HU202196B - Fungicidal compositions comprising iodopropargylurea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient - Google Patents

Fungicidal compositions comprising iodopropargylurea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient Download PDF

Info

Publication number
HU202196B
HU202196B HU873766A HU376687A HU202196B HU 202196 B HU202196 B HU 202196B HU 873766 A HU873766 A HU 873766A HU 376687 A HU376687 A HU 376687A HU 202196 B HU202196 B HU 202196B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
formula
derivative
alkoxy
hydrogen
alkyl
Prior art date
Application number
HU873766A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT44910A (en
Inventor
Tomoyuki Kusaba
Yukio Oguri
Masayo Sugano
Junya Takahashi
Tomohiro Teramae
Tamon Uematsu
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27476010&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=HU202196(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of HUT44910A publication Critical patent/HUT44910A/hu
Publication of HU202196B publication Critical patent/HU202196B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C271/06—Esters of carbamic acids
    • C07C271/08—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C271/26—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C271/28—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to acyclic carbon atoms with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/20—N-Aryl derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány tárgya új jód-propargil-karbamát-származókokat tartalmazó fugicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására. A találmány szerinti fugicid készítmények a mezőgazdaságban és a kertészetben alkalmazhatók.
A jelenleeg piacon lévő, mezőgazdasági és kertészeti felhasználásra alkalmas fugicidck, így például a diliokarbamát származék Maneb és Mencozeb, valamint a ftálimid-származck Captan és Difolatan széles körű mikrobaellenes hatással bírnak, és ennek megfelelően alkalmazásuk is széles körű.
Az előzőekben említett mezőgazdasági és kertészeti fungicidek, így a Maneb, Mancozeb, Captan vagy Difolatan széles körű mikrobaellenes aktivitásuk ellenére sem képesek mindig minden betegség leküzdésére, valamint emellett a tény mellett megemb'tendő, hogy igen nagy koncentrációban, a hatóanyagra számítva 1-2 kg/ha mennyiségben kell ezeket alkalmazni. A fentieknek megfelelően ezek a fungicidek nem mindig alkalmazhatók megfelelően mezőgazdasági és kertészeti fungicidekként.
A fenti tények ismeretében célul tűztük ki, hogy kiváló tulajdonságokkal bíró mezőgazdasági és kertészeti célú fungicidet fejlesszünk ki. Arra a felismerésre jutottunk, hogy a jód-propargil-csoportot tartalmazó karbamálszármazékok mentesek az előzőekben említett problémáktól és kiváló fungicid aktivitással bírnak. Találmányunk ezen a felismerésen alapszik.
A találmány szerinti készítmények hatóanyagául szolgáló jód-propargil-karbamát-származékok a (I) általános képlettel jellemezhetők. Az (I) általános képletben
- X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitro-csoport, cianocsoport, 1-12 szénatomos alkoxiesoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, pcrhalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxiesoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
- R1 és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
Y helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük hidrogén- vagy klóratom, m értéke 1 vagy 2 és n értéke 3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy m és n összege legfeljebb 5. A találmány tárgyát képezi a fenti hatóanyag előállítása is.
A találmány szerint előállított hatóanyaggal kezelhető növénybetegségek között említjük a következőket: zöldségek és japánretek peronoszpórája (Peronospora brassicae), spenót peronoszpórája (Peronospora spinaciae), dohány peronoszpórája (Peronospora tabacina), uborka peronoszpórája (Pscudoperonospora cubensis), szőlő peronoszpórája (Plasmopara viticola), koloncos bajmóca peronoszpórája (Plasmopara nivea), alma, szamóca és ginszenggyökér késői foltossága (Phytophthora cactorum), paradicsom és uborka phytophthorás rothadása (Phytophthora capsici), ananász késői foltossága (Phytophthora cinnamomi), burgonyavész, paradicsomvész és tojásgyümölcs késői foltosodása (Phytophthora infestans), dohány, disznóbab és téli hagyma phytophthorás foltossága (Phytophthora nicotianae var. nicotia2 nae), spenót fekély (Pythium sp.), uborka fekély (Pylhium aphanidermatum), búza gyökér barna rothadása (Pythium sp.), dohány gyökérfekély (Pythium debaryanum), szójabab pythiumos rothadása (Pythium aphanidermatum, P. debaryanum, P. irregulare, P. myriotylum, P. ultimam), rizs bamulásos megbetegedése (Pyricularia oryzae), rizs barna foltossága (Cochliobolus miyabeanus), alma varasodás (Vcnturia inaequalis), alma ragyásodása (Valsa mali), akna altemáriás levélfoltosodása (Altemaria mali), körte fekete foltosodása (Altemaria kikuchiana), körte varasodása (Venturia nashicola), citrusfélék pigmentesedése (Diaporthe citri), citrusfélék közönséges zöldpenésze (Penicillium digitatum), citrusfélék kékpenésze (Penicillium italicum), körte phomopsisos rothadása (Phomopsis sp.), japán datolyaszilva üszögösödése (Gloeosporium kaki), japán datolyaszilva levélfoltosodása (Cercospora kaki, Macosphaerella nawae), szőlő érési rothadása (Glomerella cingulata), szőlő szürkepenésze (botrytis cinerea), árpa levélcsíkosság (Hclminthosporium gramineum), árpa laza üszög (Ustilago nuda), búza tarka levélfoltosodása (Septoria tritici), búza pely vafoltosodása (Leptosphacria nodorum), búza pettyesedése (Pseudocercosporella herpotrichoidcs), búza és árpa lisztharmat (Erysiphe graminis), búza- és árpaüszög (Puccinta graminis, P. striiformis, P. recondita), dinnyeüszög (Colletotrichum lagenarium), dinnye ragacsos szárüszög (Mycosphaerella melonis), dinnye lisztharmat (Sphaerotheca fuliginca), paradicsom korai foltosodása (Altemaria solani), dohány barna foltosodása (Altemaria longipes), dohányüszög (Colletotrichum tabacum), répa cercospórás levélfoltosodása (Cercospora beticola), burgonya korai foltosodása (Altemaria solani), földimogyoró barna lcvélfoltossága (Cercospora arachidicola), szójabab szeptóriás barna foltosodása (Septoria glycincs), szójabab pigmentesedés (Diaporthe phaseololum), szójabab üszög (Colletotrichum sp.), szójabab bíbor-festékfoltosodása (Cercospora kikuchii) stb.
A fungicid aktivitás szempontjából előnyösek azok az (I) általános kcpletű vegyületek körén belül eső (la) általános képletű vegyületek, amelyekben
- X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük cianocsopoö, nitrocsoport, halogénezett 13 szénatomos alkilcsoport, 1-12 szénatomos alkoxiesoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 3-5 szénatomos alkinil-oxi-csoport, halogénezett 1-4 szénatomos alkoxiesoport, 1-3 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport és m értéke 1 vagy 2.
Különösen előnyösek azok az (la) általános képletű vegyületek, amelyekben
- X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük cianocsoport, nitrocsoport, halogénezett 12 szénatomos alkilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkoxiesoport és m értéke 1 vagy 2.
A találmány szerinti eljárást a következőkben részletesebben ismertetjük. Az eljárást az 1-5. reakcióvázlatban mutatjuk be. A reakcióvázlatokban szereplő képletekben X, Y, R1, R2 jelentése, valamint m és n értéke az előzőekben megadott
-2HU 202196 Β
A eljárás (7. reakcióvázlat)
Az eljárás szerint a (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot a (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékkal reagáltatjuk.
A reagáltatást szokásosan -10 és +100 ’C közötti hőmérsékleten, 1 perc és 12 óta közötti reakcióidőn át végezzük. A reagensek mennyiségét illetően a (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékot 0,9-2 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk a (Π) általános képletű fenil-izocianát-származék 1 ekvivalensnyi mennyiségére vonatkoztatva.
