＜１００ｔｄｌ甲
の／、／、／、、３．３−ぺ７夕フルオルーコー（４ｔ
−エトキシフェニル）フロブー２−エン（／り２）の攪
拌されつ′りある浴准にＩＯ１″″で滴加【５、その稜
・ｙ合物ケ１時間かかつて室温まで力１１温し７た。こ
の混合物を水で急冷し、漉＋Ｍ酸（／！ｅｒａ）で酸性
什しそしてクロロホルムで抽出したつ抽出’４５１４　
？水でコ回洸ＭＬ、無産イ徐酸マグネシウム上で乾惨し
ぞして酢剤を減圧下で蒸発させることによって濃縮して
易流動性油状物を得た。こｔＩを気液クロマトグラフィ
ー及び質瞼スペクトル分析ＶＣよって分析した結果、／
、／、／、Ｊ、３−ペンタフルオルーコ−（グーエトキ
シフェニル）−３−エトキシプロパン（／Ａ重所％ｉ、
（２））−／　、　／　、／、Ｊ　−テトラフルオルー
ノー（り＝エトキシフェニル）−３−エトキシプロフー
コーエン（Ａ／Ｊｉｌｌチ］及び（Ｂ）−／、／、ｌ、
３−テトラフルオルーノー（グーエトキシフェニル＋−
３−エトキシプロフーコーエン（／　１ｙ瞳条）からな
る７区合物であることが認められた。こｒを精製するこ
となく次工程に使用した。
工程ｊ：／、／、／−に一すフルオルーノー（４Ｉ−エ
トキシフエニル夛プロピオン【Ｗの製造 ：＋＋Ｔ稈で山られ六混合物（／りＶ）を氷酢酸（７，
ｔ〜）及びヨウ什氷素酸（ｊ　ｒ　ｗ／ｖチ、／Ｉｆ　
１とともに産流温閣でｊ４’時ｉ１’ｌ加熱した。冷却
後、ｍ　Ｑ物を水で稀釈１．ぞ１．てクロロポルムで抽
出Ｉ−た。抽出物ケ水で３同洗滌し、無水偕陶マグネシ
ウム上でＩｋ′燥しそして終剤を？Ｗ圧下Ｔ蒸発させる
ことによって濃縮（５て油状物（／　１．／　ｆ　ｌ　
′（ｉ−得、こね全クロロホルム中にＰ＋ｍ解（、そし
て炭酸水素ナトリウム飽和水酔液で抽出した。この水性
ｍ液１ｔ　墳ａで酸性什し、そしてクロロホルムで抽出
した、クロロホルム抽出物忙無水硫酸マグネシウム上で
乾燥しそして溶剤を減トＦ下で蒸発きせることによって
濃縮して／、／、／−トリフルオルーコ−（≠−エトキ
シフェニル）プロピオン酸（７，、ｔ　ｆ　Ｊ全得た。
ＩＨＮｋ４ＥＬ（０１）０４３１δ（ｐｐｍｌ＋／、Ｊ
　’？　（ｔ　、　３１１　）　：３、タ　ｊ　　（ｑ
　　、　　、２　　Ｈ）　　ニゲ、２０　（ｑ　、　／
　Ｈ）　： １＝Ｊ　、　７．２　＋　ｍ　、　ＩＩ　Ｈ）　：に、
Ａｊｌブロードｓ、／Ｈ） ／ｚ３ 炭酸水素ナトリウムで抽ｔ１１【た任にｔや留するクロ
ロホルム相を無水硫酸マグネジ１゛ノム−ヒで乾燥しぞ
して６斉１１♀ｌＩｌ・圧Ｆ″？１″斌発プせることに
ｊつで濃縮Ｅ、てエチル　／　、　／　、　／−１＝リ
フルオルーノ−（４／−エトキシフェニル）プロ１−１
ｐ刊ネートｙイ（（、こｔｉ　（５クーゲルロール装置
中で０．．２ｓｗＨｇの減圧下でオーブン潟用二に０−
７００℃で惑留シ（−よって精聾電　し、　ｌヒ　。
工程ｔ：エチル　／、／、／−トリフルオル−ノー（４
／、−エトキシフェニル）プロピオネートの製造 ／、／、／−）リフルオル−１−（ｌ−エトキシフェニ
ル）プロピオン酸（ＡＪ　ｒ　＋　、エタノール（１０
θ−）及び＾塩酸（２，０Ｊ　Ｉの１１１１合物會還流
温度で夕時ｎｉｌ加熱し、その後過剰のエタノールヶ減
圧下で蒸発によって除去（＊：、践浩ゲ水及びクロロホ
ルム１…に分配せし、い−ぞ−してりＯＯホルム層金水
抗し、無水硫酸マグネシウム」二で乾燥しそして塔剤ケ
減圧下で蒸発させることによって濃縮して油状物（１７
ｆ　）　＋ｒ得、こノ１イクーゲルロ、＃４を 一ル裟置中で０．２−〇ｇ、オーブン潟閾１００−１２
θυでｌ？ｊ　Ｗ４することによってさらにｌｆ＊製し
てエチル　／、／、／−１リフルオルーノー（４を一エ
トキシフェニル）プロピオネート（ｔ、Ａ　ｆ　）　ｆ
得ｆｃ。
’　ＨＮ％４Ｒ（ｎｌ）０１！ｌｌδ（ｐｐｍｌ：　　
／、、２ｊ　（ｔ　　、　ＪＨＪ　：ハブ／　（ｔ　、
　Ｊ　ＨＪ　： ３、ターグ、ゲ（ｍ、、ｔＨｌ： Ａ、デー７、Ｊｊ（ｍ、４ＮＩ） １９Ｔ’　ＮＭＲ（（１１）Ｏ１３）δ［ｐｐｒｎ　−
０ＰＯ４３に関してＪニーＡ１．ｊ３（ｄ　、３Ｆ、Ｊ
Ｉ−ＩＦ＝ｒ、３７１１ｚ　Ｊ　。
工程７：／、／、／−トリフルオルーノー（４ｔ−４ト
−１ジフェニル＋フロパン−３−オールの製造 ジイソブチルアルミニウム水素作物（ヘキサン中のｌｋ
ＪＭ液３０−）全トルエンｌ１０Ｏｄｊ中のエチル　／
、！、！−１−リフルオルーコー（弘−エトキシフェニ
ル）プロピオネート（弘、／　ｆ　Ｉの攪拌をれつつあ
る浴ｇＫ命累雰囲気下、−７δ℃で滴加しそして混合物
ケさらに７時間攪拌した。
４　Ｑ　内 棒地酸で急冷１２７？後、有機相を分離【２、水洗［−
１無水硫酸マグネシウム上で乾燥ｃ−ｔ　Ｌ−て溶剤を
減圧下で蒸発さ・伊ることによってγｉｌ縮１７て油状
物を得、こね治−クーゲルロール装＠金用い、θ、コ卵
Ｈｇ。
オープンｎ３＃ＩＪ／／θ−１３θｒで蒸留することに
よってｆｆ製し５て／、／、／−トリフルオルーノー（
！、を一エトキシフェニル）フロパン−３−オール′（
ｆ−無色油状物（、、！　ｒ　Ｉとして得た。
ＩＦｔ（液ｄ　）：３ｕ００（ｂｒｏｓｄｌ、／　ＡＪ
０．／１２０゜／３１０．／２１１，１１Ａ＆、／／、
２θ。
１０ｒＯｃｍ−’ Ｓ）！：施列、２り 本実施釣け／、／、／−トリフルオル−ノー（ｌ−クロ
ルフェニル）フロノゼンー３−オールの製造工程を［１
，１証するものである。
工程１：／、／、／、３．−ペンタフルオル−、！−（
ｌＩ−−クロルフェニル）−３−クロルプロパン−２−
オールノ製造 クロルベンゼン（３／？）、７０ルベンタフルオルアセ
トン（１０ｆ４及びｔ４化アルミニウムｔｔ （ＪＰｌｋ濡浸柳に装入しぞしてオートクレーブ中でｉ
、２ｏ℃でｒ時１１１力１１熱した。冷却【、かつガス
抜きしｔ社、相生成物全氷水中に注入し、十［５てクロ
ロホルムで抽出し斤、抽出申分水洗１７、無水硝酸マグ
ネシウム上で乾燥しそして溶剤を蒸発させて黒色油状物
（弘ｊｆｌ會残渣として得に、これヲ気液クロマトグラ
フィーによって分析（、六結果、Ｇ　Ｔ、Ｏ保持時ｆ…
へ７７分（ｊ４係）及び／　０．７　／分（３，２％）
？示す、２種類の主成分の存在が認められｆｒ、揮発性
物質ｒ７−ゲルロール装解中で０．１ｍ　Ｈｇ　、オー
ブン潟眩１００−／λθ℃で蒸留することによって単離
して無色油状物ｊコ、弘ｆ’に得ｆｃ。
ＩＨＮ〜１旧０１）ＯＡ３１δ（ｐｐｍ）ニア、０−７
．１１　（４１１、八Ｂｑ）１９Ｆ’ＮＭ此（（ｌｌ）
Ｏｔ３１δ（ＰＩ）ｍ−ＯＦＯ１３に関して）ニー　４
２．３　（２Ｐ、ｍＪ −７３，Ｉ（３Ｊ　ｔ　） 工程−：／、／、／、３．−ぺ／タフルオルーコ、３−
ジクロルーコ−（グークロル フェニル」プロパンの製造 ／、／、／、３．３−ペンタフルオルーノー（＜２−ク
ロルフェニル）−３−クロルプロパン−λ−オールから
実施例λ！の工程コに述べたと［６）株にＥ−で製造］
７だ。
（）ＬＯ保持時ｉｆｆ　：ハタ５分 工程３．グ、！及びｔ： エチル　／、／、／−）リフルオルーコ−（グークロル
フェニル）フロピオネ−）＆［エチル／、／、／−１リ
フルオル一一一（コ、弘−ジクロルフェニル」プロピオ
ネートの製造こねらの工程を実施例コｆの工程３〜ｔに
述べたごと〈実施した。工程ｔの終了時点で反応混会物
中に１よ３′！＊類の主反応生成物の存在が認められた
。
生成物Ａ：エチル　／、／、／−１リフルオル−１−＋
４＜−クロルフェニルｌプロ ピオ＄−）（ＧＬＯ保持時１ｊｌｌｊり分；ｊＯチ） 生ｆｆ１Ｋ物Ｂ：エチル　ノー（４／ｌ−クロルフェニ
ル）アセテート（ＧＬＯ保持時間：３．０１分；０ｑｂ
１ ／６１Ｆ 生成物０：エチル　／、／、／−１リフルオル−２−（
２，≠−ジクロルフェニル） プロピオネート（ＧＴ、Ｏ保持時間： ３、コ１分；１０俤） 生成物Ａ及びｏＦｉ酢酸エチエチ容堵゛係を含廟するｉ
−ヘキサン１ｒ＃離剤とＥ、て使用する分取高圧液体ク
ロマトグラフィーによって単離した。
生成物Ａ＝ ＩＨＮＭル（０１）Ｏｔ５１δ（ｐｐｍ）：／、／　Ｊ
’　（３Ｈ、ｔ　）　：３、デー先コ（Ｊ　Ｈ＃　ＩＩ
　ｊ　ニア、θ≠（４Ａ　Ｈ、ｓ　）　； 生成物０： １ｌ−ＩＮへ４ｔＬ（０ＤＯｔ３１　（’　（９９ｍ　
）　：　八Ｊ　　ｊ　　（Ｊ　　Ｈ＊　　ｔ　　Ｊ　　
：、　　　≠、／−≠、３　（２１（−臼；ｊ−ＯＪ　
　（／　　Ｆｌ　　ｅ　　ｑ　　ｊ　　ニア、、２−７
．１　（ＪＨ、ｍ　ｊ 工程７：／、／、／−トリフルオル−λ−（ｌ−クロル
フェニル）フロパン−３−オ ールの製造 エチル　／、／、／−トリフルオル−２御（グーｙロル
フェニル］プＰビオネートから＄席列コｒの工程７に述
べたごとく製造した。
ＧＬＣ保持保持箱：　２．１２分 ＊　ｍ　ｌ＠！　ｊθ 木実Ｐ−１（ま／、／、／−トリフルオル＝２−（２，
≠−ジクロルフェニル）プロ／４！ン−３−オールの製
造を例証するものである。
この仕合物はエチル　／、／、／−トリフルオル−ｊ−
（，２，≠−ジクロルフェニル２プロピオネートから実
施％ｌＦの工程７に述べた方法によって製造された。出
発イ勿質そｒ自体は実施例λりの工程ｔで単離された午
５ｉ＠Ｃであった。
ＧＬＯ保持時闇：２．２７分 実施例３１ 本実施例は／　、　／　、　／　−ト１７フルオルーノ
ー（μ−エトキシフェニル）プロパン−３−オールから
／、ｌ、／−）リフルオルーコ−（ｌ−エトキシフェニ
ル）−ｊ−（Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロパン
の製造全例証するものである。
テトラヒドロフラン（２ｄ）中の三フッ化ホウ素・エー
テル錯１ヒ合物（０，ｌコｃＩＩ）の溶液をテトラヒド
ロフラン（／ｉ）中のボラン−硫化メチル錯化合物の１
モルＭ溶′ＦｉＫ、窒素雰囲気下で添加しｆＣ６混合物
の温間を外部冷却によってｏ℃まで冷却しそして攪拌下
にテトラヒドロフラン（ｌｃｄ）中の／、／、／−トリ
フルオルーコ−（ａｔ−エトキシフェニル）プロプーノ
ーエンオキシｙ（ｏ、ｉＶ）の溶液を添７１０　した。
混合物全室ｆｍ（約コ一℃）まで加温せしめそ［７て一
晩攪拌した。ついで混合物を炭酸カリウム飽和水溶液（
ｔｃｉ）及びジエチルエーテル（１０ｄ）間に分配せし
め友。水性層全分離しそしてジエチルエーテルＣｌ０ｃ
ｄ）で２回抽出した。有機＃を合し、これを無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥しそして溶剤全６Ｊ２田下で蒸発させ
て淡黄色油状物（ｏ、ｏ　ｑ　ｖ　）會４４４だ。これ
全シリカゲル支持体上でジエチルエーテル３０容−ｑｂ
全含Ｍするｎ−ヘキサンを溶離剤とするカラムクロマト
グラフィーによって精製して／、／、／−）リフルオル
ーコ−（μ−エトキシフェニル）プロＡ　７−　Ｊ−オ
ール（０，θｒｖ）全無色油状物として得た。
’ＨＮＭＲ（ＣＩ）Ｃ＃、）σ（ｐｐｍ）：／、ｔｔ（
３１１，ｔ　）：　ｌ、ＡＣ／Ｈ。
プロ’ｓ　）；　’−’　（’　１１　＋　ｍ　）μ、
ｏ（コＨｅＱ）−（ｕＨ，ｍ と電なり合っている；７．０ （コｓｉ　、　ａ　）；スコ（コＨ９ｄ）ＩＲ（液１１
ｕ）：Ｊ”１ｌ）（７（ｂｒｏａｄ）、／Ａコ０．／！
コＯ９／Ｊ１０．／２！ｊ、／／Ａ＆、／／２０゜１０
！Ｏｏｍ−’ ＧＬＣ保持時１ＩＪ１：≦、ｏｔ分（ｔθ℃−２１０℃
実施）実施例３コ 本実施例ｉｊ’ｓ’ｓ’−トリフルオル−２−（４ｔ−
エトキシフェニル）フロノにノー３−オール７７．２ からｌ、／、／−トリフルオルーノー（ｇ−エトキシフ
ェニル）−３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロ
パンの製造を例証するものである。
／、／、Ｉ−）リフルオルーノー（４Ｌ−エトキシフェ
ニル）プロノぞノー３−オール（ｏｏｇｅ）。
３−フェノキシベンジルプロマイＰ（Ｑ０ｇｊｌ？）、
硫酸水素テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（Ｏ２０，ｔ
Ｖ）及び水酸化ナトリウム水溶液（”　Ｏｖ／ｖ　４　
；ｚ、ｏ　ｃＩＩ）の混合物を室温で４時間攪拌し、そ
の後そ１ｔ１ｔｌ−水及びジエチルエーテル間に分配せ
しめた。
エーテル相全分離し、水で２回洗滌し、無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥しそして溶剤を減圧下で蒸発させること
によって濃縮した、残留油状物（０，７１９）ｆシリカ
ゲルカラム上でヘキサン（コ３容蓄部）及び酢酸エチル
（コ容奮部の混合物管溶離剤としてクロマトグラフ処理
することによって精製して／　、　／　、　／　−）　
１７フルオルーコー（４ｔ−エトキシフェニル）−Ｊ−
（Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）プロパン（ｏ、ｘｉ
ｖ）を帖ｆｉ１４油状物として得ｆｃ、。
ＩＲ（液１！ｌ　　：ｔｔｉｑ、ｔｚｑｏ、ｔｓ２ｏ、
７μ９０゜ｌηｔｔ（、ｉコ４Ｑ、１２２θ、／／７０
゜／／２４．１０７４．ｌ０ｔＯ，７００ｔｓ　　’’
ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ６）Ｊ（ｐｐｍ）：　ｚ、ｌｔ、２
　（３Ｈ、ｔ　）　：　３．ＩＮ（／ｌ（、ｑ　）：Ｊ
、ＩＣ／Ｈ。
ｍ）：Ｊ、９ｊ（／Ｈ，ｍ）： ４ｔ、ｏ（コＨ、ｑ）；　ａ、ｔｔ　ｔ（ＡＢｑ、ｊＨ
）；１Ｆ−７−４ｔ （／３３（、ｍ） ”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ−ＣＦＣ＆５　
Ｋ関」７て）ニー４ｊｇｊ（ＪＦ、ｄ） ＧＬＣ保持時１′＆ｉ：１１．ｌ１分 実施例３３ 実施例Ｊ２に述べた方法と同様の方法を使用してつぎの
１６合物を対応する出発物質から製造しｆｃＩＩ（ＩＩ
／、）、ｌ−トリフルオルーコ−（ｇ−工）＊／フェニ
ル）フロパン−Ｊ−オー）及ＵＥ　−（藝−ブロムフェ
ノキシ）ベンジルプロマイＰから１．／、／−）リフル
オルーコ−（ｍ−エトキシフェニル）−Ｊ−（Ｊ−（−
−ゾロムフエノキシ）ヘンシルオキシ）プロノぞン Ｊ　−（ＩＡ−フロムフェノキシ）インジルゾロマイｒ
の製造けｆｉｌ施例３ｇに記載する。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ＃ｓ）δ（ｐｐｍ）：　／、ｌＡ３
　（Ｊ　Ｈ、ｔ　）；　Ｊ、４ｔ　−”−’　（ｔｌｌ
　、　ｍ　”）　；　ｇ、ｇ７（コＨ１謁）　；　４１
．ｒ　−７，、ｔ（ｌＪＨ，ｍ） ’９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣ＃、）δ（ｐ　ｐｍ−ＣＦ（Ｊ
５に関して）ニー１１．＜１（ＣＦ’ｓ、ｄ） ＧＬＣ保持時１１７１　　：７２．１３分１ｉ）　　ｔ
　、　／　、　／　−）リフルオル−２−（ｌ−エトキ
シフェニル）フロノぞノー３−オール及（ＦＪ−（２，
μｍジフルオルフェノキシ）ベンジルブロマイドから／
、／、／−）リフルオルーノー（ａ−エトキシフェニル
）−Ｊ−（Ｊ−（コ、Ｊ−ジフルオルフェノキシ）ベン
ジルオキシ）プロノ七ンｊ−（Ｊ、μｍジフルオルフエ
ノキシ）ヘンシルプロマイ２の製造は実施例３ｊに記載
する。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣら）δ（ｐｐｍ）：　’−”　（’
Ｈ＊　ｔ　）ｓ　Ｌｉｔ（／Ｈ，ｍ）：Ｊ、ｆ（／Ｈ，
ｔ）： Ｊ、９１（／Ｈ，ｄａ　）：ｔｔ、ｏ３（コＨ，ｑ’）
：＋ｔｔ７（コＨ９ ＡＢｑ　）；　ＡＪ−ｔ、３（／／Ｈ。
ｍ） ”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ（’＃、）ａ（ｐｐｍ−ＣＦＣｌ２