A fenti reakcióban oldószer használata nem mindig szükséges, de általában oldószer jelenlétében végezzük a reagáltatást. Megfelelő oldószerek például az aromás szénhidrogének, így a benzol és toluol; az éterek, így a dietil-éter és tetrahidofurán; a halogénezett szénhidrogének, így a diklór-metán és a kloroform, illetve ezek elegyei.
A fenti reakcióban katalizátor alkalmazása nem mindig szükséges, de a reakció elősegíthető katalizátor alkalmazásával. Katalizátorként alkalmazhatunk például tcrcier-aminokat, így piridint, trietil-amint, dietil-anilint; ónvegyületeket, így tctra(n-butil)-ón·, di-(n-butil)-ón-kloridot, Lewis savakat, így bór-trifluoridot vagy alummium-kloridot.
C eljárás (3. reakcióvázlat)
Ebben az eljárásban (Π) általános képletű fenil-izocianát-származékot reagáltatunk egy (VI) általános képletű propaigil-alkohol-származékkal, majd a kapott (VII) általános képletű karbamátszármazékot jódozószerrel reagáltatjuk előnyösen alkálifém jelenlétében.
A (II) általános képletű fenil-izocianát-származéknak a (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékkal való rcagáltatását az A eljárás szerint végezhetjük.
A (VII) általános képletű karbamátszármazéknak jódozószerrel való reagáltatása során alkálifémként alkalmazhatunk például alkálifém-hidroxidokat, így például nátrium-hidroxidot vagy kálium-hidroxidot; jódozószerként használhatunk például jódot.
A fenti reakciót szokásosan -10 ’C és szobahőmérséklet között, 1 és 12 óra reakcióidő alatt folytatjuk le. Az alkalmazott reagensek mennyiségét illetőén mind a jódozószert, mind az alkálifém tartalmú vegyületet bármely 1 és 1,5 ekvivalens közötti mennyiségben alkalmazhatjuk 1 ekvivalens (VII) általános képletű karbamátszármazékra számítva.
D eljárás (4. reakcióvázlat)
Ebben az ejárásban egy (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékot reagáltatunk egy klór-karbonilező-szerrel, és a kapott (VIII) általános képletű klór-karbonát-származékot egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatva (VII) általános képletű karbamátszármazékot állítunk elő. A kapott (VII) általános képletű karbamátszármazékot jódozószerrel reagáltatjuk előnyösen alkálifém jelenlétében.
A (VI) általános képletű propargil-alkohol-származék klór-karbonilező-szerrel való rcagáltatását, majd a kapott (VIII) általános képletű klór-karbonát-származéknak a (V) általános képletű anilinszármazékkal való rcagáltatását a B eljárás szerint végezzük. A (VII) általános képletű karbamátszármazék jódozószerrel való rcagáltatását a C eljárásban megadott jódozási lépés szerint végezzük.
E eljárás (5. reakcióvázlat)
Ebben az eljárásban egy (III) általános képletű jőd-propargil-alkohol-származékot reagáltatunk egy (IX) általános képletű fenil-klór-formiát-származékkal, majd a kapott (X) általános képletű karbonátszármazékot egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatjuk.
A (III) általános képletű jód-propargil-alkoho-származékot a (IX) általános képletű fenil-klór-formiát-származékkal szokásosan -10 ’C és szobahőmérséklet között, általában 1 perc és 12 óra közötti reakcióidőn át reagáltatjuk. A reagáltatást savmegkötőszer jelenlétében végezzük, savmegkötőszerként például tercier-aminokat, így piridint, trietil-amint, Ν,Ν-dietil-anilint vagy kinolint alkalmazunk. Az alkalmazott reagensek mennyiségét illetően a (IX) általános képletű fenil-klór-formiátot 0,9-2 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk ekvivalens (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékra vonatkoztatva, a savmegkötőszert 0,92 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk ugyancsak 1 ekvivalens (III) általános képletű vegyületre vonatkoztatva.
A reagáltatást általában oldószer jelenlétében végezzük, oldószerként alkalmazhatunk például aromás szénhidrogéneket, így például benzolt vagy toluolt, halogénezett szénhidrogéneket, így például diklór-metánt vagy kloroformot.
A (X) általános képletű karbonátszármazékoknak a (V) általános képletű anilinszármazékokkal való reagáltatását szokásosan -10 ’C és 100 *C közötti hőmérsékleten 1 perc és 12 óra közötti reakcióidőn át folytatjuk. Ezt a reakciót savmegkötőszer jelenlétében vagy anélkül végezzük, általában alkalmazunk savmegkötőszert. Ilyen szerként használhatunk például tercier-aminokat, így például piridint, trietil-amint vagy Ν,Ν-dietil-anilint; alkálifém-hidrideket, így például nátrium-hidridet.
Az alkalmazott reagensek mennyiségét illetően az (V) általános képletű anilinszármazékokat 0,9-2,0 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk 1 ekvivalens (X) általános képletű karbonátszármazékra vonatkoztatva, a savmegkötőszeri 0,9-1,5 ekvivalens mennyiségben alkalmazzuk ugyancsak 1 ekvivalens (X) általános képletű vegyületre vonatkoztatva.
A reagáltatást általában oldószer jelenlétében végezzük, oldószerként alkalmazhatunk például aromás szénhidrogéneket, így például benzolt vagy toluolt, halogénezett szálhidrogéneket, így például diklór-metánt vagy kloroformot.
A (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékokat a kereskedelmi forgalomban kapható propargil-alkohol jódozásával állíthatjuk elő. A jódozást a
J. Am. Chem. Soc. 702,4193-4198 (1980) szakirodalmi helyen ismertetett eljárás szerint végezhetjük.
Ha a találmány szerint előállított vegyületeket fungicidek hatóanyagaként alkalmazzuk, ezek alkalmazhatók önmagukban vagy más komponensekkel együttesen. Általában azonban a hatóanyagokat szilárd horodzóanyagokkal, folyékony hordozóanyagokkal, felületaktív szerekkel, és más, a fungicidek formálásánál szokásos segédanyagokkal elegyítve emulgeálható koncent3
HU 202 196 Β rátumokká, nedvesíthető porokká, szuszpenziókészítményekké, porokká, folyékony készítményekké vagy egyéb szokásosan alkalmazott készítményekké formáljuk. Ilyen esetekben a találmány szerint előállított vegyületeket 0,1-99,9%, előnyösen 1-90% mennyiségben 5 alkalmazzuk hatóanyagként
Szilárd hordozóanyagként alkalmazhatunk például finom por vagy granulum formájában lévő kaolint attapulgitot, bentonitet, magnezitet pirofillitet, talkumot, kovaföldet kalcitot kukoricacsutkaport dióhéjport, 10 karbamidot, ammónium-szulfátot vagy szintetikus hidratált szilícium-dioxidot Folyékony hordozóanyagokként használhatunk például aromás szénhidrogéneket, így például xilolt vagy metil-naftalint, alkoholokat, így például izopropanolt, etilénglikolt vagy celloszolvot; 15 ketonokat, így például acetont ciklohexanont vagy izophoront; növényi olajokat így például szójaolajat vagy gyapotmagolajat; dimetil-szulfoxidot vagy acetonitrilt. Az emulgeálószerként, diszpergálószerként vagy nedvesítőszerként alkalmazott felületaktív szerek lehet- 20 nek például anionos felületaktív szerek, így alkil-szulfátok sói, alkil-aril-szulfonátok, dialkil-szulfoszukcinátok, poli(oxi-eülén)-alkil-aril-éter-foszforsav-észtcrek sói, naftalinszulfonsav formáimnál adott kondenzációs termékei; nemionos felületaktív szerek, így például po- 25 li(oxi-etilén)-alkil-éterek, poli(oxi-etilén)-poli(oxi-propilén)-blokk-kopolimcrek, szorbitán-zsírsav-észterck vagy poli(oxi-etilén)-szorbitán-zsírsav-észterek. A formálásnál alkalmazott segédanyagok lehetnek például lignoszulfonátok, alginátok, poli(vinil-alkohol), gumi- 30 arábikum, karboxi-metil-cellulóz (CMC) és izopropion-sav-foszfát (PAP).
A találmány szerint előállított mezőgazdasági és kertészeti célú fungicidek alkalmazhatók a levélzet kezelésére, a talaj kezelésére, magok fertőtlenítésére és bár- 35 mely, szakember számára ismert, szokásosan alkalmazott hatékony módon.
A találmány szerint előállított vegyületek mezőgazdasági és kertészeti fungicidek hatóanyagaként alkalmazva alkalmazott dózisuk a kezelendő növénytől, a 40 szóban forgó betegségtől, a betegség kifejlettségének mértékétől, az alkalmazott készítmény formálásától, az alkalmazási módtól, az alkalmazás idejétől, az időjárási körülményektől stb. függően változó, de mennyisége általában 0,5-200 g/100 mz. Ha emulgeálható koncent- 45 rátumokat, nedvesíthető porokat, szuszpenzió-készítményeket, folyékony készítményeket és hasonló készítményeket vízzel hígítva alkalmazunk, a felhasználásra kész készítményben a hatóanyag koncentrációja 0,0050,5%, előnyösen 0,01-02%. A por, granulum stb. ké- 50 szítményeket további hígítás nélkül alkalmazzuk.
A találmány szerinti mezőgazdasági és kertészeti fungicidek alkalmazhatók továbbá szántóföldeken, rizsföldeken, gyümölcsösökben, teaültetvényeken, legelőkön és gyepeken. Fungicid hatásuk növelése várható, ha más 55 mezőgazdasági és kertészeti célú fungicidekkel elegyítve alkalmazzuk ezeket Ezenkívül a találmány szerinti fungicidek alkalmazhatók például inszckticidekkel, akaricidekkel, nematocidekkel, herbicidekkel, növényi növekedésszabályozókkal vagy trágyákkal együtt is. 60
A találmányt a következőkben példákkal mutatjuk be közelebbről. A példák nem korlátozó jellegűek.
1. példa
1,1 g (5 mmól) l,l-dimetil-3-jód-propargil-alkoholt 65 és 1 csepp trietil-amint tartalmazó 30 ml száraz tetrahidrofuránhoz szobahőmérsékleten egyszerre hozzáadunk 0,7 g (5 mmól) 4-etoxi-fenil-izocianátot. A reakcióelegyet 10 órán át keverjük, majd az oldószert vákuumban kidesztilláljuk. A visszamaradó anyagot kloroformból átkristályositva 0,4 g l,l-dimetil-3-jód-propargil-N-(4-etoxi-fenil)-karbamátot nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja 132,5-133 ’C.
Ή-NMR (CDClj): δ (ppm) 1,39 (3H, t, J = 7 Hz), 1,70 (6H, s), 3,96 (2H, q, J = 7 Hz), 6,42 (1H, széles) 6,76 (2H, d, J = 9 Hz), 723 (2H, d, J = =9 Hz)
2. példa
0,9 g (5 mmól) 3-jód-propargil-alkoholt és 1 csepp trietil-amint tartalmazó 30 ml száraz tetrahidrofuránhoz szobahőmérsékleten egyszerre hozzáadunk 0,8 g (5 mmól) 4-nitro-fenil-izocianátot. A reakcióelegyet 10 I órán ál keverjük, majd az oldószert vákuumban ledesz- j tillálj uk róla. A visszamaradó anyagot kloroformból át- j kristályosítva 0,38 g3-jód-propargil-N-(4-nilro-fenil)- j
-karbamátot nyerünk. A kapott tennék olvadáspontja i
169-170 ’C. I
Ή-NMR (DMSO4-d«: δ (ppm) 4,91 (2H, s), 7,65 (2H, d,
J= 11 Hz), 8,19 (2H, d, J= 11 Hz)
3. példa g (30 mmól) foszgént tartalmazó 10 ml száraz éteroldathoz 0 ‘C hőmérsékleten keverés mellett fokozatosan hozzácsepegtetjük 0,84 g (15 mmól) propargil-alkoholés 1,94 g (15 mmól) kinolin 10 ml száraz éteres oldatát Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 2 órán át keverjük, majd híg hidrogén-kloriddal mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk és az oldatból az oldószert légköri nyomáson végzett desztillálással eltávolítjuk.
A visszamaradó anyagot 10 ml száraz éterben oldjuk, és a kapott oldathoz jéghűtés mellett hozzácsepegtetünk
3,6 g (30 mmól) 3-metoxi-anilint Ezután a keverést szobahőmérsékleten 5 órán át folytatjuk, majd a reakcióelegyet híg hidrogén-kloriddal mossuk, nátrium-szul falon szárítjuk és az oldatról az étert vákuumban ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot 0,6 g (15 mmól) nátrium-hidroxidot tartalmazó 25 ml metanolos oldal· bán oldjuk, és a kapott oldathoz jéghűtés mellett 3,8 g (15 mmól) jódot adunk, majd a reakcióelegyet szobahő· | mérsékleten 2 órán át keverjük. A reakcióelegyet ezután 1
100 ml jeges vízbe öntjük, és etil-acetáttal extraháljuk, i majd folyadék-folyadék szeparációt végzünk, a szerves fázist vizes nátrium-hidrogén-szulfit oldallal, majd víz- j zel mossuk. Az oldatot vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk róla.
A visszamaradó anyagot összegyűjtjük és vékonyrétegkromatográfiásan kezeljük (2 mm rétegvastagság; n-hexán - etil-acetát 4:1 arányú eluens).
így 0,5 g 3-jód-propargil-N-(3-metoxi-fenil)-karbamátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 106,5107,0 ’C.
Ή-NMR (DCDU): δ (ppm) 3,75 (3H, s), 4,89 (2H, s),
6,4-7,4 (4H, m)
4. példa
0,91 g (5 mmól) 3-jód-propargil-alkoholt és néhány csepp trietil-amint tartalmazó 10 ml kloroformos oldal· hoz szobahőmérsékleten egyszerre hozzáadunk 0,75 g
HU 201 196 Β (5 mmól) 4-metoxi-fenil-izocianátot. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 3 órán át keverjük, majd a képződött szilárd anyagot kiszűrjük és kevés kloroformmal mossuk. A kapott szilárd anyagot etil-acetátból átkristályosítva 0,5 g 3-jód-propargil-N-(4-metoxi-fenil)-karbamátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 135— 136’C.
‘H-NMR (CDCIj+DMSO-dí): δ ppm (3,75 (3H, s),4,88 (3H, s), 6,80 (2H, d, J = 11 Hz), 7,24 (2H, d, J = 11 Hz), 8,20 (IH, széless)
5. példa
1,0 g (5,5 mmól) 3-jód-propargil-alkoholt és néhány csepp trietil-amint tartalmazó 10 ml kloroform-oldathoz szobahőmérsékleten egyszerre hozzáadunk 1 g (5,2 mmól) 4-izobutoxi-fenil-izocianátot. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a képződött szilárd anyagot kiszűijük és kevés kloroformmal mossuk. A kapát szilárd anyagot etil-acetát - n-hexán elegyéből átkristályositva 0,3 g 3-jód-propargil-N-(4-izobutoxi-fenil)-kaibamátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 102-103 ’C.
Ή-NMR (CDCIj): δ (ppm) 1,01 (6H, d, J = 6 Hz), 2,09 (IH, m), 3,70 (2H, d, J = 6 Hz), 6,69 (IH, széles s), 6,84 (2H, d, J = 8 Hz), 7,25 (2H, d, 1 = 8 Hz).