　［ｔ４ｉ１１して）ニーぶｆ、”（ＣＦ３．ｄ）：　
−／　／　Ｊ：４’（／Ｆ　、ｍ　）ニー／２４．／（
／Ｆ、ｍ） ＧＬＣ保持時間：／□ｊｊｆ＋ 仙）／、／、／−トリフルオルーコ−（ｇ−エトキシフ
ェニル）プロノぞノー３−オール及ＣＦ３−（４Ｃ−フ
ルオルフェニルアミノ”）　４７　Ｊルプロマイ２から
１，１．ｌ−トリフルオル−２−（ｇ−エトキシフェニ
ル）−３−（３−（ｇ　−フルオルフェニルアミノ）ベ
ンジルオキシ）プロノぞンＪ−ＣＭ−フルオルフェニル
アミノ）ベンジルブロマイドの製造に実施例３ｔに記載
する。
’　ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　’１δ（ｐｐ＠’１　　：
　１．ｇＯ（ＪＨ，ｔ　）：　３．１＆（／Ｈ，ｍ）：
ｊ、ＩＯ（／Ｈ，ｍ）：ｉ、ｑｔ（ｊＨ，ｍ）；ｇ、ａ
ｃｇ （コＨ，ＡＢｑ）：ｔｒコ（／）Ｉ。
プローＰ　畠）：４．７−７．３ （／−２Ｈ，ｍ） ”Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤ（４３”）　　δ（ｐｐｍ−ＣＦ（
１，＆ＩＪＳ１　シテ）ニーＡｒ、ｇ（ＣＦ・６．、　
ｄ　）ニー／ココ、０（／Ｆ、−）ＧＬＣ保持時間：／
／、？２分 ４Ｖｌ　　’、’＊’−ト’）フル、ｆｉミル−−（ａ
　　クロルフェニル）フロパン−３−オール及びＪ−フ
ェノキシベンジルゾロマイ？からｔ、ｔ、ｉ−トリフル
オル−，２−（ｇ−りｏルフェニル）−３−（３−フェ
ノキシベンジルオキシ）プロノソンこの場合には、生成
化合物をジクロルメタン−〇容を鴫を含むｎ−ヘキサン
を溶離剤とする高圧液体クロマトグラフィーによって精
製した。
’ＨＮＭＲ（ＣＤ（’＃、）σ（ｐｐｍ）：Ｊｊ７（／
Ｈ，ｍ）：Ｊ−１（ＩＨｌｔ　）：ｉ、ｑｚ（／Ｈ。
ａａ）：ｇ、ａｒｔコＨ，＊Ｂｑ）： Ａ、Ｉ−７，１ｔ（／ｊＨ，ｍ　） ＧＬＣ保持時間：ｉｏ、ｔｔｏ分 （Ｖ）／、／、／−トリフルオル−Ｊ−（Ｊ、ｇ−ジク
ロルフェニル）フロパン−３−オール及ヒ３−フェノキ
シベンジルゾロマイ？　ｆ）ｈらｌ、／。
／−トリフルオル−２−（コ＊　”　−’）クロルフェ
ニル）−ｊ−（Ｊ−（ｊ−フェノキシベンジルオキシ）
デロノぐン ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１３Ｍ（ｐｐｍ）：　７．７−１１
−０　（２Ｈ、ｍ　）：　ｑＪ−にｊ（ｊＨ，ｍ）：４
４− ７ｊ（／コＨ，ｍ） ”　Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）ｄ（ｐｐｍ　ＣＦＣｌ
２　ＫＨシテ）ＧＬＣ保持時ｉ＃Ｉ：１０．９７分 ’ｖｌ　　’　＊　’　ｅ　ｌ−）リフルオルー２−Ｃ
ｇ−エトキシフェニル）プロノゼンー３−オール及ｔＦ
！−ペンジルベンジルブロマイｒから／、１．ｌ−トリ
フルオルーノー（ｇ−エトキシフェニル）−３−（Ｊ−
ベンジルベンジルオキシ）ゾロノゼン３−ペンジルペン
ジルブロマイｒの製造は実施？１ＩＪ７にｖＪ！Ｉ！す
る。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）ａｒｐｐｍ）：　／、ｇ　（
Ｊ　）ｌ　、　ｔ）　；　３．１　ｔ（／Ｈ，ｍ）Ｈ３
，ｔｒ（ｔＨ９ １！１　）：　’−’　−”−’　（’　Ｈ＠　ｍ　）
：ｔｔ、ｇｚ（コＨ１ｄ）：ｔ、１１ （ｘｉ、ｄ”）Ｈｚｏ−４ｇ （／／Ｈ，ｍ） ”　Ｆ　ＮＭＲ（Ｃｒ）Ｃｐ６）ａ　（ｐ　ｐｍ　ＣＦ
ＣＩｓ　Ｋ　１ｌｉｌ　Ｌ、で）ニーｌ、ｒ、ｌ　ｔ（
Ｃｒ５．　ｄ　） （ν１１）／、／、／−トリフルオルーコ−（ａ−エト
ギシフェニル）７”Ｃ，ノにノー３−オール＆び３−フ
ェノキシ−μｍフルオルベンジルプロマイＰ　カら／、
／、／−トリフルオルーノーＣμｍエトキシフＪニル”
１−Ｊ−（Ｊ−７ゴノキシーｌ−フルオルベンジルオキ
シ）プロパン ’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ５）δ（ｐｐｍ”ｌ　　：　／、
ｇλ（ｔ、３１（）；３．ｔｔ（ｍ、）ＩＩ）：３．７
１（ｍ。
／　Ｈ）：　３．ｑ　ｓ　（ｍ　、　／　Ｈ）：Ｉｔ、
０　（ｑ　、　−２Ｈ）：　”−”　３（ＡＢｑ　、ｊ
Ｈ）：　ＡＪ−７，ｇ （ｍ、／ＪＨ） １９Ｆ　ＮＭＲ（ＣＤｅ＃、）δ（ｐ　ｐｍ−ＣＦＣｌ
３に関して）：４１．４ｔＪ（ｄ　、ｊＦ、ＪＨＦ−に
ＪｒＨｚ）ニー／３Ｊ７（ｍ、／Ｆ） ＩＲＣＨＨ）：ｔｇｉａ、１ｒｙｔ、ｉｚｔざ、／１ｔ
ｌｌ。
／＋ｌｊＪ、／２／ｌ、ｌ／７θ　　／／３ｊａｍ。
ＧＬＣ保持時ＩＬＩＩ　　：　／　／、θη分実施例３
μ 本実施例１まＪ　　（ｌｔｆロムフェノキシ）ベンジル
プロマイｆの製造丁桿ケ例鉦するもので４ト）る。
ＩＮ／　：　Ｊ−（ａ−ブロムフェノキシ）ペンズアル
デヒ？の製造 この化合物は３−フェノキシベンズアルデヒドから標準
的な臭素化反応によって製造［７だ。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣ４，Ｍ（ｐｐｍ）：　Ａ、！−７．
ｑ（ＩＨ、ｍ　）：　１０．θ（／Ｈ，５） １８コニｊ−（４ｔ−ブロムフェノキシ）ベンジルアル
コールの製造 この化合＊は３−（ｕ−ブロムフェノキシ）ベンズ了ル
ヂヒ）Ｖから標準的なホウ水素化ナトリＱムによる還元
によって製造した。
’ｕ　ｘＲ（ｃｎｃｚ、）δ（ｐｐｍ）：　／、９１　
（ｔＨ、プｏ−ＪＪ　−Ｄ２０とともに振盪すると消失
し ７’ｃ）：”、７（コニ１．ブｏ−Ｐ　ｄ。
−Ｄ２０とともに振盪すると− ／７り 重線に合体する）：ｔｈｒ−ｙ、Ａ （Ｉｆ　Ｈ、ｍ　） 工ｉ　Ｊ　：　ｊ　−（μｍブロムフェノキシ）ベンジ
ルプロマイ１の製造 この化合物は王巣化燐全甲込る伸準的反応によって３−
（μｍブロムフェノキシ）ベンジルアルコールから製造
ばれた。
’ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）ｉ（ｐｐｍ）：ｔｌ、４ｔＪ
（ＪＨ，ｍ　）：　１．、Ｉ　−ｚｔ（ｚｎ、ｍ） 実施例３！ 本実施−け３−（コ、Ｊ−リフルオルフエノキシ）ベン
ジルプロマイｒの製造工程は例証するものである。
工＆ｉ／：λ−（Ｊ−（Ｊ、ｇ−ジフルオルフエノキシ
）フェニル）−／、Ｊ−、）オキソランの製造 無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルム了ミ）’　（Ｊ　Ｏｃｄ　
）中の２．ａ−Ｊフルオルフェノール（ｔｏｆ）の溶液
全無水Ｎ、Ｎ−Ｊメチルホルム了ｚＰ（コＯｄ）中の水
素ｆヒナトリウム（λコリ；油中の！０／ＪｆＯ 噛分散物（４ｔ、μＶ）を＾点範囲ｔｏ−ｔｏ℃の無水
石油エーテルで洗滌することによってｌｌｌ１！令した
嘱の）の１１！ｌ！ｉ濁物にｉｊ分かかつて滴刀口［−
だ。この添７Ｊ［＋は９！卓雰囲気下、０℃に保持さま
た温間で行なった。さら＆＋７０℃でＩＯ分ＩＷ攪拌１
．ＩＣ後、無水Ｎ、Ｎ−，：）メチルホルムアミｒ（コ
０．．ｄ）甲の２−（３−ブロムフェニル）−／、３−
ジオキソラン（ｉｑ３ｖ；Ｊ−ｆロムペンズアルデヒＰ
とエチレングリコールとの樟準的反応によって製造寧れ
たもの）の溶液金θ℃で！分間かかつて添加した。触媒
型の無水塩化第二銅全添加しそして反応混合中音１００
℃にコを時間加熱した。この混合物全冷却し、水に添加
しそしてジエチルエーテルで抽出した。エーテル＠會合
し、こｔ′Ｌ會最初塩化す）　１３　ｆ）ム溶液で洗滌
し、ついで２モル（Ｍ）の水酸化ナトリウム溶液で洗滌
しそ１〜て無水硫酸マグネシウム上で乾燥［、た、溶剤
’ｅｆｊｋ圧下で蒸発させてλ−（ｊ−（２，μｍジフ
ルオルフエノキシ）フェニル’ｊ−／、３−ジオキソラ
ンを油状物ｃｒ、ｒＶ）として得７ｔ、、これ金さらに
精製することなく次工程に使用した。
’ＨＮＭＩ（（ＣＤＣｌ５）δ（ｐｐｍ）：約２ｖｔ（
ｇＨ，ｍ）：！、Ａ１　（／Ｉｆ、　ｓ　）ＨＡ、Ａ　
−ｑ−ｓ（７Ｈ，ｍ） 工ｔｕ−２：ｊ−（コ、η−ジフルオルフエノキシ）ベ
ンズアルデヒドの製造 アセトン（−〇〇ｃＩり中の一一（３−（コ８ｇ−ジフ
ルオルフェノキシ）フェニル）−／、Ｊ−ジオキソラン
の溶液に磯硫酸（ｏ、ｔ　ｔ　ｖ　）を添加した。この
攪拌さｔｌつつある混合物を１１℃に１時間７Ｐ［Ｉ熱
した。冷却優、溶剤′ｆｒ減圧下に蒸発させ。
残ｆｉｉヲ炭酸水素す（ＩＪウムの水溶液の添刀ＯＶｒ
よって中和した。この水性混合物をジエチルエーテルと
水の間に分配した。エーテル鳴を分離し、無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥しそして溶剤１に＃圧下で蒸発させて
３−（λ、４ｔ−ジフルオルフエノキシ）ベンズ了ルデ
ヒげを油状＊ＣＡ、ＩｔＶ）として得た。この生戚物は
気液クロマトグラフィーによって純ｇ７１ｔオ鴫である
ことが判明し、さらに精製することなく次工程に使用し
た。
’ＨＮＭＲ（Ｃ１）Ｃｌ、）δ（ｐｐｍ）：Ａｊ−１，
０（７Ｈ，ｍ）；ｑ、ｑｌ（／Ｈ，５） Ｉａｊ：Ｊ−（コ１μｍジフルオルフェノキシ）ベンジ
ルアルコールの製造 水酸化ナトリウム溶液（コＭ　、　０．’ｃｉ　）ｋメ
タノール（λＯｄ）中の３−（λ、ｔｔ−ジフルオルフ
ェノキシ）ペンズアルデヒ１−′（λｖ）の溶液に松加
しぞして混合物を０℃に冷却した。ホウ水素化ナトリウ
ム（ｏ−ｔｖ）を添加しそして混合物音３θ分間撹拌し
た。その後、水金添加しそして混合物全権塩酸の象別に
よってｐｉ（ｍ　　ま〒酸性化した。この混合物をジエ
チルエーテル（ｔＸｊ１７ｉ”１で抽出し、有機＠を合
し、これを無水硫酸ナトリウム上で乾燥しそして溶剤金
滅王下で蒸発させた。
残渣をシリカゲル支持体上で酢酸エチル２０容普４を含
むｎ−ヘキサンを溶離剤とするカラムクロマトグラフィ
ーにより精製して３−（２４＆　−Ｊフルオルフェノキ
シ）ペンジルアルコールヲ無色油状物として得た。
’ＨＮＭｌｔ（ＣＤＣＩＩ、）δ（ｐｐｍ）：　／、７
　（／　Ｈ、ｔ　’）　：　ｔｌ、Ａ１ｃ２Ｈ９／ｒ４
ｔ ｄ　）：ＡＪ−７，４１（７Ｈ，ｍ） ＧＬＣ保持時間：１．１９分 工ａｇ：ｊ−（−２，４−Ｊフルオルフェノキシ）ベン
ジルブロマイドの製造 ３−（λ、ｔｔ−Ｊフルオルフェノキシ）ベンジルアル
コール（ｔ、ｏ　Ｖ　）及０ニドＩ７フエニルホスフイ
７（ｔ、１ｒｑ）２無水ジクロルメタン（合計で”Ｄａ
ｄ使用）中に溶解しそしてこの溶液を氷／塩浴中で一７
Ｏ℃まで冷却した。温健を０℃以下に保持しつつ、ジク
ロルメタン中のｌ、ノージブロムテトラクロルエタン（
ｉ、ｚｙ）の溶液とジクロルメタン中のトリエチルアミ
ンの溶液とを分液滴下ロートから同時に添加した。３０
分後、反応によって温度は室温まで上昇した。反応混合
物を氷冷水（７０ｄ）中に注入すると５分後に層分離が
生起した。水性相をジクロルメタン（λＸ　”　Ｏｃｔ
ｌ　）で抽出し、有機Ｉｉ＃を合し、これを無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥しそして溶剤を減圧下に蒸発除去した
。残渣全気液クロマトグラフィーにより分析した結果、
主成分（７ｊ％）としてトリフェニルホスフィンオキシ
ト、ＧＬＣ保持時間ｇｔｚ分を示す主生成物（コＯ％）
及びＧＬＣ保持時間４．９９分を示す副生成物（＋２−
３４　）の存在が認められた。シリカゲル支持体上で酢
酸エチルＩＱ容量係を含むｎ−ヘキサン全溶離剤として
クロマトグラフ処理した結果、所望の生成物、Ｊ−（−
２，”−ジフルオルフエノキシ）ベンジルプロマイ）１
７ノ係及び副生成物−２９憾を含有する主生成物画分（
Ｏ２，Ｊ　ｇ　ｖ　）を分離した。該副生成物はガスク
ロマトグラフィー及び質誓スペクトル分析により同定シ
て３−（λ、ａ−）フルオルフェノキシ）ベンジルクロ
ライＰであることが確認された。この混合物はさらに精
製することなしに使用１．り。
’ＨＮＭＲ（Ｃ１”）Ｃｌ、）δ（ｐｐｍ）：μ＝　ｇ
　Ｊ　（ｃＨ２−＋３　ｒ　＊　ｓ　）及び”−”　（
ＣＨ２−Ｃｌ、　ｓ　’）−−２１−：Ｉθの比率で：
　、４．Ｊ’　−７，ｊ（７Ｈ，ｍ） 実施例３Ａ 本実施例Ｕｊ−（”−フルオルフェニル了ミノ）ベンジ
ルプロマイｒの製造工程を例証するものである。
工８／：メチル　３−（η−フルオルフェニル了ミノ）
−々ンゾエートの製造 μｍフルオルアニリン（ｒｇｖ）、３−ヨーＰ安息香酸
（ｃｔＯ？　）、炭酸カリウム（，２１ｔ？）、塩化第
二銅（２？）及び錫粉（ｔ’、　−ｔ　？　；　Ｑｒｇ
ａｎｌｃＳｙｎｔｈｅｓｅｓ　Ｃｏ１１ｅｃｔｉｖｅ　
Ｖｏｌｕｍｅ　ｌ　、第ｇｇ７頁に記載されるごとく製
造したもの）を室温で混合し、ついで１１０℃まで３時
曲加熱し、ついで−晩冷却した。混合物全炭酸カリウム
（ｓｖ）を含有する水（７ｊ　ｃｒｌ　）中に稀釈し、
ついで水蒸気蒸留により過剰のアニリンを除去した（Ａ
ｊ分で約／Ｉｋの留出物を捕集した）、残渣を活性炭と
ともに５分間煮沸し、ついで冷却しそしてセライトヲ通
じて濾過した。セライトヲ稀炭酸カリウム溶液で洗滌し
ｆｃ、　Ｆ液を濃塩酸でｐＨ２まで酸性化し、かくして
分離されたゴム状固体をジエチルエーテル中に溶解した
。二層全分離しそして水性層をジエチルエーテルでλ回
洗滌ＬｆＣ，。有機＠を合し、これケ水で２回洗滌し、
無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾／Ｊ’７ 燥しそして溶剤を減圧下で蒸発させて暗青色油状物（３
コＶ）を得た。この油状物全メタノール（／　Ｊ　ｊ　
ｃｌ　）中に溶解［７そして姫硫酸（７ｃｒｌ）ｆ注意
深く添力０した。混合物を還流下Ｖこ９０分間加熱し、
つ匹で冷却しそ［２て水中に注入り、た。生成物全ジク
ロルメタン中に抽出しそして有機層全分離しそして無水
硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥Ｌｉ。溶剤を減圧下で蒸発
［７た後、残留油状物をシリカゲルカラムに通じ、ジク
ロルメタンで溶出することによって精製した。生成物全
ジクロルメタン−石油エーテル（沸点範囲ｔｏ−ｔｏ℃
）ｍ、合物から再結晶化してメチル　３−（ＬＬ−フル
オルフェニルアミノ）ベンゾニー）（／ηＶ）を大きい
板状晶として得た。さらに母液からも別＠／　ｊ　ｒの
実質的に純粋な生成物が得らｔ′Ｉた。
’　ＨＮＭＴｔ（ＣＤＣｌ−５）δ（ｐｐｍ）：　Ｊ、
Ｓ’（ＪＨ、ｓ　”）　；　Ａ、９−７．１（９Ｈ、ｍ
　）。
工程Ｊニー？−（１’−フルオルフェニルアミ、ｚ）Ａ
ンジルアルコールの製造 上記エステル（μＩｊ？）ｆテトラヒドロフラ／Ｉｆ ン（Ｊ　ｊ　ｃｒｄ　）中のホウ水素化リチウム（７ｇ
）に添加した。混合物を還流ｍ変に１時間加熱し、そこ
で薄層クロマトグラフィーにより分析した結果。
出発物質は痕跡址すらも検出されなかった。水及びジク
ロルメタンを添加しそして混合物を水中に注入した。二
Ｎを分離しそして水性層を別置のジクロルメタンで抽出
した。有機層を合し、これを水洗し、無水硫酸す）　Ｉ
Ｊウム上で乾燥し、ついで溶剤を減圧下で蒸発によって
除去して油状物を得た。これは容器壁を引掻くと晶出し
た（μ、７？）。
ジクロルメタン及び石油エーテル（沸点範囲６０−１０
℃）の混合物から結晶化してＪ−（４ｔ−フルオルフェ
ニルアミノ）ヘンシルアルコール（μ、／９）を得た。
１ＨＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）δ（ｐｐｍ）：”−４０（−
２Ｈ，ｓｌ；　ｌ、ｆ　−７，４ｔ（ｌＯＨ，ｍ） 工ａ−？：ｊ−（４ｔ−フルオルフェニルアミノ）ベン
ジルブロマイドの製造 ３−（４Ａ−フルオルフェニルアミノ）ベンジルアルコ