6. példa
5,80 g (32 mmól) 3-jód-propargil-alkoholt és 4,85 g (48 mmól) trietil-amint tartalmazó 45 ml diklór-metánoldathoz jéghűtés mellett hozzácsepegtetünk 5 g (32 mmól) fenil-klór-formiátoL Az adagolás befejezése után a'reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsÁleten keverjük. Ezután a reakcióelegyet 1 n vizes hidrogénkloriddal mossuk, majd vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és az oldatról vákuumban ledesztilláljuk az oldószert így 9 g 3-jód-propargil-fenil-karbonátot nyerünk olajos termék formájában.
Ή-NMR (CDCIj): δ (ppm) 4,92 (2H, s), 7,0-7,6 (5H, m)
2,20 g (7,3 mmól), az előzőek szerint előállított 3-jód-propargil-fcnil-karbonátotés 1,00 g (6,5 mmól) 3,5-dimetoxi-anilint tartalmazó 10 ml toluotoldathoz 0,29 g 15 (73 mmól) 60%-os nátrium-hidridet adunk. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd jeges vízbe öntjük és etil-acetáttal extraháljuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd az oldószert vákuumban lepároljuk. A visszamaradó anyagot összegyűjtjük és vékonyréteg-kromatográfiás eljárással tisztítjuk (2 mm-es rétegen, n-hexán-etil-accíát 4:1 arányú eluens alkalmazásával). így
1,8 g 3-jód-propargil-N-(33-dimetoxi-fenil)-karbamátot nyerünk. A kapott termék olvadáspontja 167-168 ’C. Ή-NMR (CDCIj + DMSO-dí): δ (ppm) 3,78 (6H, s),
4,90 (2H, s), 6,20 (IH, t, J = 3 Hz), 6,75 (2H, d, J = 3 Hz), 8,55 (IH, széless)
Néhány, a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületet az I. táblázatban mutatunk be.
I. táblázat (I) általános képletű karbamátszármazékok
A vegyület száma R1 R2 Fizikai jellemző
1. H H op.: 114-115’C
2. H H op.: 106,5-107 ’C
3. H H op.: 119-120’C
4. H H ni? 1.5490
5. H H op.: 104-105 ’C
HU 201 196 Β
I. táblázat folytatása
A vegyület száma Rl R2 Fizikai jellemző
6. H H op.: 82-83 ’C
7. H H op.: 169-170 ’C
8. H H op.: 150-151 ’C
9. H H op.: 78-79 ’C
10. H H op.: 124-125 ’C
11. H H ng1 1.6010
12. H H op.: 126-127 ’C
13. H H op.: 99-100 ’C
14. H H op.: 145-146 ’C
15. H H op.: 170-171 ’C
16. H H op.: 167-168 ’C
17. H H ng1 1.5889
-611
HU 201 196 Β
1. táblázat folytatása
A vegyület száma R1 R2 Fizikai jellemző
18. H H op.: 81-83 *C
19. H H op: 135-136 *C
20. H H op.: 104-105,5 ’C
21. H H op.: 102-103 ’C
22. H H op.: 117-118 ’C
23. H H op.: 61,5-62,5 ’C
24. H H op.: 86-87 ’C
25. H H op.: 94,5-955 *C
26. H H op.: 71-72’C
27. H H op.: 146-149 ’C
28. H H op.: 127-128 *C
29. H H op.: 145-146 ’C
-713
HU 202 196 Β
I. táblázat folytatása
A vegyület száma R1 R2 Fizikai jellemző
30. H H op.: 162-164 ’C
31. H H op.: 175-176 ’C
32. H H op.: 222-224 ’C
33. H H op.: 88-89 ’C
34. H H op.: 125-126 ’C
35. H H op.: 152-153 ’C
36. H CHj op.: 132-133 ’C
37. $ H CH3 op.: 134-135 ’C
38. H CH3 op.: 108-109 ’C
39. H CH3 Ng11.5682
40. H CHj op.: 96-97 ’C
41. H CH3 ng·5 1.5995
-815
HU 202 196 Β
I. táblázat folytatása
A vegyület száma R1 R1 Fizikai jellemzi?
42. H CHj Ή-NMR (CDClj): δ (ppm) 1.51 (3H,d, J=6Hz), 5.48 (lH,q, J=6Hz), 6.83 (1H, széles s), 7.43 (4H,s)
43. CH3 CH3 op.: 132,5-133 ’C
44. CHj ch3 op.: 122-123 ’C
45. Η CHj op.: 113-114 ’C
46. Η ch3 op.: 109-111 ’C
47. H CHj op.: 91-92 ’C
48. H CHj op.: 83-84 ’C
49. H CHj ng 1.5508
50. H CHj op.: 78-79 ’C
51. H CHj op.: 84-85 ’C
52. H CHj ng 1.5576
-917
HU 202 196 Β
I. táblázatfolytatása
A vegyület száma Rl R2 Fizikai jellemző
53. H CHj op.: 116-118 ’C
54. H CHj op.: 98-95 ’C
55. H CH3 op.: 151-152 ’C
56. H CHj op.: 131-132 ’C
57, H CHj op.: 193-194 ’C
58. H CHj op.: 152-153 ’C
59. H CHj op.: 104-105 ’C
60. H CHj ng 1.6061
61. H CHj op.: 111-112 ’C
62. H CHj op.: 97-98 ’C
A továbbiakban a vegyületek készítményekké való formálását mutatjuk be példákon. A példákban rész megjelölésen tömegrészt értünk.
1. formálási példa
Az előzőekben felsorolt 1-62. számú vegyületek bármelyikéből 50 tömegrészt 3 tömegrész kalcium-lignoszulfonáttal, 2 tömegrész nátríum-lauril-szulfáUal és 45 tömegrész szintetikus hidratált szilícium-dioxiddal ala10 posan pontunk és elegyítünk. így az egyes vegyületekből nedvesíthető porkészítményt állítunk elő.
2. formálási példa
Az előzőekben bemutatott 1-62. számú vegyületek bármelyikéből 25 tömegrészt 3 tömegrész poli(oxi-etilén)-szorbitán-monooleáttal, 3 tömegrész CMC-zal és 69 tömegrész vízzel keverünk és nedvesen pontunk, amíg az egyes alkotók részecskéi 5 mikron méretűre
-1019
HU 202 196 Β vagy annál kisebbre csökkennek, így szuszpenzió-készítményeket nyerünk.
3. formálási példa
Az előzőekben ismertetett 1-62. számú vegyületek valamelyikéből 2 tömegrészt 88 tömegrész kaolinnal és 10 tömegrész talkummal alaposan porítunk és elegyítünk. így porkészítményt nyerünk.
4. formálási példa
Az előzőekben ismertetett 1-62. számú vegyületek bármelyikéből 20 tömegrészt 14 tömegrész poli(oxi-etilén)-sztiril-fenil-éterrel, 6 tömegrész kalcium-dodecil-benzolszulfonáttal és 60 tömegrész xilollal alaposan összekeverünk. így emulgeálható koncentrátumokat nyerünk.
5. formálási példa
Az előzőekben ismertetett 1-62. számú vegyületek bármelyikéből 2 tömegrészt 1 tőmegrész szintetikus hidratált szilícium-dioxiddal, 2 tőmegrész kalcium-lignoszulfonáttal, 30 tömegrész bentonittal és 65 tömegrész kaolinnal alaposan porítunk és elegyítünk, vízzel összegyúrunk, granulálunk, majd szárítunk. így granulum-készítményeket kapunk.