ール（１，Ｏｖ）全トルエン（／　Ｏｃｄ　’）中に溶
解し、これにトルエン（／　Ｏｃａｌ　）中の三臭化燐
（０，４ｔ−２ｖ）の溶液を消却Ｌｆｒ、。さらにコ、
３分後、トルエン中のピリジン（０，３Ａ　Ｖ　”）　
ｉ篩別した。反応混合物を室温で２時間借押しｒｏこの
時Ａｆ１層クロマトグラフィーによる分析で出発物質は
検出できなかった。
この混合物を水中に注入しそして生成物をクロロホルム
中に抽出した。有機抽出物を合し、これを水洗し、つい
で無水硫酸マグネシウム上で乾燥しそして溶剤を減圧下
で蒸発させて粘稠油状物（／、／ｆ）ｉ残渣として得た
。この油状物をシリカゲルを充填した短かいカラムに通
送し、酢酸エチル”　容ｉｔ　憾を含むｎ−ヘキサンで
溶離することによって精製してＪ−（４ｔ−フルオルフ
ェニルアミノ）４ンジルブロマイｙ　（ｏ、２ｑ　）＊
得＊。
この生成物（シリカゲル板上で酢酸エチル３０容ｔ’ｌ
含むｎ−ヘキサンを溶離剤としてＲｆ：０．ｆｆ）は少
旨の不純物を含有することが認められたが、さらに精製
することなく次工程に使用した。
’ＨＮＭＲＣ０ＤＯ／、　）δ（ｐｐｍ）：弘、グ３（
コＨ，ｓ）に主ビーク：　Ｊ、Ｊ’　−７，７（♂Ｈ。
ｍ） 実施例３７ 本実施例は３−ベンジルベンジルブロマイドの製造工程
を例証するものである。
工程／：、２−（、？−ベンジルベンジルノー１．Ｊ−
ジオキソランの製造 この化合物はｍ１ｎａｔｏらによってＴｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ　、土ｔ、ｒ４ｔｔ（ｉｙｒｏ）
に報告されている方法と同様の方法によって製造した。
臭化ベンジル（，２ｊ、７　Ｐ　Ｆ　）を無水テトラヒ
ドロフ２ン（／１０６４）中の活性亜鉛末（ｉｙ、ｔｉ
ｔｒｔ）の懸濁物に窒素雰囲気下で添加した。この混合
物を７時間超音波処理し、ついでさらに１時間放置した
。この溶液を不溶性残渣から注意深く第二の反応容器中
に傾瀉しく窒素雰囲気下で）、そしてλ−（Ｊ−ｆロム
フェニル）−／、３−）ｙｊ−キソラン（ｌθｆ）、パ
ラジウム（Ｐｄ’ノテトラキストリフェニルホスフイン
（Ｏ０２１〕及びテトラヒーター １′０７ラン（ｊ　Ｏｄ　）の混合物を添加した。この
混合物を攪拌しつつ還流温度に５時間加熱し、この時点
で反応混合物を気液クロマトグラフィーによって分析し
次結果、主たる出発物質は痕跡量すらも検出されなかっ
た。この混合物を冷却し、ジエチルエーテルに添加し、
塩化アンモニウム溶液。
水及び塩水で順次洗滌しそして無水硫酸マグネシウム上
で乾燥した。溶剤を減圧下で蒸発除去して生成物を黄色
油状物として得、これをシリカゲル支持体上でジエチル
エーテル１０容量％（次第にコＯ容量チまで増加させる
）を含む石油エーテル（沸点範囲ｔｏ−ｔｏ℃）を溶離
剤とするカラムクロマトグラフィーによってａｌ製して
２−（３−ペンジルペンジルＪ−／、Ｊ−ジオキソラン
（１、コｆ）を得、これを直ちに次工程の反応に使用し
た。
工程−２：　ｊ−ベンジルベンズアルデヒドの製造ノー
（３−ベンジルベンジル）−／、Ｊ−ジオキソラン（ｒ
、ｊ　ｔ　）　、アセトン（／　００ｃｔＩ）ｓ水（／
　ｏｄ）及び濃硫酸（２０滴）の混合物を一晩／りλ 攪拌Ｌ７．ついでジエチルエーテルに添加した１、得ら
れる溶１合物を炭酸水禦す）　ＩＪウム溶液、水及び塩
水で１！ｔ次洗滌しそして無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。溶剤を波圧下で蒸発させて３−ペンジルベンズ
アルデヒ１′＜ｇ、ｚｙ）を得た。これはさらにｆＩＩ
製することなく次工程に使用した。
ＨＮＭＲ（Ｏｒ）Ｏｒ３．）δ（ｐｐｍ）：　ｆ、θ（
２Ｈ，ｓ　、）　：　７．／−ｒ、ｏ　（りＨ，ｍ）： １０．０（／Ｈ，＠） ＩＲ（液膜）＝／７θｏｃｎ１’（ｏ＝ｏ）工ａｊ　：
　３−ベンジルベンジルアルコールの製造３−ベンジル
ベンズアルデヒド（ｓ、ｓ　ｔ　）　’６メタノール（
７ｊｃｄ）中に溶解しそして０℃に冷却した。ホウ水素
化すトリウム（へコＰＦ）を少量ずつ徐々に添加しそし
て攪拌をさらに１時間続けた。反応混合物を連続的に水
／ジエチルエーテル混合物中に注入しそして得られるエ
ーテル性溶液を水及び塩水で洗滌しそして無水硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した。溶剤を減圧下で蒸発させて３−
ペンジルペンジルアルコールを淡黄色油状物（ｊ、コ２
）として得た。この生成物はさらにｆｆＩ製することな
く次工程に使用した。
’ＨＮＭＲ（ＯＤＯｊ３）δ（ｐｐｍＪ：／、Ｊ’　（
／　Ｈ，ブロードｓ）；弘、０　（コＨ，ｓ）ニゲ、６ （−２Ｈｓ　ｓ）；７．／　− ７グ（りＨｌｍ） ＩＲ（液膜）　：　ｊ　ｊ　ｊ　Ｏａｌｌ−’　（ＯＨ
）工程４！：３−ベンジルベンジルブロマイドの製造ジ
エチルエーテルＣ６Ｏｃｄ）中の３−ベンジルベンジル
アルコール（八り１ｒ？）の溶液を水浴中で冷却しすし
て／、／、λ１２−テトラクロルー１Ｉ２−ジブロムエ
タン−７、−一ジブロムエタン（３，２ｏｒ）を添加し
念。添加完了後、トリフェニルホスフィン（Ｊ、／　４
！ｔ　Ｊを前記冷却混合物に添加した。反応混合物を７
０分間攪拌し、ついで濾過しそして溶剤を減圧下で蒸発
させた。得られる黄色油状物をシリカゲル支持体上でジ
エチルエーテル１０容量−を含有する石油エーテル（沸
点範囲ｔｏ−ｔｏ℃〕を溶離剤とするカラムク日マドグ
ラフィーによって精製して３−ペンジルペンジルブロマ
イド（２，ｔ　、２　ｒ　）を得た。
乙　θＭｌｌｚ　　　）Ｉ　　ＮＭＲＬＯｌ）（１）、
３）　δＣｐｐｍ）：　　３．タ　ｊ（，２）（。
Ｓ）；≠、弘ｓ　（，２ｒｉ　＊　　ｓ　）ニア、、２
　夕（５’Ｈ，ｓ　） 実施例３ｇ 本実施例は３−（グーブロムフェノキンノーグルフルオ
ルベンジルアルコールの製造１１８　ｋ　例証するもの
である。
工８／：３−（弘−ブロムフエノキシノーｌ−フルオル
ベンズアルデヒドの製造 ３−フェノキシ−弘−フルオルベンズアルデヒド（２，
／　４　ｒ　）　、臭素（／、Ｊ　ｒ　）及び無水ジク
ロルメタン（−２θｄ）を室温（約、２．２℃）で混合
ｔ〜。
２日間攪拌混和した。ついでこの混合物を水に注ぎそし
てクロロホルムで抽出（７た。有機抽出物を合し、メタ
重亜硫酸ナトリウムの飽和溶液で７回。
ついで水で一回洗滌しそして無水硫酸マグネシウム上で
乾燥した。溶剤を減圧下で蒸発させて油状物（３，ｊ　
ｔ　）を残渣と（〜で得た。この生成物を７す力ゲル支
持体上で酢酸エチルｊＯ容量チを含むｎ−ヘキサンを溶
離前１１とするクロマトグラフィ〜によって精製ｆｙて
ｊ−＋　Ｆ−プロムフェノギシ）−Ｖ〜フルオルベンズ
アルデヒド（θ、ｘ　ｔ　ｙ　）　ヲ油状物として得た
。
’ＨＮＭａ　ｃｅｎｃｚ、）δ（ｐｐｍ）　：約Ｊ、Ｆ
（，２Ｈ，ｍ、）；７、ｊ　　７．７　Ｌ　ｊ　ＩＴ　
、　ｒｒ＋　、）＋り、タ　（／Ｈ，１１） １９Ｆ　ＮＭｌｌ、ＣＩＭＰ（ｊＡ３）δ（ｐ　ｐｍ−
ＵＦＯ４５に関して）ニー／　２０　、ど（／Ｐ、＋ｎ
、） ＯＴ、Ｏ保持時間：　Ａ、Ｊ’　７　分工程λ：３−（
グープｐムフエノキ７）−ｌ−フルオルベンジルアルコ
ールの製造 この化合物は３−（ｌ−ブロムフェノキシラー４ｔ−フ
ルオルベンジルアルコールからホウ水素化ナトリウムを
使用する標準的還元法によって製造した。
’ＨＮＭＩＬ　＜ｔｙＩ）ｃＡ、）δ（ｐｐｍ、ｌ：ｃ
ａ　／、７（／　Ｈ、ブロードｓ　）　；４’、Ａ、２
　（，２Ｈ，’；’ロードｓ　）　；　”に−７，６ （７Ｈ，ｍ） ／り乙 ′りＦ　ＮＭＩｌ、　（ＯＤＯＩＩ！３）δ（ｐ　ｐｒ
ｎ−０ＰＯｔ３に関して）；−／３コ、７（／Ｆ、ｍ　
） （ＩＴ、Ｃ保持時間′７．７分 実施例３り 本実施例は３−（グークロルフェノキシＪ−Ｆ−フルオ
ルベンジルアルコールの製造工程を例証するものである
。