6. formálási példa
Az 1-62. példák szerint előállított hatóanyagok bármelyikét a következő módon formáljuk. 80 tömegrész hatóanyagot, 3 tőmegrész kalcium-lignoszulfonátot, 2 tőmegrész nátrium-lauril-szulfátot és 15 tőmegrész szintetikus hidratált szilícium-dioxidot alaposan elporítunk és elegyítünk. így az egyes vegyületekből nedvesíthető porkészítmény t állítunk elő.
i
7. formálási példa
Az 1-62. példák szerint előállított hatóanyagok bármelyikét a következő módon formáljuk: 2 tömegrész hatóanyagot, 3 tőmegrész kalcium-lignoszulfonátot, 2 tőmegrész nátrium-lauril-szulfátot és 93 tömegrész szintetikus hidratált szilícium-dioxidot alaposan elporítunk és elegyítünk. így az egyes vegyületekből nedvesíthető porkészítményt állítunk elő.
A következőkben a találmány szerint előállított vegyületek mezőgazdasági és kertészeti fungicidként való alkalmazhatóságát mutatjuk be vizsgálati példákban. A vizsgálati példában a vizsgált vegyületeket az I. táblázatban szereplő számjelölésükkel adjuk meg, kontrollként a II. táblázatban bemutatott vegyületeket alkalmazzuk.
II. táblázat
Ave- gyü- let jele Szerkezeti képlet Meg- jegyzések
A CuSO4 · XCuíOHh · YCa (OH)2ZH2O Kereskedelmi tennék (réztartalmú nedvesíthető por)
11. táblázat folytatása
Ave-
gye- iét jele Szerkezeti képlet Megjegyzések
B S II CH2-NH-CS \ 0Mn Kereskedelmi termék
CH2-NH-CS II s (Maneb)
A készítmények hatását 5,4,3,2,1, 0 jelölésű hat fokozatban adjuk meg, attól függően, hogy a vizsgálati növényen a vizsgálat idején a betegség milyen mértékű, azaz a telepek számától és a leveleken, száron és egyéb részeken szabad szemmel megfigyelhető fertőzött területektől függően. A fokozatok jelentése a következő:
sem telep, sem fertőzött terület nem észlelhető, körülbelül 10% telep vagy fertőzött terület észlelhető 3 körülbelül 30% telep vagy fertőzött terület észlelhető 2 körülbelül 50% telep vagy fertőzött terület észlelhető 1 körülbelül 70% telep vagy fertőzött terület észlelhető 0 70% feletti telep vagy fertőzött terület észlelhető, a betegség állapotában nincs különbség a kezelt és a kezeletlen növények között.
1. vizsgálati példa
Burgonyavész megelőző kezelése (Phytophthora infestans)
Műanyag edényekbe homokos talajt töltünk, és Danshaku fajta burgonyát ültetünk bele, majd a burgonyát melegházban 20 napos palánták kifejlődéséig tenyésztjük. Minden az első formálási példa szerint készített nedvesíthető por készítményt az előírt koncentrációra hígítunk, és a palánták levélzelét bepcrmetezzük vele úgy, hogy a folyadékpermet kíméletesen érje a levélzet felületét A bepermetezést követően a palántákat Phytophthora infestans spóraszuszpenzióval bepermetezve befertőzzük. A befertőzést követően a palántákat először 1 napon át 20 ’C hőmérsékleten, nagy nedvességtartalmú légtérben tartjuk, majd 5 napon át megvilágítás mellett tenyésztve vizsgáljuk a vegyületek hatását. Eredményeinket a ΙΠ. táblázatban ismertetjük.,
III. táblázat
Vizsgált vegyület Gátló aktivitás
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm)
1. 200 5
2. 200 5
3. 200 5
5. 200 5
6. 200 5 11
-1121
HU 202 196 Β
Hl. táblázat folytatása
IV. táblázat folytatása
Vizsgált vegyület
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm) Gátló aktivitás
7. 200 5
8. 200 5
9. 200 5
10. 200 5
11. 200 5
12. 200 5
13. 200 5
14. 200 5
16. 200 5
17. 200 5
18. 200 5
19. 200 5
20. 200 5
23. 200 5
30. 200 5
37. 200 5
38. 200 5
39. 200 5
40. 200 5
46. 200 5
48. 200 5
49. 200 5
A 200 3
B 200 4
2. vizsgálati példa
Szőlőperonoszpóra elleni megelőző hatás (Plasmopara viticola)
Műanyag edényekbe homokos talajt töltünk és szőlőt ültetünk bele és melegházban addig neveljük, amíg az ötödik-hatodik valódi levél kifejlődik. Ez körülbelül 50 nap. Az 1. formálási példa szerint előállított valamennyi vizsgálandó készítményt vízzel az előírt koncentrációra hígítjuk és a palánták levélzetet bepermetezzük vele úgy, hogy a permet oldat a levélzet felületével alaposan érintkezzen.
A bepermetezést követően a palántákat Plasmopara viticola spóraszuszpenzióval bepermetezve befertőzzük. Ezt követően a palántákat először 20 ’C hőmérsékleten tartjuk 1 napon át magas nedvességtartalmú légtérben, majd 8 napon át megvilágításnak tesszük ki, így vizsgáljuk a találmány szerinti készítmények gátló hatását. Eredményeinket a IV. táblázatban adjuk meg.
IV táblázat
Vizsgált vegyület·-»!· ' Gátló aktivitás
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm)
5. 200 5
6. 200 5
7. 200 5
9. 200 5
Vizsgált vegyület
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm) Gátló aktivitás
10. 200 5
11. 200 5
12. 200 5
13. 200 5
19. 200 5
25. 200 5
27. 200 5
28. 200 5
34. 200 5
38. 200 5
40. 200 5
48. 200 5
49. 200 5
A 200 2
3. vizsgálati példa
Búza foltosodást megelőző hatás (Pseudocercosporella herpotrichoides)
Műanyag edényekbe homokos talajt töltünk és Norin 73 fajta búzát ültetünk bele, majd a palántákat 10 napos korig melegházban neveljük. Az első formálási példa szerint előállított vizsgálandó vegyületeket vízzel az előírt koncentrációra hígítjuk és a palánták levélzetét bepermetezzük vele úgy, hogy a folyadék permet alaposan érintkezzen a levélzet felületével. A permetezést követően a palántákat levegőn szárítjuk, majd Pseudoccrcosporclla herpotrichoides spóraszuszpenzióval bepermetezve befertőzzük. Ezt követően a palántákat először 15 ’C hőmérsékleten nagy nedvességtartalmú térben sötétben 4 napig neveljük, majd ugyancsak nagy nedvességtartalmú légtérben, de megvilágítás mellett tartjuk további 4 napig. Ezután vizsgáljuk a találmány szerinti készítmények megelőző hatását Eredményeinket az V. táblázatban ismertetjük.
V táblázat
Vizsgált vegyület Gátló aktivitás
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm)
3. 500 4
7. 500 5
9. 500 4
A 500 1
4. vizsgálati példa
Alma varasodás (Venturia inaequalis) elleni megelőző hatás
Műanyag edényekbe homokos talajt töltünk, almát ültetünk bele és 20 napon át melegházban 4-5 valódi
-1223
HU 202196 Β leveles fejlettségi állapotig neveljük. Az első formálási példa szerint előállított nedvesíthető por készítményeket vízzel az előírt koncentrációra hígítjuk és a palánták levélzetét bepermetezzük vele úgy, hogy a permetoldat alaposan érintkezzen a levélzet felületével.
Ezt követően a palántákat Venturia inaequalis spőraszuszpenzióval bepermetezve befertőzzük. Ezután a palántákat először 15 *C hőmérsékleten nagy nedvességtartalmú légtérben neveljük 4 napon át, majd megvilágítás mellett 15 napon át tartjuk. Ezután vizsgáljuk a találmány szerinti készítmények hatását. Eredményeinket a VI. táblázatban ismertetjük.