ＩＨＮ／：３−＜４’−クロルフェノキシ）−弘−フル
オルベンズアルデヒドの製造 塩素（≠、２　！　ｒ　）を含有する四塩化炭素（３０
ｄ）に３−フェノキシ−グーフルオルベンズアルデヒド
（！ｆ）を溶解させ、該混合物を室温で４ｔ！ｒ時間攪
拌した。水にそ＼ｂだ後に、該混合物をクロロホルムで
抽出し７た。合した抽出液を水で洗浄し１次いで無水硫
酸マグネシウム上で乾燥させ。
溶剤を減圧下に蒸発させて油状物（ｊ、ｊ　？　）を残
渣として得た。、この油状物を、１０答Ｍ％の酢酸エチ
ルを含有するローへキサンで溶離しながらシリカゲル支
持体上で高圧液体クロマトグラフィーにより′ＰＩ製す
ると油状物（／、、ｌ’　ｒ　）とｔ〜で３−（弘−ク
ロルフェノキシ）−クーフルオルベンズアルデヒドを侍
た。
’Ｉ−（ＮＭＲ（（コ００１／−］　　δ（ｐｐｍ）：
ｚ、タ　Ｊ（／Ｈ，ｍ　　）　　：　約７．３　！　（
４’ＩＴ、　　ｍ　）　ニア、！　’Ｉ　（／　）Ｉ、
ｄｄ　）　ニア、７　　（／　　１１　、ｄｄｄ）　　
：　　タ、り（／１■、５） ＯＬＣ保持時間：　ｔ、２６分 子ＡｊＭ、−２：　３−　（Ｆ−クロルフェノキシ）−
Ｆ−フルオルベンジルアルコールノ製造 ３−（ｙ−−クロルフェノキシ）−４４−フルオルベン
ズアルデヒド（／、Ｊ’　ｙ　）　ｆｃメタノール（ｉ
。
ｄ）に溶解させ、’／　０℃に冷却１．た。水（３ｒｄ
）と２モルの水酸化ナトリウムの溶液（０，’ｌｄ）と
の混合物に入れたホウ水素化ナトリウム（Ｏ，Ｊ　？）
を篩別し、該混合物を室温で／、ｊ′時間攪拌した。
次いで該混合物を希硫酸で酸性化１７．クロロホルムで
抽出した。合した有機抽出液を水洗し、無水の硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させ、溶剤を減圧下で蒸発させると粘
稠油状物（／、１　Ｆ　）が残った。
この油状物を２５容量優の酢酸エチルを含有するｎ−へ
キサンで溶離しながらシリカゲル支持体上でのクロマト
グラフィーによシ精製すると白色固体（八ｕ、ｆｆ）と
して３−（弘−クロルフェノキシ）−Ｆ−フルオルベン
ジルアルコールヲ得り。
’ＨＮＭＲ（（ＪＴ’）ＯＡ３）　　δ（ｐｐｍ）：　
　／、７　（／　Ｈ，ブロードｔ）；弘、７（，２Ｈ，
ブロードｄ）； Ａ、Ｉ　−７，’ｌ　（７Ｈ，ｍ　） １９Ｆ　ＮＭＲ（ＯＩ）（Ｊ４３Ｊδ（ｐｐｍ　−ｏｐ
ｏｚ３に関して〕ニー１３２．７　　（／　Ｆ、　ｍ　
） ＧＬＯ保持時間：　７．／　０分 実施例グＯ 本実施例は３−ベンジル−弘−フルオルベンジルアルコ
ールの製造工程を例証するものである。
工８／：ｊ−’；’ロムーｌ−フルオロベンズアルデヒ
ドの製造 無水ジクロルメタン（コＱＩ−１１ｔ）に溶かしたグー
フルオルベンズアルデヒド（ｌり、！：　ｆ　）の溶液
を。
無水ジクロルメタン（１００ｄ）に懸濁させた粉末状三
塩化アルミニウム（りＯ１≠ｔ）の冷却（０℃）Ｒ濁物
に添加した。臭素（７０，グ２）を添加し、該混合物を
還流温度で／ｊ時間加熱した。冷却後に１反応混合物を
注意深く氷水にそ＼ぎ、ジクロルメタンで抽出した。合
した有機層をメタ重亜硫酸ナトリウムの飽和溶液、水及
び塩水で洗浄し次いで無水の硫酸マグネ／ラム上で乾燥
させた。
減圧下に溶剤を蒸発させると暗赤色の油状物を得。
これを／　０．／　を備のビグローカラムを用いて減圧
下での蒸留によシ精製すると油状物として３−ブロム−
Ｆ−フルオルベンズアルデヒド（４！ｊ、７　ｔ）を得
た。沸点１　！　−／　ＯＪ’　Ｃ／　Ｊ’　ｗａＨｇ
　。
工Ｎ−２ニー２−（ｊ−ブロム−弘−フルオルフェニル
）−／、３−ジオキソランの製造 ３−ブロム−弘−フルオルフェニルデヒ１′（グｊ、７
　ｆ）と、エチレングリコール（，２７，り３υとｐ−
）ルエンスルホン酸（θ、２．２７　ｆ　）　トｍ水ト
ルエン（／　／　０ｃｄ）との混合物をディーンアンド
スタークトラッグ下に還流温度に加熱した。
弘、５時間後に、大体１．２ｄの水をトラップ中に捕集
し、気液クロマトグラフィーによって反応混合物を分析
すると原料のアルデヒドが存在しないことを示した。反
応混合物を冷却し、ジエチルエーテルにそ＼ぎ１重炭酸
ナトリウム飽和溶液及び塩水で洗浄し、無水の硫酸マグ
ネシウム上で乾燥させた。溶剤を減圧下に蒸発させると
黄色油状物を得、これを減圧下での蒸留によシ精製する
と２−（３−ｆロム−グーフルオルフェニル）−／、Ｊ
−ジオキソラン（弘！、！　ｔ　ｔ）を得た。沸点ｔｔ
〜／　Ｏｔ　℃１０．００弘ｓｍＨｇ。
りＯＭＩ（ｚ　　’ＨＮＭＲ（ＯＤ（Ｊ４３］　δ（ｐ
ｐｍＪ　　：　　’１．／　　（’ＩＨ，ｍ〕　；ｊ、
！（／１４．ｓ）； ７．０−７．７（ＪＨ，ｍ） 工程ｊ：コノー３−ペンジル−グーフルオルフエ二／Ｉ
／　）　−／　、　ｊ−ジオキソランの製造この化合物
はｍ１ｎａｔｏ　　らによってＴｅｔｒａ　ｈｅｄｒｏ
ｎＬｅｔｔｅｒｓ　、２　／　、Ｊ’　Ｆ　ｊ　（／　
９１０　）に報告されている方法と同様の方法によって
製造した。
臭化ベンジル（２，７７ｆ　）を、無水テトラヒドロフ
ラン（２０ｄ　）中の活性亜鉛末（２，／　ｔ　）の懸
濁物に窒素雰囲気下で１回で添加した。反応混合物を２
時間超音波処理しついで３０分間放置−窒素雰囲気下で
注意深く沖過した。次いでこの沖過した溶液を、　、２
−（ｊ−ブロム−弘−フルオルフェニル）−／、３−ジ
オキソランＣＩ？）とＡラジウム（Ｐｄ０Ｊテトラキス
　トリフェニルホスフィン（Ｑ、Ｏｆ　ｆ　）と無水テ
トラヒドロフラン（１０ｃｔＩ）との混合物に窒素雰囲
気下で添加した。攪拌混合物を還Ｒｍ度でグ！時間加熱
し、その時点で気液クロマトグラフィーによって分析す
るとコン跡量の原料の存在も示さなかった。反応混合物
を冷却し、ジエチルエーテルにそ＼いだ。有機層を分離
し、塩化アンモニウム溶液、水及び塩水で洗浄し１次い
で無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させた。減圧下に溶
剤を蒸発させると黄色油状物を得、この油状物を、溶離
剤としてジエチルエーテル（１０容量チから２０容量慢
に徐々に増大した）を含有する石油エーテル（沸騰範囲
４ｔｏ−ｔｏｃ）を用いてシリカゲル支持体上でカラム
　り四マドグラフィーにより精製すると２−（３−ベン
ジル−弘−フルオルフェニルノー／、３−ジオキソラン
（θ、７ｙ）をＬ’ｌ＆。この生成物はさらに精製する
ことなく次の工程に用いた。
１０　　Ｍｆｌｚ　　１ＨＮＭＲ（ＯＤＯ１３）　　δ
（りＩ）ｍノ：　　４ｔ、０　　（Ａ　　Ｈ，ｍ）；ｊ
、７　（／　Ｈ，ｓ　）　；　’−’−７．７（ｒＨ，
ｍ） 工８’ｌ　：　ｊ−ベンジル−弘−フルオルベンズアル
デヒドの製造 ２−　（３−ベンジル−グーフルオルフェニル）−／１
３−ジオキンラン（０，７７）とアセト／（１０−〕と
水（／ａｄ）と濃硫酸Ｃｊｍ）との混合物を一夜攪拌【
〜た。反応混合物をジエチルエーテルにそ＼ぎ、有機Ｎ
′ｔ−重炭酸ナトリウム溶液、水及び塩水で洗浄し５次
いで無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶剤を減
圧下に蒸発させると３−ペンジルーグーフルオルベンズ
アルデヒ１″（０、！りＶ）を得、これはさらに精製す
ることなく次の工程に用いた。
’ＨＮＭＲ（ＯＤＯｔ、）　ＩＪ＜ｐｐｍノ：　　４ｔ
、／　　θ　（２Ｈ，ｓ　　）　；７、−２０　（ｌ　
Ｈ、ｍ　）　ニ ア、７　ｊ　（−２Ｈ、ｍ　）　： り、タ　Ｏ（／　　Ｈ，５） ＴＲ（液膜）　：　／　７００ｃｍ　　（０＝Ｏ）工ｇ
ｊ：　３−ベンジル−Ｖ−フルオルベンジルアルコール
の製造 メタノール（７３；ｄ）に溶かした３−ペンジル−グー
フルオルフェニルデヒＦ＜、ｔｙ＞の溶液を０℃に冷却
した。硼水素化ナトリウム（ｉ、３１．ｔｙ）を教団で
添加し、該混合物を７時間攪拌した。