VI. táblázat
Vizsgált vegyület
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm) Gátló aktivitás
5. 200 4
9. 200 4
11. 200 4
18. 200 5
19. 200 4
20. 200 5
21. 200 4
33. 200 5
34. 200 4
35. 200 4
58. 200 4
59. 200 4
60. 200 5
A 200 3
5. vizsgálati példa
Búza pettyes levélfoltosodásának (Septoria tritici) megelőzése
Műanyag edényekbe töltött homokos talajba Norin 73 fajta búzát ültetünk és 8 napig melegházban neveljük palántákká. Az 1. formálási példa szerint előállított nedvesíthető por készítményeket vízzel az előírt koncentrációra hígítjuk és a palánták levélzetét bepermetezzük úgy, hogy a folyadékpermet alaposan érintkezzen a levélzet felületével. A permetezést követően a palántákat Septoria tritici spőraszuszpenzióval bepermetezve befertőzzük. Ezután a palántákat először 15 'C hőmérsékleten nagy nedvességtartalmú légtérben, sötétben neveljük 3 napon át, majd 15 *C hőmérsékleten megvilágítás mellett 15 napon áL Ezután vizsgáljuk meg a találmány szerinti készítmények hatását. Eredményeinket a VII. táblázatban ismertetjük.
VII. táblázat
Vizsgált vegyület
A vegyület A hatóanyag
száma alkalmazott Gátló
mennyisége (ppm) aktivitás
4. 500 5
8. 500 5
14. 500 5
VII. táblázat folytatása
Vizsgált vegyület
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm) Gátló aktivitás
15. 500 5
19. 500 5
20. 500 5
21. 500 5
22. 500 5
41. 500 5
42. 500 5
46. 500 5
47. 500 5
48. 500 5
49. 500 5
B 500 3
6. vizsgálati példa
Vborka szürkepenész (Botrytis cinerea) megelőzése Műanyag edényekbe homokos talajt töltünk, és Sagamihanjiro fajta uborkát ültetünk bele, majd 14 napon át melegházban szikleveles fejlettségi állapotú palántákká neveljük. Ezután az 1. formálási példa szerint készített nedvesíthető porkészítményeket vízzel az előírt koncentrációra hígítunk, és a palánták levélzetét a hígított készítménnyel bepermetezzük úgy, hogy a folyadékpermet alaposan érintkezzen a levélzet felületével. A permetezést követően a palántákat Botrytis cinerea miceliumszuszpenzióval fertőzzük be. Ezt követően a palántákat 15 *C hőmérsékleten nagy nedvességtartalmú légtérben neveljük, ezután megvizsgáljuk a találmány szerinti készítmények hatását. Eredményeinket a VIII. táblázatban ismertetjük.
VIII. táblázat
Vizsgált vegyület Gátló aktivitás
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm)
1. 500 4
17. 500 4
18. 500 5
36. 500 4
44. 500 4
A 500 2
B 500 0
7. vizsgálati példa
Paradicsom korai foltosodásának (Alternaria solani) megelőzése
Műanyag edényekbe töltött homokos talajba Ponteroza fajtájú paradicsomot ültetünk, és 30 napig melegházban nevelve 3-4 valódi leveles fejlettségi állapotú
-1325
HU 202 196 Β
X. táblázat palántákká neveljük. Ezután a második formálási példa szerint előállított szuszpcnziókészítmények mindegyikét vízzel az előírt koncentrációra hígítjuk, és a palánták levélzetét bepermetezzük vele úgy, hogy a folyadékpermet alaposan érintkezzen a levélzet felületével. Ezt követően a palántákat Altemaria soiani spóraszuszpcnzióval bepermetezve befertőzzük. Ezután a palántákat 23 *C hőmérsékleten, nagy nedvességtartalmú légtérben neveljük 6 napon át, majd megvizsgáljuk a találmány szerinti készítmények hatását.
Eredményeinket a IX. táblázatban adjuk meg.
IX. táblázat
Vizsgált vegyület
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm) Gádó aktivitás
1. 400 4
2. 400 5
7. 400 4
8. 400 5
36. 400 5
37. 400 5
38. 400 5
39. 400 4
45. 400 4
8. vizsgálati példa
Az 1. vizsgálati példában leírt módon járunk el, de permetezőszerként a 6. formálási példa szerint előállított készítményeket alkalmazzuk. Eredményeinket a X. táblázatban ismertetjük.
X. táblázat
Vizsgált vegyület
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm) Gátló aktivitás
1. 200 5
2. 200 5
3. 200 5
5. 200 5
6. 200 5
7. 200 5
8. 200 5
9. 200 5
10. 200 5
11. 200 5
12. 200 5
13. 200 5
14. 200 5
16. 200 5
17. 200 5
18. 200 5
19. 200 5
20. 200 5
23. 200 5
30. 200 5
37. 200 5
14
Vizsgált vegyület Gátló aktivitás
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm)
38. 200 5
39. 200 5
40. 200 5
46. 200 5
48. 200 5
49. 200 5
A 200 3
B 200 4
9. vizsgálati példa
Az 1. vizsgálati példában leírt módon járunk el, de permetezőszerként a 7. formálási példa szerint előállított készítményeket alkalmazzuk. Eredményeinket a XI. táblázatban ismertetjük.
XI. táblázat
Vizsgált vegyület Gátló aktivitás
A vegyület száma A hatóanyag alkalmazott mennyisége (ppm)
1. 200 5
2. 200 5
3. 200 5
5. 200 5
6. 200 5
7. 200 5
8. 200 5
9. 200 5
10. 200 5
11. 200 5
12. 200 5
13. 200 5
14. 200 5
16. 200 5
17. 200 5
18. 200 5
19. 200 5
20. 200 5
23. 200 5
30. 200 5
37. 200 5
38. 200 5
39. 200 5
40. 200 5
46. 200 5
48. 200 5
49. 200 5
A 200 3
B 200 4

Claims (10)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy 2-80 tömcg% (I) általános képletű hatóanyagot - a képletben -X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitrocsoport, cianocsoport, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
  2. 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, perhalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
    -R1 és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük hidrogén- vagy klóratom, m értéke 1 vagy 2 és n értéke 3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy m és n összege legfeljebb 5 és szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, előnyösen szilícium-dioxidot, kaolint, talkumot, vizet és/vagy xilolt és kívánt esetben felületaktív szert, előnyösen kalcium-lignoszulfonátot és/vagy nátrium-lauril-szulfátot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1987.08.26.)
    2. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy
    2-80 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot - a képletben
    -X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitro-csoport, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
    2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, perhalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    -R1 és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y jelentése hidrogénatom és m értéke 1 vagy 2 és szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, előnyösen szilícium-dioxidot, kaolint, talkumot, vizet és/vagy xilolt és kívánt esetben felületaktív szert, előnyösen kalcium-lignoszulfonátot és/vagy nátrium-lauril-szulfátot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1986.08.26.)
  3. 3. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy
    2-80 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot - a képletben
    - X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitrocsoport, cianocsoport, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
    2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, perhalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 halógénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
    - R1 és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y jelentése hidrogénatom és m értéke l vagy 2 és szilárd vagy folyékony hordozóanyagot, előnyösen szilícium-dioxidot, kaolint, talkumot, vizet és/vagy xilolt és kívánt esetben felületaktív szert, előnyösen kalcium-lignoszulfonátot és/vagy nátrium-lauril-szulfátot tartalmaznak.
    (Elsőbbsége: 1986.12.22.)
  4. 4. A 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaznak, amelyek (I) általános képletében az X helyettesítők azonosak vagy különbözőek; jelentésük cianocsoport, nitrocsoport, perhalogénezett 1-3 szénatomos alkilcsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkonil-oxicsoport vagy 3-5 szénatomos alkinil-oxi-csoport,
    Y jelentése hidrogénatom,
    - R1 és R2 mindegyike hidrogénatom és m értéke 1 vagy 2.
    (Elsőbbsége: 1986.08.26.)
  5. 5. A 3. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy olyan hatóanyagot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében
    - az X helyettesítők azonosak vagy különböződ;; jelentésük cianocsoport, nitrocsoport, perhalogénezett 1-3 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, 2-4 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
    3-5 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 2-4-szercsen halogénezett 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-3 szénatomos alkoxi-kárbonil-csoport vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,
    - Y jelentése hidrogénatom,
    - R1 és R2 mindegyike hidrogénatom és
    - m értéke 1 vagy 2.
    (Elsőbbsége: 1986.12.22.)
  6. 6. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyaguk (I) általános képletében
    - X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük cianocsoport, nitrocsoport, perhalogénezett
    1- 2 szénatomos alkilcsoport vagy 1-5 szénatomos alkoxicsoport,
    - Y jelentése hidrogénatom,
    - R* és R2 jelentése hidrogénatom és
    - m értéke 1 vagy 2.
    (Elsőbbsége: 1986.08.26.)
  7. 7. Eljárás az (I) általános képletű jód-propargil-karbamát-származékok előállítására - a képletben
    - X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitrocsoport, cianocsoport, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
    2- 6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, perhalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport, vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
    - R* és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük hidrogén- vagy klóratom, m értéke 1 vagy 2 és n értéke 3 vagy 4, azzal a megkötéssel, hogy m és n összege legfeljebb 5 azzal jellemezve, hogy
    a) egy (H) általános képletű fenil-izocianát-származékot - a képletben X, Y, m és n jelentése a tárgyi körben
    -1529
    HU 202196 Β megadott-(III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékkal reagáltatunk - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott,
    b) egy (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot-a képletben X, Y, m és n jelentése a tárgyi körben megadott - egy (VI) általános képlett! propargil-alkohol-származékkal reagáltatunk - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott- és a kapott (Vü) általános képletű karbamátszármazékot - X, Y, R1, R2, m és n jelentése a tárgyi körben megadott jódozószerrel reagáltatjuk, vagy
    c) egy (VI) általános képle tű propargil-alkohol-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - savmegkötőszer jelenlétében (klór-karbonilező)-szereel reagáltatunk, és a kapott (Vili) általános képletű klór-karbonát-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatjuk - a képletben X, Y, m és n jelentése a tárgyi körben megadott, majd a kapott karbamálszármazékot jódozószerrel reagáltatjuk, vagy
    d) egy (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékot- a képletben R* és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - fenil-klór-formiáttal reagáltatunk savmegkötőszer jelenlétében, és a kapott (X) általános képletű karbonát-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatjuk - a képletben X, Y, m és n jelentése a tárgyi körben megadott.
    (Elsőbbsége: 1987.08.26.)
  8. 8. Eljárás az (I) általános képletű jód-propargil-karbamát-származékok előállítására - a képletben
    - X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitrocsoport, cianocsoport, 1-6 szénatomos alkoxicsoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, pcrhalogénezcu
    1-4 szénatomos alkilcsoport,
    - R1 és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y jelentése hidrogénatom és m értéke 1 vagy 2 azzal jellemezve, hogy
    a) egy (Π) általános képletű fenil-izocianát-származékot - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott - (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékkal reagáltatunk - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott,
    b) egy (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott - egy (VI) általános képletű propargil-alkoho 1-származékkal reagál tatunk-a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - és a kapott (VII) általános képlett! karbamátszármazékot - X, Y, R1, R2 és m jelentése a tárgyi körben megadott - jódozószerrel reagáltatjuk, vagy
    c) egy (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékot - a képletben R* és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - savmegkötőszer jelenlétében (klór-karbonilcző)-szcrrcl reagáltatunk, és a kapott (VIII) általános képletű klór-karbonát származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (V) általános képletű anilinszármazékkal rcagállat16 juk - a képletben, X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott, majd a kapott karbamátszármazékot jódozószerrel reagáltatjuk.
    (Elsőbbsége: 1986.08.26.)
  9. 9. Eljárás az (I) általános képlett! jód-propaigil-karbamát-származékok előállítására - a képletben
    - X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitrocsoport, cianocsoport, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
    2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, perhalogénczett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
    -R* és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y jelentése hidrogénatom és m értéke 1 vagy 2 azzal jellemezve, hogy
    a) egy (Π) általános képletű fenil-izocianát-származékot - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott - (III) általános képletű jód-propargil-alkohol-származékkal reagáltatunk - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott,
    b) egy (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot- a képletben X, Yés m jelentése a tárgyi körben megadott - egy (VI) általános képletű propaigil-alkohol-származékkal reagáltatunk -aképletbenR1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - és a kapott (Vü) általános képletű karbamát-származékot - X, Y, R1 R2 és m jelentése a tárgyi körben megadott - jódozószerrel reagáltatjuk, vagy
    c) egy (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - savmegkötőszer jelenlétében (klór-karbonilező)-szcrrcl reagáltatunk, és a kapott (VIII) általános képletű klór-karbonát-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi kőiben megadott egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatjuk - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott, majd a kapott karbamátszármazékot jódozószerrel reagáltatjuk.
    (Elsőbbsége: 1986.12.22.)
  10. 10. Eljárás az (I) általános képletű jód-propargil-karbamát-származékok előállítására - a képletben
    - X helyettesítők azonosak vagy különbözőek, jelentésük nitrocsoport, cianocsoport, 1-12 szénatomos alkoxicsoport, egy 1-4 szénatomos alkoxicsoporttal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport,
    2-6 szénatomos alkinil-oxi-csoport, pcrhalogénezett 1-4 szénatomos alkilcsoport, 2-4 halogénatommal helyettesített 1-5 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport vagy 1-5 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
    - Rl és R2 azonos vagy különböző, jelentésük hidrogénatom vagy metilcsoport,
    Y jelentése hidrogénatom és m értéke 1 vagy 2 azzal jellemezve, hogy
    a) egy (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott - (III) általános képletű jőd-propargil-alko-1631
    HU 202 196 Β hol-származékkal reagáltatunk - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott,
    b) egy (II) általános képletű fenil-izocianát-származékot - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott - egy (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékkal reagáltatunk - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - és a kapott (VB) általános képletű karbamátszármazékot- X, Y, R1, R2 és m jelentése a tárgyi kikben megadott - jódozószerrel reagáltatjuk, vagy
    c) egy (VI) általános képletű propargil-alkohol-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - savmegkötőszer jelenlétében (klőr-karbonilező)-szerrel reagáltatunk, és a kapott (VIII) általános képletű klór-karbonát-származékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatjuk - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott, majd a kapott karbamátszármazé5 kot jódozószerrel reagáltatjuk, vagy
    d) egy (ΙΠ) általános képletű jód-propargil-alkoholszármazékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - fenil-klór-formiáttal reagáltatunk savmegkötőszer jelenlétében, és a kapott (X) általá10 nos képletű karbőnátszármazékot - a képletben R1 és R2 jelentése a tárgyi körben megadott - egy (V) általános képletű anilinszármazékkal reagáltatjuk - a képletben X, Y és m jelentése a tárgyi körben megadott.
HU873766A 1986-08-26 1987-08-26 Fungicidal compositions comprising iodopropargylurea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient HU202196B (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20027486 1986-08-26
JP20027686 1986-08-26
JP30739086 1986-12-22
JP31581286 1986-12-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT44910A HUT44910A (en) 1988-05-30
HU202196B true HU202196B (en) 1991-02-28

Family

ID=27476010

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU873766A HU202196B (en) 1986-08-26 1987-08-26 Fungicidal compositions comprising iodopropargylurea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4841088A (hu)
EP (1) EP0257888B2 (hu)
JP (1) JP2533331B2 (hu)
KR (1) KR880002816A (hu)
AU (1) AU600297B2 (hu)
BR (1) BR8704318A (hu)
DE (2) DE3779836D1 (hu)
ES (1) ES2038667T5 (hu)
HU (1) HU202196B (hu)
IL (1) IL83520A (hu)
PL (1) PL151848B1 (hu)
TR (1) TR22991A (hu)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4818899A (en) * 1986-12-03 1989-04-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Second harmonic generation by carbamic acid derivatives
ATE61574T1 (de) * 1987-07-02 1991-03-15 Warner Lambert Co N-((2,6-disubstituierte)-phenyl>-harnstoff und - carbamat-inhibitoren der acyl-coenzym a:cholesterol-acyltransferase.