反応混合物を次いで水とジエチルエーテルとの混合物中
に注意深くそ＼ぎ、有機層を分離し、水及び塩水で洗浄
１〜．無水の硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶剤を
減圧下で蒸発させると淡黄色油状物を得、これをクーゲ
ルロール装置中で蒸留によυ’ｆｆ１ｌＪｆると３−ベ
ンジル−グーフルオルベンジルアルコール（４ｔ、ｏ　
ｙ　）を得た。
沸点：／＋２０℃１０．０．２■Ｈｇ ’ＨＮＭａ　（ＯＤ（Ｊ４リ　δ（ｐｐｍ）：／、７（
ｒＨ，ゾ０−ｔ’ｓ）：Ｆ、０（，２Ｈ，ｓ　）　；　
４Ａ、Ａ　（，２）−ｒ、　ｓ　）　ｅ７．０−７．Ｊ
　（Ｊ’Ｈ，ｍ） ＩＲ（液膜）：３ｔθ０−３／θＯｃｍ−’　（ＯＨ）
＋２０３ 実施ｌ＋１ｌｌｌｔ／ 本１１１１ｉｔ≠−ブロムベンジルメチルニーデルの製
造を図１旺するものである。
クーフロムベンジルアルコール（／、ｒ　７　ｒ　Ｉ　
１無水Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドＣ７θｄ）中の水
素什ナトリウム（Ｏ，コダｆ：油中の５０％分散物０．
グｒｖの形で直接使用した）の攪拌さねっつあるｌｌｉ
濁物に窒素！囲気下で７０分かかつて添加した。水嵩の
発生が止んだ俊（２０分）、ヨウ什メチルを絡加しそし
て反応混合物ケはらに７０分間攪拌した。この混合物全
水中に注入しそして有機層を分離した１、水性層ケシエ
テルエーテルで抽出し、有機層を会し、これ紫無水像酸
ナトリウム上で乾燥しそしてｍ剤紫減圧゛ドで蒸発させ
ることによって＃ｉ縮しｆｃ、残留する粗生成物ケシリ
カゲル支持体上で酢酸エチルｌコ、ｊ容ｔ％を含むロー
ヘキサンＫｌ離剤とするカラムクロマトグラフィーによ
って精製してグーブロムベンジルメチルエーテル（／、
Ｇ　ｆ　）を併た。
’ＨＮＭＲ（（１００ｔ３１δ（９ｐｍ）：Ｊ、弘４’
　（Ｊ　Ｈ＋　＊　）　：２０≠ グ、グｌ　（、！　Ｈ、ｓ　Ｊ　：約 ７．３　（グ　Ｈ，ＡＢｑｌ （）Ｌ　Ｏ保持時間：　、２．ＯＯ分 実施Ｉ― 本実＃　ｑ＋　ｕμｍブロム＝ノーノーオルフエネトー
ルの製造工程？例証するものである。
工８　／　：　４’−ブロム−２−フルオルフェノール
の製造 二硫化炭素（ｊＯｃｄｌ中の臭素（／　！　０．ｔ　ｒ
　ｌの溶液全二硫化炭素（／ｊθ−）中の２−フルオル
フェノール（ざり、＋！ｒｒ＋の攪拌されつつある溶液
に３時間かかつて添加し、その間温度全外部冷却によっ
て約／θ℃に保持した７反応混合物を室温（約、２０℃
）で／を時間放置し、ついでメタ重亜硫酸ナトリウムの
水酸液（’１００ｄｊ中に注入した。有機層を分離し、
炭酸水素ナトリウム水酸液（コ×１００ｃｄ）で洗滌し
そして無水硫酸ナトリウム上で乾燥した。浴剤を減圧上
蒸発によって除去して油状物を得、これを減圧蒸留によ
って精製して二つの留分を得たつ各留分は気液クロマト
ゲラフイーによってグーブロム−２−フルオルフェノー
ルタフ係を含むことが確認された５留分／　（ｆ　９．
３　ｆ　ｌ　：沸点範囲ｒｓ−ｅｔ℃＜約／　！　ｍＨ
ｇ　１留分、２（４Ｚ７ｊｆｌ：沸点範囲Ｉｔ−４７℃
（約／　ｊｔｍＨｇ　１これらの留分けさらに気液クロ
マトグラフィーによってそれぞれジブロム化体′！ｉ−
／％及び八、１％含有することが示された。
’ＨＮＭＥｔ（０［）Ｏ／！、３１δ（ｐｐｍｌ：ｊ、
Ｊ　　（ＩＨ，ブロードｓ）；ｔ、タ　（ＩＨ，ｔｌニ
ア、／　　− ７，３ｊ　、２　Ｈ、ｍ　） 工８．２：４’−プロムーコーフルオル７エネトールの
製造 ２−フルオルークーフロムフェノール（／り、／ｌ。
水酸化ナトリウム＋ＪｆＪ、ヨウ化エチル（４＃＃ｌ。
テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド（３，ｚ　
ｔ　）　、ジクロルメタン＜２ｊＯｄｌ）及び水＋　２
　ｊ　０７　）の混合物を室温でｊ／／２時間激しく攪
拌し、ついでさらにｔｒ時間放置した。有機層を分離し
そして水性層をジクロルメタンで洗滌した。
ついで有機層を合し、これを無水硫酸ナトリウム上で乾
燥し、醇剤全減圧下に浴湛変グθυ以下に保持して蒸発
除去したつ残留油状物をシリカゲル支持体上で最初にｎ
−ヘキサ／で、つぎにジクロルメタンで溶離するカラム
クロマトグラフィーによって精製したつ生成物含有画分
を合し、メタ重亜硫酸ナトリウム水酵液で洗滌し、無水
硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして減圧下で蒸発処理す
ることによって濃縮してグーブロム−λ−フルオルフエ
ネトール（ｌ夕、、２　ｆ　）ｋ油状物として得た。こ
の生成物は気液クロマトグラフィーにより純度り３チで
あることを示し、これをさらに精製することなく使用し
た。
ＩＨＮＭＲ（０１）Ｏ／、３　）δ（ｐｐｍＪ：／、弘
ｊ　（３Ｈ、ｌ　Ｊ　ニゲ、０７（λＨｔ　ｑ　）　； １＝、７−７．３　（Ｊ　Ｈ、ｍ　） １９Ｆ、Ｎ〜化（０１）Ｏｔ３）δ（ｐｐｍ　−０ＦＯ
１，５に関してｉニー　／　ｊ　／、ざ（／Ｆ、ｍ） 実施列≠３ 本実施し１１は（±７−／、／、／−）リフルオルーλ
−（≠−エトキシフェニル）−３−＜３−７エ、２０７ ノキシベンジルオキシ）プロパンの分割について例証す
るものである。
（±７−／、／、／−トリフルオルーλ−（μ−エトキ
シフェニルｌ−３−（Ｊ−フェノキシベンジルオキシ）
プロノぞンをパークル（Ｐｉｒｋｌｅｌ／　Ａ型カラム
（２、ｔ　ｔ：ｍ　Ｘ≠、り■）を−２０℃で使用しか
つ醇離剤としてクロロホルムｌ容量ｆｂｋ含ｂｎ　−ヘ
キサンケ用い０．７ｃｔｉ１分の流速で高圧液体クロマ
トグラフィーによって分割した。溶離はＵＶ測定装置を
用いて、２２θ藺で監視した。２種類の異性体が検出さ
れた。すなわち異性体入（保持時間：約ｊ／分）及び異
性体Ｂ（保持時間：約ｊμ、６分）であった、全部でつ
ぎの三つの画分を捕集した。
画分／（１０■）：りλ、タチ異性体Ａ、？、／ｆｂ異
性体Ｂ画分、２（／７ＩｌｖＪ：／り、７チ異性体り、
ＩＯ，３％異性体Ｂ画分、ｙ（ＰｖＪ　：ｔｓＪ％異性
体！ｔ、ｒ７．／％異異性体８仔 （／．ｊ−中りηの濃度で）について旋光度全測定した
。
観察された回転角は小さく（約０．０　／’Ｊ　、使用
した装置の測定限界と同程度のマグニチュードであった
。反復測定に基づいて異性体入は右旋性、（＋）　−／
，／，／−トリフルオルーコ−（≠ーエトキシフェニル
ー３−（３−フェノキシベンジルオキシ）プロノンと命
名さねそして異性体Ｂは左旋性、（→ー／，／，／−ト
リフルオル−一一（ｐ−エトキシフェニルＪ−Ｊ−（Ｊ
−フェノキシベンジルオキシノプロパンと命名された。
両分／および画分３についての殺虫活性の評価から、異
件体入は異性体Ｂよす実質的により活性であることが認
められた。従ってこの系列の化合物においては殺虫活性
は主として異性体への絶対的立体配置に相当する立体配
置を有する異性体に伴うものと考えられる。
実施Ｉり 本実施例は本発明の化合物の殺虫性をレリ示する。
種々の害虫を使用して本発明の化合物の殺虫活性を調べ
た１本発明の化合物は該化合物ｆｊ００。
コ２０または／　０　０　ｐｐｍ　（型針］含有する液
体製剤の形で使用した。この製剤は本発明の化合物をア
十トンに溶解（、ついで得られた溶ｖｌを液体製剤が上
記化合物を所望の濃ｍ１で含有する壕で、１リザボール
”　（”　Ｉ、Ｔ８８ＡＰＯＩ、”　ｊ　Ｎ　Ｘの商品
名で市販されている湿潤剤ｆｆ　Ｏ，０／重ｉｔ　％含
有する水で稀釈することにより調製した。　”Ｉｄ８８
ＡＰＯＬ”は登録商標であるう 各々の害虫について採用された試験方法は基本的に同一
であり、こｔｌは、通常、宿主植物である媒体′＋たけ
害虫が食べる食物」；に害虫を載せそして害虫と媒体の
一方捷たは両方金製剤で処理することに」：り行った。
ついて害虫の死滅率全処理後、通常、７〜３日の時期に
調べたウムスカドメスチ力（家］々工）の場合には供試
化合物のノックダウン効果′ｆｆ調べるために追加試験
ケ行った。試験方法の評＃（は第１１１表にボす。
第■表に各々の供試化合物について該化合物を同表第、
２欄に示す施用割合（ｐｐｍｌで施用した場合の試験結
果ゲＡ、Ｂ寸たはＯの等級で７１＜す；Ｎは死滅率捷た
はノックダウン率ｇｏ−ｉｏｏ％（スボドプテラエキシ
グアの場合は７０−１００φＪ１．２／／ Ｂは死滅楽才だはノックダψン率オθ−７７擺ソ［、て
ＣはｊＯ％ＪソＦの死〆、率ｉ；＃ｆｔ、ノックダウ／
率を表わすっ 第■表においては使用した害虫を記弓で示（２、また、
害虫の種、支持体または食′吻お、ｉ　ｒ）−１：験の
形式および曲間は第０１表に示すっ ２７．２ ＜ｕ＜ｃＱＯＱ＜＜＜ｇｇ＜ （ＪＣＪ○Ｑ○Ｑ○繭Ｑくく（ ＜ｏ＜＜ｕｕｏ＜ｕｕ＜○ く　○　＜＜　　Ｏ○　Ｑ　■　ＥＣＪ　　■　０Ｕ（
Ｊ（Ｊ　　ｃＱ　　（ＪＥＣ，）＜ＵＥＣＪ　　○、、
−、、−、、、、−、−、、、、−−、、、−、、−、
、、、、−、−、、−−、−、、、、、−、、、、−、
，１２／Ａ 明細書の浄書（内容に変更なし） 本発明はつぎの中間体化合物の発明ケ包含する・（１）
式： （式中、Ｗは前記の意義を有する）の化合物；（２）式
： （式中、Ｗは前記の意義を有する）の化合物：（３）式
： （式中、Ｗはへロｒン以外の前記の意義ケ有する）の化
合物； （４（式： 明細書の浄書（内ｊ）に変更なし） （式中、　Ｈａｔはクロル又はブロムであり、Ｗはハロ
ダン以外の前記の意義を有する）の化合物：及び ＋５）　　式： （式中、Ｗは３．４−）ジメチレン。４−トリフルオル
メトキシ又は４−メト中ジメチルを表わす）の化合物。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
    アルキル、ハロアルキル及びハロアルコキシから選んだ
    １個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレン及
    びアルキレンジオキシから選んだ隣接する２個の炭素原
    子を連結する二価の基を表わし；Ｚは２個までの炭素原
    子をもつフルオルアルキル基を表わし；Ｙはハロ、アル
    キル、アリール、アラルキル、アリールオキシ及びアリ
    ールアミノから選んだ置換基を有する置換アリール基を
    表わし；そしてＸ′が水素を表わしかつＸが水素、ハロ
    、ヒドロキシ、アルコキシ及びアリールオキシから選ん
    だ原子又は基を表わすかあるいはＸ及びＸ′は一緒に隣
    接する２個の炭素原子間の第二の結合手を表わす）をも
    つ化合物。 ２、Ｚがトリフルオルメチルであり；Ｗがフルオル、ク
    ロル、ブロム、４個までの炭素原子をもつアルキル、４
    個までの炭素原子をもつアルコキシ、合計で４個までの
    炭素原子をもつアルコキシアルキル、２個までの炭素原
    子をもつフルオルアルキル、２個までの炭素原子をもつ
    フルオルアルコキシ、３個又は４個の炭素原子をもつア
    ルキレン又は２個までの炭素原子をもつアルキレンジオ
    キシであり；そしてＹがフルオル、メチル、フェニル、
    ベンジル、フェノキシ、クロルフェノキシ、フルオルフ
    ェノキシ、ブロムフェノキシ又はフルオルアニリノで置
    換されたフェニル、ピリジル及びフリルから選んだアリ
    ール基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３、Ｚがトリフルオルメチルであり；Ｗが４−フルオル
    、４−クロル、４−ブロム、２，４−ジクロル、４−メ
    チル、４−ｎ−プロピル、４−ｔ−ブチル、４−メトキ
    シ、４−エトキシ、４−メトキシメチル、４−トリフル
    オルメチル、４−トリフルオルメトキシ、４−ジフルオ
    ルメトキシ、３−フルオル−４−エトキシ、３，４−ト
    リメチレン又は３，４−メチレンジオキシであり；Ｘが
    水素、クロル、フルオル、ヒドロキシ、メトキシ又はア
    セトキシであり、かつＸ′が水素であり；Ｙが３−フェ
    ノキシフェニル、３−（４−クロルフェノキシ）フェニ
    ル、４−フルオル−３−フェノキシフェニル、３−（４
    −ブロムフェノキシ）フェニル、４−フルオル−３−（
    ４−ブロムフェノキシ）フェニル、４−フルオル−３−
    （４−クロルフェノキシ）フェニル、３−（２，４−ジ
    フルオルフェノキシ）フェニル、３−ベンジルフェニル
    、４−フルオル−３−ベンジルフェニル、３−（４−フ
    ルオルフェニルアミノ）フェニル、６−フェノキシピリ
    ド−２−イル、２−メチル−３−フェニルフェニル、４
    −メチル−２，３，５，６−テトラフルオルフェニル又
    は５−ベンジルフラン−３−イルである特許請求の範囲
    第１項記載の化合物。 ４、Ｚがトリフルオルメチルであり；Ｗが４−クロル、
    ４−ｎ−プロピル、４−ｔ−ブチル、４−トリフルオル
    メトキシ、４−ジフルオルメトキシ又は３，４−トリメ
    チレンであり；Ｙが３−フェノキシフェニル、３−（４
    −クロルフェノキシ）フェニル又は４−フルオル−３−
    フェノキシフェニルであり；そしてＸ及びＸ′が隣接す
    る２個の炭素原子間の第二の結合手を表わす特許請求の
    範囲第１項記載の化合物。 ５、１，１，１−トリフルオル−２−（４−エトキシフ
    ェニル）−３−（４−フルオル−３−フェノキシベンジ
    ルオキシ）プロパン、１，１，１−トリフルオル−２−
    （４−エトキシフェニル）−３−〔３−（４−クロルフ
    ェノキシ）ベンジルオキシ〕プロパン、１，１，１−ト
    リフルオル−２−（４−トリフルオルメチルフェニル）
    −３−（４−フルオル−３−フェノキシベンジルオキシ
    ）プロパン、１，１，１−トリフルオル−２−（４−ト
    リフルオルメチルフェニル）−３−〔３−（４−クロル
    フェノキシ）ベンジルオキシ〕プロパン、１，１，１−
    トリフルオル−２−（４−トリフルオルメトキシフェニ
    ル）−３−（４−フルオル−３−フェノキシベンジルオ
    キシ）プロパン及び１，１，１−トリフルオル−２−（
    ４−トリフルオルメトキシフェニル）−３−〔３−（４
    −クロルフェノキシ）ベンジルオキシ〕プロパンからな
    る化合物群から選んだ特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。 ６、活性成分として式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｗはハロ、アルキル、アルコキシ、アルコキシ
    アルキル、ハロアルキル及びハロアルコキシから選んだ
    １個又は２個の置換基を表わすか又はＷはアルキレン及
    びアルキレンジオキシから選んだ隣接する２個の炭素原
    子を連結する二価の基を表わし；Ｚは２個までの炭素原
    子をもつフルオルアルキル基を表わし；Ｙはハロ、アル
    キル、アリール、アラルキル、アリールオキシ及びアリ
    ールアミノから選んだ置換基を有する置換アリール基を
    表わし；そしてＸ′が水素を表わしかつＸが水素、ハロ
    、ヒドロキシ、アルコキシ及びアリールオキシから選ん
    だ原子又は基を表わすかあるいはＸ及びＸ′は一緒に隣
    接する２個の炭素原子間の第二の結合手を表わす）をも
    つ化合物を含有してなる殺虫、殺ダニ剤。
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