GB2220000B (en) * 1988-06-27 1991-11-20 Troy Chemical Corp Preparation of iodoalkynyl carbamates
US5059002A (en) * 1989-12-21 1991-10-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Second harmonic generation with achiral, straight-chain carbamic acid derivatives
US5209930A (en) * 1990-12-10 1993-05-11 Rohm And Haas Company Preparation and use of n-iodopropargyl oxycarbonyl amino acid esters and derivatives as antimicrobial agents
EP0513541B1 (en) * 1991-04-16 1995-12-20 MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. Process for the preparation of iodoalkynyl carbamates
CA2080540A1 (en) * 1991-10-24 1993-04-25 Adam Chi-Tung Hsu Process for preparation of halopropargyl carbamates
WO1994002451A1 (en) * 1992-07-24 1994-02-03 Troy Chemical Corporation Halo alkynyl urea derivatives, a method for their production and fongicidal compositions containing them
EP0702670A1 (de) * 1993-06-07 1996-03-27 Bayer Ag Iodpropargylcarbamate und ihre verwendung als biozide im pflanzen- und materialschutz
US5321151A (en) * 1993-06-14 1994-06-14 Rohm And Haas Company Process for preparation of iodopropargyl carbamates
US5326899A (en) * 1993-06-14 1994-07-05 Rohm And Haas Company Process for preparation of iodopropargyl carbamates
US5554784A (en) * 1994-07-08 1996-09-10 Gruening; Rainer Process for preparing iodoalkynylcarbamates having a low tendency of yellowing when exposed to light
US5919992A (en) * 1996-06-11 1999-07-06 Lonza, Inc. Synthesis of haloalkynol
US5693849A (en) * 1996-10-30 1997-12-02 Troy Corporation Aqueous synthesis of iodopropargyl carbamate
US20050159625A1 (en) * 2004-01-19 2005-07-21 Coates John S. Alkoxylated amine and process therefor

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1400995A (fr) * 1964-07-16 1965-05-28 Boots Pure Drug Co Ltd Composition herbicide, nouveaux carbamates utilisables comme herbicides et leur préparation
US3515744A (en) * 1966-01-07 1970-06-02 Basf Ag Substituted n-phenyl carbamates
US3923870A (en) * 1973-07-11 1975-12-02 Troy Chemical Corp Urethanes of 1-halogen substituted alkynes
CA1116622A (en) * 1978-03-15 1982-01-19 Yasuhiro Morisawa Iodopropargyl derivatives their use and preparation
EP0015044A3 (en) * 1979-01-22 1980-10-15 Imperial Chemical Industries Plc Tri-iodoalkenyl esters of n-substituted carbamic esters, their preparation and their use as biocides
EP0014032B1 (en) * 1979-01-22 1983-03-23 Imperial Chemical Industries Plc Process for the preparation of iodoalkynyl carbamates
US4710514A (en) * 1982-05-04 1987-12-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal carbamates and thiolcarbamates
GR78257B (hu) * 1982-05-04 1984-09-26 Sumitomo Chemical Co
DE3216895A1 (de) * 1982-05-06 1983-11-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf 2-(3-iod-2-propinyloxy)-ethanol-carbamate, ihre herstellung und ihre verwendung als antimikrobielle substanzen
AU570420B2 (en) * 1983-01-13 1988-03-17 Sumitomo Chemical Company, Limited Fungicidal aniline derivatives
GB2140299B (en) * 1983-04-18 1986-09-03 Troy Chemical Corp Use of haloalkynyl carbamates in treating micro-organisms
CA1258227A (en) * 1983-04-18 1989-08-08 Charles C. Versfelt Repellents and toxicants for aquatic invertebrate animals from urethanes of 1-halogen substituted alkynes and compositions containing same and uses thereof
CA1259626A (en) * 1983-04-18 1989-09-19 William Singer Carbamates of iodo substituted alkynes and fungicidal preparations thereof
OA07768A (fr) * 1983-05-12 1985-08-30 Sumitomo Chemical Co Dérivés d'anillines fongicides.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0257888A2 (en) 1988-03-02
KR880002816A (ko) 1988-05-11
EP0257888A3 (en) 1988-09-21
JP2533331B2 (ja) 1996-09-11
IL83520A0 (en) 1988-01-31
TR22991A (tr) 1989-01-05
BR8704318A (pt) 1988-04-19
AU600297B2 (en) 1990-08-09
HUT44910A (en) 1988-05-30
PL151848B1 (en) 1990-10-31
ES2038667T3 (es) 1993-08-01
US4841088A (en) 1989-06-20
DE3779836T4 (de) 1995-03-30
DE3779836D1 (de) 1992-07-23
AU7715287A (en) 1988-03-03
JPS646250A (en) 1989-01-10
DE3779836T2 (de) 1993-01-28
ES2038667T5 (es) 1995-09-16
EP0257888B1 (en) 1992-06-17
IL83520A (en) 1992-05-25
PL267441A1 (en) 1988-07-21
EP0257888B2 (en) 1995-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2552811B2 (ja) 殺虫作用のあるフェニルヒドラジン誘導体
EP0629609B1 (en) Process for the preparation of Alkoxyiminoacetamide derivatives and an intermediate therefor
HU202196B (en) Fungicidal compositions comprising iodopropargylurea derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
CZ282767B6 (cs) Pyrazolové sloučeniny
JPS626548B2 (hu)
RU2036195C1 (ru) Производные бензимидазола и промежуточные соединения для их получения
JP2518353B2 (ja) シアノ酢酸アミド誘導体およびその製造中間体
SE431982B (sv) 1,2,3-tiadiazol-3-in-5-ylidenkarbamider till anvendning som tillvextreglerande medel for vexter
CA1258076A (en) Phenylzhydrazines, processes for producing them, and their use for controlling pests
KR100349484B1 (ko) 식물병해방제제
PL152020B1 (en) Fungicidal specific
DE69431612T2 (de) Pyrimidinyl-Acrylsäure Derivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung zur Kontrolle von Phytopathogenen
US4933366A (en) Fungicidal composition
EP0150959A2 (en) A fungicidal composition
US4797407A (en) Fungicidal pyridyl carbamates
JPH08208621A (ja) 植物病害防除剤
US4701209A (en) Aluminum phosphinate-amine adducts, and their production and use
JPH0948766A (ja) トリアゾロン誘導体、その用途およびその製造中間体
HUT55961A (en) Fungicide compositions containing thiazolyl-5-carbonamode derivatives as active components and process for producing the active components
RU2037493C1 (ru) Производные амида
JP3498372B2 (ja) セミカルバゾン化合物
JP2553335B2 (ja) 光学活性シクロプロパンカルボキサミド類及び該活性体とその鏡像異性体との鏡像異性体対、並びに農業用殺菌剤
KR970000684B1 (ko) 이미다졸 유도체, 이의 제조방법 및 이 유도체를 함유하는 농업 및 원예용 살진균 조성물
US4275078A (en) N-Benzoyl-N&#39;-halogenoalkylidenehydrazine derivatives, process for preparing same, and agricultural and horticultural fungicide comprising such derivatives
US4086360A (en) Phenyl thiol carbanilide derivatives, method for the preparation thereof and use thereof as fungicide for agriculture

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee